JP5635129B2 - オリゴマーのシロキサノールで官能化された金属酸化物の組成物およびその使用 - Google Patents
オリゴマーのシロキサノールで官能化された金属酸化物の組成物およびその使用 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5635129B2 JP5635129B2 JP2012554230A JP2012554230A JP5635129B2 JP 5635129 B2 JP5635129 B2 JP 5635129B2 JP 2012554230 A JP2012554230 A JP 2012554230A JP 2012554230 A JP2012554230 A JP 2012554230A JP 5635129 B2 JP5635129 B2 JP 5635129B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- groups
- oligomeric
- siloxanol
- metal
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D183/04—Polysiloxanes
- C09D183/08—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen, and oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/82—After-treatment
- C23C22/83—Chemical after-treatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/50—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
- B41M5/52—Macromolecular coatings
- B41M5/5218—Macromolecular coatings characterised by inorganic additives, e.g. pigments, clays
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C2222/00—Aspects relating to chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive medium
- C23C2222/20—Use of solutions containing silanes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
Description
(i)本質的に有機溶剤不含、殊に本質的にアルコール不含、有機炭化水素をベースとするポリマー不含であり、およびシロキサノールのそれぞれの珪素原子が少なくとも1つの官能性基であり、および
官能性基が同一かまたは異なり、殊に構造要素中の少なくとも1個の有機官能性基Rであり、かつ
a)50〜100%、殊に80〜100%、特に有利に90〜100%が有機官能性基、1〜50個のC原子を有するアミノアルキル基、N−アルキルアミノアルキル基、ジアミノアルキル基、トリアミノアルキル基、ビス−N−アミノアルキル基、ビス−N−アミノアルキルシリル基、トリス−N−アミノアルキル基、トリス−N−アミノアルキルシリル基、メルカプトアルキル基、メタクリル基、メタクリルオキシアルキル基、ヒドロキシアルキル基、エポキシアルキル基、グリシドオキシアルキル基、加水分解されたグリシドオキシアルキル基、ポリスルファン基、ジスルファン基、チオエーテル基、ポリエーテル基、ビニル基、アルキル基、殊に1〜8個のC原子を有するアルケニル基、アルキニル基、アリール基、アルキルアリール基、ハロゲン化アルキル基、ウレイド基、スルファニルアルキル基、シアネート基および/またはイソシアネート基、または場合により第四級アミノアルキル−から選択され、この場合有機官能性基は、直鎖状、分枝鎖状および/または環式であり、および
b)0〜50%、殊に0〜20%、特に有利に0〜10%がヒドロキシ基であり、
およびオリゴマーのシロキサノール中の珪素原子の残りの遊離原子価がヒドロキシ基によって飽和されており、殊にa)およびb)による基は、総和で100%になる、少なくとも1つの水性の、本質的に完全に加水分解された、オリゴマーの、および有機官能性のシロキサノールまたは本質的に完全に加水分解された、オリゴマーの、および有機官能性のシロキサノールの混合物が、
(ii)珪酸、金属酸化物で変性された珪酸および元素の周期律表の第2主族ないし第6主族および/または第1副族ないし第8副族の少なくとも1つの金属または半金属を含有する金属酸化物、但し、珪素、アルミニウム、ジルコニウム、チタン、鉄、セリウム、インジウム、サマリウム、錫、亜鉛、アンチモン、砒素、タンタル、ロジウム、ルテニウム、コバルト、ニッケル、銅、銀、ゲルマニウムを含有する金属酸化物が特に好ましいものとし、および/または相応する混合酸化物またはそれによって変性された金属酸化物の群から選択された少なくとも1つの熱分解法金属酸化物と、
場合により加水分解触媒および/または縮合触媒、例えば酸、塩基または金属塩、殊に金属フッ化物または有機金属化合物、例えば金属アルコキシドの存在下で、強力に混合され、殊に分散および/または反応され、すなわち純粋に水性のオリゴマーのシロキサノールは、共有結合の形成下に熱分解法金属酸化物と反応することにより得られる組成物である。
殊に第1の工程において、
a)水性の、本質的に溶剤不含の、殊にアルコール不含の、および本質的に完全に加水分解されたオリゴマーの有機官能性シロキサノールを、
但し、このシロキサノールは、有利に水相中に溶解され、特に有利に完全に水相中に溶解され、および殊に反応性ヒドロキシ基を有し、および
このオリゴマーのシロキサノールは、次の構造単位:−O−Si(OH)(R)−、−O−Si(OH)2(R)、(−O−)2(HO)SiR、(−O−)3SiR、(−O−)2Si(OH)2、(−O−)3Si(OH)、(−O−)4Si、−O−Si(OH)2−、−O−Si(R)2−、−O−Si(OH)(R)2および/または(−O−)2Si(R)2、特に少なくとも−O−Si(OH)(R)−、−O−Si(OH)2(R)、および/または(−O−)2(HO)SiRから選択された構造単位の中の少なくとも2つを有し、殊に少なくとも1個の構造単位、有利に4〜100000個の構造単位は、少なくとも1個の反応性ヒドロキシ基を有し、および構造単位中のRは、同一かまたは異なり、およびRは、アミノ基、アミノアルキル基、殊にビス−N−アミノアルキルシリル基、トリス−N−アミノアルキル基、トリス−N−アミノアルキルシリル基、第四級アミノアルキル基、メルカプトアルキル基、メタクリル基、メタクリルオキシアルキル基、ヒドロキシアルキル基、殊にビシナル−ジヒドロキシアルキル基、エポキシアルキル基、グリシドオキシアルキル基、加水分解されたグリシドオキシアルキル基、ポリスルファン基、ジスルファン基、チオエーテル基、ポリエーテル基、ビニル基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アルキルアリール基、ハロゲン化アルキル基、殊にフルオロアルキル基、クロロアルキル基、ブロモアルキル基、ウレイド基、スルファンアルキル基、シアネート基および/またはイソシアネート基から選択された有機官能性基であり、この場合この有機官能性基は、直鎖状、分枝鎖状および/または環式であり、
およびシロキサノールは、平均で少なくとも4個の構造単位を有し、好ましくは、シロキサノールは、平均で4〜100000個の構造単位、特に有利に平均で4〜50000個の構造単位を有するものとし、
場合によっては加水分解触媒および/または縮合触媒の存在下で製造し、および/または予め装入し、殊に他の工程で、
b)殊に加水分解されたオリゴマーのシロキサノールに対して反応性の官能基を有する、少なくとも1つの熱分解法金属酸化物、有利に前記したような、熱分解法珪酸、金属酸化物で変性された珪酸と混合し、および反応させることにより得られた組成物が提供される。
有機官能性基として、殊に構造単位中のRとしての好ましいアミノアルキル基のための例は、次のアミノアルキル基から選択されてよい(全ての係数は、整数に相当する):
式(I)のR1 h*NH(2-h*)[(CH2)h(NH)]j[(CH2)l(NH)]n−(CH2)k−
〔式中、0≦h≦6、h*=0、1または2、j=0、1または2、0≦l≦6、n=0、1または2、0≦k≦6であり、R1は、ベンジル基、アリール基、ビニル基、ホルミル基および/または1〜8個のC原子を有する直鎖状、分枝鎖状および/または環式のアルキル基に相当する〕、および/または
式(II)の[NH2(CH2)m]2N(CH2)p−
〔式中、0≦m≦6および0≦p≦6である〕。構造要素中のRとしてのN,N−ジ(2−アミノエチル)−3−アミノプロピル基のために、好ましくは、式(I)において、k=3、n=1または2、l=1、2または3およびj=0であり、特に好ましくは、k=3、n=1または2、l=2およびj=0、m=2およびp=3である。構造単位中の有機官能性基Rとしての好ましいアミノアルキル基のための他の例は、次の通りである:アミノプロピル基、H2N(CH2)3−、ジアミノエチレン−3−プロピル基、H2N(CH2)2NH(CH2)3基、トリアミノジエチレン−3−プロピル基、H2N(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)3基、2−アミノエチル基、1−アミノメチル基、(2−アミノエチルアミノ)−エチル基、6−アミノ−n−ヘキシル基、ならびに殊に3−アミノ−n−プロピル基、1−アミノメチル基、N−ブチル−3−アミノプロピル基、N−ブチル−1−アミノ−メチル基。
式(III)の−(CH2)i−[NH(CH2)f]gNH[(CH2)f*NH]g*−(CH2)i*−Si、上記式中、i、i*、f、f*、gまたはg*は、同一かまたは異なり、iおよび/またはi*=0〜8、fおよび/またはf*=1、2または3、gおよび/またはg*=0、1または2であり、この場合iおよび/またはi*は、殊に数1、2、3または4の中の1つ、有利に3に相当し、特に好ましくは、i、i*=3およびg、g*=0である。そのための例は、−(CH2)3NH(CH2)3−Si、−(CH2)3NH(CH2)3−Si、−(CH2)3NH(CH2)2NH(CH2)3−Si、−(CH2)3NH(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)3−Siであり、この場合ビス(プロピル)アミン−Siが特に好ましい。この場合、式(III)のSiの残りの遊離原子価は、ヒドロキシ基および/またはシロキサン基、殊に−O−Siによって架橋されたシロキサン、および場合により1〜24個のC原子を有するアルキル基で飽和されていてよい。ビス(モノシリルアルキル)アミン基を含有するオリゴマーのシランは、例えばビス(トリエトキシシラン)アミンおよび/またはビス(トリメトキシシラン)アミンおよび場合により前記の有機官能性基を有するシランの他のシラン、例えばアルキル基により官能化されたシランの反応に由来する。加水分解および縮合の後、存在する溶剤は、本質的に完全に除去される。
−(R6)n**CHHal (VIII)
〔式中、基R6は、同一かまたは異なり、1〜18個のC原子を有する直鎖状、分枝鎖状または環式のアルキレン基、すなわち1〜18個のC原子を有する2価アルキル基を表わし、この場合アルキレン基は、置換されていてよいかまたはオレフィン系C−C結合、特に−CH2−、−(CH2)2−、−CH2CH(CH3)−を含有し、n**は、0または1であり、Halは、塩素または臭素を表わす〕で示されるシランおよび/または場合によりその加水分解生成物および/または縮合生成物、すなわち可能なホモ縮合体、共縮合体、ブロック縮合体またはブロック共縮合体を含めてこれらの化合物の少なくとも1つのハロゲン化アルキル官能性基と、
定義された量の水の存在下または添加下での一般式IX
N(R7)3 (IX)
〔式中、基R7は、同一かまたは異なり、R7は、基(R*O)3-x-y(R**)xSi[(R6)n**CH2−]1+yを表わし、この場合R6およびn**は、前記の意味を有し、R*は、同一かまたは異なり、およびR*は、水素、1〜8個のC原子を有する直鎖状、分枝鎖状または環式のアルキル基、アリール基、アリールアルキル基またはアシル基を表わし、基R**は、同一かまたは異なり、およびRは、1〜8個のC原子を有する直鎖状、分枝鎖状または環式のアルキル基、アリール基、アリールアルキル基またはアシル基を表わし、xは、0、1または2であり、yは、0、1または2であり、(x+y)は、0、1または2であり、或いはR7は、1〜30個のC原子を有する直鎖状、分枝鎖状または環式のアルキル基を表わし、1〜30個のC原子を有する前記アルキル基は、さらに、特に一連の−N(R8)2、但し、基R8は、同一かまたは異なり、およびR8は、水素、1〜8個のC原子を有する直鎖状、分枝鎖状または環式のアルキル基、アミノアルキル基または(R*O)3-x-y(R**)xSi[(R6)n**CH2−]1+yを表わすかまたは−SR8、但し、基R8は、同一かまたは異なり、およびR8は、水素、1〜8個のC原子を有する直鎖状、分枝鎖状または環式のアルキル基または(R*O)3-x-y(R**)xSi[(R6)n**CH2−]1+yまたは場合によりその加水分解生成物および/または縮合生成物を表わすものとし、−ORまたは(R*O)3-x(R**)xSi[(R6)n**CH2−]または場合によりその加水分解生成物および/または縮合生成物、但し、基R*、R**、R6、xおよびn**は、無関係に既述した意味を有するものとし、の少なくとも1つの基で置換されていてよい〕で示される第三級アミンとの反応により得ることができ、および第三級アミンの窒素原子で環式化合物を形成し、および形成された加水分解アルコールは、少なくとも部分的に、有利に本質的に全体的に除去される。特に好ましい第四級のオリゴマーのシロキサノールは、場合により他のシランまたはその縮合生成物の存在下での3−クロロプロピルトリエトキシシラン(CPTEO)とテトラメチルエチレンジアミン(TMEDA)との反応ならびに加水分解アルコールの引続く除去により得ることができ、好ましくは、本方法において使用される。
N[ZSi(R12)Ω(OR2)3-Ω]3 (VI)、この場合Zは、無関係に、殊に一連の−CH2−、−(CH2)2−、−(CH2)3−または−[CH2CH(CH3)CH]−からの2価アルキレン基であり、R12は、1〜24個のC原子、殊に1〜16個のC原子、有利に1〜8個のC原子、特に有利に1〜4個のC原子を有する直鎖状、分枝鎖状および/または環式のアルキル基、またはアリール基であり、無関係にΩは、0または1であり、R2は、無関係に水素または1〜4個のC原子を有するアルキル基である。アミン構造要素は、シロキサン結合を介して元来のOR2−基をオリゴマーのシロキサノールと共有結合している。トリス−N−アミノアルキル基により官能化されたオリゴマーのシロキサノール、例えば本発明により使用可能な全てのオリゴマーのシロキサノールは、本発明により使用可能な有機官能性基、例えばアルキル基、ハロゲン化アルキル基および/またはグリシドオキシアルキル基の1個またはそれ以上で置換された、モノマーまたはオリゴマーのシランとのホモ縮合、共縮合またはブロック共縮合、アルコールの加水分解および縮合および除去によって製造されてよい。本発明による方法のための有用性に関連して、オリゴマーのシランは、本質的に溶剤不含で使用される。
R3−O[R4−O]n*[(−R5)m**]− (VII)
〔式中、R3は、1〜8個のC原子を有する直鎖状、分枝鎖状または環式のアルキル基、特にメチル、または2〜8個のC原子を有するアルキレン基、特にビニルまたはアリル、または6〜12個のC原子を有するアリール基、特にベンジルまたはフェニルまたはスチリルであり、R4は、同一かまたは異なり、およびR4は、1〜8個のC原子を有する、2価の直鎖状、分枝鎖状または環式のアルキル基、特に−CH2−(メチレンとしてのメチル)、および相応するエチル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチルまたは第三ブチルを表わし、およびR5は、1〜8個のC原子を有する、2価の直鎖状、分枝鎖状または環式のアルキル基、特にエチル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチルならびにイソブチル、n−オクチル、イソオクチル、n−ヘキサデシル、n−オクタデシル、またはフルオロアルキル、例えばしかし、独占的にではなく、トリデカフルオロ−1,1,2,2−テトラヒドロオクチル、またはメルカプトアルキル基、特に3−メルカプトプロピル、または2〜8個のC原子を有するアルキレン基、特にビニル、または2〜8個のC原子を有するアルキニル基、または6〜12個のC原子を有するアリール基、特にベンジル、フェニルまたはスチリル、または前記したようなアミンアルキル基、殊にN−アルキルアミンアルキル、例えばN−(ブチル)−3−アミノプロピル−または前記したようなエポキシ基、特に3−グリシドオキシプロピル−を表わし、n*は、1〜200、特に1〜100、特に有利に2〜40、殊に3〜30であり、ならびにm**は、0または1である〕で示される末位の末端化されたポリエーテル基。本発明による方法において使用されてよい、特に好ましいポリエーテル官能性の水性のオリゴマーのシロキサノールは、ドイツ連邦共和国特許第102004049号明細書、殊に第[0037]段落ならびに実施例中に開示されており、当該刊行物および殊にこの段落の記載内容は、参照のために本明細書に援用される。
a)アミノアルキル基で置換され、この場合アミノアルキルには、殊にN−アミノアルキル基、ジアミノアルキル基、トリアミノアルキル基、ビス−(N−アミノアルキル)基、ビス−N−アミノアルキルシリル基、トリス−N−アミノアルキル基および/またはトリス−N−アミノアルキルシリル基が挙げられ、およびアルキル基を有する構造要素も挙げられる。例えば、R中のオリゴマーのシランは、ジアミノアルキル基およびアルキル基またはアミン基およびアルキル基に相当し、
b)フルオロアルキル基およびアミノ基および/またはアミノアルキル基で置換され、この場合アミノアルキル基には、殊にN−アミノアルキル−、ジアミノアルキル−、トリアミノアルキル−、ビス−(N−アミノアルキル)−、ビス−N−アミノアルキルシリル化合物、トリス−N−アミノアルキル基および/またはトリス−N−アミノアルキルシリル基が挙げられ、場合により付加的にアルキル基で置換され、
c)ハロゲン化アルキル基およびアミノ基および/またはアミノアルキル基で置換され、この場合アミノアルキル基には、殊にN−アミノアルキル−、ジアミノアルキル−、トリアミノアルキル−、ビス−(N−アミノアルキル)−、ビス−N−アミノアルキルシリル化合物、トリス−N−アミノアルキル基および/またはトリス−N−アミノアルキルシリル基が挙げられ、
d)前記されたようなヒドロキシアルキル基、ジヒドロキシアルキル基、エポキシアルキル基および/またはポリエーテル基、およびアミノ基および/またはアミノアルキル基で置換され、この場合アミノアルキル基には、殊にN−アミノアルキル−、ジアミノアルキル−、トリアミノアルキル−、ビス−(N−アミノアルキル)−、ビス−N−アミノアルキルシリル化合物、トリス−N−アミノアルキル基および/またはトリス−N−アミノアルキルシリル基が挙げられ、場合により付加的にフルオロアルキル基で置換され、この場合前述のハロゲン基またはフルオロアルキル基は、有利に既に前記に定義された基であってよく、殊に0≦s≦16および0≦r≦16、特にs=2および0≦r≦13である−(CH2)s(CF2)rCF3で示されるフルオロアルキル官能基であってよい。
(i)少なくとも1つの水性の、本質的に完全に加水分解された、オリゴマーの有機官能性シロキサノール、またはシロキサノールの全ての珪素原子が少なくとも1個の官能基を有し、この官能基が同一かまたは異なり、および
a)50〜100%が有機官能性基、アミノアルキル基、N−アルキルアミノアルキル基、ジアミノアルキル基、トリアミノアルキル基、ビス−N−アミノアルキル基、ビス−N−アミノアルキルシリル基、トリス−N−アミノアルキル基、トリス−N−アミノアルキルシリル基、メルカプトアルキル基、メタクリル基、メタクリルオキシアルキル基、ヒドロキシアルキル基、エポキシアルキル基、グリシドオキシアルキル基、加水分解されたグリシドオキシアルキル基、ポリスルファン基、ジスルファン基、チオエーテル基、ポリエーテル基、ビニル基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アルキルアリール基、ハロゲン化アルキル基、ウレイド基、スルファンアルキル基、シアネート基および/またはイソシアネート基から選択され、但し、有機官能性基は、直鎖状、分枝鎖状および/または環式であるものとし、および
b)0〜50%がヒドロキシ基から選択され、およびオリゴマーのシロキサノール中の珪素原子の残りの遊離原子価が飽和されている、有機溶剤を本質的に含まない、前記シロキサノールからなる、オリゴマーの有機官能性シロキサノールの混合物を、
(ii)珪酸、金属酸化物で変性された珪酸および少なくとも珪素、アルミニウム、ジルコニウム、チタン、鉄、セリウム、インジウム、サマリウム、錫、亜鉛、アンチモン、砒素、タンタル、ロジウム、ルテニウム、コバルト、ニッケル、銅、銀、ゲルマニウムを含有する金属酸化物および/または相応する混合酸化物と強力に混合することにより得られた、オリゴマーのシロキサノールで官能化された熱分解法金属酸化物を含有する少なくとも1つの組成物であり、この場合特に熱分解法金属酸化物は、金属酸化物粉末として水性のオリゴマーのシロキサノールに添加され、および高いエネルギー導入下で高い攪拌速度および/または混合速度によってオリゴマーのシロキサノールと一緒に分散される。
測定方法:
加水分解後のアルコール含量をガスクロマトグラフィーにより測定する。そのために、定義された量の試料を硫酸(試料5g、H2SO425ml、w=20%)で加水分解する。蒸留水75mlを添加する。引続き、苛性ソーダ液で中和し、水蒸気蒸留を実施する。内部標準2−ブタノール。SiO2を、分解後に硫酸およびケルダール触媒(Kjeldahl−Katalysator)を用いて、分離されたSiO2の質量を測定することにより、測定する。粘度の測定は、一般にDIN 53015により、ならびにDIN EM ISO 3219により行なわれる。突き固め密度をDIN EN ISO 707/11、1983年8月、に準拠して測定した。水性の溶剤含有調製物中の固体含量、すなわち非揮発性成分の割合の測定は、DIN/EN ISO 3251(ラッカーおよび塗料のためのラッカー、塗料および結合剤の非揮発性成分の割合の測定)に準拠して次のように実施することができる(QM−AA):
試験装置:温度計(読取り精度2K)、アルミニウム製の1回秤量用のシャーレ(Einmalschalen)
(d=約65mm、h=約17mm)、
分析天秤(精度1mg)
乾燥キャビネット250℃まで
デシケーター。
a)熱分解法金属酸化物:
使用可能な本発明による熱分解法金属酸化物は、一般的に使用された金属酸化物に対して1.5質量%以下の乾燥損失(105℃で2時間)を有し、好ましい値は、1.0質量%以下である。それに続いて測定された、こうして乾燥された混合酸化物の灼熱減量は、一般的に1.5質量%以下、有利に1質量%以下である。
水性のオリゴマーのシロキサノールを製造するための次の例の反応装置として、1または2 lの容積、内部温度測定部、液体計量供給装置、頭頂温度測定部を備えた蒸留ブリッジ、生成物冷却器、留出物貯蔵容器、実験室用圧力漏斗(2 lの容積)を有する温度調節可能な実験室用攪拌釜型反応器を使用した。真空を調節するために、真空ポンプを使用した。更に、反応溶液にシリコーン樹脂乳濁液をベースとする市販の消泡剤の2、3滴の液滴を添加することにより、蒸留中に場合により発生する発泡問題を阻止することができる。消泡剤の添加により生じる弱い混濁は、ガラス繊維フィルター(細孔幅1μm未満)を有する圧力漏斗を介する濾過によって除去されることができる。
加水分解されたエポキシ基を有する水性のオリゴマーのシロキサノール(Silox−1)は、3−グリシジルオキシプロピル−トリメトキシシランを反応させることによって製造される。上記の装置中に3−グリシジルオキシプロピル−トリメトキシシランを予め装入する。水162gおよび蟻酸3.5g(85%の)を混合し、15分以内に供給する。この場合、温度は、20℃から35℃に上昇する。バッチ量を60℃で2時間攪拌する。その後に、8時間以内にメタノール/水混合物を留去し、同時に質量に応じて水と交換する(圧力:300〜133ミリバール、温度:42〜52℃)。頭頂温度が133ミリバールで約50℃であり、かつ塔頂生成物がなお水だけを含有する場合には、蒸留を終了し、相応する量の水を添加し、したがって、水中でw(3−グリシジルオキシプロピル−トリメトキシシラン)=40%を有する溶液が生じる。
ジアミノ基およびアルキル基で官能化された、水性のオリゴマーのシロキサノール(Silox−2)を、アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン1モル、メチルトリエトキシシラン0.41モルおよび脱イオン化水24.6モルを攪拌モータ、冷却器および温度計を備えた1 lの三口フラスコ中で反応させることによって、製造する。開始時に約30℃の温度上昇を観察することができる。1時間攪拌した。混合物にSAG 5693 0.07g(OSi Specialities of Danbury社、Conneticut在、の消泡剤、oberflaechen Siloconmittel)を添加した。反応装置にビグルー(Vigreux)カラム、(分別カラム)および冷却器を備えた蒸留アタッチメントを装備した。反応混合物を昇温させ、水メタノール/エタノール/混合物を、頭頂温度が100℃で一定に留まるまで留去した。エタノールの濃度を1質量%未満に調節する。留出物の量を水の添加によって再び交換し、および冷却した。
ジアミノ基およびアルキル基で官能化された、水性のオリゴマーのシロキサノール(Silox−3)を、アミノプロピルトリエトキシシラン400gおよび脱イオン化水600gを攪拌モータ、冷却器および温度計を備えた2 lの三口フラスコ中で反応させることによって、製造する。開始時に温度上昇を観察することができる。1時間攪拌した。混合物にSAG 5693 0.07g(OSi Specialities of Danbury社、Conneticut在、の消泡剤、oberflaechen Siloconmittel)を添加した。反応装置にビグルー(Vigreux)カラム、(分別カラム)および冷却器を備えた蒸留アタッチメントを装備した。反応混合物を昇温させ、水エタノール/混合物を、頭頂温度が100℃で一定に留まるまで留去した。エタノールの濃度を1質量%未満に調節する。留出物の量を水の添加によって再び交換し、および冷却した。
1:1のモル比のアミノプロピル基とイソブチル基を有する水性のオリゴマーのシロキサノール(Silox−4)を、上記の装置中でアミノプロピルトリエトキシシラン221gおよびイソブチルトリメトキシシラン178gを混合し、および水54gを添加することにより、製造する。半時間後、攪拌しながらさらなる水64gを15分間以内に計量供給装置を介して添加する。この場合、温度は、20℃から約60℃に上昇する。更に、15分間以内に計量供給装置を介してHCl110g(水中で33質量%)を攪拌しながら供給する。約4時間以内に、52℃までの塔底温度で130ミリバールの圧力で、頭頂温度が約50℃になり、および塔頂生成物がなお水だけを含有するまで、エタノール/メタノール/水混合物を留去する。蒸留中、水を、計量供給装置を介して量的に、留出物が除去されるような程度に生成物に供給する。
水性シリカゾルの存在下で加水分解されたエポキシ基を有する水性のオリゴマーのシランの製造(Silox−5)。3−グリシジルオキシプロピル−トリメトキシシラン415.6gを予め装入し、かつ撹拌下で酢酸20.6gを添加した。その直後、TYZOR(登録商標)NPZ 41.1g(ジルコニウム−テトラ−n−プロパノラート)を供給した。5分後に、温度は約2〜5℃上昇した。次に、1分以内にLevasil(登録商標)100S45% 417.0g(固体含量45質量%を有する水性シリカゾル)gを攪拌導入した。その際、良好な攪拌作用に留意すべきであった。その直後、脱イオン化水477.3gを同様に迅速に滴加した。約42℃の最高温度に達した後に、不透明な分散液を75〜80℃で2時間、(環流)後攪拌した。約50℃の塔底温度に冷却した後で、脱イオン化水356.4gを後供給した。引続き、メタノールを約50〜60℃の塔底温度および約270ミリバールの絶対圧力で留去した。塔底温度は、蒸留の終了時に、圧力を変更しないで60〜65℃に上昇した。塔頂温度は、同様に62℃を超えて上昇した。更に、水だけを留去し、それによって蒸留を終了した。50℃以下への冷却後に、59.4gを超えて存在する、留出された量の脱イオン化水を後供給した。メタノールの含量は、明らかに3質量%を下廻っている。分散液をなお少なくともさらに2時間攪拌した。充填を室温で行なった。生成物は、乳白色の不透明な外観を有していた。3−グリシジルオキシプロピル−トリメトキシシランの質量に対するシリカゾルの固体質量の比率は、0.45であった。収量は、1498gであり、殆ど100%であった。
次の例は、水と100質量%になるまでの熱分解法SiO220質量%(py SiO2−1)との組成物についての比較例の安定性を、熱分解法SiO2(py SiO2−1)20質量%が100質量%になるまで混入された、オリゴマーのシロキサノールをベースとする本発明による組成物の安定性と対比している。
本発明による組成物または分散液を製造するために、それぞれ水性のオリゴマーのシロキサンを予め装入し、それに次の第4表に記載の熱分解法金属酸化物を添加した。バッチ量を溶解機で2000rpmで10分間均質化した。引続き、キネマティカ(Kinematica)PT 3100を用いて8000rpmで15分間分散を行なった。
図1:実施例3の粘度曲線、
図2:実施例5の粘度曲線、
図3:実施例6の粘度曲線、
図4:実施例7の粘度曲線、
図5:実施例7の熱分解法金属酸化物の寸法(μm)に対する粒度分布q3(%)、
図6:実施例20の粘度曲線。
実施例28〜42には、金属の前処理に適した、配合物のための製造例が記載されている。そのために、項目3)の例からの組成物を次の第5表の記載と同様に水と混合し、金属基体上に塗布した。
鋼薄板、V+P:溶融亜鉛メッキ、亜鉛マンガンリン酸塩処理。Chemetall社の金属薄板(Gardobond 26/1S/GN D60/OE)
V:溶融亜鉛メッキ、Chemetall社の金属薄板(Gardobond OE)
++:極めて良好な表面、僅かな白色の錆だけ。
+:部分的に白色の錆で覆われた表面。
0:表面全体が白色の錆、なお赤色の錆なし。
−:微少量の赤色の錆。
−−:既に著量の赤色の錆。
図8b:塩水噴霧試験から216時間後、図8c:塩水噴霧試験から576時間後。
Claims (11)
- (i)有機溶剤不含である、少なくとも1つの水性の、完全に加水分解された、オリゴマーの有機官能性シロキサノール、またはオリゴマーの有機官能性シロキサノールの混合物であって、前記シラノールのそれぞれの珪素原子が少なくとも1つの官能性基を有し、および
官能基が同一かまたは異なり、および
a)50〜100%が有機官能性基、アミノアルキル基、N−アルキルアミノアルキル基、ジアミノアルキル基、トリアミノアルキル基、ビス−N−アミノアルキル基、ビス−N−アミノアルキルシリル基、トリス−N−アミノアルキル基、トリス−N−アミノアルキルシリル基、第四級アミノアルキル基、メルカプトアルキル基、メタクリル基、メタクリルオキシアルキル基、ヒドロキシアルキル基、エポキシアルキル基、グリシドオキシアルキル基、加水分解されたグリシドオキシアルキル基、ポリスルファン基、ジスルファン基、チオエーテル基、ポリエーテル基、ビニル基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アルキルアリール基、ハロゲン化アルキル基、ウレイド基、スルファンアルキル基、シアネート基および/またはイソシアネート基から選択され、この場合有機官能性基は、直鎖状、分枝鎖状および/または環式であり、および
b)0〜50%がヒドロキシ基から選択され、およびオリゴマーのシロキサノール中の珪素原子の残りの遊離原子価がヒドロキシ基によって飽和されている、有機溶剤不含である、少なくとも1つの水性の、完全に加水分解された、オリゴマーの有機官能性シロキサノール、またはオリゴマーの有機官能性シロキサノールの混合物を、
(ii)珪酸、金属酸化物で変性された珪酸および少なくとも珪素、アルミニウム、ジルコニウム、チタン、鉄、セリウム、インジウム、サマリウム、錫、亜鉛、アンチモン、砒素、タンタル、ロジウム、ルテニウム、コバルト、ニッケル、銅、銀、ゲルマニウムを含有する金属酸化物および/または相応する混合酸化物またはそれによって変性された金属酸化物と、最初に1000〜3000回転/分で混合し、引き続き6000〜9000回転/分で混合することにより、オリゴマーのシロキサノールで官能化された熱分解法金属酸化物を含有する、防食処理を改善するための組成物を製造するための方法。 - 熱分解法金属酸化物は、SiO2、Al2O3、TiO2、HfO2、Y2O3、ZrO2、Fe2O3、Nb2O5、V2O5、WO3、SnO2、GeO2、B2O3、In2O3、ZnO、CaO、酸化マンガン、酸化鉛、MgO、BaO、SrO、相応する混合酸化物およびそれによって変性された金属酸化物から選択する、請求項1記載の方法。
- 全組成物に対して熱分解法金属酸化物0.001〜60質量%を分散させる、請求項1または2に記載の方法。
- オリゴマーのシロキサノールは、少なくとも4〜100000のオリゴマー化度を有する、請求項1から3までのいずれか1項に記載の方法。
- 熱分解法金属酸化物の一次粒子は、2〜100nmの平均粒度(d50)を有する、請求項1から4までのいずれか1項に記載の方法。
- 有機官能基は、互いに無関係に、次の基
a)式Iおよび/またはII
R1 h*NH(2-h*)[(CH2)h(NH)]j[(CH2)l(NH)]n−(CH2)k− (I)
〔式中、0≦h≦6、h*=0、1または2、j=0、1または2、0≦l≦6、n=0、1または2、0≦k≦6であり、R1は、ベンジル基、アリール基、ビニル基、ホルミル基および/または1〜8個のC原子を有する直鎖状、分枝鎖状および/または環式のアルキル基に相当する〕、
[NH2(CH2)m]2N(CH2)p− (II)
〔式中、0≦m≦6および0≦p≦6である〕で示されるアミノアルキル基、
b)n−プロピル基、イソプロピル基、エチル基、メチル基、n−オクチル基、イソブチル基、オクチル基、シクロヘキシル基および/またはヘキサデシル基から選択されたアルキル基、
c)グリシドオキシアルキル基、エポキシアルキル基および/またはエポキシシクロアルキル基から選択されたエポキシ基および/またはヒドロキシアルキル基、および/または
d)式(IV)
R2−Ym*−(CH2)s− (IV)
〔式中、R2は、1〜9個のC原子を有するモノ−、オリゴ−またはペルフッ素化アルキル基、またはモノ−、オリゴ−またはペルフッ素化アリール基に相当し、およびこの場合
さらにYは、CH2−、O−、アリール−またはS基に相当し、m*は、0または1であり、およびsは、0または2である〕で示されるハロゲン化アルキル基の少なくとも1つを含む、請求項1から5までのいずれか1項に記載の方法。 - 有機官能性のオリゴマーのシロキサノールは、−O−Si(OH)(R)−、−O−Si(OH)2(R)、(−O−)2(HO)SiR、(−O−)3SiR、(−O−)3Si(OH)、(−O−)2Si(OH)2、(−O−)4Si、−O−Si(OH)2−、−O−Si(R)2−、−O−Si(OH)(R)2および/または(−O−)2Si(R)2から選択された構造単位の中の少なくとも2つに相当し、およびRは、構造単位中で同一または異なり、Rは、有機官能性基に相当する、請求項1から6までのいずれか1項に記載の方法。
- 粘度は、5〜8000mPa・sに調節される、請求項1から7までのいずれか1項に記載の方法。
- 本方法は、有機溶剤または有機ポリマーの存在なしに実施される、請求項1から8までのいずれか1項に記載の方法。
- クロムメッキされた、リン酸塩処理された、亜鉛メッキされた、錫メッキされた、エッチングされた、および/または別の方法で前処理された基体を変性、被覆および/または処理する際の防食処理を改善するための、請求項1から9までのいずれか1項に記載の方法により得られた組成物の使用。
- 基体は、鋼、鋼合金、アルミニウム、アルミニウム合金、マグネシウム、マグネシウム合金、ブロンズ、銅、錫および/または亜鉛または記載された金属の合金から選択される金属またはこの金属を含む合金を含む、請求項10記載の使用。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE102010002356.6 | 2010-02-25 | ||
DE102010002356A DE102010002356A1 (de) | 2010-02-25 | 2010-02-25 | Zusammensetzungen von mit oligomeren Siloxanolen funktionalisierten Metalloxiden und deren Verwendung |
PCT/EP2010/070745 WO2011103939A1 (de) | 2010-02-25 | 2010-12-27 | Zusammensetzungen von mit oligomeren siloxanolen funktionalisierten metalloxiden und deren verwendung |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2013520536A JP2013520536A (ja) | 2013-06-06 |
JP5635129B2 true JP5635129B2 (ja) | 2014-12-03 |
Family
ID=44227564
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2012554230A Expired - Fee Related JP5635129B2 (ja) | 2010-02-25 | 2010-12-27 | オリゴマーのシロキサノールで官能化された金属酸化物の組成物およびその使用 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20120321803A1 (ja) |
EP (1) | EP2539409B1 (ja) |
JP (1) | JP5635129B2 (ja) |
CN (1) | CN102762679B (ja) |
DE (1) | DE102010002356A1 (ja) |
WO (1) | WO2011103939A1 (ja) |
Families Citing this family (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102005004872A1 (de) | 2005-02-03 | 2006-08-10 | Degussa Ag | Wässrige Emulsionen von funktionellen Alkoxysilanen und deren kondensierten Oligomeren, deren Herstellung und Verwendung zur Oberflächenbehandlung |
DE102010030111A1 (de) | 2009-08-11 | 2011-02-17 | Evonik Degussa Gmbh | Wässrige Silansysteme für den Blankkorrosionsschutz und Korrosionsschutz von Metallen |
DE102010031178A1 (de) * | 2010-07-09 | 2012-01-12 | Evonik Degussa Gmbh | Quartäre-aminoalkoholfunktionelle, siliciumorganische Verbindungen, diese enthaltende Zusammensetzung sowie deren Herstellung und Verwendung |
DE102011111757A1 (de) * | 2011-08-24 | 2013-02-28 | Coventya Gmbh | Versiegelungsmittel sowie dessen Verwendung und versiegeltes metallisches Substrat |
DE102012206510A1 (de) | 2012-04-20 | 2013-10-24 | Evonik Industries Ag | Neue, einfach synthetisierbare, spontan wasserlösliche, im Wesentlichen VOC freie, umweltfreundliche (Meth)acrylamido-funktionelle Siloxanolsysteme, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie Verwendung |
DE102012206508A1 (de) | 2012-04-20 | 2013-10-24 | Evonik Industries Ag | Neue, einfach herstellbare, VOC reduzierte, umweltfreundliche (Meth)acrylamido-funktionelle Siloxan-Systeme Verfahren zu ihrer Herstellung sowie Verwendung |
DE102012206509A1 (de) | 2012-04-20 | 2013-10-24 | Evonik Industries Ag | Umweltfreundliches Verfahren zur Herstellung von (Meth)acrylamido-funktionellen Silanen |
BR112014018493A8 (pt) * | 2012-04-24 | 2017-07-11 | Hewlett Packard Development Co | Tinta de impressão a jato de tinta, método para preparar um pigmento e método para preparar uma tinta de impressão a jato de tinta |
DE102015224732A1 (de) * | 2015-12-09 | 2017-06-14 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur Herstellung von Siloxanolen aus Metallsalzen von Silanolen |
CN106475040A (zh) * | 2016-11-22 | 2017-03-08 | 聊城大学 | 一种锰掺杂氧化铁的简易合成及其应用 |
JP6959343B2 (ja) * | 2017-01-09 | 2021-11-02 | ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェンHenkel AG & Co. KGaA | 硬化性保護コーティング組成物 |
CN109439271B (zh) * | 2017-09-05 | 2021-05-25 | 南京科矽新材料科技有限公司 | 一种led封装用导热绝缘有机硅树脂黏合剂及其制备方法 |
CN107663419B (zh) * | 2017-11-14 | 2020-04-21 | 安徽欣创节能环保科技股份有限公司 | 一种碱性蒸汽环境钢结构用防腐涂料及其制备方法 |
CN110028971B (zh) * | 2017-12-28 | 2021-11-09 | Oci有限公司 | 蚀刻组合物及利用其的蚀刻方法 |
US20230075785A1 (en) * | 2020-02-14 | 2023-03-09 | Evonik Corporation | Anti-corrosion kit and anti-corrosion agent formed therefrom |
CN111662573B (zh) * | 2020-06-20 | 2021-10-22 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种植物油与有机硅复合改性、可uv固化的纳米二氧化硅、制备方法及其应用 |
Family Cites Families (37)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4228711A1 (de) | 1992-08-28 | 1994-03-03 | Degussa | Silicium-Aluminium-Mischoxid |
CA2148000C (en) * | 1992-10-30 | 2000-10-10 | Keith D. Weiss | Thixotropic magnetorheological materials |
DE69429335T2 (de) | 1994-03-31 | 2002-08-22 | Sivento Inc | Verfahren zur Herstellung stabiler wässriger Silan-Zusammensetzungen |
DE4443824A1 (de) | 1994-12-09 | 1996-06-13 | Huels Chemische Werke Ag | Organopolysiloxan-haltige Zusammensetzungen auf Wasserbasis, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung |
DE4443825A1 (de) | 1994-12-09 | 1996-06-13 | Huels Chemische Werke Ag | Wasserbasierende Organopolysiloxan-haltige Zusammensetzungen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
DE19639782A1 (de) | 1996-09-27 | 1998-04-02 | Huels Chemische Werke Ag | Glycidether-, Acryl- und/oder Methacryl-funktionelle Organopolysiloxan-haltige Zusammensetzungen auf Wasser-Basis, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung |
DE19650500A1 (de) | 1996-12-05 | 1998-06-10 | Degussa | Dotierte, pyrogen hergestellte Oxide |
DE19814605A1 (de) | 1998-04-01 | 1999-10-07 | Kunz Gmbh | Mittel zur Versiegelung von metallischen, insbesondere aus Zink oder Zinklegierungen bestehenden Untergründen |
DE19818923A1 (de) | 1998-04-28 | 1999-11-04 | Degussa | Stabile Zusammensetzungen wasserlöslicher, Amino- und Alkenyl-funktioneller Organosiloxane, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
DE19847161A1 (de) | 1998-10-14 | 2000-04-20 | Degussa | Mittels Aerosol dotiertes pyrogen hergestelltes Siliciumdioxid |
DE19908636A1 (de) | 1999-02-27 | 2000-08-31 | Degussa | Wasserbasierende Zusammensetzung aminofunktioneller Siliciumverbindungen |
DE19919635A1 (de) | 1999-04-30 | 2000-11-23 | Degussa | Silicium-Aluminium-Mischoxid |
DE19943057A1 (de) | 1999-09-09 | 2001-03-15 | Degussa | Bakterizides, mit Silber dotiertes Siliciumdioxid |
JP2001316115A (ja) | 2000-03-28 | 2001-11-13 | Degussa Ag | ドーピングされた二酸化チタン |
DE10065028A1 (de) | 2000-12-23 | 2002-07-18 | Degussa | Mit Kalium dotierte pyrogene Oxide |
DE10109484A1 (de) | 2001-02-28 | 2002-09-12 | Degussa | Oberflächenmodifizierte, dotierte, pyrogen hergestellte Oxide |
US6861115B2 (en) * | 2001-05-18 | 2005-03-01 | Cabot Corporation | Ink jet recording medium comprising amine-treated silica |
DE10135452A1 (de) | 2001-07-20 | 2003-02-06 | Degussa | Pyrogen hergestellte Aluminium-Silicium-Mischoxide |
EP1284277B1 (de) | 2001-08-08 | 2004-10-20 | Degussa Aktiengesellschaft | Mit Siliziumdioxid umhüllte Metalloxidpartikel |
DE10141687A1 (de) | 2001-08-25 | 2003-03-06 | Degussa | Siliciumverbindungen enthaltendes Mittel zur Beschichtung von Oberflächen |
GB0128210D0 (en) * | 2001-11-24 | 2002-01-16 | Sorex Ltd | Compositions containing saccharide and hydrophobic silica |
US20060013971A1 (en) * | 2002-10-25 | 2006-01-19 | Tienteh Chen | Porous inkjet recording material |
US6905729B2 (en) * | 2002-10-25 | 2005-06-14 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Active ligand-modified inorganic porous coatings for ink-jet media |
DE10330020A1 (de) * | 2003-07-03 | 2005-01-20 | Degussa Ag | Hochgefüllte Silan-Zubereitung |
US8309615B2 (en) * | 2003-08-04 | 2012-11-13 | Rohm And Haas Company | Aqueous silica dispersion |
US20050288415A1 (en) * | 2004-06-23 | 2005-12-29 | Beers Melvin D | Highly elastomeric and paintable silicone compositions |
DE102004037045A1 (de) | 2004-07-29 | 2006-04-27 | Degussa Ag | Wässrige Silan-Nanokomposite |
DE102004049427A1 (de) | 2004-10-08 | 2006-04-13 | Degussa Ag | Polyetherfunktionelle Siloxane, polyethersiloxanhaltige Zusammensetzungen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
DE102004000049B4 (de) | 2004-11-17 | 2008-06-26 | Mann + Hummel Gmbh | Luftfilter |
US7306083B2 (en) * | 2005-07-27 | 2007-12-11 | Gm Global Technology Operations, Inc. | Magnetorheological fluid device |
DE102006003957A1 (de) | 2006-01-26 | 2007-08-02 | Degussa Gmbh | Wasserverdünnbare Sol-Gel-Zusammensetzung |
DE102006003956A1 (de) | 2006-01-26 | 2007-08-02 | Degussa Gmbh | Korrossionsschutzschicht auf Metalloberflächen |
US7732552B2 (en) * | 2006-01-27 | 2010-06-08 | Momentive Performance Materials Inc. | Low VOC epoxy silane oligomer and compositions containing same |
WO2007129991A1 (en) * | 2006-05-04 | 2007-11-15 | Agency For Science Technology And Research | Mechanically reversible gel |
US7959992B2 (en) * | 2006-07-06 | 2011-06-14 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Porous inkjet recording material comprising a silane coupling agent |
DE102008007261A1 (de) | 2007-08-28 | 2009-03-05 | Evonik Degussa Gmbh | Wässrige Silansysteme basierend auf Bis(trialkoxysilyalkyl)aminen |
DE102007040802A1 (de) * | 2007-08-28 | 2009-03-05 | Evonik Degussa Gmbh | VOC-arme aminoalkyl-funktionelle Siliciumverbindungen enthaltende Zusammensetzung für Streichfarben zur Behandlung von Papier oder Folie |
-
2010
- 2010-02-25 DE DE102010002356A patent/DE102010002356A1/de not_active Withdrawn
- 2010-12-27 CN CN201080064833.4A patent/CN102762679B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2010-12-27 JP JP2012554230A patent/JP5635129B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2010-12-27 EP EP10798116.9A patent/EP2539409B1/de not_active Not-in-force
- 2010-12-27 US US13/580,194 patent/US20120321803A1/en not_active Abandoned
- 2010-12-27 WO PCT/EP2010/070745 patent/WO2011103939A1/de active Application Filing
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2011103939A1 (de) | 2011-09-01 |
EP2539409A1 (de) | 2013-01-02 |
US20120321803A1 (en) | 2012-12-20 |
EP2539409B1 (de) | 2017-03-15 |
CN102762679A (zh) | 2012-10-31 |
CN102762679B (zh) | 2015-12-16 |
JP2013520536A (ja) | 2013-06-06 |
DE102010002356A1 (de) | 2011-08-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5635129B2 (ja) | オリゴマーのシロキサノールで官能化された金属酸化物の組成物およびその使用 | |
JP5032325B2 (ja) | ポリエーテル官能性シロキサン、ポリエーテルシロキサン含有組成物、該シロキサンの製造法および該シロキサンの使用 | |
JP5773985B2 (ja) | 第4級アミノ官能性有機ケイ素化合物を含有する組成物及びその製造及びその使用 | |
JP5627458B2 (ja) | エポキシ官能性有機シランの制御された加水分解及び縮合並びに該エポキシ官能性有機シランと他の有機官能性アルコキシシランとの共縮合のための方法 | |
JP4707791B2 (ja) | アミノ官能性ケイ素化合物の水ベース組成物、その製造法ならびにその使用 | |
US8119730B2 (en) | Silane formulation with high filler content | |
US8674048B2 (en) | Method for chemically incorporating metal elements into polysiloxanes | |
US20120031302A1 (en) | Aqueous silane systems based on tris(alkoxysilylalkyl)amines and the use thereof | |
JP2014515771A (ja) | シランベースの水性防食配合物 | |
US9090781B2 (en) | Solvent-free water-soluble silane-modified silicates | |
JP5790480B2 (ja) | 酸無水物基含有オルガノシロキサン及びその製造方法 | |
JP2009235238A (ja) | 水性塗料組成物、有機無機複合塗膜及び金属アルコキシド縮合物分散体及びその製造方法 | |
WO2018096914A1 (ja) | 無機粒子-シロキサン複合物およびその製造方法、並びに無機粒子含有シリコーン組成物 | |
JP2008274242A (ja) | 水性塗料組成物、有機無機複合塗膜、シラン縮合物分散体及びその製造方法 | |
JP3274154B2 (ja) | カチオン性官能基含有ポリシロキサン樹脂組成物、それを用いた塗料組成物およびカチオン性官能基含有ポリシロキサン樹脂組成物の製造方法 | |
JP7342792B2 (ja) | 表面処理無機粒子の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20131127 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20131202 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20140130 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20140206 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20140519 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20140609 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20140902 |
|
A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20140910 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20140929 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20141015 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5635129 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |