KR20100040935A - 옥사스피로사이클릭 스피로-치환된 테트람산 및 테트론산 유도체 - Google Patents

옥사스피로사이클릭 스피로-치환된 테트람산 및 테트론산 유도체 Download PDF

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얀 디트겐
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Abstract

본 발명은 하기 화학식 (I)의 신규 옥사스피로사이클릭 스피로페닐-치환된 테트람산 및 테트론산 유도체, 다수의 그의 제조방법, 및 살해충제(pesticide) 및/또는 제초제로서의 그의 용도에 관한 것이다. 본 발명은 또한 첫째로 옥사스피로사이클릭 스피로페닐-치환된 테트람산 및 테트론산 유도체 및 그 다음으로 작물 화합성(crop plant compatibility) 개선 화합물을 함유하는 선택적 제초제 조성물을 제공한다:
Figure pct00204

상기 식에서,
W, X, Y, Z, A, B, D, Q1, Q2 및 G는 명세서에 주어진 의미를 가진다,
본 발명은 또한 암모늄 염 또는 포스포늄 염 및 경우에 따라 침투제를 첨가하여 화학식 (I)의 화합물을 포함하는 작물 보호 조성물의 활성을 증가시키는 방법에 관한 것이다.

Description

옥사스피로사이클릭 스피로-치환된 테트람산 및 테트론산 유도체{Oxaspirocyclic spiro-substituted tetramic and tetronic acid derivatives}
본 발명은 신규 옥사스피로사이클릭 스피로-치환된 테트람산 및 테트론산 유도체, 다수의 그의 제조방법, 및 살해충제(pesticide) 및/또는 제초제로서의 그의 용도에 관한 것이다. 본 발명은 또한 첫째로 옥사스피로사이클릭 스피로-치환된 테트람산 및 테트론산 유도체 및 그 다음으로 작물 화합성(crop plant compatibility) 개선 화합물을 함유하는 선택적 제초제 조성물을 제공한다.
본 발명은 또한 암모늄 염 또는 포스포늄 염 및 임의로 침투제를 첨가하여 특히 옥사스피로사이클릭 스피로-치환된 테트람산 및 테트론산 유도체를 포함하는 작물 보호 조성물의 작용을 증가시키는 방법, 상응하는 조성물, 그의 제조방법, 및 작물 보호에 있어서 살충제 및/또는 살비제로서 및/또는 원치않는 식물의 성장을 방지하기 위한 그의 적용에 관한 것이다.
3-아실피롤리딘-2,4-디온의 약제학적 성질이 선행기술에 개시되었다(S. Suzuki et al. Chem. Pharm. Bull. 15 1120 (1967)). 또한, N-페닐피롤리딘-2,4-디온이 R. Schmierer 및 H. Mildenberger에 의해 합성되었다(Liebigs Ann. Chem. 1985, 1095). 이들 화합물의 생물학적 활성은 아직 개시되지 않았다.
EP-A-O 262 399 및 GB-A-2 266 888은 유사 구조의 화합물(3-아릴피롤리딘-2,4-디온)을 개시하였지만; 이들 화합물의 제초, 살충 또는 살비 작용은 기술하지 않았다. 제초, 살충 또는 살비 작용을 가지는 공지 화합물로는 비치환된 비사이클릭 3-아릴피롤리딘-2,4-디온 유도체(EP-A-355 599, EP-A-415 211 및 JP-A-12-053 670) 및 치환된 모노사이클릭 3-아릴피롤리딘-2,4-디온 유도체(EP-A- 377 893 및 EP-A-442 077)를 들 수 있다.
폴리사이클릭 3-아릴피롤리딘-2,4-디온 유도체(EP-A-442 073) 및 또한 1H-아릴피롤리딘디온 유도체가 또한 공지되었다(EP-A-456　063, EP-A-521　334, EP-A-596　298, EP-A-613　884, EP-A-613　885, WO　94/01　997, WO　95/26　954, WO　95/20　572, EP-A-0　668　267, WO　96/25　395, WO　96/35　664, WO　97/01　535, WO　97/02　243, WO　97/36　868, WO　97/43275, WO 98/05638, WO 98/06721, WO 98/25928, WO 99/24437, WO 99/43649, WO 99/48869 and WO 99/55673, WO 01/17972, WO 01/23354, WO 01/74770, WO 03/013249, WO 03/062244, WO 2004/007448, WO　2004/024 688, WO 04/065366, WO　04/080962, WO 04/111042, WO 05/044791, WO 05/044796, WO 05/048710, WO　05/049596, WO 05/066125, WO 05/092897, WO 06/000355, WO 06/029799, WO　06/056281, WO 06/056282, WO 06/089633, WO 07/048545, DEA 102 00505 9892, WO　07/073856, WO 07/096058, WO 07/121868, WO 07/140881, DEA 102 00600 7882, DEA　102 00605 0148, DEA 102 00605 7036 및 DEA 102 00605 7037).
케탈-치환된 1-H-아릴피롤리딘-2,4-디온이 WO　99/16748호에 의해 공지되었으며, (스피로)-케탈-치환된 N-알콕시알콕시-치환된 아릴피롤리딘디온이 JP-A-14　205　984호 및 문헌[Ito M. et.　al., Bioscience, Biotechnology and Biochemistry 67, 1230-1238, (2003)]에 의해 공지되었다. 케토에놀에 약해완화제를 첨가하는 것에 대해서도 WO 03/013249호에 의해 원칙적으로 공지되었다. 그밖에, WO　06/024411호에는 케토에놀을 포함하는 제초 조성물이 개시되었다.
특정의 △3-디하이드로푸란-2-온 유도체가 제초, 살충 또는 살비성을 가진다고 알려졌다: EP-A-528 156, EP-A-647　637, WO　95/26　954, WO　96/20　196, WO　96/25　395, WO 96/35 664, WO 97/01　535, WO　97/02　243, WO 97/36　868, WO 98/05　638, WO　98/06　721, WO　99/16　748, WO　98/25　928, WO　99/43　649, WO　99/48　869, WO　99/55　673, WO　01/23354, WO　01/74　770, WO 01/17 972, WO 04/024 688, WO　04/080　962, WO　04/111　042, WO 05/092 897, WO 06/000 355, WO 06/029 799, WO　07/048545, WO　07/073856, WO 07/096058, DEA 102 00605 7036, DEA 102 00700 1866.
그러나, 상기 공지된 화합물의 제초 및/또는 살비 및/또는 살충 활성 및/또는 활성 스펙트럼 및/또는 식물, 특히 작물에 대한 화합성이 언제나 만족스러운 것은 아니다.
이에, 본 발명은 하기 화학식 (I)의 신규 화합물을 제공한다:
Figure pct00001
상기 식에서,
W는 수소, 알킬, 알케닐, 알키닐, 임의로 치환된 사이클로알킬, 할로겐, 알콕시, 알케닐옥시, 할로알킬, 할로알콕시 또는 시아노를 나타내고,
X는 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 임의로 치환된 사이클로알킬, 알콕시, 알케닐옥시, 알킬티오, 알킬설피닐, 알킬설포닐, 할로알킬, 할로알콕시, 할로알케닐옥시, 니트로 또는 시아노를 나타내며,
Y 및 Z는 서로 독립적으로 수소, 알킬, 알케닐, 알키닐, 임의로 치환된 사이클로알킬, 알콕시, 할로겐, 할로알킬, 할로알콕시, 시아노, 니트로 또는 각 경우에 임의로 치환된 아릴 또는 헤트아릴을 나타내고,
A 및 B 및 이들이 결합하고 있는 탄소원자는 각각 알킬, 할로알킬, 알콕시, 알콕시알킬 또는 임의로 치환된 페닐에 의해 임의로 치환된 테트라하이드로푸란 환 또는 테트라하이드로피란 환을 나타내며,
D는 NH 또는 산소를 나타내고,
Q1 및 Q2는 서로 독립적으로 수소, 알킬, 할로알킬 또는 알콕시를 나타내며,
G는 수소 (a)를 나타내거나, 하기 그룹
Figure pct00002
중의 하나를 나타내고,
여기에서,
E는 금속 이온 또는 암모늄 이온을 나타내며,
L은 산소 또는 황을 나타내고,
M은 산소 또는 황을 나타내며,
R1은 각 경우에 임의로 할로겐- 또는 시아노-치환된 알킬, 알케닐, 알콕시알킬, 알킬티오알킬 또는 폴리알콕시알킬을 나타내거나, 각 경우에 임의로 할로겐-, 알킬- 또는 알콕시-치환된 사이클로알킬 또는 헤테로사이클릴을 나타내거나, 각 경우에 임의로 치환된 페닐, 페닐알킬, 헤트아릴, 페녹시알킬 또는 헤트아릴옥시알킬을 나타내고,
R2는 각 경우에 임의로 할로겐- 또는 시아노-치환된 알킬, 알케닐, 알콕시알킬 또는 폴리알콕시알킬을 나타내거나, 각 경우에 임의로 치환된 사이클로알킬, 페닐 또는 벤질을 나타내며,
R3, R4 및 R5는 서로 독립적으로 각 경우에 임의로 할로겐-치환된 알킬, 알콕시, 알킬아미노, 디알킬아미노, 알킬티오, 알케닐티오 또는 사이클로알킬티오를 나타내거나, 각 경우에 임의로 치환된 페닐, 벤질, 페녹시 또는 페닐티오를 나타내고,
R6 및 R7은 서로 독립적으로 수소를 나타내거나, 각 경우에 임의로 할로겐- 또는 시아노-치환된 알킬, 사이클로알킬, 알케닐, 알콕시 또는 알콕시알킬을 나타내거나, 각 경우에 임의로 치환된 페닐 또는 벤질을 나타내거나, 또는 이들이 결합하고 있는 질소 원자와 함께, 임의로 산소 또는 황을 함유하는 임의로 치환된 사이클을 형성한다.
화학식 (I)의 화합물은 특히 치환체 특성에 따라, 기하 이성체 또는, 필요에 따라 통상의 방법으로 분리될 수 있는 다양한 조성의 이성체 혼합물로 존재할 수 있다. 본 발명은 순수한 이성체뿐 아니라 이성체 혼합물, 이들의 제조방법 및 용도와 이들을 포함하는 조성물을 제공한다. 편의상, 이하에서는 항상 화학식 (I)의 화합물을 언급할 것이지만, 이는 순수 화합물 및 경우에 따라 상이한 비율의 이성체 화합물의 혼합물도 의미한다.
D가 NH인 경우 (1) 및 D가 O인 경우 (2)를 고려할 때, 하기 주 구조 (I-1) 내지 (I-2)가 생겨난다:
Figure pct00003
상기 식에서,
A, B, G, Q1, Q2, W, X, Y 및 Z는 상기에 언급된 의미를 갖는다
D가 NH (1)를 나타내는 경우, 그룹 G의 각종 의미 (a), (b), (c), (d), (e), (f) 및 (g)를 고려할 때, 하기 주 구조 (I-1-a) 내지 (I-1-g)가 얻어진다:
Figure pct00004
Figure pct00006
Figure pct00007
상기 식에서,
A, B, E, L, M, Q1, Q2, W, X, Y, Z, R1, R2, R3, R4, R5, R6 및 R7은 상기에 언급된 의미를 갖는다.
D가 O (2)를 나타내는 경우, 그룹 G의 각종 의미 (a), (b), (c), (d), (e), (f) 및 (g)를 고려할 때, 하기 주 구조 (I-2-a) 내지 (I-2-g)가 얻어진다:
Figure pct00008
Figure pct00009
Figure pct00010
상기 식에서,
A, B, E, L, M, Q1, Q2, W, X, Y, Z, R1, R2, R3, R4, R5, R6 및 R7은 상기에 언급된 의미를 갖는다.
또한, 본 발명에 따라 화학식 (I)의 신규 화합물은 하기 기술된 방법중 하나에 의해 수득됨이 밝혀졌다:
(A) 화학식 (I-1-a)의 화합물은 화학식 (II)의 화합물을 희석제의 존재하 및 염기의 존재하에서 분자내 축합시킴으로써 수득된다:
Figure pct00011
Figure pct00012
상기 식에서,
A, B, Q1, Q2, W, X, Y 및 Z는 상기 주어진 의미를 갖고,
R8은 알킬(바람직하게는 C1-C6-알킬)을 나타낸다.
(B) 화학식 (I-2-a)의 화합물은 화학식 (III)의 화합물을 희석제의 존재하 및 염기의 존재하에서 분자내 축합시킴으로써 수득된다:
Figure pct00013
Figure pct00014
상기 식에서,
A, B, Q1, Q2, W, X, Y, Z 및 R8은 상기 주어진 의미를 갖는다.
(C) 또한, 상기 나타낸 화학식 (I-1-b) 내지 (I-2-b)의 화합물(여기에서, R1, A, B, Q1, Q2, W, X, Y 및 Z는 상기에 언급된 의미를 갖는다)은 상기 나타낸 화학식 (I-1-a) 내지 (I-2-a)의 화합물(여기에서, A, B, Q1, Q2, W, X, Y 및 Z는 상기에 언급된 의미를 갖는다)을 각 경우에, 경우에 따라 희석제의 존재하 및 경우에 따라 산 결합제의 존재하에서
α) 화학식 (IV)의 화합물과 반응시키거나,
β) 화학식 (V)의 카복실산 무수물과 반응시킴으로써 수득되거나;
Figure pct00015
Figure pct00016
(상기 식에서,
R1 은 상기 정의된 바와 같고,
Hal은 할로겐(특히 염소 또는 브롬)을 나타낸다)
(D) 상기 나타낸 화학식 (I-1-c) 내지 (I-2-c)의 화합물(여기에서, R2, A, B, Q1, Q2, M, W, X, Y 및 Z는 상기 주어진 의미를 갖고, L은 산소를 나타낸다)은 상기 나타낸 화학식 (I-1-a) 내지 (I-2-a)의 화합물(여기에서, A, B, Q1, Q2, W, X, Y 및 Z는 상기에 언급된 의미를 갖는다)을 각 경우에, 경우에 따라 희석제의 존재하 및 경우에 따라 산 결합제의 존재하에서 화학식 (VI)의 클로로포름산 에스테르 또는 클로로포름산 티오에스테르와 반응시킴으로써 수득되거나;
Figure pct00017
(상기 식에서,
R2 및 M은 상기에 언급된 의미를 갖는다)
(E) 상기 나타낸 (I-1-c) 내지 (I-2-c)의 화합물(여기에서, R2, A, B, Q1, Q2, M, W, X, Y 및 Z는 상기 주어진 의미를 갖고, L은 황을 나타낸다)은 상기 나타낸 화학식 (I-1-a) 내지 (I-2-a)의 화합물(여기에서, A, B, Q1, Q2, W, X, Y 및 Z는 상기에 언급된 의미를 갖는다)을 각 경우에, 경우에 따라 희석제의 존재하 및 경우에 따라 산 결합제의 존재하에서 화학식 (VII)의 클로로모노티오포름산 에스테르 또는 클로로디티오포름산 에스테르와 반응시킴으로써 수득되거나;
Figure pct00018
(상기 식에서,
M 및 R2는 상기에 언급된 의미를 갖는다)
(F) 상기 나타낸 화학식 (I-1-d) 내지 (I-2-d)의 화합물(여기에서, R3, A, B, Q1, Q2, W, X, Y 및 Z는 상기에 언급된 의미를 갖는다)은 상기 나타낸 화학식 (I-1-a) 내지 (I-2-a)의 화합물(여기에서, A, B, Q1, Q2, W, X, Y 및 Z는 상기에 언급된 의미를 갖는다)을 각 경우에, 경우에 따라 희석제의 존재하 및 경우에 따라 산 결합제의 존재하에서 화학식 (VIII)의 설포닐 클로라이드와 반응시킴으로써 수득되거나;
Figure pct00019
(상기 식에서,
R3은 상기에 언급된 의미를 갖는다)
(G) 화학식 (I-1-e) 내지 (I-2-e)의 화합물(여기에서, L, R4, R5, A, B, Q1, Q2, W, X, Y 및 Z는 상기에 언급된 의미를 갖는다)은 상기 나타낸 화학식 (I-1-a) 내지 (I-2-a)의 화합물(여기에서, A, B, Q1, Q2, W, X, Y 및 Z는 상기에 언급된 의미를 갖는다)을 각 경우에, 경우에 따라 희석제의 존재하 및 경우에 따라 산 결합제의 존재하에서 화학식 (IX)의 인 화합물과 반응시킴으로써 수득되거나;
Figure pct00020
(상기 식에서,
L, R4 및 R5 는 상기에 언급된 의미를 갖고,
Hal은 할로겐(특히 염소 또는 브롬)을 나타낸다)
(H) 상기 나타낸 화학식 (I-1-f) 내지 (I-2-f)의 화합물(여기에서, E, A, B, Q1, Q2, W, X, Y 및 Z는 상기에 언급된 의미를 갖는다)은 화학식 (I-1-a) 내지 (I-2-a)의 화합물(여기에서, A, B, Q1, Q2, W, X, Y 및 Z는 상기에 언급된 의미를 갖는다)을 각 경우에, 경우에 따라 희석제의 존재하에서 각각 화학식 (X) 및 (XI)의 금속 화합물 또는 아민과 반응시킴으로써 수득되거나;
Figure pct00021
(상기 식에서,
Me는 1가 또는 2가 금속(바람직하게는 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속, 예를 들어 리튬, 나트륨, 칼륨, 마그네슘 또는 칼슘)을 나타내고,
t는 1 또는 2의 수를 나타내며,
R10, R11 및 R12 는 서로 독립적으로 수소 또는 알킬(바람직하게는 C1-C8-알킬)을 나타낸다)
(I) 상기 나타낸 화학식 (I-1-g) 내지 (I-2-g)의 화합물(여기에서, L, R6, R7, A, B, Q1, Q2, W, X, Y 및 Z는 상기에 언급된 의미를 갖는다)은 상기 나타낸 화학식 (I-1-a) 내지 (I-2-a)의 화합물(여기에서, A, B, Q1, Q2, W, X, Y 및 Z는 상기에 언급된 의미를 갖는다)을 각 경우에,
α) 경우에 따라 희석제의 존재하 및 경우에 따라 촉매의 존재하에서 화학식 (XII)의 이소시아네이트 또는 이소티오시아네이트와 반응시키거나,
β) 경우에 따라 희석제의 존재하 및 경우에 따라 산 결합제의 존재하에서 화학식 (XIII)의 카바모일 클로라이드 또는 티오카바모일 클로라이드와 반응시킴으로써 수득되거나;
Figure pct00022
Figure pct00023
(상기 식에서,
R6, L 및 R7은 상기에 언급된 의미를 갖는다).
(J) 화학식 (I-1-a) 내지 (I-2-g)의 화합물(여기에서, A, B, D, G, Q1, Q2, W, X, Y 및 Z는 상기에 언급된 의미를 갖는다)은
(α) 하기 화학식 (I-1-a') 내지 (I-2-g')의 화합물 및
(β) 하기 화학식 (I-1-a") 내지 (I-2-g")의 화합물을
용매, 촉매(예를 들어, Pd 착물) 및 염기(예를 들어, 탄산나트륨, 인산칼륨)의 존재하에서 커플링가능한 (헤트)아릴 유도체, 예를 들면 화학식 (XVα) 및 (XVβ)의 페닐보론산 또는 그의 에스테르와 커플링시킴으로써 수득됨이 밝혀졌다:
Figure pct00024
Figure pct00025
Figure pct00026
상기 식에서,
A, B, D, G, Q1, Q2, W, X, Y 및 Z는 상기에 언급된 의미를 갖고,
Z'는 바람직하게는 브롬 또는 요오드를 나타내며,
Y'는 바람직하게는 브롬 또는 요오드를 나타낸다.
또한, 화학식 (I)의 신규 화합물은 살해충제, 바람직하게는 살충제 및/또는 살비제 및/또는 제초제로서 매우 효과적이며, 게다가 식물, 특히 작물에 내성이 매우 좋은 경우가 빈번한 것으로 밝혀졌다.
놀랍게도, 본 발명에 따라 특정의 옥사스피로사이클릭 스피로-치환된 테트람산 및 테트론산 유도체를 후술하는 작물 화합성 개선 화합물(약해 완화제/해독제)와 함께 사용하는 경우에 작물에 대한 피해를 효과적으로 방지하면서 유용한 작물, 예를 들어 곡물, 옥수수, 대두 및 벼에서 원치않는 식물을 선택적으로 방제하기 위한 광범위 배합제로서 특히 유리하게 사용될 수 있음이 밝혀졌다.
본 발명은 또한
(a') A, B, D, G, Q1, Q2, W, X, Y 및 Z가 상기 정의된 바와 같은 적어도 하나의 화학식 (I)의 화합물 및
(b') 4-디클로로아세틸-1-옥사-4-아자스피로[4.5]-데칸(AD-67, MON-4660), 1-디클로로아세틸헥사하이드로-3,3,8a-트리메틸피롤로[1,2-a]-피리미딘-6(2H)-온(디사이클로논, BAS-145138), 4-디클로로아세틸-3,4-디하이드로-3-메틸-2H-1,4-벤족사진(베녹사코르), 1-메틸헥실 5-클로로퀴놀린-8-옥시아세테이트(클로퀸토세트-멕실 - 또한 EP-A-86750, EP-A-94349, EP-A-191736, EP-A-492366의 관련 화합물 참조), 3-(2-클로로벤질)-1-(1-메틸-1-페닐에틸)우레아(쿠밀우론), α-(시아노메톡스이미노)페닐아세토니트릴(시오메트리닐), 2,4-디클로로페녹시아세트산(2,4-D), 4-(2,4-디클로로페녹시)부티르산(2,4-DB), 1-(1-메틸-1-페닐에틸)-3-(4-메틸페닐)우레아(다이무론, 딤론), 3,6-디클로로-2-메톡시벤조산(디캄바), S-1-메틸-1-페닐에틸 피페리딘-1-티오카복실레이트(디메피페레이트), 2,2-디클로로-N-(2-옥소-2-(2-프로페닐아미노)에틸)-N-(2-프로페닐)아세트아미드(DKA-24), 2,2-디클로로-N,N-디-2-프로페닐아세트아미드(디클로르미드), 4,6-디클로로-2-페닐피리미딘(펜클로림), 에틸 1-(2,4-디클로로페닐)-5-트리클로로메틸-1H-1,2,4-트리아졸-3-카복실레이트(펜클로라졸-에틸, 또한 EP-A-174562 및 EP-A-346620의 관련 화합물 참조), 페닐메틸 2-클로로-4-트리플루오로메틸티아졸-5-카복실레이트(플루라졸), 4-클로로-N-(1,3-디옥솔란-2-일메톡시)-α-트리플루오로아세토페논 옥심(플룩소페님), 3-디클로로아세틸-5-(2-푸라닐)-2,2-디메틸옥사졸리딘(푸릴라졸, MON-13900), 에틸 4,5-디하이드로-5,5-디페닐-3-이속사졸카복실레이트(이속사디펜-에틸, 또한 WO-A-95/07897의 관련 화합물 참조), 1-(에톡시카보닐)에틸 3,6-디클로로-2-메톡시벤조에이트(락티디클로르), (4-클로로-o-톨릴옥시)아세트산(MCPA), 2-(4-클로로-o-톨릴옥시)프로피온산(메코프로프), 디에틸 1-(2,4-디클로로페닐)-4,5-디하이드로-5-메틸-1H-피라졸-3,5-디카복실레이트(메펜피르-디에틸, 또한 WO-A-91/07874의 관련 화합물 참조), 2-디클로로메틸-2-메틸-1,3-디옥솔란(MG-191), 2-프로페닐-1-옥사-4-아자스피로[4.5]데칸-4-카보디티오에이트(MG-838), 무수 1,8-나프탈산, α-(1,3-디옥솔란-2-일메톡스이미노)페닐아세토니트릴(옥사베트리닐), 2,2-디클로로-N-(1,3-디옥솔란-2-일메틸)-N-(2-프로페닐)아세트아미드(PPG-1292), 3-디클로로아세틸-2,2-디메틸옥사졸리딘(R-28725), 3-디클로로아세틸-2,2,5-트리메틸옥사졸리딘(R-29148), 4-(4-클로로-o-톨릴)부티르산, 4-(4-클로로페녹시)부티르산, 디페닐메톡시아세트산, 메틸 디페닐메톡시아세테이트, 에틸 디페닐메톡시아세테이트, 메틸 1-(2-클로로페닐)-5-페닐-1H-피라졸-3-카복실레이트, 에틸 1-(2,4-디클로로페닐)-5-메틸-1H-피라졸-3-카복실레이트, 에틸 1-(2,4-디클로로페닐)-5-이소프로필-1H-피라졸-3-카복실레이트, 에틸 1-(2,4-디클로로페닐)-5-(1,1-디메틸에틸)-1H-피라졸-3-카복실레이트, 에틸 1-(2,4-디클로로페닐)-5-페닐-1H-피라졸-3-카복실레이트(또한 EP-A-269806 및 EP-A-333131의 관련 화합물 참조), 에틸 5-(2,4-디클로로벤질)-2-이속사졸린-3-카복실레이트, 에틸 5-페닐-2-이속사졸린-3-카복실레이트, 에틸 5-(4-플루오로페닐)-5-페닐-2-이속사졸린-3-카복실레이트(또한 WO-A-91/08202의 관련 화합물 참조), 1,3-디메틸부트-1-일 5-클로로퀴놀린-8-옥시아세테이트, 4-알릴옥시부틸 5-클로로퀴놀린-8-옥시아세테이트, 1-알릴옥시프로프-2-일 5-클로로퀴놀린-8-옥시아세테이트, 메틸 5-클로로퀴녹살린-8-옥시아세테이트, 에틸 5-클로로퀴놀린-8-옥시아세테이트, 알릴 5-클로로퀴녹살린-8-옥시아세테이트, 2-옥소프로프-1-일 5-클로로퀴놀린-8-옥시아세테이트, 디에틸 5-클로로퀴놀린-8-옥시말로네이트, 디알릴 5-클로로퀴녹살린-8-옥시말로네이트, 디에틸 5-클로로퀴놀린-8-옥시말로네이트(또한 EP-A-582198의 관련 화합물 참조), 4-카복시크로만-4-일아세트산(AC-304415, EP-A-613618 참조), 4-클로로페녹시아세트산, 3,3'-디메틸-4-메톡시벤조페논, 1-브로모-4-클로로메틸설포닐벤젠, 1-[4-(N-2-메톡시벤조일설파모일)페닐]-3-메틸우레아(N-(2-메톡시벤조일)-4-[(메틸아미노카보닐)아미노]벤젠설폰아미드로도 알려져 있음), 1-[4-(N-2-메톡시벤조일설파모일)페닐]-3,3-디메틸우레아, 1-[4-(N-4,5-디메틸벤조일설파모일)페닐]-3-메틸우레아, 1-[4-(N-나프틸설파모일)페닐]-3,3-디메틸우레아, N-(2-메톡시-5-메틸벤조일)-4-(사이클로프로필아미노카보닐)벤젠설폰아미드 및/또는
화학식 (IIa), 화학식 (IIb) 및 화학식 (IIc)로 정의된 화합물 및/또는 화학식 (IId) 또는 화학식 (IIe)로 정의된 화합물중 한 화합물로 구성된 그룹중에서 선택된 적어도 하나의 작물 화합성 개선 화합물을 성분들로 포함한 유효량의 활성 화합물의 배합물을 함유함을 특징으로 하는 선택적 제초 조성물에 관한 것이다:
Figure pct00027
Figure pct00028
Figure pct00029
Figure pct00030
Figure pct00031
상기 식에서,
m은 0, 1, 2, 3, 4 또는 5의 수를 나타내고,
A1은 다음 2가 헤테로사이클릭 그룹중의 하나를 나타내며:
Figure pct00032
n은 0, 1, 2, 3, 4 또는 5의 수를 나타내고,
A2는 임의로 C1-C4-알킬- 및/또는 C1-C4-알콕시카보닐- 및/또는 C1-C4-알케닐옥시카보닐-치환된 탄소 원자수 1 또는 2의 알칸디일을 나타내며,
R14는 하이드록실, 머캅토, 아미노, C1-C6-알콕시, C1-C6-알킬티오, C1-C6-알킬아미노 또는 디(C1-C4-알킬)아미노를 나타내고,
R15는 하이드록실, 머캅토, 아미노, C1-C7-알콕시, C1-C6-알킬티오, C1-C6-알케닐옥시, C1-C6-알케닐옥시-C1-C6-알콕시, C1-C6-알킬아미노 또는 디(C1-C4-알킬)아미노를 나타내며,
R16은 임의로 불소-, 염소- 및/또는 브롬-치환된 C1-C4-알킬을 나타내고,
R17은 수소를 나타내거나, 각 경우에 임의로 불소-, 염소- 및/또는 브롬-치환된 C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐 또는 C2-C6-알키닐, C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬, 디옥솔라닐-C1-C4-알킬, 푸릴, 푸릴-C1-C4-알킬, 티에닐, 티아졸릴 또는 피페리디닐을 나타내거나, 임의로 불소-, 염소- 및/또는 브롬- 또는 C1-C4-알킬-치환된 페닐을 나타내며,
R18은 수소를 나타내거나, 각 경우에 임의로 불소-, 염소- 및/또는 브롬-치환된 C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐 또는 C2-C6-알키닐, C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬, 디옥솔라닐-C1-C4-알킬, 푸릴, 푸릴-C1-C4-알킬, 티에닐, 티아졸릴 또는 피페리디닐을 나타내거나, 임의로 불소-, 염소- 및/또는 브롬- 또는 C1-C4-알킬-치환된 페닐을 나타내거나,
R17 및 R18은 또한 함께, 각각 C1-C4-알킬, 페닐, 푸릴, 융합 벤젠 환환에 의해, 또는 결합된 C 원자와 함께 5- 또는 6-원 카보사이클을 형성하는 두 개의 치환체에 의해 임의로 치환된 C3-C6-알칸디일 또는 C2-C5-옥사알칸디일을 나타내고,
R19는 수소, 시아노 또는 할로겐을 나타내거나, 각 경우에 임의로 불소-, 염소- 및/또는 브롬-치환된 C1-C4-알킬, C3-C6-사이클로알킬 또는 페닐을 나타내며,
R20은 수소를 나타내거나, 각 경우에 임의로 하이드록실-, 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알콕시-치환된 C1-C6-알킬, C3-C6-사이클로알킬 또는 트리-(C1-C4-알킬)실릴을 나타내고,
R21은 수소, 시아노 또는 할로겐을 나타내거나, 각 경우에 임의로 불소-, 염소- 및/또는 브롬-치환된 C1-C4-알킬, C3-C6-사이클로알킬 또는 페닐을 나타내며,
X1은 니트로, 시아노, 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시 또는 C1-C4-할로알콕시를 나타내고,
X2는 수소, 시아노, 니트로, 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시 또는 C1-C4-할로알콕시를 나타내며,
X3은 수소, 시아노, 니트로, 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시 또는 C1-C4-할로알콕시를 나타내고,
t는 0, 1, 2, 3, 4 또는 5의 수를 나타내며,
v는 0, 1, 2, 3, 4 또는 5의 수를 나타내고,
R22는 수소 또는 C1-C4-알킬을 나타내며,
R23은 수소 또는 C1-C4-알킬을 나타내고,
R24는 수소를 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알콕시-치환된 C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-알킬티오, C1-C6-알킬아미노 또는 디(C1-C4-알킬)아미노를 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알킬-치환된 C3-C6-사이클로알킬, C3-C6-사이클로알킬옥시, C3-C6-사이클로알킬티오 또는 C3-C6-사이클로알킬아미노를 나타내며,
R25는 수소를 나타내거나, 임의로 시아노-, 하이드록실-, 할로겐- 또는 C1-C4-알콕시-치환된 C1-C6-알킬을 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노- 또는 할로겐-치환된 C3-C6-알케닐 또는 C3-C6-알키닐을 나타내거나, 또는 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알킬-치환된 C3-C6-사이클로알킬을 나타내고,
R26은 수소를 나타내거나, 임의로 시아노-, 하이드록실-, 할로겐- 또는 C1-C4-알콕시-치환된 C1-C6-알킬을 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노- 또는 할로겐-치환된 C3-C6-알케닐 또는 C3-C6-알키닐을 나타내거나, 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알킬-치환된 C3-C6-사이클로알킬을 나타내거나, 임의로 니트로-, 시아노-, 할로겐-, C1-C4-알킬-, C1-C4-할로알킬-, C1-C4-알콕시- 또는 C1-C4-할로알콕시-치환된 페닐을 나타내거나, 또는 R25와 함께, 각 경우에 임의로 C1-C4-알킬-치환된 C2-C6-알칸디일 또는 C2-C5-옥사알칸디일을 나타내며,
X4는 니트로, 시아노, 카복실, 카바모일, 포르밀, 설파모일, 하이드록실, 아미노, 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시 또는 C1-C4-할로알콕시를 나타내고,
X5는 니트로, 시아노, 카복실, 카바모일, 포르밀, 설파모일, 하이드록실, 아미노, 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시 또는 C1-C4-할로알콕시를 나타낸다.
화학식 (I)은 본 발명에 따른 화합물의 일반 정의를 제공한다. 상기 및 이후 언급된 화학식들에 열거된 바람직한 치환체 또는 래디칼의 범위를 하기에 나타낸다:
W는 바람직하게는 수소, C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐 또는 C2-C6-알키닐을 나타내거나, C1-C2-알킬, C1-C2-알콕시, 불소, 염소, 트리플루오로메틸 또는 C3-C6-사이클로알킬에 의해 임의로 일- 또는 이치환된 C3-C6-사이클로알킬을 나타내거나, 할로겐, C1-C6-알콕시, C1-C4-할로알킬, C1-C4-할로알콕시 또는 시아노를 나타내고,
X는 바람직하게는 할로겐, C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐 또는 C2-C6-알키닐을 나타내거나, C1-C2-알킬, C1-C2-알콕시, 불소, 염소, 트리플루오로메틸 또는 C3-C6-사이클로알킬에 의해 임의로 일- 또는 이치환된 C3-C6-사이클로알킬을 나타내거나, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시, C3-C6-알케닐옥시, C1-C6-알킬티오, C1-C6-알킬설피닐, C1-C6-알킬설포닐, C1-C6-할로알콕시, C3-C6-할로알케닐옥시, 니트로 또는 시아노를 나타내며,
Y 및 Z는 서로 독립적으로 바람직하게는 수소, 할로겐, C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐 또는 C2-C6-알키닐을 나타내거나, C1-C2-알킬, C1-C2-알콕시, 불소, 염소, 트리플루오로메틸 또는 C3-C6-사이클로알킬에 의해 임의로 일- 또는 이치환된 C3-C6-사이클로알킬을 나타내거나, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알킬, C1-C6-할로알콕시, 시아노, C2-C6-알케닐 또는 C2-C6-알키닐을 나타내거나, 하기 (헤트)아릴 래디칼
Figure pct00033

Figure pct00034
중의 하나를 나타내고,
(헤트)아릴의 경우에는, 래디칼 Y 또는 Z 중 하나만이 (헤트)아릴을 나타낼 수 있으며,
V1은 바람직하게는 수소, 할로겐, C1-C12-알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-알킬티오, C1-C6-알킬설피닐, C1-C6-알킬설포닐, C1-C4-할로알킬, C1-C4-할로알콕시, 니트로 또는 시아노를 나타내거나, 각각 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C1-C4-할로알킬, C1-C4-할로알콕시, 니트로 또는 시아노에 의해 임의로 일- 또는 다치환된 페닐, 페녹시, 페녹시-C1-C4-알킬, 페닐-C1-C4-알콕시, 페닐티오-C1-C4-알킬 또는 페닐-C1-C4-알킬티오를 나타내고,
V2 및 V3은 서로 독립적으로 바람직하게는 수소, 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C1-C4-할로알킬 또는 C1-C4-할로알콕시를 나타내며,
A 및 B 및 이들이 결합하고 있는 탄소 원자(3'- 또는 4'-위치)는 바람직하게는 C1-C6-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C6-알콕시 또는 C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬에 의해 임의로 일- 또는 이치환된 테트라하이드로푸란 환 또는 테트라하이드로피란 환을 나타내고,
D는 바람직하게는 NH (1) 또는 산소 (2)를 나타내며,
Q1 및 Q2는 서로 독립적으로 바람직하게는 수소, C1-C6-알킬, C1-C2-할로알킬 또는 C1-C4-알콕시를 나타내고,
G는 바람직하게는 수소 (a)를 나타내거나, 하기 그룹
Figure pct00035
중의 하나를 나타내며,
여기에서,
E는 금속 이온 또는 암모늄 이온을 나타내고,
L은 산소 또는 황을 나타내며,
M은 산소 또는 황을 나타내고,
R1은 바람직하게는 각 경우에 임의로 할로겐- 또는 시아노-치환된 C1-C20-알킬, C2-C20-알케닐, C1-C8-알콕시-C1-C8-알킬, C1-C8-알킬티오-C1-C8-알킬 또는 폴리-C1-C8-알콕시-C1-C8-알킬을 나타내거나, 임의로 할로겐-, C1-C6-알킬- 또는 C1-C6-알콕시-치환되고 임의로 하나 또는 두개의 직접 인접하지 않은 메틸렌 그룹이 산소 및/또는 황에 의해 대체된 C3-C8-사이클로알킬을 나타내거나,
임의로 할로겐-, 시아노-, 니트로-, C1-C6-알킬-, C1-C6-알콕시-, C1-C6-할로알킬-, C1-C6-할로알콕시-, C1-C6-알킬티오- 또는 C1-C6-알킬설포닐-치환된 페닐을 나타내거나,
임의로 할로겐-, 니트로-, 시아노-, C1-C6-알킬-, C1-C6-알콕시-, C1-C6-할로알킬- 또는 C1-C6-할로알콕시-치환된 페닐-C1-C6-알킬을 나타내거나,
임의로 할로겐- 또는 C1-C6-알킬-치환되고 산소, 황 및 질소로 구성된 그룹중에서 선택된 1 또는 2개의 헤테로원자를 가지는 5- 또는 6-원 헤트아릴을 나타내거나,
임의로 할로겐- 또는 C1-C6-알킬-치환된 페녹시-C1-C6-알킬을 나타내거나,
임의로 할로겐-, 아미노- 또는 C1-C6-알킬-치환되고 산소, 황 및 질소로 구성된 그룹중에서 선택된 1 또는 2개의 헤테로원자를 가지는 5- 또는 6-원 헤트아릴옥시-C1-C6-알킬을 나타내며,
R2는 바람직하게는 각 경우에 임의로 할로겐- 또는 시아노-치환된 C1-C20-알킬, C2-C20-알케닐, C1-C8-알콕시-C2-C8-알킬 또는 폴리-C1-C8-알콕시-C2-C8-알킬을 나타내거나,
임의로 할로겐-, C1-C6-알킬- 또는 C1-C6-알콕시-치환된 C3-C8-사이클로알킬을 나타내거나,
각 경우에 임의로 할로겐-, 시아노-, 니트로-, C1-C6-알킬-, C1-C6-알콕시-, C1-C6-할로알킬- 또는 C1-C6-할로알콕시-치환된 페닐 또는 벤질을 나타내고,
R3은 바람직하게는 임의로 할로겐-치환된 C1-C8-알킬을 나타내거나, 각 경우에 임의로 할로겐-, C1-C6-알킬-, C1-C6-알콕시, C1-C4-할로알킬-, C1-C4-할로알콕시-, 시아노- 또는 니트로-치환된 페닐 또는 벤질을 나타내며,
R4 및 R5는 서로 독립적으로 바람직하게는 각 경우에 임의로 할로겐-치환된 C1-C8-알킬, C1-C8-알콕시, C1-C8-알킬아미노, 디-(C1-C8-알킬)아미노, C1-C8-알킬티오 또는 C3-C8-알케닐티오를 나타내거나, 각 경우에 임의로 할로겐-, 니트로-, 시아노-, C1-C4-알콕시-, C1-C4-할로알콕시-, C1-C4-알킬티오-, C1-C4-할로알킬티오-, C1-C4-알킬- 또는 C1-C4-할로알킬-치환된 페닐, 페녹시 또는 페닐티오를 나타내고,
R6 및 R7은 서로 독립적으로 바람직하게는 수소를 나타내거나, 각 경우에 임의로 할로겐- 또는 시아노-치환된 C1-C8-알킬, C3-C8-사이클로알킬, C1-C8-알콕시, C3-C8-알케닐 또는 C1-C8-알콕시-C2-C8-알킬을 나타내거나, 각 경우에 임의로 할로겐-, C1-C8-알킬-, C1-C8-할로알킬- 또는 C1-C8-알콕시-치환된 페닐 또는 벤질을 나타내거나, 또는 함께, 임의로 C1-C6-알킬-치환되고 임의로 하나의 메틸렌 그룹이 산소 또는 황에 의해 대체된 C3-C6-알킬렌 래디칼을 나타낸다.
바람직한 것으로 언급된 래디칼 정의에서, 할로겐은 불소, 염소, 브롬 및 요오드, 특히 불소, 염소 및 브롬을 나타낸다.
W는 특히 바람직하게는 수소, 염소, 브롬, C1-C4-알킬, C2-C4-알케닐, C2-C4-알키닐을 나타내거나, 메틸, 에틸, 메톡시, 불소, 염소, 트리플루오로메틸 또는 사이클로프로필에 의해 임의로 일치환된 C3-C6-사이클로알킬을 나타내거나, C1-C4-알콕시, C1-C2-할로알킬 또는 C1-C2-할로알콕시를 나타내고,
X는 특히 바람직하게는 염소, 브롬, C1-C4-알킬, C2-C4-알케닐, C2-C4-알키닐을 나타내거나, 메틸, 에틸, 메톡시, 불소, 염소, 트리플루오로메틸 또는 사이클로프로필에 의해 임의로 일치환된 C3-C6-사이클로알킬을 나타내거나, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알킬, C1-C4-할로알콕시 또는 시아노를 나타내며,
Y 및 Z는 서로 독립적으로 특히 바람직하게는 수소, 불소, 염소, 브롬, 요오드, C1-C4-알킬, C2-C4-알케닐 또는 C2-C4-알키닐을 나타내거나, 메틸, 에틸, 메톡시, 불소, 염소, 트리플루오로메틸 또는 사이클로프로필에 의해 임의로 일치환된 C3-C6-사이클로알킬을 나타내거나, C1-C6-알콕시, C1-C4-할로알킬, C1-C4-할로알콕시, 시아노, C2-C4-알케닐 또는 C2-C4-알키닐을 나타내거나,
하기 (헤트)아릴 래디칼
Figure pct00036
중 하나를 나타내고,
(헤트)아릴인 경우에는, 래디칼 Y 또는 Z 중 하나만이 (헤트)아릴을 나타내며,
V1은 특히 바람직하게는 수소, 불소, 염소, 브롬, C1-C6-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C2-할로알킬, C1-C2-할로알콕시, 니트로 또는 시아노를 나타내거나, 불소, 염소, 브롬, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C2-할로알킬, C1-C2-할로알콕시, 니트로 또는 시아노에 의해 임의로 일- 또는 이치환된 페닐을 나타내고,
V2 및 V3은 서로 독립적으로 특히 바람직하게는 수소, 불소, 염소, 브롬, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C2-할로알킬 또는 C1-C2-할로알콕시를 나타내며,
A 및 B 및 이들이 결합하고 있는 탄소 원자(3'- 또는 4'-위치)는 특히 바람직하게는 C1-C4-알킬, C1-C3-할로알킬, C1-C4-알콕시 또는 C1-C4-알콕시-C1-C2-알킬에 의해 임의로 일치환된 테트라하이드로푸란 환 또는 테트라하이드로피란 환을 나타내고,
D는 특히 바람직하게는 NH (1) 또는 산소 (2)를 나타내며,
Q1 및 Q2는 서로 독립적으로 특히 바람직하게는 수소, 메틸, 에틸, 트리플루오로메틸, 메톡시 또는 에톡시를 나타내고,
G 특히 바람직하게는 수소 (a)를 나타내거나, 그룹
Figure pct00037
중 하나를 나타내며,
여기에서,
E는 금속 이온 또는 암모늄 이온을 나타내고,
L은 산소 또는 황을 나타내며,
M은 산소 또는 황을 나타내고,
R1은 특히 바람직하게는 각각 불소 또는 염소에 의해 임의로 일- 내지 삼치환된 C1-C16-알킬, C2-C16-알케닐, C1-C6-알콕시-C1-C4-알킬, C1-C6-알킬티오-C1-C4-알킬 또는 폴리-C1-C6-알콕시-C1-C4-알킬을 나타내거나,
불소, 염소, C1-C5-알킬 또는 C1-C5-알콕시에 의해 임의로 일- 또는 이치환되고 임의로 하나 또는 두개의 직접 인접하지 않은 메틸렌 그룹이 산소 및/또는 황에 의해 대체된 C3-C7-사이클로알킬을 나타내거나,
불소, 염소, 브롬, 시아노, 니트로, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C3-할로알킬, C1-C3-할로알콕시, C1-C4-알킬티오 또는 C1-C4-알킬설포닐에 의해 임의로 일- 내지 삼치환된 페닐을 나타내거나,
불소, 염소, 브롬, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C3-할로알킬 또는 C1-C3-할로알콕시에 의해 임의로 일- 또는 이치환된 페닐-C1-C4-알킬을 나타내거나,
각각 불소, 염소, 브롬 또는 C1-C4-알킬에 의해 임의로 일- 또는 이치환된 피라졸릴, 티아졸릴, 피리딜, 피리미딜, 푸라닐 또는 티에닐을 나타내거나,
불소, 염소, 브롬 또는 C1-C4-알킬에 의해 임의로 일- 또는 이치환된 페녹시-C1-C5-알킬을 나타내거나,
각각 불소, 염소, 브롬, 아미노 또는 C1-C4-알킬에 의해 임의로 일- 또는 이치환된 피리딜옥시-C1-C5-알킬, 피리미딜옥시-C1-C5-알킬 또는 티아졸릴옥시-C1-C5-알킬을 나타내며,
R2는 특히 바람직하게는 각각 불소 또는 염소에 의해 임의로 일- 내지 삼치환된 C1-C16-알킬, C2-C16-알케닐, C1-C6-알콕시-C2-C6-알킬 또는 폴리-C1-C6-알콕시-C2-C6-알킬을 나타내거나,
불소, 염소, C1-C4-알킬 또는 C1-C4-알콕시에 의해 임의로 일- 또는 이치환된 C3-C7-사이클로알킬을 나타내거나,
각각 불소, 염소, 브롬, 시아노, 니트로, C1-C4-알킬, C1-C3-알콕시, C1-C3-할로알킬 또는 C1-C3-할로알콕시에 의해 임의로 일- 내지 삼치환된 페닐 또는 벤질을 나타내고,
R3은 특히 바람직하게는 불소 또는 염소에 의해 임의로 일- 내지 삼치환된 C1-C6-알킬을 나타내거나, 각각 불소, 염소, 브롬, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C2-할로알콕시, C1-C2-할로알킬, 시아노 또는 니트로에 의해 임의로 일- 또는 이치환된 페닐 또는 벤질을 나타내며,
R4 및 R5는 서로 독립적으로 특히 바람직하게는 각각 불소 또는 염소에 의해 임의로 일- 내지 삼치환된 C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-알킬아미노, 디-(C1-C6-알킬)아미노, C1-C6-알킬티오 또는 C3-C4-알케닐티오를 나타내거나, 각각 불소, 염소, 브롬, 니트로, 시아노, C1-C3-알콕시, C1-C3-할로알콕시, C1-C3-알킬티오, C1-C3-할로알킬티오, C1-C3-알킬 또는 C1-C3-할로알킬에 의해 임의로 일- 또는 이치환된 페닐, 페녹시 또는 페닐티오를 나타내고,
R6 및 R7은 서로 독립적으로 특히 바람직하게는 수소를 나타내거나, 각각 불소 또는 염소에 의해 임의로 일- 내지 삼치환된 C1-C6-알킬, C3-C6-사이클로알킬, C1-C6-알콕시, C3-C6-알케닐 또는 C1-C6-알콕시-C2-C6-알킬을 나타내거나, 각각 불소, 염소, 브롬, C1-C5-할로알킬, C1-C5-알킬 또는 C1-C5-알콕시에 의해 임의로 일- 내지 삼치환된 페닐 또는 벤질을 나타내거나, 또는 함께, 임의로 C1-C4-알킬-치환되고 임의로 하나의 메틸렌 그룹이 산소 또는 황에 의해 대체된 C3-C6-알킬렌 래디칼을 나타낸다.
특히 바람직한 것으로 언급된 래디칼 정의에서, 할로겐은 불소, 염소 및 브롬, 특히 불소 및 염소를 나타낸다.
W는 매우 특히 바람직하게는 수소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, 비닐, 에티닐, 프로피닐, 사이클로프로필, 메톡시, 에톡시 또는 트리플루오로메틸을 나타내고,
X는 매우 특히 바람직하게는 염소, 브롬, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 비닐, 에티닐, 프로피닐, 사이클로프로필, 메톡시, 에톡시, 트리플루오로메틸, 디플루오로메톡시, 트리플루오로메톡시 또는 시아노를 나타내며,
Y 및 Z는 서로 독립적으로 매우 특히 바람직하게는 수소, 불소, 염소, 브롬, 요오드, 메틸, 에틸, 비닐, 에티닐, 프로피닐, 사이클로프로필, 메톡시, 트리플루오로메틸, 트리플루오로메톡시, 시아노 또는 페닐 래디칼
Figure pct00038
을 나타내고,
페닐의 경우에는, 래디칼 Y 또는 Z 중 하나만이 페닐을 나타낼 수 있으며,
V1은 매우 특히 바람직하게는 수소, 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, tert-부틸, 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소프로폭시, 트리플루오로메틸 또는 트리플루오로메톡시를 나타내고,
V2는 매우 특히 바람직하게는 수소, 불소, 염소, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, 메톡시, 에톡시 또는 트리플루오로메틸을 나타내며,
A 및 B 및 이들이 결합하고 있는 탄소 원자(3'- 또는 4'-위치)는 매우 특히 바람직하게는 메틸, 에틸, 프로필, 트리플루오로메틸, 메톡시, 에톡시, 메톡시메틸 또는 에톡시메틸에 의해 임의로 일치환된 테트라하이드로푸란 환 또는 테트라하이드로피란 환을 나타내고,
D는 매우 특히 바람직하게는 NH (1) 또는 산소 (2)를 나타내며,
Q1 및 Q2는 매우 특히 바람직하게는 수소를 나타내고,
G는 매우 특히 바람직하게는 수소 (a)를 나타내거나, 그룹
Figure pct00039
중 하나를 나타내며,
여기에서,
E는 금속 이온 또는 암모늄 이온을 나타내고,
L은 산소 또는 황을 나타내며,
M은 산소 또는 황을 나타내고,
R1은 매우 특히 바람직하게는 각각 불소 또는 염소에 의해 임의로 일- 내지 삼치환된 C1-C10-알킬, C2-C10-알케닐, C1-C4-알콕시-C1-C2-알킬 또는 C1-C4-알킬티오-C1-C2-알킬을 나타내거나, 불소, 염소, 메틸, 에틸 또는 메톡시에 의해 임의로 일치환된 C3-C6-사이클로알킬을 나타내거나,
불소, 염소, 브롬, 시아노, 니트로, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, 메톡시, 에톡시, 트리플루오로메틸 또는 트리플루오로메톡시에 의해 임의로 일- 또는 이치환된 페닐을 나타내거나
각각 염소, 브롬 또는 메틸에 의해 임의로 일치환된 푸라닐, 티에닐 또는 피리딜을 나타내며,
R2는 매우 특히 바람직하게는 각각 불소 또는 염소에 의해 임의로 일- 내지 삼치환된 C1-C10-알킬, C2-C10-알케닐 또는 C1-C4-알콕시-C2-C4-알킬을 나타내거나,
사이클로펜틸 또는 사이클로헥실을 나타내거나,
각각 불소, 염소, 시아노, 니트로, 메틸, 에틸, 메톡시, 트리플루오로메틸 또는 트리플루오로메톡시에 의해 임의로 일- 또는 이치환된 페닐 또는 벤질을 나타내고,
R3은 매우 특히 바람직하게는 각각 불소 또는 염소에 의해 임의로 일- 내지 삼치환된 메틸, 에틸, 프로필 또는 이소프로필을 나타내거나, 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, 이소프로필, tert-부틸, 메톡시, 에톡시, 이소프로폭시, 트리플루오로메틸, 트리플루오로메톡시, 시아노 또는 니트로에 의해 임의로 일치환된 페닐을 나타내며,
R4 및 R5는 서로 독립적으로 매우 특히 바람직하게는 C1-C4-알콕시 또는 C1-C4-알킬티오를 나타내거나, 각각 불소, 염소, 브롬, 니트로, 시아노, 메틸, 메톡시, 트리플루오로메틸 또는 트리플루오로메톡시에 의해 임의로 일치환된 페닐, 페녹시 또는 페닐티오를 나타내고,
R6 및 R7은 서로 독립적으로 매우 특히 바람직하게는 수소를 나타내거나, C1-C4-알킬, C3-C6-사이클로알킬, C1-C4-알콕시, C3-C4-알케닐 또는 C1-C4-알콕시-C2-C4-알킬을 나타내거나, 불소, 염소, 브롬, 메틸, 메톡시 또는 트리플루오로메틸에 의해 임의로 일- 또는 이치환된 페닐을 나타내거나, 또는 함께, 임의로 하나의 메틸렌 그룹이 산소 또는 황에 의해 대체된 C5-C6-알킬렌 래디칼을 나타낸다.
W는 특별히 바람직하게는 수소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸 또는 메톡시를 나타내고,
X는 특별히 바람직하게는 염소, 브롬, 메틸, 에틸 또는 메톡시를 나타내며,
Y 및 Z는 서로 독립적으로 특별히 바람직하게는 수소, 염소, 브롬, 메틸 또는 래디칼
Figure pct00040
을 나타내고,
이 경우에는, 래디칼 Y 또는 Z 중 하나만이
Figure pct00041
를 나타낼 수 있으며,
V1은 특별히 바람직하게는 불소 또는 염소를 나타내고,
V2는 특별히 바람직하게는 수소, 불소 또는 염소를 나타내며,
A 및 B 및 이들이 결합하고 있는 탄소 원자(4'-위치)는 특별히 바람직하게는 메틸, 에틸, 프로필 또는 메톡시메틸에 의해 임의로 일치환된 테트라하이드로푸란 환을 나타내고,
D는 특별히 바람직하게는 NH (1) 또는 산소 (2)를 나타내며,
Q1 및 Q2는 특별히 바람직하게는 수소를 나타내고,
G는 특별히 바람직하게는 수소 (a)를 나타내거나, 하기 그룹
Figure pct00042
중의 하나를 나타내며,
R1은 특별히 바람직하게는 C1-C10-알킬, C1-C4-알콕시-C1-C2-알킬 또는 C3-C6-사이클로알킬을 나타내거나, 염소에 의해 임의로 일치환된 페닐을 나타내거나, 티에닐을 나타내고,
R2는 특별히 바람직하게는 C1-C10-알킬, C2-C10-알케닐 또는 벤질을 나타내며,
R3은 특별히 바람직하게는 메틸을 나타내고,
R6 및 R7은 함께, 특별히 바람직하게는 임의로 하나의 메틸렌 그룹이 산소 또는 황에 의해 대체된 C5-C6-알킬렌 래디칼을 나타낸다.
W는 매우 특별히 바람직하게는 수소, 염소, 브롬, 메틸 또는 에틸을 나타내고,
X는 매우 특별히 바람직하게는 염소, 브롬, 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시 또는 사이클로프로필을 나타내며,
Y는 매우 특별히 바람직하게는 수소, 메틸, 에틸, 염소, 브롬, 요오드, 불소, 트리플루오로메톡시 또는 사이클로프로필을 나타내고,
Z는 매우 특별히 바람직하게는 수소, 브롬, 메틸 또는 래디칼
Figure pct00043
을 나타내며,
A 및 B 및 이들이 결합하고 있는 탄소 원자(4'-위치)는 매우 특별히 바람직하게는
Figure pct00044
를 나타내고,
D는 매우 특별히 바람직하게는 NH (1) 또는 산소 (2)를 나타내며,
Q1 및 Q2는 매우 특별히 바람직하게는 수소를 나타내고,
G는 매우 특별히 바람직하게는 수소 (a)를 나타내거나, 하기 그룹
Figure pct00045
중의 하나를 나타내며,
R1은 매우 특별히 바람직하게는 C1-C6-알킬, C1-C4-알콕시-C1-C2-알킬 또는 사이클로프로필을 나타내고,
R2는 매우 특별히 바람직하게는 C1-C6-알킬 또는 벤질을 나타낸다.
상기 언급된 일반적이거나 바람직한 래디칼의 정의 또는 설명은 필요한 경우 서로 조합될 수 있으며, 즉, 각각의 범위와 바람직한 범위사이의 조합이 가능하다. 이것은 최종 생성물 및, 상응하게 전구체 및 중간체에도 적용된다.
상기에서 바람직한(우선적인 것) 것으로 언급된 의미의 조합을 포함하는 화학식 (I)의 화합물이 바람직하다.
상기에서 특히 바람직한 것으로 언급된 의미의 조합을 포함하는 화학식 (I)의 화합물이 특히 바람직하다.
상기에서 매우 특히 바람직한 것으로 언급된 의미의 조합을 포함하는 화학식 (I)의 화합물이 매우 특히 바람직하다.
상기에서 특별히 바람직한 것으로 언급된 의미의 조합을 포함하는 화학식 (I)의 화합물이 특별히 바람직하다.
G가 수소를 나타내는 화학식 (I)의 화합물이 중요하다.
예를 들어 알콕시에서와 같이 헤테로 원자와 결합된 것을 포함하여 알킬, 알칸디일 또는 알케닐과 같은 포화 또는 불포화된 탄화수소 래디칼은 각 경우에 가능한, 직쇄 또는 측쇄일 수 있다.
다른 언급이 없는 한 임의로 치환된 래디칼은 일치환 또는 다치환될 수 있으며, 다치환된 경우 치환체는 동일하거나 상이할 수 있다.
제조 실시예에 언급된 화합물 이외에 하기 화학식 (I-1-a)의 화합물이 구체적으로 언급될 수 있다:
Figure pct00046
Figure pct00047
Figure pct00048
Figure pct00049
Figure pct00050
Figure pct00051
Figure pct00052

제조 실시예에 언급된 화합물 이외에 하기 화학식 (I-2-a)의 화합물이 구체적으로 언급될 수 있다:
Figure pct00053
Figure pct00054
Figure pct00055
Figure pct00056
Figure pct00057
Figure pct00058
Figure pct00059
이하, 화학식 (IIa), (IIb), (IIc), (IId) 및 (IIe)의 작물 화합성을 개선시키는 화합물("제초제 약해 완화제")과 관련하여 상기 열거한 그룹들의 바람직한 의미가 정의된다.
m은 바람직하게는 0, 1, 2, 3 또는 4의 수를 나타낸다.
A1은 바람직하게는 다음 2가 헤테로사이클릭 그룹
Figure pct00060
중의 하나를 나타낸다.
n은 바람직하게는 0, 1, 2, 3 또는 4의 수를 나타낸다.
A2는 바람직하게는 각 경우에 임의로 메틸-, 에틸-, 메톡시카보닐-, 에톡시카보닐- 또는 알릴옥시카보닐-치환된 메틸렌 또는 에틸렌을 나타낸다.
R14는 바람직하게는 하이드록실, 머캅토, 아미노, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, n-, i-, s- 또는 t-부톡시, 메틸티오, 에틸티오, n- 또는 i-프로필티오, n-, i-, s- 또는 t-부틸티오, 메틸아미노, 에틸아미노, n- 또는 i-프로필아미노, n-, i-, s- 또는 t-부틸아미노, 디메틸아미노 또는 디에틸아미노를 나타낸다.
R15는 바람직하게는 하이드록실, 머캅토, 아미노, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, n-, i-, s- 또는 t-부톡시, 1-메틸헥실옥시, 알릴옥시, 1-알릴옥시메틸에톡시, 메틸티오, 에틸티오, n- 또는 i-프로필티오, n-, i-, s- 또는 t-부틸티오, 메틸아미노, 에틸아미노, n- 또는 i-프로필아미노, n-, i-, s- 또는 t-부틸아미노, 디메틸아미노 또는 디에틸아미노를 나타낸다.
R16은 바람직하게는 각 경우에 임의로 불소-, 염소- 및/또는 브롬-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필을 나타낸다.
R17은 바람직하게는 수소, 각 경우에 임의로 불소- 및/또는 염소-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸, 프로페닐, 부테닐, 프로피닐 또는 부티닐, 메톡시메틸, 에톡시메틸, 메톡시에틸, 에톡시에틸, 디옥솔라닐메틸, 푸릴, 푸릴메틸, 티에닐, 티아졸릴, 피페리디닐, 또는 임의로 불소-, 염소-, 메틸-, 에틸-, n- 또는 i-프로필-, n-, i-, s- 또는 t-부틸-치환된 페닐을 나타낸다.
R18은 바람직하게는 수소, 각 경우에 임의로 불소- 및/또는 염소-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸, 프로페닐, 부테닐, 프로피닐 또는 부티닐, 메톡시메틸, 에톡시메틸, 메톡시에틸, 에톡시에틸, 디옥솔라닐메틸, 푸릴, 푸릴메틸, 티에닐, 티아졸릴, 피페리디닐, 또는 임의로 불소-, 염소-, 메틸-, 에틸-, n- 또는 i-프로필-, n-, i-, s- 또는 t-부틸-치환된 페닐을 나타내거나, 또는 R17과 함께 메틸, 에틸, 푸릴, 페닐, 융합된 벤젠환에 의해 또는 결합된 C 원자와 함께 5- 또는 6-원 카보사이클을 형성하는 두 개의 치환체에 의해 임의로 치환된 래디칼 -CH2-O-CH2-CH2- 및 -CH2-CH2-O-CH2-CH2-중 하나를 나타낸다.
R19는 바람직하게는 수소, 시아노, 불소, 염소 또는 브롬을 나타내거나, 각 경우에 임의로 불소-, 염소- 및/또는 브롬-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸, 사이클로헥실 또는 페닐을 나타낸다.
R20은 바람직하게는 수소, 각 경우에 임의로 하이드록실-, 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시-, 에톡시-, n- 또는 i-프로폭시-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸을 나타낸다.
R21은 바람직하게는 수소, 시아노, 불소, 염소 또는 브롬을 나타내거나, 각 경우에 임의로 불소-, 염소- 및/또는 브롬-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸, 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸, 사이클로헥실 또는 페닐을 나타낸다.
X1은 바람직하게는 니트로, 시아노, 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸, 디플루오로메틸, 디클로로메틸, 트리플루오로메틸, 트리클로로메틸, 클로로디플루오로메틸, 플루오로디클로로메틸, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, 디플루오로메톡시 또는 트리플루오로메톡시를 나타낸다.
X2는 바람직하게는 수소, 니트로, 시아노, 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸, 디플루오로메틸, 디클로로메틸, 트리플루오로메틸, 트리클로로메틸, 클로로디플루오로메틸, 플루오로디클로로메틸, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, 디플루오로메톡시 또는 트리플루오로메톡시를 나타낸다.
X3은 바람직하게는 수소, 니트로, 시아노, 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸, 디플루오로메틸, 디클로로메틸, 트리플루오로메틸, 트리클로로메틸, 클로로디플루오로메틸, 플루오로디클로로메틸, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, 디플루오로메톡시 또는 트리플루오로메톡시를 나타낸다.
t는 바람직하게는 0, 1, 2, 3 또는 4의 수를 나타낸다.
v는 바람직하게는 0, 1, 2, 3 또는 4의 수를 나타낸다.
R22는 바람직하게는 수소, 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필을 나타낸다.
R23은 바람직하게는 수소, 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필을 나타낸다.
R24는 바람직하게는 수소, 각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시-, 에톡시-, n- 또는 i-프로폭시-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, n-, i-, s- 또는 t-부톡시, 메틸티오, 에틸티오, n- 또는 i-프로필티오, n-, i-, s- 또는 t-부틸티오, 메틸아미노, 에틸아미노, n- 또는 i-프로필아미노, n-, i-, s- 또는 t-부틸아미노, 디메틸아미노 또는 디에틸아미노, 또는 각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메틸-, 에틸-, n- 또는 i-프로필-치환된 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 사이클로프로필옥시, 사이클로부틸옥시, 사이클로펜틸옥시, 사이클로헥실옥시, 사이클로프로필티오, 사이클로부틸티오, 사이클로펜틸티오, 사이클로헥실티오, 사이클로프로필아미노, 사이클로부틸아미노, 사이클로펜틸아미노 또는 사이클로헥실아미노를 나타낸다.
R25는 바람직하게는 수소, 각 경우에 임의로 시아노-, 하이드록실-, 불소-, 염소-, 메톡시-, 에톡시-, n- 또는 i-프로폭시-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i- 또는 s-부틸, 각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소- 또는 브롬-치환된 프로페닐, 부테닐, 프로피닐 또는 부티닐, 또는 각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메틸-, 에틸-, n- 또는 i-프로필-치환된 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸 또는 사이클로헥실을 나타낸다.
R26은 바람직하게는 수소, 각 경우에 임의로 시아노-, 하이드록실-, 불소-, 염소-, 메톡시-, 에톡시-, n- 또는 i-프로폭시-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i- 또는 s-부틸, 각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소- 또는 브롬-치환된 프로페닐, 부테닐, 프로피닐 또는 부티닐, 각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메틸-, 에틸-, n- 또는 i-프로필-치환된 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸 또는 사이클로헥실, 또는 임의로 니트로-, 시아노-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메틸-, 에틸-, n- 또는 i-프로필-, n-, i-, s- 또는 t-부틸-, 트리플루오로메틸-, 메톡시-, 에톡시-, n- 또는 i-프로폭시-, 디플루오로메톡시- 또는 트리플루오로메톡시-치환된 페닐을 나타내거나, R25와 함께 각 경우에 임의로 메틸- 또는 에틸-치환된 부탄-1,4-디일 (트리메틸렌), 펜탄-1,5-디일, 1-옥사부탄-1,4-디일 또는 3-옥사펜탄-1,5-디일을 나타낸다.
X4는 바람직하게는 니트로, 시아노, 카복실, 카바모일, 포르밀, 설파모일, 하이드록실, 아미노, 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸, 트리플루오로-메틸, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, 디플루오로메톡시 또는 트리플루오로메톡시를 나타낸다.
X5는 바람직하게는 니트로, 시아노, 카복실, 카바모일, 포르밀, 설파모일, 하이드록실, 아미노, 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸, 트리플루오로메틸, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, 디플루오로메톡시 또는 트리플루오로메톡시를 나타낸다.
본 발명에 따른 제초제 약해 완화제로서 매우 특히 바람직한 화학식 (IIa)의 화합물의 예를 아래 표에 열거하였다.
표 : 화학식 (IIa)의 화합물의 예
Figure pct00061
Figure pct00062
Figure pct00063
본 발명에 따른 제초제 약해 완화제로서 매우 특히 바람직한 화학식 (IIb)의 화합물의 예를 아래 표에 열거하였다.
Figure pct00064
표 : 화학식 (IIb)의 화합물의 예
Figure pct00065
Figure pct00066
본 발명에 따른 제초제 약해 완화제로서 매우 특히 바람직한 화학식 (IIc)의 화합물의 예를 아래 표에 열거하였다.
Figure pct00067
표 : 화학식 (IIc)의 화합물의 예
Figure pct00068
Figure pct00069

본 발명에 따른 제초제 약해 완화제로서 매우 특히 바람직한 화학식 (IId)의 화합물의 예를 아래 표에 열거하였다.
Figure pct00070
표 : 화학식 (IId)의 화합물의 예
Figure pct00071
Figure pct00072
Figure pct00073

본 발명에 따른 제초제 약해 완화제로서 매우 특히 바람직한 화학식 (IIe)의 화합물의 예를 아래 표에 열거하였다.
Figure pct00074
표 : 화학식 (IIe)의 화합물의 예
Figure pct00075
Figure pct00076

작물 화합성 개선 화합물[성분 (b')]로 클로퀸토세트-멕실, 펜클로라졸-에틸, 이속사디펜-에틸, 메펜피르-디에틸, 푸릴라졸, 펜클로림, 쿠밀우론, 딤론, 디메피페레이트, 화합물 IIe-5 및 IIe-11의 화합물이 가장 바람직하며, 클로퀸토세트-멕실 및 메펜피르-디에틸이 특히 강조된다.
본 발명에 따라 약해 완화제로 사용되는 화학식 (IIa)의 화합물은 공지되었고/되었거나, 공지된 방법 자체로 제조할 수 있다(참조: WO-A-91/07874, WO-A-95/07897).
본 발명에 따라 약해 완화제로 사용되는 화학식 (IIb)의 화합물은 공지되었고/되었거나, 공지된 방법 자체로 제조할 수 있다(참조: EP-A-191736).
본 발명에 따라 약해 완화제로 사용되는 화학식 (IIc)의 화합물은 공지되었고/되었거나, 공지된 방법 자체로 제조할 수 있다(참조: DE-A-2218097, DE-A-2350547).
본 발명에 따라 약해 완화제로 사용되는 화학식 (IId)의 화합물은 공지되었고/되었거나, 공지된 방법 자체로 제조할 수 있다(참조: DE-A-19621522/US-A-6235680).
본 발명에 따라 약해 완화제로 사용되는 화학식 (IIe)의 화합물은 공지되었고/되었거나, 공지된 방법 자체로 제조할 수 있다(참조: WO-A-99/66795/US-A-6251827).
각 경우에 하나의 화학식 (I)의 활성 화합물 및 각 경우에 상기 정의된 약해 완화제중 하나를 포함하는 본 발명에 따른 선택적 제초성 배합물의 예를 다음 표에 나타내었다.
본 발명에 따른 배합물의 예
화학식 (I)의 활성 화합물 약해 완화제
I-1-a 클로퀸토세트-멕실
I-1-a 펜클로라졸-에틸
I-1-a 이속사디펜-에틸
I-1-a 메펜피르-디에틸
I-1-a 푸릴라졸
I-1-a 펜클로림
I-1-a 쿠밀우론
I-1-a 다이무론/딤론
I-1-a 디메피페레이트
I-1-a IIe-11
I-1-a IIe-5
I-1-b 클로퀸토세트-멕실
I-1-b 펜클로라졸-에틸
I-1-b 이속사디펜-에틸
I-1-b 메펜피르-디에틸
I-1-b 푸릴라졸
I-1-b 펜클로림
I-1-b 쿠밀우론
I-1-b 다이무론/딤론
I-1-b 디메피페레이트
I-1-b IIe-11
I-1-b IIe-5
I-1-c 클로퀸토세트-멕실
I-1-c 펜클로라졸-에틸
I-1-c 이속사디펜-에틸
I-1-c 메펜피르-디에틸
I-1-c 푸릴라졸
I-1-c 펜클로림
I-1-c 쿠밀우론
I-1-c 다이무론/딤론
I-1-c 디메피페레이트
I-1-c IIe-5
I-1-c IIe-11
I-1-d 클로퀸토세트-멕실
I-1-d 펜클로라졸-에틸
I-1-d 이속사디펜-에틸
I-1-d 메펜피르-디에틸
I-1-d 푸릴라졸
I-1-d 펜클로림
I-1-d 쿠밀우론
I-1-d 다이무론/딤론
I-1-d 디메피페레이트
I-1-d IIe-11
I-1-d IIe-5
화학식 (I)의 활성 화합물 약해 완화제
I-1-e 클로퀸토세트-멕실
I-1-e 펜클로라졸-에틸
I-1-e 이속사디펜-에틸
I-1-e 메펜피르-디에틸
I-1-e 푸릴라졸
I-1-e 펜클로림
I-1-e 쿠밀우론
I-1-e 다이무론/딤론
I-1-e 디메피페레이트
I-1-e IIe-5
I-1-e IIe-11
I-1-f 클로퀸토세트-멕실
I-1-f 펜클로라졸-에틸
I-1-f 이속사디펜-에틸
I-1-f 메펜피르-디에틸
I-1-f 푸릴라졸
I-1-f 펜클로림
I-1-f 쿠밀우론
I-1-f 다이무론/딤론
I-1-f 디메피페레이트
I-1-f IIe-5
I-1-f IIe-11
I-1-g 클로퀸토세트-멕실
I-1-g 펜클로라졸-에틸
I-1-g 이속사디펜-에틸
I-1-g 메펜피르-디에틸
I-1-g 푸릴라졸
I-1-g 펜클로림
I-1-g 쿠밀우론
I-1-g 다이무론/딤론
I-1-g 디메피페레이트
I-1-g IIe-5
I-1-g IIe-11
I-2-a 클로퀸토세트-멕실
I-2-a 펜클로라졸-에틸
I-2-a 이속사디펜-에틸
I-2-a 메펜피르-디에틸
I-2-a 푸릴라졸
I-2-a 펜클로림
I-2-a 쿠밀우론
I-2-a 다이무론/딤론
I-2-a 디메피페레이트
I-2-a IIe-5
I-2-a IIe-11
화학식 (I)의 활성 화합물 약해 완화제
I-2-b 클로퀸토세트-멕실
I-2-b 펜클로라졸-에틸
I-2-b 이속사디펜-에틸
I-2-b 메펜피르-디에틸
I-2-b 푸릴라졸
I-2-b 펜클로림
I-2-b 쿠밀우론
I-2-b 다이무론/딤론
I-2-b 디메피페레이트
I-2-b IIe-5
I-2-b IIe-11
I-2-c 클로퀸토세트-멕실
I-2-c 펜클로라졸-에틸
I-2-c 이속사디펜-에틸
I-2-c 메펜피르-디에틸
I-2-c 푸릴라졸
I-2-c 펜클로림
I-2-c 쿠밀우론
I-2-c 다이무론/딤론
I-2-c 디메피페레이트
I-2-c IIe-5
I-2-c IIe-11
I-2-d 클로퀸토세트-멕실
I-2-d 펜클로라졸-에틸
I-2-d 이속사디펜-에틸
I-2-d 메펜피르-디에틸
I-2-d 푸릴라졸
I-2-d 펜클로림
I-2-d 쿠밀우론
I-2-d 다이무론/딤론
I-2-d 디메피페레이트
I-2-d IIe-5
I-2-d IIe-11
화학식 (I)의 활성 화합물 약해 완화제
I-2-e 클로퀸토세트-멕실
I-2-e 펜클로라졸-에틸
I-2-e 이속사디펜-에틸
I-2-e 메펜피르-디에틸
I-2-e 푸릴라졸
I-2-e 펜클로림
I-2-e 쿠밀우론
I-2-e 다이무론/딤론
I-2-e 디메피페레이트
I-2-e IIe-5
I-2-e IIe-11
I-2-f 클로퀸토세트-멕실
I-2-f 펜클로라졸-에틸
I-2-f 이속사디펜-에틸
I-2-f 메펜피르-디에틸
I-2-f 푸릴라졸
I-2-f 펜클로림
I-2-f 쿠밀우론
I-2-f 다이무론/딤론
I-2-f 디메피페레이트
I-2-f IIe-5
I-2-f IIe-11
I-2-g 클로퀸토세트-멕실
I-2-g 펜클로라졸-에틸
I-2-g 이속사디펜-에틸
I-2-g 메펜피르-디에틸
I-2-g 푸릴라졸
I-2-g 펜클로림
I-2-g 쿠밀우론
I-2-g 다이무론/딤론
I-2-g 디메피페레이트
I-2-g IIe-5
I-2-g IIe-11
놀랍게도, 본 발명에 따라 화학식 (I)의 화합물 및 상기 나열된 그룹 (b')의 약해 완화제(해독제)로 이루어진 상기 정의된 활성 화합물의 배합물이 유용 식물에 대한 내성이 매우 우수하면서도 특히 높은 제초 활성을 나타내고, 각종 작물, 특히 곡물(특히 밀), 또한 대두, 감자, 옥수수 및 벼에서 잡초를 선택적으로 방제하기 위해 사용될 수 있음이 밝혀졌다.
이때, 작물에 대한 제초제의 유해 효과를 길항할 수 있는 공지된 수많은 약해 완화제 또는 해독제 중에서도, 특히 상기 언급된 그룹 (b')의 화합물이 옥사스피로사이클릭 스피로-치환된 테트람산 및 테트론산 유도체의 잡초에 대한 제초 활성에 상당한 불리한 영향을 미치지 않고, 작물에 미치는 유해 효과를 실질적으로 완벽하게 제거할 수 있다는 것은 놀라운 것으로 고려되어야 한다.
여기에서는, 특히 작물로서 곡물, 예를 들어 밀, 보리 및 호밀 뿐만 아니라 옥수수 및 벼에 대한 그룹 (b')중에서 선택된 특히 바람직하거나 가장 바람직한 배합 파트너의 특히 유리한 효과가 강조될 수 있다.
문헌에 암모늄 염을 첨가함으로써 다양한 활성 화합물들의 작용을 상승시킬 수 있는 것에 대해 이미 기술되었다. 그러나, 대상 염은 세정제 염(예: WO　95/017817) 또는 길이가 비교적 긴 알킬 치환체 및/또는 아릴 치환체를 갖고 침투 작용을 가지거나, 활성 화합물의 용해도를 증가시키는 염(예:. EP-A　0 453　086, EP-A 0 664 081, FR-A 2 600 494, US 4 844 734, US 5 462 912, US　5　538　937, US-A 03/0224939, US-A 05/0009880, US-A 05/0096386)이다. 더욱이, 선행 기술은 특정 활성 화합물에 대한 작용 및/또는 해당 조성물의 특정 적용에 대해서만 기술하였다. 다른 경우, 대상 염은 산 자체가 곤충 마비 작용을 가지는 설폰산의 것이다(US　2　842　476). 황산암모늄에 의한 작용 상승이, 예를 들어 제초제 글리포세이트, 포스피노트리신 및 페닐-치환된 사이클릭 케토에놀에 대해 예시적으로 기술되었다(US　6　645　914, EP-A2 0 036 106, WO 07/068427). 살충제에서의 상응하는 작용이 WO 07/068427에 이미 기술되었다.
제제화 보조제로서 황산암모늄의 사용이 또한 특정 활성 화합물 및 적용을 위해 개시되었으나(WO　92/16108), 이들은 제제를 안정화시키기 위해서이지 작용을 상승시키기 위한 용도는 아니었다.
본 발명에 따라, 놀랍게도, 암모늄 염 또는 또는 포스포늄 염을 사용 용액에 첨가하거나, 이들 염을 옥사스피로사이클릭 스피로-치환된 테트람산 및 테트론산 유도체를 포함하는 제제에 도입함으로써 옥사스피로사이클릭 스피로-치환된 테트람산 및 테트론산 유도체계의 살충제 및/또는 살비제 및/또는 제초제의 활성이 상당히 상승될 수 있는 것으로 밝혀졌다. 따라서, 본 발명은 제초 및/또는 살충 및/또는 살비성 옥사스피로사이클릭 스피로-치환된 테트람산 및 테트론산 유도체를 활성 화합물로 포함하는 작물 보호 조성물의 작용을 상승시키기 위한 암모늄 염 또는 포스포늄 염의 용도를 제공한다. 본 발명은 또한 특히 제제화된 활성 화합물뿐 아니라 즉석 사용 조성물(분무액)을 비롯하여, 제초 및/또는 살충 및/또는 살비성 옥사스피로사이클릭 스피로-치환된 테트람산 및 테트론산 유도체와 활성을 상승시키기 위한 암모늄 염 또는 포스포늄 염을 포함하는 조성물을 제공한다. 본 발명은 또한 마지막으로, 곤충 해충 및/또는 잎응애의 구제 및/또는 원치않는 식물 성장의 방지를 위한 상기 조성물의 용도를 제공한다.
화학식 (I)의 화합물은 광범위 살충 및/또는 살비 및/또는 제초 활성을 가지나, 특정의 경우에는 활성 및/또는 식물 화합성이 불만족스러운 경우가 있다.
활성 화합물은 본 발명에 따른 조성물중에 광범위 농도로 사용될 수 있다. 제제중 활성 화합물의 농도는 일반적으로 0.1 내지 50 중량%이다.
본 발명에 따라 지방산 생합성 저해제를 포함하는 작물 보호 조성물의 활성을 상승시키는 암모늄 염 및 포스포늄 염은 하기 화학식 (III')로 정의된다:
Figure pct00077
상기 식에서,
D는 질소 또는 인을 나타내고,
D는 바람직하게는 질소를 나타내며,
R26, R27, R28 및 R29는 서로 독립적으로 수소 또는 각 경우에 임의로 치환된 C1-C8-알킬 또는 임의로 치환된 모노- 또는 폴리불포화 C1-C8-알킬렌을 나타내고, 여기에서 치환체는 할로겐, 니트로 및 시아노중에서 선택될 수 있으며,
R26, R27, R28 및 R29는 서로 독립적으로 바람직하게는 수소 또는 각 경우에 임의로 치환된 C1-C4-알킬을 나타내고, 치환체는 할로겐, 니트로 및 시아노중에서 선택될 수 있으며,
R26, R27, R28 및 R29는 서로 독립적으로 특히 바람직하게는 수소, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, sec-부틸 또는 t-부틸을 나타내고,
R26, R27, R28 및 R29는 매우 특히 바람직하게는 수소를 나타내며,
n은 1, 2, 3 또는 4를 나타내며,
n은 바람직하게는 1 또는 2를 나타내고,
R30은 유기 또는 무기 음이온을 나타내며,
R30은 바람직하게는 하이드로젠카보네이트, 테트라보레이트, 플루오라이드, 브로마이드, 요오다이드, 클로라이드, 모노하이드로젠포스페이트, 디하이드로젠포스페이트, 하이드로젠설페이트, 타르트레이트, 설페이트, 니트레이트, 티오설페이트, 티오시아네이트, 포르메이트, 락테이트, 아세테이트, 프로피오네이트, 부티레이트, 펜타노에이트 또는 옥살레이트를 나타내고,
R30은 특히 바람직하게는 락테이트, 설페이트, 니트레이트, 티오설페이트, 티오시아네이트, 옥살레이트 또는 포르메이트를 나타내며,
R30은 매우 특히 바람직하게는 설페이트를 나타낸다.
활성 화합물, 염 및 침투제의 강조하고자 하는 다양한 배합이 이하 표에 열거되었다. 하기 표에서 "시험에 따름" 이란 큐티클 침투 시험(Baur et al., 1997, Pesticide Science 51, 131-152)에서 침투제로 작용하는 어떠한 화합물도 적합하다는 것을 의미한다.
화학식 (III')의 암모늄 염 및 포스포늄 염은 케토에놀을 포함하는 작물 보호 조성물의 활성을 상승시키기 위하여 광범위 농도로 사용될 수 있다. 일반적으로, 암모늄 염 또는 포스포늄 염은 즉석 사용 작물 보호 조성물중에 0.5 내지 80　mmol/l, 바람직하게는 0.75 내지 37.5　mmol/l, 보다 바람직하게는 1.5 내지 25　mmol/l의 농도로 사용된다. 제제화된 제품의 경우, 제제중에 암모늄 염 및/또는 포스포늄 염의 농도는 제제가 소정 활성 화합물의 농도로 희석된 후 상기 지정된 일반적이거나, 바람직하거나, 특히 바람직한 범위내가 되도록 선택된다. 제제중 염의 농도는 전형적으로 1 내지 50 중량%이다.
본 발명의 바람직한 일 구체예에 있어서, 활성은 작물 보호 조성물에 암모늄 염 및/또는 포스포늄 염뿐 아니라 침투제를 첨가함으로써 상승된다. 이들 경우에도 활성의 상당한 상승이 관찰된다는 것은 매우 놀라운 것으로 여겨진다. 따라서, 본 발명은 또한 살충성 옥사스피로사이클릭 스피로-치환된 테트람산 및 테트론산 유도체를 활성 화합물로 포함하는 작물 보호 조성물의 활성을 상승시키기 위한, 침투제와 암모늄 염 및/또는 포스포늄 염 배합물의 용도를 제공한다. 본 발명은 또한 특히 제제화된 활성 화합물뿐 아니라 즉석 사용 조성물(분무액)을 비롯하여, 제초 및/또는 살비 및/또는 살충성 옥사스피로사이클릭 스피로-치환된 테트람산 및 테트론산 유도체, 침투제 및 암모늄 염 및/또는 포스포늄 염을 포함하는 조성물을 제공한다. 본 발명은 또한 마지막으로, 곤충 해충을 구제하기 위한 상기 조성물의 용도를 제공한다.
본 발명에서 적합한 침투제는 전형적으로 식물로 활성 농약 화합물의 침투를 향상시키기 위해 사용되는 모든 물질이다. 이 경우 침투제는 수성 분무액 및/또는 분무 코팅으로부터 식물의 큐티클로 침투하여 큐티클내 활성 화합물의 이동을 증가시키는 것으로 정의된다. 문헌(Baur et al., 1997, Pesticide Science 51, 131-152)에 개시된 방법이 이러한 성질을 결정하는데 이용될 수 있다.
적합한 침투제의 예로는 알칸올 알콕실레이트를 들 수 있다. 본 발명의 침투제는 하기 화학식 (IV')의 알칸올 알콕실레이트이다:
Figure pct00078
상기 식에서,
R은 탄소 원자수 4 내지 20의 직쇄 또는 분지형 알킬을 나타내고,
R'는 수소, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, t-부틸, n-펜틸 또는 n-헥실을 나타내며,
AO는 에틸렌 옥사이드 래디칼, 프로필렌 옥사이드 래디칼, 부틸렌 옥사이드 래디칼, 또는 에틸렌 옥사이드와 프로필렌 옥사이드 래디칼 또는 부틸렌 옥사이드 래디칼의 혼합물을 나타내고,
v는 2 내지 30의 수를 나타낸다.
침투제의 바람직한 한가지 그룹은 하기 화학식 (IV'-a)의 알칸올 알콕실레이트이다:
Figure pct00079
상기 식에서,
R은 상기 정의된 바와 같고,
R'는 상기 정의된 바와 같으며,
EO는 -CH2-CH2-O-를 나타내고,
n은 2 내지 20의 수를 나타낸다.
침투제의 또 다른 바람직한 그룹은 하기 화학식 (IV'-b)의 알칸올 알콕실레이트이다:
Figure pct00080
상기 식에서,
R은 상기 정의된 바와 같고,
R'는 상기 정의된 바와 같으며,
EO는 -CH2-CH2-O-를 나타내고,
PO는
Figure pct00081
를 나타내며,
p는 1 내지 10의 수를 나타내고,
q는 1 내지 10의 수를 나타낸다.
침투제의 또 다른 바람직한 그룹은 하기 화학식 (IV'-c)의 알칸올 알콕실레이트이다:
Figure pct00082
상기 식에서,
R은 상기 정의된 바와 같고,
R'는 상기 정의된 바와 같으며,
EO는 -CH2-CH2-O-를 나타내고,
PO는
Figure pct00083
를 나타내며,
r은 1 내지 10의 수를 나타내고,
s는 1 내지 10의 수를 나타낸다.
침투제의 또 다른 바람직한 그룹은 하기 화학식 (IV'-d)의 알칸올 알콕실레이트이다:
Figure pct00084
상기 식에서,
R 및 R'는 상기 정의된 바와 같고,
EO는 CH2-CH2-O-를 나타내며,
BO는
Figure pct00085
를 나타내고,
p는 1 내지 10의 수를 나타내며,
q는 1 내지 10의 수를 나타낸다.
침투제의 또 다른 바람직한 그룹은 하기 화학식 (IV'-e)의 알칸올 알콕실레이트이다:
Figure pct00086
상기 식에서,
R 및 R'는 상기 정의된 바와 같고,
BO는
Figure pct00087
를 나타내며,
EO는 CH2-CH2-O-를 나타내고,
r은 1 내지 10의 수를 나타내고,
s는 1 내지 10의 수를 나타낸다.
침투제의 또 다른 바람직한 그룹은 하기 화학식 (IV'-f)의 알칸올 알콕실레이트이다:
Figure pct00088
상기 식에서,
R'는 상기 정의된 바와 같고,
t는 8 내지 13의 수를 나타내며,
u는 6 내지 17의 수를 나타낸다.
상기 언급된 화학식에서,
R은 바람직하게는 부틸, 이소부틸, n-펜틸, 이소펜틸, 네오펜틸, n-헥실, 이소헥실, n-옥틸, 이소옥틸, 2-에틸헥실, 노닐, 이소노닐, 데실, n-도데실, 이소도데실, 라우릴, 미리스틸, 이소트리데실, 트리메틸노닐, 팔미틸, 스테아릴 또는 에이코실을 나타낸다.
화학식 (IV'-c)의 알칸올 알콕실레이트의 일례로 하기 화학식 (IV'-c-1)의 2-에틸헥실 알콕실레이트가 언급될 수 있다:
Figure pct00089
상기 식에서,
EO는 -CH2-CH2-O-를 나타내고,
PO는
Figure pct00090
를 나타내며,
8 및 6의 숫자는 평균값을 나타낸다.
화학식 (IV'-d)의 알칸올 알콕실레이트의 일례로 하기 화학식 (IV'-d-1)가 언급될 수 있다:
Figure pct00091
상기 식에서,
EO는 CH2-CH2-O-를 나타내고,
BO는
Figure pct00092
를 나타내며,
10, 6 및 2의 숫자는 평균값을 나타낸다.
화학식 (IV'-f)의 특히 바람직한 알칸올 알콕실레이트는
t가 9 내지 12의 수를 나타내고,
u는 7 내지 9의 수를 나타내는 화합물이다.
하기 화학식 (IV'-f-1)의 알칸올 알콕실레이트가 매우 특히 바람직한 알칸올 알콕실레이트로 언급될 수 있다:
Figure pct00093
상기 식에서,
t는 평균값 10.5를 나타내고,
u는 평균값 8.4를 나타낸다.
알칸올 알콕실레이트의 일반 정의는 상기 화학식으로 주어진다. 이들 물질은 쇄 길이가 상이한 제시된 형태의 화합물의 혼합물이다. 따라서 지수는 정수로부터 벗어날 수 있는 평균값을 가진다.
제시된 화학식의 알칸올 알콕실레이트는 공지되었으며, 일부의 경우에는 상업적으로 입수가능하거나, 공지 방법으로 제조될 수 있다(참조: WO　98/35　553, WO　00/35　278 및 EP-A　0　681　865).
적합한 침투제는 또한 예를 들어, 분무 코팅중에 화학식 (I)의 화합물의 이용성을 촉진하는 물질을 포함한다. 이들은 예를 들어 광유 또는 식물성 오일이다. 적합한 오일은 농약 조성물에 전형적으로 사용될 수 있고 변형 등이 가능한 모든 광유 또는 식물성 오일이다. 이러한 것으로는 해바라기유, 평지씨유, 올리브유, 피마자유, 평지유, 옥수수씨유, 면실유 및 대두유 또는 이들 오일의 에스테르가 예시될 수 있다. 평지씨유, 해바라기유 및 이들의 메틸 또는 에틸 에스테르가 바람직하다.
본 발명의 조성물중에 침투제의 농도는 광범위하게 변할 수 있다. 제제화된 작물 보호 조성물의 경우에는, 일반적으로 1 내지 95 중량%, 바람직하게는 1 내지 55 중량%, 보다 바람직하게는 15 내지 40 중량%이다. 즉석 사용 조성물(분무액)의 경우, 농도는 일반적으로 0.1 내지 10　g/l, 바람직하게는 0.5 내지 5　g/l이다.
본 발명의 작물 보호 조성물은 또한 추가의 성분들을 포함할 수도 있으며, 이의 예로는 계면활성제 및/또는 분산 보조제 또는 유화제를 들 수 있다.
적합한 비이온성 계면활성제 및/또는 분산 보조제는 농약 조성물에 일반적으로 사용될 수 있는 유형의 모든 물질이다. 바람직하게, 폴리에틸렌 옥사이드-폴리프로필렌 옥사이드 블록 공중합체, 선형 알콜의 폴리에틸렌 글리콜 에테르, 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드와 지방산의 반응 생성물, 또한 폴리비닐 알콜, 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐 알콜과 폴리비닐피롤리돈의 공중합체, 및 (메트)아크릴산과 (메트)아크릴산 에스테르의 공중합체, 또한 임의로 인산화될 수 있고 염기로 임의로 중화될 수 있는 알킬 에톡실레이트 및 알킬아릴 에톡실레이트(소르비톨 에톡실레이트가 가능한 예로서 언급될 수 있다), 및 폴리옥시알킬렌아민 유도체가 언급될 수 있다.
적합한 음이온성 계면활성제는 농약 조성물에 일반적으로 사용될 수 있는 유형의 모든 물질이다. 알킬설폰산 또는 알킬아릴설폰산의 알칼리 금속 염 및 알칼리 토금속 염이 바람직하다.
또 다른 바람직한 음이온성 계면활성제 및/또는 분산 보조제 그룹은 식물성 오일에 저 용해성인 하기 염들을 포함한다: 폴리스티렌설폰산 염, 폴리비닐설폰산 염, 나프탈렌설폰산-포름알데하이드 축합 생성물의 염, 나프탈렌설폰산, 페놀설폰산 및 포름알데하이드의 축합 생성물 염 및 리그닌설폰산 염.
본 발명의 제제에 포함될 수 있는 적합한 첨가제는 유화제, 소포제, 방부제, 항산화제, 착색제 및 불활성 충전재이다.
바람직한 유화제는 에톡실화 노닐페놀, 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드와 알킬페놀의 반응 생성물, 에톡실화 아릴알킬페놀, 에톡실화 및 프로폭실화 아릴알킬페놀 및 황산화 또는 인산화 아릴알킬 에톡실레이트 및/또는 아릴알킬 에톡시프로폭실레이트(소르비탄 유도체, 예컨대 폴리에틸렌 옥사이드-소르비탄 지방산 에스테르 및 소르비탄 지방산 에스테르가 가능한 예로서 언급될 수 있다)이다.
예를 들어 방법 (A)에 따라, 에틸 N-[(4-클로로-2,6-디메틸)페닐아세틸]-1-아미노-4,4'-프로필레닐옥시사이클로헥산카복실레이트를 출발 물질로 사용하는 경우, 본 발명에 따른 방법의 과정은 다음과 같은 반응식으로 나타내어질 수 있다:
Figure pct00094
예를 들어 방법 (B)에 따라, 에틸 O-[(2-클로로-6-메틸)페닐아세틸]-1-하이드록시-4,4'-프로필레닐옥시사이클로헥산카복실레이트를 출발 물질로 사용하는 경우, 본 발명에 따른 방법의 과정은 다음과 같은 반응식으로 나타내어질 수 있다:
Figure pct00095
예를 들어 방법 (Cα)에 따라, 8,8'-프로필렌옥시-3-[(4-클로로-2,6-디메틸)페닐]-1-아자스피로[4,5]데칸-2,4-디온 및 피발로일 클로라이드를 출발 물질로 사용하는 경우, 본 발명에 따른 방법의 과정은 다음과 같은 반응식으로 나타내어질 수 있다:
Figure pct00096
예를 들어 방법 (Cβ)에 따라, 8,8'-프로필렌옥시-3-[(2,4-디클로로)페닐]-1-옥사스피로-[4,5]-데칸-2,4-디온 및 아세트산 무수물을 출발 물질로 사용하는 경우, 본 발명에 따른 방법의 과정은 다음과 같은 반응식으로 나타내어질 수 있다:
Figure pct00097
예를 들어 방법 (D)에 따라, 8,8'-프로필렌옥시-3-[(2,4-디클로로-6-메틸)페닐]-1-아자스피로[4,5]데칸-2,4-디온 및 에틸 클로로포르메이트를 출발 물질로 사용하는 경우, 본 발명에 따른 방법의 과정은 다음과 같은 반응식으로 나타내어질 수 있다:
Figure pct00098
예를 들어 방법 (E)에 따라, 8,8'-프로필렌옥시-3-[(2,4,6-트리메틸)페닐]-1-옥사-스피로[4,5]데칸-2,4-디온 및 메틸 클로로모노티오포르메이트를 출발 물질로 사용하는 경우, 본 발명에 따른 방법의 과정은 다음과 같은 반응식으로 나타내어질 수 있다:
Figure pct00099
예를 들어 방법 (F)에 따라 8,8'-프로필렌옥시-3-[(2,4,6-트리메틸)페닐]-1-아자스피로[4,5]데칸-2,4-디온 및 메탄설포닐 클로라이드를 출발 물질로 사용하는 경우, 본 발명에 따른 방법의 과정은 다음과 같은 반응식으로 나타내어질 수 있다:
Figure pct00100
예를 들어 방법 (G)에 따라 8,8'-프로필렌옥시-3-[(2,4-디클로로-6-메틸)페닐]-1-옥사스피로[4,5]데칸-2,4-디온 및 2,2,2-트리플루오로에틸 메탄티오포스포닐 클로라이드를 출발 물질로 사용하는 경우, 본 발명에 따른 방법의 과정은 다음과 같은 반응식으로 나타내어질 수 있다:
Figure pct00101
예를 들어 방법 (H)에 따라 8,8'-프로필렌옥시-3-[(2,3,4,6-테트라메틸페닐]-1-아자스피로[4,5]데칸-2,4-디온 및 NaOH를 성분으로 사용하는 경우, 본 발명에 따른 방법의 과정은 다음과 같은 반응식으로 나타내어질 수 있다:
Figure pct00102
예를 들어 방법 (Iα)에 따라 8,8'-프로필렌옥시-3-[(2,4,5-트리메틸)페닐]-1-옥사스피로[4,5]데칸-2,4-디온 및 에틸 이소시아네이트를 출발 물질로 사용하는 경우, 본 발명에 따른 방법의 과정은 다음과 같은 반응식으로 나타내어질 수 있다:
Figure pct00103
예를 들어 방법 (Iβ)에 따라 8,8'-프로필렌옥시-3-[(2-4,6-트리메틸)페닐]-1-아자스피로[4,5]데칸-2,4-디온 및 디메틸-카바모일 클로라이드를 출발 물질로 사용하는 경우, 본 발명에 따른 방법의 과정은 다음과 같은 반응식으로 나타내어질 수 있다:
Figure pct00104
예를 들어 방법 (Jβ)에 따라, 8,8'-프로필렌옥시-3-[(4-브로모-2,6-디메틸-페닐)]-1-아자스피로[4,5]데칸-2,4-디온 및 4-클로로페닐보론산을 출발 물질로 사용하는 경우, 본 발명에 따른 방법의 과정은 다음과 같은 반응식으로 나타내어질 수 있다:
Figure pct00105
본 발명에 따른 방법 (A)에서 출발 물질로 필요한 화학식 (II)의 화합물은 신규하다:
Figure pct00106
상기 식에서,
A, B, Q1, Q2, W, X, Y, Z 및 R8은 상기에 언급된 의미를 갖는다.
화학식 (II)의 아실아미노산 에스테르는 예를 들어 화학식 (XVI)의 아미노산 유도체를 화학식 (XVII)의 치환된 페닐아세트산 유도체로 아실화시키거나(참조: Chem. Reviews 52, 237-416 (1953); Bhattacharya, Indian J. Chem. 6, 341-5, 1968), 화학식 (XVIII)의 아실아미노산을 에스테르화시킴(참조: Chem. Ind.(London) 1568 (1968))으로서 수득된다:
Figure pct00107
Figure pct00108
Figure pct00109
상기 식에서,
A, B, Q1, Q2, R8, W, X, Y 및 Z는 상기에 언급된 의미를 가지며,
U는 카보닐디이미다졸, 카보디이미드(예: 디사이클로헥실카보닐디이미드 등), 포스포릴화제(예: POCl3, BOP-Cl 등), 할로겐화제, 예를 들어 티오닐 클로라이드, 옥살릴 클로라이드, 포스겐 또는 클로로포름산 에스테르와 같이 카복실산의 활성화 시약으로 도입된 이탈기를 나타낸다.
화학식 (XVIII)의 화합물은 신규하다:
Figure pct00110
상기 식에서,
A, B, Q1, Q2, W, X, Y 및 Z는 상기에 언급된 의미를 갖는다.
화학식 (XVIII)의 화합물은 화학식 (XIX)의 1-아미노사이클로헥산-카복실산을, 예를 들어 쇼텐-바우만(Schotten-Baumann) 반응에 따라 화학식 (XVII)의 치환된 페닐아세트산 유도체로 아실화시킴으로서 수득된다(참조: Organikum, VEB Deutcher Verlag der Wissenschaften, Berlin 1977, p. 505):
Figure pct00111
Figure pct00112
상기 식에서,
A, B, Q1, Q2, U, W, X, Y 및 Z는 상기에 언급된 의미를 가진다.
화학식 (XVII)의 화합물의 일부는 공지되었고/되었거나 서두에 인용된 공개 문헌에 공지된 방법으로 제조될 수 있다.
화학식 (XVI) 및 (XIX)의 화합물은 신규하며, 공지된 방법으로 제조될 수 있다(참조예: Compagnon, Ann. Chim. (Paris) [14] 5, pp.　11-22, 23-27 (1970), L.　Munday, J. Chem. Soc. 4372 (1961); J.T. Eward, C. Jitrangeri, Can. J. Chem. 53, 3339 (1975)).
신규 1-아미노-사이클로헥산카복실산 (XIX)은 일반적으로 부헤러-베르그스(Bucherer-Bergs) 합성법 또는 스트렉커(Strecker) 합성법으로 수득될 수 있으며, 이들은 상이한 이성체 형태로 수득된다. 4-위치의 산소 및 아미노 그룹이 수평(equatorial)/축(axial) 또는 축/수평으로 위치한 이성체는 이하에서 간단히 β로 언급된다. 아미노 그룹 및 4-위치의 산소가 수평/수평 또는 축/으로 위치한 이성체는 이하에서 간단히 α로 언급된다.
Figure pct00113
예: β 이성체 예: α 이성체
(참조: L. Munday, J. Chem. Soc. 4372 (1961)).
화학식 (XIX)의 화합물은 화학식 (XXIII)의 화합물로부터 수득될 수 있다:
Figure pct00114
상기 식에서,
A, B, Q1 및 Q2는 상기에 언급된 의미를 갖는다.
화학식 (XXIII)의 화합물은 신규하고, 문헌에 의해 공지된 방법으로 제조될 수 있다(참조예: 부헤러-베르그스 반응, 실시예도 참조바람).
또한, 방법 (A)에 사용된 화학식 (II)의 출발물질은 화학식 (XX)의 1-아미노사이클로헥산카보니트릴을 화학식 (XVII)의 치환된 페닐아세트산 유도체와 반응시켜 화학식 (XXI)의 화합물을 수득하고, 이를 산성 알콜분해시킴으로써 제조될 수 있다:
Figure pct00115
Figure pct00116
Figure pct00117
Figure pct00118
상기 식에서,
A, B, Q1, Q2, W, X, Y, Z, R8, U, W, X, Y 및 Z는 상기에 언급된 의미를 갖는다
화학식 (XXI)의 화합물도 신규하다. 화학식 (XX)의 일부 화합물은 신규하며, 이들은 예를 들어 EP-A-595　130호에 기술된 바와 같이 제조될 수 있다.
방법 (B)에서 출발물질로 필요한 화학식 (III)의 화합물은 신규하다:
Figure pct00119
상기 식에서,
A, B, Q1, Q2, W, X, Y, Z 및 R8은 상기에 언급된 의미를 갖는다
이들은 원칙적으로 공지된 방법으로 간단히 제조될 수 있다.
화학식 (III)의 화합물은 예를 들어, 화학식 (XXII)의 1-하이드록시사이클로헥산카복실산 에스테르를 화학식 (XVII)의 치환된 페닐아세트산 유도체로 아실화심으로써 수득된다(참조: Chem. Reviews 52, 237-416 (1953)):
Figure pct00120
Figure pct00121
상기 식에서,
A, B, Q1, Q2, R8, U, W, X, Y 및 Z는 상기에 언급된 의미를 갖는다.
화학식 (XXII)의 1-하이드록시-3-알콕시사이클로헥실카복실산 에스테르는 신규하다. 이들은 예를 들면, 치환된 1-하이드록시-4,4'-알킬리데닐옥시사이클로헥산카보니트릴을 예를 들어, 피너(Pinner)에 따라 산의 존재하에 알콜과 반응시킴으로써 수득된다. 시아노하이드린은 예를 들어, 치환된 4,4'-알킬리데닐옥시사이클로헥산-1-온을 하이드로시안산과 반응시킴으로써 수득된다(참조: WO 99/16748호).
본 발명에 따른 방법 (C), (D), (E), (F), (G), (H), (I) 및 (J)를 수행하는데 출발 물질로 추가로 필요한 화학식 (IV)의 산 할라이드, 화학식 (V)의 카복실산 무수물, 화학식 (VI)의 클로로포름산 에스테르 또는 클로로포름산 티오에스테르, 화학식 (VII)의 클로로모노티오포름산 에스테르 또는 클로로디티오포름산 에스테르, 화학식 (VIII)의 설포닐 클로라이드, 화학식 (IX)의 인 화합물, 화학식 (X) 및 (XI)의 금속 수산화물, 금속 알콕사이드 또는 아민, 화학식 (XII)의 이소시아네이트, 화학식 (XIII)의 카바모일 클로라이드 및 화학식 (XV)의 보론산은 유기 또는 무기 화학의 일반적으로 공지된 화합물이다.
또한, 화학식 (XVII), (I-1-a') 내지 (I-2-g') 및 (I-1-a") 내지 (I-2-g") 의 화합물은 서두에 인용된 특허 출원에 의해 공지되었고/되었거나 이들 공보에 주어진 방법으로 제조될 수 있다.
방법 (A)는 A, B, Q1, Q2, W, X, Y, Z 및 R8 이 상기 정의된 바와 같은 화학식 (II)의 화합물을 희석제의 존재하 및 염기의 존재하에서 분자내 축합시킴을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 방법 (A)에 사용하기에 적합한 희석제는 반응물에 불활성인 모든 유기 용매이다. 이들로는 바람직하게는 탄화수소, 예를 들어, 톨루엔 및 크실렌, 에테르, 예를 들어, 디부틸 에테르, 테트라하이드로푸란, 디옥산, 글리콜 디메틸 에테르 및 디글리콜 디메틸 에테르, 추가로 극성 용매, 예를 들어, 디메틸 설폭사이드, 설폴란, 디메틸포름아미드 및 N-메틸피롤리돈, 및 또한 알콜, 예를 들어, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 부탄올, 이소부탄올 및 t-부탄올이 사용된다.
본 발명에 따른 방법 (A)를 수행하는데 적합한 염기(탈양성자화제)는 통상의 모든 양성자 수용체이다. 이들로는 알칼리 금속 및 알칼리 토금속의 산화물, 수산화물 및 탄산염, 예를 들어, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 산화마그네슘, 산화칼슘, 탄산나트륨, 탄산칼륨 및 탄산칼슘이 바람직하게 사용될 수 있으며, 또한 이들은 상 전이 촉매, 예를 들어, 트리에틸벤질암모늄 클로라이드, 테트라부틸암모늄 브로마이드, 아도겐 464(=메틸트리알킬(C8-C10)암모늄 클로라이드) 또는 TDA 1(=트리스(메톡시에톡시에틸)아민)의 존재하에서 사용될 수 있다. 알칼리 금속, 예를 들어, 나트륨 및 칼륨이 또한 사용될 수 있다. 또한, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속의 아미드 및 수소화물, 예를 들어, 소듐 아미드, 수소화나트륨 및 수소화칼슘, 및 추가로 또한 알칼리 금속 알콕사이드, 예를 들어, 소듐 메톡사이드, 소듐 에톡사이드 및 포타슘 t-부톡사이드가 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 방법 (A)를 수행하는 경우, 반응 온도는 비교적 넓은 범위내에서 변할 수 있다. 일반적으로 반응은 75 내지 200 ℃, 바람직하게는 -50 내지 150 ℃의 온도에서 수행된다. 본 발명에 따른 방법 (A)는 일반적으로 대기압하에서 수행된다.
본 발명에 따른 방법 (A)를 수행하는 경우, 화학식 (II)의 반응 성분 및 탈양성자화 염기는 일반적으로 대략 이중 동몰량으로 사용된다. 그러나, 한 성분 또는 다른 성분을 상대적 과량(3몰 이하)으로 사용하는 것도 가능하다.
방법 (B)는 A, B, Q1, Q2, W, X, Y, Z 및 R8 이 상기 정의된 바와 같은 화학식 (III)의 화합물을 희석제의 존재하 및 염기의 존재하에서 분자내 축합시킴을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 방법 (B)에 사용하기에 적합한 희석제는 반응물에 불활성인 모든 유기 용매이다. 이들로는 바람직하게는 탄화수소, 예를 들어, 톨루엔 및 크실렌, 에테르, 예를 들어, 디부틸 에테르, 테트라하이드로푸란, 디옥산, 글리콜 디메틸 에테르 및 디글리콜 디메틸 에테르, 추가로 극성 용매, 예를 들어, 디메틸 설폭사이드, 설폴란, 디메틸포름아미드 및 N-메틸피롤리돈이 사용될 수 있다. 알콜, 예를 들어, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 부탄올, 이소부탄올 및 t-부탄올도 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 방법 (B)를 수행하는데 적합한 염기(탈양성자화제)는 통상의 모든 양성자 수용체이다. 이들로는 알칼리 금속 및 알칼리 토금속의 산화물, 수산화물 및 탄산염, 예를 들어, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 산화마그네슘, 산화칼슘, 탄산나트륨, 탄산칼륨 및 탄산칼슘이 바람직하게 사용될 수 있으며, 또한 이들은 상 전이 촉매, 예를 들어, 트리에틸벤질암모늄 클로라이드, 테트라부틸암모늄 브로마이드, 아도겐 464(=메틸트리알킬(C8-C10)암모늄 클로라이드) 또는 TDA 1(=트리스(메톡시에톡시에틸)아민)의 존재하에서 사용될 수 있다. 알칼리 금속, 예를 들어, 나트륨 및 칼륨이 또한 사용될 수 있다. 또한, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속의 아미드 및 수소화물, 예를 들어, 소듐 아미드, 수소화나트륨 및 수소화칼슘, 및 추가로 또한 알칼리 금속 알콕사이드, 예를 들어, 소듐 메톡사이드, 소듐 에톡사이드 및 포타슘 t-부톡사이드가 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 방법 (B)를 수행하는 경우, 반응 온도는 비교적 넓은 범위내에서 변할 수 있다. 일반적으로 반응은 75 내지 200 ℃, 바람직하게는 -50 내지 150 ℃의 온도에서 수행된다.
본 발명에 따른 방법 (B)는 일반적으로 대기압하에서 수행된다.
본 발명에 따른 방법 (B)를 수행하는 경우, 화학식 (III)의 반응 성분 및 탈양성자화 염기는 일반적으로 대략 이중 동몰량으로 사용된다. 그러나, 한 성분 또는 다른 성분을 상대적 과량(3몰 이하)으로 사용하는 것도 가능하다.
방법 (Cα) 는 화학식 (I-1-a) 내지 (I-2-a)의 화합물을, 경우에 따라 희석제의 존재하 및 경우에 따라 산 결합제의 존재하에서 화학식 (IV)의 카보닐 할라이드와 반응시킴을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 방법 (Cα)에 사용하기에 적합한 희석제는 산 할라이드에 대해 불활성인 모든 용매이다. 이들로는 바람직하게는 탄화수소, 예를 들어, 벤진, 벤젠, 톨루엔, 크실렌 및 테트랄린, 또한 할로겐화 탄화수소, 예를 들어, 메틸렌 클로라이드, 클로로포름, 사염화탄소, 클로로벤젠 및 o-디클로로벤젠, 및 또한 케톤, 예를 들어, 아세톤 및 메틸 이소프로필 케톤, 추가로 에테르, 예를 들어, 디에틸 에테르, 테트라하이드로푸란 및 디옥산, 카복실산 에스테르, 예를 들어, 에틸 아세테이트, 강한 극성 용매, 예를 들어, 디메틸포름아미드, 디메틸설폭사이드 및 설폴란이 사용된다. 산 할라이드가 가수분해에 대하여 충분히 안정하다면, 반응은 또한 물의 존재하에서 수행될 수도 있다.
본 발명에 따른 방법 (Cα)의 반응에 적합한 산 결합제는 통상의 모든 산 수용체이다. 이들로는 바람직하게는 3급 아민, 예를 들어, 트리에틸아민, 피리딘, 디아자비사이클로옥탄(DABCO), 디아자비사이클로운데센(DBU), 디아자비사이클로노넨(DBN), 휘니히(Huenig) 염기 및 N,N-디메틸아닐린, 추가로 알칼리 토금속 산화물, 예를 들어, 산화마그네슘 및 산화칼슘, 또한 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 탄산염, 예를들어, 탄산나트륨, 탄산칼륨 및 탄산칼슘, 및 또한 알칼리 금속 수산화물, 예를 들어, 수산화나트륨 및 수산화칼륨이 사용된다.
본 발명에 따른 방법 (Cα)에서 반응 온도는 비교적 넓은 범위내에서 변할 수 있다. 일반적으로, 반응은 -20 내지 +150 ℃, 바람직하게는 0 내지 100 ℃의 온도에서 수행된다.
본 발명에 따른 방법 (Cα)를 수행하는 경우, 화학식 (I-1-a) 내지 (I-2-a)의 출발 물질 및 화학식 (IV)의 카보닐 할라이드는 각 경우 일반적으로 대략 등가량으로 사용된다. 그러나, 카보닐 할라이드를 상대적 과량(5몰 이하)으로 사용하는 것도 가능하다. 후처리는 통상의 방법으로 수행된다.
방법 (Cβ)는 화학식 (I-1-a) 내지 (I-2-a)의 화합물을, 경우에 따라 희석제의 존재하 및 경우에 따라 산 결합제의 존재하에서 화학식 (V)의 카복실산 무수물과 반응시킴을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 방법 (Cβ)에 적합한 희석제는 산 할라이드를 사용하는 경우 또한 바람직한 희석제이다. 또한, 과량의 카복실산 무수물은 동시에 희석제로도 작용할 수 있다.
경우에 따라 첨가되는 방법 (Cβ)에 적합한 산 결합제는 바람직하게는 산 할라이드를 사용하는 경우에 있어서도 바람직한 산 결합제이다.
본 발명에 따른 방법 (Cβ)에서 반응 온도는 비교적 넓은 범위내에서 변할 수 있다. 일반적으로, 반응은 편리하게는 -20 내지 +150 ℃, 바람직하게는 0 내지 100 ℃의 온도에서 수행된다.
본 발명에 따른 방법 (Cβ)를 수행하는 경우, 화학식 (I-1-a) 내지 (I-2-a)의 출발 물질 및 화학식 (V)의 카복실산 무수물은 각 경우에 일반적으로 대략 등가량으로 사용된다. 그러나, 카복실산 무수물을 상대적 과량(5몰 이하)으로 사용하는 것도 가능하다. 후처리는 통상의 방법에 따라 수행된다.
일반적으로, 희석제 및 과량의 카복실산 무수물과 또한 생성된 카복실산을 증류에 의해 또는 유기 용매나 물로 세척하여 제거하는 단계가 이용된다.
방법 (D)는 화학식 (I-1-a) 내지 (I-2-a)의 화합물을, 경우에 따라 희석제의 존재하 및 경우에 따라 산 결합제의 존재하에서 화학식 (VI)의 클로로포름산 에스테르 또는 클로로포름산 티오에스테르와 반응시킴을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 방법 (D)에 적합한 산 결합제는 통상의 모든 산 수용체이다. 이들로는 바람직하게는 3급 아민, 예를 들어, 트리에틸아민, 피리딘, DABCO, DBU, DBA, 휘니히 염기 및 N,N-디메틸아닐린, 추가로 알칼리 토금속 산화물, 예를 들어, 산화마그네슘 및 산화칼슘, 알칼리 금속 탄산염 및 알칼리 토금속 탄산염, 예를 들어, 탄산나트륨, 탄산칼륨 및 탄산칼슘, 및 또한 알칼리 금속 수산화물, 예를 들어, 수산화나트륨 및 수산화칼륨이 사용된다.
본 발명에 따른 방법 (D)에 사용하기에 적합한 희석제는 클로로포름산 에스테르 또는 클로로포름산 티오에스테르에 불활성인 모든 용매이다. 이들로는 바람직하게는 탄화수소, 예를 들어, 벤진, 벤젠, 톨루엔, 크실렌 및 테트랄린, 추가로 할로겐화 탄화수소, 예를 들어, 메틸렌 클로라이드, 클로로포름, 사염화탄소, 클로로벤젠 및 o-디클로로벤젠, 케톤, 예를 들어, 아세톤 및 메틸 이소프로필 케톤, 에테르, 예를 들어, 디에틸 에테르, 테트라하이드로푸란 및 디옥산, 또한 카복실산 에스테르, 예를 들어 에틸 아세테이트, 니트릴, 예를 들어 아세토니트릴, 및 또한 강한 극성 용매, 예를 들어 디메틸포름아미드, 디메틸 설폭사이드 및 설폴란이 사용된다.
본 발명에 따른 방법 (D)를 수행하는 경우, 반응 온도는 비교적 넓은 범위내에서 변할 수 있다. 반응 온도는 일반적으로 -20 내지 +100 ℃, 바람직하게는 0 내지 50 ℃ 사이이다.
본 발명에 따른 방법 (D)는 일반적으로 대기압하에서 수행된다.
본 발명에 따른 방법 (D)를 수행하는 경우, 화학식 (I-1-a) 내지 (I-2-a)의 출발 물질 및 화학식 (VI)의 적합한 클로로포름산 에스테르 또는 클로로포름산 티오에스테르는 각 경우에 일반적으로 대략 등가량으로 사용된다. 그러나, 한 성분 또는 다른 성분을 상대적 과량(2몰 이하)으로 사용하는 것도 가능하다. 후처리는 통상의 방법에 따라 수행된다. 일반적으로, 침전된 염은 제거되고, 희석제를 감압하에 제거함으로써 잔류 반응 혼합물이 농축된다.
본 발명에 따른 방법 (E)는 화학식 (I-1-a) 내지 (I-2-a)의 화합물을, 경우에 따라 희석제의 존재하 및 경우에 따라 산 결합제의 존재하에서 화학식 (VII)의 화합물과 반응시킴을 특징으로 한다.
제조 방법 (E)에서는, 화학식 (I-1-a) 내지 (I-2-a)의 출발 물질 1 몰당 약 1 몰의 화학식 (VII)의 클로로모노티오포름산 에스테르 또는 클로로디티오포름산 에스테르가 0 내지 120 ℃, 바람직하게는 20 내지 60 ℃에서 반응된다.
경우에 따라 첨가되는 적합한 희석제는 모든 불활성 극성 유기 용매, 예를 들어, 에테르, 아미드, 설폰, 설폭사이드 및 할로겐화 알칸이다.
디메틸설폭사이드, 테트라하이드로푸란, 디메틸포름아미드, 에틸 아세테이트 또는 메틸렌 클로라이드가 바람직하게 사용된다.
바람직한 구체예에 있어서, 화학식 (I-1-a) 내지 (I-2-a)의 화합물의 에놀레이트 염을 강한 탈양성자화제, 예를 들어, 수소화나트륨 또는 포타슘 t-부톡사이드를 첨가하여 제조하는 경우, 산 결합제를 추가로 첨가하지 않을 수 있다.
방법 (E)에 사용하기에 적합한 염기는 통상의 모든 양성자 수용체이다. 이들에는 바람직하게는 알칼리 금속 수소화물, 알칼리 금속 알콕사이드, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 탄산염 또는 중탄산염 또는 질소 염기이다. 이들로는 예를 들어 수소화나트륨, 소듐 메톡사이드, 수산화나트륨, 수산화칼슘, 탄산칼륨, 중탄산나트륨, 트리에틸아민, 디벤질아민, 디이소프로필아민, 피리딘, 퀴놀린, 디아자비사이클로옥탄(DABCO), 디아자비사이클로노넨(DBN) 또는 디아자비사이클로운데센(DBU)을 들 수 있다.
반응은 대기압 또는 승압하에서 수행될 수 있으며, 바람직하게는 대기압하에서 수행된다. 후처리는 통상의 방법에 의해 수행된다.
본 발명에 따른 방법 (F)는 화학식 (I-1-a) 내지 (I-2-a)의 화합물을, 각 경우에 경우에 따라 희석제의 존재하 및 경우에 따라 산 결합제의 존재하에서 화학식 (VIII)의 설포닐 클로라이드와 반응시킴을 특징으로 한다.
제조 방법 (F)에서는, 화학식 (I-1-a) 내지 (I-2-a)의 출발 물질 1 몰당 약 1 몰의 화학식 (VIII)의 설포닐 클로라이드가 -20 내지 150 ℃, 바람직하게는 20 내지 70 ℃에서 반응된다.
방법 (F)는 바람직하게는 희석제의 존재하에서 수행된다.
적합한 희석제는 모든 불활성 극성 유기 용매, 예를 들어, 에테르, 아미드, 케톤, 카복실산 에스테르, 니트릴, 설폰, 설폭사이드 또는 할로겐화 탄화수소, 예를 들어 메틸렌 클로라이드이다.
디메틸설폭사이드, 테트라하이드로푸란, 디메틸포름아미드, 에틸 아세테이트, 메틸렌 클로라이드를 사용하는 것이 바람직하다.
바람직한 구체예에 있어서, 화학식 (I-1-a) 내지 (I-2-a)의 화합물의 에놀레이트 염을 강한 탈양성자화제(예를 들어, 수소화나트륨 또는 포타슘 t-부톡사이드)를 첨가하여 제조하는 경우, 추가로 산 결합제를 첨가하지 않을 수도 있다.
산 결합제를 사용하는 경우, 이들은 통상의 무기 또는 유기 염기이며, 수산화나트륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 피리딘 및 트리에틸아민이 예로 언급될 수 있다.
반응은 대기압 또는 승압하에서 수행될 수 있으며, 바람직하게는 대기압하에서 수행된다. 후처리는 통상의 방법에 따라 수행된다.
본 발명에 따른 방법 (G)는 화학식 (I-1-a) 내지 (I-2-a)의 화합물을, 경우에 따라 희석제의 존재하 및 경우에 따라 산 결합제의 존재하에서 화학식 (IX)의 인 화합물과 반응시킴을 특징으로 한다.
제조 방법 (G)에서는, 화학식 (I-1-a) 내지 (I-2-a)의 화합물 1 몰당 1 내지 2몰, 바람직하게는 1 내지 1.3몰의 화학식 (XX)의 인 화합물이 -40 내지 150 ℃, 바람직하게는 -10 내지 110 ℃의 온도에서 반응하여 화학식 (I-1-e) 내지 (I-2-e)의 화합물을 제공한다.
방법 (G)는 바람직하게는 희석제의 존재하에서 수행된다.
적합한 희석제는 모든 불활성 극성 유기 용매, 예를 들어, 에테르, 카복실산 에스테르, 할로겐화 탄화수소, 케톤, 아미드, 니트릴, 설폰, 설폭사이드 등이다.
아세토니트릴, 디메틸 설폭사이드, 테트라하이드로푸란, 디메틸포름아미드 또는 메틸렌 클로라이드를 사용하는 것이 바람직하다.
경우에 따라 첨가되는 적합한 산 결합제는 수산화물, 탄산염 또는 아민과 같은 통상의 무기 또는 유기 염기이며, 이들로는 예를 들어, 수산화나트륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 피리딘 및 트리에틸아민이 언급될 수 있다.
반응은 대기압 또는 승압하에서 수행될 수 있으며, 바람직하게는 대기압하에서 수행된다. 후처리는 유기화학의 통상의 방법에 따라 수행된다. 생성된 최종 생성물은 바람직하게는 결정화, 크로마토그래피 정제 또는 소위 "초기 증류법(incipient distillation)", 즉 감압하에서 휘발 성분을 제거하는 방법으로 정제된다.
방법 (H)는 화학식 (I-1-a) 내지 (I-2-a)의 화합물을, 경우에 따라 희석제의 존재하에서 화학식 (X)의 금속 수산화물 또는 금속 알콕사이드, 또는 화학식 (XI)의 아민과 반응시킴을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 방법 (H)에 사용하기에 적합한 희석제는 바람직하게는 에테르, 예를 들어, 테트라하이드로푸란, 디옥산 및 디에틸 에테르, 또는 알콜, 예를 들어, 메탄올, 에탄올 및 이소프로판올, 및 또한 물이다. 본 발명에 따른 방법 (H)는 일반적으로 대기압하에서 수행된다. 반응 온도는 일반적으로 -20 내지 100 ℃, 바람직하게는 0 내지 50 ℃ 사이이다.
본 발명에 따른 방법 (I)는 화학식 (I-1-a) 내지 (I-2-a)의 화합물을, 경우에 따라 희석제의 존재하 및 경우에 따라 촉매의 존재하에서 화학식 (XII)의 화합물과 반응시키거나(I-α), 경우에 따라 희석제의 존재하 및 경우에 따라 산 결합제의 존재하에서 화학식 (XIII)의 화합물과 반응시킴을(I-β) 특징으로 한다.
제조 방법 (I-α)에서는, 화학식 (I-1-a) 내지 (I-2-a)의 출발 물질 1 몰당 약 1 몰의 화학식 (XII)의 이소시아네이트가 0 내지 100 ℃, 바람직하게는 20 내지 50 ℃에서 반응된다.
방법 (I-α)는 바람직하게는 희석제의 존재하에서 수행된다.
적합한 희석제는 모든 불활성 유기 용매, 예를 들어, 방향족 탄화수소, 할로겐화 탄화수소, 에테르, 아미드, 니트릴, 설폰 또는 설폭사이드이다.
경우에 따라, 반응을 촉진하기 위하여 촉매를 첨가할 수 있다. 매우 유리하게 사용될 수 있는 적합한 촉매는 유기 주석 화합물, 예를 들어, 디부틸주석 디라우레이트이다.
반응은 바람직하게는 대기압하에서 수행된다.
제조 방법 (I-β)에서는, 화학식 (I-1-a) 내지 (I-2-a)의 출발 물질 1 몰당 약 1 몰의 화학식 (XIII)의 카바모일 클로라이드가 0 내지 150 ℃, 바람직하게는 20 내지 70 ℃에서 반응된다.
경우에 따라 첨가되는 희석제는 모든 불활성 극성 유기 용매, 예를 들어, 에테르, 카복실산 에스테르, 니트릴, 케톤, 아미드, 설폰, 설폭사이드 또는 할로겐화 탄화수소이다.
디메틸설폭사이드, 테트라하이드로푸란, 디메틸포름아미드 또는 메틸렌 클로라이드를 사용하는 것이 바람직하다.
바람직한 구체예에 있어서, 화학식 (I-1-a) 내지 (I-2-a)의 화합물의 에놀레이트 염을 강한 탈양성자화제(예를 들어, 수소화나트륨 또는 포타슘 t-부톡사이드)를 첨가하여 제조하는 경우, 추가로 산 결합제를 첨가하지 않을 수 있다.
산 결합제를 사용하는 경우, 통상의 무기 또는 유기 염기가 적합하며, 예를 들어, 수산화나트륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 트리에틸아민 또는 피리딘이 언급될 수 있다.
반응은 대기압 또는 승압하에서 수행될 수 있으며, 바람직하게는 대기압하에서 수행된다. 후처리는 통상의 방법에 따라 수행된다.
본 발명에 따른 방법 (Jα) 및 (Jβ)를 수행하는데 적합한 촉매는 팔라듐(0) 착물이다. 예를 들어, 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐이 바람직하다. 경우에 따라, 팔라듐(II) 화합물, 예를 들어 PdCl2, Pd(OAc)2를 사용할 수도 있다. 팔라듐(II) 화합물이 사용되는 경우에는, 보통 예를 들어 트리사이클로헥실포스핀과 같은 포스핀이 착 형성제로 사용된다.
본 발명에 따른 방법 (Jα) 및 (Jβ)를 수행하는데 적합한 산 수용체는 무기 또는 유기 염기이다. 이들에는 바람직하게는 알칼리 토금속 또는 알칼리 금속 수산화물, 아세테이트, 탄산염 또는 중탄산염, 예를 들어 수산화나트륨, 수산화칼륨, 수산화바륨, 수산화암모늄, 소듐 아세테이트, 포타슘 아세테이트, 칼슘 아세테이트, 암모늄 아세테이트, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산세슘, 탄산암모늄, 중탄산나트륨, 중탄산칼륨, 알칼리 금속 불화물, 예를 들어 불화세슘, 알칼리 금속 인산염, 예를 들어 인산이수소칼륨, 인산칼륨 및 또한 삼급 아민, 예를 들어 트리메틸아민, 트리에틸아민, 트리부틸아민, N,N-디메틸아닐린, N,N-디메틸벤질아민, 피리딘, N-메틸피페리딘, N-메틸모르폴린, N,N-디메틸아미노피리딘, 디아자비사이클로옥탄(DABCO), 디아자비사이클로노넨(DBN) 또는 디아자비사이클로운데센(DBU)이 포함된다.
본 발명에 따른 방법 (Jα) 및 (Jβ)를 수행하는데 적합한 희석제는 물, 유기 용매 및 이들의 임의의 혼합물이다. 이들로는 지방족, 지환식 또는 방향족 탄화수소, 예컨대 석유 에테르, 헥산, 헵탄, 사이클로헥산, 메틸사이클로헥산, 벤젠, 톨루엔, 크실렌 또는 데칼린; 할로겐화 탄화수소, 예컨대 클로로벤젠, 디클로로벤젠, 메틸렌 클로라이드, 클로로포름, 사염화탄소, 디클로로에탄, 트리클로로에탄 또는 테트라클로로에틸렌; 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, 메틸 t-부틸 에테르, 메틸 t-아밀 에테르, 디옥산, 테트라하이드로푸란, 1,2-디메톡시에탄, 1,2-디에톡시에탄, 디에틸렌 글리콜 디메틸 에테르 또는 아니솔; 알콜, 예컨대 메탄올, 에탄올, n- 또는 i-프로판올, n-, 이소- sec- 또는 t-부탄올, 에탄디올, 프로판-1,2-디올, 에톡시에탄올, 메톡시에탄올, 디에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르; 물이 언급될 수 있다.
본 발명에 따른 방법 (Jα) 및 (Jβ)를 수행하는 경우, 반응 온도는 비교적 넓은 범위내에서 변할 수 있다. 일반적으로 반응은 0 내지 +140 ℃, 바람직하게는 50 내지 +100 ℃의 온도에서 수행된다.
본 발명에 따른 방법 (Jα) 및 (Jβ)를 수행하는 경우, Y 및 Z가 상기 정의된 바와 같은 화학식 (XVα) 및 (XVβ)의 보론산 및 A, B, D, G, Q1, Q2, W, X, Y 및 Z'가 상기 정의된 바와 같은 화학식 (I-1-a') 내지 (I-2-g')의 화합물 또는 A, B, D, G, Q1, Q2, W, X, Y 및 Y'가 상기 정의된 바와 같은 화학식 (I-1-a") 내지 (I-2-g")의 화합물은 1:1 내지 3:1, 바람직하게는 1:1 내지 2:1의 몰비로 사용된다. 화학식 (I-1-a') 내지 (I-2-g') 또는 (I-1-a") 내지 (I-2-g")의 화합물 1 몰당 일반적으로 0.005 내지 0.5 몰, 바람직하게는 0.01 내지 0.1 몰의 촉매가 사용된다. 염기는 일반적으로 과량으로 사용된다. 후처리는 통상의 방법으로 수행된다.
본 발명의 활성 화합물은 식물 내성이 우수하고, 온혈 동물에 허용하는 정도의 독성을 가지며, 친환경성이 우수하여서 식물 및 식물 기관을 보호하고, 수확량을 증산시키고, 수확 물질의 품질을 향상시키고, 농업, 원예, 동물 사육, 임업, 정원, 레저 설비, 저장 제품 및 재료의 보호 및 위생 분야에서 마주치게 되는 동물 해충, 특히 곤충, 거미류, 기생충, 선충 및 연체동물을 구제하는데 적합하다. 이들은 바람직하게는 식물 보호제로도 사용될 수 있다. 이들은 정상적인 감수성 및 내성 종 및 발달의 모든 단계 또는 일부 단계에 대하여 활성적이다. 상기에서 언급한 해충에는 다음의 것들이 포함된다:
이목(Anoplura)(Phthiraptera), 예를 들어 다말리니아 종(Damalinia spp.), 하에마토피누스 종(Haematopinus spp.), 리노그나투스 종(Linognathus spp.), 페디쿨루스 종(Pediculus spp.) 및 트리코덱테스 종(Trichodectes spp.).
거미(Arachnida)목, 예를 들어 아카루스 시로(Acarus siro), 아세리아 셸도니(Aceria sheldoni), 아쿨로프스 종(Aculops spp.), 아쿨루스 종(Aculus spp.), 암블리옴마 종(Amblyo㎜a spp.), 아르가스 종(Argas spp.), 부필루스 종(Boophilus spp.), 브레비팔푸스 종(Brevipalpus spp.), 브리오비아 프라에티오사(Bryobia praetiosa), 코리오프테스 종(Chorioptes spp.), 데르마니수스 갈리나에 (Dermanyssus gallinae), 에오테트라니쿠스 종(Eotetranychus spp.), 에피트리메루스 피리(Epitrimerus pyri), 유테트라니쿠스 종(Eutetranychus spp.), 에리오피에스 종(Eriophyes spp.), 헤미타소네무스 종(Hemitarsonemus spp.), 히알롬마 종(Hyalo㎜a spp.), 익소데스 종(Ixodes spp.), 라트로덱투스 막탄스(Latrodectus mactans), 메타테트라니쿠스 종(Metatetranychus spp.), 올리고니쿠스 종(Oligonychus spp.), 오르니토도로스 종(Ornithodoros spp.), 파노니쿠스 종(Panonychus spp.), 필로콥트루타 올레이보라(Phyllocoptruta oleivora), 폴리파고타르소네무스 라투스(Polyphagotarsonemus latus), 프소로프테스 종(Psoroptes spp.), 리피세팔루스 종(Rhipicephalus spp.), 리조글리푸스 종(Rhizoglyphus spp.), 사코프테스 종(Sarcoptes spp.), 스코르피오 마우루스(Scorpio maurus), 스테노타르소네무스 종(Stenotarsonemus spp.), 타르소네무스 종(Tarsonemus spp.), 테트라니쿠스 종(Tetranychus spp.) 및 바사테스 리코퍼시치(Vasates lycopersici).
비발바(Bivalva)강, 예를 들어 드레이스세나 종(Dreissena spp.).
지네(Chilopoda)목, 예를 들어 게오필루스 종(Geophilus spp.) 및 스쿠티게라 종(Scutigera spec.).
딱정벌레(Coleoptera)목, 예를 들어 아칸토스셀리데스 오브텍투스(Acanthoscelides obtectus), 아도레투스 종(Adoretus spp.), 아겔라스티카 알니 (Agelastica alni), 아그리오테스 종(Agriotes spp.), 암피말론 솔스티티알리스(Amphimallon solstitialis), 아노비움 푼크타툼(Anobium punctatum), 아노플로 포라 종(Anoplophora spp.), 안토노무스 종(Anthonomus spp.), 안트레누스 종(Anthrenus spp.), 아포고니아 종(Apogonia spp.), 아토마리아 종(Atomaria spp.), 아타게누스 종(Attagenus spp.), 브루키디우스 오브텍투스(Bruchidius obtectus), 브루쿠스 종(Bruchus spp.), 세우토린쿠스 종(Ceuthorrhynchus spp.), 클레오누스 멘디쿠스(Cleonus mendicus), 코노데루스 종(Conoderus spp.), 코스모폴리테스 종(Cosmopolites spp.), 코스텔리트라 제알란디카(Costelytra zealandica), 쿠르쿨리오 종(Curculio spp.), 크리프토린쿠스 라파티(Cryptorhynchus lapathi), 더메스테스 종(Dermestes spp.), 디아브로티카 종(Diabrotica spp.), 에필라크나 종(Epilachna spp.), 파우스티누스 쿠바에(Faustinus cubae), 기비움 프실로이데스(Gibbium psylloides), 헤테로니쿠스 아라토르(Heteronychus arator), 힐라모르파 엘레간스(Hylamorpha elegans), 힐로트루페스 바줄루스(Hylotrupes bajulus), 히페라 포스티카(Hypera postica), 히포테네무스 종(Hypothenemus spp.), 라크모스테르나 콘산귀네아(Lachnosterna consanguinea), 렙티노타르사 데셈리네아타(Leptinotarsa decemlineata), 리소르호프투스 오리조필루스(Lissorhoptus oryzophilus), 릭수스 종(Lixus spp.), 릭투스 종(Lyctus spp.), 멜리게테스 아에네우스(Meligethes aeneus), 멜로론타 멜로론타(Melolontha melolontha), 미그돌루스 종(Migdolus spp.), 모노카무스 종(Monochamus spp.), 나우팍투스 크산토그라푸스(Naupactus xanthographus), 니프투스 홀로레우쿠스(Niptus hololeucus), 오릭테스 리노세로스(Oryctes rhinoceros), 오리자에필루스 수리나멘시스(Oryzaephilus surinamensis), 오티오린쿠스 술카투스(Otiorrhynchus sulcatus), 옥시세토니아 주쿤다(Oxycetonia jucunda), 파에돈 코클레아리아에(Phaedon cochleariae), 필로파가 종(Phyllophaga spp.), 포필리아 자포니카(Popillia japonica), 프렘노트리페스 종(Premnotrypes spp.), 프실리오데스 크리소세팔라(Psylliodes chrysocephala), 프티누스 종(Ptinus spp.), 리조비우스 벤트랄리스(Rhizobius ventralis), 리조페르타 도미니카(Rhizopertha dominica), 시토필루스 종(Sitophilus spp.), 스페노포루스 종(Sphenophorus spp.), 스테르네쿠스 종(Sternechus spp.), 심필레테스 종(Symphyletes spp.), 테네브리오 몰리토르(Tenebrio molitor), 트리볼리움 종(Tribolium spp.), 트로고더마 종(Trogoderma spp.), 티키우스 종(Tychius spp.), 자일로트레쿠스 종(Xylotrechus spp.) 및 자브루스 종(Zabrus spp.).
톡토기(Collembola)목, 예를 들어 오니키우루스 아르마투스(Onychiurus armatus).
집게벌레(Dermaptera)목, 예를 들어 포르피쿨라 아우리쿨라리아(Forficula auricularia).
노래기(Diplopoda)목, 예를 들어 블라니울루스 구툴라투스(Blaniulus guttulatus).
파리(Diptera)목, 예를 들어 아에데스 종(Aedes spp.), 아노펠레스 종 (Anopheles spp.), 비비오 호르툴라누스(Bibio hortulanus), 칼리포라 에리트로세팔라(Calliphora erythrocephala), 세라티티스 카피타타(Ceratitis capitata), 크리소미아 종(Chrysomyia spp.), 코클리오미아 종(Cochliomyia spp.), 코르딜로비아 안트로포카가(Cordylobia anthropophaga), 쿨렉스 종(Culex spp.), 쿠테레브라 종(Cuterebra spp.), 다쿠스 올레아에(Dacus oleae), 데르마토비아 호미니스(Dermatobia hominis), 드로소필라 종(Drosophila spp.), 판니아 종(Fannia spp.), 가스트로필루스 종(Gastrophilus spp.), 힐레미이아 종(Hylemyia spp.), 힙포보스카 종(Hyppobosca spp.), 히포더마 종(Hypoderma spp.), 리비오미자 종(Liriomyza spp.), 루실리아 종(Lucilia spp.), 무스카 종(Musca spp.), 네자라 종(Nezara spp.), 오에스트루스 종(Oestrus spp.), 오시넬라 프리트(Oscinella frit), 페고미아 히오스키아미(Pegomyia hyoscyami), 포르비아 종(Phorbia spp.), 스토목시스 종(Stomoxys spp.), 타바누스 종(Tabanus spp.), 탄니아 종(Tannia spp.), 티풀라 팔루도사(Tipula paludosa) 및 올파르티아 종(Wohlfahrtia spp.).
가스트로포다(Gastropoda)강, 예를 들어 아리온 종(Arion spp.), 비옴팔라리아 종(Biomphalaria spp.), 불리누스 종(Bulinus spp.), 데로세라스 종(Deroceras spp.), 갈바 종(Galba spp.), 림나에아 종(Lymnaea spp.), 온코멜라니아 종(Oncomelania spp.) 및 숙시네아 종(Succinea spp.).
기생충 강, 예를 들어 안실로스토마 두오데날레(Ancylostoma duodenale), 안실로스토마 세일라니쿰(Ancylostoma ceylanicum), 안실로스토마 브라질리엔시스(Acylostoma braziliensis), 안실로스토마 종(Ancylostoma spp.), 아스카리스 루브리코이데스(Ascaris lubricoides), 아스카리스 종(Ascaris spp.), 브루기아 말라이(Brugia malayi), 브루기아 티모리(Brugia timori), 부노스토뭄 종(Bunostomum spp.), 차베티아 종(Chabertia spp.), 클로노르키스 종(Clonorchis spp.), 쿠페리아 종(Cooperia spp.), 디크로코엘리움 종(Dicrocoelium spp.), 딕티오카울루스 필라리아(Dictyocaulus filaria), 디필로보트리움 라툼(Diphyllobothrium latum), 드란쿤쿨루스 메디넨시스(Dracunculus medinensis), 에키노코쿠스 그라눌로수스(Echinococcus granulosus), 에키노코쿠스 물티로쿨라리스(Echinococcus multilocularis), 엔테로비우스 버미쿨라리스(Enterobius vermicularis), 파시올라 종(Faciola spp.), 해몬쿠스 종(Haemonchus spp.), 헤테라키스 종(Heterakis spp.), 히메노렙시스 나나(Hymenolepis nana), 히오스트롱굴루스 종(Hyostrongulus spp.), 로아 로아(Loa Loa), 네마토디루스 종(Nematodirus spp.), 오에소파고스토뭄 종(Oesophagostomum spp.), 오피스토키스 종(Opisthorchis spp.), 온코세스카 볼불루스(Onchocerca volvulus), 오스터타기아 종(Ostertagia spp.), 파라고니무스 종(Paragonimus spp.), 쉬스토소멘 종(Schistosomen spp.), 스트롱길로이데스 푸엘레보르니(Strongyloides fuelleborni), 스트롱길로이데스 스테르코랄리스(Strongyloides stercoralis), 스트롱일로이데스 종(Stronyloides spp.), 타에니아 사기나타(Taenia saginata), 타에니아 솔리움(Taenia solium), 트리키넬라 스피랄리스(Trichinella spiralis), 트리키넬라 나비타(Trichinella nativa), 트리키넬라 브리토비(Trichinella britovi), 트리키넬라 넬소니(Trichinella nelsoni), 트리키넬라 슈돕시랄리스(Trichinella pseudopsiralis), 트리코스트론굴루스 종(Trichostrongulus spp.), 트리쿠리스 트리추리아(Trichuris trichuria) 및 우헤레리아 반크로프티(Wuchereria bancrofti).
원생동물, 예를 들어 에이메리아(Eimeria)를 구제하는 것이 또한 가능하다.
이시아(Heteroptera)목, 예를 들어 아나사 트리스티스(Anasa tristis), 안테스티옵시스 종(Antestiopsis spp.), 블리수스 종(Blissus spp.), 칼로코리스 종(Calocoris spp.), 캄필롬마 리비다(Campylomma livida), 카벨레리우스 종(Cavelerius spp.), 시멕스 종(Cimex spp.), 크레오티아데스 딜루투스(Creontiades dilutus), 다시누스 피페리스(Dasynus piperis), 디켈롭스 푸카투스(Dichelops furcatus), 디코노코리스 헤웨티(Diconocoris hewetti), 디스터쿠스 종(Dysdercus spp.), 에우키스투스 종(Euschistus spp.), 에우리가스터 종(Eurygaster spp.), 헬리오펠티스 종(Heliopeltis spp.), 호시아스 노빌렐루스(Horcias nobilellus), 렙토코리사 종(Leptocorisa spp.), 렙토글로수스 필로푸스(Leptoglossus phyllopus), 리구스 종(Lygus spp.), 마크로페스 엑스카바투스(Macropes excavatus), 미리다에(Miridae), 네자라 종(Nezara spp.), 오에발루스 종(Oebalus spp.), 펜토미다에(Pentomidae), 피에스마 쿼드라타(Piesma quadrata), 피에조도루스 종(Piezodorus spp.), 프살루스 세리아투스(Psallus seriatus), 슈도다시스타 퍼세아(Pseudacysta persea), 로드니우스 종(Rhodnius spp.), 살버겔라 싱굴라리스(Sahlbergella singularis), 스코티노포라 종(Scotinophora spp.), 스테파니티스 나시(Stephanitis nashi), 티브라카 종(Tibraca spp.) 및 트리아토마 종(Triatoma spp.).
매미(Homoptera)목, 예를 들어 아크리토시폰 종(Acyrthosipon spp.), 아에네올라미아 종(Aeneolamia spp.), 아고노스세나 종(Agonoscena spp.), 알레우로데스 종(Aleurodes spp.), 알레우롤로부스 바로덴시스(Aleurolobus barodensis), 알레우로트릭수스 종(Aleurothrixus spp.), 암라스카 종(Amrasca spp.), 아우라피스 카르두이(Anuraphis cardui), 아오니디엘라 종(Aonidiella spp.), 아파노스트그마 피리(Aphanostigma piri), 아피스 종(Aphis spp.), 아보리디아 아피칼리스(Arboridia apicalis), 아스피디엘라 종(Aspidiella spp.), 아스피디오투스 종(Aspidiotus spp.), 아타누스 종(Atanus spp.), 아울라코르툼 솔라니(Aulacorthum solani), 베미시아 종(Bemisia spp.), 브라키카우두스 헬리크리시이(Brachycaudus helichrysii), 브라키콜루스 종(Brachycolus spp.), 브레비코리네 브라시카에(Brevicoryne brassicae), 칼리기포나 마르기나타(Calligypona marginata), 카르네오세팔라 풀기다(Carneocephala fulgida), 세라토바쿠나 라니게라(Ceratovacuna lanigera), 세르코피다에(Cercopidae), 세로플라스테스 종(Ceroplastes spp.), 차에토시폰 프라가에폴리이(Chaetosiphon fragaefolii), 키오나스피스 테갈렌시스(Chionaspis tegalensis), 클로리타 오누키이(Chlorita onukii), 크로마피스 주글란디콜라(Chromaphis juglandicola), 크리솜팔루스 피쿠스(Chrysomphalus ficus), 시카둘리나 엠빌라(Cicadulina mbila), 코코미틸루스 할리(Coccomytilus halli), 코쿠스 종(Coccus spp.), 크립토미주스 리비스(Cryptomyzus ribis), 달불루스 종(Dalbulus spp.), 디알레우로데스 종(Dialeurodes spp.), 디아포리나 종(Diaphorina spp.), 디아스피스 종(Diaspis spp.), 도랄리스 종(Doralis spp.), 드로시카 종(Drosicha spp.), 디사피스 종(Dysaphis spp.), 디스미코쿠스 종(Dysmicoccus spp.), 엠포아스카 종(Empoasca spp.), 에리오소마 종(Eriosoma spp.), 에리스로네우라 종(Erythroneura spp.), 에우셀리스 빌로바투스(Euscelis bilobatus), 게오코쿠스 코페아에(Geococcus coffeae), 호말로디스카 코아굴라타(Homalodisca coagulata), 히알로프테루스 아룬디니스(Hyalopterus arundinis), 이세리아 종(Icerya spp.), 이디오세루스 종(Idiocerus spp.), 이디오스코푸스 종(Idioscopus spp.), 라오델팍스 스트리아텔루스(Laodelphax striatellus), 레카니움 종(Lecanium spp.), 레피도사페스 종(Lepidosaphes spp.), 리파피스 에리시미(Lipaphis erysimi), 마크로시품 종(Macrosiphum spp.), 마하나바 핌브리올라타(Mahanarva fimbriolata), 멜라나피스 사카리(Melanaphis sacchari), 메트칼피엘라 종(Metcalfiella spp.), 메토폴로피움 디르호둠(Metopolophium dirhodum), 모넬리아 코스탈리스(Monellia costalis), 모넬리옵시스 페카니스(Monelliopsis pecanis), 미주스 종(Myzus spp.), 나소노비아 리비스니그리(Nasonovia ribisnigri), 네포테틱스 종(Nephotettix spp.), 닐라파바타 루겐스(Nilaparvata lugens), 온코메토피아 종(Oncometopia spp.), 오르테지아 프라엘론가(Orthezia praelonga), 파라베메시아 미리카에(Parabemisia myricae), 파라트리오자 종(Paratrioza spp.), 파라토리아 종(Parlatoria spp.), 펨피구스 종(Pemphigus spp.), 페레그리누스 마이디스(Peregrinus maidis), 페나코쿠스 종(Phenacoccus spp.), 플로에오미주스 파세리니이(Phloeomyzus passerinii), 포로돈 휴물리(Phorodon humuli), 필록세라 종(Phylloxera spp.), 피나스피스 아스피디스트라에(Pinnaspis aspidistrae), 플라노코쿠스 종(Planococcus spp.), 프로토풀비나리아 피리포르미스(Protopulvinaria pyriformis), 슈다울라캅시스 펜타고나(Pseudaulacaspis pentagona), 슈도코쿠스 종(Pseudococcus spp.), 실라 종(Psylla spp.), 프테로말루스 종(Pteromalus spp.), 피릴라 종(Pyrilla spp.), 쿼드라스피디오투스 종(Quadraspidiotus spp.), 퀘사다 기가스(Quesada gigas), 라스트로코쿠스 종(Rastrococcus spp.), 로팔로시품 종(Rhopalosiphum spp.), 사이세티아 종(Saissetia spp.), 스카포이데스 티타누스(Scaphoides titanus), 쉬자피스 그라미눔(Schizaphis graminum), 셀레나스피두스 아티쿨라투스(Selenaspidus articulatus), 소가타 종(Sogata spp.), 소가텔라 푸르시페라(Sogatella furcifera), 소가토데스 종(Sogatodes spp.), 스틱토세팔라 페스티나(Stictocephala festina), 테날라파라 말라엔시스(Tenalaphara malayensis), 티노칼리스 카리아에폴리아에(Tinocallis caryaefoliae), 토마스피스 종(Tomaspis spp.), 톡소프테라 종(Toxoptera spp.), 트리알레우로데스 바포라리오람(Trialeurodes vaporarioram), 트리오자 종(Trioza spp.), 티플로시바 종(Typhlocyba spp.), 유나스피스 종(Unaspis spp.) 및 비테우스 비티폴리(Viteus vitifolii).
벌(Hymenopera)목, 예를 들어 디프리온 종(Diprion spp.), 호플로캄파 종 (Hoplocampa spp.), 라시우스 종(Lasius spp.), 모노모리움 파라오니스 (Monomorium pharaonis) 및 베스파 종(Vespa spp.).
쥐며느리(Isopoda)목, 예를 들어 아르마딜리디움 불가레(Armadillidium vulgare), 오니스쿠스 아셀루스(Oniscus asellus) 및 포르셀리오 스카베르(Porcellio scaber).
흰개미(Isoptera)목, 예를 들어 레티쿨리테르메스 종(Reticulitermes spp.) 및 오돈토터메스 종(Odontotermes spp.).
나비(Lepidoptera)목, 예를 들어 아크로닉타 마조르(Acronicta major), 아에디아 류코멜라스(Aedia leucomelas), 아그로티스 종(Agrotis spp.), 알라바마 아르길라세아(Alabama argillacea), 안티카시아 종(Anticarsia spp.), 바라트라 브라시카에(Barathra brassicae), 바큘라트릭스 투르베리엘라(Bucculatrix thurberiella), 부팔루스 피니아리우스(Bupalus piniarius), 카코에시아 포다나 (Cacoecia podana), 카푸아 레티쿨라나(Capua reticulana), 카르포카프사 포모넬라(Carpocapsa pomonella), 케이마토비아 브루마타(Cheimatobia brumata), 칠로 종(Chilo spp.), 코리스토네우라 푸미페라나(Choristoneura fumiferana), 클리시아 암비구엘라(Clysia ambiguella), 크나팔로세루스 종(Cnaphalocerus spp.), 에아리아스 인슐라나(Earias insulana), 엠페스티아 쿠에니엘라(Ephestia kuehniella), 유프록티스 크리소레아(Euproctis chrysorrhoea), 육소아 종(Euxoa spp.), 펠티아 종(Feltia spp.), 갈레리아 멜로넬라(Galleria mellonella), 헬리코베르파 종(Helicoverpa spp.), 헬리오티스 종(Heiiothis spp.), 호프만노필라 슈도스프레텔라(Hofmannophila Pseudospretella), 호모나 마그나니마(Homona magnanima), 히포노메우타 파델라(Hyponomeuta padella), 라피그마 종(Laphygma spp.), 리토콜레티스 블란카르델라(Lithocolletis blancardella), 리토파네 안테나타(Lithophane antennata), 록사그로티스 알비코스타(Loxagrotis albicosta), 리만트리아 종(Lymantria spp.), 말라코소마 네우스트리아(Malacosoma neustria), 마메스트라 브라시카에(Mamestra brassicae), 모시스 레판다(Mocis repanda), 미티른다 세파라타(Mythirnna separata), 오리아 종(Oria spp.), 오울레마 오리자에(Oulema oryzae), 파놀리스 플람메아(Panolis fla㎜ea), 펙티노포라 고시피엘라(Pectinophora gossypiella), 필로크니스티스 시트렐라(Phyllocnistis citrella), 피에리스 종(Pieris spp.), 플루텔라 크실로스텔라(Plutella xylostella), 프로데니아 종(Prodenia spp.), 슈달레티아 종(Pseudaletia spp.), 슈도플루시아 인클루덴스(Pseudoplusia includens), 피라우스타 누비랄리스(Pyrausta nubilalis), 스포도프테라 종(Spodoptera spp.), 테르메시아 겜마탈리스(Thermesia gemmatalis), 티네아 펠리오넬라(Tinea pellionella), 티네올라 비셀리엘라(Tineola bisselliella), 토르트릭스 비리다나(Tortrix viridana) 및 트리코플루시아 종(Trichoplusia spp.).
메뚜기(Orthoptera)목, 예를 들어 아케타 도메스티쿠스(Acheta domesticus), 블라타 오리엔탈리스(Blatta orientalis), 블라텔라 게르마니카(Blattella germanica), 그릴로탈파 종(Gryllotalpa spp.), 류코파에아 마데라에(Leucophaea maderae), 로쿠스타 종(Locusta spp.), 멜라노플루스 종(Melanoplus spp.), 페리플라네타 아메리카나(Periplaneta americana) 및 쉬스토세르카 그레가리아(Schistocerca gregaria).
벼룩(Siphonaptera)목, 예를 들어 세라토필루스 종(Ceratophyllus spp.) 및 크세노프실라 케오피스(Xenopsylla cheopis).
심필라(Symphyla)목, 예를 들어 스쿠티게렐라 임마쿨라타(Scutigerella i㎜aculata).
총채벌레(Thysanoptera)목, 예를 들어 발리오트립스 비포르미스(Baliothrips biformis), 에네오트립스 플라벤스(Enneothrips flavens), 프랑클리니엘라 종(Frakliniella spp.), 헬리오트립스 종(Heliothrips spp.), 헤르시노트리프스 페모랄리스(Hercinothrips femoralis), 카코트립스 종(Kakothrips spp.), 리피포로트립스 크루엔타투스(Rhipiphorothrips cruentatus), 쉬르토트립스 종(Scirtothrips spp.), 타에니오트립스 카르다모니(Taeniothrips cardamoni) 및 트립스 종(Thrips spp.).
좀(Thysanura)목, 예를 들어 레피스마 사카리나(Lepisma saccharina).
식물 기생성 선충에는 예를 들어, 안귀나 종(Anguina spp.), 아펠렌코이데스 종(Aphelenchoides spp.), 벨로노아이무스 종(Belonoaimus spp.), 부르사펠렌쿠스 종(Bursaphelenchus spp.), 디틸렌쿠스 디프사키(Ditylenchus dipsaci), 글로보데라 종(Globodera spp.), 헬리오코틸렌쿠스 종(Heliocotylenchus spp.), 헤테로데라 종(Heterodera spp.), 롱기도루스 종(Longidorus spp.), 멜로이도기네 종(Meloidogyne spp.), 프라틸렌쿠스 종(Pratylenchus spp.), 라도폴루스 시밀리스(Radopholus similis), 로틸렌쿠스 종(Rotylenchus spp.), 트리코도루스 종(Trichodorus spp.), 틸렌코린쿠스 종(Tylenchorhynchus spp.), 틸렌쿨루스 종(Tylenchulus spp.), 틸렌쿨루스 세미페네트란스(Tylenchulus semipenetrans) 및 크시피네마 종(Xiphinema spp.)이 포함된다.
경우에 따라, 본 발명에 따른 화합물은 또한 특정 농도 또는 적용 비율로 제초제, 약해 완화제, 성장조절제, 또는 식물 특성 개량제, 살미생물제, 예를 들어 살진균제, 항균제, 살균제, 살바이러스제(비로이드에 대한 제제 포함), MLO(미코플라즈마-류 유기체) 및 RLO(리케차-류 유기체)에 대한 제제로도 사용될 수 있다. 이들은 또한 임의로 추가의 활성 화합물을 합성하기 위한 중간체 또는 전구체로 사용될 수도 있다.
본 발명에 따라 모든 식물 및 식물 부위가 처리될 수 있다. 여기에서 식물이란 원하거나 원치않는 야생 식물 또는 작물(자연 발생 작물 포함)과 같은 모든 식물 및 식물군을 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 작물은 식물 육종권자의 주권으로 보호될 수 있거나 보호될 수 없는 식물 품종 및 형질전환(transgenic) 식물을 포함하여, 통상적인 식물 재배 및 최적화 방법에 의해, 생명공학 또는 유전자공학에 의해 또는 이들 방법을 조합하여 얻을 수 있는 식물일 수 있다. 식물 부위는 식물의 모든 지상 및 지하 부분 및 기관, 예를 들어 싹, 잎, 꽃 및 뿌리를 의미하는 것으로 이해되어야 하며, 이들의 예로 잎, 침엽(needles), 자루(stalk), 줄기(stem), 꽃, 과실체, 과일, 종자, 뿌리, 괴경 및 뿌리 줄기가 언급될 수 있다. 수확 작물, 및 영양 및 생식 번식 물질, 예를 들어 묘목, 괴경, 뿌리 줄기, 삽목 및 종자가 또한 식물 부위에 포함된다.
본 발명에 따라 활성 화합물로 식물 및 식물 부위를 처리하는 것은 통상의 처리 방법에 의해, 예를 들어 침지, 분무, 증발, 연무, 살포, 페인팅, 주입에 의해서 및, 번식 물질, 특히 종자의 경우에는 또한 일 또는 다중 코팅을 적용하여 직접, 또는 그의 주변, 서식지 또는 저장 공간에 작용시킴으로써 수행된다.
활성 화합물은 용액제, 에멀젼, 수화제, 수- 및 오일-기제 현탁액, 산제, 분제, 페이스트, 가용성 산제, 가용성 과립제, 살포용 과립제, 현탁액-에멀젼 농축액, 활성 화합물이 주입된 천연 물질 및 활성 화합물이 주입된 합성물질, 비료 및 중합물질 중의 마이크로캅셀제와 같은 통상의 제제로 전환될 수 있다.
이들 제제는 공지된 방법으로, 예를 들어, 임의로 계면활성제, 즉 유화제 및/또는 분산제 및/또는 포움 형성제를 사용하여 활성 화합물을 증량제, 즉 액체 용매 및/또는 고형 담체와 혼합하여 제조된다. 제제는 적합한 플랜트에서 또는 적용전이나 적용 도중에 제조된다.
보조제로 사용하기에 적합한 물질은 조성물 자체 및/또는 그로부터 유도된 제제(예를 들어 분무액, 시드 드레싱)에 특정 성질, 예컨대 특정 기술적 성질 및/또는 특정 생물학적 성질을 부여하기에 적합한 것이다. 전형적인 적합한 보조제는 증량제, 용매 및 담체이다.
적합한 증량제는 예를 들어 물, 극성 및 비극성 유기 화학 액체, 예를 들어 방향족 및 비방향족계 탄화수소(예: 파라핀, 알킬벤젠, 알킬나프탈렌, 클로로벤젠), 알콜 및 폴리올(경우에 따라 치환, 에테르화 및/또는 에스테르화될 수 있음), 케톤(예: 아세톤, 사이클로헥사논), 에스테르(지방 및 오일 포함) 및 (폴리)에테르, 비치환 및 치환 아민, 아미드, 락탐(예: N-알킬피롤리돈) 및 락톤, 설폰 및 설폭사이드(예: 디메틸설폭사이드) 계이다.
사용된 증량제가 물인 경우, 유기 용매가 또한 예를 들어 보조 용매로 사용될 수도 있다. 적합한 액체 용매는, 주로 크실렌, 톨루엔 또는 알킬나프탈렌과 같은 방향족 화합물, 클로로벤젠, 클로로에틸렌 또는 메틸렌 클로라이드와 같은 염소화 방향족 및 염소화 지방족 탄화수소, 사이클로헥산 또는 파라핀, 예를 들어, 석유 분획, 광유 및 식물유와 같은 지방족 탄화수소, 부탄올 또는 글리콜과 같은 알콜 및 이들의 에테르 및 에스테르, 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤 및 사이클로헥사논과 같은 케톤, 디메틸포름아미드 및 디메틸설폭사이드와 같은 강극성 용매 및 또한 물이다.
적합한 고형 담체는, 예를 들어 암모늄염, 및 카올린, 점토, 활석, 쵸크, 석영, 아타펄기트, 몬트모릴로나이트 또는 규조토와 같은 분쇄된 천연 광물, 및 미분 실리카, 알루미나 및 실리케이트와 같은 분쇄된 합성 광물이다. 적합한 과립제용 고형 담체는, 예를 들어 방해석, 대리석, 경석, 해포석 및 백운석과 같은 분쇄 및 분류된 천연 암석, 또는 무기 및 유기 가루의 합성 과립, 및 종이, 톱밥, 코코넛 껍질, 옥수수 속대 및 담배줄기와 같은 유기물질의 과립이다. 적합한 유화제 및/또는 포움 형성제는 예를 들어 비이온성 및 음이온성 유화제, 예를 들어 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 지방 알콜 에테르, 예를 들어 알킬아릴 폴리글리콜 에테르, 알킬설포네이트, 알킬설페이트, 아릴설포네이트 및 또한 단백질 가수분해물이다. 적합한 분산제는, 예를 들어 알콜-POE- 및/또는 -POP-에테르, 산 및/또는 POP-POE 에스테르, 알킬아릴 및/또는 POP-POE 에테르, 지방- 및/또는 POP-POE 부가물, POE- 및/또는 POP-폴리올 유도체, POE- 및/또는 POP-소르비탄 또는 -당 부가물, 알킬 또는 아릴 설페이트, 알킬- 또는 아릴 설포네이트 및 알킬 또는 아릴 포스페이트 또는 상응하는 PO 에테르 부가물류로부터의 비이온성 및/또는 이온성 물질이다. 또한, 올리고- 또는 폴리머, 예를 들어 비닐 모노머, 아크릴산, EO 및/또는 PO 단독 또한 예를 들어 (폴리)알콜 또는 (폴리)아민과의 배합물로부터 유도된 것이 적합하다. 또한, 리그닌 및 그의 설폰산 유도체, 비변형 및 변형 셀룰로즈, 방향족 및/또는 지방족 설폰산뿐 아니라 이들의 포름알데하이드와의 부가물도 또한 사용될 수 있다.
점착 부여제, 예를 들어 카복시메틸셀룰로오즈, 및 아라비아고무, 폴리비닐 알콜 및 폴리비닐 아세테이트와 같은 분말, 과립 또는 라텍스 형태의 천연 및 합성 분말 중합체, 및 또한 세팔린 및 레시틴과 같은 천연 인지질, 및 합성 인지질이 제제에 사용될 수 있다.
착색제, 예를 들어 산화철, 산화티탄 및 프루시안 블루 등의 무기안료, 및 알리자린 염료, 아조 염료 및 금속 프탈로시아닌 염료 등의 유기 염료 및 철, 망간, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브덴 및 아연의 염과 같은 미량 영양소가 사용될 수도 있다.
다른 가능한 첨가제는 임의로 변형된 방향족계, 미네랄 또는 식물성 오일, 왁스 및 영양소(미량 영양소 포함), 예컨대 철, 망간, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브덴 및 아연의 염일 수 있다.
한냉 안정화제와 같은 안정화제, 보존제, 항산화제, 광안정제 또는 화학 및/또는 물리적 안정성을 향상시키기 위한 다른 제제도 존재할 수 있다.
제제는 일반적으로 0.01 내지 98 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 90 중량%의 활성 화합물을 함유한다.
본 발명에 따른 활성 화합물은 그의 일반적인 상용화 제제 또는 이들 제제로부터 제조된 사용형중에 살충제, 유인제, 소독제, 살균제, 살비제, 살선충제, 살진균제, 성장조절물질, 제초제, 약해 완화제, 비료 또는 신호물질과의 혼합물로서 존재할 수 있다.
기타 공지된 활성 화합물, 예를 들어 제초제, 비료, 성장조절제, 약해 완화제, 신호물질과의 혼합물, 또는 식물 특성 개량제용 제제와의 혼합물이 또한 가능하다.
살충제로 사용되는 경우, 본 발명에 따른 활성 화합물은 또한 상승제와의 혼합물로서 그의 상업적으로 입수가능한 제제 및 이들 제제로부터 제조된 사용형에 존재할 수 있다. 상승제는 첨가되는 상승제 그 자체가 활성화될 필요없이 활성 화합물의 작용을 증가시키는 화합물이다.
살충제로 사용되는 경우, 본 발명에 따른 활성 화합물은 또한 식물 환경, 식물 부분의 표면 또는 식물 조직에 사용후 활성 화합물의 분해를 감소시키는 억제제와의 혼합물로서 그의 상업적으로 입수가능한 제제 및 이들 제제로부터 제조된 사용형에 존재할 수 있다.
상업적으로 입수가능한 제제로부터 제조된 사용형의 활성 화합물 함량은 넓은 범위내에서 변할 수 있다. 사용형의 활성 화합물 농도는 활성 화합물 0.00000001 내지 95 중량%, 바람직하게는 0.00001 내지 1 중량%일 수 있다.
화합물은 사용형에 적합한 통상의 방식으로 이용된다.
상기 언급된 바와 같이, 본 발명에 따라 모든 식물 및 이들의 일부가 처리 가능하다. 바람직한 구체예로, 야생 식물종 및 식물 재배종, 또는 통상적인 생물학적 육종법, 예를 들어 교잡육종 또는 원형체 유합(protoplast fusion)에 의해 얻어진 식물 종 및 식물 재배종 및 이들의 일부가 처리된다. 또 다른 바람직한 구체예로, 적합하다면 통상적인 방법과 함께 유전자공학적으로 얻어진 형질전환 식물(transgenic plant) 및 식물 재배종(유전자 변형 유기체) 및 이들의 일부가 처리된다. 용어 "부분", "식물의 일부" 또는 "식물 부위"는 상기 설명되어 있다.
특히 바람직하게는 각 경우에 시판되거나 사용되고 있는 식물 재배종의 식물이 본 발명에 따라 처리된다. 식물 재배종이라는 것은 통상적인 육종 기술, 돌연변이형성 또는 재조합 DNA 기술에 의해 육종되는 새로운 성질("형질")을 갖는 식물로 이해되어야 한다. 이들은 재배종(cultivars), 생리형(biotype) 또는 유전자형(genotype)일 수 있다.
식물 종 또는 식물 재배종, 이들의 장소 및 성장 조건(토양, 기후, 생장기, 영양분)에 따라, 본 발명에 따라 처리함으로써 또한 상가("상승")적 효과가 나타날 수 있다. 따라서, 예를 들어 본 발명에 따라 사용될 수 있는 물질 및 조성물의 적용비율의 감소 및/또는 활성 스펙트럼의 확대 및/또는 활성 증가, 식물 성장성 향상, 고온 또는 저온 내성 증가, 가뭄, 또는 물 또는 토양 염분에 대한 내성 증가, 개화량 증가, 수확 용이성, 성숙성 촉진, 수확량 증가, 수확 산물의 품질 향상 및/또는 영양가 증대, 및 수확 산물의 저장성 및/또는 처리성 향상과 같은 효과가 실제 기대되는 것 이상으로 나타날 수 있다.
본 발명에 따라 바람직하게 처리될 형질전환 식물 또는 식물 재배종(유전자공학적으로 얻어진 것)에는 유전자 변형으로 이들 식물에 특히 유리한 유용한 형질을 제공하는 유전자 물질을 함유하는 모든 식물이 포함된다. 이러한 형질의 예로는 식물 성장성 향상, 고온 또는 저온 내성 증가, 가뭄, 또는 물 또는 토양 염분에 대한 내성 증가, 개화량 증가, 수확 용이성, 성숙성 촉진, 수확량 증가, 수확 산물의 품질 향상 및/또는 영양가 증대, 및 수확 산물의 저장성 및/또는 처리성 증대가 포함된다. 또 다른 특히 주목할만한 상기 형질의 예로 동물 및 미생물 해충, 예를 들어 곤충, 응애, 식물병원성 진균, 박테리아 및/또는 바이러스에 대한 식물의 방어력 증가 및 또한 특정 제초 활성 화합물에 대한 식물의 내약성 증가가 있다. 형질전환 식물의 예로 중요한 작물, 예를 들어 곡물(밀, 쌀), 옥수수, 대두, 감자, 사탕무, 토마토, 완두 및 기타 채소 품종, 목화, 담배, 유지종자 평지 및 과수 식물(사과, 배, 감귤 및 포도 과일이 열리는)이 언급될 수 있으며, 옥수수, 대두, 감자, 목화, 담배 및 유지종자 평지가 특히 주목된다. 특히 강조되는 형질은 특히 식물에 형성된 독소, 특히 바실러스 투린기엔시스(Bacillus thuringiensis)로부터 얻은 유전자 물질(예를 들어 유전자 CryIA(a), CryIA(b), CryIA(c), CryIIA, CryIIIA, CryIIIB2, Cry9c, Cry2Ab, Cry3Bb 및 CryIF 및 이들 조합)에 의해 식물(이후 "Bt 식물"로 언급)에 형성된 독소로 인한 곤충, 거미류, 선충, 민달팽이 및 달팽이에 대한 식물의 방어력 증가이다. 특별히 강조되는 다른 형질은 전신적으로 획득한 내성(SAR), 시스테민, 피토알렉신, 엘리시터 및 내성 유전자 및 상응하게 발현된 단백질 및 독소로 인한 진균, 박테리아 및 바이러스에 대한 식물의 내성 증가다. 특별히 강조할 만한 형질은 또한 특정 제초 활성 화합물, 예를 들어 이미다졸리논, 설포닐우레아, 글리포세이트 또는 포스피노트리신(예를 들어 "PAT" 유전자)에 대한 식물의 내약성 증가다. 목적하는 각 형질을 부여하는 유전자가 또한 상호 조합으로 형질전환 식물에 존재할 수 있다. "Bt 식물"의 예로 YIELD GARD®(예: 옥수수, 목화, 대두), KnockOut®(예: 옥수수), StarLink®(예: 옥수수), Bollgard®(예: 목화), Nucotn®(예: 목화) 및 NewLeaf®(예: 감자) 상품명으로 시판되고 있는 옥수수 품종, 목화 품종, 대두 품종 및 감자 품종이 언급될 수 있다. 제초제-내약성 식물의 예로 Roundup Ready®(글리포세이트 내약성, 예: 옥수수, 목화, 대두), Liberty Link®(포스피노트리신 내약성, 예: 유지종자 평지), IMI®(이미다졸리논 내약성) 및 STS®(설포닐우레아 내약성, 예: 옥수수) 상품명으로 시판되고 있는 옥수수 품종, 목화 품종 및 대두 품종이 언급될 수 있다. 제초제-내약성 식물(제초제 내약성을 위해 통상적인 방법으로 육종된 식물)의 예로 Clearfield® 명으로 시판되고 있는 품종(예: 옥수수)이 또한 언급될 수 있다. 물론, 상기 설명은 또한 미래에 개발되고/되거나 시장화될 식물로, 상술된 유전적 형질을 지니거나 여전히 개발될 여지가 남아 있는 식물 재배종에도 적용된다.
상기 열거된 식물들이 본 발명에 따라 본 발명의 화학식 (I)의 화합물 및/또는 활성 화합물의 혼합물로 특히 유리하게 처리될 수 있다. 활성 화합물 또는 혼합물에 대해 상기 언급된 바람직한 범위가 또한 이들 식물의 처리에도 적용된다. 본 명세서에 구체적으로 언급된 화합물 또는 혼합물로 식물을 처리하는 것이 특히 강조된다.
본 발명에 따른 화합물은 식물 해충, 위생 해충 및 저장 제품 해충 뿐만 아니라, 수의약 분야에서 동물 해충(체외 기생충 및 체내 기생충), 예를 들어, 참 진드기, 연 진드기, 옴 응애, 잎 응애, 파리(쏘고 핥는), 기생성 파리 유충, 이, 털이, 깃털이 및 벼룩에 대해 작용한다. 이러한 기생충에는 다음의 것들이 포함된다:
이(Anoplurida)목, 예를 들어 하에마토피누스 종(Haematopinus spp.), 리노그나투스 종(Linognathus spp.), 페디쿨루스 종(Pediculus spp.), 프티루스 종(Pthirus spp.) 및 솔레노포테스 종(Solenopotes spp.).
털이(Mallophagida)목 및 암블리세리나(Amblycerina) 및 이스크노세리나 (Ischnocerina) 아목, 예를 들어 트리메노폰 종(Trimenopon spp.), 메노폰 종 (Menopon spp.), 트리노톤 종(Trinoton spp.), 보비콜라 종(Bovicola spp.), 웨르넥키엘라 종(Werneckiella spp.), 레피켄트론 종(Lepikentron spp.), 다말리나 종 (Damalina spp.), 트리코덱테스 종(Trichodectes spp.) 및 펠리콜라 종(Felicola spp.).
파리(Diptera)목 및 네마토세리나(Nematocerina) 및 브라키세리나 (Brachycerina) 아목, 예를 들어 아에데스 종(Aedes spp.), 아노펠레스 종 (Anopheles spp.), 쿨렉스 종(Culex spp.), 시물리움 종(Simulium spp.), 유시물리움 종(Eusimulium spp.), 플레보토무스 종(Phlebotomus spp.), 루초미아 종(Lutzomyia spp.), 쿨리코이데스 종(Culicoides spp.), 크리소프스 종(Crysops spp.), 히보미트라 종(Hybomitra spp.), 아틸로투스 종(Atylotus spp.), 타바누스 종(Tabanus spp.), 하에마토포타 종(Haematopota spp.), 필리포미아 종 (Philipomyia spp.), 브라울라 종(Braula spp.), 무스카 종(Musca spp.), 히드로태아 종(Hydrotaea spp.), 스토목시스 종(Stomoxys spp.), 하에마토비아 종 (Haematobia spp.), 모렐리아 종(Morellia spp.), 판니아 종(Fannia spp.), 글로스시나 종(Glossina spp.), 칼리포라 종(Calliphora spp.), 루실리아 종(Lucilia spp.), 크리소미아 종(Chrysomyia spp.), 올파르티아 종(Wohlfahrtia spp.), 사르코파가 종(Sarcophaga spp.), 오에스트루스 종(Oestrus spp.), 히포더마 종 (Hypoderma spp.), 가스테로필루스 종(Gasterophilus spp.), 히포보스카 종 (Hyppobosca spp.), 리포프테나 종(Lipoptena spp.) 및 멜로파구스 종(Melophagus spp.).
벼룩(Siphonapterida)목, 예를 들어 풀렉스 종(Pulex spp.), 크테노세팔리데스 종(Ctenocephalides spp.), 크세노프실라 종(Xenopsylla spp.) 및 세라토필루스 종(Ceratophyllus spp.).
이시아(Heteropterida) 목, 예를 들어 시멕스 종(Cimex spp.), 트리아토마 종(Triatoma spp.), 로드니우스 종(Rhodnius spp.) 및 판스트롱길루스 종 (Panstrongylus spp.).
바퀴(Blattarida) 목, 예를 들어 블라타 오리엔탈리스(Blatta orientalis), 페리플라네타 아메리카나(Periplaneta americana), 블라타 게르마니카(Blatta germanica) 및 수펠라 종(Supella spp.).
응애(Acaria(Acarida)) 아강 및 메타- 및 메소스티그마타(Meta- and Mesostigmata)목, 예를 들어 아르가스 종(Argas spp.), 오르니토도루스 종 (Ornithodorus spp.), 오토비우스 종(Otobius spp.), 익소데스 종(Ixodes spp.), 암블리옴마 종(Amblyomma spp.), 부필루스 종(Boophilus spp.), 데르마센토 종 (Dermancentor spp.), 하에마피살리스 종(Haemaphysalis spp.), 히알롬마 종 (Hyalomma spp.), 리피세팔루스 종(Rhipicephalus spp.), 데르마니수스 종 (Dermanyssus spp.), 라일리에티아 종(Raillietia spp.), 뉴모니수스 종 (Pneumonyssus spp.), 스테르노스토마 종(Sternostoma spp.) 및 바로아 종(Varroa spp.).
아크티네디다(Actinedida)(프로스티그마타(Prostigmata)) 및 아카리디다 (Acaridida)(아스티그마타(Astigmata)) 목, 예를 들어 아카라피스 종(Acarapis spp.), 체일레티엘라 종(Cheyletiella spp.), 오르니토체일레티아 종 (Ornithocheyletia spp.), 미오비아 종(Myobia spp.), 소레르가테스 종 (Psorergates spp.), 데모덱스 종(Demodex spp.), 트롬비쿨라 종(Trombicula spp.), 리스트로포루스 종(Listrophorus spp.), 아카루스 종(Acarus spp.), 티로파구스 종(Tyrophagus spp.), 칼로글리푸스 종(Caloglyphus spp.), 히포덱테스 종(Hypodectes spp.), 프테롤리쿠스 종(Pterolichus spp.), 소로프테스 종(Psoroptes spp.), 코리오프테스 종(Chorioptes spp.), 오토덱테스 종(Otodectes spp.), 사르코프테스 종(Sarcoptes spp.), 노토에드레스 종(Notoedres spp.), 크네미도코프테스 종(Knemidocoptes spp.), 시토디테스 종(Cytodites spp.) 및 라미노시오프테스 종(Laminosioptes spp.).
본 발명에 따른 화학식 (I)의 활성 화합물은 농업용 생산성 가축, 예를 들어 소, 양, 염소, 말, 돼지, 당나귀, 낙타, 물소, 토끼, 닭, 칠면조, 오리, 거위 및 벌, 기타 애완용 동물, 예를 들어 개, 고양이, 새장의 새 및 수족관 물고기, 및 소위 실험용 동물, 예를 들어 햄스터, 기니 피그, 랫트 및 마우스에 만연한 절지동물을 구제하는데 적합하다. 이들 절지동물을 구제하면, 사망 및 산출량 감소(고기, 우유, 양모, 가죽, 알, 꿀 등에 있어서)가 줄어들게 되므로, 본 발명에 따른 활성 화합물을 사용함으로써 더욱 경제적이고 용이한 동물 관리가 가능하다.
본 발명에 따른 활성 화합물은, 수의학 분야에서, 예를 들어 정제, 캅셀제, 음료, 물약, 과립제, 페이스트제, 거환제, 사료를 통한 방법, 좌약의 형태로 장내 투여에 의해, 비경구적 투여, 예를 들어 주사(근육내, 피하, 정맥내 및 복막내 등)에 의해, 삽입에 의해, 비강내 투여에 의해, 예를 들어, 침지 또는 목욕, 분무, 도포(pouring-on), 스폿온(spotting-on), 세척, 가루뿌리기의 형태에 의해서나 활성 화합물을 함유하는 성형품 형태, 예를 들어, 목걸이, 귀표식(ear mark), 꼬리 표식, 다리 밴드, 고삐, 표시장치 등의 형태로 경피 적용에 의해 공지된 방식으로 사용된다.
가축, 가금류, 애완 동물 등에 사용하는 경우에, 화학식 (I)의 활성 화합물은 활성 화합물을 1 내지 80 중량%의 양으로 함유하는 제제(예를 들어 산제, 에멀젼, 자유 유동 조성물)로서 직접 또는 100 내지 10,000 배 희석하여 사용될 수 있거나, 약품욕의 형태로 사용될 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 화합물은 공업용 물질을 파괴하는 곤충에 대하여 강력한 살충 작용을 나타내는 것으로 밝혀졌다.
다음의 곤충들이 바람직한 예로서 언급될 수 있지만, 이들로만 제한되지 않는다:
딱정벌레(Beetles), 예를 들어 힐로트루페스 바줄루스(Hylotrupes bajulus), 클로로포루스 필로시스(Chlorophorus pilosis), 아노비움 푼크타툼(Anobium punctatum), 크세스토비움 루포빌로숨(Xestobium rufovillosum), 프틸리누스 펙티코르니스(Ptilinus pecticornis), 덴드로비움 페르티넥스(Dendrobium pertinex), 에르노비우스 몰리스(Ernobius mollis), 프리오비움 카르피니(Priobium carpini), 릭투스 브룬네우스(Lyctus brunneus), 릭투스 아프리카누스(Lyctus africanus), 릭투스 플라니콜리스(Lyctus planicollis), 릭투스 리네아리스(Lyctus linearis), 릭투스 푸베센스(Lyctus pubescens), 트로곡실론 아에쿠알레(Trogoxylon aequale), 민테스 루기콜리스(Minthes rugicollis), 질레보루스 종(Xyleborus spp.), 트립토덴드론 종(Tryptodendron spec.), 아파테 모나쿠스(Apate monachus), 보스트리쿠스 카푸킨스(Bostrychus capucins), 헤테로보스트리쿠스 브룬네우스(Heterobostrychus brunnes), 시녹실론 종(Synoxylon spec.), 디노데루스 미누투스(Dinoderus minutus).
히메노프테론(Hymenopteran), 예를 들어, 시렉스 주벤쿠스(Sirex jubencus), 우로세루스 기가스(Urocerus gigas), 우로세루스 기가스 타이그누스 (Urocerus gigas taignus), 우로세루스 아우구르(Urocerus augur).
흰개미(Termites), 예를 들어, 칼로테르메스 플라비콜리스(Kalotermes flavicollis), 크립토테르메스 브레비스(Cryptotermes brevis), 헤테로테르메스 인디콜라(Heterotermes indicola), 레티쿨리테르메스 플라비페스(Reticulitermes flavipes), 레티쿨리테르메스 산토넨시스(Reticulitermes santonensis), 레티쿨리테르메스 루시푸구스(Reticulitermes lucifugus), 마스토테르메스 다위니엔시스 (Mastotermes darwiniensis), 주테르모프시스 네바덴시스(Zootermopsis nevadensis), 코프토테르메스 포르모사누스(Coptotermes formosanus).
좀(Bristletalis), 예를 들어, 레피스마 사카리나(Lepisma saccharina)
본 발명에서 공업용 물질은 무생 물질, 예를 들어, 바람직하게는 플라스틱, 접착제, 아교, 종이, 판지, 가죽, 목재, 가공 목제품 및 코팅 조성물의 의미로 이해되어야 한다.
즉시 사용형 조성물은 필요에 따라, 추가의 살충제 및, 필요에 따라 하나 이상의 살진균제를 함유할 수 있다.
가능한 추가의 첨가제로는 상기 언급된 살충제 및 살진균제를 들 수 있다.
본 발명에 따른 화합물은 동시에 염수 또는 해수와 접하고 있는 물체, 예를 들어 선박 선체, 스크린, 그물, 구조물, 정박장 및 신호송신 시스템을 오염으로부터 보호하기 위해 사용될 수 있다.
놀랍게도, 본 발명에 따른 화합물은 단독으로 또는 다른 활성 화합물과 배합시 뛰어난 방오 작용을 갖는 것으로 밝혀졌다.
가옥, 위생 및 저장품 보호시에 활성 화합물은 또한 밀폐 공간, 예를 들어 주택, 공장 홀, 사무실, 차량 캐빈 등에 출현하는 동물 해충, 특히 곤충, 거미류 및 응애를 구제하는데 적합하다. 이들은 이들 해충을 구제하기 위한 가정용 살충제 제품에서 단독으로 또는 다른 활성 화합물 및 보조제와 배합되어 사용될 수 있다. 이들은 감수성 및 내성 종 및 모든 발달 단계에 대하여 효과적이다. 이러한 해충에는 다음의 것들이 포함된다:
전갈(Scorpionidea)목, 예를 들어 부투스 옥키타누스(Buthus occitanus).
응애(Acarina)목, 예를 들어 아르가스 페르시쿠스(Argas persicus), 아르가스 레플렉수스(Argas reflexus), 브리오비아 에스에스피(Bryobia ssp.), 데르마니수스 갈리나에(Dermanyssus gallinae), 글리시파구스 도메스티구스(Glyciphagus domestigus), 오르니토도루스 모우바트(Ornithodorus moubat), 리피세팔루스 산귀네우스(Rhipicephalus sanguineus), 트롬비큘라 알프레드두게시(Trombicula alfreddugesi), 네우트롬비큘라 아우툼날리스(Neutrombicula autumnalis), 데르마토파고이데스 프테로니시무스(Dermatophagoides pteronissimus), 데르마토파고이데스 포리나에(Dermatophagoides forinae).
진정거미(Araneae)목, 예를 들어 아비큘라리다에(Aviculariidae), 아라네이다(Araneidae)
장님거미목(Opiliones)목, 예를 들어 슈도스코르피오네스 첼리퍼 (Pseudoscorpiones chelifer), 슈도스코르피오네스 체이리디움(Pseudoscorpiones cheiridium), 오필리오네스 팔란기움(Opiliones phalangium).
쥐며느리(Isopoda)목, 예를 들어 오니스쿠스 아셀루스(Oniscus asellus), 포르셀리오 스카베르(Porcellio scaber).
노래기(Diplopoda)목, 예를 들어 블라니울루스 구툴라투스(Blaniulus guttulatus), 폴리데스무스 종(Polydesmus spp.).
지네(Chilopoda)목, 예를 들어 게오필루스 종(Geophilus spp.).
좀(Zygentoma)목, 예를 들어 크테노레피스마 종(Ctenolepisma spp.), 레피스마 사카리나(Lepisma saccharina), 레피스모데스 인퀼리누스(Lepismodes inquilinus).
바퀴(Blattaria)목, 예를 들어 블라타 오리엔탈리스(Blatta orientalis), 블라텔라 게르마니카(Blattella germanica), 블라텔라 아사히나이(Blattella asahinai), 류코파에아 마데라에(Leucophaea maderae), 판클로라 종(Panchlora spp.), 파르코블라타 종(Parcoblatta spp.), 페리플라네타 아우스트랄라시아 (Periplaneta australasiae), 페리플라네타 아메리카나(Periplaneta americana), 페리플라네타 브룬네아(Periplaneta brunnea), 페리플라네타 플리기노사 (Periplaneta fuliginosa), 수펠라 론기팔파(Supella longipalpa).
메뚜기(Saltatoria)목, 예를 들어 아케타 도메스티쿠스(Acheta domesticus).
집게벌레(Dermaptera)목, 예를 들어 포르피쿨라 아우리쿨라리아(Forficula auricularia).
흰개미(Isoptera)목, 예를 들어 칼로테르메스 종(Kalotermes spp.), 레티쿨리테르메스 종(Reticulitermes spp.).
다듬이벌레(Psocoptera)목, 예를 들어 레피나투스 종(Lepinatus spp.), 리포셀리스 종(Liposcelis spp.).
딱정벌레(Coleoptera)목, 예를 들어, 안트레누스 종(Anthrenus spp.), 아타게누스 종(Attagenus spp.), 더메스테스 종(Dermestes spp.), 라테티쿠스 오리자에(Latheticus oryzae), 네크로비아 종(Necrobia spp.), 프티누스 종(Ptinus spp.), 리조페르타 도미니카(Rhizopertha dominica), 시토필루스 그라나리우스 (Sitophilus granarius), 시토필루스 오리자에(Sitophilus oryzae), 시토필루스 제아마이스(Sitophilus zeamais), 스테고비움 파니세움(Stegobium paniceum).
파리(Diptera)목, 예를 들어 아에데스 아에깁티(Aedes aegypti), 아에데스 알보픽투스(Aedes albopictus), 아에데스 타에니오린쿠스(Aedes taeniorhynchus), 아노펠레스 종(Anopheles spp.), 칼리포라 에리트로세팔라(Calliphora erythrocephala), 크리소조나 플루비알리스(Chrysozona pluvialis), 쿨렉스 퀸쿠에파시아투스(Culex quinquefasciatus), 쿨렉스 피피엔스(Culex pipiens), 쿨렉스 타르살리스(Culex tarsalis), 드로소필라 종(Drosophila spp.), 판니아 카니쿨라리스 (Fannia canicularis), 무스카 도메스티카(Musca domestica), 플레보토무스 종(Phlebotomus spp.), 사르코파가 카르나리아(Sarcophaga carnaria), 시물리움 종(Simulium spp.), 스토목시스 칼시트란스(Stomoxys calcitrans), 티풀라 팔루도사(Tipula paludosa).
나비(Lepidoptera)목, 예를 들어 아크로이아 그리셀라(Achroia grisella), 갈레리아 멜로넬라(Galleria mellonella), 플로디아 인터푼크텔라(Plodia interpunctella), 티네아 클로아셀라(Tinea cloacella), 티네아 펠리오넬라(Tinea pellionella), 티네올라 비셀리엘라(Tineola bisselliella).
벼룩(Siphonaptera)목, 예를 들어 크테노세팔리데스 카니스(Ctenocephalides canis), 크테노세팔리데스 펠리스(Ctenocephalides felis), 풀렉스 이리탄스(Pulex irritans), 툰가 페네트란스(Tunga penetrans), 크세노프실라 케오피스(Xenopsylla cheopis).
벌(Hymenopera)목, 예를 들어 캄포노투스 헤르쿨레아누스(Camponotus herculeanus), 라시우스 풀리기노수스(Lasius fuliginosus), 라시우스 니거(Lasius niger), 라시우스 움브라투스(Lasius umbratus), 모노모리움 파라오니스 (Monomorium pharaonis), 파라베스풀라 종(Paravespula spp.), 테트라모리움 카에스피툼(Tetramorium caespitum).
이(Anoplura)목, 예를 들어 페디쿨루스 푸마누스 카피티스(Pediculus humanus capitis), 페디쿨루스 푸마누스 코르포리스(Pediculus humanus corporis), 펨피구스 종(Pemphigus spp.), 필로에라 바스타트릭스(Phylloera vastatrix), 프티루스 푸비스(Pthirus pubis).
이시아(Heteroptera)목, 예를 들어 시멕스 헤미프테루스(Cimex hemipterus),시멕스 렉투라리우스(Cimex lectularius), 로드니우스 프롤릭수스(Rhodnius prolixus), 트리아토마 인페스탄스(Triatoma infestans).
가정용 살충제 분야에서, 이들은 단독으로 또는 다른 적합한 활성 화합물, 예를 들어 인산 에스테르, 카바메이트, 피레트로이드, 네오니코티노이드, 성장 조절제 또는 기타 공지된 살충제 그룹중에서 선택된 활성 화합물과 배합 적용된다.
이들은 에어졸, 무압 스프레이 제품, 예를 들어 펌프 및 아토마이저 (atomizer) 스프레이, 자동 분사 시스템, 분사기(fogger), 포움, 겔, 셀룰로오스 또는 중합체로 제조된 증발 정제, 액체 증발제, 겔 및 막 증발제를 구비한 증발 제품, 추진제-작동 증발기, 무에너지 또는 수동 증발 시스템, 모스 페이퍼(moth paper), 모스 백(bag) 및 모스 겔로서, 살포용 미끼 또는 유인 장소에서 과립 또는 분제로서 사용된다.
본 발명에 따른 활성 화합물은 또한 고엽제, 건조제, 줄기 킬러(haulm killer) 및 특히 잡초 킬러로서 사용될 수 있다. 잡초란, 가장 넓은 의미로 원치않는 장소에서 자라는 모든 식물을 의미한다. 본 발명에 따른 물질이 총체적 또는 선택적인 제초제로 작용하는지의 여부는 본질적으로 적용 비율에 따라 달라진다.
본 발명에 따른 활성 화합물은 예를 들어 하기 식물과 관련하여 사용될 수 있다:
하기 속의 쌍떡잎 잡초: 아부틸론(Abutilon), 아마란투스(Amaranthus), 암브로시아(Ambrosia), 아노다(Anoda), 안테미스(Anthemis), 아파네스(Apanes), 아트리플렉스(Atriplex), 벨리스(Belis), 비덴스(Bidens), 캅셀라(Capsella), 카르두스 (Carduus), 카시아(Cassia), 센타우레아(Centaurea), 케노포듐(Chenopodium), 시르슘(Cirsium), 콘볼불루스(Convolvulus), 다투라(Datura), 데스모듐(Desmodium), 에멕스(Emex), 에리시뭄(Erysimum), 유포르비아(Euphorbia), 갈레옵시스(Galeopsis), 갈린소가(Galinsoga), 갈륨(Galium), 히비스쿠스(Hibiscus), 이포모에아(Ipomoea), 코치아(Kochia), 라미움(Lamium), 레피듐(Lepidium), 린데르니아(Lindernia), 마트리카리아(Matricaria), 멘타(Mentha), 메르쿠리알리스(Mercurialis), 물루고 (Mullugo), 미오소티스(Myosotis), 파파베르(Papaver), 파르비티스(Pharbitis), 플란타고(Plantago), 폴리고눔(Polygonum), 포르툴라카(Portulaca), 라눈쿨루스 (Ranunculus), 라파누스(Raphanus), 로리파(Rorippa), 로탈라(Rotala), 루멕스 (Rumex), 살롤라(Salsola), 세네시오(Senecio), 세스바니아(Sesbania), 시다 (Sida), 시나피스(Sinapis), 솔라눔(Solanum), 손쿠스(Sonchus), 스페노클레아 (Sphenoclea), 스텔라리아(Stellaria), 타락사쿰(Taraxacum), 틀라스피(Thlaspi), 트리폴리움(Trifolium), 우르티카(Urtica), 베로니카(Veronica), 비올라(Viola) 및 크산튬(Xanthium).
하기 속의 쌍떡잎 작물: 아라키스(Arachis), 베타(Beta), 브라시카 (Brassica), 쿠쿠미스(Cucumis), 쿠쿠르비타(Cucurbita), 헬리안투스(Helianthus), 다우쿠스(Daucus), 글리시네(Glycine), 고시피움(Gossypium), 이포모에아 (Ipomoea), 락투카(Lactuca), 리눔(Linum), 리코퍼시콘(Lycopersicon), 니코티아나 (Nicotiana), 파세올루스(Phaseolus), 피숨(Pisum), 솔라눔(Solanum) 및 비시아 (Vicia),
하기 속의 외떡잎 잡초: 아에길롭스(Aegilops), 아그로피론(Agropyron), 아그로스티스(Agrostis), 알로페쿠루스(Alopecurus), 아페라(Apera), 아베나(Avena), 브라키아리아(Brachiaria), 브로무스(Bromus), 센크루스(Cenchrus), 코멜리나 (Commelina), 시노돈(Cynodon), 사이페루스(Cyperus), 닥틸로크테니움 (Dactyloctenium), 디기타리아(Digitaria), 에키노클로아(Echinochloa), 엘레오카리스(Eleocharis), 엘레우신(Eleusin), 에라그로티스(Eragrotis), 에리오클로아 (Eriochloa), 페스투카(Festuca), 핌브리스틸리스(Fimbristylis), 헤테란테라 (Heteranthera), 임페라타(Imperata), 이스카에뭄(Ischaemum), 렙토클로아 (Leptochloa), 롤리움(Lolium), 모노코리아(Monochoria), 파니쿰(Panicum), 파스팔룸(Paspalum), 팔라리스(Phalaris), 플레움(Phleum), 포아(Poa), 로트보엘리아 (Rottboellia), 사기타리아(Sagittaria), 쉬르푸스(Scirpus), 세타리아(Setaria) 및 소르굼(Sorghum).
하기 속의 외떡잎 작물: 알리움(Allium), 아나나스(Ananas), 아스파라구스 (Asparagus), 아베나(Avena), 호르데움(Hordeum), 오리자(Oryza), 파니쿰 (Panicum), 사카룸(Saccharum), 세칼레(Secale), 소르굼(Sorghum), 트리티칼레 (Triticale), 트리티쿰(Triticum) 및 제아(Zea).
그러나, 본 발명에 따른 활성 화합물의 용도는 상기 속에 전혀 제한되지 않으며, 또한 동일한 방식으로 다른 식물들에까지 확대된다.
본 발명에 따른 활성 화합물은, 농도에 따라, 예를 들어 산업 지역 및 철로위에, 그리고 나무가 자라거나 자라지 않는 보도 및 광장위에 있는 잡초들의 비선택적인 방제에 적당하다. 마찬가지로, 본 발명에 따른 활성 화합물은 다년생 작물, 예를 들면 조림지, 관상수 재배장, 과수원, 포도원, 감귤밭, 견과류 과수원, 바나나 농장, 커피 농장, 차 농장, 고무 농장, 야자 농장, 코코아 농장, 연한 과일 식림지 및 홉밭, 잔디, 뗏장 및 목초지중의 잡초를 방제하고, 일년생 작물 중의 잡초를 선택적으로 방제하기 위해 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 활성 화합물은 토양 및 식물의 지상부에 사용된 경우 강력한 제초 작용 및 광범위 작용 스펙트럼을 나타낸다. 이들은 또한 어느 정도까지는 발아전 및 발아후 방법 둘 모두에 의해 외떡잎 및 쌍떡잎 작물에서 외떡잎 및 쌍떡잎 잡초를 선택적으로 방제하는데 적합하다.
특정 농도 또는 적용 비율에서, 본 발명에 따른 활성 화합물은 또한 동물 해충 및 진균 또는 박테리아성 식물 질병을 구제하기 위해 사용될 수 있다. 경우에 따라, 이들은 또한 다른 활성 화합물을 합성하기 위한 중간체 또는 전구체로도 사용될 수 있다.
활성 화합물은 용액제, 에멀젼, 수화제, 현탁제, 산제, 분제, 페이스트, 가용성 산제, 과립제, 현탁액-에멀젼 농축액, 활성 화합물이 주입된 천연 및 합성물질, 및 중합물질 중의 마이크로캅셀과 같은 통상의 제제로 전환시킬 수 있다.
이들 제제는 공지된 방법으로, 예를 들어, 임의로 계면활성제, 즉 유화제 및/또는 분산제 및/또는 포움-형성제를 사용하여 활성 화합물을 증량제, 즉 액체 용매 및/또는 고형 담체와 혼합하여 제조된다.
사용된 증량제가 물인 경우, 예를 들어 유기용매가 또한 보조 용매로 사용될 수 있다. 적합한 액체 용매는, 주로 크실렌, 톨루엔 또는 알킬나프탈렌과 같은 방향족 화합물, 클로로벤젠, 클로로에틸렌 또는 메틸렌 클로라이드와 같은 염소화 방향족 및 염소화 지방족 탄화수소, 사이클로헥산 또는 파라핀, 예를 들어, 석유 분획물, 광유 및 식물유와 같은 지방족 탄화수소, 부탄올 또는 글리콜과 같은 알콜 및 이들의 에테르 및 에스테르, 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤 또는 사이클로헥사논과 같은 케톤, 디메틸포름아미드 및 디메틸설폭사이드와 같은 강한 극성 용매 및 물이다.
적합한 고형 담체는 예를 들어 암모늄염 및 카올린, 점토, 활석, 쵸크, 석영, 아타펄가이트, 몬모릴로나이트 또는 규조토와 같은 분쇄된 천연 광물, 및 고분산 실리카, 알루미나 및 실리케이트와 같은 분쇄된 합성 광물이다. 적합한 과립제용 고형 담체는 예를 들어 방해석, 대리석, 경석, 해포석 및 백운석과 같은 분쇄 및 분류된 천연 암석, 및 무기 및 유기 가루의 합성 과립, 및 톱밥, 코코넛 껍질, 옥수수 속대 및 담배줄기와 같은 유기물질의 과립이다. 적합한 유화제 및/또는 포움 형성제는 예를 들어 비이온성 및 음이온성 유화제, 예를 들어 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 지방 알콜 에테르, 예를 들어 알킬아릴 폴리글리콜 에테르, 알킬설포네이트, 알킬설페이트, 아릴설포네이트 및 단백질 가수분해물이다. 적합한 분산제는 예를 들어 리그노설파이트 폐액 및 메틸셀룰로오즈이다.
점착 부여제, 예를 들어 카복시메틸셀룰로오즈, 및 아라비아고무, 폴리비닐 알콜 및 폴리비닐 아세테이트와 같은 분말, 과립 또는 라텍스 형태의 천연 및 합성 중합체, 및 세팔린 및 레시틴과 같은 천연 인지질, 및 합성 인지질이 제제에 사용될 수 있다. 그밖의 가능한 첨가제는 광유 및 식물유이다.
착색제, 예를 들어 산화철, 산화티탄 및 프루시안 블루와 같은 무기안료, 및 알리자린 염료, 아조 염료 및 금속 프탈로시아닌 염료와 같은 유기 염료 및 철, 망간, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브덴 및 아연의 염과 같은 미량 영양소가 사용될 수 있다.
제제는 일반적으로 0.1 내지 95 중량％, 바람직하게는 0.5 내지 90 중량％의 활성 화합물을 함유한다.
본 발명에 따른 활성 화합물은 그 자체로 또는 그의 제제 중에서 또한 공지된 제초제 및/또는 작물과의 내성을 개선하는 물질("약해 완화제"(safener))과의 혼합물로서 사용될 수 있으며, 즉석 믹스 또는 탱크 믹스(tank mix)가 가능하다. 하나 이상의 공지된 제초제 및 약해 완화제를 포함하는 잡초 킬러와의 혼합물이 또한 가능하다.
살진균제, 살충제, 살비제, 살선충제, 조류 기피제, 식물 영양제 및 토양개선제와 같은 그밖의 다른 공지된 활성 화합물과의 혼합물이 또한 가능하다.
활성 화합물은 그 자체로, 그의 제제 형태로 또는 이들을 추가로 희석하여 제조된 사용형태, 예를 들어 즉석 사용형 용액, 현탁제, 에멀젼, 산제, 페이스트 및 과립으로 사용될 수 있다. 이들은 통상적인 방법으로, 예를 들어 끼얹기 (pouring), 분무, 연무(atomizing) 또는 살포(spreading)에 의해 사용된다.
본 발명에 따른 활성 화합물은 식물의 발아 전이나 후 모두에 적용될 수 있다. 이들을 이식전 토양에 도입할 수도 있다.
활성 화합물의 적용 비율은 상당한 범위내에서 변할 수 있다. 이는 본질적으로 목적하는 효과의 특성에 따라 달라진다. 일반적으로 사용되는 양은 토양 표면 1 헥타르당 활성 화합물 1 g 내지 10 kg, 바람직하게는 5 g 내지 5 kg이다.
본 발명에 따른 활성 화합물의 작물에 대한 화합성의 유리한 효과는 특정 농도비에서 특히 뚜렷하다. 그러나, 활성 화합물중의 활성 화합물의 중량비는 비교적 넓은 범위내에서 달라질 수 있다. 화학식 (I)의 활성 화합물 1 중량부당 일반적으로 0.001 내지 1000 중량부, 바람직하게는 0.01 내지 100 중량부, 특히 바람직하게는 0.05 내지 20 중량부의 (b')에 언급된 작물 화합성 개선 화합물(해독제/약해 완화제)중 하나가 존재한다,
본 발명에 따른 활성 화합물은 일반적으로 최종 제제 형태로 적용된다. 그러나, 활성 화합물에 함유된 활성 화합물은 또한 사용중에 개별 제제로 혼합될 수 있으며, 즉 탱크 믹스 형태로 적용된다.
특정 응용예, 특히 발아후 방법에서, 식물과 상용적인 광유 또는 식물성 오일(예를 들어 시판 제제 "Rako Binol") 또는 암모늄염, 예를 들어 황산암모늄 또는 티오황산암모늄을 제제중에 추가의 첨가제로 포함시키는 것이 또한 유리할 수 있다.
신규 활성 화합물은 그 자체로, 그의 제제 형태로 또는 이들을 추가로 희석하여 제조된 사용형태, 예를 들어 즉시 사용형 용액제, 현탁제, 에멀젼, 산제, 페이스트 및 과립제로 사용될 수 있다. 이들은 통상적인 방법으로, 예를 들어 끼얹기, 분무, 연무, 더스팅(dusting) 또는 뿌리기에 의해 사용된다.
본 발명에 따른 활성 화합물의 적용 비율은 특정 범위내에서 변할 수 있다. 이는 특히 기후 및 토양 인자에 따라 달라진다. 일반적으로 적용 비율은 1 헥타르당 0.001 내지 5 kg, 바람직하게는 1 헥타르당 0.005 내지 2 kg, 특히 바람직하게는 1 헥타르당 0.01 내지 0.5 kg이다.
본 발명에 따른 활성 화합물은 식물의 출현전 및 출현후에, 즉 발아전 및 발아후 방법에 의해 적용될 수 있다.
본 발명에 따라 사용되는 약해 완화제는 그의 특성에 따라 작물 종자를 전처리(종자 분의(seed dressing))하기 위해 사용될 수 있거나, 파종전에 파종골(seed furrow)에 도입할 수 있거나, 식물 발아전 후에 제초제를 사용하기 전에 별도로 또는 제초제와 함께 적용될 수 있다.
식물의 예로는 중요한 작물, 예를 들어 곡물(밀, 쌀), 옥수수, 대두, 감자, 목화, 유지종자 평지, 비트, 사탕수수, 및 과수 식물(사과, 배, 감귤 및 포도 과일이 열리는)이 언급될 수 있으며, 이 중에서도 곡물, 옥수수, 대두, 감자, 목화 및 유지종자 평지가 더욱 중요하다.
용어 "활성 화합물"은 항상 본 원에 언급된 활성 화합물도 포함한다.
본 발명에 따른 활성 화합물의 제조 및 사용예에 대해 이하 실시예로 설명한다.
제조 실시예:
실시예 I-1-a-1, I-1-a-2
Figure pct00122
0.95 g(8.5 mmol)의 포타슘 tert-부톡사이드를 우선 3 ml의 N,N-디메틸아세트아미드(DMA)에 도입하였다. 60 ℃에서, 1.6 g(3.4 mmol)의 실시예 II-1에 따른 화합물을 적가하고, 1.5 시간동안 계속 교반하였다. 반응 혼합물을 빙수에 붓고, 묽은 염산으로 희석한 후, 흡인여과하였다. 잔사를 실리카겔상에서 사이클로헥산/에틸 아세테이트 구배(50%-80%)를 이용하여 중압 크로마토그래피로 예비정제하였다. 아세토니트릴/물/포름산(43:56:1)을 사용하여 HPLC(Kromasil 100 C18)에 의해 추가로 정제하여 0.16　g(이론치의 10.7%)의 화합물 (I-1-a-1)(m.p. 311 ℃) 및 0.08 g(이론치의 5.4%)의 화합물 (I-1-a-2)(m.p. 307 ℃)를 수득하였다.
실시예 I-1-a-46
Figure pct00123
0.588 g(1.5 mmol)의 실시예 I-1-a-28에 따른 화합물, 0.314 g(1.8 mmol)의 3-클로로-4-플루오로페닐보론산 및 0.8 g(7.5 mmol)의 탄산나트륨을 우선 15　ml의 물에 도입하고, 37 mg(0.15 mmol)의 질산팔라듐(II) 이수화물을 첨가한 뒤, 혼합물을 예열 오일조에서 130 ℃로 밤새 교반하였다. 냉각 후, 혼합물을 묽은 염산으로 희석한 다음, 흡인여과하였다. 수성상을 메틸렌 클로라이드로 추출하고, 유기상을 황산나트륨으로 건조시킨 뒤, 여과하여 농축시켰다. 양 분획을 역상 카트리지상에서 사이클로헥산 + 0-40% 아세톤(구배)을 사용하여 MPLC에 의해 함께 정제하였다.
수율: 0.25 g(= 이론치의 37%) m.p. 259 ℃.
실시예 (I-1-a-1), (I-1-a-2), (I-1-a-46)과 유사하게, 그리고 일반적인 제조지침에 따라 하기 화학식 (I-1-a)의 화합물을 수득하였다:
Figure pct00124
Figure pct00125
Figure pct00126

실시예 I-1-b-1
Figure pct00127
0.512 g(1.5 mmol)의 실시예 (I-1-a-4)에 따른 화합물을 우선 15　ml의 에틸 아세테이트(EA)에 도입하고, 0.21 ml(1.5 mmol)의 트리에틸아민 및 10 mg의 4-N,N-디메틸아미노피리딘을 첨가하였다. 환류하에, 1.5　ml EA 중의 0.16 ml(1.5 mmol)의 이소부티릴 클로라이드를 적가하고, 혼합물을 2 시간동안 교반하였다. 냉각 후, 혼합물을 농축하고, 잔사를 실리카겔상에서 사이클로헥산/아세톤(7:3)을 사용하여 MPLC에 의해 크로마토그래피하였다. 0.46 g(이론치의 70%)의 화합물(융점 211 ℃)을 수득하였다.
실시예 (I-1-b-1)과 유사하게, 그리고 일반적인 제조지침에 따라 하기 화학식 (I-1-b)의 화합물을 수득하였다:
Figure pct00128

실시예 I-1-c-1
Figure pct00129
350 mg의 실시예 (I-1-a-4)에 따른 화합물을 우선 10　ml의 디클로로메탄에 도입하고, 0.14 ml의 트리에틸아민을 첨가하였다. 실온에서, 1 ml 디클로로메탄중의 0.1　ml의 에틸 클로로포르메이트를 적가하고, 2 시간동안 계속 교반하였다. 용매를 증발시키고, 잔사를 실리카겔상에서 사이클로헥산/아세톤(7:3)을 사용하여 MPLC에 의해 크로마토그래피하였다. 얻은 분획을 농축하고, 메탄올에 취한 다음, 생성물을 물로 침전시켜 흡인여과하였다.
수율: 0.11 g(이론치의 25%); 융점 197 ℃.
실시예 (I-1-c-1)과 유사하게, 그리고 일반적인 제조지침에 따라 하기 화학식 (I-1-c)의 화합물을 수득하였다:
Figure pct00130
* 1H-NMR (400MHz, CD3CN): δ = 1.01 (t, 3H, CO2CH2 CH 3), 2.11(s, 6H, 2 x Ar-CH 3), 3.73 (cm, 2H, O-CH 2), 3.97-4.03 (q, 2H, CO2 CH 2CH3) ppm.
실시예 II-1
Figure pct00131
2.75 g의 실시예 (XVI-1)에 따른 화합물을 우선 20　ml의 에틸 아세테이트에 도입하고, 11 ml의 수산화나트륨 수용액을 0 ℃에서 첨가한 뒤, 10 ml의 에틸 아세테이트에 용해시킨 2.75 g의 2,6-디메틸-3-(4-클로로페닐)페닐아세틸 클로라이드 및 남아 있는 수산화나트륨 수용액(10 ml)을 격렬하게 교반하면서 동시에 첨가하였다. 반응 종결 후, 상을 분리하여 수성상을 에틸 아세테이트로 추출하고, 유기상을 합하여 황산나트륨으로 건조시킨 뒤, 여과하여 농축하였다.
MPLC: 사이클로헥산 + 30-50% 에틸 아세테이트.
수율: 2 g(이론치의 40%), m.p. 172.8 ℃.
실시예 (II-1)과 유사하게, 그리고 일반적인 제조지침에 따라 하기 화학식 (II)의 화합물을 수득하였다:
Figure pct00132
Figure pct00133

실시예 I-2-a-1
Figure pct00134
280 mg(0.72 mmol)의 실시예 (III-1)에 따른 화합물을 5 ml의 DMF에 용해시키고, 121　mg(1.08 mmol)의 포타슘 tert-부톡사이드를 첨가한 후, 혼합물을 실온에서 8 시간동안 교반하였다. 혼합물을 회전 증발기를 사용하여 농축시키고, 잔사를 물 및 MTB 에테르로 분배시킨 다음, 수성상을 염산으로 산성화시키고, 생성물을 디클로로메탄으로 추출하였다. 유기상을 건조시키고, 농축하였다.
수율: 약 1:1 시스/트랜스 이성체 혼합물로서 250 mg(정량적).
NMR (400 MHz CDCl3): δ = 1.5-2.4 (m, 12H), 2.2 (s, 6H), 2.3 (s, 3H), 3.85 (m, 2H), 6.9 (s,2H) ppm.
실시예 (I-2-a-1)과 유사하게, 그리고 일반적인 제조지침에 따라 하기 화학식 (I-2-a)의 화합물을 수득하였다. 이성체 분리를 실시하였다.
Figure pct00135
Figure pct00136

실시예 I-2-b-1
Figure pct00137
204 mg(0.569 mmol)의 화합물 (I-2-a-10) 및 (I-2-a-11)의 시스/트랜스 혼합물을 10 ml의 디클로로메탄에 용해시키고, 69 mg(0.683 mmol)의 트리에틸아민을 첨가한 다음, 73　mg(0.683 mmol)의 이소부티릴 클로라이드를 실온에서 적가하였다. 실온에서 16 시간 교반한 후, 혼합물을 농축하고, 실리카겔상에서 크로마토그래피로 정제하였다(디클로로메탄/아세톤 100:10).
수율: 51 mg의 시스 이성체(I-2-b-1)(이론치의 21%)
log P: 4.12.
실시예 (I-2-b-1)과 유사하게, 그리고 일반적인 제조지침에 따라 하기 화학식 (I-2-b)의 화합물을 수득하였다.
Figure pct00138
실시예 I-2-c-1
Figure pct00139
100 mg(0.292 mmol)의 실시예 (I-2-a-4)에 따른 화합물을 5　ml의 디클로로메탄에 용해시키고, 35 mg(0.350 mmol)의 트리에틸아민을 첨가한 뒤, 38　mg (0.350　mmol)의 에틸 클로로포르메이트를 실온에서 적가하였다. 실온에서 16 시간 교반한 후, 혼합물을 농축하고, RP-18 실리카겔(아세토니트릴/물) 상에서 분취용 HPLC로 정제하였다.
수율: 64 mg(I-2-c-1)(이론치의 53%)
log P: 4.09.
실시예 (I-2-c-1)과 유사하게, 그리고 일반적인 제조지침에 따라 하기 화학식 (I-2-c)의 화합물을 수득하였다.
Figure pct00140

실시예 III-1
Figure pct00141
178 mg(1.0 mmol)의 2,4,6-트리메틸페닐아세트산을 우선 10 ml의 톨루엔에 도입하고, 238　mg(2.0 mmol)의 티오닐 클로라이드 및 DMF 1 방울을 첨가한 다음, 혼합물을 90 ℃에서 1 시간 교반하고 냉각시킨 뒤, 회전 증발기를 사용하여 농축시켰다. 잔사를 5　ml의 톨루엔에 용해시키고, 228 mg(1.0 mmol)의 실시예 (XXII-1)에 따른 하이드록시 에스테르를 첨가한 다음, 혼합물을 90 ℃에서 8 시간 교반하여 냉각시킨 뒤, 회전 증발기를 사용하여 농축시켰다. 조 생성물을 5% 세기의 수산화나트륨 수용액 및 MTB 에테르에 분배시켜 정제하였다. 유기상을 건조시키고, 농축하였다.
수율: 오일 280 mg(이론치의 72%)
DMF = N,N-디메틸포름아미드.
오일은 실시예 (I-2-a-1)을 합성하는데 추가의 정제없이 사용되었다.
실시예 XVI-1
Figure pct00142
아르곤하에, 35 g의 실시예 XIX-1에 따른 화합물을 우선 880　ml의 메탄올에 0 내지 5 ℃에서 도입하였다. 15.2 ml의 티오닐 클로라이드를 적가하고, 혼합물을 용액이 맑아질 때까지 0 ℃에서 30 분, 40 ℃에서 8시간 교반하였다. 이어서, 용액을 5 ℃로 냉각하고, 침전을 흡인여과하였다. 용액을 회전 증발기를 사용하여 농축시켰다.
수율: 31 g(이론치의 84%)
1H-NMR (400 MHz, d6-DMSO): δ = 1.52-1.68 (m, 5H, CH 2), 1.81-2.00 (m, 6H, CH 2), 2.07-2.14 (m, 1H, CH 2), 3.68-3.72 (m, 2H, OCH 2), 3.74 (s, 3H, OCH 3) ppm.
실시예 XIX-1
Figure pct00143
아르곤하에, 33.3 g의 실시예 XXIII-1에 따른 화합물을 167　ml의 30% 세기 KOH에 현탁시키고, 혼합물을 밤새 교반 환류시켰다.
혼합물을 회전 증발기를 사용하여 그 부피의 약 25% 까지 농축시키고; 0 내지 10 ℃에서, 진한 HCl을 사용하여 pH를 2로 조정하였다. 용액을 회전 증발기를 사용하여 농축시키고, 건조시켰다. 잔사를 에스테르화에 직접 사용하여 XVI-1를 제공하였다.
실시예 XXIII-1
Figure pct00144
탄산암모늄(65 g) 및 시안화나트륨(8.7 g)을 우선 290 ml의 물에 도입하였다. 실온에서 출발하여, 25 g의 1-옥사스피로-[4,5]-데칸-8-온(DE　3241933　A1호, US　4438130　A호, WO　92/06094호, WO 94/11374호에 의해 공지됨)을 적가하고, 반응 혼합물을 55 내지 60 ℃에서 4 시간동안 교반한 다음, 50 ml로 농축시킨 뒤, 0 내지 5 ℃에서 2 시간 교반하고, 약 -2 ℃에서 흡인여과하였다. 잔사를 소량의 빙수로 세척한 뒤, 건조시켰다.
수율: 33.3 g(이론치의 91%) , 1H-NMR (400 MHz, d6-DMSO): δ = 1.36-1.39 (dm, 1H, CH 2), 1.58-1.72 (m, 8H, CH 2), 1.81-1.87 (m, 2H, CH 2), 1.88-2.02 (m, 1H, CH 2), 3.69-3.72 (t, 2H, OCH 2), 8.04, 8.19 (2s, 1H, NH-C), 10.31 (s, 1H, CO-NH-CO) ppm.
에틸 8-하이드록시-1-옥사스피로[4,5]데칸-8-카복실레이트 (XXII-1) 합성
Figure pct00145

실시예 XXIV-1
35 g(713 mmol)의 시안화나트륨을 400 ml의 물에 용해시키고, 100 g(648 mmol)의 1-옥사-스피로-[4,5]-데칸-8-온을 20-28 ℃에서 30 분에 걸쳐 적가한 뒤, 이어서 80 g의 Na2S2O5(421　mmol) 용액을 적가하고, 혼합물을 실온에서 밤새 교반하였다.
후처리로서, 혼합물을 각 경우에 300 ml의 톨루엔으로 3회 추출하고, 유기상을 회전 증발기를 사용하여 농축시켰다.
수율: 107 g의 시아노하이드린(이론치의 91%) (XXIV-1).
실시예 XXII-1
단계 1로부터의 107 g(236 mmol)의 시아노하이드린 (XXIV)을 400 ml의 에탄올에 용해시키고, 염화수소를 -20 ℃에서 5 시간에 걸쳐 도입한 다음(혼합물을 -5 ℃ 까지 서서히 가온하였다), 혼합물을 실온에서 밤새 교반하였다.
후처리로서, 용매를 최고 45 ℃에서 감압하에 증류시키고, 400　ml의 빙수를 첨가한 후, 혼합물을 3 시간동안 교반하였다. 혼합물을 각 경우에 300 ml의 디클로로메탄으로 3회 추출하고, 유기상을 중탄산나트륨 용액으로 세척한 뒤, 회전 증발기를 사용하여 농축시키고, 고진공하에 증류시켰다(0.08　mbar에서 비점 116 ℃).
수율: 55.7 g의 하이드록시 에스테르(이론치의 41%) (XXII-1).
1-옥사스피로-[4,5]-데칸-8-온 (E) 제조
Figure pct00146
Figure pct00147
B 제조:
Figure pct00148
실온에서, 1.8 ml (3.6 mol)의 알릴마그네슘 클로라이드(THF중 2M)를 먼저 충전하였다. 3000　ml THF 중의 467　g(3　mol)의 1,4-사이클로헥산디온 모노에틸렌 케탈 용액을 적가하였다. 적가 후, 반응 혼합물을 환류하에 잠시 가열한 후, 0 ℃로 냉각하였다. 약 300 ml의 물을 주의하여 적가하고, 셀라이트(Celite)를 가한 후, 혼합물을 1 시간동안 교반하였다. 그 다음에, 반응 혼합물을을 넛쉿 필터(nutscht filter) 상에 셀라이트를 통해 여과한 뒤, 여액을 회전 증발기를 사용하여 농축시켰다. 생성물을 오일 펌프 진공하에 브릿지 냉각없이 증류시켜 정제하였다. 헤드 온도는 81-83 ℃이었다.
수율: 485 g(= 이론치의 81%)
C 제조:
Figure pct00149
3675 ml THF 중의 485.1 g (2.45 mol)의 화합물 B 용액에 225.4 g(2.94 mol)의 보란/디메틸 설파이드 착물을 0 ℃에서 적가하였다. 그 다음에, 반응 혼합물을 실온에서 밤새 교반하였다. 이어서, 반응 혼합물에 1225 ml의 물, 980 ml의 3M NaOH 및 980　ml의 과산화수소(수중 30% 세기)를 0 ℃에서 연속 첨가하였다. 수성상을 메틸 tert-부틸 에테르(MTBE)로 3회 추출하고, 유기상을 합해 황산나트륨으로 건조시켰다. 건조제를 분리한 후, 용매를 제거하고, 생성물을 추가의 정제없이 반응시켰다.
수율: 275 g(= 이론치의 52%).
D 제조:
Figure pct00150
3175　ml 디클로로메탄중의 274.3 g(1.27 mol)의 화합물 C 및 294.6 g(2.92 mol)의 트리에틸아민 용액을 먼저 0 ℃에서 충전하였다. 용액에 1270 ml 디클로로메탄중의 160 g(1.4 mol)의 메탄설포닐 클로라이드를 천천히 적가하였다. 적가 후, 혼합물을 밤새 교반하였다. 유기상을 물로 한 번, 탄산칼륨 용액으로 한번, 묽은 HCl로 한 번 세척한 뒤, 황산나트륨으로 건조시켰다. 건조제를 분리한 후, 용매를 제거하고, 생성물을 오일 펌프 진공하에 68-72 ℃의 헤드 온도에서 증류시켜 정제하였다.
수율: 101 g(= 이론치의 40%).
E 제조:
Figure pct00151
80 ℃에서, 408 ml THF 중의 101 g(0.51 mol)의 화합물 D를 428 ml의 묽은 HCl(326 ml의 물 및 102 ml의 진한 HCl)에서 밤새 교반하였다. 반응 진행 정도를 모니터하고, 출발물질이 더 이상 검출되지 않으면, 반응 혼합물의 용매를 증류시키고 난 후, 혼합물을 클로로포름으로 3회 추출하였다. 유기상을 합해 황산나트륨으로 건조시켰다. 건조제를 분리한 후, 용매를 제거하고, 생성물을 오일 펌프 진공하에 56-58 ℃의 헤드 온도에서 증류시켜 정제하였다.
수율: 56 g(= 이론치의 71%).
logP 값의 결정
표에 주어진 logP 값은 역상 칼럼(C 18) 상에서 HPLC(고성능 액체 크로마토그래피)에 의해 EEC Directive 79/831 Annex V.A8 에 따라 측정되었다. 온도: 55 ℃.
산성 범위(pH 3.4)에서의 결정을 위한 이동상:
이동상 A: 아세토니트릴 + 포름산 1 ml/ℓ; 이동상 B: 물 + 포름산 0.9 ml/ℓ.
구배: 10% 이동상 A/90% 이동상 B - 95% 이동상 A/5% 이동상 B, 4.25 분.
logP 값이 알려진(두 개의 연속한 알카논 사이의 선형보간을 이용하여 체류 시간으로 logP 값 측정) 비측쇄 알칸-2-온(탄소 원자수 3 내지 16)을 사용하여 보정을 수행하였다.
200 내지 400㎚의 UV 스펙트럼을 사용하여 크로마토그래피 시그널의 최대치로서 람다 max 값을 결정하였다.
사용 실시예
실시예 1
1. 발아전 제초 작용
외떡잎 및 쌍떡잎 잡초 및 작물의 종자를 목섬유 포트내 사양토에 놓고, 토양으로 덮었다. 수화제(WP) 형태 또는 에멀젼 농축액(EC)으로 제제화된 시험 화합물을 0.2% 습윤제를 첨가하여 헥타르당 물 600 ℓ(전환(converted))의 적용 비율로 하여 수성 현탁액 또는 에멀젼으로서 토양으로 덮인 표면에 다양한 용량으로 적용하였다. 처리후, 포트를 온실에 놓고 시험 식물에 양호한 생육 조건하에 유지하였다. 시험 식물 처리 3 주후, 비처리 대조군과 비교하여 시험 식물의 손상을 육안으로 평가하였다(제초 활성 퍼센트(%): 100% 활성 = 식물 방제, 0% 활성 = 대조 식물과 마찬가지의 활성).
하기 화합물들이 320 g(활성 성분)/ha로 발아전 방법으로 적용되는 경우, 에키노클로아 크루스갈리(Echinochloa crusgalli), 롤륨 멀티플로룸(Lolium multi-florum) 및 세타리아 비리디스(Setaria viridis)에 대해 80% 이상의 활성을 나타내었다:
실시예 I-1-a-2, I-1-a-4, I-1-a-8, I-1-a-10, I-1-a-11, I-1-a-12, I-1-a-13, I-1-a-40, I-1-a-49, I-1-a-51, I-1-a-54, I-1-a-55, I-1-b-1, I-1-b-5, I-1-b-7, I-2-b-1, I-2-b-2, I-1-c-1, I-1-c-11, I-1-c-12, I-1-c-13, I-1-c-15, I-1-c-16, I-1-c-18, I-1-c-19.
2. 발아후 제초 작용
외떡잎 및 쌍떡잎 잡초 식물 및 작물의 종자를 목섬유 포트내 사양토에 놓고, 토양을 덮은 후, 온실에서 양호한 생육 조건하에 재배하였다. 파종하고 2 내지 3 주후, 시험 식물이 1-엽 단계가 되면 처리하였다. 수화제(WP) 또는 에멀젼 농축액(EC)으로 제제화된 시험 화합물을 0.2% 습윤제를 첨가하여 헥타르당 물 600 ℓ(전환(converted))의 적용 비율로 하여 식물의 초록 부분에 다양한 용량으로 분무하였다. 시험 식물을 온실에서 약 3 주동안 최적의 생육 조건으로 유지한 후, 제제 활성을 비처리 대조군과 비교하여 육안으로 등급을 매겼다(제초 활성 퍼센트(%): 100% 활성 = 식물 방제, 0% 활성 = 비처리 식물과 마찬가지의 활성).
하기 화합물들이 80 g(활성 성분)/ha로 발아후 방법으로 적용되는 경우, 알로페쿠루스 미오수로이데스(Alopecurus myosuroides), 에키노클로아 크루스갈리(Echinochloa crusgalli), 롤륨 멀티플로룸(Lolium multiflorum) 및 세타리아 비리디스(Setaria viridis)에 대해 80% 이상의 활성을 나타내었다:
실시예 I-1-a-10, I-1-a-11, I-1-a-12, I-1-a-49, I-1-a-51.
하기 화합물들이 80 g(활성 성분)/ha로 발아후 방법으로 적용되는 경우, 알로페쿠루스 미오수로이데스(Alopecurus myosuroides), 에키노클로아 크루스갈리(Echinochloa crusgalli), 롤륨 멀티플로룸(Lolium multiflorum) 및 세타리아 비리디스(Setaria viridis)에 대해 % 이상의 효과를 나타내었다:
실시예 I-1-a-4, I-1-a-54, I-1-a-58, I-1-c-10, I-1-c-11, I-1-c-12, I-1-c-13, I-1-c-14.
실시예 2
1. 발아후 제초 작용
외떡잎 및 쌍떡잎 잡초 식물 및 작물의 종자를 목섬유 포트 또는 플라스틱 포트내 사양토에 놓고, 토양을 덮은 후, 생장 기간동안 양호한 생육 조건하에서 온실내와 온실밖에서 재배하였다. 파종하고 2 내지 3 주후, 시험 식물이 1- 내지 3-엽 단계가 되면 처리하였다. 수화제(WP) 또는 액체(EC)로 제제화된 시험 화합물을 습윤제(0.2 내지 0.3%)를 첨가하여 헥타르당 물 300 ℓ(전환(converted))의 적용 비율로 하여 다양한 용량 비율로 식물 및 토양 표면상에 분무하였다. 시험 식물을 처리하고 나서 3 내지 4 주후, 제제 효과를 비처리 대조군과 비교하여 육안으로 등급을 매겼다(제초 효과 퍼센트(%): 100% 효과 = 식물 방제, 0% 효과 = 비처리 식물과 마찬가지의 효과).
약해완화제의 사용
약해완화제가 시험 물질의 작물 화합성을 향상시킬 수 있는지를 시험하고자 하는 경우, 약해완화제를 적용하는데 하기 요건이 이용될 수 있다:
- 작물 종자를 파종전에 약해완화제 물질로 드레싱한다(약해완화제의 양은 종자 중량을 기준으로 퍼센트로 주어진다)
- 시험 물질의 적용 전에 작물에 약해완화제를 헥타르당 특정 적용 비율로 분무하였다(보통 시험 물질 적용 하루전에).
- 약해완화제를 시험 물질과 함께 탱크 믹스로 적용한다(약해완화제의 양은 g/ha 또는 제초제에 대한 비율로 주어진다).
곡물에 대한 온실 콘테이너 시험
제초제 적용 하루전 메펜피르
Figure pct00152
Figure pct00153

실시예 3
파에돈 시험(PHAECO 분무 처리)
용 매 : 아세톤 78.0 중량부
디메틸포름아미드 1.5 중량부
유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 0.5 중량부
활성 화합물 1 중량부를 상기 언급된 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 목적 농도가 되도록 유화제를 함유하는 물로 희석하여 활성 화합물의 적합한 제제를 제조하였다.
배추(Brassica pekinensis) 디스크에 목적 농도의 활성 화합물 제제를 분무하고, 건조후, 겨자 벌레(파에돈 코클레아리에(Phaedon cochleariae)) 유충으로 감염시켰다.
일정한 기간이 경과한 후에, 효과를 %로 결정하였다. 100%란 모든 유충이 구제되었음을 의미하고; 0%란 유충이 하나도 구제되지 않았음을 의미한다.
이 시험에서는, 예를 들어 제조 실시예 I-1-a-3, I-1-a-4, I-1-a-5, I-1-a-6, I-1-a-13, I-1-a-18, I-1-a-23, I-1-a-41, I-1-a-43, I-1-a-44, I-1-a-45, I-1-a-46, I-1-a-48, I-1-a-49, I-1-a-51, I-1-a-54, I-1-a-56, I-1-a-58, I-1-b-1, I-1-b-7, I-1-c-1, I-1-c-12, I-1-c-15, I-1-c-21, I-2-a-3, I-2-a-4, I-2-a-14, I-2-a-18, I-2-a-21, I-2-a-22, I-2-a-23, I-2-a-24, I-2-a-25, I-2-a-32, I-2-a-42, I-2-a-44, I-2-a-47, I-2-a-49, I-2-b-1, I-2-b-5, I-2-b-7, I-2-b-15, I-2-b-21, I-2-c-1, I-2-c-2의 화합물이 500 g/ha의 적용 비율에서 80% 이상의 효과를 나타내었다.
실시예 4
스포도프테라 프루기페르다 시험(분무 처리)
용 매 : 아세톤 78.0 중량부
디메틸포름아미드 1.5 중량부
유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 0.5 중량부
활성 화합물 1 중량부를 상기 언급된 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 목적 농도가 되도록 유화제를 함유하는 물로 희석하여 활성 화합물의 적합한 제제를 제조하였다.
옥수수(Zea mays) 잎 디스크에 목적 농도의 활성 화합물 제제를 분무하고, 건조후 거염벌레(스포도프테라 프루기페르다(Spodoptera frugiperda)) 모충으로 감염시켰다.
일정한 기간이 경과한 후에, 효과를 %로 결정하였다. 100%란 모든 모충이 구제되었음을 의미하고; 0%란 모충이 하나도 구제되지 않았음을 의미한다.
이 시험에서는, 예를 들어 제조 실시예 I-1-a-1, I-1-a-2, I-1-a-3, I-1-a-4, I-1-a-34, I-1-a-36, I-1-a-43, I-1-a-58, I-1-b-7, I-1-c-1, I-1-c-2, I-1-c-3, I-1-c-4, I-2-a-4, I-2-a-18, I-2-a-32, I-2-b-15, I-2-b-16의 화합물이 500 g/ha의 적용 비율에서 80% 이상의 효과를 나타내었다.
실시예 5
테트라니쿠스 시험; OP-내성(TETRUR 분무 처리)
용 매 : 아세톤 78.0 중량부
디메틸포름아미드 1.5 중량부
유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 0.5 중량부
활성 화합물 1 중량부를 상기 언급된 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 목적하는 농도가 되도록 유화제를 함유하는 물로 희석하여 활성 화합물의 적합한 제제를 제조하였다.
전 단계의 점박이 응애(테트라니쿠스 우르티카에(Tetranychus urticae))로 감염된 대두잎(파세올루스 불가리스(Phaseolus vulgaris)) 디스크에 목적 농도의 활성 화합물 제제를 분무하였다.
일정한 기간이 경과한 후에, 효과를 %로 결정하였다. 100%란 모든 점박이 응애가 구제되었음을 의미하고; 0%란 점박이 응애가 하나도 구제되지 않았음을 의미한다.
이 시험에서는, 예를 들어 제조 실시예 I-1-a-1, I-1-a-2, I-1-a-3, I-1-a-4, I-1-a-11, I-1-a-13, I-1-a-20, I-1-a-27, I-1-a-40, I-1-a-41, I-1-a-44, I-1-a-46, I-1-b-1, I-1-b-3, I-1-b-6, I-1-b-7, I-1-c-2, I-1-c-21, I-2-a-1, I-2-a-4, I-2-a-5, I-2-a-6, I-2-a-10, I-2-a-12, I-2-a-16, I-2-a-18, I-2-a-20, I-2-a-21, I-2-a-23, I-2-a-24, I-2-a-25, I-2-a-26, I-2-a-42, I-2-a-43, I-2-a-47, I-2-a-51, I-2-b-2, I-2-b-5, I-2-b-7, I-2-b-8, I-2-b-11, I-2-b-14, I-2-b-15, I-2-b-16, I-2-b-22, I-2-b-23, I-2-b-24, I-2-b-25, I-2-c-1, I-2-c-2, I-2-c-3, I-2-c-4의 화합물이 100 g/ha의 적용 비율에서 80% 이상의 효과를 나타내었다.
이 시험에서는, 예를 들어 제조 실시예 I-1-a-9, I-1-a-10, I-1-c-2, I-1-c-3, I-1-c-4, I-2-a-50의 화합물이 500 g/ha의 적용 비율에서 80% 이상의 효과를 나타내었다.
실시예 6
미주스 시험(MYZUPE 분무 처리)
용 매 : 아세톤 78.0 중량부
디메틸포름아미드 1.5 중량부
유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 0.5 중량부
활성 화합물 1 중량부를 상기 언급된 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 목적하는 농도가 되도록 유화제를 함유하는 물로 희석하여 활성 화합물의 적합한 제제를 제조하였다.
전 단계의 복숭아 혹진딧물(미주스 퍼시카에(Myzus persicae))로 심하게 감염된 양배추 식물(브라시카 올레라세아(Brassica oleracea))에 목적 농도의 활성 화합물 제제를 분무하였다.
일정한 기간이 경과한 후에, 효과를 %로 결정하였다. 100%란 모든 혹진딧물이 구제되었음을 의미하고; 0%란 혹진딧물이 하나도 구제되지 않았음을 의미한다.
이 시험에서는, 예를 들어 제조 실시예 I-1-a-1, I-1-a-2, I-1-a-3, I-1-a-4, I-1-a-5, I-1-a-6, I-1-a-7, I-1-a-8, I-1-a-9, I-1-a-5, I-1-a-6, I-1-a-9, I-1-a-10, I-1-a-11, I-1-a-12, I-1-a-13, I-1-a-14, I-1-a-15, I-1-a-16, I-1-a-17, I-1-a-18, I-1-a-19, I-1-a-20, I-1-a-21, I-1-a-22, I-1-a-23, I-1-a-24, I-1-a-25, I-1-a-26, I-1-a-27, I-1-a-28, I-1-a-29, I-1-a-31, I-1-a-32, I-1-a-33, I-1-a-34, I-1-a-35, I-1-a-36, I-1-a-37, I-1-a-38, I-1-a-39, I-1-a-40, I-1-a-41, I-1-a-42, I-1-a-43, I-1-a-44, I-1-a-45, I-1-a-46, I-1-a-47, I-1-a-48, I-1-a-49, I-1-a-50, I-1-a-51, I-1-a-52, I-1-a-54, I-1-a-55, I-1-a-56, I-1-a-57, I-1-a-58, I-1-b-1, I-1-b-2, I-1-b-3, I-1-b-4, I-1-b-5, I-1-b-6, I-1-b-7, I-1-c-1, I-1-c-2, I-1-c-3, I-1-c-4, I-1-c-5, I-1-c-6, I-1-c-7, I-1-c-8, I-1-c-9, I-1-c-10, I-1-c-11, I-1-c-12, I-1-c-13, I-1-c-14, I-1-c-15, I-1-c-16, I-1-c-18, I-1-c-21, I-1-b-2, I-2-a-1, I-2-a-2, I-2-a-3, I-2-a-4, I-2-a-5, I-2-a-6, I-2-a-7, I-2-a-8, I-2-a-10, I-2-a-11, I-2-a-12, I-2-a-13, I-2-a-14, I-2-a-15, I-2-a-16, I-2-a-17, I-2-a-18, I-2-a-19, I-2-a-20, I-2-a-21, I-2-a-22, I-2-a-23, I-2-a-24, I-2-a-25, I-2-a-26, I-2-a-27, I-2-a-28, I-2-a-29, I-2-a-30, I-2-a-31, I-2-a-32, I-2-a-33, I-2-a-34, I-2-a-35, I-2-a-36, I-2-a-38, I-2-a-39, I-2-a-40, I-2-a-41, I-2-a-42, I-2-a-43, I-2-a-44, I-2-a-45, I-2-a-46, I-2-a-47, I-2-a-48, I-2-a-49, I-2-a-50, I-2-a-51, I-2-b-1, I-2-b-2, I-2-b-5, I-2-b-6, I-2-b-7, I-2-b-8, I-2-b-9, I-2-b-10, I-2-b-12, I-2-b-13, I-2-b-14, I-2-b-15, I-2-b-16, I-2-b-17, I-2-b-18, I-2-b-19, I-2-b-22, I-2-b-23, I-2-b-24, I-2-c-1, I-2-c-2, I-2-c-3, I-2-c-4의 화합물이 500 g/ha의 적용 비율에서 80% 이상의 효과를 나타내었다.
실시예 7
멜로이도기네 시험(MELGIN 분무 처리)
용 매 : 아세톤 80 중량부
활성 화합물 1 중량부를 상기 언급된 양의 용매와 혼합하고, 농축물을 목적하는 농도가 되도록 물로 희석하여 활성 화합물의 적합한 제제를 제조하였다.
용기에 모래, 활성 화합물 용액, 멜로이도기네 인코그니타(Meloidogyne incognita) 알 유충 현탁물 및 상추씨를 채웠다. 상추씨가 발아하여 식물로 자랐다. 뿌리혹이 형성되었다.
일정한 기간이 경과한 후에, 살선충 활성을 혹형성 정도에 의해 %로 결정하였다. 100%란 혹이 발견되지 않았음을 의미하고; 0%란 처리한 식물의 혹수가 비처라 대조군의 것에 상당함을 의미한다.
이 시험에서는, 예를 들어 제조 실시예 I-2-a-4, I-2-a-5, I-2-b-9, I-2-a-11의 화합물이 500 g/ha의 적용 비율에서 80% 이상의 효과를 나타내었다.
실시예 8
부필루스 마이크로플루스( Boophilus microplus ) 시험(BOOPMI 주입)
용 매 : 디메틸설폭사이드
활성 화합물 1 중량부를 상기 언급된 양의 용매와 혼합하고, 농축물을 목적 농도가 되도록 용매로 희석하여 활성 화합물의 적합한 제제를 제조하였다.
활성 화합물의 용액을 복부(Boophilus microplus)에 주입하고, 동물을 접시로 옮겨 환경조절실에 두었다. 수정란 배출을 관찰하여 활성을 조사하였다.
일정한 기간이 경과한 후에, 활성을 %로 결정하였다. 여기에서, 100%란 진드기가 수정란을 전혀 배출하지 못함을 의미한다.
이 시험에서는, 예를 들어 제조 실시예 I-1-a-3, I-1-a-4, I-1-a-5, I-1-a-6, I-1-b-1, I-2-a-1의 화합물이 20 ㎍/동물의 비율에서 80% 이상의 효과를 나타내었다.
실시예 9
루실리아 큐프리나 시험(LUCICU)
용 매 : 디메틸설폭사이드
활성 화합물 1 중량부를 상기 언급된 양의 용매와 혼합하고, 농축물을 목적하는 농도가 되도록 물로 희석하여 활성 화합물의 적합한 제제를 제조하였다.
목적 농도의 활성 화합물 제제로 처리한 말고기가 들어있는 용기에 루실리아 큐프리나(Lucilia cuprina) 유충을 투입하였다.
일정한 기간이 경과한 후에, 구제율을 %로 결정하였다. 100%란 모든 유충이 구제되었음을 의미하고; 0%란 유충 하나도 구제되지 않았음을 의미한다.
이 시험에서는, 예를 들어 제조 실시예　I-1-a-3, I-1-a-4, I-1-a-5, I-1-a-6, I-1-a-7, I-1-a-8, I-1-b-1, I-1-c-2, I-1-c-3, I-1-c-4, I-2-a-1의 화합물이 100 ppm의 적용 비율에서 80% 이상의 효과를 나타내었다.
실시예 10
미주스 퍼시카에( Myzus persicae ) 시험((MYZUPE))
용 매 : 디메틸포름아미드 7 중량부
유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 2 중량부
활성 화합물 1 중량부를 상기 언급된 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 목적 농도가 되도록 유화제를 함유하는 물로 희석하여 활성 화합물의 적합한 제제를 제조하였다. 암모늄 염 또는 침투제, 또는 암모늄 염 및 침투제의 필요한 적용을 위해, 이들은 각 경우 각각의 최종 제제 용액을 1000 ppm의 농도로 희석된 후에 피펫으로 첨가되었다.
복숭아 혹진딧물(미주스 퍼시카에(Myzus persicae))로 심하게 감염된 파프리카 식물(Capsicum annuum)에 목적 농도의 활성 화합물 제제를 흘러내릴 때까지 분무 처리하였다.
일정한 기간이 경과한 후에, 구제율을 %로 결정하였다. 100%란 모든 혹진딧물이 구제되었음을 의미하고; 0%란 혹진딧물이 하나도 구제되지 않았음을 의미한다.
이 시험에서는 하기 제조 실시예의 화합물이 우수한 효과를 나타내었다:
Figure pct00154

실시예 11
아피스 고시피이( Aphis gossypii ) 시험
용 매 : 디메틸포름아미드 7 중량부
유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 2 중량부
활성 화합물 1 중량부를 상기 언급된 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 목적 농도가 되도록 유화제를 함유하는 물로 희석하여 활성 화합물의 적합한 제제를 제조하였다. 암모늄 염 또는 침투제, 또는 암모늄 염 및 침투제의 필요한 적용을 위해, 이들은 각 경우 각각의 최종 제제 용액을 1000 ppm의 농도로 희석된 후에 피펫으로 첨가되었다.
목화 진딧물(아피스 고시피이(Aphis gossypii))로 심하게 감염된 목화잎(고시피움 히르스툼(Gossypium hirsutum))에 목적 농도의 활성 화합물 제제를 흘러내릴 때까지 분무 처리하였다.
일정한 기간이 경과한 후에, 구제율을 %로 결정하였다. 100%란 모든 혹진딧물이 구제되었음을 의미하고; 0%란 혹진딧물이 하나도 구제되지 않았음을 의미한다.
이 시험에서는 하기 제조 실시예의 화합물이 우수한 효과를 나타내었다:
Figure pct00155

실시예 12
헬리오티스 비레센스( Heliothis virescens ) 시험 - 형질전환 식물의 처리
용 매 : 아세톤 7 중량부
유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1 중량부
활성 화합물 1 중량부를 상기 언급된 양의 용매 및 상기 언급된 양의 유화제와 혼합한 후, 농축물을 목적 농도가 되도록 물로 희석하여 활성 화합물의 적합한 제제를 제조하였다.
Roundup Ready 재배종(Monsanto Comp., USA의 상품명)의 대두 어린가지(글리신 맥스(Glycine max))를 목적 농도의 활성 화합물 제제에 침지시켜 처리하고, 잎이 축축한 동안에 담배 싹벌레 헬리오티스 비레센스로 감염시켰다.
일정한 기간이 경과한 후, 곤충의 구제율을 결정하였다.
실시예 13
임계 농도 시험/토양 곤충 - 형질전환 식물의 처리
시험 곤충: 디아브로티카 발테아타(Diabrotica balteata) - 토양중 유충
용 매 : 아세톤 7 중량부
유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1 중량부
활성 화합물 1 중량부를 상기 언급된 양의 용매와 혼합하고, 상기 언급된 양의 유화제를 첨가한 후, 농축물을 목적 농도가 되도록 물로 희석하여 활성 화합물의 적합한 제제를 제조하였다.
활성 화합물 제제를 토양에 부었다. 이때, 제제중의 활성 화합물의 농도는 실질적으로 중요하지 않으며, 토양 부피 단위당 적용되는 활성 화합물의 중량(ppm(㎎/ℓ)으로 제시) 만이 관건이다. 토양을 0.25 ℓ 포트에 채우고, 20 ℃에서 방치하였다.
실험 준비후 즉시, YIELD GUARD 재배종(Monsanto Comp., USA의 등록상표)의 발아전 옥수수 낟알 5 개를 각 포트에 도입하였다. 이틀후, 적절한 시험 곤충을 처리된 토양에 도입하였다. 7일이 더 지난후, 발아된 옥수수 식물수를 세어 활성 화합물의 효율을 결정하였다(식물 하나 = 20% 활성).

Claims (31)

  1. 화학식 (I)의 화합물:
    Figure pct00156

    상기 식에서,
    W는 수소, 알킬, 알케닐, 알키닐, 임의로 치환된 사이클로알킬, 할로겐, 알콕시, 알케닐옥시, 할로알킬, 할로알콕시 또는 시아노를 나타내고,
    X는 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 임의로 치환된 사이클로알킬, 알콕시, 알케닐옥시, 알킬티오, 알킬설피닐, 알킬설포닐, 할로알킬, 할로알콕시, 할로알케닐옥시, 니트로 또는 시아노를 나타내며,
    Y 및 Z는 서로 독립적으로 수소, 알킬, 알케닐, 알키닐, 임의로 치환된 사이클로알킬, 알콕시, 할로겐, 할로알킬, 할로알콕시, 시아노, 니트로 또는 각 경우에 임의로 치환된 아릴 또는 헤트아릴을 나타내고,
    A 및 B 및 이들이 결합하고 있는 탄소원자는 각각 알킬, 할로알킬, 알콕시, 알콕시알킬 또는 임의로 치환된 페닐에 의해 임의로 치환된 테트라하이드로푸란 환 또는 테트라하이드로피란 환을 나타내며,
    D는 NH 또는 산소를 나타내고,
    Q1 및 Q2는 서로 독립적으로 수소, 알킬, 할로알킬 또는 알콕시를 나타내며,
    G는 수소 (a)를 나타내거나, 하기 그룹
    Figure pct00157

    중의 하나를 나타내고,
    여기에서,
    E는 금속 이온 또는 암모늄 이온을 나타내며,
    L은 산소 또는 황을 나타내고,
    M은 산소 또는 황을 나타내며,
    R1은 각 경우에 임의로 할로겐- 또는 시아노-치환된 알킬, 알케닐, 알콕시알킬, 알킬티오알킬 또는 폴리알콕시알킬을 나타내거나, 각 경우에 임의로 할로겐-, 알킬- 또는 알콕시-치환된 사이클로알킬 또는 헤테로사이클릴을 나타내거나, 각 경우에 임의로 치환된 페닐, 페닐알킬, 헤트아릴, 페녹시알킬 또는 헤트아릴옥시알킬을 나타내고,
    R2는 각 경우에 임의로 할로겐- 또는 시아노-치환된 알킬, 알케닐, 알콕시알킬 또는 폴리알콕시알킬을 나타내거나, 각 경우에 임의로 치환된 사이클로알킬, 페닐 또는 벤질을 나타내며,
    R3, R4 및 R5는 서로 독립적으로 각 경우에 임의로 할로겐-치환된 알킬, 알콕시, 알킬아미노, 디알킬아미노, 알킬티오, 알케닐티오 또는 사이클로알킬티오를 나타내거나, 각 경우에 임의로 치환된 페닐, 벤질, 페녹시 또는 페닐티오를 나타내고,
    R6 및 R7은 서로 독립적으로 수소를 나타내거나, 각 경우에 임의로 할로겐- 또는 시아노-치환된 알킬, 사이클로알킬, 알케닐, 알콕시 또는 알콕시알킬을 나타내거나, 각 경우에 임의로 치환된 페닐 또는 벤질을 나타내거나, 또는 이들이 결합하고 있는 질소 원자와 함께, 임의로 산소 또는 황을 함유하는 임의로 치환된 사이클을 형성한다.
  2. 제 1 항에 있어서,
    W가 수소, C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐 또는 C2-C6-알키닐을 나타내거나, C1-C2-알킬, C1-C2-알콕시, 불소, 염소, 트리플루오로메틸 또는 C3-C6-사이클로알킬에 의해 임의로 일- 또는 이치환된 C3-C6-사이클로알킬을 나타내거나, 할로겐, C1-C6-알콕시, C1-C4-할로알킬, C1-C4-할로알콕시 또는 시아노를 나타내고,
    X는 할로겐, C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐 또는 C2-C6-알키닐을 나타내거나, C1-C2-알킬, C1-C2-알콕시, 불소, 염소, 트리플루오로메틸 또는 C3-C6-사이클로알킬에 의해 임의로 일- 또는 이치환된 C3-C6-사이클로알킬을 나타내거나, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시, C3-C6-알케닐옥시, C1-C6-알킬티오, C1-C6-알킬설피닐, C1-C6-알킬설포닐, C1-C6-할로알콕시, C3-C6-할로알케닐옥시, 니트로 또는 시아노를 나타내며,
    Y 및 Z는 서로 독립적으로 수소, 할로겐, C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐 또는 C2-C6-알키닐을 나타내거나, C1-C2-알킬, C1-C2-알콕시, 불소, 염소, 트리플루오로메틸 또는 C3-C6-사이클로알킬에 의해 임의로 일- 또는 이치환된 C3-C6-사이클로알킬을 나타내거나, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알킬, C1-C6-할로알콕시, 시아노, C2-C6-알케닐 또는 C2-C6-알키닐을 나타내거나, 하기 (헤트)아릴 래디칼
    Figure pct00158

    Figure pct00159

    중 하나를 나타내고,
    (헤트)아릴의 경우에는, 래디칼 Y 또는 Z 중 하나만이 (헤트)아릴을 나타낼 수 있으며,
    V1은 수소, 할로겐, C1-C12-알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-알킬티오, C1-C6-알킬설피닐, C1-C6-알킬설포닐, C1-C4-할로알킬, C1-C4-할로알콕시, 니트로 또는 시아노를 나타내거나, 각각 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C1-C4-할로알킬, C1-C4-할로알콕시, 니트로 또는 시아노에 의해 임의로 일- 또는 다치환된 페닐, 페녹시, 페녹시-C1-C4-알킬, 페닐-C1-C4-알콕시, 페닐티오-C1-C4-알킬 또는 페닐-C1-C4-알킬티오를 나타내고,
    V2 및 V3은 서로 독립적으로 수소, 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C1-C4-할로알킬 또는 C1-C4-할로알콕시를 나타내며,
    A 및 B 및 이들이 결합하고 있는 탄소 원자(3'- 또는 4'-위치)는 C1-C6-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C6-알콕시 또는 C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬에 의해 임의로 일- 또는 이치환된 테트라하이드로푸란 환 또는 테트라하이드로피란 환을 나타내고,
    D는 NH (1) 또는 산소 (2)를 나타내며,
    Q1 및 Q2는 서로 독립적으로 수소, C1-C6-알킬, C1-C2-할로알킬 또는 C1-C4-알콕시를 나타내고,
    G는 수소 (a)를 나타내거나, 하기 그룹
    Figure pct00160

    중의 하나를 나타내며,
    여기에서,
    E는 금속 이온 또는 암모늄 이온을 나타내고,
    L은 산소 또는 황을 나타내며,
    M은 산소 또는 황을 나타내고,
    R1은 각 경우에 임의로 할로겐- 또는 시아노-치환된 C1-C20-알킬, C2-C20-알케닐, C1-C8-알콕시-C1-C8-알킬, C1-C8-알킬티오-C1-C8-알킬 또는 폴리-C1-C8-알콕시-C1-C8-알킬을 나타내거나, 임의로 할로겐-, C1-C6-알킬- 또는 C1-C6-알콕시-치환되고 임의로 하나 또는 두개의 직접 인접하지 않은 메틸렌 그룹이 산소 및/또는 황에 의해 대체된 C3-C8-사이클로알킬을 나타내거나,
    임의로 할로겐-, 시아노-, 니트로-, C1-C6-알킬-, C1-C6-알콕시-, C1-C6-할로알킬-, C1-C6-할로알콕시-, C1-C6-알킬티오- 또는 C1-C6-알킬설포닐-치환된 페닐을 나타내거나,
    임의로 할로겐-, 니트로-, 시아노-, C1-C6-알킬-, C1-C6-알콕시-, C1-C6-할로알킬- 또는 C1-C6-할로알콕시-치환된 페닐-C1-C6-알킬을 나타내거나,
    임의로 할로겐- 또는 C1-C6-알킬-치환되고 산소, 황 및 질소로 구성된 그룹중에서 선택된 1 또는 2개의 헤테로원자를 가지는 5- 또는 6-원 헤트아릴을 나타내거나,
    임의로 할로겐- 또는 C1-C6-알킬-치환된 페녹시-C1-C6-알킬을 나타내거나,
    임의로 할로겐-, 아미노- 또는 C1-C6-알킬-치환되고 산소, 황 및 질소로 구성된 그룹중에서 선택된 1 또는 2개의 헤테로원자를 가지는 5- 또는 6-원 헤트아릴옥시-C1-C6-알킬을 나타내며,
    R2는 각 경우에 임의로 할로겐- 또는 시아노-치환된 C1-C20-알킬, C2-C20-알케닐, C1-C8-알콕시-C2-C8-알킬 또는 폴리-C1-C8-알콕시-C2-C8-알킬을 나타내거나,
    임의로 할로겐-, C1-C6-알킬- 또는 C1-C6-알콕시-치환된 C3-C8-사이클로알킬을 나타내거나,
    각 경우에 임의로 할로겐-, 시아노-, 니트로-, C1-C6-알킬-, C1-C6-알콕시-, C1-C6-할로알킬- 또는 C1-C6-할로알콕시-치환된 페닐 또는 벤질을 나타내고,
    R3은 임의로 할로겐-치환된 C1-C8-알킬을 나타내거나, 각 경우에 임의로 할로겐-, C1-C6-알킬-, C1-C6-알콕시-, C1-C4-할로알킬-, C1-C4-할로알콕시-, 시아노- 또는 니트로-치환된 페닐 또는 벤질을 나타내며,
    R4 및 R5는 서로 독립적으로 각 경우에 임의로 할로겐-치환된 C1-C8-알킬, C1-C8-알콕시, C1-C8-알킬아미노, 디-(C1-C8-알킬)아미노, C1-C8-알킬티오 또는 C3-C8-알케닐티오를 나타내거나, 각 경우에 임의로 할로겐-, 니트로-, 시아노-, C1-C4-알콕시-, C1-C4-할로알콕시-, C1-C4-알킬티오-, C1-C4-할로알킬티오-, C1-C4-알킬- 또는 C1-C4-할로알킬-치환된 페닐, 페녹시 또는 페닐티오를 나타내고,
    R6 및 R7은 서로 독립적으로 수소를 나타내거나, 각 경우에 임의로 할로겐- 또는 시아노-치환된 C1-C8-알킬, C3-C8-사이클로알킬, C1-C8-알콕시, C3-C8-알케닐 또는 C1-C8-알콕시-C2-C8-알킬을 나타내거나, 각 경우에 임의로 할로겐-, C1-C8-알킬-, C1-C8-할로알킬- 또는 C1-C8-알콕시-치환된 페닐 또는 벤질을 나타내거나, 또는 함께, 임의로 C1-C6-알킬-치환되고 임의로 하나의 메틸렌 그룹이 산소 또는 황에 의해 대체된 C3-C6-알킬렌 래디칼을 나타내는 화학식 (I)의 화합물.
  3. 제 1 항에 있어서,
    W가 수소, 염소, 브롬, C1-C4-알킬, C2-C4-알케닐 또는 C2-C4-알키닐을 나타내거나, 메틸, 에틸, 메톡시, 불소, 염소, 트리플루오로메틸 또는 사이클로프로필에 의해 임의로 일치환된 C3-C6-사이클로알킬을 나타내거나, C1-C4-알콕시, C1-C2-할로알킬 또는 C1-C2-할로알콕시를 나타내고,
    X는 염소, 브롬, C1-C4-알킬, C2-C4-알케닐 또는 C2-C4-알키닐을 나타내거나, 메틸, 에틸, 메톡시, 불소, 염소, 트리플루오로메틸 또는 사이클로프로필에 의해 임의로 일치환된 C3-C6-사이클로알킬을 나타내거나, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알킬, C1-C4-할로알콕시 또는 시아노를 나타내며,
    Y 및 Z는 서로 독립적으로 수소, 불소, 염소, 브롬, 요오드, C1-C4-알킬, C2-C4-알케닐 또는 C2-C4-알키닐을 나타내거나, 메틸, 에틸, 메톡시, 불소, 염소, 트리플루오로메틸 또는 사이클로프로필에 의해 임의로 일치환된 C3-C6-사이클로알킬을 나타내거나, C1-C6-알콕시, C1-C4-할로알킬, C1-C4-할로알콕시, 시아노, C2-C4-알케닐 또는 C2-C4-알키닐을 나타내거나, 하기 (헤트)아릴 래디칼
    Figure pct00161

    중 하나를 나타내고,
    (헤트)아릴의 경우에는, 래디칼 Y 또는 Z 중 하나만이 (헤트)아릴을 나타낼 수 있으며,
    V1은 수소, 불소, 염소, 브롬, C1-C6-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C2-할로알킬, C1-C2-할로알콕시, 니트로 또는 시아노를 나타내거나, 불소, 염소, 브롬, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C2-할로알킬, C1-C2-할로알콕시, 니트로 또는 시아노에 의해 임의로 일- 또는 이치환된 페닐을 나타내고,
    V2 및 V3은 서로 독립적으로 수소, 불소, 염소, 브롬, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C2-할로알킬 또는 C1-C2-할로알콕시를 나타내며,
    A 및 B 및 이들이 결합하고 있는 탄소 원자(3'- 또는 4'-위치)는 C1-C4-알킬, C1-C3-할로알킬, C1-C4-알콕시 또는 C1-C4-알콕시-C1-C2-알킬에 의해 임의로 일치환된 테트라하이드로푸란 환 또는 테트라하이드로피란 환을 나타내고,
    D는 NH (1) 또는 산소 (2)를 나타내며,
    Q1 및 Q2는 서로 독립적으로 수소, 메틸, 에틸, 트리플루오로메틸, 메톡시 또는 에톡시를 나타내고,
    G는 수소 (a)를 나타내거나, 하기 그룹
    Figure pct00162

    중 하나를 나타내며,
    여기에서,
    E는 금속 이온 또는 암모늄 이온을 나타내고,
    L은 산소 또는 황을 나타내며,
    M은 산소 또는 황을 나타내고,
    R1은 각각 불소 또는 염소에 의해 임의로 일- 내지 삼치환된 C1-C16-알킬, C2-C16-알케닐, C1-C6-알콕시-C1-C4-알킬, C1-C6-알킬티오-C1-C4-알킬 또는 폴리-C1-C6-알콕시-C1-C4-알킬을 나타내거나, 불소, 염소, C1-C5-알킬 또는 C1-C5-알콕시에 의해 임의로 일- 또는 이치환되고 임의로 하나 또는 두개의 직접 인접하지 않은 메틸렌 그룹이 산소 및/또는 황에 의해 대체된 C3-C7-사이클로알킬을 나타내거나,
    불소, 염소, 브롬, 시아노, 니트로, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C3-할로알킬, C1-C3-할로알콕시, C1-C4-알킬티오 또는 C1-C4-알킬설포닐에 의해 임의로 일- 내지 삼치환된 페닐을 나타내거나,
    불소, 염소, 브롬, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C3-할로알킬 또는 C1-C3-할로알콕시에 의해 임의로 일- 또는 이치환된 페닐-C1-C4-알킬을 나타내거나,
    각각 불소, 염소, 브롬 또는 C1-C4-알킬에 의해 임의로 일- 또는 이치환된 피라졸릴, 티아졸릴, 피리딜, 피리미딜, 푸라닐 또는 티에닐을 나타내거나,
    불소, 염소, 브롬 또는 C1-C4-알킬에 의해 임의로 일- 또는 이치환된 페녹시-C1-C5-알킬을 나타내거나,
    각각 불소, 염소, 브롬, 아미노 또는 C1-C4-알킬에 의해 임의로 일- 또는 이치환된 피리딜옥시-C1-C5-알킬, 피리미딜옥시-C1-C5-알킬 또는 티아졸릴옥시-C1-C5-알킬을 나타내며,
    R2는 각각 불소 또는 염소에 의해 임의로 일- 내지 삼치환된 C1-C16-알킬, C2-C16-알케닐, C1-C6-알콕시-C2-C6-알킬 또는 폴리-C1-C6-알콕시-C2-C6-알킬을 나타내거나,
    불소, 염소, C1-C4-알킬 또는 C1-C4-알콕시에 의해 임의로 일- 또는 이치환된 C3-C7-사이클로알킬을 나타내거나,
    각각 불소, 염소, 브롬, 시아노, 니트로, C1-C4-알킬, C1-C3-알콕시, C1-C3-할로알킬 또는 C1-C3-할로알콕시에 의해 임의로 일- 내지 삼치환된 페닐 또는 벤질을 나타내고,
    R3은 불소 또는 염소에 의해 임의로 일- 내지 삼치환된 C1-C6-알킬을 나타내거나, 각각 불소, 염소, 브롬, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C2-할로알콕시, C1-C2-할로알킬, 시아노 또는 니트로에 의해 임의로 일- 또는 이치환된 페닐 또는 벤질을 나타내며,
    R4 및 R5는 서로 독립적으로 각각 불소 또는 염소에 의해 임의로 일- 내지 삼치환된 C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-알킬아미노, 디-(C1-C6-알킬)아미노, C1-C6-알킬티오 또는 C3-C4-알케닐티오를 나타내거나, 각각 불소, 염소, 브롬, 니트로, 시아노, C1-C3-알콕시, C1-C3-할로알콕시, C1-C3-알킬티오, C1-C3-할로알킬티오, C1-C3-알킬 또는 C1-C3-할로알킬에 의해 임의로 일- 또는 이치환된 페닐, 페녹시 또는 페닐티오를 나타내고,
    R6 및 R7은 서로 독립적으로 수소를 나타내거나, 각각 불소 또는 염소에 의해 임의로 일- 내지 삼치환된 C1-C6-알킬, C3-C6-사이클로알킬, C1-C6-알콕시, C3-C6-알케닐 또는 C1-C6-알콕시-C2-C6-알킬을 나타내거나, 각각 불소, 염소, 브롬, C1-C5-할로알킬, C1-C5-알킬 또는 C1-C5-알콕시에 의해 임의로 일- 내지 삼치환된 페닐 또는 벤질을 나타내거나, 또는 함께, 임의로 C1-C4-알킬-치환되고 임의로 하나의 메틸렌 그룹이 산소 또는 황에 의해 대체된 C3-C6-알킬렌 래디칼을 나타내는 화학식 (I)의 화합물.
  4. 제 1 항에 있어서,
    W가 수소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, 비닐, 에티닐, 프로피닐, 사이클로프로필, 메톡시, 에톡시 또는 트리플루오로메틸을 나타내고,
    X는 염소, 브롬, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 비닐, 에티닐, 프로피닐, 사이클로프로필, 메톡시, 에톡시, 트리플루오로메틸, 디플루오로메톡시, 트리플루오로메톡시 또는 시아노를 나타내며,
    Y 및 Z는 서로 독립적으로 수소, 불소, 염소, 브롬, 요오드, 메틸, 에틸, 비닐, 에티닐, 프로피닐, 사이클로프로필, 메톡시, 트리플루오로메틸, 트리플루오로메톡시, 시아노 또는 페닐 래디칼
    Figure pct00163

    을 나타내고,
    페닐의 경우에는, 래디칼 Y 또는 Z 중 하나만이 페닐을 나타낼 수 있으며,
    V1은 수소, 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, tert-부틸, 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소프로폭시, 트리플루오로메틸 또는 트리플루오로메톡시를 나타내고,
    V2는 수소, 불소, 염소, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, 메톡시, 에톡시 또는 트리플루오로메틸을 나타내며,
    A 및 B 및 이들이 결합하고 있는 탄소 원자(3'- 또는 4'-위치)는 메틸, 에틸, 프로필, 트리플루오로메틸, 메톡시, 에톡시, 메톡시메틸 또는 에톡시메틸에 의해 임의로 일치환된 테트라하이드로푸란 환 또는 테트라하이드로피란 환을 나타내고,
    D는 NH (1) 또는 산소 (2)를 나타내며,
    Q1 및 Q2는 수소를 나타내고,
    G는 수소 (a)를 나타내거나, 하기 그룹
    Figure pct00164

    중 하나를 나타내며,
    여기에서,
    E는 금속 이온 또는 암모늄 이온을 나타내고,
    L은 산소 또는 황을 나타내며,
    M은 산소 또는 황을 나타내고,
    R1은 각각 불소 또는 염소에 의해 임의로 일- 내지 삼치환된 C1-C10-알킬, C2-C10-알케닐, C1-C4-알콕시-C1-C2-알킬 또는 C1-C4-알킬티오-C1-C2-알킬을 나타내거나, 불소, 염소, 메틸, 에틸 또는 메톡시에 의해 임의로 일치환된 C3-C6-사이클로알킬을 나타내거나,
    불소, 염소, 브롬, 시아노, 니트로, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, 메톡시, 에톡시, 트리플루오로메틸 또는 트리플루오로메톡시에 의해 임의로 일- 또는 이치환된 페닐을 나타내거나,
    각각 염소, 브롬 또는 메틸에 의해 임의로 일치환된 푸라닐, 티에닐 또는 피리딜을 나타내며,
    R2는 각각 불소 또는 염소에 의해 임의로 일- 내지 삼치환된 C1-C10-알킬, C2-C10-알케닐 또는 C1-C4-알콕시-C2-C4-알킬을 나타내거나,
    사이클로펜틸 또는 사이클로헥실을 나타내거나,
    각각 불소, 염소, 시아노, 니트로, 메틸, 에틸, 메톡시, 트리플루오로메틸 또는 트리플루오로메톡시에 의해 임의로 일- 또는 이치환된 페닐 또는 벤질을 나타내고,
    R3은 각각 불소 또는 염소에 의해 임의로 일- 내지 삼치환된 메틸, 에틸, 프로필 또는 이소프로필을 나타내거나, 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, 이소프로필, tert-부틸, 메톡시, 에톡시, 이소프로폭시, 트리플루오로메틸, 트리플루오로메톡시, 시아노 또는 니트로에 의해 임의로 일치환된 페닐을 나타내며,
    R4 및 R5는 서로 독립적으로 C1-C4-알콕시 또는 C1-C4-알킬티오를 나타내거나, 각각 불소, 염소, 브롬, 니트로, 시아노, 메틸, 메톡시, 트리플루오로메틸 또는 트리플루오로메톡시에 의해 임의로 일치환된 페닐, 페녹시 또는 페닐티오를 나타내고,
    R6 및 R7은 서로 독립적으로 수소를 나타내거나, C1-C4-알킬, C3-C6-사이클로알킬, C1-C4-알콕시, C3-C4-알케닐 또는 C1-C4-알콕시-C2-C4-알킬을 나타내거나, 불소, 염소, 브롬, 메틸, 메톡시 또는 트리플루오로메틸에 의해 임의로 일- 또는 이치환된 페닐을 나타내거나, 함께, 임의로 하나의 메틸렌 그룹이 산소 또는 황에 의해 대체된 C5-C6-알킬렌 래디칼을 나타내는 화학식 (I)의 화합물.
  5. 제 1 항에 있어서,
    W가 수소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸 또는 메톡시를 나타내고,
    X는 염소, 브롬, 메틸, 에틸 또는 메톡시를 나타내며,
    Y 및 Z는 서로 독립적으로 수소, 염소, 브롬 또는 메틸을 나타거나, 하기 래디칼
    Figure pct00165

    을 나타내고,
    이 경우에는, 래디칼 Y 또는 Z 중 하나만이
    Figure pct00166
    를 나타낼 수 있으며,
    V1은 불소 또는 염소를 나타내고,
    V2는 수소, 불소 또는 염소를 나타내며,
    A 및 B 및 이들이 결합하고 있는 탄소 원자(4'-위치)는 메틸, 에틸, 프로필 또는 메톡시메틸에 의해 임의로 일치환된 테트라하이드로푸란 환을 나타내고,
    D는 NH (1) 또는 산소 (2)를 나타내며,
    Q1 및 Q2는 수소를 나타내고,
    G는 수소 (a)를 나타내거나, 하기 그룹
    Figure pct00167

    중의 하나를 나타내며,
    R1은 C1-C10-알킬, C1-C4-알콕시-C1-C2-알킬 또는 C3-C6-사이클로알킬을 나타내거나, 염소에 의해 임의로 일치환된 페닐을 나타내거나, 티에닐을 나타내고,
    R2는 C1-C10-알킬, C2-C10-알케닐 또는 벤질을 나타내며,
    R3은 메틸을 나타내고,
    R6 및 R7 함께, 임의로 하나의 메틸렌 그룹이 산소 또는 황에 의해 대체된 C5-C6-알킬렌 래디칼을 나타내는 화학식 (I)의 화합물.
  6. 제 1 항에 있어서,
    W가 수소, 염소, 브롬, 메틸 또는 에틸을 나타내고,
    X는 염소, 브롬, 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시 또는 사이클로프로필을 나타내며,
    Y는 수소, 메틸, 에틸, 염소, 브롬, 요오드, 불소, 트리플루오로메톡시 또는 사이클로프로필을 나타내고,
    Z는 수소, 브롬, 메틸 또는 래디칼
    Figure pct00168

    을 나타내며,
    A 및 B 및 이들이 결합하고 있는 탄소 원자(4'-위치)는
    Figure pct00169

    을 나타내고,
    D는 NH (1) 또는 산소 (2)를 나타내며,
    Q1 및 Q2는 수소를 나타내고,
    G는 수소 (a)를 나타내거나, 하기 그룹
    Figure pct00170

    중의 하나를 나타내며,
    R1은 C1-C6-알킬, C1-C4-알콕시-C1-C2-알킬 또는 사이클로프로필을 나타내고,
    R2는 C1-C6-알킬 또는 벤질을 나타내는 화학식 (I)의 화합물.
  7. (A) 화학식 (II)의 화합물을 희석제의 존재하 및 염기의 존재하에서 분자내 축합시켜 화학식 (I-1-a)의 화합물을 수득하거나,
    (B) 화학식 (III)의 화합물을 희석제의 존재하 및 염기의 존재하에서 분자내 축합시켜 화학식 (I-2-a)의 화합물을 수득하거나,
    (C) 화학식 (I-1-a) 내지 화학식 (I-2-a)의 화합물(여기에서, A, B, Q1, Q2, W, X, Y 및 Z는 제 1 항에 정의된 바와 같다)을 각 경우에, 경우에 따라 희석제의 존재하 및 경우에 따라 산 결합제의 존재하에서
    α) 화학식 (IV)의 화합물과 반응시키거나,
    β) 화학식 (V)의 카복실산 무수물과 반응시켜 화학식 (I-1-b) 내지 (I-2-b)의 화합물(여기에서, R1, A, B, Q1, Q2, W, X, Y 및 Z는 제 1 항에 정의된 바와 같다)을 수득하거나,
    (D) 화학식 (I-1-a) 내지 화학식 (I-2-a)의 화합물(여기에서, A, B, Q1, Q2, W, X, Y 및 Z는 제 1 항에 정의된 바와 같다)을 각 경우에, 경우에 따라 희석제의 존재하 및 경우에 따라 산 결합제의 존재하에서 화학식 (VI)의 클로로포름산 에스테르 또는 클로로포름산 티오에스테르와 반응시켜 화학식 (I-1-c) 내지 (I-2-c)의 화합물(여기에서, R2, A, B, Q1, Q2, M, W, X, Y 및 Z는 각각 제 1 항에 정의된 바와 같고, L은 산소를 나타낸다)을 수득하거나,
    (E) 화학식 (I-1-a) 내지 화학식 (I-2-a)의 화합물(여기에서, A, B, Q1, Q2, W, X, Y 및 Z는 제 1 항에 정의된 바와 같다)을 각 경우에, 경우에 따라 희석제의 존재하 및 경우에 따라 산 결합제의 존재하에서 화학식 (VII)의 클로로모노티오포름산 에스테르 또는 클로로디티오포름산 에스테르와 반응시켜 화학식 (I-1-c) 내지 (I-2-c)의 화합물(여기에서, R2, A, B, Q1, Q2, M, W, X, Y 및 Z는 각각 제 1 항에 정의된 바와 같고, L은 황을 나타낸다)을 수득하거나,
    (F) 화학식 (I-1-a) 내지 화학식 (I-2-a)의 화합물(여기에서, A, B, Q1, Q2, W, X, Y 및 Z는 제 1 항에 정의된 바와 같다)을 각 경우에, 경우에 따라 희석제의 존재하 및 경우에 따라 산 결합제의 존재하에서 화학식 (VIII)의 설포닐 클로라이드와 반응시켜 화학식 (I-1-d) 내지 (I-2-d)의 화합물(여기에서, R3, A, B, Q1, Q2, W, X, Y 및 Z는 제 1 항에 정의된 바와 같다)을 수득하거나,
    (G) 화학식 (I-1-a) 내지 화학식 (I-2-a)의 화합물(여기에서, A, B, Q1, Q2, W, X, Y 및 Z는 제 1 항에 정의된 바와 같다)을 각 경우에, 경우에 따라 희석제의 존재하 및 경우에 따라 산 결합제의 존재하에서 화학식 (IX)의 인 화합물과 반응시켜 화학식 (I-1-e) 내지 (I-2-e)의 화합물(여기에서, L, R4, R5, A, B, Q1, Q2, W, X, Y 및 Z는 제 1 항에 정의된 바와 같다)을 수득하거나,
    (H) 화학식 (I-1-a) 내지 화학식 (I-2-a)의 화합물(여기에서, A, B, Q1, Q2, W, X, Y 및 Z는 제 1 항에 정의된 바와 같다)을 각 경우에, 경우에 따라 희석제의 존재하에서 각각 화학식 (X) 및 (XI)의 금속 화합물 또는 아민과 반응시켜 화학식 (I-1-f) 내지 (I-2-f)의 화합물(여기에서, E, A, B, Q1, Q2, W, X, Y 및 Z는 제 1 항에 정의된 바와 같다)을 수득하거나,
    (I) 화학식 (I-1-a) 내지 화학식 (I-2-a)의 화합물(여기에서, A, B, Q1, Q2, W, X, Y 및 Z는 제 1 항에 정의된 바와 같다)을 각 경우에,
    α) 경우에 따라 희석제의 존재하 및 경우에 따라 촉매의 존재하에서 화학식 (XII)의 이소시아네이트 또는 이소티오시아네이트와 반응시키거나,
    β) 경우에 따라 희석제의 존재하 및 경우에 따라 산 결합제의 존재하에서 화학식 (XIII)의 카바모일 클로라이드 또는 티오카바모일 클로라이드와 반응시켜 화학식 (I-1-g) 내지 (I-2-g)의 화합물(여기에서, L, R6, R7, A, B, Q1, Q2, W, X, Y 및 Z는 제 1 항에 정의된 바와 같다)을 수득하거나,
    (Jα) 화학식 (I-1-a') 내지 (I-2-g')의 화합물 및
    (Jβ) 화학식 (I-1-a") 내지 (I-2-g")의 화합물을
    용매의 존재하, 촉매의 존재하 및 염기의 존재하에서 각각 커플링가능한 화학식 (XVα) 및 (XVβ)의 (헤트)아릴 유도체와 커플링시켜 화학식 (I-1-a) 내지 (I-2-g)의 화합물(여기에서, A, B, D, G, Q1, Q2, W, X, Y 및 Z는 제 1 항에 정의된 바와 같다)을 수득함을 특징으로 하여 제 1 항에 따른 화학식 (I)의 화합물을 제조하는 방법:
    Figure pct00171

    Figure pct00172

    Figure pct00173

    Figure pct00174

    Figure pct00175

    Figure pct00176

    Figure pct00177

    Figure pct00178

    Figure pct00179

    Figure pct00180

    Figure pct00181

    Figure pct00182

    Figure pct00183

    Figure pct00184

    Figure pct00185

    Figure pct00186

    상기 식에서,
    A, B, Q1, Q2, W, X, Y, Z, R1, R2, M, R3, L, R4, R5, R6, R7, D 및 G는 제 1 항에 정의된 바와 같고,
    R8은 알킬을 나타내며,
    Hal은 할로겐을 나타내고,
    Me는 1가 또는 2가 금속을 나타내고,
    t는 1 또는 2의 수를 나타내며,
    R10, R11 및 R12 는 서로 독립적으로 수소 또는 알킬을 나타내고,
    Z'는 브롬 또는 요오드를 나타내며,
    Y'는 브롬 또는 요오드를 나타낸다.
  8. 제 1 항에 따른 화학식 (I)의 화합물을 적어도 하나 포함함을 특징으로 하는 해충 및/또는 원치않는 식물 구제용 조성물.
  9. 제 1 항에 따른 화학식 (I)의 화합물을 해충, 원치않는 식물 및/또는 이들의 서식지에 작용시킴을 특징으로 하여 동물 해충 및/또는 원치않는 식물을 구제하는 방법.
  10. 동물 해충 및/또는 원치않는 식물을 구제하기 위한 제 1 항에 따른 화학식 (I)의 화합물의 용도.
  11. 제 1 항에 따른 화학식 (I)의 화합물을 증량제 및/또는 계면활성제와 혼합함을 특징으로 하여 해충 및/또는 원치않는 식물 구제용 조성물을 제조하는 방법.
  12. 해충 및/또는 원치않는 식물 구제용 조성물을 제조하기 위한 제 1 항에 따른 화학식 (I)의 화합물의 용도.
  13. (a') A, B, D, G, Q1, Q2, W, X, Y 및 Z가 제 1 항에 정의된 바와 같은 적어도 하나의 화학식 (I)의 화합물 및
    (b') 4-디클로로아세틸-1-옥사-4-아자스피로[4.5]-데칸(AD-67, MON-4660), 1-디클로로아세틸헥사하이드로-3,3,8a-트리메틸피롤로[1,2-a]-피리미딘-6(2H)-온(디사이클로논, BAS-145138), 4-디클로로아세틸-3,4-디하이드로-3-메틸-2H-1,4-벤족사진(베녹사코르), 1-메틸헥실 5-클로로퀴놀린-8-옥시아세테이트(클로퀸토세트-멕실 - 또한 EP-A-86750호, EP-A-94349호, EP-A-191736호, EP-A-492366호의 관련 화합물 참조), 3-(2-클로로벤질)-1-(1-메틸-1-페닐에틸)우레아(쿠밀우론), α-(시아노메톡스이미노)페닐아세토니트릴(시오메트리닐), 2,4-디클로로페녹시아세트산(2,4-D), 4-(2,4-디클로로페녹시)부티르산(2,4-DB), 1-(1-메틸-1-페닐에틸)-3-(4-메틸페닐)우레아(다이무론, 딤론), 3,6-디클로로-2-메톡시벤조산(디캄바), S-1-메틸-1-페닐에틸 피페리딘-1-티오카복실레이트(디메피페레이트), 2,2-디클로로-N-(2-옥소-2-(2-프로페닐아미노)에틸)-N-(2-프로페닐)아세트아미드(DKA-24), 2,2-디클로로-N,N-디-2-프로페닐아세트아미드(디클로르미드), 4,6-디클로로-2-페닐피리미딘(펜클로림), 에틸 1-(2,4-디클로로페닐)-5-트리클로로메틸-1H-1,2,4-트리아졸-3-카복실레이트(펜클로라졸-에틸, 또한 EP-A-174562호 및 EP-A-346620호의 관련 화합물 참조), 페닐메틸 2-클로로-4-트리플루오로메틸티아졸-5-카복실레이트(플루라졸), 4-클로로-N-(1,3-디옥솔란-2-일메톡시)-α-트리플루오로아세토페논 옥심(플룩소페님), 3-디클로로아세틸-5-(2-푸라닐)-2,2-디메틸옥사졸리딘(푸릴라졸, MON-13900), 에틸 4,5-디하이드로-5,5-디페닐-3-이속사졸카복실레이트(이속사디펜-에틸, 또한 WO-A-95/07897호의 관련 화합물 참조), 1-(에톡시카보닐)에틸 3,6-디클로로-2-메톡시벤조에이트(락티디클로르), (4-클로로-o-톨릴옥시)아세트산(MCPA), 2-(4-클로로-o-톨릴옥시)프로피온산(메코프로프), 디에틸 1-(2,4-디클로로페닐)-4,5-디하이드로-5-메틸-1H-피라졸-3,5-디카복실레이트(메펜피르-디에틸, 또한 WO-A-91/07874호의 관련 화합물 참조), 2-디클로로메틸-2-메틸-1,3-디옥솔란(MG-191), 2-프로페닐-1-옥사-4-아자스피로[4.5]데칸-4-카보디티오에이트(MG-838), 무수 1,8-나프탈산, α-(1,3-디옥솔란-2-일메톡스이미노)페닐아세토니트릴(옥사베트리닐), 2,2-디클로로-N-(1,3-디옥솔란-2-일메틸)-N-(2-프로페닐)아세트아미드(PPG-1292), 3-디클로로아세틸-2,2-디메틸옥사졸리딘(R-28725), 3-디클로로아세틸-2,2,5-트리메틸옥사졸리딘(R-29148), 4-(4-클로로-o-톨릴)부티르산, 4-(4-클로로페녹시)부티르산, 디페닐메톡시아세트산, 메틸 디페닐메톡시아세테이트, 에틸 디페닐메톡시아세테이트, 메틸 1-(2-클로로페닐)-5-페닐-1H-피라졸-3-카복실레이트, 에틸 1-(2,4-디클로로페닐)-5-메틸-1H-피라졸-3-카복실레이트, 에틸 1-(2,4-디클로로페닐)-5-이소프로필-1H-피라졸-3-카복실레이트, 에틸 1-(2,4-디클로로페닐)-5-(1,1-디메틸에틸)-1H-피라졸-3-카복실레이트, 에틸 1-(2,4-디클로로페닐)-5-페닐-1H-피라졸-3-카복실레이트(또한 EP-A-269806호 및 EP-A-333131호의 관련 화합물 참조), 에틸 5-(2,4-디클로로벤질)-2-이속사졸린-3-카복실레이트, 에틸 5-페닐-2-이속사졸린-3-카복실레이트, 에틸 5-(4-플루오로페닐)-5-페닐-2-이속사졸린-3-카복실레이트(또한 WO-A-91/08202호의 관련 화합물 참조), 1,3-디메틸부트-1-일 5-클로로퀴놀린-8-옥시아세테이트, 4-알릴옥시부틸 5-클로로퀴놀린-8-옥시아세테이트, 1-알릴옥시프로프-2-일 5-클로로퀴놀린-8-옥시아세테이트, 메틸 5-클로로퀴녹살린-8-옥시아세테이트, 에틸 5-클로로퀴놀린-8-옥시아세테이트, 알릴 5-클로로퀴녹살린-8-옥시아세테이트, 2-옥소프로프-1-일 5-클로로퀴놀린-8-옥시아세테이트, 디에틸 5-클로로퀴놀린-8-옥시말로네이트, 디알릴 5-클로로퀴녹살린-8-옥시말로네이트, 디에틸 5-클로로퀴놀린-8-옥시말로네이트(또한 EP-A-582198호의 관련 화합물 참조), 4-카복시크로만-4-일아세트산(AC-304415, EP-A-613618호 참조), 4-클로로페녹시아세트산, 3,3'-디메틸-4-메톡시벤조페논, 1-브로모-4-클로로메틸설포닐벤젠, 1-[4-(N-2-메톡시벤조일설파모일)페닐]-3-메틸우레아(N-(2-메톡시벤조일)-4-[(메틸아미노카보닐)아미노]벤젠설폰아미드로도 알려져 있음), 1-[4-(N-2-메톡시벤조일설파모일)페닐]-3,3-디메틸우레아, 1-[4-(N-4,5-디메틸벤조일설파모일)페닐]-3-메틸우레아, 1-[4-(N-나프틸설파모일)페닐]-3,3-디메틸우레아, N-(2-메톡시-5-메틸벤조일)-4-(사이클로프로필아미노카보닐)벤젠설폰아미드 및/또는
    화학식 (IIa) 또는 화학식 (IIb) 또는 화학식 (IIc)로 정의된 화합물 및/또는 화학식 (IId) 또는 화학식 (IIe)로 정의된 화합물중 한 화합물로 구성된 그룹중에서 선택된 적어도 하나의 작물 화합성 개선 화합물을 성분들로 포함한 유효량의 활성 화합물의 배합물을 포함하는 조성물:
    Figure pct00187

    Figure pct00188

    Figure pct00189

    Figure pct00190

    Figure pct00191

    상기 식에서,
    m은 0, 1, 2, 3, 4 또는 5의 수를 나타내고,
    A1은 다음 2가 헤테로사이클릭 그룹중의 하나를 나타내며:
    Figure pct00192

    n은 0, 1, 2, 3, 4 또는 5의 수를 나타내고,
    A2는 임의로 C1-C4-알킬- 및/또는 C1-C4-알콕시카보닐- 및/또는 C1-C4-알케닐옥시카보닐-치환된 탄소 원자수 1 또는 2의 알칸디일을 나타내며,
    R14는 하이드록실, 머캅토, 아미노, C1-C6-알콕시, C1-C6-알킬티오, C1-C6-알킬아미노 또는 디(C1-C4-알킬)아미노를 나타내고,
    R15는 하이드록실, 머캅토, 아미노, C1-C7-알콕시, C1-C6-알킬티오, C1-C6-알케닐옥시, C1-C6-알케닐옥시-C1-C6-알콕시, C1-C6-알킬아미노 또는 디(C1-C4-알킬)아미노를 나타내며,
    R16은 임의로 불소-, 염소- 및/또는 브롬-치환된 C1-C4-알킬을 나타내고,
    R17은 수소를 나타내거나, 각 경우에 임의로 불소-, 염소- 및/또는 브롬-치환된 C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐 또는 C2-C6-알키닐, C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬, 디옥솔라닐-C1-C4-알킬, 푸릴, 푸릴-C1-C4-알킬, 티에닐, 티아졸릴 또는 피페리디닐을 나타내거나, 임의로 불소-, 염소- 및/또는 브롬- 또는 C1-C4-알킬-치환된 페닐을 나타내며,
    R18은 수소를 나타내거나, 각 경우에 임의로 불소-, 염소- 및/또는 브롬-치환된 C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐 또는 C2-C6-알키닐, C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬, 디옥솔라닐-C1-C4-알킬, 푸릴, 푸릴-C1-C4-알킬, 티에닐, 티아졸릴 또는 피페리디닐을 나타내거나, 임의로 불소-, 염소- 및/또는 브롬- 또는 C1-C4-알킬-치환된 페닐을 나타내거나,
    R17 및 R18은 또한 함께, 각각 C1-C4-알킬, 페닐, 푸릴, 융합 벤젠 환환에 의해, 또는 결합된 C 원자와 함께 5- 또는 6-원 카보사이클을 형성하는 두 개의 치환체에 의해 임의로 치환된 C3-C6-알칸디일 또는 C2-C5-옥사알칸디일을 나타내고,
    R19는 수소, 시아노 또는 할로겐을 나타내거나, 각 경우에 임의로 불소-, 염소- 및/또는 브롬-치환된 C1-C4-알킬, C3-C6-사이클로알킬 또는 페닐을 나타내며,
    R20은 수소를 나타내거나, 각 경우에 임의로 하이드록실-, 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알콕시-치환된 C1-C6-알킬, C3-C6-사이클로알킬 또는 트리-(C1-C4-알킬)실릴을 나타내고,
    R21은 수소, 시아노 또는 할로겐을 나타내거나, 각 경우에 임의로 불소-, 염소- 및/또는 브롬-치환된 C1-C4-알킬, C3-C6-사이클로알킬 또는 페닐을 나타내며,
    X1은 니트로, 시아노, 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시 또는 C1-C4-할로알콕시를 나타내고,
    X2는 수소, 시아노, 니트로, 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시 또는 C1-C4-할로알콕시를 나타내며,
    X3은 수소, 시아노, 니트로, 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시 또는 C1-C4-할로알콕시를 나타내고,
    t는 0, 1, 2, 3, 4 또는 5의 수를 나타내며,
    v는 0, 1, 2, 3, 4 또는 5의 수를 나타내고,
    R22는 수소 또는 C1-C4-알킬을 나타내며,
    R23은 수소 또는 C1-C4-알킬을 나타내고,
    R24는 수소를 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알콕시-치환된 C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-알킬티오, C1-C6-알킬아미노 또는 디(C1-C4-알킬)아미노를 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알킬-치환된 C3-C6-사이클로알킬, C3-C6-사이클로알킬옥시, C3-C6-사이클로알킬티오 또는 C3-C6-사이클로알킬아미노를 나타내며,
    R25는 수소를 나타내거나, 임의로 시아노-, 하이드록실-, 할로겐- 또는 C1-C4-알콕시-치환된 C1-C6-알킬을 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노- 또는 할로겐-치환된 C3-C6-알케닐 또는 C3-C6-알키닐을 나타내거나, 또는 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알킬-치환된 C3-C6-사이클로알킬을 나타내고,
    R26은 수소를 나타내거나, 임의로 시아노-, 하이드록실-, 할로겐- 또는 C1-C4-알콕시-치환된 C1-C6-알킬을 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노- 또는 할로겐-치환된 C3-C6-알케닐 또는 C3-C6-알키닐을 나타내거나, 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알킬-치환된 C3-C6-사이클로알킬을 나타내거나, 임의로 니트로-, 시아노-, 할로겐-, C1-C4-알킬-, C1-C4-할로알킬-, C1-C4-알콕시- 또는 C1-C4-할로알콕시-치환된 페닐을 나타내거나, 또는 R25와 함께, 각 경우에 임의로 C1-C4-알킬-치환된 C2-C6-알칸디일 또는 C2-C5-옥사알칸디일을 나타내며,
    X4는 니트로, 시아노, 카복실, 카바모일, 포르밀, 설파모일, 하이드록실, 아미노, 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시 또는 C1-C4-할로알콕시를 나타내고,
    X5는 니트로, 시아노, 카복실, 카바모일, 포르밀, 설파모일, 하이드록실, 아미노, 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시 또는 C1-C4-할로알콕시를 나타낸다.
  14. 제 13 항에 있어서, 작물 화합성 개선 화합물이 클로퀸토세트-멕실, 펜클로라졸-에틸, 이속사디펜-에틸, 메펜피르-디에틸, 푸릴라졸, 펜클로림, 쿠밀우론, 딤론 및 화합물
    Figure pct00193

    Figure pct00194

    로 구성된 그룹중에서 선택되는 조성물.
  15. 제 13 항 또는 14 항에 있어서, 작물 화합성 개선 화합물이 클로퀸토세트-멕실인 조성물.
  16. 제 13 항 또는 14 항에 있어서, 작물 화합성 개선 화합물이 메펜피르-디에틸인 조성물.
  17. 제 13 항에 따른 조성물을 식물 또는 이들의 서식지에 작용시킴을 특징으로 하여 원치않는 식물을 방제하는 방법.
  18. 원치않는 식물을 방제하기 위한 제 13 항에 따른 조성물의 용도.
  19. 제 1 항에 따른 화학식 (I)의 화합물 및 제 13 항에 따른 작물 화합성 개선 화합물을 별도로 약간의 간격을 두고 연속하여 식물 또는 이들 주변에 작용시킴을 특징으로 하여 원치않는 식물을 방제하는 방법.
  20. - 적어도 하나의 제 1 항에 따른 화학식 (I)의 화합물 또는 제 13 항에 따른 조성물 및
    - 적어도 하나의 화학식 (III')의 염을 포함하는 조성물:
    Figure pct00195

    상기 식에서,
    D는 질소 또는 인을 나타내고,
    R26, R27, R28 및 R29는 서로 독립적으로 수소 또는 각 경우에 임의로 치환된 C1-C8-알킬 또는 임의로 치환된 모노- 또는 폴리불포화 C1-C8-알킬렌을 나타내고, 여기에서 치환체는 할로겐, 니트로 및 시아노중에서 선택될 수 있으며,
    n은 1, 2, 3 또는 4를 나타내고,
    R30은 무기 또는 유기 음이온을 나타낸다.
  21. 제 20 항에 있어서, 적어도 하나의 침투제를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  22. 제 20 항에 따른 화학식 (III')의 염을 사용하여 즉석 사용 조성물(분무액)을 제조하는 것을 특징으로 하여, 제 1 항에 따른 화학식 (I)의 활성 화합물 또는 제 13 항에 따른 조성물을 포함하는 살해충제 및/또는 제초제의 활성을 증가시키는 방법.
  23. 제 22 항에 있어서, 침투제를 사용하여 분무액이 제조되는 것을 특징으로 하는 방법.
  24. 화학식 (II)의 화합물:
    Figure pct00196

    상기 식에서,
    A, B, Q1, Q2, W, X, Y, Z 및 R8은 제 7 항에 정의된 바와 같다.
  25. 화학식 (III)의 화합물:
    Figure pct00197

    상기 식에서,
    A, B, Q1, Q2, W, X, Y, Z 및 R8은 제 7 항에 정의된 바와 같다.
  26. 화학식 (XVI)의 화합물:
    Figure pct00198

    상기 식에서,
    A, B, Q1, Q2 및 R8은 제 7 항에 정의된 바와 같다.
  27. 화학식 (XVIII)의 화합물:
    Figure pct00199

    상기 식에서,
    A, B, Q1, Q2, W, X, Y 및 Z는 제 1 항에 정의된 바와 같다.
  28. 화학식 (XIX)의 화합물:
    Figure pct00200

    상기 식에서,
    A, B, Q1 및 Q2는 제 1 항에 정의된 바와 같다.
  29. 화학식 (XXII)의 화합물:
    Figure pct00201

    상기 식에서,
    A, B, Q1, Q2 및 R8은 제 7 항에 정의된 바와 같다.
  30. 화학식 (XXI)의 화합물:
    Figure pct00202

    상기 식에서,
    A, B, Q1, Q2, W, X, Y 및 Z는 제 1 항에 정의된 바와 같다.
  31. 화학식 (XXIII)의 화합물:
    Figure pct00203

    상기 식에서,
    A, B, Q1 및 Q2는 제 1 항에 정의된 바와 같다.
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Families Citing this family (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW201031327A (en) 2008-11-14 2010-09-01 Bayer Cropscience Ag Active compound combinations having insecticidal and acaricidal properties
US8846946B2 (en) 2008-12-02 2014-09-30 Bayer Cropscience Ag Germinal alkoxy/alkylspirocyclic substituted tetramate derivatives
US8389443B2 (en) 2008-12-02 2013-03-05 Bayer Cropscience Ag Geminal alkoxy/alkylspirocyclic substituted tetramate derivatives
AR075126A1 (es) 2009-01-29 2011-03-09 Bayer Cropscience Ag Metodo para el mejor uso del potencial de produccion de plantas transgenicas
MX2011009188A (es) 2009-03-11 2011-09-26 Bayer Cropscience Ag Cetoenoles sustituidos con haloalquilmetilenoxi-fenilo.
ES2525014T3 (es) * 2009-05-19 2014-12-17 Bayer Cropscience Ag Derivados de ácido tetrónico espiroheterocíclicos herbicidas
ES2545113T3 (es) 2010-02-10 2015-09-08 Bayer Intellectual Property Gmbh Derivados de ácido tetrámico sustituidos de manera espiroheterocíclica
WO2011098440A2 (de) 2010-02-10 2011-08-18 Bayer Cropscience Ag Biphenylsubstituierte cyclische ketoenole
DE102010008644A1 (de) 2010-02-15 2011-08-18 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft, 13353 Zyklische Ketoenole zur Therapie
DE102010008642A1 (de) 2010-02-15 2011-08-18 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft, 13353 Zyklische Ketoenole zur Therapie
DE102010008643A1 (de) 2010-02-15 2011-08-18 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft, 13353 Zyklische Ketoenole zur Therapie
BR112012027044A8 (pt) 2010-04-20 2017-10-10 Bayer Ip Gmbh Composição inseticida e/ou herbicida tendo a atividade melhorada com base nos derivados de ácido tetrâmico substituídos por espiroheterocíclicos.
EP3372580B1 (de) 2011-01-25 2020-07-22 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung von 1-h-pyrrolidin-2,4-dion-derivaten
DE102011011040A1 (de) 2011-02-08 2012-08-09 Bayer Pharma Aktiengesellschaft (5s,8s)-3-(4'-Chlor-3'-fluor-4-methylbiphenyl-3-yl)-4-hydroxy-8-methoxy-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-on (Verbindung A) zur Therapie
DE102011080405A1 (de) 2011-08-04 2013-02-07 Bayer Pharma AG Substituierte 3-(Biphenyl-3-yl)-8,8-difluor-4-hydroxy-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-one zur Therapie
CN103492367B (zh) 2011-02-17 2015-04-01 拜耳知识产权有限责任公司 用于治疗的取代的3-(联苯-3-基)-8,8-二氟-4-羟基-1-氮杂螺[4.5]癸-3-烯-2-酮
CA2828639C (en) 2011-03-01 2019-02-12 Bayer Intellectual Property Gmbh 2-acyloxypyrrolin-4-ones
DE102011080406A1 (de) 2011-08-04 2013-02-07 Bayer Pharma AG Substituierte 3-(Biphenyl-3-yl)-4-hydroxy-8-methoxy-1-azaspiro8[4.5]dec-3-en-2-one
CN102491959B (zh) * 2011-12-19 2015-03-25 江苏澄扬作物科技有限公司 一种环氧乙烷衍生物的制备方法
AU2013211636B2 (en) 2012-01-26 2016-09-29 Bayer Intellectual Property Gmbh Phenyl-substituted ketoenols for controlling fish parasites
CN104292197B (zh) * 2014-09-19 2016-07-06 江苏安邦电化有限公司 一种螺螨酯的合成方法
US9394227B1 (en) 2015-06-17 2016-07-19 Corsair Pharma, Inc. Treprostinil derivatives and compositions and uses thereof
AU2016282731B2 (en) * 2015-06-22 2020-07-02 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft New alkynyl-substituted 3-phenylpyrrolidine-2,4-diones and use thereof as herbicides
WO2017121699A1 (de) 2016-01-15 2017-07-20 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung von substituierten 2-aryl-ethanolen
CN106431897B (zh) * 2016-09-27 2019-06-04 宿迁科思化学有限公司 一种2,4,6-三甲基苯乙酰氯的新合成工艺
WO2018110669A1 (en) 2016-12-15 2018-06-21 Ono Pharmaceutical Co., Ltd. Activator of trek (twik related k+ channels) channels
CN107827887B (zh) * 2017-11-21 2019-01-08 上海博栋化学科技有限公司 具有抗细菌活性的三氮唑甲酯链接螺环类化合物及其制备方法和应用
CN112312768A (zh) 2018-04-13 2021-02-02 拜耳作物科学股份公司 特特拉姆酸衍生物用于防治特定昆虫的用途
WO2019197617A1 (de) * 2018-04-13 2019-10-17 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Verwendung von tetramsäurederivaten zur bekämpfung von tierischen schädlingen durch angiessen, tröpfchenapplikation. pflanzlochbehandlung oder furchenapplikation
WO2019197620A1 (de) 2018-04-13 2019-10-17 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Verwendung von tetramsäurederivaten zur bekämpfung von speziellen insekten
TW202002787A (zh) * 2018-04-13 2020-01-16 德商拜耳作物科學股份有限公司 吡咯酮酸（ｔｅｔｒａｍｉｃ ａｃｉｄ）藉由濕透及滴落施予以控制動物害蟲之用途
WO2019197652A1 (de) 2018-04-13 2019-10-17 Bayer Aktiengesellschaft Feststoff-formulierung insektizider mischungen

Family Cites Families (119)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2842476A (en) 1953-04-23 1958-07-08 Mclaughlin Gormley King Co Insecticidal compositions
CA1174865A (en) 1971-04-16 1984-09-25 Ferenc M. Pallos Thiolcarbamate herbicides containing nitrogen containing antidote
US4021224A (en) 1971-12-09 1977-05-03 Stauffer Chemical Company Herbicide compositions
US4186130A (en) 1973-05-02 1980-01-29 Stauffer Chemical Company N-(haloalkanoyl) oxazolidines
CA1014563A (en) 1972-10-13 1977-07-26 Stauffer Chemical Company Substituted oxazolidines and thiazolidines
DE3008186A1 (de) 1980-03-04 1981-10-15 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Synergistische kombinationen von phosphinothricin
US4438130A (en) 1981-11-12 1984-03-20 The Upjohn Company Analgesic 1-oxa-, aza- and thia-spirocyclic compounds
MA19709A1 (fr) 1982-02-17 1983-10-01 Ciba Geigy Ag Application de derives de quinoleine a la protection des plantes cultivees .
ATE103902T1 (de) 1982-05-07 1994-04-15 Ciba Geigy Ag Verwendung von chinolinderivaten zum schuetzen von kulturpflanzen.
US4525201A (en) * 1983-10-24 1985-06-25 Shell Oil Company Oxaspiro alkane and alkene ether herbicides
DE3525205A1 (de) 1984-09-11 1986-03-20 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Pflanzenschuetzende mittel auf basis von 1,2,4-triazolderivaten sowie neue derivate des 1,2,4-triazols
DE3680212D1 (de) 1985-02-14 1991-08-22 Ciba Geigy Ag Verwendung von chinolinderivaten zum schuetzen von kulturpflanzen.
JPS638302A (ja) 1986-06-27 1988-01-14 Kao Corp 殺生剤用効力増強剤
JPH0618761B2 (ja) 1986-07-14 1994-03-16 花王株式会社 粒状農薬の製造方法
US4925868A (en) 1986-08-29 1990-05-15 Takeda Chemical Industries, Ltd. 4-Hydroxy-3-pyrrolin-2-ones and treatment of circulatory disorders therewith
DE3633840A1 (de) 1986-10-04 1988-04-14 Hoechst Ag Phenylpyrazolcarbonsaeurederivate, ihre herstellung und verwendung als pflanzenwachstumsregulatoren und safener
DE3808896A1 (de) 1988-03-17 1989-09-28 Hoechst Ag Pflanzenschuetzende mittel auf basis von pyrazolcarbonsaeurederivaten
DE3817192A1 (de) 1988-05-20 1989-11-30 Hoechst Ag 1,2,4-triazolderivate enthaltende pflanzenschuetzende mittel sowie neue derivate des 1,2,4-triazols
US4985063A (en) 1988-08-20 1991-01-15 Bayer Aktiengesellschaft 3-aryl-pyrrolidine-2,4-diones
DE58907411D1 (de) 1989-01-07 1994-05-11 Bayer Ag 3-Aryl-pyrrolidin-2,4-dion-Derivate.
DE3929087A1 (de) 1989-09-01 1991-03-07 Bayer Ag 3-aryl-pyrrolidin-2,4-dion-derivate
DE3939010A1 (de) 1989-11-25 1991-05-29 Hoechst Ag Isoxazoline, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als pflanzenschuetzende mittel
US5700758A (en) 1989-11-30 1997-12-23 Hoechst Aktiengesellschaft Pyrazolines for protecting crop plants against herbicides
DE3939503A1 (de) 1989-11-30 1991-06-06 Hoechst Ag Neue pyrazoline zum schutz von kulturpflanzen gegenueber herbiziden
DE4032090A1 (de) 1990-02-13 1991-08-14 Bayer Ag Polycyclische 3-aryl-pyrrolidin-2,4-dion-derivate
DE4004496A1 (de) 1990-02-14 1991-08-22 Bayer Ag 3-aryl-pyrrolidin-2,4-dion-derivate
JPH0747523B2 (ja) 1990-04-16 1995-05-24 花王株式会社 殺生剤効力増強剤
DE4107394A1 (de) 1990-05-10 1991-11-14 Bayer Ag 1-h-3-aryl-pyrrolidin-2,4-dion-derivate
CA2091986C (en) 1990-10-09 1995-11-28 Andrew Thurkauf Certain cycloalkyl and azacycloalkyl pyrrolopyrimidines; a new class of gaba brain receptor ligands
DE59108636D1 (de) 1990-12-21 1997-04-30 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Neue 5-Chlorchinolin-8-oxyalkancarbonsäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Antidots von Herbiziden
US5811374A (en) 1991-02-07 1998-09-22 Bayer Aktiengesellschaft 3-aryl-pyrrolidine-2,4-dione derivatives
US5352674A (en) 1991-03-25 1994-10-04 Valent U.S.A. Chemically stable granules containing insecticidal phosphoroamidothioates
DE4121365A1 (de) 1991-06-28 1993-01-14 Bayer Ag Substituierte 1-h-3-aryl-pyrrolidin-2,4-dion-derivate
DE4216814A1 (de) 1991-07-16 1993-01-21 Bayer Ag 3-aryl-4-hydroxy-(delta)(pfeil hoch)3(pfeil hoch)-dihydrofuranon- und 3-aryl-4-hydroxy-(delta)(pfeil hoch)3(pfeil hoch)-dihydrothiophenon-derivate
US5462912A (en) 1991-10-09 1995-10-31 Kao Corporation Agricultural chemical composition enhancer comprising quaternary di(polyoxyalkylene) ammonium alkyl sulfates
GB9210393D0 (en) 1992-05-15 1992-07-01 Merck Sharp & Dohme Therapeutic agents
WO1994001997A1 (en) 1992-07-28 1994-02-03 Kverneland Underhaug As Bale wrapper apparatus
TW259690B (ko) 1992-08-01 1995-10-11 Hoechst Ag
AU666040B2 (en) * 1992-10-28 1996-01-25 Bayer Aktiengesellschaft Substituted 1-H-3-aryl-pyrrolidine-2,4-dione derivatives
DE4236400A1 (de) 1992-10-28 1994-05-05 Bayer Ag N-Phenylacetaminonitrile
US5286860A (en) 1992-11-12 1994-02-15 Neurogen Corporation Certain aryl substituted pyrrolopyrazines; a new class of GABA brain receptor ligands
MY111077A (en) 1992-11-13 1999-08-30 Kao Corp Agricultural chemical composition
DE4306259A1 (de) 1993-03-01 1994-09-08 Bayer Ag Dialkyl-1-H-3-(2,4-dimethylphenyl)-pyrrolidin-2,4-dione, ihre Herstellung und ihre Verwendung
DE4306257A1 (de) 1993-03-01 1994-09-08 Bayer Ag Substituierte 1-H-3-Phenyl-5-cycloalkylpyrrolidin-2,4-dione, ihre Herstellung und ihre Verwendung
US5407897A (en) 1993-03-03 1995-04-18 American Cyanamid Company Method for safening herbicides in crops using substituted benzopyran and tetrahydronaphthalene compounds
JP3404747B2 (ja) 1993-07-05 2003-05-12 バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト 置換アリールケト−エノール型複素環式化合物
DE4331448A1 (de) 1993-09-16 1995-03-23 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Substituierte Isoxazoline, Verfahren zu deren Herstellung, diese enthaltende Mittel und deren Verwendung als Safener
ES2127859T3 (es) 1993-09-17 1999-05-01 Bayer Ag Derivados de la 3-aril-4-hidroxi-3-dihidrofuranona.
JP3507078B2 (ja) 1993-12-28 2004-03-15 花王株式会社 農薬用効力増強剤組成物及び農薬組成物
DE4401542A1 (de) 1994-01-20 1995-07-27 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Synergistische Kombinationen von Ammoniumsalzen
DE4425617A1 (de) 1994-01-28 1995-08-03 Bayer Ag 1-H-3-Aryl-pyrrolidin-2,4-dion-Derivate
DE4431730A1 (de) 1994-02-09 1995-08-10 Bayer Ag Substituierte 1H-3-Aryl-pyrrolidin-2,4-dion-Derivate
US5830826A (en) 1994-04-05 1998-11-03 Bayer Aktiengesellschaft Alkoxy-alkyl-substituted 1H-3-aryl-pyrrolidine-2, 4-diones used as herbicicides and pesticides
DE4416303A1 (de) 1994-05-09 1995-11-16 Bayer Ag Schaumarmes Netzmittel und seine Verwendung
US5830825A (en) 1994-12-23 1998-11-03 Bayer Aktiengesellschaft 3-aryl-tetronic acid derivatives, the production thereof and the use thereof as antiparasitic agents
EP0809629B1 (de) 1995-02-13 2004-06-30 Bayer CropScience AG 2-phenylsubstituierte heterocyclische 1,3-ketoenole als herbizide und pestizide
US6316486B1 (en) 1995-05-09 2001-11-13 Bayer Aktiengesellschaft Alkyl dihalogenated phenyl-substituted ketoenols useful as pesticides and herbicides
HUP9802866A3 (en) 1995-06-28 2001-12-28 Bayer Ag 2,4,5-trisubstituted phenylketo-enol-derivatives, intermediates, insecticide, acaricide and herbicide compositions containing these compounds as active ingredients, process for the preparation and use of the compounds and compositions
DE59610095D1 (de) 1995-06-30 2003-03-06 Bayer Cropscience Ag Dialkyl-halogenphenylsubstituierte ketoenole zur verwendung als herbizide und pestizide
DE59712592D1 (de) 1996-04-02 2006-05-04 Bayer Cropscience Ag Substituierte phenylketoenole als schädlingsbekämpfungsmittel und herbizide
EP0912547B1 (de) 1996-05-10 2005-10-12 Bayer CropScience AG Neue substituierte pyridylketoenole
DE19621522A1 (de) 1996-05-29 1997-12-04 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Neue N-Acylsulfonamide, neue Mischungen aus Herbiziden und Antidots und deren Verwendung
DE59712811D1 (de) 1996-08-05 2007-03-22 Bayer Cropscience Ag 2- und 2,5-substituierte Phenylketoenole
DE19632126A1 (de) 1996-08-09 1998-02-12 Bayer Ag Phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE19651686A1 (de) 1996-12-12 1998-06-18 Bayer Ag Neue substituierte Phenylketoenole
GB9703054D0 (en) 1997-02-14 1997-04-02 Ici Plc Agrochemical surfactant compositions
DE19742492A1 (de) 1997-09-26 1999-04-01 Bayer Ag Spirocyclische Phenylketoenole
DE19742951A1 (de) 1997-09-29 1999-04-15 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Acylsulfamoylbenzoesäureamide, diese enthaltende nutzpflanzenschützende Mittel und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE19749720A1 (de) 1997-11-11 1999-05-12 Bayer Ag Neue substituierte Phenylketoenole
DE19808261A1 (de) 1998-02-27 1999-10-28 Bayer Ag Arylphenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE19813354A1 (de) 1998-03-26 1999-09-30 Bayer Ag Arylphenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE19818732A1 (de) 1998-04-27 1999-10-28 Bayer Ag Arylphenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE19827855A1 (de) 1998-06-23 1999-12-30 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Kombinationen aus Herbiziden und Safenern
JP2000053670A (ja) 1998-08-10 2000-02-22 Ube Ind Ltd アルコキシメチルフラノン誘導体及び有害生物防除剤
DE19857963A1 (de) 1998-12-16 2000-06-21 Bayer Ag Agrochemische Formulierungen
PT1481970E (pt) 1999-09-07 2006-07-31 Syngenta Participations Ag Novos herbicidas
DE19946625A1 (de) 1999-09-29 2001-04-05 Bayer Ag Trifluormethylsubstituierte spirocyclische Ketoenole
ES2215893T3 (es) 2000-03-17 2004-10-16 Bristol-Myers Squibb Pharma Company Derivados de beta-aminoacidos como inhibidores de metaloproteasas de matriz y tnf-alfa.
DE10016544A1 (de) 2000-04-03 2001-10-11 Bayer Ag C2-phenylsubstituierte Ketoenole
JP2002205984A (ja) 2000-05-11 2002-07-23 Sankyo Co Ltd Ｎ−置換スピロジヒドロピロール誘導体
DE10139465A1 (de) 2001-08-10 2003-02-20 Bayer Cropscience Ag Selektive Herbizide auf Basis von substituierten, cayclischen Ketoenolen und Safenern
DE10201239A1 (de) 2002-01-15 2003-07-24 Bayer Cropscience Ag Fungizide biphenylsubstituierte cyclische Ketoenole
BR0306957A (pt) 2002-01-22 2004-12-14 Syngenta Participations Ag Herbicidas
US6645914B1 (en) 2002-05-01 2003-11-11 Ndsu-Research Foundation Surfactant-ammonium sulfate adjuvant composition for enhancing efficacy of herbicides
WO2003101197A1 (en) 2002-05-31 2003-12-11 Cjb Industries, Inc. Adjuvant for pesticides
DE10231333A1 (de) 2002-07-11 2004-01-22 Bayer Cropscience Ag Cis-Alkoxysubstituierte spirocyclische 1-H-Pyrrolidin-2,4-dion-Derivate
DE10239479A1 (de) 2002-08-28 2004-03-04 Bayer Cropscience Ag Substituierte spirocyclische Ketoenole
US6984662B2 (en) 2003-11-03 2006-01-10 The Hartz Mountain Corporation High concentration topical insecticide containing insect growth regulator
US7132448B2 (en) 2002-09-12 2006-11-07 The Hartz Mountain Corporation High concentration topical insecticide containing insect growth regulator
US20040072802A1 (en) * 2002-10-09 2004-04-15 Jingwu Duan Beta-amino acid derivatives as inhibitors of matrix metalloproteases and TNF-alpha
DE10301804A1 (de) 2003-01-20 2004-07-29 Bayer Cropscience Ag 2,4-Dihalogen-6-(C2-C3-alkyl)-phenyl substituierte Tetramsäure-Derivate
DE10311300A1 (de) 2003-03-14 2004-09-23 Bayer Cropscience Ag 2,4,6-Phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE10326386A1 (de) 2003-06-12 2004-12-30 Bayer Cropscience Ag N-Heterocyclyl-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE10351646A1 (de) 2003-11-05 2005-06-09 Bayer Cropscience Ag 2-Halogen-6-alkyl-phenyl substituierte spirocyclische Tetramsäure-Derivate
DE10351647A1 (de) 2003-11-05 2005-06-09 Bayer Cropscience Ag 2-Halogen-6-alkyl-phenyl substituierte Tetramsäure-Derivate
WO2005049596A1 (en) 2003-11-20 2005-06-02 Natco Pharma Limited A process for the preparation of high purity escitalopram
DE10354629A1 (de) 2003-11-22 2005-06-30 Bayer Cropscience Ag 2-Ethyl-4,6-dimethyl-phenyl substituierte spirocyclische Tetramsäure-Derivate
DE10354628A1 (de) 2003-11-22 2005-06-16 Bayer Cropscience Ag 2-Ethyl-4,6-dimethyl-phenyl-substituierte Tetramsäure-Derivate
DE102004001433A1 (de) 2004-01-09 2005-08-18 Bayer Cropscience Ag cis-Alkoxyspiro-substituierte Tetramsäure-Derivate
DE102004014620A1 (de) 2004-03-25 2005-10-06 Bayer Cropscience Ag 2,4,6-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
FR2870538B1 (fr) 2004-05-19 2006-07-14 Servier Lab Nouveaux derives de pyrrolidines et de thiazolidines, leur procede de preparation et les compositions pharmaceutiques qui les contiennent
DE102004030753A1 (de) 2004-06-25 2006-01-19 Bayer Cropscience Ag 3'-Alkoxy spirocyclische Tetram- und Tretronsäuren
DE102004041529A1 (de) 2004-08-27 2006-03-02 Bayer Cropscience Gmbh Herbizid-Kombinationen mit speziellen Ketoenolen
DE102004044827A1 (de) 2004-09-16 2006-03-23 Bayer Cropscience Ag Jod-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE102004053191A1 (de) 2004-11-04 2006-05-11 Bayer Cropscience Ag 2,6-Diethyl-4-methyl-phenyl substituierte Tetramsäure-Derivate
DE102004053192A1 (de) 2004-11-04 2006-05-11 Bayer Cropscience Ag 2-Alkoxy-6-alkyl-phenyl substituierte spirocyclische Tetramsäure-Derivate
DE102005008021A1 (de) * 2005-02-22 2006-08-24 Bayer Cropscience Ag Spiroketal-substituierte cyclische Ketoenole
DE102005051325A1 (de) 2005-10-27 2007-05-03 Bayer Cropscience Ag Alkoxyalkyl spirocyclische Tetram- und Tetronsäuren
DE102005059471A1 (de) 2005-12-13 2007-07-12 Bayer Cropscience Ag Herbizide Zusammensetzungen mit verbesserter Wirkung
DE102005059469A1 (de) 2005-12-13 2007-06-14 Bayer Cropscience Ag Insektizide Zusammensetzungen mit verbesserter Wirkung
DE102005059891A1 (de) 2005-12-15 2007-06-28 Bayer Cropscience Ag 3'-Alkoxy-spirocyclopentyl substituierte Tetram- und Tetronsäuren
DE102005059892A1 (de) 2005-12-15 2007-06-28 Bayer Cropscience Ag Alkylthio-spirocyclische Tetramsäuren
DE102006007882A1 (de) 2006-02-21 2007-08-30 Bayer Cropscience Ag Cycloalkyl-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE102006018828A1 (de) 2006-04-22 2007-10-25 Bayer Cropscience Ag Alkoxyalkyl-substituierte cyclische Ketoenole
DE102006025874A1 (de) 2006-06-02 2007-12-06 Bayer Cropscience Ag Alkoxyalkyl-substituierte cyclische Ketoenole
DE102006050148A1 (de) 2006-10-25 2008-04-30 Bayer Cropscience Ag Trifluormethoxy-phenylsubstituierte Tetramsäure-Derivate
DE102006057036A1 (de) 2006-12-04 2008-06-05 Bayer Cropscience Ag Biphenylsubstituierte spirocyclische Ketoenole
DE102006057037A1 (de) 2006-12-04 2008-06-05 Bayer Cropscience Ag cis-Alkoxyspirocyclische biphenylsubstituierte Tetramsäure-Derivate
DE102007001866A1 (de) 2007-01-12 2008-07-17 Bayer Cropscience Ag Spirocyclische Tetronsäure-Derivate

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