KR20100037410A

KR20100037410A - 내수성 친환경 무기수지

Info

Publication number: KR20100037410A
Application number: KR1020080096730A
Authority: KR
Inventors: 원승재
Original assignee: 원승재
Priority date: 2008-10-01
Filing date: 2008-10-01
Publication date: 2010-04-09
Also published as: KR101249941B1

Abstract

본 발명의 일 실시예에 따르면, 알칼리 실리케이트류(alkali silicate) 무기 수지에 산성염과 산을 첨가하며, 이 때 형성된 고형물을 가수분해한 후 전기분해하여 내수성 친환경 무기수지를 제조할 수 있다.

이와 같이 형성된 내수성 친환경 무기수지는 규산알카리염의 몰비가 이하의 화학식 1로 계산할 때 1 내지 3의 값을 갖도록 적어도 2 이상의 수소결합 및 금속결합을 포함하는 것을 특징으로 한다.

(화학식 1) 규산알카리염의 몰비=SiO₂/Na₂O의 중량비 Ⅹ1.032

이러한 내수성 친환경 무기수지는 기존 유기 수지의 환경 유해성을 극복할 수 있을 뿐만 아니라 내수성이 대폭 향상되어, 접착제, 바인더, 도료, 시멘트 복합재 등에 널리 이용될 수 있다.

내수성, 친환경, 무기수지, 알카리 실리케이트류

Description

내수성 친환경 무기수지{WATER-RESISTING AND ECO-FRIENDLY INORGANIC RESIN}

본 발명은 내수성 친환경 무기수지에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 기존 무기수지로부터 내수성 저하 물질을 효과적으로 제거한 내수성이 향상된 내수성 친환경 무기수지에 관한 것이다.

일반적으로 접착제, 바인더, 시멘트, 도료, 복합재 등의 재료로 이용되는 각종 아크릴계 수지 및 우레탄계 수지와 같은 유기 수지는 악취를 발생시키는 유기용제를 사용하여야 할 뿐만 아니라 수지 합성 과정에서 미반응 단량체에 의해 발생하는 악취로 인하여 작업자에게 피해를 주며 일상 환경 및 작업 현장의 대기를 오염시킨다는 문제점이 있었다.

따라서, 이러한 기존 유기 수지의 문제점을 해결하기 위하여 용제로서 물을 사용할 수 있으며, 수지 합성 과정뿐만 아니라 자체적으로 친환경적인 무기수지에 대해서 최근에 많이 연구되고 있다. 그러나, 이러한 무기 수지의 경우 악취를 내거나 일상 환경 또는 작업 환경의 환경 오염을 줄일 수는 있으나, 내수성이 떨어지는 문제점이 있었다.

특히, 최근에 많이 연구되는 알칼리 실리케이트류(alkali silicate) 무기 수지는 물에 대해서 매우 취약하기 때문에 수분 접촉이 많은 곳에서 사용하기 어렵다.

따라서, 본 발명은 이러한 문제점을 해결하기 위하여 안출된 것으로, 본 발명의 목적은 기존 유기 수지의 환경 유해성을 극복할 뿐만 아니라 내수성이 향상된 내수성 친환경 무기수지 및 그 제조방법을 제공하는 것이다.

이러한 목적을 달성하기 위한 본 발명의 일 실시예에 따른 내수성 친환경 무기수지의 제조방법은 알칼리 실리케이트류(alkali silicate) 무기 수지에 산성염과 산을 첨가하고, 이 때 석출되는 고형물을 가수분해한 후 전기분해하는 것을 특징으로 한다.

또한, 본 발명의 일 실시예에 따른 내수성 친환경 무기수지는 규산알카리염의 몰비가 이하의 화학식으로 계산할 때 1 내지 3의 값을 갖도록 적어도 2 이상의 수소결합 및 금속결합을 포함하는 것을 특징으로 한다.

(화학식 1) 규산알카리염의 몰비=SiO₂/Na₂O의 중량비 Ⅹ1.032

상술한 바와 같이 본 발명의 일 실시예 따른 내수성 친환경 무기수지에 의하 면, 기존의 유기수지 또는 유기용제의 환경오염 문제점을 극복할 수 있으며, 내수성이 향상된 무기수지를 제공할 수 있다.

따라서, 본 발명의 일 실시예에 따르는 내수성 친환경 무기수지는 접착제, 바인더, 시멘트, 복합재 등의 재료로 이용하기에 적합하다.

이하, 첨부한 도면을 참고로 하여 본 발명의 실시예에 대하여 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 상세히 설명한다.

본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다.

도면에서 본 발명을 명확하게 설명하기 위해서 설명과 관계없는 부분은 생략하였으며, 명세서 전체를 통하여 동일 또는 유사한 구성요소에 대해서는 동일한 참조부호를 붙였다.

본 명세서에 있어서, 알칼리 실리케이트류 무기수지중 액상 규산나트륨을 예를 들어 설명하고 있지만, 본 발명의 기술적 요지는 알카리 실리케이트류에 적어도 2 이상의 금속결합 또는 수소결합을 형성하기만 하면 액상규산나트륨에 한정되지 않는다.

도 1은 본 발명의 실시예 1 내지 5에 따른 친환경 내수성 무기수지의 제조장치를 나타내는 개략도이며, 도 2는 본 발명의 실시예 1 내지 5에 친환경 내수성 무기수지의 제조방법을 개략적으로 나타내는 플로우챠트이며, 도 3은 본 발명의 실시 예 1 내지 5에 따른 친환경 내수성 무기수지의 용해량과 비교예 1의 액상 규산나트륨의 SiO₂/Na₂O 몰비 변화에 따른 용해량 변화를 도시한 그래프이고, 도 4는 본 발명의 실시예 1 내지 5가 종래예에 비하여 내수성이 증가되었음을 나타내는 그래프이다.

도 1을 참조하면, 본 발명의 실시예 1 내지 실시예 5에 따른 친환경 내수성 무기수지의 제조장치는 소정온도로 유지된 물 탱크(1)와, 상기 물 탱크 내에 고정된 교반용기(2)와, 상기 교반용기(2)내에 배치된 교반 날개(3)와, 상기 교반날개(3)를 회전시키기 위한 유니버셜 모터(4) 및 상기 모터(4)에 연결되어 있는 회전 조절용 손잡이(5), 상기 교반용기(2)에 대해서 정량의 시료를 주입하기 위한 적량호퍼(6), 및 상기 교반용기(2)에서 상기 적량호퍼(6)에 의해서 주입된 시료를 주입한 후 소정온도에서 소정 속도로 회전 시켜서 반응을 유도하는 경우에 전기분해를 유도할 수 있도록 전기분해유닛(10)을 더 포함할 수 있다.

이 때 교반용기(2)(내용적 약 160ml)에 시료분말 85g를 취하고, 이어서 물 50ml를 가하여 스테인레스제로 된 교반날개(5)를 용기에 넣고 유니버살 모터(3)(입력 100V, 90W, 4폴, 50Hz, 1.0A, 3500rpm)을 사용하여 직렬로 교반날개를 회전시킨다. 이 교반날개는 미리 교반날개가 붙은 공 회전의 상태에서, 전압(직류)을 13.00V로 조정하고, 모우터 상부에 있는 회전 조절용 손잡이(4)로 회전을 조절하면서, 공회전의 상태에서 비치회전계를 보면서 그 회전을 310rpm의 속도로 조정한다. 그 때(무부하시 ; 無負荷時)의 전압, 전류, 회전수에서 하기 수학식 1로 토크(유력 율(T(kg·m))를 계산한다.

수학식 1

N=회전수(rpm)

V=전압(V)

I=전류(A)

그 결과 약 0.016-0.020[kg·m]의 범위가 된다.

측정장치 용기(1)내의 시료분말에 물을 가하고, 교반날개(5)를 회전시켜, 전체가 균질한 페이스트가 되도록 하면 시간이 경과됨에 따라 페이스트의 점성은 향상하고, 부하전류는 상승하고 회전수는 하강하고, 따라서 토르크는 상승한다. 예비실험의 결과로부터, T=0.07[kg·m]인 때를 겔화점으로 결정한다. 이 겔화점에 도달하는데 요구되는 시간을 체크하고 겔화 시간으로 결정하였다.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 겔화 시간은 통상 무기질 결착제로서는 20℃로 100분 이상, 40℃로 30분 이상의 겔화 시간이 있는 바람직하며, 교반을 개시한 때에 시료 전체가 균질한 페이스트 상으로 되는 것을 분산성이 양호한 것으로, 교반 개시시에 덩어리가 생기든가, 불균질 상태가 되는 것을 분산성이 불량한 것으로 판단하였다.

도 2를 참조하면, 알카리류 무기수지를 적량호퍼로 정량하여 교반용기에 넣고, 기타 첨가제를 주입하며, 본 발명의 일 실시예에에 따른 내수성 친환경 무기수지는 산 또는 산성염을 소량 주입한다.

다만, 산 또는 산성염을 첨가하는 경우에 반응이 현저하게 크기 때문에 무기 수지내 규산염의 조기 겔화나 불균질한 부분 겔화를 초래하는 것을 방지하기 위해서 첨가제를 달리하였다.

또한 일정하게 전체적으로 겔화를 초래하도록 전기분해를 시켜서 콜로이드 실리카의 양을 증가시겼다.

이 때 액상 규산은 액상 규산 나트륨, 칼슘, 리튬 등이 이용될 수도 있으며, 콜로이탈 실리카가 이용될 있다.

"실리카“는 무기합성물 이산화규소(SiO₂)를 일컬으며 “규산염”은 규소, 산소 그리고 하나 이상의 금속을 함유한 합성물을 일컫는 총칭으로 액상규산염과 구분이 없다. 콜로이달 실리카나 마이셀 실리카는 알칼리 규산염(메타실리케이트의 경우 비 1.0)에서는 거의 무시할 정도의 량이지만, 몰비가 3.0을 지나면서 빠르게 증가하여, 평균 분자량의 증가에 따른 불투명도(turbidity)가 10,000 이상인 것으로 관찰된 바 있다. 또한, 콜로이달 입자로 인해 접착에 필요한 변형성(deformability)이 주어지는 것으로 이해되고 있다. 마이셀은 나트륨 이온으로 안정화되어 있고, 반응에서 수소결합으로 대체되거나, 실리카는 기질이나 다른 첨가물과 반응한다. 액상 규산염에 존재하는 수분은 550 ℃ 이상이 될 때까지도 존재한다. 그러므로 무수 유리보다는 유연성이 있다.

상기 반응 촉매로 사용되는 금속촉매로는 Nickel nitrate, Lithium chloride, 산화니켈, 산화제Zinc-octate, Lead-octate, Zinc-acetate, Lead-acetate, Aluminium oxide, Titanium-butoxide 중 적어도 하나를 이용할 수 있다.

또한, 산 또는 산성염으로 황산, 황산암모늄, 황산구리, 황산알루미늄, 질산, 질산알루미늄, 질산리튬, 염산, 염화암모늄, 염화니켈, 염화알루미늄, 붕산, 규산, 불산, 불화암모늄, 다이머산, 빙초산 중 적어도 1 이상을 이용할 수 있다.

전기분해를 위하여 10-20암페어의 전류를 5 내지 10 분 이상 흘렸다.

본 발명의 무기-유기 혼성재료는 하기 일반식 1~3으로 나타낼 수 있는 규소 화합물들을 출발 물질로 하여 제조될 수 있다.

<일반식 1>

(OR¹)nSi-R²

m (n+m=4)

<일반식 2>

(OR¹)nSi-(X-R³)m (n+m=4)

<일반식 3>

R⁴SiCl₃

상기 일반식 1~3에서 R¹은 탄소수가 1~10개인 메틸, 에틸, 프로필, 부틸 등의 직쇄 또는 측쇄 알킬기이거나 이들 그룹이 가수분해된 수소원자이며, R²는 탄소수가 1~4인 직쇄 또는 측쇄 알킬기, 페닐기, 페닐 알콕시기, 아민기를 나타낸다. 또한 n은 1~4의 자연수, m은 0~3 사이의 정수를 나타낸다. X는 탄소수가 3~6인 탄 소 사슬이며 R³은 비닐기, 글리시독시기, 메타아크릴기를 포함하거나 탄소수가 4~8개인 탄소 사슬 내에 플로라이드 원자가 치환된 물질을 나타낸다.

R⁴는 탄소수가 1~10개인 직쇄 또는 측쇄 알킬기 또는 수소원자, 페닐기, 페닐 알콕시기, 아민기, 비닐기, 글리시독시기 또는 메타아크릴기를 포함하거나 탄소수가 4~8개인 탄소 사슬내에 플로라이드 원자가 치환된 물질이다.

실시 예1

교반용기에 액상 규산나트륨 (Sodium silicate solution) 500 중량부, 에틸렌 디클로라이드(Ethylene dichloride) 50중량부, 리듐 클로라이드(Lithium chloride) 0.5 중량부, 니켈 니트레이트(Nikel nitrate) 0.3 중량부, 및 물 40중량부를 적량하여 주입한 후 상기 교반날개를 300rpm으로 교반하면서, 40℃에서 염산 HCl을5 중량부를 드롭시킨다.

상기 에텔린 디클로라이드, 리듐 클로라이드, 니켈 니트레이트 등은 액상 규산나트륨과 염산이 급격하게 반응하는 것을 방지할 수 있으며, 직업 염산을 가하는 것보다는 70 ~ 80℃에서 1시간 후 80 ~ 100℃에서 1시간 후 반응을 종료시킨다.

이와 같은 반응에 의해서 물에 대해서 반응성이 좋은 Na과 염소 사이에 단단한 수소결합을 형성하여 내수성을 향상시킬 수 있다.

Na₂O SiO₂ + 2HCl →SiO₂+ 2NaCl + H₂O

이와 같이 반응한 무기수지를 비이커에 넣은 후 3일간 건조시켜서 고형물을 형성한 후 50℃에서 50℃ 물을 첨가후 30분 유지하여 건조시켜 고형물 무게를 측적 한 결과, 종래에 비하여 내수력이 표 2에 도시된 바와 같이 32% 증가되었음을 알 수 있다.

실시 예2

액상 규산염(Sodium silicate solution)470 중량부와 실리카 졸(콜로이달 실리케이트) 30에 대하여 메틸 클로라이드 50 중량부외에 촉매 1 중 적어도 하나를 5 중량부를 물 110 중량부와 함께 주입후 교반하면서 20℃에서 황산 10 중량부를 적정 한다.

상기 황산 적정 후 60~70℃에서 1시간, 100℃에서 30분 경과 후반응을 종료시킨다.

여기서 촉매-1은 글리세린 200 중량부에 산화니켈 5 중량부를 150℃에서 1시간 반응시키고, 산화제2철 2중량부를 280℃에서 30분 Zinc-Octate 5 중량부 용액 또는 Lead-Octate3중량부, Aluminium oxide 1 중량부중 적어도 하나일 수 있다.

이와 같이 반응한 무기수지를 비이커에 넣은 후 3일간 건조시켜서고형물을 형성한 후 50℃에서 50℃ 물을 첨가후 30분 유지하여 건조시켜 고형물 무게를 측적한 결과, 종래에 비하여 내수력이 표 2에 도시된 바와 같이 62% 증가되었음을 알 수 있다.

실시 예3

액상 규산염(Sodium silicate solution)490 중량부와 실리카 졸(콜로이달 실리케이트) 10에 대하여 촉매 2 중 적어도 하나를 5 중량부를 교반하면서 염화암모늄 20 중량부와 물 180 중량부를 함께 주입후 교반하면서

적정 후 100℃에서 30분 경과 후반응을 종료시킨다.

여기서 촉매-2 는 Dop 20, Glycerin 180 을 150℃에서 1시간 반응한 용액, Aluminium oxide 2 , Copper hydroxide 2 , Zinc-acetate5, Lead-acetate 2.5 이다.

이와 같이 반응한 무기수지를 비이커에 넣은 후 3일간 건조시켜서 고형물을 형성한 후 50℃에서 50℃ 물을 첨가후 30분 유지하여 건조시켜 고형물 무게를 측적9한 결과, 종래에 비하여 내수력이 표 2에 도시된 바와 같이 69% 증가되었음을 알 수 있다.

실시 예4

액산 규산 나트륨 450 중량부, 액상 규산 포타시움 50중량부, 에틸렌 디틀로라이드(Ethylene dichloride)50 중량부, 촉매 3을 10 중량부, 및 물 118 중량부를 넣은후 40℃에서 적정하여 불산 12 중량부를 주입 후 70~80℃에서 1시간후 100℃에서 30분 후 종료시킨다.

여기서 촉매-3은 글리세린(Glycerin)100 중량부, 니켈 ㄴ르레이트 2 중량부를 150℃에서 30분 반응시킨 용액, Lithium nitrate 2 중량부, Copper hydroxide 1 중량부, Titanium-butoxide 5 중량부, Zinc-acetate 5 중량부, Lead-acetate 2.5 중량부중 적어도 하나로 이루어진다.

이와 같이 반응한 무기수지를 비이커에 넣은 후 3일간 건조시켜서고형물을 형성한 후 50℃에서 50℃ 물을 첨가후 30분 유지하여 건조시켜 고형물 무게를 측적한 결과, 종래에 비하여 내수력이 표 2에 도시된 바와 같이 91% 증가되었음을 알 수 있다.

실시 예5

액상 규산 나트륨 500 중량부에 황산암모늄 10 중량부와 물 180 중량부를 교반하면서 황산 15 중량부를 적정한 후 고형물이 석출되면, 물에 세척 후 고형물을 물에 넣어 전기분해하여 용액을 만든다.

이와 같이 고형물로 석출된 알카리염이 제거된 용액은 용기에 액상 규산 나트륨 500 중량부에 황산암모늄 10 중량부와 물 180 중량부를 교반하면서 황산 15 중량부를 적정한 후 고형물 석출후 물에 세척후 고형물을 물에 넣어 전기분해하여 용액을 만든다.

용융체를 짧은 시간에 빠르게 냉각시키면 용융상태에서 무질서하게 배열되어있던 원자나 분자들이 결정체로 재배열할 시간적이 여유가 없어서 무정형 상태로 남아있게 된다. 불규칙한 Si-Si 간의 거리 (Si-O-Si의 결합각)의 변화로부터 Si-O-Si의 결합각이 변화하면서 SiO4 4면체가 연결된다는 것 이외에는 용융실리카의 구조는 완전히 불규칙하다고 생각된다.

Si-O-Si 결합각의 분포는 120∼180ㅀ까지 넓게 분포되어 있는 것으로 알려져 있다. 이 용융체를 용해시키면 유백색 (opalescent)의 콜로이드상 액체인 액상규산나트륨이 제조된다. 약간의 불투명도는 수천 ppm 정도로 존재하는 초기 석영모래나 물로 인한 수화된 실리콘 함유 불순물에 기인하며, 필요한 경우에 이는 제거가 가능하다. 이 액상에는 물, 나트륨양이온, 실리케이트 음이온, 음으로 하전된 콜로이달 실리카 등으로 이루어져 있고, 콜로이달 실리카의 크기와 농도는 몰비와 액상규 산염의 농도에 따라 달라진다. 평형에 이르는 속도는 가열을 하면 더 빨라질 수도 있으나, 실온에서도 빠르게 일어난다. 콜로이달 실리카나 마이셀 실리카는 알칼리 규산염(메타실리케이트의 경우 비 1.0)에서는 거의 무시할 정도의 량이지만, 몰비가 3.0을 지나면서 빠르게 증가하여, 평균 분자량의 증가에 따른 불투명도(turbidity)가 10,000 이상인 것으로 관찰된 바 있다. 또한, 콜로이달 입자로 인해 접착에 필요한 변형성(deformability)이 주어지는 것으로 이해되고 있다. 마이셀은 나트륨 이온으로 안정화되어 있고, 반응에서 수소결합으로 대체되거나, 실리카는 기질이나 다른 첨가물과 반응한다. 액상 규산염에 존재하는 수분은 550 ℃ 이상이 될 때까지도 존재한다. 그러므로 무수 유리보다는 유연성이 있다.

이와 같이 반응한 무기수지를 비이커에 넣은 후 3일간 건조시켜서고형물을 형성한 후 50℃에서 50℃ 물을 첨가후 30분 유지하여 건조시켜 고형물 무게를 측적한 결과, 종래에 비하여 내수력이 표 2에 도시된 바와 같이 87% 증가되었음을 알 수 있다.

전술한 실시예 1 내지 실시예 5의 내수력 테스트 방법은 반응한 무기수지를 비이커에 넣은 후 3일간 건조후 고형물 형성후 50℃에서 50℃ 물을 첨가후 30분 유지후 건조시켜 고형물 무게를 측정하는 것으로.

Y : 건조시킨후 고형물

X : 물에 용해후 건조시킨 고형물 이라고 할 때,

X: 0 ~ 10%

△: 10 ~ 40%

○: 40 ~ 70%

◎: 70 ~ 100% 를 나타낸다.

(표 1)

	Sodium silicate solution	실시예1	실시예2	실시예3	실시예4	실시예5
%	0	32	62	69	84	91
비교치	×	△	○	○	◎	◎

또한, 본 발명의 실시예 1 내지 실시예 5의 초기 용출량을 구하면, 고화물이 담긴 물 2g을 채취하여 약 100㎖로 묽게 시킨 후, 0.1% 메틸오렌지 지시약 1방울을 가하여 1N염산으로 적정하고, 다시 1㎖를 과잉으로 가한 다음, 0.1N 수산화나트륨 용액으로 역적정하여 하기 수학식 2에 따라 산화나트륨의 용출량(%)을 계산하였다.

Na₂O의 용출량 (%) = {(a-b x 1/10) x 0.031} / S 100

{a : 적정에 소비된 1N 염산의 양(㎖), b : 역적정에 소비된 0.1N 수산화 나트륨의 양(㎖), S : 시료의 무게(g)}

(표 2)

	Sodium silicate solution	실시예1	실시예2	실시예3	실시예4	실시예5
용해량(%)	0	32%	62%	69%	84%	91%

도 1은 본 발명의 실시예 1 내지 5에 따른 친환경 내수성 무기수지의 제조장치를 나타내는 개략도이다.

도 2는 본 발명의 실시예 1 내지 5에 친환경 내수성 무기수지의 제조방법을 개략적으로 나타내는 플로우챠트이다.

도 3은 본 발명의 실시예 1 내지 5에 따른 친환경 내수성 무기수지의 용해량과 비교예 1의 액상 규산나트륨의 SiO₂/Na₂O 몰비 변화에 따른 용해량 변화를 도시한 그래프이다.

도 4는 본 발명의 실시예 1 내지 5가 종래예에 비하여 내수성이 증가되었음을 나타내는 그래프이다.

Claims

알칼리 실리케이트류(alkali silicate) 무기 수지 A₂O-nSiO₂-xH₂O의 규산알카리염(A)의 몰비를 이하의 화학식 1로 계산할 때 1 내지 3의 값을 갖도록 적어도 2 이상의 수소결합 및 금속결합을 포함하는 내수성 친환경 무기수지.

(화학식 1) 규산알카리염의 몰비=SiO₂/Na₂O의 중량비 Ⅹ1.032
제 1 항에 있어서,

상기 내수성 친환경 무기수지는 3일간 건조시켜서고형물을 형성한 후 50℃에서 50℃ 물을 첨가후 30분 유지하여 건조시켜 고형물 무게를 측정하여 수행되며, 알카리 실리케이트류 무기수지에 비하여 30% 이상 내수성이 증가된 내수성 친환경 무기수지.
내수성 친환경 무기수지 제조방법에 있어서,

액상 규산염에 산성염과 산의 비율을 100;10;1의 비율로 첨가하는 단계를 포함하는 내수성 친환경 무기수지 제조방법.
제 3 항에 있어서,

상기 액상규산염은 액상 규산 소디윰, 액상 규산 포타시움, 액상 규산 리티 윰, 콜로이탈 실리카중 적어도 하나이며, 상기 산 또는 산성염은 황산, 황산암모늄, 황산구리, 황산알루미늄, 질산, 질산알루미늄, 질산리튬, 염삼, 염산암모늄, 염화니켈, 염화알루미늄, 붕산, 규산, 불산, 불산암모늄, 다이머산, 빙초산 중 적어도 하나인 내수성 친환경 무기수지 제조방법.
제 4 항에 있어서,

전기분해하는 단계를 더 포함하는 내수성 친환경 무기수지 제조방법.
제 3 항에 있어서,

상기 액상규산염은 액상 규산나트륨 (Sodium silicate solution) 500 중량부이고, 상기 염산염은 에틸렌 디클로라이드(Ethylene dichloride) 50중량부, 리듐 클로라이드(Lithium chloride) 0.5 중량부이며, 이를 물 40 중량부에 적량하여 염산 5 중량부와 교반하며, 70 ~ 80℃에서 1시간 반응시킨후, 80 ~ 100℃에서 1시간 동안 2 차 반응을 진행시키며, 니켈 니트레이트(Nikel nitrate) 0.3 중량부를 촉매로서 첨가하는 내수성 친환경 무기수지 제조방법.
제 3 항에 있어,

상기 액상 규산염은 액상 규산 나트륨과 실리카 졸이 490 대 30의 비율로 혼합된 내수성 친환경 무기수지 제조방법.
제 6 항에 있어서,

촉매-1 중 적어도 하나를 5 중량부를 물 110 중량부와 함께 주입후 교반하면서 20℃에서 황산 10 중량부를 적정한 후 60~70℃에서 1시간, 100℃에서 30분 경과 후반응을 종료시키며,

여기서 촉매-1은 글리세린 200 중량부에 산화니켈 5 중량부를 150℃에서1시간 반응시키고, 산화제2철 2중량부를 280℃에서 30분 Zinc-Octate 5 중량부 용액 또는 Lead-Octate3중량부, Aluminium oxide 1 중량부중 적어도 하나인 내수성 친환경 무기수지 제조방법.
제 4 항에 있어서,

상기 액상규산염은 서로 다른 규산염을 포함하는 내수성 친환경 무기수지 제조방법
제 8 항에 있어서,

상기 액상규산염은 액산 규산 나트륨 450 중량부, 액상 규산 포타시움 50중량부이고, 에틸렌 디틀로라이드(Ethylene dichloride)50 중량부, 촉매 3을 10 중량부, 및 물 118 중량부를 넣은후 40℃에서 적정하여 불산 12 중량부를 주입 후 70~80℃에서 1시간후 100℃에서 30분 후 종료시키며,

여기서 촉매-3은 글리세린(Glycerin)100 중량부, 니켈 ㄴ르레이트 2 중량부를 150℃에서 30분 반응시킨 용액, Lithium nitrate 2 중량부, Copper hydroxide 1 중량부, Titanium-butoxide 5 중량부, Zinc-acetate 5 중량부, Lead-acetate 2.5 중량부중 적어도 하나로 이루어진 내수성 친환경 무기수지 제조방법.
제 4 항에 있어서,

상기 액상 규산염은 액상 규산 나트륨 500 중량부이며, 황산암모늄 10 중량부와 물 180 중량부를 교반하면서 황산 15 중량부를 적정한 후 고형물이 석출되면, 물에 세척 후 고형물을 물에 넣어 전기분해하여 용액을 만드는 내수성 친환경 무기수지 제조방법.