KR20090121079A - 메타크릴레이트 공중합체를 도포한 보호필름 및 그제조방법 - Google Patents

Abstract

본 발명은 신율과 표면외관이 우수한 보호필름과 그 제조방법을 제공한다. 그 필름 및 방법은 기재 필름에 두 종의 메타크릴레이트를 단량체를 중합한 공중합체가 포함된 도포액으로 코팅되어 경화되어 만들어진다. 이때, 메타크릴레이트를 공중합체는 그리시딜 메타크릴레이트 50 내지 80wt% 및 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트 및 펜틸 메타크릴레이트 중 선택된 적어도 하나의 단량체 20 내지 50wt%로 이루어질 수 있고, 평균 입경이 0.01 내지 0.1㎛인 폴리메타크릴레이트 미립자를 0.1 내지 3wt%의 비율로 포함할 수 있다.

메타크릴레이트, 폴리메타크릴레이트, 폴리에스터, 자외선 경화, 보호필름

Description

메타크릴레이트 공중합체를 도포한 보호필름 및 그 제조방법{Protecting film coating methacrylate co-polymer and method of fabricating the same}

본 발명은 굴곡이 있는 제품의 보호필름 및 그 제조방법에 관한 것으로, 특히 굴곡을 포함하는 표면형상을 갖는 제품을 보호하기 위한 보호필름 및 그 제조방법에 관한 것이다.

최근 휴대폰, MP3 플레이어, PMP 등 소형 전자제품의 수요가 급증하면서, 이들의 기능뿐 아니라 그 제품의 외관이 중요해지고 있다. 그런데, 이들 제품의 외장재료는 주로 플라스틱이므로, 빛이나 열, 긁힘, 그 밖에 외부의 환경요인으로 인하여, 처음과 같은 외관을 장기간 유지하기 어렵다. 이에 따라 상품의 내부를 보호하면서, 외관의 스크래치, 변색 등을 막는 등 기능성과 심미성을 동시에 충족하기 위하여 도금, 증착 등의 화학적 표면처리를 하는 도장공정이 이루어지고 있다.

그러나 이러한 도장공정을 수행하는 과정에서 발생하는 용제 폐수나 휘발성유기화합물(VOC)은 저농도에서도 인체에 해를 미치고 수질이나 대기를 오염시키는 등 생태계에 악영향으로 미칠 수 있다. 따라서 이러한 문제점을 해결하기 위해 상기의 도장공정 대신에 인쇄된 보호필름을 제조하여 이를 사출제품에 점착 또는 접 착하는 새로운 공정을 시도되고 있다.

인쇄된 보호필름을 이용하면, 화학적 도장공정에 비해 환경오염을 줄일 수 있다. 또한 보호필름을 이용하는 공정을 기존의 사출, 증착, 접착, 알루미늄 명판 부착의 4단계의 과정에서 접착과 이형이 동시에 진행되는 것으로 단순화하여 생산원가도 낮출 수 있다. 이를 위해, 열, 빛, 그 밖에 외부 요인으로부터 제품을 보호하기 위하여 부드러운 재질의 필름을 기재로 하여 양면에 기능성의 코팅막을 도포하거나, 다른 필름이나 종이를 합지 또는 접착하는 방식 등이 사용되었다.

그러나 이러한 종래의 기술들은 다양한 형태의 사출제품에 적용하기에는 어려운 점이 있다. 왜냐하면, 사출제품의 외형 중 곡면에 필름을 적용할 때 보호필름의 신율이 낮아서 코팅막이 깨지거나 밀착되지 못하여 떨어지는 현상이 발생한다. 또한, 자외선 경화수지를 사용하는 경우에는 열경화 수지에 비하여 표면경도를 높일 수 있는 이점은 있으나 신율의 저하로 곡면에 적용하기에는 더욱 곤란하다.

한편 보호필름은 그 적용대상에 따라 다양한 물성이 요구된다. 어떤 경우에는 단지 신율이 우수하면 적용이 가능하지만, 신율을 포함한 도포막 외관이 동시에 요구되는 경우가 있다. 하지만, 종래의 보호필름은 신율 특성이 실제 제품에 적용하기에는 우수하지 못하고, 나아가 신율과 도포막 외관을 동시에 확보하지 못하고 있다.

따라서 본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제는 신율이 우수한 보호필름을 제공하는 데 있다. 또한 본 발명이 이루고자 하는 다른 기술적 과제는 필요에 따라 신율과 및 도포막 외관이 우수한 보호필름을 제공하는 데 있다. 나아가, 본 발명이 이루고자 하는 또 다른 기술적 과제는 상기 보호필름을 제조하는 방법을 제공하는 데 있다.

상기 기술적 과제를 달성하기 위한 본 발명의 보호필름은 기재 필름에 두 종의 메타크릴레이트를 단량체를 중합한 공중합체가 포함된 도포액으로 코팅되어 경화되어 만들어진다.

본 발명의 다른 기술적 과제를 달성하기 위한 본 발명의 보호필름은 상기 메타크릴레이트를 공중합체는 그리시딜 메타크릴레이트 50 내지 80wt% 및 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트 및 펜틸 메타크릴레이트 중 선택된 적어도 하나의 단량체 20 내지 50wt%로 이루어질 수 있다.

본 발명에 있어서, 상기 도포액은 상기 공중합체 수지 5 내지 30wt%를 포함하며, 평균 입경이 0.01 내지 0.1㎛인 폴리메타크릴레이트 미립자를 0.1 내지 3wt%의 비율로 포함할 수 있다.

상기 또 다른 기술적 과제를 달성하기 위한 본 발명의 보호필름의 제조방법은 먼저 기재 필름을 준비한다. 그후, 두 종의 메타크릴레이트를 단량체를 중합한 공중합체가 포함된 도포액을 상기 기재 필름에 습식으로 코팅한다. 이어서, 상기 도포액을 자외선을 이용하여 경화시킨다.

본 발명의 메타크릴레이트계 공중합체를 도포한 보호필름 및 그 제조방법은 신율이 우수할 뿐만 아니라 필요에 따라 도포막 외관도 우수하여 곡률을 가진 다양한 형태의 사출제품에 적용함으로써 외부요인으로부터 사출제품의 외관과 내부를 충분히 보호할 수 있다.

이하에 첨부한 도표를 참조하여서 본 발명의 바람직한 실시예를 설명할 것이다. 다음에서 설명되는 실시예는 여러 가지 형태로 변형이 가능하며, 본 발명의 범위가 이하의 실시예에 한정되는 것은 아니다. 본 발명의 실시예는 당 분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 완전한 설명을 하기 위하여 제공되는 것이다.

본 발명의 실시예들은 굴곡이 있는 제품, 예컨대 사출제품에 적용되는 보호필름 및 그 제조방법을 제시할 것이다. 이때, 보호필름은 단지 신율 특성을 요구하는 것과 신율과 더불어 도포막 외관 특성을 요구하는 것으로 나눌 수 있다. 따라서 본 발명의 실시예에서는 메타크릴레이트계 공중합체를 도포한 보호필름을 보호필름의 특성 별로 설명할 것이다.

(신율 특성을 요구하는 보호필름에 대한 실시예, 이하 제1 실시예)

본 발명의 제1 실시예에 사용되는 기재 필름은 폴리에스테르 필름이다. 폴리에스테르 필름은 기계적인 특성과 친환경성이 우수하여 산업용으로 널리 쓰인다. 특히, 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET)와 폴리에틸렌 나프탈레이트(PEN)는 넓은 범위의 온도 영역에서 물성의 안정성이 뛰어나고 내화학성이 우수하며, 표면의 특성이 좋고 및 두께의 균일성이 양호하다. 또한, 다양한 공정조건에서의 적응력이 우 수하여 여러 용도로 폭넓게 이용될 수 있는 장점이 있다. 예를 들면, 산업용, 의료용, 자기 테이프용, 콘덴서용, 포장용, 사진필름용, 라벨용 등으로 사용되고 있다.

본 발명의 제1 실시예에서는 폴리에스테르 필름으로 PET 필름을 사용하였다. PET는 투명하고 표면 가공이 쉽기 때문이다. 본 발명의 기재로서 반드시 폴리에스테르 필름은 한정된 것은 아니나, 20 내지 40㎏f/㎟의 인장강도를 갖고 두께는 50 내지 150㎛ 범위 내인 것이 바람직하다. 폴리에스테르는 중합조건에 따라 물성이 변하기 때문에 다음과 같은 조건에서 합성하는 것이 바람직하다.

폴리에스테르는 방향족 디카복실산을 주성분으로 하는 산(acid)성분과 알킬렌글리콜을 주성분으로 하는 디올 성분을 중축합한 것이다. 방향족 디카복실산의 구체적인 예로는 디메틸 테레프탈레이트, 테레프탈산, 이소프탈산, 디페닐 에테르디카복실산, 사이클로헥산 디카복실산, 디페녹시에탄 디카복실산, 디페닐 디카복실산, 디페닐에테르 디카복실산, 안트라센 디카복실산 및 α,β-비스(2-클로로 페녹시)에탄-4, 4`-디카복실산 등을 들 수 있다. 이들 중 특히, 디메틸 테레프탈레이트 또는 테레프탈산을 사용하는 것이 바람직하다.

알킬렌 글리콜의 구체적인 예로는 에틸렌 글리콜, 트리메틸렌 글리콜, 테트라메틸렌 글리콜, 펜타메틸렌 글리콜, 헥사메틸렌 글리콜, 헥실렌 글리콜 등을 들 수 있다. 이들 중에서 에틸렌 글리콜을 사용하는 것이 바람직하다.

본 발명의 폴리에스테르는 60wt% 이상은 에틸렌 테레프탈레이트로 구성된 동종중합체인 폴리에스테르로 구성된다. 40wt% 이하는 디올 화합물(디에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 네오펜틸 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, P-크실렌 글리콜, 1, 4-사 이클로헥산 디메탄올 및 5-나트륨 술포레졸신 등); 디카복실산(아프디산, 5-나트륨 술포이소프탈산 등) 또는 다관능 디카복실산(트리멜리트산, 피로멜리트산 등)을 공중합할 수 있다.

폴리에스테르 필름은 상기의 방법으로 만든 폴리에스테르 수지는 칩 형태로 만들어서 용융하고 압출, 연신, 권취의 단계를 거쳐 필름형태로 제조하며 적어도 일축 연신하여 제조한다.

이어서, 신율이 우수한 보호필름을 제조하기 위하여 기재 필름 위에 메타크릴레이트계 공중합체를 포함한 도포액을 도포하였다. 본 발명의 공중합체 도포막의 자외선 경화공정은 완전경화가 아닌 반(semi)경화로 하여 일정한 신율을 가지도록 하였다. 즉, 두 종 이상의 메타크릴레이트를 공중합하여 신율을 만족하도록 하였다.

메타크릴레이트계는 아래에 제시된 화학식과 같이 메타크릴로기를 갖는 단량체로 공중합체를 형성하며, 종류는 그리시딜 메타크릴레이트(GMA), 메틸 메타크릴레이트(디메틸 아크릴레이트)(MMA), 에틸 메타크릴레이트(EMA), 펜틸 메타크릴레이트(PMA) 등이 있다.

폴리에스테르 필름의 표면장력은 39dyne/cm 이상으로 접착성이 우수하나 더욱 접착성을 높이기 위하여 코로나와 같은 물리적 방법이나 아크릴계 바인더 처리와 같은 화학적 방법으로 전처리할 수 있다. 공지된 습식 도포법이 모두 가능하나 필요에 따라 그라비아 롤 도포, 다이 도포, 바 도포 등의 방법을 이용할 수 있다. 이때, 본 발명의 보호필름의 물성이 유지되는 범위 안에서 공지된 광개시제, 분산제 등을 사용할 수 있다.

이하, 표 1을 참조하여 메타크릴레이트 공중합체를 도포한 본 발명의 보호필름과 메타크릴레이트와 다른 수지를 도포한 보호필름과의 신율의 차이를 알아본다. 신율은 공업규격인 ASTM D 882의 조건대로 신율 측정기(모델명: 4206, 제조사: Instrong Co., 미국)를 이용하여 측정하였다. 이때, 메타크릴레이트 공중합체의 평균분자량은 10,000 내지 25,000의 범위가 바람직하고, 중합방법은 괴상 중합, 현탁중합, 유화중합, 용액중합 등으로 할 수 있다.

(실시예 1-1)

먼저, 그리시딜 메타크릴레이트(GMA) 60wt%와 메틸 메타크릴레이트(MMA) 40wt%의 혼합물 30g에 로릴 멜켑탄(lauryl mercaptan) 0.03g, 부틸 아세테이트 25g, 2,2-아조비스이소부티로나이트릴(2,2-azobis-isobutyronitrile; AIBN) 0.15g을 첨가하여 90℃의 온도로 가열한 다음 질소를 지속적으로 공급하여 상기의 온도조건에서 1시간 동안 안정시킨다. 다음으로, GMA 64wt%와 MMA 36wt%의 혼합물 20g에 로릴 멀켑탄 0.09g, AIBM 0.5g을 첨가한 혼합물을 상기에 안정된 물질에 한 방울씩 서서히 첨가하여 90℃의 온도에서 반응시킨 후 질소를 공급하여 3시간 동안 안정시킨다. 여기에 다시 AIBN 0.3g을 첨가하여 90℃ 온도에서 1시간 동안 교반한 후, 다시 120℃로 온도를 올려 2시간 동안 교반한다. 그리고 60℃로 냉각한다.

이렇게 합성된 상기 물질에 질소 대신 공기를 공급하면서 아크릴산 5g, 메소퀴논(methoquinone) 0.03g, 트리페닐포스핀(triphenyl-phosphine; PPh) 0.2g을 넣어 교반하고 110℃로 온도를 올려 8시간 동안 안정화시킨다. 마지막으로 중합반응을 억제하기 위해 메소퀴논 0.03g을 추가로 첨가한다.

이러한 3단계 반응공정을 거쳐 얻은 공중합체를 에틸 아세테이트 용매에 20wt%로 혼합하여 도포액을 만든다. 상기의 방법으로 만든 도포액을 마이크로 그라비아 롤 방법을 이용하여 150m/분의 속도로 120㎛ 두께의 PET필름 위에 도포한다. 경화공정에 사용되는 경화장치는 254nm의 주파장을 갖는 자외선 램프가 4개 설치된 것이며 필름이 5초 동안 체류하도록 설계되었다. 상기와 같은 과정으로 제조된 필름의 신율은 2.5%이었다.

(실시예 1-2 내지 1-5)

실시예 1-1과 동일한 방법으로 공중합체를 제조하되, GMA 30wt%, MMA 70wt%의 비율로 하면 필름의 신율은 3.5%가 되고(실시예 1-2), GMA 35wt%, MMA 65wt%의 비율로 하면 신율은 1.5%가 되고(실시예 1-3), GMA 85wt%, MMA 15wt%의 비율로 하면 신율은 0.7%가 되며(실시예 1-4), GMA 45wt%, MMA 55wt%의 비율로 하면 신율은 1.5%가 되었다(실시예 1-5).

(비교예 1-1 및 비교예 1-2)

실시예 1-1과 동일한 방법으로 공중합체를 제조하되, 공중합 단량체를 GMA 65wt%, 스티렌(styrene) 35wt%의 비율로 하거나, 공중합 단량체를 스티렌(styrene) 65wt%, 프로필렌(propylene) 35wt%의 비율로 하면 필름의 신율은 나타나지 않았다.

<표 1>

구 분		공중합체				물성
		성분	비율 (wt%)	성분	비율 (wt%)	신율(%)
실시예 1	1-1	GMA	64	MMA	36	2.5
	1-2	GMA	30	MMA	70	3.5
	1-3	GMA	35	MMA	65	1.5
	1-4	GMA	85	MMA	15	0.7
	1-5	GMA	45	MMA	55	1.5
비교예 1	1-1	GMA	65	styrene	35	0.0
	1-2	styrene	65	propylene	35	0.0

*GMA: 그리시딜 메타크릴레이트

*MMA: 메틸 메타크릴레이트

메타크릴레이트 공중합체를 사용한 보호필름의 신율이 높은 것을 알 수 있다. 구체적으로, GMA를 30 내지 85 wt%의 비율로 혼합한 경우에도 보호필름의 신율이 0.7 내지 3.5%를 나타내었다. 하지만, 스티렌이나 프로필렌을 공중합체로 이용하는 경우는 신율을 확보할 수 없었다. 따라서 본 발명의 제1 실시예에 의하면, 본 발명의 보호필름은 신율이 요구되는 제품에 적용할 수 있다.

(신율 특성, 표면경도 및 도포막 외관특성을 요구하는 보호필름에 대한 실시예, 이하 제2 실시예)

상기 제2 실시예에 사용되는 기재, 공중합체 및 보호필름을 제조하는 공정은 제1 실시예와 같다. 다만, 제1 실시예와 다른 점은 표면경도, 신율 및 도포막 외관을 동시에 만족하기 위하여 도포막에 PMMA 미립자가 첨가되는 양과 공중합체의 혼합비율을 한정하는 것이다.

도포액에 미립자를 혼합하여 필름에 도포하면 표면 경도를 일정하게 유지할 수 있을 뿐 아니라 필름의 권취와 풀림 과정에서 필름이 빠지는 현상을 억제할 수 있다. 미립자는 입경이 0.01 내지 0.1㎛로서 공지된 것은 모두 가능하지만, 특히 메타크릴레이트 중합체와 호환성이 우수한 폴리메타크릴레이트(PMMA)(녹는점:340 내지 460℃)를 이용하는 것이 바람직하다.

이하, 표 2를 참조하여 메타크릴레이트 공중합체를 도포한 본 발명의 미립자에 따른 표면경도, 신율 및 도포막 외관 특성을 알아보기로 한다. 이때, 본 발명의 표면경도는 연필경도계(모델명: 221-D, 제조사: ITOH, 일본)를 사용하여 측정하였다. 구체적으로, 6B∼9H의 연필을 45ㅀ 각도로 필름 표면에 접촉시키면서 측정하며 필름 표면에 손상을 주는 연필의 경도 등급이 바로 필름 표면의 경도값이 된다. 동일 시료에 대해 동일한 조건으로 5번 반복 측정하여 평균값으로 결정하였다. 평균 2 H이상을 표면경도가 우수하다고 평가한다.

신율은 ASTM D 882조건대로 신율 측정기(모델명: 4206, 제조사: Instrong Co., 미국)을 이용하여 시료의 신율을 측정하였다. 도포막의 외관은 도포막의 분산상태와 돌기 발생 상태로 평가하였으며, 표면상태를 현미경으로 관찰하여 10cm ㅧ 10cm의 면적당 관찰된 돌기 수로 분산성을 평가하였다. 돌기 수가 1개 이하면 양호, 2개 이상이면 불량으로 평가하였다.

(실시예 2-1)

실시예 1-1과 동일한 공정으로 공중합체의 비율이 GMA 64wt%, MMA 36wt% 공중합체를 제조한 후 에틸아세테이트 용매에 공중합체 20wt%로 혼합하고, 입경이 0.08㎛인 폴리 메타크릴레이트(PMMA) 미립자를 0.5wt%로 넣어 도포액을 제조한다. 제조한 도포액을 PET필름 위에 도포하고 경화하는 방법은 실시예 1-1과 같은 방법으로 수행한다. 상기의 방법으로 제조한 필름의 물성을 보면 공중합체의 유리전이온도는 162℃이며, 도포막의 두께는 2.8㎛, 표면경도는 2.3H, 신율은 2.5%, 도포막의 외관은 양호했다.

(실시예 2-2)

보호필름 제조공정은 실시예 2-1과 동일하고, 공중합체의 비율이 GMA 55wt%, MMA 45wt%이며, 미립자로는 입경이 0.08㎛인 PMMA을 용매 중 0.8wt%의 농도로 사용한다. 이때, 공중합체의 유리전이온도는 155℃이고, 도포막의 두께는 1.7㎛, 표면경도는 2.9H, 신율은 2.3%이며 도포막의 외관은 양호했다.

(실시예 2-3)

보호필름 제조공정은 실시예 2-1과 동일하고, 공중합체의 비율이 GMA 75wt%, PMA 25wt%이며, 미립자로는 입경이 0.06㎛인 PMMA을 용매 중 1.7wt%의 농도로 사용한다. 이때, 공중합체의 유리전이온도는 168℃이고, 도포막의 두께는 3.1㎛, 표면경도는 2.1H, 신율은 3.3%이며 도포막의 외관은 양호했다.

(실시예 2-4)

보호필름 제조공정은 실시예 2-1과 동일하고, 공중합체의 비율이 GMA 60wt%, MMA 40wt%이며, 미립자로는 입경이 0.04㎛인 PMMA을 용매 중 0.2wt%의 농도로 사용한다. 이때, 공중합체의 유리전이온도는 159℃이고, 도포막의 두께는 5.0㎛, 표면경도는 2.5H, 신율은 2.1%이며 도포막의 외관은 양호했다.

(실시예 2-5)

보호필름 제조공정은 실시예 2-1과 동일하고, 공중합체의 비율이 GMA 53wt%, MMA 47wt%이며, 미립자로는 입경이 0.02㎛인 PMMA을 용매 중 2.8wt%의 농도로 사용한다. 이때, 공중합체의 유리전이온도는 152℃이고, 도포막의 두께는 1.1㎛, 표면경도는 3.1H, 신율은 4.1%이며 도포막의 외관은 양호했다.

(비교예 2-1)

보호필름 제조공정은 실시예 2-1과 동일하고, 공중합체의 비율이 GMA 85wt%, MMA 15wt%이며, 미립자로는 입경이 0.05㎛인 PMMA을 용매 중 0.7wt%의 농도로 사용한다. 이때, 공중합체의 유리전이온도는 175℃이고, 도포막의 두께는 3.1㎛, 표면경도는 3.8H, 신율은 0.5%이며 도포막의 외관은 불량하였다.

(비교예 2-2)

보호필름 제조공정은 실시예 2-1과 동일하고, 공중합체의 비율이 GMA 60wt%, EMA 40wt%이며, 미립자로는 입경이 0.3㎛인 PMMA을 용매 중 4.5wt%의 농도로 사용한다. 이때, 공중합체의 유리전이온도는 161℃이고, 도포막의 두께는 3.9㎛, 표면경도는 2.6H, 신율은 0.3%이며 도포막의 외관은 불량으로 나타났다.

(비교예 2-3)

보호필름 제조공정은 실시예 2-1과 동일하고, 공중합체의 비율이 GMA 53wt%, PMA 47wt%이며, 미립자로는 입경이 0.1㎛인 실리카(silica)를 용매 중 0.3wt%의 농도로 사용한다. 이때, 공중합체의 유리전이온도는 154℃이고, 도포막의 두께는 2.9㎛, 표면경도는 2.1H, 신율은 0.8%이며 도포막의 외관은 불량하였다.

(비교예 2-4)

보호필름 제조공정은 실시예 2-1과 동일하고, 공중합체의 비율이 GMA 45wt%, MMA 55wt%이며, 미립자로는 입경이 0.09㎛인 PMMA을 용매 중 0.6wt%의 농도로 사용한다. 이때, 공중합체의 유리전이온도는 150℃이고, 도포막의 두께는 0.6㎛, 표면경도는 1.0H, 신율은 3.4%이며 도포막의 외관은 보통이었다.

<표 2>

구분			실시예 2					비교예 2
			2-1	2-2	2-3	2-4	2-5	2-1	2-2	2-3	2-4
공중 합체	성분		GMA	GMA	GMA	GMA	GMA	GMA	GMA	GMA	GMA
	비율wt%		64	55	75	60	53	85	60	53	45
	성분		MMA	EMA	PMA	MMA	MMA	MMA	EMA	PMA	MMA
	비율wt%		36	45	25	40	47	15	40	47	55
도포액	공중 합체	tg (℃)	162	155	168	159	152	175	161	154	150
		비율 wt%	20	16	25	7	29	23	49	25	32
	미립자	성분	PMMA	PMMA	PMMA	PMMA	PMMA	PMMA	PMMA	silica	PMMA
		입경㎛	0.08	0.08	0.06	0.04	0.02	0.05	0.3	0.1	0.09
		비율 wt%	0.5	0.8	1.7	0.2	2.8	0.7	4.5	0.3	0.6
필름 물성	도포막두께㎛		2.8	1.7	3.1	5.0	1.1	3.1	3.9	2.9	0.6
	표면경도H		2.3	2.9	2.1	2.5	3.1	3.8	2.6	2.1	1.0
	신율%		2.5	2.3	3.3	2.1	4.1	0.5	0.3	0.8	3.4
	도포막외관		양호	양호	양호	양호	양호	불량	불량	불량	불량

*PMMA: 폴리 메타크릴레이트

도시된 바와 같이, 그리시딜 메타크릴레이트의 중합비율이 80wt%이상이 되면 공중합체의 유리전이온도가 170℃ 이상으로 높아져 상대적으로 낮은 신율이 나타났다. 따라서 사출제품의 곡면에 보호점착, 접착 시 깨지거나 기재에서 떨어지는 현상이 나타났다. 또한, 그리시딜 메타크릴레이트의 중합 비율이 50wt% 이하가 되면 신율은 좋으나 표면강도가 불량해지는 문제점이 발생하여 외부요인으로부터 제품을 충분히 보호할 수 없다.

또한 도포용액 중 미립자의 농도는 0.1 내지 3wt%로 한다. 0.1wt% 이하이면 본 발명의 혼합효과를 얻을 수 없고, 3wt% 이상이면 필름의 신율이 떨어진다. 또한, 미립자의 입경은 0.01 내지 0.1㎛의 범위가 바람직하다. 0.01㎛보다 작으면 혼합효과가 없고, 0.1㎛보다 크면 도포막의 표면에 돌기가 발생하여 외관이 불량해 진다. 미립자를 PMMA가 아닌 실리카(silica)를 사용한 경우에도 신율이 상대적으로 낮았다.

Claims (8)

1. 기재 필름에 두 종의 메타크릴레이트를 단량체를 중합한 공중합체가 포함된 도포액으로 코팅되어 경화된 메타크릴레이트 공중합체가 코팅된 보호필름.
2. 제1항에 있어서, 상기 기재 필름은 폴리에스테르 필름인 것을 특징으로 하는 메타크릴레이트 공중합체가 코팅된 보호필름.
3. 제1항에 있어서, 상기 메타크릴레이트를 공중합체는 그리시딜 메타크릴레이트 50 내지 80wt%; 및

   메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트 및 펜틸 메타크릴레이트 중 선택된 적어도 하나의 단량체 20 내지 50wt%로 이루어진 것을 특징으로 하는 메타크릴레이트 공중합체가 코팅된 보호필름.
4. 제3항에 있어서, 상기 공중합체의 유리전이온도는 150 내지 170℃인 것을 특징으로 하는 메타크릴레이트 공중합체가 코팅된 보호필름.
5. 제3항에 있어서, 상기 도포액은 상기 공중합체 수지 5 내지 30wt%를 포함하며, 평균 입경이 0.01 내지 0.1㎛인 폴리메타크릴레이트 미립자를 0.1 내지 3wt%의 비율로 포함하는 것을 특징으로 하는 메타크릴레이트 공중합체가 코팅된 보호필름.
6. 기재 필름을 준비하는 단계;

   두 종의 메타크릴레이트를 단량체를 중합한 공중합체가 포함된 도포액을 상기 기재 필름에 습식으로 코팅하는 단계; 및

   상기 도포액을 자외선을 이용하여 경화시키는 단계를 포함하는 메타크릴레이트 공중합체가 코팅된 보호필름의 제조방법.
7. 제6항에 있어서, 상기 메타크릴레이트를 공중합체는 그리시딜 메타크릴레이트 50 내지 80wt%; 및

   메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트 및 펜틸 메타크릴레이트 중 선택된 하나의 단량체 20 내지 50wt%로 이루어진 것을 특징으로 하는 메타크릴레이트 공중합체가 코팅된 보호필름의 제조방법.
8. 제7항에 있어서, 상기 도포액은 상기 공중합체 수지 5 내지 30wt%를 포함하며, 평균 입경이 0.01 내지 0.1㎛인 폴리메타크릴레이트 미립자를 0.1 내지 3wt%의 비율로 포함하는 것을 특징으로 하는 메타크릴레이트 공중합체가 코팅된 보호필름의 제조방법.