KR20090115178A

KR20090115178A - 양이온성 컨디셔닝제

Info

Publication number: KR20090115178A
Application number: KR1020097018016A
Authority: KR
Inventors: 이베떼 가르시아 카스트로; 후베르투스 페터 벨; 올가 핀네커; 클라우디아 부드; 가비 빈터; 니콜 마이어
Original assignee: 바스프 에스이
Priority date: 2007-01-31
Filing date: 2008-01-31
Publication date: 2009-11-04
Also published as: ES2352109T3; WO2008092933A1; EP2114365A1; RU2009132411A; CN101600415A; JP2010516801A; EP2114365B1; DE502008001256D1; ATE479421T1; US20100119468A1; CA2674622A1

Abstract

본 발명은 양이온성 기 및/또는 양이온생성 기 및 10,000 내지 5백만 범위의 분자량 M_w를 갖는 1종 이상의 중합체 a), 및 중합체 a)의 존재하에 제조한 1종 이상의 중합체 b)를 포함하는 조성물에 관한 것이다.

양이온성 중합체, 컨디셔닝제, 헤어케어 조성물, 피부 화장품 조성물

Description

양이온성 컨디셔닝제 {CATIONIC CONDITIONING AGENT}

본 발명은 양이온성 기 및/또는 양이온생성 기 및 10,000 내지 5백만 범위의 분자량 M_w를 갖는 1종 이상의 중합체 a) 및 중합체 a)의 존재하에 제조한 1종 이상의 중합체 b)를 포함하는 조성물에 관한 것이다.

추가로, 본 발명은 피부 및 모발 화장품 조성물, 특히 중합체 a) 및 a)의 존재하에 제조한 b)를 포함하는 샴푸 및 다른 헤어케어 조성물에 관한 것이다. 따라서, 본 발명은 모발의 클렌징 및/또는 케어용 조성물에 관한 것이다. 특히, 샴푸 이외에, 본 발명은 또한 프리트리트먼트 조성물, 헤어 린스, 헤어 컨디셔너, 헤어 밤, 리브-온(leave-on) 헤어 트리트먼트, 린스-오프(rinse-off) 헤어 트리트먼트, 헤어 토닉, 포마드(pomade), 스타일링 크림, 스타일링 로션, 스타일링 젤, 엔드 플루이드(end fluid), 핫 오일 트리트먼트 및 폼 트리트먼트로 이루어지는 군으로부터 선택된 추가 헤어케어 조성물에 관한 것이다.

헤어케어 조성물은 주로 건조 및 습윤 빗질용이성(combability), 촉감, 모발의 윤기 및 외관을 개선시키고, 또한 모발에 정전기방지성을 부여하는 작용을 한다.

샴푸는 거품을 내고 모발을 잘 세정해야 하며, 온화하고 빗질용이해야 하고, 또한 실용적이고 취급하기 유쾌해야 하고, 또한 모발의 케어 또는 모발 및 두피 문제점의 제거에 기여해야 한다. 밝혀진 이들 추가 효과 및 클렌징 효과는 최신 샴푸의 특징이다.

클렌징력 및 거품생성력, 피부 적합성, 증점 능력 및 샴푸의 개별 성분의 가수분해 안정성은 pH에 매우 의존적이다. 샴푸에서 사용되는 성분들은 중성 및 약산성 pH 범위 (pH 5 내지 7)에서 이들 특성을 최적으로 나타내야 하나, 상기 pH 범위 외의 범위에서도 성능의 유의한 손실을 나타내지 않아야 한다. 선택된 샴푸의 성분들은 예를 들어 사실상 환원 또는 분리가 일어나지 않도록 화학적으로 안정하고 다른 제형 구성성분 모두와 상용성이 있어야 한다.

샴푸는 너무 강하지 않은 탈지 효과 및 동시에 적절한 온화성과 함께 적절한 클렌징력을 갖도록 요구된다. 클렌징력 및 다른 바람직한 계면활성제 특성이 연수 및 경수 모두에서 존재한다는 것이 중요하다. 샴푸는 피부 및 점막에 의해 잘 관용되어야 하고, 따라서 통상적인 사용 조건하에 공격적 효과를 갖지 않아야 한다. 양호한 클렌징 성능은 상당한 거품 형성과 관련될 필요는 없다. 그럼에도 불구하고, 세척 도중 샴푸의 거품 양 및 질은 샴푸에 의해 만족되어야 하는 소비자에 대한 중요한 기준을 나타낸다.

클렌징 효과 이외에, 샴푸는 또한 샴푸 중 컨디셔너의 함량을 통해 보장되는 컨디셔닝 효과를 갖는다. 컨디셔너는 헹굼 과정 후에도 모발에 부착하고 모발에 남아 있는 보조제이다. 이는 빗질용이성, 모발의 감촉 및 윤기의 개선을 제공한 다. 그러나, 특정 모발 유형 (가는 모발) 또는 과용량의 경우, 컨디셔너는 또한 모발의 원치않는 무거워짐을 야기한다. 배합의 관점에서, 이는 컨디셔너를 사용할 때 컨디셔닝 성능과 모발의 무거워짐 간의 양호한 균형을 확실하게 하는 것이 항상 필수적임을 의미한다. 또한, 컨디셔너를 사용하는 경우, 제품의 규칙적인 적용이 모발에 대한 컨디셔너의 양을 연속적으로 증가시키지 (축적 효과 (build-up effect)) 않도록 해야 한다. 복잡한 특성 프로파일을 갖는 제품의 제공은 종종 어려움이 있다. 이러한 복잡한 특성 프로파일은 종종 한 제제 중 많은 성분들의 사용을 필요로 하고, 이는 다시 일부 소비자의 이들 성분 중 하나 이상에 대한 부적합성의 위험을 포함한다.

샴푸 중 컨디셔너는 주로 실리콘 및 양이온성 중합체이다.

실리콘은 주로 수불용성인 단점을 갖고, 샴푸 제형은 분산제를 통해 안정화되어야 한다. 이들 첨가제는 종종 바람직하지 않다. 또한, 실리콘은 상당한 축적 효과와, 반복적 사용 후에는, 유쾌하지 않게 무거운 모발 감촉을 종종 나타낸다.

샴푸 중 컨디셔너로서 사용되는 많은 양이온성 중합체, 예를 들어 양이온성 셀룰로스 유도체는 샴푸 제형 중 음이온성 계면활성제와 계면활성제-중합체 복합체를 형성하고; 이들은 중합체의 전하 밀도가 높은 경우 수불용성이다. 상기 이유로, 제형에서 가용성이 되도록 낮은 전하 밀도를 갖는 양이온성 중합체를 통상적으로 사용한다.

그러나, 높은 전하 밀도를 갖는 양이온성 중합체는 모발에 대한 더 큰 친화성을 갖고, 상기 이유로 샴푸에서 고도로 대전된 중합체를 사용하는 것이 바람직하 다. 그러나, 제형 중 계면활성제-중합체 복합체는 불용성이다. 제형은 분산 보조제의 첨가를 통해 안정화되어야 한다.

WO 94/06403에는 특히 샴푸 제형 중 추가 수불용성 컨디셔너와 조합된, 높은 전하 밀도를 갖는 N-비닐피롤리디온 및 3-메틸-1-비닐이미다졸륨 염의 공중합체의 용도가 기재되어 있다. 따라서, 제형의 안정화를 위해 분산제를 사용한다.

WO 94/06409 및 US 5580494에는 세제로서 알파-올레핀술포네이트, 및 컨디셔너로서 높은 전하 밀도를 갖는 양이온성 중합체, 예를 들어 N-비닐피롤리돈 및 3-메틸-1-비닐이미다졸륨 염의 공중합체를 기재로 하는 샴푸 조성물이 기재되어 있다. 또한, 분산 보조제는 제형의 안정화를 위해 첨가해야 한다.

EP-A 246 580에는 다양한 다른 단량체를 갖는 사급화된 비닐이미다졸 공중합체가 헤어 컨디셔너로서 사용되는 것이 기재되어 있다. 상기 기재된 중합체는 음이온성 계면활성제의 존재하에 사급화된 비닐이미다졸 단량체의 낮은 분율의 경우 낮은 효과를 갖고, 사급화된 비닐이미다졸의 높은 분율의 경우 안정한 분산액이 형성되지 않는 단점을 갖는다.

EP-A 911 018에는

a) 임의로 치환된 1-비닐이미다졸 또는 사급화된 1-비닐이미다졸 60 내지 99 몰％, 바람직하게는 65 내지 95 몰％, 특히 바람직하게는 70 내지 90 몰％,

b) 중합성 이중 결합을 포함하는 산 또는 그의 염 1 내지 40 몰％, 바람직하게는 5 내지 35 몰％, 특히 바람직하게는 10 내지 30 몰％, 및

c) 추가 자유라디칼 공중합성 단량체 0 내지 30 몰％, 바람직하게는 0 내지 20 몰％, 특히 바람직하게는 0 내지 10 몰％

의 자유라디칼 개시된 공중합, 및 비-사급화된 1-비닐이미다졸이 단량체 (a)로서 사용되는 경우, 상기 중합체의 후속적 사급화에 의해 수득가능한 양이온성 공중합체의 모발 화장품 제제 중 활성 성분으로서, 특히 샴푸 중 컨디셔너로서의 용도가 기재되어 있다.

WO 02/083073에는 중합에서 수용성 호스트 중합체를 초기에 도입하고, 하나 이상의 수용성 단량체를 중합하여 안정한 단일상 수성 시스템을 형성하는, 수용성 중합체 복합체가 기재되어 있다. 제1항에 따른 조성물은 기재되어 있지 않다.

선행 기술로부터 공지된 조성물은 만족스러운 헤어케어 특성, 예를 들어 양호한 습윤 빗질용이성, 또한 만족스러운 제형-관련 특성, 예를 들어 양호한 안정성을 어느 것도 갖지 않는다.

선행기술로부터의 많은 양이온성 중합체의 경우에, 부적합성은 중합체 대 계면활성제의 통상적 전하-균형 화학양론적 양의 비와 함께 증가한다. 이는 예를 들어 투명도 감소로부터, 즉 증가하는 조성물의 흐림으로부터 알 수 있다.

본 발명의 목적은 음이온성 계면활성제의 존재하에 모발, 피부 및 손톱에 대해 매우 양호한 컨디셔닝 효과를 갖고 동시에 장기간 안정성을 갖는 샴푸 또는 피부 세정제 조성물의 형태로 수성 조성물을 제공하는 것이다.

따라서, 샴푸 및 헤어케어 조성물로 처리한 모발의 불만족스러운 기름기 및/또는 점착성 외관을 수반하는 강한 컨디셔닝 및 세정 효과 없이, 동시에 모발에 양호한 감각적으로 느낄 수 있는 특성, 예컨대 탄력성, 유쾌한 촉감 및 볼륨, 및 추가로 양호한 거품 생성력 및 거품 질을 부여하는 샴푸 및 헤어케어 조성물에 대한 필요성이 여전히 존재한다.

목적은 가능한 가장 적은 수의 공급 물질을 기재로 하는, 상기 언급한 특성을 갖는 샴푸 및 헤어케어 조성물을 개발하는 것이었으며, 이는 선행 기술로부터의 조성물의 경우, 많은 수의 필수적 구성성분들은 종종 피부 자극, 알레르기 반응 및 다른 부적합성을 야기하기 때문이다. 특히, 어린이 및 베이비 샴푸 및 헤어케어 조성물의 분야에서, 가능한 가장 적은 수의 상이한 성분들을 갖는 조성물에 대한 필요성이 또한 존재한다.

본 발명의 목적은 추가 분산 보조제 없이, 음이온성 계면활성제를 함유하고 장기간 안정성을 갖는 동시에 실리콘의 사용 없이도 훌륭한 습윤 빗질용이성을 나타내는 샴푸 제형을 제조하는 조성물을 제공하는 것이다.

상기 목적은

a) 양이온성 기 및/또는 양이온생성 기 및 10,000 내지 5백만 범위의 분자량 M_w를 갖는 1종 이상의 중합체 a) 및

b) b1) 화학식 I의 화합물을 공중합된 형태로 포함하는, 중합체 a)의 존재하에 제조한 중합체

(상기 식 중, R¹ 내지 R³은 서로 독립적으로 수소, C₁-C₄-알킬 또는 페닐임)

및

b2) 1종 이상의 양이온성 단량체 및 화학식 I의 1종 이상의 화합물을 공중합된 형태로 포함하고, 중합체 a) 및 1종 이상의 염의 존재하에 제조한 양이온성 중합체

로부터 선택된 1종 이상의 중합체 b)

를 포함하는 조성물로 달성하였다.

양이온성 기 및/또는 양이온생성 기를 갖는 중합체 a)

양이온생성 기는 당업자에게 공지된 화학 반응에 의해 양이온성 전하 상태, 즉 양이온성 기로 전환될 수 있는, 중합체에서 공유 결합된 원자성 기로서 이해된다.

적합한 중합체 a)는 분자 당 1종 이상의 양이온성 기 및/또는 양이온생성 기를 공중합된 형태로 함유하는 1종 이상의 올레핀성 불포화, 자유라디칼 중합성 화합물을 포함한다.

바람직하게는, 양이온생성 기 및/또는 양이온성 기는 질소-함유 기, 예컨대 일급, 이급 및 삼급 아미노기, 및 사급 암모늄기이다. 바람직하게는, 질소-함유 기는 삼급 아미노기 또는 사급 암모늄기이다. 대전된 양이온성 기는 아민 질소로부터 산 또는 알킬화제와의 양성자첨가반응 또는 사급화반응으로 제조할 수 있다.

이들에는 예를 들어 카르복실산, 예컨대 락트산, 또는 무기산, 예컨대 인산, 황산 및 염산, 또는 알킬화제로서 C₁-C₄-알킬 할라이드 또는 술페이트, 예컨대 에틸 클로라이드, 에틸 브로마이드, 메틸 클로라이드, 메틸 브로마이드, 디메틸 술페이트 및 디에틸 술페이트가 포함된다.

- 아민 질소에서 모노- 또는 디알킬화될 수 있는 아미노 알콜 함유 α,β-에틸렌성 불포화 모노- 및 디카르복실산의 에스테르,

- 하나 이상의 일급 또는 이급 아미노기를 가지는 디아민 함유 α,β-에틸렌성 불포화 모노- 및 디카르복실산의 아미드,

- N,N-디알릴아민 및 이의 유도체,

- 비닐- 및 알릴-치환된 질소 헤테로사이클,

- 비닐- 및 알릴-치환된 헤테로방향족 화합물 및

- 이의 혼합물

로 이루어지는 군으로부터 선택되는 양이온성 기/양이온생성 기를 가지는 올레핀성 불포화, 자유라디칼 중합성 화합물이 바람직하다.

아민 질소에서 모노- 또는 디알킬화될 수 있는 아미노 알콜 함유 α,β-에틸렌성 불포화 모노- 및 디카르복실산의 에스테르:

바람직한 아미노 알콜은 아민 질소에서 C₁-C₈-모노- 또는 -디알킬화된 C₂-C₁₂- 아미노 알콜이다. 이들 에스테르의 적합한 산 구성성분은 예를 들어 아크릴산, 메타크릴산, 푸마르산, 말레산, 이타콘산, 크로톤산, 말레산 무수물, 모노부틸 말레에이트 및 이들의 혼합물이다. 아크릴산, 메타크릴산 및 이들의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다. 화합물 c)로서, N-메틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, N-에틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, N-(n-프로필)아미노에틸 (메트)아크릴레이트, N-(n-부틸)아미노에틸 (메트)아크릴레이트, N-(tert-부틸)아미노에틸 (메트)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노메틸 (메트)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, N,N-디에틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노프로필 (메트)아크릴레이트, N,N-디에틸아미노프로필 (메트)아크릴레이트 및 N,N-디메틸아미노시클로헥실 (메트)아크릴레이트를 사용하는 것이 특히 바람직하다. 특히, N-(tert-부틸)아미노에틸 아크릴레이트 및 N-(tert-부틸)아미노에틸 메타크릴레이트를 사용한다.

하나 이상의 일급 또는 이급 아미노기를 가지는 디아민 함유 α,β-에틸렌성 불포화 모노- 및 디카르복실산의 아미드:

하나의 삼급화 및 하나의 일급화 또는 이급화 아미노기를 가지는 디아민이 바람직하다. 상기 단량체로서, N-[2-(디메틸-아미노)에틸]아크릴아미드, N-[2-(디메틸아미노)에틸]메타크릴아미드, N-[3-(디메틸-아미노)프로필]아크릴아미드, N-[3-(디메틸아미노)프로필]메타크릴아미드, N-[4-(디메틸-아미노)부틸]아크릴아미드, N-[4-(디메틸아미노)부틸]메타크릴아미드, N-[2-(디에틸-아미노)에틸]아크릴아미드, N-[4-(디메틸아미노)시클로헥실]아크릴아미드 및 N-[4-(디메틸아미노)시클로 헥실]메타크릴아미드를 사용하는 것이 바람직하고, N-[3-(디메틸아미노)프로필]-메타크릴아미드가 특히 바람직하다.

적합한 N,N-디알릴아민들 및 이들의 유도체는 예를 들어 N-알킬 유도체 및 상응하는 산 부가염이고; 여기서 알킬은 바람직하게는 C₁-C₂₄-알킬이다. 예를 들어 N,N-디알릴-N-메틸아민 및 디알릴디메틸암모늄 클로라이드가 바람직하다.

비닐- 및 알릴-치환된 질소 헤테로사이클:

이들의 적합한 예는 N-비닐이미다졸, N-비닐이미다졸 유도체, 예를 들어 N-비닐-2-메틸이미다졸, 비닐- 및 알릴-치환된 헤테로방향족 화합물, 예컨대 2- 및 4-비닐피리딘, 2- 및 4-알릴피리딘, 및 이들의 염이다. 특히, 중합체 b)에서 정의한 바와 같은 화학식 (I)의 N-비닐이미다졸이 적합하다.

중합체 a)의 양전하를 제조하기 위해, 상기 언급한 단량체는 이미 사급화된 상태에서 중합에 사용해야 하거나, 상기 단량체는 공중합된 상태에서 중합체 a)의 적합한 하기 제조 반응에 의해 적어도 부분적으로 사급화되어야 한다.

사급화

중합체 a)의 사급화의 정도 (모든 사급화가능한 기 중 사급화된 기의 몰％)는 60％ 이상, 바람직하게는 70％ 이상, 특히 바람직하게는 80％ 이상, 특히 90％ 이상이다. 모든 사급화가능 기를 사급화하는 것, 즉 사급화가능 기를 기준으로 100 몰％의 사급화도가 매우 특히 바람직하다.

중합체 a) 및, 적절한 경우 b)의 사급화에 적합한 것은 예를 들어 알킬기에 서 1 내지 24개의 탄소 원자를 갖는 알킬 할라이드, 예를 들어 메틸 클로라이드, 메틸 브로마이드, 메틸 요오다이드, 에틸 클로라이드, 에틸 브로마이드, 프로필 클로라이드, 헥실 클로라이드, 도데실 클로라이드, 라우릴 클로라이드, 프로필 브로마이드, 헥실 브로마이드, 도데실 브로마이드, 라우릴 브로마이드 및 벤질 할라이드, 특히 벤질 클로라이드 및 벤질 브로마이드이다. 장쇄 알킬 라디칼에 의한 사급화를 위해서는, 상응하는 알킬 브로마이드, 예컨대 헥실 브로마이드, 도데실 브로마이드 또는 라우릴 브로마이드가 바람직하다. 추가의 적합한 사급화제는 디알킬 술페이트, 특히 디메틸 술페이트 또는 디에틸 술페이트이다.

바람직한 사급화제는 메틸 클로라이드, 디메틸 술페이트 또는 디에틸 술페이트이고, 여기서 메틸 클로라이드 및 디메틸 술페이트가 특히 바람직하다.

특정된 사급화제 중 하나에 의한 단량체 또는 중합체의 사급화는 당업자에게 공지된 통상적 방법으로 수행한다.

본 발명에 따른 적합한 중합체 a)의 예는 WO 02/083073, 단락 [0054] 내지 [0056]에 명백하게 기재되어 있고 이의 전문을 참조하였다. 또한 본 발명에 따른 적합한 중합체 a)는 US 6110451, 컬럼 7, 줄 46 내지 컬럼 9, 줄 38에 기재되어 있고, 마찬가지로 이의 전문을 참조하였다.

또한 본 발명에 따른 적합한 폴리쿼터늄-1 내지 폴리쿼터늄-71은 CTFA (문헌 [Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association, 1101 17th Street, NW Suite 300 Washington, D.C. 20036-4702)에 기재되어 있다.

이 측면에서, 또한 WO 02/083073, [0056]의 전문을 참조하였다.

바람직한 중합체 a)는 디알릴디메틸암모늄 클로라이드 (DADMAC)를 공중합된 형태로 포함한다. 바람직하게는, 중합체 a)는 30 중량％ 이상, 특히 바람직하게는 50 중량％ 이상, 더욱 바람직하게는 70 중량％ 이상, 특히 바람직하게는 90 중량％ 이상의 DADMAC를 공중합된 형태로 포함한다.

바람직한 실시양태에서, 중합체 a)는 DADMAC 단독중합체, 예를 들어 폴리쿼터늄-6이다. 폴리쿼터늄-6은 상품명 에이이씨 (AEC, 등록상표)폴리쿼터늄-6 (에이 & 이 콘녹 (A & E Connock (향수 & 화장품) Ltd.), 에이지쿼트 (Agequat, 등록상표) 400 (CPS 케미칼 컴퍼니), 컨디셔너 (Conditioner, 등록상표) P6 (3V 그룹), 플로케어 (Flocare, 등록상표) C106 (SNF S.A.), 제나민 (Genamin, 등록상표) PDAC (클레리언트 게엠베하 (Clariant GmbH), 막커늄 (Mackernium, 등록상표) 006 (맥킨타이어 그룹 (McIntyre Group) Ltd), 메쿼트 (Merquat, 등록상표) 100 (날코 컴퍼니 (Nalco Company), 메쿼트 (등록상표) 106 (날코 컴퍼니), 미라폴 (Mirapol, 등록상표) 100 (로디아 인크 (Rhodia Inc.)), 옥타케어 (Octacare, 등록상표) PQ6 (더 어소시에이티드 옥텔 컴퍼니 (The associated octel company) Ltd.), 레오케어 (Rheocare, 등록상표) CC6 (코스메틱 레올로지 (Cosmetic Rheologies), Ltd.), 레오케어 (Rheocare, 등록상표) CC6P (코스메틱 레올로지, Ltd.), 리타쿠타 (Ritaquta) 6 (리타 코포레이션 (Rita Corporation)), 샐케어 (Salcare, 등록상표) SC30 (시바 스페셜티 케미칼 코포레이션 (Ciba Specialty Chemicals Corporation)), 티노케어 (Tinocare, 등록상표) PQ-6H (시바 스페셜티 케미칼 코포레이션) 또는 카시오패스트 (Catiofast, 등록상표) CS (바스프 (BASF))로 이용가능 하다.

바람직하게는 중합체 a)는 10,000 내지 2,000,000의 범위, 바람직하게는 50,000 내지 500,000의 범위, 특히 바람직하게는 100,000 내지 200,000 g/몰 범위의 질량-평균 분자량 M_w를 갖는다.

중합체 b1)

중합체 b1)은 중합체 a)의 존재하에 제조하며 화학식 I의 화합물을 공중합된 형태로 포함한다.

<화학식 I>

상기 식 중, R¹ 내지 R³은 서로 독립적으로 수소, C₁-C₄-알킬 또는 페닐이다. 바람직하게는, 중합체 b1)의 질량-평균 분자량 M_w는 1500 내지 500,000의 범위, 특히 바람직하게는 10,000 내지 100,000, 특히 30,000 내지 70,000 g/몰의 범위이다.

화학식 I의 공중합된 화합물의 양은 바람직하게는 10 내지 100 중량％, 더욱 바람직하게는 20 내지 70 중량％, 특히 바람직하게는 30 내지 60 중량％, 특히 40 내지 60 중량％이다.

화학식 I의 화합물의 예는 하기 표에서 찾을 수 있다:

N-비닐이미다졸 (NVI), 즉 화학식 I의 화합물이 특히 바람직하고, 여기서 모든 라디칼 R¹ 내지 R³이 수소이다.

본 발명의 범주 내에서, 질량-평균 분자량 M_w가 제시된 경우, 이들은 당업자에게 공지된 통상적 측정 방법으로 결정되고/되거나 결정될 것이다. M_w를 결정하기 위한 바람직한 측정 방법은 겔 침투 크로마토그래피 (GPC) 및 장 흐름 분획법 (FFF)이다. 당업자는 해당 중합체에 사용되는 측정 조건이 무엇인지를 안다.

바람직한 실시양태에서, 공중합된 NVI는 80 몰％ 이상, 특히 바람직하게는 90 몰％ 이상, 매우 특히 바람직하게는 95 몰％ 이상, 특히 99 몰％ 이상까지 비-사급화된 상태로 존재한다. 가장 바람직하게는, 공중합된 NVI는 비-사급화된 상태 로 100 몰％까지 존재한다.

본 발명의 바람직한 실시양태에서, 중합체 b1)은

i) 10 내지 100 중량％ 범위의 1종 이상의 화학식 I의 화합물 및

ii) 0 내지 90 중량％ 범위의 1종 이상의 화학식 II의 화합물

(상기 식 중 R¹은 화학식 CH₂=CR⁴-의 기이고, 여기서 R⁴ = H 또는 C₁-C₄-알킬이고, R² 및 R³은 서로 독립적으로 H, 알킬, 시클로알킬, 헤테로시클로알킬, 아릴 또는 헤타릴이거나, R² 및 R³은 이들이 결합된 질소 원자와 함께 5- 내지 8-원 질소 헤테로사이클이거나,

R²는 화학식 CH₂=CR⁴-의 기이고, R¹ 및 R³은 서로 독립적으로 H, 알킬, 시클로알킬, 헤테로시클로알킬, 아릴 또는 헤타릴이거나, R¹ 및 R³은 이들이 결합된 아미드기와 함께 5 내지 8개의 고리 원자를 갖는 락탐임)

을 공중합된 형태로 포함한다.

화학식 II의 적합한 화합물은 일급 아미드, α,β-에틸렌성 불포화 모노카르복실산, 포화 모노카르복실산의 N-비닐아미드, N-비닐락탐, N-알킬- 및 N,N-디알킬아미드, α,β-에틸렌성 불포화 모노카르복실산 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.

아미드기의 카르보닐 탄소 원자에 더하여, 8개 이하의 추가 탄소 원자를 가지는 α,β-에틸렌성 불포화 모노카르복실산의 적합한 N-알킬- 및 N,N-디알킬아미드는 예를 들어 N-메틸(메트)아크릴아미드, N-에틸(메트)아크릴아미드, N-프로필(메트)아크릴아미드, N-(n-부틸)(메트)아크릴아미드, N-tert-부틸(메트)아크릴아미드, N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N,N-디에틸(메트)아크릴아미드, 피페리디닐(메트)아크릴아미드, 모르폴리닐(메트)아크릴아미드 및 이들의 혼합물이다.

중합체 b1)은 특히 바람직하게는 1종 이상의 N-비닐락탐을 공중합된 형태로 포함한다. 적합한 N-비닐락탐은 예를 들어 비치환된 N-비닐락탐 및 예를 들어 1종 이상의 C₁-C₆-알킬 치환기, 예컨대 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, tert-부틸 등을 가질 수 있는 N-비닐락탐 유도체이다. 이들에는 예를 들어 N-비닐피롤리돈, N-비닐피페리돈, N-비닐-카프로락탐, N-비닐-5-메틸-2-피롤리돈, N-비닐-5-에틸-2-피롤리돈, N-비닐-6-메틸-2-피페리돈, N-비닐-6-에틸-2-피페리돈, N-비닐-7-메틸-2-카프로락탐, N-비닐-7-에틸-2-카프로락탐, 및 이들의 혼합물이 포함된다.

특히, 중합체 b1)은 화학식 II에서, R²가 CH₂=CH-이고, R¹ 및 R³이 이들이 결합된 아미드기와 함께 5개의 고리 원자를 갖는 락탐인 화합물을 공중합된 형태로 포함한다.

중합체 b1)은 특히 바람직하게는 아크릴아미드, 메타크릴아미드, N-비닐피롤리돈, N-비닐카프로락탐, N-비닐포름아미드, N-비닐아세트아미드 및 이들의 혼합물 로부터 선택된 화합물을 공중합된 형태로 포함한다. N-비닐피롤리돈이 가장 바람직하다.

중합체 b2)

중합체 b2)는 1종 이상의 양이온성 단량체 및 1종 이상의 상기 언급한 화학식 I의 화합물을 공중합된 형태로 포함하는, 중합체 a) 및 1종 이상의 염의 존재하에 제조한 양이온성 중합체이다. 적합한 양이온성 단량체는 중합체 a)에 상세하게 기재되어 있다.

수중수 현탁 중합의 수행은 예를 들어 공개된 특허 출원 DE 10334262, DE 10338828, WO 2005/012378, WO 2006/018113, WO 98/54234 및 DE 102005023799로부터 당업자에게 공지되어 있다.

특히, WO 98/54234에서 세부사항을 참조할 수 있다. 이는 수용성 중합체의 안정화제, 예를 들어 폴리DADMAC 및 수용성 염의 존재하에 비닐포름아미드의 중합에 의한 수성 폴리비닐포름아미드 분산액의 제조를 기재하고 있다. 중합체 a)의 존재하에 중합체 b2)의 제조를 기재하기 위해, WO 98/54234 및 EP 984990의 개시물을 참조할 수 있다 (이의 전문을 참조함). 대표적으로, 본 발명의 실시예 8은 중합체 a) 및 염의 존재하에 수중수 유화 중합에 의한 중합체 b2)의 제조를 위한 통상적 절차를 기재하고 있다.

적합한 염은 명세서 WO 98/14405 및 WO 00/20470에 상세하게 기재되어 있고, 이의 전문을 참조한다.

따라서 적합한 염은 무기 염, 예컨대 금속 이온 또는 암모늄 이온의 플루오 라이드, 클로라이드, 술페이트, 포스페이트 또는 히드로겐포스페이트이다. 통상적 대표물질은 나트륨 술페이트, 칼륨 술페이트, 암모늄 술페이트, 마그네슘 술페이트, 알루미늄 술페이트, 나트륨 클로라이드, 칼슘 클로라이드, 나트륨 디히드로겐-포스페이트, 디암모늄 히드로겐포스페이트, 이칼륨 히드로겐포스페이트, 칼슘 포스페이트, 나트륨 시트레이트 및 철 술페이트이다.

카오트로픽 염, 예를 들어 티오시아네이트, 퍼클로레이트, 클로레이트, 니트레이트, 브로마이드 및 요오다이드를 마찬가지로 사용할 수 있다. 통상적 대표물질은 칼슘 니트레이트, 나트륨 니트레이트, 암모늄 니트레이트, 알루미늄 니트레이트, 나트륨 티오시아네이트 및 나트륨 요오다이드이다.

유리하게는 유기 C₁- 내지 C₁₅-카르복실산의 염, 특히 알칼리 금속 염, 예를 들어 일-, 이- 또는 다염기성 유기 C₁- 내지 C₁₂-카르복실산, 예를 들어 포름산, 아세트산, 시트르산, 옥살산, 말론산, 숙신산, 아디프산, 수베르산, 프탈산, 아가르산, 트리메스산, 1,2,3-프로판트리카르복실산, 및 1,4-, 2,3- 또는 2,6-나프탈렌디카르복실산의 나트륨 또는 칼륨 염 또는 암모늄 염을 사용한다.

시트레이트, 특히 나트륨 시트레이트 및 암모늄 시트레이트를 사용하는 것이 특히 바람직하다.

상기 언급한 염은 개별적으로 또는 두 개 이상의 염의 혼합물로서 사용할 수 있다. 종종, 2개 이상의 염의 혼합물은 사용한 양을 기준으로, 단독으로 하나의 염 보다 더욱 효과적이다.

상기 염은 반응 조건하에 수성 반응 매질 중에서 포화량의 1 내지 100 중량％, 바람직하게는 10 내지 90 중량％, 특히 바람직하게는 15 내지 75 중량％의 양으로 첨가한다.

반응 매질 중 100 중량％ 포화량은 사용된 반응 온도에서 중합체 a) 및, 적절한 경우 추가 보조제의 존재하에 사용된 단량체의 수성 반응 매질 중에 침전 없이 용해되는 염 또는 염들의 양을 의미하는 것으로서 이해되어야 한다.

본 발명에 따라, 1종 이상의 염의 총량을 초기에 반응 매질에 도입할 수 있다. 그러나, 적절한 경우, 초기에 1종 이상의 염의 단지 일부만 반응 매질에 도입할 수 있고, 적절한 경우 1종 이상의 염의 잔류량 또는 총량을 중합 조건하에 반응 매질에 도입할 수도 있다. 그러나, 본원에서 중합 (이들의 완전한 반응까지)에 사용된 단량체 및 또한 수성 반응 매질 중에서 반응 조건하에 형성된 중합체 b2) 모두가 별도의 불균질 상으로서 항상 존재한다는 것은 확실하다.

중합체 b2)의 제조의 경우, 중합체 a)를 임의로 당업자에게 공지된 소위 중성 보호 콜로이드, 예를 들어 폴리비닐 알콜, 폴리-N-비닐-2-피롤리돈, 폴리알킬렌 글리콜, 및 셀룰로스, 전분 또는 젤라틴 유도체와 조합으로 사용할 수도 있다. 그러나, 이와 관련하여 임의로 사용된 중성 보호 콜로이드의 중량 분획은 일반적으로 중합체 a)의 중량 분획보다 낮고 종종 각 경우에 중합체 b2)를 위한 중합에 사용된 단량체의 총량을 기준으로 5 중량％ 미만, 3 중량％ 미만 또는 1 중량％ 미만이다.

본 발명에 따라, 중합체 a)의 총량은 적절한 경우 반응 매질에 중성 보호 콜로이드와 조합으로 초기에 도입할 수 있다. 그러나, 적절한 경우 중합체 a)의 단 지 일부만, 적절한 경우 중성 보호 콜로이드와 조합으로 반응 매질에 초기에 도입할 수 있고, 적절한 경우 중합체 a)의 잔류량 또는 총량을, 적절한 경우 중성 보호 콜로이드와 조합으로 중합 조건하에 반응 매질에 도입할 수도 있다.

추가 단량체

중합체 a) 및 b)는 추가 단량체를 공중합된 형태로 포함할 수 있다. 공중합에 적합한 화합물의 예를 하기에 나타내었다:

3 내지 25개, 바람직하게는 3 내지 6개의 탄소 원자를 가지는 모노에틸렌성 불포화 모노- 및 디카르복실산 (이는 또한 이들의 염 또는 무수물의 형태로 사용할 수 있음), 예컨대 아크릴산, 메타크릴산, 에타크릴산, α-클로로아크릴산, 크로톤산, 말레산, 말레산 무수물, 이타콘산, 시트라콘산, 메사콘산, 글루타콘산, 아코니트산 및 푸마르산;

(메트)아크릴산 또는 에타크릴산의 에스테르, 예를 들어, 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, n- 및 이소프로필 (메트)아크릴레이트, 메틸 에타크릴레이트, 에틸 에타크릴레이트, n-프로필 에타크릴레이트, 이소프로필 에타크릴레이트, n-부틸 에타크릴레이트, tert-부틸 에타크릴레이트, 이소부틸 에타크릴레이트, n-부틸 (메트)아크릴레이트, tert-부틸 (메트)아크릴레이트, 이소부틸 (메트)아크릴레이트, sec-부틸 (메트)아크릴레이트, 2-펜틸 (메트)아크릴레이트, 3-펜틸 (메트)아크릴레이트, 이소펜틸 아크릴레이트, 네오펜틸 아크릴레이트, n-옥틸 (메트)아크릴레이트, 1,1,3,3-테트라메틸부틸 (메트)아크릴레이트, 에틸헥실 (메트)아크릴레이트, n-노닐 (메트)아크릴레이트, n-데실 (메트)아크릴레이트, n-운데 실 (메트)아크릴레이트, 트리데실 (메트)아크릴레이트, 미리스틸 (메트)아크릴레이트, 펜타데실 (메트)아크릴레이트, 팔미틸 (메트)아크릴레이트, 헵타데실 (메트)아크릴레이트, 노나데실 (메트)아크릴레이트, 아라키닐 (메트)아크릴레이트, 베헤닐 (메트)아크릴레이트, 리그노세레닐 (메트)아크릴레이트, 세로티닐 (메트)아크릴레이트, 멜리시닐 (메트)아크릴레이트, 팔미톨레이닐 (메트)아크릴레이트, 올레일 (메트)아크릴레이트, 리놀릴 (메트)아크릴레이트, 리놀레닐 (메트)아크릴레이트, 스테아릴 (메트)아크릴레이트, 라우릴 (메트)아크릴레이트, 페녹시에틸 아크릴레이트, 4-t-부틸시클로헥실 아크릴레이트, 시클로헥실 (메트)아크릴레이트, 우레이도 (메트)아크릴레이트, 테트라히드로퍼푸릴 (메트)아크릴레이트 및 이들의 혼합물;

화학식 H₂C=CH-O-R의 알킬 비닐 에테르 (여기서 R은 C₁-C₃₀, 바람직하게는 C₈- 내지 C₂₂-알킬임), 예를 들어 메틸 비닐 에테르, 에틸 비닐 에테르, n-프로필 비닐 에테르, 이소프로필 비닐 에테르, n-부틸 비닐 에테르, sec-부틸 비닐 에테르, tert-부틸 비닐 에테르, 도데실 비닐 에테르, 옥타데실 비닐 에테르 등;

아미노 알콜과 올레핀성 불포화 카르복실산의 아미드, 예를 들어 2-히드록시프로필메타크릴아미드, 3-히드록시프로필아크릴아미드, 3-히드록시-프로필메타크릴아미드, 3-히드록시부틸아크릴아미드, 3-히드록시부틸메타크릴아미드, 4-히드록시부틸아크릴아미드, 4-히드록시부틸메타크릴아미드, 6-히드록시헥실아크릴아미드, 6-히드록시헥실메타크릴아미드, 3-히드록시-2-에틸헥실아크릴아미드 및 3-히드록시-2-에틸헥실메타크릴아미드;

아민과 올레핀성 불포화 카르복실산의 아미드, 예를 들어 N-(n-부틸)메타크릴아미드, N-(sec-부틸)메타크릴아미드, N-(tert-부틸)메타크릴아미드, N-(n-펜틸)(메트)아크릴아미드, N-(n-헥실)(메트)아크릴아미드, N-(n-헵틸)(메트)아크릴아미드, N-(n-옥틸)(메트)아크릴아미드, N-(tert-옥틸)(메트)아크릴아미드, N-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)(메트)아크릴아미드, N-에틸헥실(메트)아크릴아미드, N-(n-노닐)(메트)아크릴아미드, N-(n-데실)(메트)아크릴아미드, N-(n-운데실)(메트)아크릴아미드, N-트리데실(메트)아크릴아미드, N-미리스틸(메트)아크릴아미드, N-펜타데실(메트)아크릴아미드, N-팔미틸(메트)아크릴아미드, N-헵타데실(메트)아크릴아미드, N-노나데실(메트)아크릴아미드, N-아라키닐(메트)아크릴아미드, N-베헤닐(메트)아크릴아미드, N-리그노세레닐(메트)아크릴아미드, N-세로티닐(메트)아크릴아미드, N-멜리시닐(메트)아크릴아미드, N-팔미톨레이닐(메트)아크릴아미드, N-올레일(메트)아크릴아미드, N-리놀릴(메트)아크릴아미드, N-리놀레닐(메트)아크릴아미드, N-스테아릴(메트)아크릴아미드, N-라우릴(메트)아크릴아미드;

비닐 에스테르, 예를 들어 비닐 아세테이트, 비닐 프로피오네이트, 비닐 부티레이트 및 이들의 혼합물;

에틸렌, 프로필렌, 이소부틸렌, 부타디엔, 스티렌, α-메틸스티렌, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 비닐 클로라이드, 비닐리덴 클로라이드, 비닐 플루오라이드, 비닐리덴 플루오라이드 및 이들의 혼합물.

C₈-C₃₀-, 바람직하게는 C₈-C₂₂-, 특히 바람직하게는 C₁₂-C₂₂-알킬 라디칼을 포 함하는 공중합에 적합한 화합물은 예를 들어 헥사데실 (메트)아크릴레이트, 옥타데실 (메트)아크릴레이트, 헥사데실 비닐 에테르 또는 옥타데실 비닐 에테르이다.

C₁-C₇-알킬 라디칼을 포함하는 공중합에 적합한 화합물은 예를 들어 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, n- 및 이소프로필 (메트)아크릴레이트, 메틸 에타크릴레이트, 에틸 에타크릴레이트, n-프로필 에타크릴레이트, 이소프로필 에타크릴레이트, n-부틸 에타크릴레이트, tert-부틸 에타크릴레이트, 이소부틸 에타크릴레이트, n-부틸 (메트)아크릴레이트, tert-부틸 (메트)아크릴레이트, 이소부틸 (메트)아크릴레이트, sec-부틸 (메트)아크릴레이트, 2-펜틸 (메트)아크릴레이트, 3-펜틸 (메트)아크릴레이트, 이소펜틸 아크릴레이트, 네오펜틸 아크릴레이트, C₁-C₇-알킬 비닐 에테르 e2) 및 이들의 혼합물이다.

공중합에 적합한 상기 언급한 화합물은 중합에 사용된 단량체의 총 중량을 기준으로 0 중량％, 바람직하게는 0.3 중량％ 이상, 특히 바람직하게는 0.5 중량％ 이상, 특히 1 중량％ 이상 및 30 중량％ 이하, 바람직하게는 20 중량％ 이하, 특히 바람직하게는 15 중량％ 이하, 특히 12 중량％ 이하의 양으로 사용한다.

가장 바람직하게는, 이들 화합물은 중합을 위해 중합에 사용된 단량체의 총 중량을 기준으로 1 내지 10 중량％의 양으로 사용한다.

중합체 a) 및 b)는 또한 분자 당 1종 이상의 음이온생성 기 및/또는 음이온성 기를 함유하는 1종 이상의 올레핀성 불포화, 자유-라디칼 중합성 화합물을 공중합된 형태로 포함할 수 있다.

상기 화합물은 모노에틸렌성 불포화 카르복실산, 술폰산, 포스폰산 및 이들의 혼합물로부터 선택할 수 있다.

이들 화합물은 3 내지 25개, 바람직하게는 3 내지 6개의 탄소 원자를 가지는 모노에틸렌성 불포화 모노- 및 디카르복실산을 포함하고, 이는 또한 이들의 염 또는 무수물의 형태로 사용할 수 있다. 이들의 예로는 아크릴산, 메타크릴산, 에타크릴산, α-클로로아크릴산, 크로톤산, 말레산, 말레산 무수물, 이타콘산, 시트라콘산, 메사콘산, 글루타콘산, 아코니트산 및 푸마르산이 있다. 이들 화합물에는 또한 4 내지 10개, 바람직하게는 4 내지 6개의 탄소 원자를 가지는 모노에틸렌성 불포화 디카르복실산, 예를 들어 말레산의 반-에스테르, 예컨대 모노메틸 말레에이트가 포함된다. 이들 화합물에는 또한 모노에틸렌성 불포화 술폰산 및 포스폰산, 예를 들어 비닐술폰산, 알릴술폰산, 술포에틸 아크릴레이트, 술포에틸 메타크릴레이트, 술포프로필 아크릴레이트, 술포프로필 메타크릴레이트, 2-히드록시-3-아크릴옥시프로필술폰산, 2-히드록시-3-메타크릴옥시프로필술폰산, 스티렌술폰산, 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산, 비닐포스폰산 및 알릴포스폰산이 포함된다. 이들 화합물에는 또한 상기 언급한 산의 염, 특히 나트륨, 칼륨 및 암모늄 염, 및 아민 과의 염을 포함한다. 이들 화합물은 그 자체로 또는 다른 하나와 혼합물로 사용할 수 있다. 제시된 중량 분율은 모두 산 형태를 지칭한다. 상기 음이온성 화합물 또는 음이온생성 화합물을 사용하는 경우, 바람직하게는 아크릴산, 메타크릴산, 에타크릴산, α-클로로아크릴산, 크로톤산, 말레산, 말레산 무수물, 푸마르산, 이타콘산, 시트라콘산, 메사콘산, 글루타콘산, 아코니트산 및 이들의 혼합물로 이루어 지는 군으로부터 선택되고, 특히 바람직하게는 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.

중합

중합체 a)의 존재하에 중합체 b)를 제조하기 위해, 중합되는 혼합물을, 자유라디칼을 형성하는 개시제의 보조에 의해, 및 고에너지 조사의 작용을 통해 중합할 수 있으며, 상기 조건하에 또한 고에너지 전자의 작용이 이해되어야 한다.

사용할 수 있는 자유라디칼 중합을 위한 개시제는 상기 목적에 통상적인 퍼옥소 및/또는 아조 화합물, 예를 들어 알칼리 금속 또는 암모늄 퍼옥시디술페이트, 디아세틸 퍼옥시드, 디벤조일 퍼옥시드, 숙시닐 퍼옥시드, 디-tert-부틸 퍼옥시드, tert-부틸 퍼벤조에이트, tert-부틸 퍼피발레이트, tert-부틸 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, tert-부틸 퍼말레에이트, 쿠멘 히드로퍼옥시드, 디이소프로필 퍼옥시디카르바메이트, 비스(o-톨루오일) 퍼옥시드, 디데카노일 퍼옥시드, 디옥타노일 퍼옥시드, 디라우로일 퍼옥시드, tert-부틸 퍼이소부티레이트, tert-부틸 퍼아세테이트, 디-tert-아밀 퍼옥시드, tert-부틸 히드로퍼옥시드, 아조비스이소부티로니트릴, 아조비스(2-아미도노프로판) 디히드로클로라이드 또는 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴)이다.

개시제 혼합물 또는 레독스 개시제 시스템, 예를 들어 아스코르브산/황산철(II)/나트륨 퍼옥소디술페이트, tert-부틸 히드로퍼옥시드/이아황산나트륨, tert-부틸 히드로퍼옥시드/나트륨 히드록시메탄술피네이트가 또한 적합하다.

바람직하게는, 유기 퍼옥시드를 사용한다.

중합은 또한 자외선 방사 작용을 통해 적절한 경우 UV 개시제의 존재하에 수행할 수 있다. UV선 작용하의 중합을 위해, 상기 목적에 통상적으로 적합한 광개시제 또는 감광제를 사용한다. 이들은 예를 들어 벤조인 및 벤조인 에테르, α-메틸벤조인 또는 α-페닐벤조인과 같은 화합물이다. 소위 삼중상태 감광제, 예컨대 벤질 디케탈을 또한 사용할 수 있다. 예를 들어 고에너지 UV 램프, 예컨대 탄소 arc 램프, 수은 증기 램프 또는 크세논 램프 이외에, 저-UV 광 공급원, 예컨대 높은 청색 분획이 장착된 형광 튜브가 또한 UV 조사 공급원으로서 기능한다.

사용된 단량체를 기준으로 사용되는 개시제 또는 개시제 혼합물의 양은 0.01 내지 10 중량％, 바람직하게는 0.1 내지 8 중량％, 특히 1 내지 6 중량％이다.

중합체 b1)의 제조는 예를 들어 용액 중합, 유화 중합, 역유화 중합, 현탁 중합, 역현탁 중합 또는 침전 중합으로서 수행할 수 있으나, 사용할 수 있는 방법이 이에 제한되지 않는다.

자유-라디칼 용액 중합과 같은 중합을 수행하는 것이 바람직하다. 적합한 용매는 예를 들어 물, 알콜, 예컨대 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, n-부탄올, sec-부탄올, tert-부탄올, n-헥산올 및 시클로헥산올, 및 또한 글리콜, 예컨대 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 및 부틸렌 글리콜, 및 이가 알콜의 메틸 또는 에틸 에테르, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 글리세롤, 디옥산, 부틸 아세테이트, 에틸 아세테이트 및 톨루엔이며, 여기서 물, 알콜 및 이들의 혼합물이 특히 바람직하다. 특히, 사용되는 용매는 물 또는 수성 에탄올성 혼합물이다.

고체 함량, 즉 총 용액을 기준으로 중합 용액 중에 존재하는 용매 외의 물질 의 총량은 통상적으로 10 내지 40 중량％의 범위, 바람직하게는 20 내지 30 중량％ 범위이다.

중합은 30 내지 100℃의 온도 범위, 바람직하게는 50 내지 90℃의 범위에서 일어난다. 이는 통상적으로 대기압하에 수행하나, 또한 감압하에 또는 증압하에, 바람직하게는 1 내지 5 bar하에 진행할 수 있다.

중합은 또한 중합될 혼합물의 일부, 예를 들어 약 10％ 및 개시제를 먼저 도입하고, 혼합물을 중합 온도로 가열하고, 중합이 개시된 후, 중합의 진행에 따라 중합될 혼합물의 나머지를 첨가함으로써 거의 연속적으로 수행할 수 있다.

본 발명의 한 실시양태에서, 중합체 a)의 존재하에서 중합체 b)의 중합은 또한 중합체 b)의 중합을 제1 단계에서 중합체 a)의 부재 하에 중합체 b)의 중합을 위해 사용되는 단량체의 총량을 기준으로 전환율 90 중량％, 바람직하게는 95 중량％, 더욱 바람직하게는 99 중량％, 특히 바람직하게는 99.9 중량％까지 수행하고, 제2 단계에서 제1 단계 후 생성되고 중합체 b) 및 잔류 단량체를 포함하는 반응 혼합물을 중합체 a)의 존재하에 추가로 중합하는 방식으로 수행할 수 있다. 제2 단계의 개시에서, 중합체 b)의 제조로부터의 잔류 단량체의 양 대 중합체 a)의 양의 중량비는 바람직하게는 1:100 미만, 더욱 바람직하게는 1:150 미만, 특히 바람직하게는 1:200 미만이다.

조절제

중합체 b)의 제조는 1종 이상의 분자량 조절제의 존재하에서 수행할 수 있다. 조절제는 단량체의 총량을 기준으로 바람직하게는 0.0005 내지 5 중량％, 특 히 바람직하게는 0.001 내지 2.5 중량％, 특히 0.01 내지 1.5 중량％의 사용량으로 사용한다.

조절제는 높은 이동 계수를 갖는 화합물을 지칭하는 데에 일반적으로 사용되는 용어이다. 조절제는 사슬 이동 반응의 속도를 증가시켜, 전체 반응 속도에의 영향 없이 생성되는 중합체의 중합 정도의 감소를 초래한다.

조절제의 경우, 하나 이상의 사슬 이동 반응을 야기할 수 있는 분자에서 관능기의 수에 따라 일관능성, 이관능성 또는 다관능성 조절제로 구분할 수 있다. 적합한 조절제는 예를 들어 문헌 [K.C. Berger and G. Brandrup in J. Brandrup, E.H. Immergut, Polymer Handbook, 3rd Edition, John Wiley & Sons, New York, 1989, pp. II/81 - II/141]에 상세하게 기재되어 있다.

적합한 조절제는 예를 들어 알데히드, 예컨대 포름알데히드, 아세트알데히드, 프로피온알데히드, n-부티르알데히드 또는 이소부티르알데히드이다.

추가로, 또한 사용할 수 있는 조절제는 포름산, 그의 염 또는 에스테르, 예컨대 암모늄 포르메이트, 2,5-디페닐-1-헥센, 히드록실암모늄 술페이트, 및 히드록실암모늄 포스페이트이다.

추가 적합한 조절제는 할로겐 화합물, 예를 들어 알킬 할라이드, 예컨대 테트라클로로메탄, 클로로포름, 브로모트리클로로메탄, 브로모포름, 알릴 브로마이드, 및 벤질 화합물, 예컨대 벤질 클로라이드 또는 벤질 브로마이드이다.

추가의 적합한 조절제는 알릴 화합물, 예를 들어 알릴 알콜, 관능화된 알릴 에테르, 예컨대 알릴 에톡실레이트, 알킬 알릴 에테르, 또는 글리세릴 모노알릴 에 테르이다.

추가로, 알콜, 예를 들어 이소프로판올을 또한 조절제로서 사용할 수 있다.

바람직하게는, 사용되는 조절제는 황을 결합된 형태로 포함하는 화합물이다.

상기 유형의 화합물은 예를 들어 무기 히드로겐술파이트, 디술파이트 및 디티오나이트 또는 유기 술파이드, 디술파이드, 폴리술파이드, 술폭시드 및 술폰이다. 이들에는 디-n-부틸 술파이드, 디-n-옥틸 술파이드, 디페닐 술파이드, 티오디글리콜, 에틸티오에탄올, 디이소프로필 디술파이드, 디-n-부틸 디술파이드, 디-n-헥실 디술파이드, 디아세틸 디술파이드, 디에탄올 술파이드, 디-t-부틸 트리술파이드, 디메틸 술폭시드, 디알킬 술파이드, 디알킬 디술파이드 및/또는 디아릴 술파이드가 포함된다.

황을 결합된 형태로 포함하는 유기 화합물이 특히 바람직하다.

바람직하게는, 중합 조절제로서 사용되는 화합물은 티올 (황을 SH 기 형태로 수득하는 화합물, 머캅탄이라고도 함)이다. 조절제로서, 일관능성, 이관능성 및 다관능성 머캅탄, 머캅토 알콜 및/또는 머캅토카르복실산이 바람직하다.

이들 화합물의 예로는 알릴 티오글리콜레이트, 에틸 티오글리콜레이트, 시스테인, 2-머캅토에탄올, 1,3-머캅토프로판올, 3-머캅토프로판-1,2-디올, 1,4-머캅토부탄올, 머캅토아세트산, 3-머캅토프로피온산, 머캅토숙신산, 티오글리세롤, 티오아세트산, 티오우레아 및 알킬 머캅탄, 예컨대 n-부틸 머캅탄, n-헥실 머캅탄 또는 n-도데실 머캅탄이 있다.

특히 바람직한 티올은 시스테인, 2-머캅토에탄올, 1,3-머캅토프로판올, 3-머 캅토프로판-1,2-디올, 티오글리세롤, 티오우레아이다.

2개의 황 원자를 결합된 형태로 포함하는 이관능성 조절제의 예로는 이관능성 티올, 예를 들어 디머캅토프로판술폰산 (나트륨 염), 디머캅토숙신산, 디머캅토-1-프로판올, 디머캅토에탄, 디머캅토프로판, 디머캅토부탄, 디머캅토펜탄, 디머캅토헥산, 에틸렌 글리콜 비스티오글리콜레이트 및 부탄디올 비스티오글리콜레이트가 있다.

다관능성 조절제의 예로는 2개 초과의 황 원자를 결합된 형태로 포함하는 화합물이다. 그의 예로는 삼관능성 및/또는 사관능성 머캅탄이 있다.

바람직한 삼관능성 조절제는 삼관능성 머캅탄, 예를 들어 트리메틸프로판 트리스(2-머캅토에타네이트), 트리메틸롤프로판 트리스(3-머캅토프로피오네이트), 트리메틸롤프로판 트리스(4-머캅토부타네이트), 트리메틸롤프로판 트리스(5-머캅토펜타네이트), 트리메틸롤프로판 트리스(6-머캅토헥사네이트), 트리메틸롤프로판 트리스(2-머캅토아세테이트), 글리세릴 티오글리콜레이트, 글리세릴 티오프로피오네이트, 글리세릴 티오에틸레이트, 글리세릴 티오부타네이트, 1,1,1-프로판트리일 트리스(머캅토아세테이트), 1,1,1-프로판트리일 트리스(머캅토에타네이트), 1,1,1-프로판트리일 트리스(머캅토프로피오네이트), 1,1,1-프로판트리일 트리스(머캅토부타네이트), 2-히드록시메틸-2-메틸-1,3-프로판디올 트리스(머캅토아세테이트), 2-히드록시메틸-2-메틸-1,3-프로판디올 트리스(머캅토에타네이트), 2-히드록시메틸-2-메틸-1,3-프로판디올 트리스(머캅토프로피오네이트), 2-히드록시메틸-2-메틸-1,3-프로판디올 트리스(머캅토부타네이트)이다.

특히 바람직한 삼관능성 조절제는 글리세릴 티오글리콜레이트, 트리메틸롤프로판 트리스(2-머캅토아세테이트), 2-히드록시메틸-2-메틸-1,3-프로판디올 트리스(머캅토아세테이트)이다.

바람직한 사관능성 머캅탄은 펜타에리트리톨 테트라키스(2-머캅토아세테이트), 펜타에리트리톨 테트라키스(2-머캅토에타네이트), 펜타에리트리톨 테트라키스(3-머캅토프로피오네이트), 펜타에리트리톨 테트라키스(4-머캅토부타네이트), 펜타에리트리톨 테트라키스(5-머캅토펜타네이트), 펜타에리트리톨 테트라키스(6-머캅토헥사네이트)이다.

추가의 적합한 다관능성 조절제는 하기 화학식의 다관능성 조절제 Si 화합물이다.

상기 식 중,

n은 0 내지 2의 값이고,

R¹은 C₁-C₁₆-알킬기 또는 페닐기이고,

R²는 C₁-C₁₈-알킬기, 시클로헥실기 또는 페닐기이고,

Z는 C₁-C₁₈-알킬기, C₂-C₁₈-알킬렌기 또는 C₂-C₁₈-알키닐기 (이들의 탄소 원자는 인접하지 않은 산소 또는 할로겐 원자에 의해 대체될 수 있음)이거나, 또는 하기 기 중 하나이며,

여기서,

R₃/R³은 C₁-C₁₂-알킬기이고,

R⁴는 C₁-C₁₈-알킬기이다.

모든 특정된 조절제는 개별적으로 또는 다른 것과 조합하여 사용할 수 있고, 여기서 머캅토에탄올 단독 또는 이의 혼합물이 특히 바람직하다.

가교제

본 발명의 한 실시양태에서, 가교제가 중합체 b)의 제조에 사용된다. 용어 "가교제"의 의미는 당업자에게 공지되어 있다. 가교제는 바람직하게는 분자 당 자유라디칼 공중합에 적합한 2개 이상의 에틸렌성 불포화, 비공액 이중 결합을 갖는 화합물로부터 선택된다.

적합한 가교제는 예를 들어 이가 이상의 알콜의 아크릴산 에스테르, 메타크릴산 에스테르, 알릴 에테르 또는 비닐 에테르이다. 모 알콜의 OH 기는 여기서 완전히 또는 부분적으로 에테르화 또는 에스테르화될 수 있으나, 가교제는 2개 이상 의 에틸렌성 불포화 기를 포함한다.

모 알콜의 예로는 이가 알콜, 예컨대 1,2-에탄디올, 1,2-프로판디올, 1,3-프로판디올, 1,2-부탄디올, 1,3-부탄디올, 2,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 부트-2-엔-1,4-디올, 1,2-펜탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,2-헥산디올, 1,6-헥산디올, 1,10-데칸디올, 1,2-도데칸디올, 1,12-도데칸디올, 네오펜틸 글리콜, 3-메틸펜탄-1,5-디올, 2,5-디메틸-1,3-헥산디올, 2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄디올, 1,2-시클로헥산디올, 1,4-시클로헥산디올, 1,4-비스(히드록시메틸)시클로헥산, 히드록시피발산 네오펜틸 글리콜 모노에스테르, 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스[4-(2-히드록시프로필)페닐]프로판, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 테트라에틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 트리프로필렌 글리콜, 테트라프로필렌 글리콜, 3-티오펜탄-1,5-디올, 및 각 경우에 200 내지 10,000의 분자량을 갖는 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜 및 폴리테트라히드로푸란이 있다.

에틸렌 옥시드 및 프로필렌 옥시드의 단독중합체 이외에, 또한 에틸렌 옥시드 또는 프로필렌 옥시드의 블록 공중합체, 또는 에틸렌 옥시드 및 프로필렌 옥시드 기를 혼입된 형태로 포함하는 공중합체를 사용할 수 있다.

2개 초과의 OH기를 갖는 모 알콜의 예로는 트리메틸롤프로판, 글리세롤, 펜타에리트리톨, 1,2,5-펜탄트리올, 1,2,6-헥산트리올, 트리에톡시시아누르산, 소르비탄, 당, 예컨대 수크로스, 글루코스, 만노스가 있다. 이와 관련하여 바람직한 다가 알콜은 또한 이당류 및 삼당류이다.

다가 알콜은 물론 에틸렌 옥시드 또는 프로필렌 옥시드와의 반응 후에 각각 상응하는 에톡실레이트 또는 프로폭실레이트로서 또한 사용할 수 있다. 다가 알콜은 또한 에피클로로히드린과의 반응에 의해 상응하는 글리시딜 에테르로 먼저 전환시킬 수 있다.

추가의 적합한 가교제는 에틸렌성 불포화 C₃- 내지 C₆-카르복실산, 예를 들어 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 말레산 또는 푸마르산과 일가 불포화 알콜의 비닐 에스테르 또는 에스테르이다. 이러한 알콜의 예로는 알릴 알콜, 1-부텐-3-올, 5-헥센-1-올, 1-옥텐-3-올, 9-데센-1-올, 디시클로펜테닐 알콜, 10-운데센-1-올, 신나밀 알콜, 시트로넬롤, 크로틸 알콜 또는 시스-9-옥타데센-1-올이 있다. 그러나, 또한 다염기성 카르복실산, 예를 들어 말론산, 타르타르산, 트리멜리트산, 프탈산, 테레프탈산, 시트르산 또는 숙신산으로 일가 불포화 알콜을 에스테르화할 수 있다.

추가의 적합한 가교제는 상기 기재한 다가 알콜과 불포화 카르복실산, 예를 들어 올레산, 크로톤산, 신남산 또는 10-운데센산의 에스테르이다.

추가로, 적합한 가교제는 2개 이상의 이중 결합을 갖는 직쇄형 또는 분지형, 선형 또는 환형, 지방족 또는 방향족 탄화수소이며, 지방족 탄화수소의 경우, 공액되지 않아야 한다 (예를 들어, 디비닐벤젠, 디비닐톨루엔, 1,7-옥타디엔, 1,9-데카디엔, 4-비닐-1-시클로헥센, 트리비닐시클로헥산, 또는 200 내지 20,000의 분자량을 갖는 폴리부타디엔).

가교제로서 (메트)아크릴산, 이타콘산 및 말레산의 아미드, 및 이관능성 이 상의 아민의 N-알릴아민이 또한 적합하다. 상기 아민에는 예를 들어, 1,2-디아미노메탄, 1,2-디아미노에탄, 1,3-디아미노프로판, 1,4-디아미노부탄, 1,6-디아미노헥산, 1,12-도데칸디아민, 피페라진, 디에틸렌트리아민 또는 이소포론디아민이 있다. 알릴아민 및 불포화 카르복실산, 예컨대 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 말레산, 또는 상기 기재한 바와 같은 이염기성 이상의 카르복실산의 아미드가 유사하게 적합하다.

가교제로서 트리알릴아민 및 트리알릴모노알킬암모늄 염, 예를 들어 트리알릴메틸암모늄 클로라이드 또는 메틸 술페이트가 또한 적합하다.

우레아 유도체, 이관능성 이상의 아미드, 시아누레이트 또는 우레탄, 예를 들어 우레아, 에틸렌우레아, 프로필렌우레아 또는 타르타르디아미드, 예를 들어 N,N'-디비닐에틸렌우레아, N,N'-디비닐프로필렌우레아 또는 N,N'-디알릴우레아의 N-비닐 또는 N-알릴 화합물이 또한 적합하다.

알킬렌비스아크릴아미드, 예컨대 메틸렌비스아크릴아미드 및 N,N'-(2,2)부탄 및 1,1'-비스(3,3'-비닐벤즈이미다졸리트-2-온)-1,4-부탄이 또한 적합하다.

다른 적합한 가교제는 예를 들어, 알킬렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 예컨대 에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 테트라에틸렌 글리콜 아크릴레이트, 테트라에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 아크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 메타크릴레이트, 비닐 아크릴레이트, 알릴 아크릴레이트, 알릴 메타크릴레이트, 디비닐디옥산, 펜타에리트리톨 알릴 에테르, 및 이들 가교제의 혼합물이다.

추가의 적합한 가교제는 디비닐디옥산, 테트라알릴실란 또는 테트라비닐실란이다.

특히 바람직하게 사용되는 가교제는 메틸렌비스아크릴아미드, 트리알릴아민, 트리알릴알킬암모늄 염, 디비닐이미다졸, 펜타에리트리톨 트리알릴 에테르, N,N'-디비닐에틸렌우레아, 아크릴산 또는 메타크릴산과 다가 알콜의 반응 생성물, 에틸렌 옥시드 및/또는 프로필렌 옥시드 및/또는 에피클로로히드린과 반응한 폴리알킬렌 옥시드 또는 다가 알콜의 메타크릴산 에스테르 및 아크릴산 에스테르이다.

매우 특히 바람직한 가교제는 펜타에리트리톨 트리알릴 에테르, 메틸렌비스아크릴아미드, N,N'-디비닐에틸렌우레아, 트리알릴아민 및 트리알릴모노알킬암모늄 염, 및 에틸렌 글리콜, 부탄디올, 트리메틸롤프로판 또는 글리세롤의 아크릴산 에스테르, 또는 에틸렌 옥시드 및/또는 에피클로로히드린과 반응시킨 글리콜, 부탄디올, 트리메틸롤프로판 또는 글리세롤의 아크릴산 에스테르이다. 펜타에리트리톨 트리알릴 에테르가 가장 바람직하다.

물론 또한 상기 언급한 화합물의 혼합물을 사용할 수 있다. 가교제는 바람직하게는 반응 매질에서 가용성이다. 반응 매질 중 가교제의 가용성이 낮으면, 이는 단량체 또는 단량체 혼합물 중에 용해시킬 수 있거나, 반응 매질과 혼합된 용매에 용해된 상태로 계량첨가할 수 있다. 단량체 혼합물에서 가용성인 가교제가 특히 바람직하다.

가교제를 중합에 사용할 경우, 중합될 단량체의 총량을 기준으로 0.01 중량％ 이상, 바람직하게는 0.05 중량％ 이상, 특히 바람직하게는 0.1 중량％ 이상 및 5 중량％ 이하, 바람직하게는 2 중량％ 이하, 특히 바람직하게는 1 중량％ 이하의 양으로 사용한다.

본 발명의 특히 바람직한 실시양태에서, 펜타에리트리톨 트리알릴 에테르는 0.1 중량％ 내지 0.7 중량％의 양으로, 가장 바람직하게는 0.3 중량％ 내지 0.6 중량％의 양으로 사용한다.

가교제의 중량％ 양은 중합체의 제조를 위해 사용되는 단량체의 총량을 지칭한다.

중합 후에 존재하는 반응 용액 및/또는 분산액은 1주 이상, 바람직하게는 한달 이상, 특히 바람직하게는 3달 이상, 더욱 바람직하게는 6달 이상, 특히 12달 이상의 기간에 걸쳐 50℃에서 안정하고, 즉 본질적으로 비교적 광범위한 상 분리가 일어나지 않는다.

중합체 b2)는 중합을 위해 사용되는 단량체를, 생성되는 수성 중합체 분산액의 총량을 기준으로 20 중량％ 초과, 종종 25 중량％ 초과, 흔히 30 중량％ 초과를 사용하는 방식으로 일반적으로 제조한다.

사용되는 단량체의 총량은 90 중량％ 초과, 종종 95 중량％ 초과 또는 흔히 98 중량％ 초과의 전환율로 중합되어야 한다.

중합체 b2)의 제조는 소위 배취 절차 (여기서 사용되는 단량체의 총량을 초기 충전함)에 따라, 또는 소위 공급 절차에 따라 수행할 수 있다.

중합을 배취 절차로 수행하면, 자유라디칼 개시제를 제외한 모든 구성성분은 중합 반응기에 초기 충전한다. 그 후 수성 중합 혼합물을 교반하면서 중합 온도로 가열하고 이어서 자유라디칼 개시제를 배치방식으로 또는 연속적으로 첨가한다.

바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따른 방법을 공급 절차로 수행한다. 본원에서, 일부 또는 모든 반응 구성성분을 전체적으로 또는 부분적으로, 배치방식으로 또는 연속적으로, 함께 또는 개별 공급물로 수성 반응 매질에 계량첨가한다.

유리하게는, 1종 이상의 염 및 중합체 a)의 일부 이상, 및 적절한 경우 1종 이상의 자유라디칼 개시제 및/또는 사용되는 단량체의 일부를 교반하면서 중합 조건하에 수성 반응 매질에 초기에 도입하고, 적절한 경우 1종 이상의 유기 또는 무기 염 및 중합체 a)의 잔류량, 및 1종 이상의 자유라디칼 개시제 및/또는 사용되는 단량체의 총량 또는, 적절한 경우 잔류량을 불연속적으로 또는, 특히 연속적으로 계량첨가한다.

중합에서 수득한 수중수 분산액을 중합 과정 후에 물리적 또는 화학적 후처리 할 수 있다.

화장품 조성물

본 발명에 따른 화장품 조성물은 수성 또는 알콜 수용액, O/W 및 W/O 유탁액, 수분산액 제형, 고체-안정화된 제형, 막대 제형, PIT 제형의 형태로, 크림, 거품, 스프레이 (펌프 스프레이 또는 에어로졸), 젤, 젤 스프레이, 로션, 오일, 오일 젤 또는 무스의 형태로 존재할 수 있고, 따라서 통상적 추가 보조제로 제형화할 수 있다.

본 발명의 목적을 위한 바람직한 화장품 조성물은 샴푸 및 헤어케어 조성물이다. 따라서, 본 발명은 또한 모발의 클렌징 및/또는 케어를 위한 조성물에 관한 것이다.

특히, 본 발명은 또한 프리트리트먼트 조성물, 헤어 린스, 헤어 컨디셔너, 헤어 밤, 리브-온 헤어 트리트먼트, 린스-오프 헤어 트리트먼트, 헤어 토닉, 포마드, 스타일링 크림, 스타일링 로션, 스타일링 젤, 엔드 플루이드, 핫 오일 트리트먼트 및 폼 트리트먼트로 이루어지는 군으로부터 선택된 헤어케어 조성물에 관한 것이다. 추가로, 본 발명은 젤 크림, 수 제형, 막대 제형, 화장품 오일 및 오일 젤, 마스카라, 셀프태닝 조성물, 페이스 케어 조성물, 바디케어 조성물, 애프터선 제제, 모발 샴푸용 조성물 및 헤어-세팅 조성물로부터 선택된 화장품 조성물에 관한 것이다.

본 발명에 따른 추가의 화장품 조성물은 피부 화장품 조성물, 특히 피부 케어용 화장품 조성물이다. 이들은 특히 W/O 또는 O/W 피부 크림, 데이 및 나이트 크림, 아이 크림, 페이스 크림, 안티링클 크림, 미믹 크림, 습윤화 크림, 미백 크림, 비타민 크림, 스킨 로션, 케어 로션 및 습윤화 로션의 형태이다.

추가로, 본 발명에 따른 중합체 조합물은 모발 화장품 제제, 예컨대 페이스 토닉, 페이스 마스크, 데오도란트 및 기타 화장품 로션을 위한 성분으로서, 및 색조 화장품에서, 예를 들어 컨실링 스틱, 무대 메이크업으로서, 마스카라 및 아이섀도우, 립스틱, 콜 펜슬, 아이라이너, 메이크업, 파운데이션, 블러셔 및 파우더 및 눈썹 펜슬에서의 용도에 적합하다.

추가로, 본 발명에 따른 조성물은 모공 클렌징을 위한 코팩에서, 항여드름 조성물, 방수제, 면도 조성물, 모발 제거 조성물, 개인 위생 조성물, 풋케어 조성 물에서 및 베이비케어에서 사용할 수 있다.

본 발명에 따라 수득가능한 중합체 조합물 이외에, 상기 조성물은 추가의 화장품상 허용되는 첨가제, 예를 들어 유화제 및 보조유화제, 용매, 계면활성제, 오일 바디, 보존제, 향료 오일, 코스메틱 케어 물질 및 활성 성분, 예컨대 AHA 산, 과일 산, 세라마이드, 피탄트리올, 콜라겐, 비타민 및 프로비타민, 예를 들어 비타민 A, E 및 C, 레티놀, 비사볼롤, 판테놀, 천연 및 합성 광보호제, 천연 물질, 불투명화제, 용해도 증진제, 방수제, 미백제, 색소, 착색제, 태닝제 (예를 들어 디히드록시아세톤), 미페이스 워싱료, 예컨대 티타늄 옥시드 또는 아연 옥시드, 과지방화제, 진주광택 왁스, 점조도 조절제, 증점제, 가용화제, 착화제, 지방, 왁스, 실리콘 화합물, 굴수성제 (hydrotrope), 염료, 안정화제, pH 조절제, 반사기, 단백질 및 단백질 가수분해물 (예를 들어 밀, 아몬드 또는 콩 단백질), 세라마이드, 단백질 가수분해물, 염, 젤 형성제, 점조도 조절제, 실리콘, 보습제 (예를 들어 1,2-펜탄디올), 재지방화제, UV 광보호 필터 및 추가의 통상적인 첨가제를 포함한다.

추가로, 각 경우에 바람직한 특성을 달성하기 위해, 특정 추가 중합체가 또한 존재할 수 있다.

본 발명에 따른 추가의 화장품 조성물은 바디케어 조성물 및 또한 세척, 샤워 및 목욕 제제이다.

본 발명의 목적 상, 세척, 샤워 및 목욕 제제는 액체 내지 젤과 같은 점조도의 비누, 예컨대 투명한 비누, 럭셔리 비누, 데오도란트 비누, 크림 비누, 베이비 비누, 피부 보호 비누, 연마 비누 및 합성세제, 가루 비누, 연질 비누 및 워싱 페 이스트, 액체 세척, 샤워 및 목욕 제제, 예컨대 워싱 로션, 샤워 배스 및 샤워 젤, 폼 배스, 오일 배스 및 스크럽 제제, 면도용 거품, 면도용 로션 및 면도용 크림을 의미하는 것으로 이해된다.

본 발명에 따른 이들 세척, 샤워 및 목욕 제제에 적합한 추가 성분은 하기에 기재되어 있다.

중합체 조합물 이외에, 본 발명에 따른 조성물은 추가로 화장품상 허용되는 첨가제, 예를 들어 유화제 및 보조유화제, 용매, 계면활성제, 오일 바디, 보존제, 향료 오일, 코스메틱 케어 물질 및 활성 성분, 예컨대 AHA 산, 과일 산, 세라마이드, 피탄트리올, 콜라겐, 비타민 및 프로비타민, 예를 들어 비타민 A, E 및 C, 레티놀, 비사볼롤, 판테놀, 천연 및 합성 광보호제, 천연 물질, 불투명화제, 용해도 증진제, 방수제, 미백제, 색소, 착색제, 태닝제 (예를 들어 디히드록시아세톤), 미페이스 워싱료, 예컨대 티타늄 옥시드 또는 아연 옥시드, 과지방화제, 진주광택 왁스, 점조도 조절제, 증점제, 가용화제, 착화제, 지방, 왁스, 실리콘 화합물, 굴수성제, 염료, 안정화제, pH 조절제, 반사기, 단백질 및 단백질 가수분해물 (예를 들어 밀, 아몬드 또는 콩 단백질), 세라마이드, 단백질 가수분해물, 염, 젤 형성제, 점조도 조절제, 실리콘, 보습제 (예를 들어 1,2-펜탄디올), 재지방화제, UV 광보호 필터 및 추가의 통상적인 첨가제를 포함한다.

추가로, 각 경우에 바람직한 성질을 달성하기 위해, 특정 추가 중합체가 또한 존재할 수 있다.

본 발명에 따른 화장품 조성물은 본 발명에 따른 중합체 조합물을 조성물의 중량을 기준으로 0.01 내지 20 중량％, 바람직하게는 0.05 내지 5 중량％, 특히 바람직하게는 0.1 내지 1.5 중량％의 양으로 포함한다.

본 발명의 바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따른 바디케어 조성물, 세척, 샤워 및 목욕 제제 및 샴푸 및 헤어케어 조성물은 1종 이상의 계면활성제를 추가로 포함한다.

본 발명의 추가의 바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따른 바디케어 조성물, 세척, 샤워 및 목욕 제제, 샴푸 및 헤어케어 조성물은 중합체 이외에, 또한 1종 이상의 오일 및/또는 지방 상 및 계면활성제를 포함한다.

계면활성제

사용될 수 있는 계면활성제는 음이온성, 양이온성, 비이온성 및/또는 양쪽성 계면활성제이다.

본 발명의 목적을 위해 이로운 세척-활성 음이온성 계면활성제는

- 아실아미노산 및 그의 염, 예컨대 아실 글루타메이트, 특히 나트륨 아실 글루타메이트

- 사르코시네이트, 예를 들어 미리스토일 사르코신, TEA-라우로일 사르코시네이트, 나트륨 라우로일 사르코시네이트 및 나트륨 코코일 사르코시네이트, 술폰산 및 그의 염, 예컨대

- 아실 이세티오네이트, 예를 들어 나트륨 또는 암모늄 코코일 이세티오네이트

- 술포숙시네이트, 예를 들어 디옥틸 나트륨 술포숙시네이트, 이나트륨 라우 레트 술포숙시네이트, 이나트륨 라우릴 술포숙시네이트 및 이나트륨 운데실렌아미도 MEA 술포숙시네이트, 이나트륨 PEG-5 라우릴 시트레이트 술포숙시네이트 및 유도체,

- 알킬 에테르 술페이트, 예를 들어 나트륨, 암모늄, 마그네슘, MIPA, TIPA 라우레트 술페이트, 나트륨 미레트 술페이트 및 나트륨 C_12-13 파레트 술페이트,

- 알킬 술페이트, 예를 들어 나트륨, 암모늄 및 TEA 라우릴 술페이트이다.

추가 이로운 음이온성 계면활성제는

- 타우레이트, 예를 들어 나트륨 라우로일 타우레이트 및 나트륨 메틸 코코일 타우레이트,

- 에테르 카르복실산, 예를 들어 나트륨 라우레트-13 카르복실레이트 및 나트륨 PEG-6 코카미드 카르복실레이트, 나트륨 PEG-7 올리브유 카르복실레이트

- 인산 에스테르 및 염, 예를 들어, DEA 올레트-10 포스페이트 및 디라우레트-4 포스페이트,

- 알킬술포네이트, 예를 들어 나트륨 코코모노글리세리드 술페이트, 나트륨 C_12-14 올레핀술포네이트, 나트륨 라우릴 술포아세테이트 및 마그네슘 PEG-3 코카미드 술페이트,

- 아실 글루타메이트, 예컨대 디-TEA 팔미토일 아스파르테이트 및 나트륨 카프릴산/카프르산 글루타메이트,

- 아실 펩티드, 예를 들어 팔미토일 가수분해된 유단백, 나트륨 코코일 가수 분해된 대두 단백질 및 나트륨/칼륨 코코일 가수분해된 콜라겐, 및 카르복실산 및 유도체, 예를 들어, 라우르산, 알루미늄 스테아레이트, 마그네슘 알칸올레이트 및 아연 운데실레네이트, 에스테르 카르복실산, 예를 들어 칼슘 스테아로일 락틸레이트, 라우레트-6 시트레이트 및 나트륨 PEG-4 라우르아미드 카르복실레이트

- 알킬아릴술포네이트이다.

본 발명의 목적을 위해 이로운 세척-활성 양이온성 계면활성제는 사급 계면활성제이다. 사급 계면활성제는 4개의 알킬 또는 아릴기에 공유결합으로 결합된 1개 이상의 N 원자를 포함한다. 예를 들어, 알킬베타인, 알킬아미도프로필베타인 및 알킬아미도프로필히드록시술타인이 유리하다.

본 발명의 목적을 위해 추가의 이로운 양이온성 계면활성제는 또한

- 알킬아민,

- 알킬이미다졸 및

- 에톡실화 아민

및 특히 이들의 염이다.

본 발명의 목적을 위해 이로운 세척-활성 양쪽성 계면활성제는 아실/디알킬에틸렌디아민, 예를 들어 나트륨 아실 암포아세테이트, 이나트륨 아실 암포디프로피오네이트, 이나트륨 알킬 암포디아세테이트, 나트륨 아실 암포히드록시프로필술포네이트, 이나트륨 아실 암포디아세테이트, 나트륨 아실 암포프로피오네이트, 및 N-코코넛-지방산-아미도에틸-N-히드록시에틸 글리시네이트 나트륨 염이다.

추가 이로운 양쪽성 계면활성제는 N-알킬아미노산, 예를 들어 아미노프로필 알킬글루타미드, 알킬아미노프로피온산, 나트륨 알킬이미도디프로피오네이트 및 라우로암포카르복시글리시네이트이다.

본 발명의 목적을 위해 이로운 세척-활성 비이온성 계면활성제는

- 알칸올아미드, 예컨대 코카미드 MEA/DEA/MIPA,

- 에틸렌 옥시드, 글리세롤, 소르비탄 또는 다른 알콜과 카르복실산의 에스테르화에 의해 형성된 에스테르,

- 에테르, 예를 들어 에톡실화 알콜, 에톡실화 라놀린, 에톡실화 폴리실록산, 프로폭실화 POE 에테르, 알킬 폴리글리코시드, 예컨대 라우릴 글루코시드, 데실 글리코시드 및 코코글리코시드, 20 이상의 HLB 값을 갖는 글리코시드 (예를 들어, 벨실(Belsil, 등록상표) SPG 128V (왁커(Wacker))이다.

추가의 이로운 비이온성 계면활성제는 알콜 및 아민 옥시드, 예컨대 코코아미도프로필아민 옥시드이다.

바람직한 음이온성, 양쪽성 및 비이온성 샴푸 계면활성제는 예를 들어, 문헌 ["Kosmetik und Hygiene von Kopf bis Fuβ" [Cosmetics and hygiene from head to toe], Ed. W. Umbach, 3rd Edition, Wiley-VCH, 2004, pp. 131-134] (이의 전문을 참조함)에 특정되어 있다.

알킬 에테르 술페이트 중에서, 특히 디- 또는 트리에톡실화 라우릴 및 미리스틸 알콜을 기재로 하는 나트륨 알킬 에테르 술페이트가 바람직하다. 이들은 물 경도(hardness)에 대한 둔감성, 증점 능력, 저온 가용성, 및 특히, 피부 및 점막 적합성과 관련하여 상당한 정도로 알킬 술페이트를 능가한다. 이는 또한 샴푸용 단독 세척 원료 물질로서 사용할 수 있다. 라우릴 에테르 술페이트는 미리스틸 에테르 술페이트보다 우수한 거품형성 특성을 가지나, 온화성의 측면에서는 열등하다.

평균 및 특히 상대적으로 높은 알킬 에테르 카르복실레이트는 가장 온화한 계면활성제 전체에 속하나, 불량한 거품형성 및 점성 거동을 나타낸다. 이는 종종 모발세척 조성물에서 알킬 에테르 술페이트 및 양쪽성 계면활성제와 조합하여 사용한다.

술포숙신산 에스테르 (술포숙시네이트)는 온화한 및 용이하게 거품형성하는 계면활성제이나, 불량한 증점 능력으로 인해 바람직하게는 다른 음이온성 및 양쪽성 계면활성제와 함께로만 사용하고, 낮은 가수분해 안정성으로 인해 바람직하게는 중성 또는 잘 완충된 생성물에서만 사용한다.

아미도프로필베타인은 단독 세척 원료 물질로서 사실상 중요하지 않으며, 이는 그의 거품형성 거동 및 그의 증점 능력이 오직 중간정도로 나타나기 때문이다. 반면에, 이들 계면활성제는 우수한 피부 및 눈 점막 적합성을 갖는다. 음이온성 계면활성제와 조합하여, 그의 온화성을 상승적으로 개선할 수 있다. 코카미도프로필베타인을 사용하는 것이 바람직하다. 암포아세테이트/암포디아세테이트는 양쪽성 계면활성제로서 매우 양호한 피부 및 점막 적합성을 갖고, 헤어-컨디셔닝 효과를 갖고/갖거나, 첨가제의 케어 효과를 증가시킬 수 있다. 이는 알킬 에테르 술페이트 제형을 최적화시키기 위해 베타인과 유사하게 사용한다. 나트륨 코코암포아세테이트 및 이나트륨 코코암포디아세테이트가 가장 바람직하다.

알킬 폴리글리코시드는 비이온성 세척 원료 물질이다. 이는 온화하고, 양호한 포괄적인 특성을 가지나, 약하게 거품을 형성한다. 상기 이유로, 이는 바람직하게는 음이온성 계면활성제와 조합하여 사용한다.

소르비탄 에스테르는 유사하게 비이온성 세척 원료 물질에 속한다. 이의 우수한 온화성으로 인해, 이는 바람직하게는 베이비 샴푸에서 사용한다. 낮은 거품형성제로서, 이는 바람직하게는 음이온성 계면활성제와 조합하여 사용한다.

25 초과의 HLB 값을 갖는 계면활성제의 군으로부터 세척-활성 계면활성제(들)를 선택하는 것이 유리하고, 35 초과의 HLB 값을 갖는 것이 특히 유리하다.

본 발명에 따라, 1종 이상의 이들 계면활성제가 각 경우에 조성물의 총 중량을 기준으로 1 내지 30 중량％의 농도, 바람직하게는 5 내지 25 중량％의 농도, 매우 특히 바람직하게는 10 내지 20 중량％의 농도로 사용하는 것이 유리하다.

폴리소르베이트

또한 유리하게는 본 발명에 따른 조성물에 혼입될 수 있는 세척-활성제는 폴리소르베이트이다.

본 발명의 목적에 이로운 폴리소르베이트는, 예를 들어,

- 폴리옥시에틸렌(20) 소르비탄 모노라우레이트 (트윈 (Tween, 등록상표) 20, CAS No. 9005-64-5)

- 폴리옥시에틸렌(4) 소르비탄 모노라우레이트 (트윈 (등록상표) 21, CAS No. 9005-64-5)

- 폴리옥시에틸렌(4) 소르비탄 모노스테아레이트 (트윈 (등록상표) 61, CAS No. 9005-67-8)

- 폴리옥시에틸렌(20) 소르비탄 트리스테아레이트 (트윈 (등록상표) 65, CAS No. 9005-71-4)

- 폴리옥시에틸렌(20) 소르비탄 모노올레에이트 (트윈 (등록상표) 80, CAS No. 9005-65-6)

- 폴리옥시에틸렌(5) 소르비탄 모노올레에이트 (트윈 (등록상표) 81, CAS No. 9005-65-5)

- 폴리옥시에틸렌(20) 소르비탄 트리올레에이트 (트윈 (등록상표) 85, CAS No. 9005-70-3)이다.

- 폴리옥시에틸렌(20) 소르비탄 모노팔미테이트 (트윈 (등록상표) 40, CAS No. 9005-66-7) 및

- 폴리옥시에틸렌(20) 소르비탄 모노스테아레이트 (트윈 (등록상표) 60, CAS No. 9005-67-8)가 특히 유리하다.

폴리소르베이트는 조성물의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 5 중량％의 농도, 특히 1.5 내지 2.5 중량％의 농도로 개별적으로 또는 2종 이상의 폴리소르베이트의 혼합물로서 유리하게 사용한다.

컨디셔닝제

바람직한 경우, 본 발명에 따른 화장품 조성물에 대해 선택된 컨디셔닝제는 바람직하게는 WO 2006/106140의 페이지 34, 줄 24 내지 페이지 37, 줄 10에 기재되어 있는 컨디셔닝제이다. 특정된 참고문헌의 전문을 참조한다.

본 발명에 따른 조성물은 본 발명에 따른 이들 조성물에 임의로 유사하게 존재하는 추가 활성 성분, 예를 들어, 실리콘 또는 UV 광보호 필터의 피부 및/또는 모발 상의 침착량 및 침착 속도, 및 또한 체류 시간을 향상시키고/시키거나 증가시키는데 적합하다. 상기 효과를 갖는 물질 또는 작용제를 또한 침착 보조제라고 지칭한다.

US 6,998,113에는 린스-오프 제제로 처리된 피부가 UV 조사로부터 효과적으로 보호되는 것을 야기하는 린스-오프 제제가 기재되어 있다. 여기에 기재된 제제의 일부는 양이온성 중합체를 포함한다. 본 발명의 문맥 내에서, 중합체 a) 및 중합체 b)의 본 발명에 따른 혼합물은 또한 US 6,998,113의 제제에서 사용할 수 있다. 특히, 본 발명에 따른 조합물은 선스크린, 세척 및 목욕 제제에서 US 6,998,113에 의해 특정된 목적을 위해 사용할 수 있다. US 6,998,113의 개시의 전문을 참조한다.

적합한 실리콘은 예를 들어 US 5,935,561, 컬럼 13, 줄 64 내지 컬럼 18, 줄 61에 제공되며, 이의 전문을 참조한다.

대표적으로, 하기를 언급할 수 있다:

● 디메티콘

● 폴리알킬- 또는 폴리아릴실록산 (US 5,935,561, 컬럼 13, 화학식 I)

● 알킬아미노-치환된 실리콘 (US 5,935,561, 컬럼 14, 화학식 II (아모디

메티콘))

● 양이온성 실리콘 (US 5,935,561, 컬럼 14 및 15, 화학식 III)

● 트리메틸실릴아모디메티콘 (US 5,935,561, 컬럼 15, 화학식 IV)

● US 5,935,561, 컬럼 15, 화학식 V에 따른 실리콘

● US 5,935,561, 컬럼 16, 화학식 VI에 따른 시클릭 폴리실록산.

레올로지 개질제

적합한 레올로지 개질제는 주로 증점제이다.

샴푸 및 헤어케어 조성물에 적합한 증점제는 문헌 ["Kosmetik und Hygiene von Kopf bis Fuβ" [Cosmetics and hygiene from head to toe], Ed. W. Umbach, 3rd Edition, Wiley-VCH, 2004, pp. 235-236] (이의 전문을 참조함)에 구체화되어 있다.

본 발명에 따른 화장품 조성물에 적합한 증점제는 예를 들어 WO 2006/106140의 페이지 37, 줄 12 내지 페이지 38, 줄 8에 기재되어 있다. 특정된 참고문헌의 전문을 참조한다. 소위 회합형 증점제로서 폴리우레탄을 포함하는 본 발명에 따른 화장품 조성물이 특히 바람직하다. 상기 유형의 폴리우레탄은 예를 들어 EP 1584331, EP 1013264, WO 2006/002813, EP 1241198, WO 02/083093, WO 02/088212, WO 02/044236, EP 725097, US 4,079,028, EP 618243에 기재되어 있다. EP 1584331, 단락 [0009] 내지 [0016]에 기재되어 있는 폴리우레탄을 포함하는 본 발명에 따른 화장품 조성물이 특히 바람직하다. 상기 언급한 명세서의 개시의 전문을 참조한다.

보존제

본 발명에 따른 화장품 조성물은 또한 보존제를 포함할 수 있다. 높은 물 함량을 갖는 조성물은 세균의 축적으로부터 확실하게 보호되어야 한다. 본 발명에 따른 화장품 조성물에 적합한 보존제는 예를 들어 WO 2006/106140의 페이지 38, 줄 10 내지 페이지 39, 줄 18에 기재되어 있다. 특정된 참고문헌의 전문을 참조한다.

착화제: 원료 물질 및 또한 샴푸 그 자체는 주로 스틸 기구에서 제조하기 때문에, 최종 생성물은 철(이온)을 미량 포함할 수 있다. 이들 불순물이 염료 및 방향유 구성성분과의 반응을 통해 생성물 품질에 유해한 영향을 미치는 것을 방지하기 위해, 착화제, 예컨대 에틸렌디아민테트라아세트산, 니트릴로트리아세트산, 이미노디숙신산의 염 또는 포스페이트를 첨가한다.

UV 광보호 필터: 본 발명에 따른 조성물에 존재하는 성분들, 예를 들어, 염료 및 방향유를 UV 광의 결과로서의 변화에 대해 안정화시키기 위해, UV 광보호 필터, 예를 들어 벤조페논 유도체를 혼입할 수 있다. 본 발명에 따른 화장품 조성물에 적합한 UV 광안정 필터는 예를 들어 WO 2006/106140의 페이지 39, 줄 20 내지 페이지 41 줄 10에 기재되어 있다. 특정된 참고문헌의 전문을 참조한다.

항산화제: 항산화제의 본 발명에 따른 조성물 중의 함량이 일반적으로 바람직하다. 본 발명에 따라, 사용할 수 있는 항산화제는 화장품 적용에 통상적이거나 적합한 모든 항산화제이다. 본 발명에 따른 화장품 조성물에 적합한 항산화제는 예를 들어 WO 2006/106140의 페이지 41, 줄 12 내지 페이지 42 줄 33에 기재되어 있다. 특정된 참고문헌의 전문을 참조한다.

완충제: 완충제는 조성물의 pH 안정성을 확실하게 한다. 전반적으로, 시트레이트, 락테이트 및 포스페이트 완충제를 사용한다.

용해도 증진제: 이는 투명한 용액을 제공하는 케어 오일 또는 방향유를 용해시키고, 또한 저온에서 투명한 용액을 유지시키기 위해 사용한다. 가장 통상적인 용해도 증진제는 에톡실화된 비이온성 계면활성제, 예를 들어 수소화된 및 에톡실화된 피마자유이다.

항미생물제: 추가로, 항미생물제를 또한 사용할 수 있다. 이들에는 일반적으로 그램-양성 박테리아에 대한 특정 효과를 갖는 모든 적합한 보존제, 예를 들어 트리클로산 (2,4,4'-트리클로로-2'-히드록시디페닐 에테르), 클로르헥시딘 (1,1'-헥사메틸렌비스[5-(4-클로로페닐)비구아니드), 및 TTC (3,4,4'-트리클로로카르바닐리드)가 포함된다. 사급 암모늄 화합물이 원칙적으로 유사하게 적합하고, 바람직하게는 소독 비누 및 세척 로션을 위해 사용한다. 수많은 향료는 또한 항미생물 특성을 갖는다. 또한, 수많은 정유 또는 그의 특징적 성분, 예를 들어 클로브 오일 (유게놀), 박하유 (멘톨) 또는 타임 오일 (티몰)은 현저한 항미생물 효율성을 나타낸다.

항박테리아적으로 효과적인 물질은 일반적으로 약 0.1 내지 0.3 중량％의 농도로 사용한다.

분산제: 불용성 활성 성분, 예를 들어 비듬방지 활성 성분 또는 실리콘 오일이 본 발명에 따른 조성물에 분산되거나 또는 영구적으로 현탁액에 유지되는 경우, 분산제 및 증점제, 예를 들어, 마그네슘 알루미늄 실리케이트, 벤토나이트, 지방 아실 유도체, 폴리비닐피롤리돈 또는 히드로콜로이드, 예를 들어 크산탄 검 또는 카보머(carbomer)를 사용하여야 한다.

본 발명에 따라, 보존제는 조성물의 총 중량을 기준으로 2 중량％ 이하, 바람직하게는 1.5 중량％ 이하, 특히 바람직하게는 1 중량％ 이하의 총 농도로 존재한다.

오일, 지방 및 왁스

본 발명에 따른 조성물은 바람직하게는 오일, 지방 및/또는 왁스를 포함한다.

유리하게는, 본 발명에 따른 조성물을 위해 선택된 성분은 WO 2006/106140의 페이지 28, 줄 39 내지 페이지 34, 줄 22에 기재되어 있는 오일, 지방 및/또는 왁스이다. 특정된 참고문헌의 전문을 참조한다.

추가 오일, 지방 및 왁스의 함량은 조성물의 총 중량을 기준으로 50 중량％ 이하, 바람직하게는 30 중량％ 이하, 더욱 바람직하게는 20 중량％ 이하이다.

상기 언급한 물질 이외에, 조성물은 적절한 경우, 화장품에 통상적인 첨가제, 예를 들어 향료, 염료, 재지방화제, 착화제 및 격리제, 광택제, 식물 추출물, 비타민, 활성 성분, 착색 효과를 갖는 안료, 연화제, 습윤화 및/또는 보습제 물질, 또는 화장품 또는 피부 제형의 다른 통상적인 구성성분, 예컨대 알콜, 폴리올, 중합체, pH 조절용 유기산, 거품 안정화제, 전해질, 유기 용매 또는 실리콘 유도체를 포함할 수 있다.

조성물에 대한 당업자에게 공지된 특정된 추가 성분과 관련하여, 문헌 ["Kosmetik und Hygiene von Kopf bis Fuβ" [Cosmetics and hygiene from head to toe], Ed. W. Umbach, 3rd Edition, Wiley-VCH, 2004, pp. 123-128] (이의 전문을 참조함)을 참조로 할 수 있다.

에톡실화된 글리세롤 지방산 에스테르

본 발명에 따른 조성물, 예컨대 바디케어 조성물, 세척 및 목욕 제제 및 샴푸 및 헤어케어 조성물은 적절한 경우, 에톡실화된 글리세롤 지방산 에스테르, 특히 바람직하게는 PEG-10 올리브유 글리세리드, PEG-11 아보카도유 글리세리드, PEG-11 코코아 버터 글리세리드, PEG-13 해바라기유 글리세리드, PEG-15 글리세릴 이소스테아레이트, PEG-9 코코넛 지방산 글리세리드, PEG-54 수소화된 피마자유, PEG-7 수소화된 피마자유, PEG-60 수소화된 피마자유, 호호바유 에톡실레이트 (PEG-26 호호바 지방산, PEG-26 호호바 알콜), 글리세레트-5 코코에이트, PEG-9 코코넛 지방산 글리세리드, PEG-7 글리세릴 코코에이트, PEG-45 팜 커넬유 글리세리드, PEG-35 피마자유, 올리브유 PEG-7 에스테르, PEG-6 카프릴산/카프르산 글리세리드, PEG-10 올리브유 글리세리드, PEG-13 해바라기유 글리세리드, PEG-7 수소화된 피마자유, 수소화된 팜 커넬유 글리세리드 PEG-6 에스테르, PEG-20 옥수수유 글리세리드, PEG-18 글리세릴 올레에이트 코코에이트, PEG-40 수소화된 피마자유, PEG-40 피마자유, PEG-60 수소화된 피마자유, PEG-60 옥수수유 글리세리드, PEG-54 수소화된 피마자유, PEG-45 팜 커넬유 글리세리드, PEG-80 글리세릴 코코에이트, PEG-60 편도유 글리세리드, PEG-60 달맞이꽃 글리세리드, PEG-200 수소화된 글리세릴 팔메이트, PEG-90 글리세릴 이소스테아레이트의 군으로부터 선택된 에톡실화된 오일을 포함한다.

바람직한 에톡실화된 오일은 PEG-7 글리세릴 코코에이트, PEG-9 코코넛 글리 세리드, PEG-40 수소화된 피마자유, PEG-200 수소화된 글리세릴 팔메이트이다.

에톡실화된 글리세롤 지방산 에스테르는 다양한 목적의 수성 클리닝 제형에서 사용한다. 약 30 내지 50의 에톡실화 정도를 갖는 글리세롤 지방산 에스테르는 방향유와 같은 비극성 물질용 용해도 증진제로서 기능한다. 고도로 에톡실화된 글리세롤 지방산 에스테르는 증점제로서 사용한다.

활성 성분

다양한 용해도의 가장 다양한 활성 성분을 본 발명에 따른 조성물에 균일하게 혼입시킬 수 있다. 본 발명에 따른 화장품 조성물의 유리한 활성 성분은 예를 들어 WO 2006/106140의 페이지 44, 줄 24 내지 페이지 49, 줄 39에 기재되어 있다. 특정된 참고문헌의 전문을 참조한다.

UV 광보호제

바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따른 조성물은 피부 및/또는 모발을 보호하기 위해 UV 광보호제를 포함한다. 적합한 UV 광보호제는 WO 2006/106114, p. 24, I.4 내지 p. 27, I.27에 상세하게 기재되어 있고, 이의 전문을 참조한다.

상기 조성물은 자외선 조사의 전체 범위에 대해 피부를 보호하는 화장품 조성물을 제공하기 위해 유리하게는 UVB 영역에서 UV 조사를 흡수하는 물질 및 UVA 영역에서 UV 조사를 흡수하는 물질을 포함하고, 여기서 필터 물질의 총량은 조성물의 총 중량을 기준으로 예를 들어 0.1 내지 30 중량％, 바람직하게는 0.5 내지 20 중량％, 특히 1 내지 15 중량％이다.

인간 표피를 보호하기 위해 제공하는 화장품 또는 피부 조성물의 대다수 광 보호제는 UV-B 영역에서 UV 광을 흡수하는 화합물로 구성된다. 예를 들어, 본 발명에 따라 사용되는 UV-A 흡수제의 비율은 UV-B 및 UV-A를 흡수하는 물질의 총량을 기준으로 10 내지 90 중량％, 바람직하게는 20 내지 50 중량％이다.

진주광택성 왁스

본 발명에 따른 화장품 조성물에 적합한 진주광택성 왁스는 예를 들어 WO 2006/106140의 페이지 50, 줄 1 내지 줄 16에 기재되어 있다. 특정된 참고문헌의 전문을 참조한다. 본 발명에 따른 조성물은 글리터 물질 및/또는 다른 효과 물질 (예를 들어, 색줄(color streak))을 추가로 포함할 수 있다.

유화제

본 발명의 바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따른 화장품 조성물은 유탁액의 형태로 존재한다. 상기 유탁액의 제조는 공지된 방법으로 수행한다. 본 발명에 따른 적합한 유화제는 예를 들어 WO 2006/106140의 페이지 50, 줄 18 내지 페이지 53, 줄 4에 기재되어 있다. 특정된 참고문헌의 전문을 참조한다.

방향유

방향유를 본 발명에 따른 화장품 조성물에 첨가하는 경우, 적합한 방향유는 예를 들어 WO 2006/106140의 페이지 53, 줄 10 내지 페이지 54, 줄 3에 기재되어 있다. 특정된 참고문헌의 전문을 참조한다.

안료

적절한 경우, 본 발명에 따른 화장품 조성물은 또한 안료를 포함한다. 안료는 생성물에서 주로 비용해된 형태로 존재하고, 0.01 내지 25 중량％, 특히 바람직 하게는 5 내지 15 중량％의 양으로 존재할 수 있다. 바람직한 입자 크기는 1 내지 200 ㎛, 특히 3 내지 150 ㎛, 특히 바람직하게는 10 내지 100 ㎛이다.

본 발명에 따른 조성물에 적합한 안료는 예를 들어 WO 2006/106140의 페이지 54, 줄 5 내지 페이지 55, 줄 19에 기재되어 있다. 특정된 참고문헌의 전문을 참조한다.

중합체

바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따른 화장품 조성물은 본 발명에 따른 방법으로 제조한 중합체 이외에 추가 중합체를 포함한다.

본 발명에 따른 조성물에 적합한 추가 중합체는 예를 들어 WO 2006/106140의 페이지 55, 줄 21 내지 페이지 63, 줄 2에 기재되어 있다. 특정된 참고문헌의 전문을 참조한다.

샴푸 유형

모발 성질 또는 두피 문제에 의존하여, 적절한 경우 샴푸에 대한 추가 요구사항이 존재한다. 가장 중요한 추가 효과 또는 가장 중요한 특정 목적을 갖는 바람직한 샴푸 유형의 작용 기전은 하기 기재되어 있다.

본 발명에 따라, 예를 들어 정상적인 모발 또는 쉽게 기름지거나 또는 손상되는 모발용 샴푸, 비듬방지 샴푸, 베이비 샴푸 및 투-인-원(2-in-1) 샴푸 (샴푸 및 린스를 하나로)가 바람직하다.

정상적인 모발용 샴푸: 모발 세척은 피지선에서 형성된 피부 피지, 땀샘에서 나오는 무기 염, 물, 아미노산, 우레아 및 락트산, 떨어진 피부 입자, 환경 먼지, 냄새, 및 적절한 경우 모발 화장품 트리트먼트의 잔류물이 모발 및 두피에 없도록 해야 한다. 정상적인 모발은 약간만 손상된 어깨 길이의 짧은 모발을 의미한다. 따라서, 컨디셔닝 보조제의 분율은 상기 모발 유형으로 최적화되어야 한다.

쉽게 기름지는 모발용 샴푸: 두피에서 피지선의 증가된 피지 생성은 모발 세척 후 1 내지 2일만에 헝클어지고 매력없는 헤어스타일을 초래한다. 오일 및 왁스-유사 피부 피지 구성성분은 모발을 압박하여, 모발과 모발의 마찰을 감소시켜, 헤어스타일 유지를 감소시킨다. 따라서, 쉽게 기름지는 모발의 경우 실제 모발 화장품 문제는 볼륨있는 헤어스타일의 조기 파괴이다. 이를 방지하기 위해, 모발의 표면이 압박되고 너무 매끄럽고 유연하게 되는 것을 방지하는 것이 필수적이다. 이는 바람직하게는 클리닝이 양호하고 특히 낮은 직접성을 갖는 세척 원료 물질의 계면활성제 베이스를 통해 달성된다. 피부 피지에 첨가되는 추가 케어 물질, 예컨대 재지방화 물질 또는 컨디셔닝 보조제는 가장 큰 케어로 쉽게 기름지는 모발용 샴푸에서만 사용된다. 가는 모발용 볼륨화 샴푸는 동등하게 배합할 수 있다.

건조하고 스트레스받은 (손상된) 모발용 샴푸. 모발 성장의 과정에서 모발의 구조는 기계적 영향, 예컨대 빗질, 브러시질 및 특히 반대로 빗질 (성장 방향과 반대 방향의 빗질)의 결과로서, UV 조사 또는 가시광의 효과의 결과로서, 및 화장품 처리, 예컨대 웨이브 파마, 탈색 또는 염색의 결과로서 변한다. 모발의 비늘 층은 뿌리로부터 끝으로 증가하는 스트레스받은 외관을 가지며; 극한 경우, 끝에서 완전히 손상되고, 모발 끝이 갈라진다 (갈라진 모발 끝). 손상된 모발은 원칙적으로 건강한 모발 재성장의 상태로 더이상 회복될 수 없다. 그러나, 적절한 경우 높 은 분율의 케어 물질 (컨디셔너)을 갖는 본 발명에 따른 샴푸의 사용을 통해, 촉감, 광택 및 빗질용이성과 관련하여 상기 이상적인 상태에 매우 가깝게 할 수 있다.

샴푸에 의한 효과보다 더 좋은 효과는 예를 들어 모발 세척 후 린스 또는 큐어 트리트먼트의 형태로 본 발명에 따른 헤어케어 조성물에 의해 달성된다.

본 발명에 따른 투-인-원 샴푸는 특히 강한 케어 샴푸이며, 여기서 "샴푸 및 린스가 하나로"라는 개념을 통해 케어의 추가 이점은 클리닝의 기본적 이점과 함께 동등하게 존재한다. 본 발명에 따른 투-인-원 조성물은 증가된 양의 컨디셔너를 포함한다.

비듬방지 샴푸: 비듬방지 모발 토닉과 비교하여, 본 발명에 따른 비듬방지 샴푸는 비듬의 공격을 막기 위한 상응하는 활성 성분을 통해 새로 육안으로 보이는 박편의 형성을 감소시키고, 장기간 사용의 경우 이러한 형성을 방지할 뿐만 아니라, 모발 세척으로 이미 떨어진 박편을 제거하는 장점을 갖는다. 그러나, 세척 액체를 세정한 후, 오직 소량이나 적절한 양의 활성 성분이 두피 및 모발 상에 유지된다. 본 발명에 따른 샴푸 조성물에 혼입될 수 있는 다양한 비듬방지 활성 성분, 예를 들어, 아연 피리티온, 케토코나졸, 엘루비올, 클로트리마졸, 클림바졸 또는 피록톤 올아민이 존재한다. 또한, 이들 물질은 박리를 정상화시키는 효과를 갖는다.

비듬방지 샴푸의 기본은 양호한 클리닝 효과를 갖는 정상적인 모발용 샴푸의 제형에 크게 상응한다.

베이비 샴푸: 본 발명의 바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따른 샴푸 제제는 베이비 샴푸이다. 이들은 최적으로 피부 및 점막 적합성을 갖는다. 매우 양호한 피부 적합성을 갖는 세척 원료 물질의 조합물은 이들 샴푸의 기본을 형성한다. 피부 및 점막 적합성 및 케어 특성을 추가로 개선시키기 위한 추가 물질, 예를 들어, 비이온성 계면활성제, 단백질 가수분해물 및 판테놀 또는 비사볼롤을 유리하게 첨가한다. 모든 필수적인 원료 물질 및 보조제, 예컨대 보존제, 방향유, 염료 등이 높은 적합성 및 온화성의 측면에서 선택된다.

건조 두피용 샴푸: 본 발명의 추가 바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따른 샴푸 제제는 건조 두피용 샴푸이다. 이들 샴푸의 주요 목적은 두피가 건조해지는 것을 방지하는 것이며, 이는 건조 두피가 자극, 발적 및 염증을 초래할 수 있기 때문이다. 베이비 샴푸의 경우에서와 같이, 매우 양호한 피부 적합성을 갖는 세척 원료 물질의 조합물이 이들 샴푸의 기본을 형성한다. 또한, 적절한 경우, 재지방화제 및 보습제, 예를 들어 글리세롤 또는 우레아를 사용할 수 있다.

본 발명에 따른 샴푸 조성물은 또한 20 내지 30％의 증가된 계면활성제 함량을 갖는 샴푸 농축물로서 존재할 수 있다. 이는 소량으로도 양호한 분포성 및 자발적 거품형성 능력을 확실하게 하는 점조도 조절제 및 특별한 세척 원료 물질 조합물을 기재로 한다. 특정 장점은 예를 들어 샴푸 200 ㎖의 생산성을 100 ㎖ 병으로 달성할 수 있다는 것이다.

공급 형태

본 발명에 따른 조성물은 관, 단지, 병 또는 짤 수 있는 병에 저장하고 이로 부터 적용하는 것이 유리하다. 따라서, 본 발명에 따른 조성물을 포함하는 관, 단지, 병 또는 짤 수 있는 병은 또한 본 발명에 따른다.

하기 약어는 다음과 같이 사용된다:

● dem.: 완전히 탈염된

● Q: 사급화된

● VP: N-비닐피롤리돈

● VI: N-비닐이미다졸

● VI^*MeCl: 메틸 클로라이드에 의해 사급화된 비닐이미다졸

● VI^*DMS: 디메틸 술페이트에 의해 사급화된 비닐이미다졸

● DMAEMA: 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트

● TMAEMC: 2-트리메틸암모늄 메틸 메타크릴레이트 클로라이드

● DADMAC: 디알릴디메틸암모늄 클로라이드

실시예 1

VI 58.5 g을 카시오패스트 (Catiofast, 등록상표) CS 465.79 g (폴리-DADMAC M_w = 140 00 g/mol의 31 중량％ 농도 수용액) 및 VP 58.5 g과 혼합하였다. 수득한 혼합물을 90℃로 가열하고 150 rpm에서 교반하였다. 공급물 1 및 2를 2.5시간에 걸쳐 계량 첨가하였다. 상기 반응 혼합물을 이어서 60℃로 냉각시키고, 공급물 3을 배취방식으로 첨가하고 공급물 4를 30분에 걸쳐 계량 첨가하였다. 상기 반응 혼합물을 후-반응을 위해 1시간 동안 60℃에 두었다. 페노닙 (Phenonip, 등록상표) 5 g을 이어서 첨가하고 상기 혼합물을 실온으로 냉각시키기 위해 두었다.

공급물 1:

356.2 g 물

3.27 g 와코 (Wako, 등록상표) V50

공급물 2:

1.3 g 머캅토에탄올

46.80 g 물

공급물 3:

2.39 g tert-부틸 히드로퍼옥시드 (70 중량％ 농도 용액)

공급물 4:

1.83 g 이아황산나트륨

28.17 g 탈염수

실시예 2 내지 7의 중합체 조합물을 실시예 1과 유사하게 제조하였다. 본 발명에 따른 실시예 6의 조합물의 제조를 위해, 머캅토에탄올을 초기에 도입하였다. 단량체들의 각각의 중량 비율은 하기 표에 제공한다.

실시예 8

나트륨 시트레이트 64.10 g을 카시오패스트 (등록상표) CS 500 g (30 중량％ 농도의 폴리-DADMAC 수용액)과 혼합하였다. 상기 혼합물을 황산 0.89 g (50％ 농도)으로 pH 6.8로 조절하였다. 31 g의 공급물 1을 이어서 첨가하고 상기 혼합물을 180 rpm에서 10분 동안 교반하였다. 그 후 상기 혼합물을 질소로 1시간 동안 불활성화시키고 65℃로 가열하였다. 65℃ 도달 후, 4 g의 공급물 2를 첨가하고 이 혼합물을 15분 동안 중합하였다. 그 후, 공급물 1의 잔류물을 2시간에 걸쳐 계량 첨가하고, 동시에 11 g의 공급물 2를 3시간에 걸쳐 계량 첨가하였다.

상기 혼합물을 이어서 중합하기 위해 4시간 동안 65℃에서 두었다. 그 후 이 반응 혼합물을 70℃로 가열하고, 상기 온도에 도달한 후, 공급물 2의 잔류 15 g을 30분의 과정에 걸쳐 계량 첨가하였다. 그 후 상기 혼합물을 후중합을 위해 추가 1.5시간 동안 70℃에서 두었다. 그 후 상기 반응 혼합물을 실온으로 냉각시켰다.

공급물 1:

18.75 g VP

37.5 g 50 중량％ 농도 쿼트 (Quat) 311 용액 (디에틸 술페이트로 사급화된 DMAEMA)

98.76 g 탈염수

공급물 2:

29.44 g 탈염수

0.56 g 와코 (등록상표) V50

실시예 9 내지 12의 중합체 조합물을 실시예 8과 유사하게 제조하였다. 실시예 13은 단량체 비율과 관련하여 실시예 11과 상응하지만, 실시예 13의 중합체 조합물은 배취 절차로 제조하고 더 낮은 고체 함량을 갖는다.

K 값의 결정

문헌 [Fikentscher, Cellulosechemie, Vol. 13, pp. 58 to 64 (1932)]에 따라 25℃에서 K 값을 수용액에서 측정하였으며, 이는 분자량의 측정치였다. 중합체의 용액은 용액 100 ㎖ 중에 중합체 1 g을 포함하였다.

쇼트(Schott)로부터의 마이크로-우벨로데(micro-Ubbelohde) 모세관 유형 M Ic에서 K 값을 측정하였다.

습윤 빗질용이성 (유럽, 탈색된 머릿단):

바탕 값의 결정

결정 전에, 탈색된 머릿단 (길이 약 24 cm/중량 2.7 내지 3.3 g)을 먼저 텍사폰(Texapon, 등록상표) NSO로 총 1분 동안 2회 샴푸하고, 한정된 습윤성 및 팽윤을 달성하기 위해 1분 동안 세정하였다.

그 후, 매듭이 모발에 더이상 존재하지 않도록 머릿단을 예비빗질하였다. 그 후, 머릿단을 홀더에 고정시키고, 시험 빗의 촘촘한 측면을 사용하여 시험 빗의 촘촘한 측면으로 빗질하였다. 모발을 각 측정을 위해 장력이 없이 고르게 시험 빗에 위치시켰다.

측정을 개시하고, 에그라누도(EGRANUDO, 등록상표) 소프트웨어 (프랭크(Frank))를 사용하여 평가하였다. 측정을 5 내지 10회 반복하였다. 약 65％ 상대 습도 및 21℃에서 기후 조절된 공간에서 측정을 수행하였다.

계산된 평균을 표준 편차와 함께 나타내었다.

샴푸 제형:

35.70 g 텍사폰 (Texapon, 등록상표) NSO

12.50 g 테고 베타인 (Tego Betain) L 7

0.5 g 효과적인 중합체 조합물 (고체로 계산된 0.5 g)

0.10 g 유실(Euxyl, 등록상표) K 100

100 g까지 물

1.00 g NaCl

시험할 샴푸 5 g을 적용하고, 1분 동안 샴푸하고, 1분 동안 세정하고, 필터지에서 짜내고, 빗질하고, 측정치를 결정하였다.

평가:

빗질 힘 감소 습윤 = 100-(측정치*100/바탕 값); 데이타 (％)

사용하는 기기: 프랭크(Frank)로부터의 응력/변형률 테스터

디지털 균형 (탑-팬 균형)

화장품 조성물의 예:

모발 화장품 조성물 (일반)

a) 중합체 조합물 0.01 내지 5 중량％ (고체로 계산됨)

b) 물 및/또는 알콜 25 내지 99.99 중량％

c) 추가 구성성분 0 내지 95.99 중량％

알콜은 화장품에서 통상적인 모든 알콜, 예를 들어 에탄올, 이소프로판올, n-프로판올을 의미하는 것으로 이해된다.

추가 구성성분은 화장품에서 통상적인 첨가제, 예를 들어 분사제, 거품형성방지제, 계면-활성 화합물, 즉 계면활성제, 유화제, 거품 형성제 및 가용화제를 의미하는 것으로 이해된다. 사용되는 계면-활성 화합물은 음이온성, 양이온성, 양쪽성 또는 중성일 수 있다. 추가 통상적인 구성성분은 또한 예를 들어, 보존제, 방향유, 불투명화제, 활성 성분, UV 필터, 케어 물질, 예컨대 판테놀, 콜라겐, 비타민, 단백질 가수분해물, 알파- 및 베타-히드록시카르복실산, 키토산, 단백질 가수분해물, 화장품 중합체, 안정화제, pH 조절제, 염료, 점성 조절제, 젤 형성제, 염료, 염, 보습제, 재지방화제, 착화제 및 추가 통상적인 첨가제일 수 있다.

샴푸 제형/샤워 젤 제형

바람직한 샴푸 제형 또는 샤워 젤 제형은

a) 중합체 조합물 0.01 내지 5 중량％ (고체로 계산됨)

b) 물 25 내지 99.99 중량％

c) 추가 컨디셔닝제 0 내지 5 중량％

d) 추가 화장품 구성성분 0 내지 30 중량％

를 포함한다.

추가로, 샴푸에서 통상적으로 사용되는 모든 음이온성, 중성, 양쪽성 또는 양이온성 계면활성제는 상기 조건을 갖는 샴푸 제형에서 사용할 수 있다.

실시예 1: PQ-10을 갖는 컨디셔너 샴푸

35.70 g 나트륨 라우레트 술페이트

6.50 g 코카미도프로필베타인

0.20 g 실시예 1에 따른 중합체 조합물

0.40 g 폴리쿼터늄-10

0.10 g 보존제

0.10 g 방향유/정유

100 g까지 탈염수

실시예 1에 따른 중합체 조합물 대신에 실시예 2 내지 13의 중합체 조합물을 사용하는 경우에도 양호한 컨디셔너 샴푸를 수득하였다.

실시예 2: GHTC를 갖는 컨디셔너 샴푸

35.70 g 나트륨 라우레트 술페이트

6.50 g 코카미도프로필베타인

0.50 g 실시예 1에 따른 중합체 조합물

0.20 g 구아 히드록시프로필트리모늄 클로라이드

0.10 g 보존제

0.10 g 방향유/정유

100 g까지 탈염수

실시예 3: 폴리쿼터늄을 함유하는 컨디셔너 샴푸

35.70 g 나트륨 라우레트 술페이트

6.50 g 코카미도프로필베타인

0.20 g 실시예 1에 따른 중합체 조합물

0.30 g 폴리쿼터늄-44 또는 PQ-67

0.10 g 보존제

0.10 g 방향유/정유

100 g까지 탈염수

실시예 4: 샴푸

상 A

15.00 g 코카미도프로필베타인

10.00 g 이나트륨 코코암포디아세테이트

5.00 g 폴리소르베이트 20

5.00 g 데실 글루코시드

0.20 g 실시예 1에 따른 중합체

0.10 g 방향유/정유

q.s. 보존제

2.00 g 라우레트-3

100까지 탈염수

q.s. 시트르산

상 B

3.00 g PEG-150 디스테아레이트

제조

상 A의 구성성분들을 중량측정하고, 용해시키고; pH를 6 내지 7로 조절하였다. 상 B를 첨가하고, 50℃로 가열하였다. 교반하면서 실온으로 냉각하였다.

실시예 1에 따른 중합체 조합물 대신에 실시예 2 내지 13의 중합체 조합물을 사용하는 경우에도 양호한 샴푸를 수득하였다.

실시예 5: 샴푸

30.00 g 나트륨 라우레트 술페이트

6.00 g 나트륨 코코암포아세테이트

0.50 g 실시예 1에 따른 중합체 조합물

3.00 g 나트륨 라우레트 술페이트, 글리콜 디스테아레이트,

코카미드 MEA, 라우레트-10

2.00 g 디메티콘

q.s. 향료

q.s. 보존제

q.s. 시트르산

1.00 g 염화나트륨

100까지 탈염수

실시예 6: 샤워 젤

20.00 g 암모늄 라우레트 술페이트

15.00 g 암모늄 라우릴 술페이트

0.50 g 실시예 1에 따른 중합체 조합물

0.50 g 폴리쿼터늄-7

2.50 g 나트륨 라우레트 술페이트, 글리콜 디스테아레이트,

코카미드 MEA, 라우레트-10

0.10 g 방향유/정유

q.s. 보존제

0.50 g 염화나트륨

100까지 탈염수

실시예 1에 따른 중합체 조합물 대신에 실시예 2 내지 13의 중합체 조합물을 사용하는 경우에도 양호한 샤워 젤을 수득하였다.

실시예 7: 샤워 젤

40.00 g 나트륨 라우레트 술페이트

5.00 g 데실 글루코시드

5.00 g 실시예 1에 따른 중합체 조합물

1.00 g 판테놀

0.10 g 방향유/정유

q.s. 보존제

q.s. 시트르산

2.00 g 염화나트륨

100까지 탈염수

실시예 8: 샴푸

12.00 g 나트륨 라우레트 술페이트

1.50 g 데실 글루코시드

0.50 g 실시예 1에 따른 중합체 조합물

5.00 g 코코글루코시드 글리세릴 올레에이트

2.00 g 나트륨 라우레트 술페이트, 글리콜 디스테아레이트,

코코아미드 MEA, 라우레트-10

q.s. 보존제

q.s. 선셋 옐로우(Sunset Yellow) C. I. 15 985

0.10 g 방향유/정유

1.00 g 염화나트륨

100까지 탈염수

본 발명에 따라 사용하기 위한 중합체 조합물은 헤어스타일링 제제, 특히 헤어 폼 (분사제 가스를 갖는 에어로졸 폼 및 분사제 가스를 갖지 않는 펌프 폼), 헤어스프레이 (분사제 가스를 갖지 않는 펌프 스프레이) 및 헤어젤에서 사용하기에 또한 적합하다.

분사제는 통상적으로 사용되는 분사제이다. 프로판/부탄의 혼합물, 펜탄, 디메틸 에테르, 1,1-디플루오로에탄 (HFC-152 a), 이산화탄소, 질소 또는 압축 공기가 바람직하다.

에어로졸 헤어 폼

a) 화장품 중합체 0.1 내지 10 중량％

b) 물 및/또는 알콜 55 내지 99.8 중량％

c) 분사제 5 내지 20 중량％

d) 본 발명에 따라 적합한 중합체 조합물 0.1 내지 5 중량％

e) 추가 구성성분 0 내지 10 중량％

사용될 수 있는 추가 구성성분은 특히 헤어 폼에서 통상적으로 사용되는 모든 유화제이다. 적합한 유화제는 비이온성, 양이온성 또는 음이온성 또는 양쪽성일 수 있다.

비이온성 유화제 (INCI 명명법)의 예는 라우레트, 예를 들어 라우레트-4; 세테트(ceteth), 예를 들어 세테트-1, 폴리에틸렌 글리콜 세틸 에테르; 세테아레트(ceteareth), 예를 들어 세테아레트-25, 폴리글리콜 지방산 글리세리드, 히드록실화된 레시틴, 지방산의 락틸 에스테르, 알킬 폴리글리코시드이다.

양이온성 유화제의 예는 세틸디메틸-2-히드록시에틸암모늄 인산이수소, 세틸트리모늄 클로라이드, 세틸트리모늄 브로마이드, 코코트리모늄 메틸 술페이트, 쿼터늄-1 내지 x (INCI)이다.

음이온성 유화제는 예를 들어, 알킬 술페이트, 알킬 에테르 술페이트, 알킬술포네이트, 알킬아릴술포네이트, 알킬 숙시네이트, 알킬 술포숙시네이트, N-알코일 사르코시네이트, 아실 타우레이트, 아실 이세티오네이트, 알킬 포스페이트, 알킬 에테르 포스페이트, 알킬 에테르 카르복실레이트, 알파-올레핀술포네이트, 특히 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 염, 예를 들어 나트륨, 칼륨, 마그네슘, 칼슘 및 암모늄 및 트리에탄올아민 염의 군으로부터 선택될 수 있다. 알킬 에테르 술페이트, 알킬 에테르 포스페이트 및 알킬 에테르 카르복실레이트는 분자 내에 1 내지 10개 의 에틸렌 옥시드 또는 프로필렌 옥시드 단위, 바람직하게는 1 내지 3개의 에틸렌 옥시드 단위를 가질 수 있다.

본 발명에 따라 스타일링 젤에 적합한 제제는 예를 들어 다음과 같은 조성을 가질 수 있다:

실시예 9: 에어로졸 헤어 폼

2.00 g 코코트리모늄 메토술페이트

0.10 g 방향유/정유

3.50 g 셋팅 중합체, 예를 들어 폴리쿼터늄-46, PQ-44,

VP/메타크릴아미드/비닐이미다졸 공중합체 등

0.80 g 실시예 1에 따른 중합체 조합물

q.s. 보존제

75.00 g 탈염수

10.00 g 프로판/부탄 (3.5 bar)

실시예 1에 따른 중합체 조합물 대신에 실시예 2 내지 13의 중합체 조합물을 사용하는 경우에도 양호한 에어로졸 헤어 폼을 수득하였다.

스타일링 젤

a) 화장품 중합체 0.1 내지 10 중량％

b) 물 및/또는 알콜 60 내지 99.85 중량％

c) 젤 형성제 0.05 내지 10 중량％

d) 본 발명에 따른 적합한 중합체 조합물 0.1 내지 5 중량％

e) 추가 구성성분 0 내지 20 중량％

사용될 수 있는 젤 형성제는 화장품에서 통상적인 모든 젤 형성제이다. 이들에는 약간 가교된 폴리아크릴산, 예를 들어 카보머 (INCI), 셀룰로스 유도체, 예를 들어 히드록시프로필셀룰로스, 히드록시에틸셀룰로스, 양이온성 개질된 셀룰로스, 다당류, 예를 들어 크산탄 검, 카프릴산/카프르산 트리글리세리드, 아크릴산나트륨 공중합체, 폴리쿼터늄-32 (및) 파라피눔 리퀴둠 (INCI), 아크릴산나트륨 공중합체 (및) 파라피눔 리퀴둠 (및) PPG-1 트리데세트-6, 아크릴아미도프로필트리모늄 클로라이드/아크릴아미드 공중합체, 스테아레트-10 알릴 에테르 아크릴레이트 공중합체, 폴리쿼터늄-37 (및) 파라피눔 리퀴둠 (및) PPG-1 트리데세트-6, 폴리쿼터늄-37 (및) 프로필렌 글리콜 디카프레이트 디카프릴레이트 (및) PPG-1 트리데세트-6, 폴리쿼터늄-7, 폴리쿼터늄-44, 폴리쿼터늄-67이 포함된다.

실시예 1에 따른 중합체 조합물 대신에 실시예 2 내지 13의 중합체 조합물을 사용하는 경우에도 양호한 스타일링 젤을 수득하였다.

실시예 10: 헤어스타일링 젤

상 A

0.50 g 카보머 또는 아크릴레이트/C10-30 알킬 아크릴레이트 가교중합체

86.40 g 탈염수

상 B

0.70 g 트리에탄올아민

상 C

6.00 g 셋팅 중합체, 예를 들어 VP/메타크릴아미드/비닐이미다졸 공중합체

5.00 g PVP

0.20 g PEG-25 PABA

0.50 g 실시예 1에 따른 중합체 조합물

0.10 g 방향유/정유

q.s. PEG-14 디메티콘

q.s. 보존제

0.10 g 토코페릴 아세테이트

실시예 11: 헤어스타일링 젤

상 A

91.20 g 탈염수

상 B

0.90 g 테트라히드록시프로필에틸렌디아민

상 C

7.00 g VP/VA 공중합체

0.40 g 실시예 1에 따른 중합체 조합물

0.20 g 방향유/정유

q.s. 보존제

0.10 g 프로필렌 글리콜

실시예 12: 헤어 왁스 크림

6.00 g 카프릴산/카프르산 트리글리세리드

3.00 g 글리세릴 스테아레이트

2.00 g 세틸 알콜

3.50 g 실시예 1에 따른 중합체 조합물

0.50 g 크레모포어(Cremophor) A6

0.70 g 크레모포어 A25

0.50 g 디메티콘

0.50 g 비타민 E 아세테이트

2.00 g 카프릴산/카프르산 트리글리세리드 및 아크릴산나트륨 공중합체

1.00 g D-판테놀 USP

0.10 g EDTA

10.00 g 셋팅 중합체

q.s. 보존제

100 g까지 탈염수

실시예 1에 따른 중합체 조합물 대신에 실시예 2 내지 13의 중합체 조합물을 사용하는 경우에도 양호한 헤어 왁스 크림을 수득하였다.

실시예 13: 헤어 퍼딩

3.00 g 콜리코트(Kollicoat) IR (바스프)

q.s. 보존제

2.00 g 셋팅 중합체

4.00 g 아크릴레이트/베헤네트-25 메타크릴레이트 공중합체

0.70 g 실시예 1에 따른 중합체 조합물

0.50 g 디메티콘 코폴리올

0.10 g EDTA

0.20 g 벤조페논-4

100 g까지 탈염수

실시예 1에 따른 중합체 조합물 대신에 실시예 2 내지 13의 중합체 조합물을 사용하는 경우에도 양호한 헤어 퍼딩을 수득하였다.

실시예 14: 스프레이 젤

상 A

1.25 g 셋팅 중합체

96.15 g 탈염수

상 B

0.70 g 아크릴레이트/스테아레트-20 이타코네이트 공중합체

0.10 g 프로필렌 글리콜

0.50 g 실시예 1에 따른 중합체 조합물

0.10 g 글리세롤

0.10 g 방향유/정유

q.s. 보존제

상 C

0.70 g 트리에탄올아민

실시예 1에 따른 중합체 조합물 대신에 실시예 2 내지 13의 중합체 조합물을 사용하는 경우에도 양호한 스프레이 젤을 수득하였다.

본 발명에 따라 스타일링 스프레이에 적합한 제제는 예를 들어 다음과 같은 조성을 가질 수 있다:

실시예 15: 펌프 헤어 스프레이

11.20 g PEG/PPG-25/25 디메티콘/아크릴레이트 공중합체

2.80 g VP/VA 공중합체

1.34 g 아미노메틸프로판올

0.30 g 실시예 1에 따른 중합체 조합물

0.10 g 방향유/정유

11.26 g 탈염수

73.00 g 알콜

실시예 1에 따른 중합체 조합물 대신에 실시예 2 내지 13의 중합체 조합물을 사용하는 경우에도 양호한 펌프 헤어 스프레이를 수득하였다.

실시예 16: 펌프 헤어 스프레이 VOC55

2.00 g VP/메타크릴아미드/비닐이미다졸 공중합체

1.90 g 폴리쿼터늄-46

2.00 g 실시예 1에 따른 중합체 조합물

0.10 g 방향유/정유

55.00 g 알콜

39.00 g 탈염수

실시예 1에 따른 중합체 조합물 대신에 실시예 2 내지 13의 중합체 조합물을 사용하는 경우에도 양호한 펌프 헤어 스프레이 VOC 55를 수득하였다.

피부 화장품 조성물

실시예 17: 액체 메이크업

상 A

1.70 g 글리세릴 스테아레이트

1.70 g 세틸 알콜

1.70 g 세테아레트-6

1.70 g 세테아레트-25

5.20 g 카프릴산/카프르산 트리글리세리드

5.20 g 광물 오일 또는 루비톨 (Luvitol, 등록상표) 라이트 (Lite) (INCI 수소화된 폴리이소부텐)

상 B

q.s. 보존제

4.30 g 프로필렌 글리콜

2.50 g 실시예 1에 따른 중합체 조합물

59.50 g 탈염수

상 C

0.10 g 방향유/정유

상 D

2.00 g 산화철

12.00 g 이산화티타늄

실시예 1에 따른 중합체 조합물 대신에 실시예 2 내지 13의 중합체 조합물을 사용하는 경우에도 양호한 액체 메이크업을 수득하였다.

실시예 18: 아이라이너

상 A

40.60 g 증류수

0.20 g 이나트륨 EDTA

q.s. 보존제

상 B

0.60 g 크산탄 검

0.40 g 비검(Veegum)

3.00 g 부틸렌 글리콜

0.20 g 폴리소르베이트-20

상 C

15.00 g 산화철/Al 분말/실리카 (예를 들어, 바스프로부터의

시코펄(Sicopearl, 등록상표) 판타스티코 골드(Fantastico Gold))

상 D

10.00 g 탈염수

25.00 g 셋팅 중합체 (예를 들어, 폴리우레탄-1 또는

VP/메타크릴아미드/비닐이미다졸 공중합체 등)

5.00 g 실시예 1에 따른 중합체 조합물

실시예 1에 따른 중합체 조합물 대신에 실시예 2 내지 13의 중합체 조합물을 사용하는 경우에도 양호한 아이라이너를 수득하였다.

실시예 19: 선스크린 젤

상 A

0.90 g 실시예 1에 따른 중합체 조합물

8.00 g 옥틸 메톡시신나메이트

5.00 g 옥토크릴렌

0.80 g 옥틸트리아존

2.00 g 부틸메톡시디벤조일메탄

2.00 g 토코페릴 아세테이트

0.10 g 방향유/정유

상 B

0.30 g 아크릴레이트/C10-30 알킬 아크릴레이트 가교중합체

0.20 g 카보머

5.00 g 글리세롤

0.20 g 이나트륨 EDTA

q.s. 보존제

75.30 g 탈염수

상 C

0.20 g 수산화나트륨

실시예 1에 따른 중합체 조합물 대신에 실시예 2 내지 13의 중합체 조합물을 사용하는 경우에도 양호한 선스크린 젤을 수득하였다.

실시예 20: TiO₂ 및 ZnO₂를 갖는 선스크린 유탁액

상 A

1.00 g PEG-7 수소화된 피마자유

5.00 g 실시예 1에 따른 중합체 조합물

2.00 g PEG-45/도데실 글리콜 공중합체

3.00 g 이소프로필 미리스테이트

7.90 g 호호바 (북수스 키넨시스(Buxus Chinensis)) 오일

4.00 g 옥틸 메톡시신나메이트

2.00 g 4-메틸벤질리덴캄포어

3.00 g 이산화티타늄, 디메티콘

1.00 g 디메티콘

5.00 g 산화아연, 디메티콘

상 B

0.20 g 이나트륨 EDTA

5.00 g 글리세롤

q.s. 보존제

60.80 g 탈염수

상 C

0.10 g 방향유/정유

실시예 1에 따른 중합체 조합물 대신에 실시예 2 내지 13의 중합체 조합물을 사용하는 경우에도 양호한 선스크린 유탁액을 수득하였다.

실시예 21: 페이스 토닉

상 A

3.00 g 실시예 1에 따른 중합체 조합물

0.10 g 방향유/정유

0.30 g 비사볼롤

상 B

3.00 g 글리세롤

1.00 g 히드록시에틸세틸디모늄 포스페이트

5.00 g 위츠 하젤(Witch Hazel) (하마멜리스 버기니아나

(Hamamelis Virginiana)) 증류물

0.50 g 판테놀

q.s. 보존제

87.60 g 탈염수

실시예 1에 따른 중합체 조합물 대신에 실시예 2 내지 13의 중합체 조합물을 사용하는 경우에도 양호한 페이스 토닉을 수득하였다.

실시예 22: 필링 효과가 있는 페이스 워싱 페이스트

상 A

73.00 g 탈염수

1.50 g 카보머

q.s. 보존제

상 B

q.s. 방향유

7.00 g 칼륨 코코일 가수분해된 단백질

4.00 g 실시예 1에 따른 중합체 조합물

상 C

1.50 g 트리에탄올아민

상 D

13.00 g 폴리에틸렌 (바스프로부터의 루왁스 에이 (Luwax A, 상품명))

실시예 1에 따른 중합체 조합물 대신에 실시예 2 내지 13의 중합체 조합물을 사용하는 경우에도 양호한 페이스 워싱 페이스트를 수득하였다.

실시예 23: 비누

상 A

25.00 g 칼륨 코코에이트

20.00 g 이나트륨 코코암포디아세테이트

2.00 g 라우라미드 DEA

1.0 g 글리콜 스테아레이트

2.00 g 실시예 1에 따른 중합체 조합물

50.00 g 탈염수

q.s. 시트르산

상 B

q.s. 보존제

0.10 g 방향유/정유

실시예 1에 따른 중합체 조합물 대신에 실시예 2 내지 13의 중합체 조합물을 사용하는 경우에도 양호한 비누를 수득하였다.

실시예 24: 페이스 클렌징 밀크 O/W 유형

상 A

1.50 g 세테아레트-6

1.50 g 세테아레트-25

2.00 g 글리세릴 스테아레이트

2.00 g 세틸 알콜

10.00 g 광유

상 B

5.00 g 프로필렌 글리콜

q.s. 보존제

1.00 g 실시예 1에 따른 중합체 조합물

66.30 g 탈염수

상 C

0.20 g 카보머

10.00 g 세테아릴 옥타노에이트

상 D

0.40 g 테트라히드록시프로필에틸렌디아민

상 E

0.10 g 방향유/정유

0.10 g 비사볼롤

실시예 1에 따른 중합체 조합물 대신에 실시예 2 내지 13의 중합체 조합물을 사용하는 경우에도 양호한 페이스 클렌징 밀크를 수득하였다.

실시예 25: 투명 비누

4.20 g 수산화나트륨

3.60 g 증류수

10.00 g 실시예 1에 따른 중합체 조합물

22.60 g 프로필렌 글리콜

18.70 g 글리세롤

5.20 g 코코아미드 DEA

2.40 g 코카민 옥시드

4.20 g 나트륨 라우릴 술페이트

7.30 g 미리스트산

16.60 g 스테아르산

5.20 g 토코페롤

실시예 1에 따른 중합체 조합물 대신에 실시예 2 내지 13의 중합체 조합물을 사용하는 경우에도 양호한 투명 비누를 수득하였다.

실시예 26: 쉐이빙 폼

6.00 g 세테아레트-25

5.00 g 폴록사머(Poloxamer) 407

52.00 g 탈염수

1.00 g 트리에탄올아민

5.00 g 프로필렌 글리콜

1.00 g PEG-75 라놀린유

5.00 g 실시예 1에 따른 중합체 조합물

q.s. 보존제

0.10 g 방향유/정유

25.00 g 나트륨 라우레트 술페이트

병에 담음: 활성 물질 90 부 및 25:75 프로판/부탄 혼합물 10 부

실시예 1에 따른 중합체 조합물 대신에 실시예 2 내지 13의 중합체 조합물을 사용하는 경우에도 양호한 쉐이빙 폼을 수득하였다.

실시예 27: 애프터쉐이브 밤

상 A

0.25 g 아크릴레이트/C10-30 알킬 아크릴레이트 가교중합체

1.50 g 토코페릴 아세테이트

0.20 g 비사볼롤

10.00 g 카프릴산/카프르산 트리글리세리드

q.s. 향료

1.00 g 실시예 1에 따른 중합체 조합물

상 B

1.00 g 판테놀

15.00 g 알콜

5.00 g 글리세롤

0.05 g 히드록시에틸셀룰로스

1.90 g 실시예 1에 따른 중합체 조합물

64.02 g 증류수

상 C

0.08 g 수산화나트륨

실시예 1에 따른 중합체 조합물 대신에 실시예 2 내지 13의 중합체 조합물을 사용하는 경우에도 양호한 애프터쉐이브 밤을 수득하였다.

실시예 28: 케어 크림

상 A

2.00 g 세테아레트-6

2.00 g 세테아레트-25

2.00 g 세테아릴 알콜

3.00 g 글리세릴 스테아레이트 SE

5.00 g 광유

4.00 g 호호바 (북수스 키넨시스) 오일

3.00 g 세테아릴 옥타노에이트

1.00 g 디메티콘

3.00 g 광유, 라놀린 알콜

상 B

5.00 g 프로필렌 글리콜

0.50 g 비검

1.00 g 판테놀

1.70 g 실시예 1에 따른 중합체 조합물

6.00 g 폴리쿼터늄-44

q.s. 보존제

60.80 g 탈염수

상 C

q.s. 향료

실시예 1에 따른 중합체 조합물 대신에 실시예 2 내지 13의 중합체 조합물을 사용하는 경우에도 양호한 케어 크림을 수득하였다.

경구 및 치아 케어 제제

실시예 29: 치약

상 A

34.79 g 탈염수

3.00 g 실시예 1에 따른 중합체 조합물

20.00 g 글리세롤

0.76 g 나트륨 모노플루오로포스페이트

상 B

1.20 g 나트륨 카르복시메틸셀룰로스

상 C

0.80 g 아로마 오일

0.06 g 사카린

q.s. 보존제

0.05 g 비사볼롤

1.00 g 판테놀

0.50 g 토코페릴 아세테이트

2.80 g 실리카

1.00 g 나트륨 라우릴 술페이트

7.90 g 인산이칼슘 무수물

25.29 g 인산이칼슘 이수화물

0.45 g 이산화티타늄

실시예 1에 따른 중합체 조합물 대신에 실시예 2 내지 13의 중합체 조합물을 사용하는 경우에도 양호한 치약을 수득하였다.

실시예 30: 구강세정제

상 A

2.00 g 아로마 오일

4.50 g 실시예 1에 따른 중합체 조합물

1.00 g 비사볼롤

30.00 g 알콜

상 B

0.20 g 사카린

5.00 g 글리세롤

q.s. 보존제

5.00 g 폴록사머 407

52.30 g 탈염수

실시예 1에 따른 중합체 조합물 대신에 실시예 2 내지 13의 중합체 조합물을 사용하는 경우에도 양호한 구강세정제를 수득하였다.

실시예 37: 보철 접착제

상 A

0.20 g 비사볼롤

1.00 g 베타-카로텐

q.s. 아로마 오일

20.00 g 세테아릴 옥타노에이트

5.00 g 실리카

33.80 g 광유

상 B

5.00 g 실시예 1에 따른 중합체 조합물

35.00 g PVP (물 중 20％ 농도 용액)

실시예 1에 따른 중합체 조합물 대신에 실시예 2 내지 13의 중합체 조합물을 사용하는 경우에도 양호한 보철 접착제를 수득하였다.

하기 실시예는 예를 들어 US 6,451,300, 컬럼 31 및 32에 기재되어 있는 바와 같이 제조하였다.

실시예 103 모발 회복 샴푸 "매끄러움 & 부드러움"

제조: 상 B의 구성성분을 차례로 혼합된 상 A에 첨가하고 모든 구성성분이 완전하게 용해될 때까지 교반하였다.

특성: pH 6.5, 점도: 9000 mPa·s (브룩필드 (Brookfield) DV II + sp. 4/20 rpm)

Claims

a) 양이온성 기 및/또는 양이온생성 기 및 10,000 내지 5백만 범위의 분자량 M_w를 갖는 1종 이상의 중합체 a) 및

b) b1) 화학식 I의 화합물을 공중합된 형태로 포함하는, 중합체 a)의 존재하에 제조한 중합체

<화학식 I>

(상기 식 중, R¹ 내지 R³은 서로 독립적으로 수소, C₁-C₄-알킬 또는 페닐임)

및

b2) 1종 이상의 양이온성 단량체 및 화학식 I의 1종 이상의 화합물을 공중합된 형태로 포함하고, 중합체 a) 및 1종 이상의 염의 존재하에 제조한 양이온성 중합체

로부터 선택된 1종 이상의 중합체 b)

를 포함하는 조성물.
제1항에 있어서, 중합체 a)가 디알릴디메틸암모늄 클로라이드를 공중합된 형태로 포함하는 조성물.
제1항 또는 제2항에 있어서, 중합체 a)가 50 중량％ 이상, 바람직하게는 70 중량％ 이상의 공중합된 디알릴디메틸암모늄 클로라이드로 구성된 것인 조성물.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 중합체 a)가 50,000 내지 500,000 g/몰의 범위, 바람직하게는 100,000 내지 200,000 g/몰의 범위의 분자량 M_w를 갖는 것인 조성물.
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 중합체 b1)이

i) 10 내지 100 중량％ 범위의 1종 이상의 화학식 I의 화합물 및

ii) 0 내지 90 중량％ 범위의 1종 이상의 화학식 II의 화합물

<화학식 II>

(상기 식 중 R¹은 화학식 CH₂=CR⁴-의 기이고, 여기서 R⁴ = H 또는 C₁-C₄-알킬이고, R² 및 R³은 서로 독립적으로 H, 알킬, 시클로알킬, 헤테로시클로알킬, 아릴 또는 헤타릴이거나, R² 및 R³은 이들이 결합된 질소 원자와 함께 5- 내지 8-원 질소 헤테로사이클이거나,

R²는 화학식 CH₂=CR⁴-의 기이고, R¹ 및 R³은 서로 독립적으로 H, 알킬, 시클로알킬, 헤테로시클로알킬, 아릴 또는 헤타릴이거나, R¹ 및 R³은 이들이 결합된 아미드기와 함께 5 내지 8개의 고리 원자를 갖는 락탐임)

을 공중합된 형태로 포함하는 조성물.
제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물에서 중합체 a) 및 b)의 중량비가 4:1 내지 1:4의 범위, 바람직하게는 7:3 내지 3:7의 범위, 특히 바람직하게는 3:2 내지 2:3의 범위인 조성물.
제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 중합체 b)가 10 중량％ 이상의 공중합된 N-비닐이미다졸로 구성된 것인 조성물.
제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 중합체 b)가 40 중량％ 이상의 공중합된 N-비닐피롤리돈으로 구성된 것인 조성물.
제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 중합체 b1)이 1500 내지 500,000 g/몰 범위의 분자량 M_w를 갖는 것인 조성물.
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 양이온성 중합체 b2)가 1종 이상의 화학식 III의 사급화된 화합물을 공중합된 형태로 포함하는 조성물.

<화학식 III>

(상기 식 중,

R¹⁴ 및 R¹⁵는 서로 독립적으로 수소, C₁-C₈ 선형- 또는 분지형-쇄 알킬, 메톡시, 에톡시, 2-히드록시에톡시, 2-메톡시에톡시 및 2-에톡시에틸로 이루어지는 군으로부터 선택되고,

R¹⁷은 수소 또는 메틸이고,

R¹⁸은 1 내지 24개의 탄소 원자를 갖고, 알킬, 바람직하게는 C₂H₄, C₃H₆, C₄H₈, CH₂-CH(OH)-CH₂로 임의로 치환된 알킬렌 또는 히드록시알킬렌이며,

g는 0 또는 1이고,

Z는 g = 1인 경우에 질소이거나 g = 0인 경우에 산소이고,

R²⁵ 및 R²⁶은 각 경우에 서로 독립적으로 수소, C₁-C₄₀ 선형- 또는 분지형-쇄 알킬, 포르밀, C₁-C₁₀ 선형- 또는 분지형-쇄 아실, N,N-디메틸아미노에틸, 2-히드록 시에틸, 2-메톡시에틸, 2-에톡시에틸, 히드록시프로필, 메톡시프로필, 에톡시프로필 또는 벤질로 이루어지는 군으로부터 선택됨)
제10항에 있어서, 사급화된 화합물이 메틸화된 N-[3-(디메틸아미노)프로필]메타크릴아미드 및 메틸화된 N,N-디메틸아미노에틸 메타크릴레이트로부터 선택된 것인 조성물.
제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물에서 중합체 a) 및 중합체 b)의 총량이 조성물의 중량을 기준으로 0.01 내지 20 중량％의 범위인 조성물.
제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 1종 이상의 음이온성 계면활성제를 포함하는 조성물.
제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 따른 조성물의 헤어케어를 위한 용도.
제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 따른 조성물을 포함하는 헤어케어 조성물.
제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 따른 조성물을 포함하는 피부 화장품 조성물.
제15항에 있어서, 샴푸의 형태인 헤어케어 조성물.
중합체 b1)을 중합체 a)의 존재하에 용액 중합으로 제조하는, 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 따른 조성물의 제조 방법.