KR20150056775A - 모발 관리 중합체 - Google Patents

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KR20150056775A
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프란시스커스 요하네스 마리 데르크스
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디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이.
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Abstract

본 발명은 하기 화학식 (I)의 말단기를 가진 특정의 4급화된 초분기 중합체에 관한 것으로서, 상기 4급화된 초분기 중합체는, 2-도데센-1-일석신산 무수물, 다이이소프로판올아민 및 N,N-비스[3-(다이메틸아미노)프로필]아민의 축합에 의해 다이메틸아미노 말단기를 가진 초분기 중합체를 제조하고 이어서 상기 다이메틸아미노 말단기를 화학식 (I)의 말단기로 4급화하는 것에 의해 수득가능한 것을 특징으로 한다:

Description

모발 관리 중합체{HAIR CARE POLYMER}
본 발명은 하기 화학식 (I)의 말단기를 가진 특정의 4급화된 초분기(hyperbranched) 중합체에 관한 것으로서, 상기 4급화된 초분기 중합체는, 2-도데센-1-일석신산 무수물, 다이이소프로판올아민 및 N,N-비스[3-(다이메틸아미노)프로필]아민의 축합에 의해 다이메틸아미노 말단기를 가진 초분기 중합체를 제조하고 이어서 상기 다이메틸아미노 말단기를 화학식 (I)의 말단기로 4급화하는 것에 의해 수득가능한 것을 특징으로 한다:
Figure pct00001
.
또한, 본 발명은 그러한 4급화된 초분기 중합체를 포함하는 투명 샴푸 제제에 관한 것이다.
모발 관리 조성물에서의 4급화된 또는 양성화된 초분기 중합체의 용도는 WO 2007/098888 A1에 공지되어 있다. 이들 중합체는 콘디셔닝제, 강화제, 필름형성제, 계면활성제, 대전방지제, 보습제, 유화제 또는 모발 스타일링제로서 사용될 수 있다. 그러나, 이 중합체 부류는 탁월한 모발 관리 이점을 나타내지만, 이들 대부분은 샴푸 제제를 탁하게 만들어, 최종 생성물에서의 임의의 탁도를 가리기 위해 펄링제(pearling agent)를 의무적으로 사용하게 만든다. 또한, 사용되는 단량체 및 반응물질에 기초하여, 초분기 중합체는 고순도 또는 화장품에 허용가능한 색상에 쉽게 접근하지 못한다.
따라서, 투명한 모발 관리 조성물, 예를 들면 펄링제를 사용할 필요가 없게 만드는 투명 샴푸 제제의 제조에 적합한 4급화된 초분기 중합체가 필요하다. 또한, 그러한 모발 관리 조성물은, 소비자 수용성을 향상하기 위해서는 우수한 점도를 나타내어야 한다. 또한, 그러한 4급화된 초분기 중합체는 고순도 또는 화장품에 허용가능한 색상(무색 내지 밝은 황색 또는 밝은 갈색)에 직접적으로 접근할 수 있어야 한다.
놀랍게도, 2-도데센-1-일석신산 무수물, 다이이소프로판올아민 및 N,N-비스[3-(다이메틸아미노)프로필]아민의 축합에 이어 생성 초분기 중합체의 다이메틸아미노 말단기를 나트륨 2-클로로아세테이트에 의해 4급화하는 것에 의해 수득가능한 특정의 4급화된 초분기 중합체가 투명 샴푸 제제의 제형화를 허용하는 것을 확인하였다. 이 4급화된 초분기 중합체를 표준 샴푸 제형에 혼입하는 것은 또한 최종 생성물의 탁월한 점도를 제공한다. 또한, 2-도데센-1-일석신산 무수물, 다이이소프로판올아민 및 N,N-비스[3-(다이메틸아미노)프로필]아민의 축합 반응은 부드럽게 진행되어, 고순도 또는 탁월한 색상(약간 황색/갈색)의 초분기 중합체를 생성시킨다.
따라서, 하나의 실시양태에서, 본 발명은 하기 화학식 (I)의 말단기를 가진 4급화된 초분기 중합체에 관한 것이며, 이때 상기 4급화된 초분기 중합체는
(i) 2-도데센-1-일석신산 무수물, 다이이소프로판올아민 및 N,N-비스[3-(다이메틸아미노)프로필]아민의 축합에 의해 다이메틸아미노 말단기를 가진 초분기 중합체를 제조하고 이어서
(ii) 상기 다이메틸아미노 말단기를 화학식 (I)의 말단기로 4급화하는 것
에 의해 수득가능한 것을 특징으로 한다:
Figure pct00002
.
또한, 본 발명은 화학식 (I)의 말단기를 가진 4급화된 초분기 중합체의 제조 방법에 관한 것이며, 이때 상기 방법은
(i) 2-도데센-1-일석신산 무수물, 다이이소프로판올아민 및 N,N-비스[3-(다이메틸아미노)프로필]아민을 축합 반응시켜 다이메틸아미노 말단기를 가진 초분기 중합체를 제조하는 단계, 및 이후
(ii) 상기 다이메틸아미노 말단기를 화학식 (I)의 말단기로 4급화하는 단계
를 포함한다.
특정 실시양태에서, 다이메틸아미노 말단기를 가진 초분기 중합체는, 40 내지 70 중량%의 2-도데센-1-일석신산 무수물, 5 내지 20 중량%의 다이이소프로판올아민 및 15 내지 45 중량%의 N,N-비스[3-(다이메틸아미노)프로필]아민, 특히 45 내지 65 중량%의 2-도데센-1-일석신산 무수물, 8 내지 18 중량%의 다이이소프로판올아민 및 20 내지 40 중량%의 N,N-비스[3-(다이메틸아미노)프로필]아민, 가장 특히 55 내지 65 중량%의 2-도데센-1-일석신산 무수물, 12 내지 17 중량%의 다이이소프로판올아민 및 20 내지 30 중량%의 N,N-비스[3-(다이메틸아미노)프로필]아민의 축합에 의해 수득가능하며, 단, 2-도데센-1-일석신산 무수물, 다이이소프로판올아민 및 N,N-비스[3-(다이메틸아미노)프로필]아민의 총량은 100중량% 이하이다.
본원에 사용된 용어 2-도데센-1-일석신산 무수물(CAS No. [19780-11-1]), 다이이소프로판올아민(CAS No. [110-97-4]) 및 N,N-비스[3-(다이메틸아미노)프로필]아민(CAS No. [6711-48-4])은 순수한 2-도데센-1-일석신산 무수물, 다이이소프로판올아민 및 N,N-비스[3-(다이메틸아미노)프로필]아민 뿐 아니라 이들의 상업적으로 입수가능한 등급을 의미한다. 그러한 상업적으로 입수가능한 등급은, 특정량의, 바람직하게는 15 중량%를 넘지 않는, 더욱 바람직하게는 10 중량%를 넘지 않는, 가장 바람직하게는 5 중량%를 넘지 않는 불순물을 함유할 수 있다(상업적으로 입수가능한 기술적 등급).
본 발명의 목적에 적합한 2-도데센-1-일석신산 무수물은 예를 들면 베르텔루스 케미칼즈(Vertellus Chemicals)(벨기에 안트베르펨 소재)로부터 상업적으로 입수가능하다.
본 발명의 목적에 적합한 N,N-비스[3-(다이메틸아미노)프로필]아민은 예를 들면 헌츠만 홀란드(Huntsman Holland)(네덜란드 로테르담 소재)에서 (테트라메틸 이미노비스프로필아민으로서) 입수가능하다.
본 발명의 모든 실시양태에서, 화학식 (I)의 말단기를 가진 4급화된 초분기 중합체는,
(i) 2-도데센-1-일석신산 무수물, 다이이소프로판올아민 및 N,N-비스[3-(다이메틸아미노)프로필]아민의 축합에 의해 다이메틸아미노 말단기를 가진 초분기 중합체를 제조하고 이어서
(ii) 상기 다이메틸아미노 말단기를 화학식 (I)의 말단기로 4급화하는 것
에 의해 수득되며, 모든 바람직한 양태 및 정의는 본원에 제공되어 있다.
본 발명의 모든 실시양태에서는 또한, 상기 4급화는 나트륨 클로로아세테이트(CAS No. [3926-62-3])를 사용하여 수행되는 것이 바람직하다.
초분기 중합체의 다이메틸아미노 말단기의 양(몰%)은 구성 블록들, 즉 2-도데센-1-일석신산 무수물, 다이이소프로판올아민 및 N,N-비스[3-(다이메틸아미노)프로필]아민의 비율에 의존하며, 당업자에 의해 쉽게 산출되고 조정될 수 있다. 구성 블록들의 비율에 따라, 다이메틸아미노 말단기를 가진 초분기 중합체는 추가로, -OH 또는 -COOH 말단기를 포함할 수도 있다. 바람직하게는, 구성 블록들의 비율은, 다이메틸아미노 말단기를 가진 초분기 중합체의 모든 말단기의 50 내지 100 몰%가 다이메틸아미노 말단기이도록, 더욱 바람직하게는 모든 말단기의 70 내지 100 몰%가 다이메틸아미노 말단기이도록 선택된다.
본 발명에 따라 사용된 용어 "말단기"는 일반적으로 초분기 중합체의 주변부(periphery)에 있는 기들을 나타낸다. 그러나, 초분기 중합체의 복잡한 구조로 인해, 상기 기는 또한 때로는 중합체 내부에 위치될 수도 있다.
본 발명의 모든 실시양태에서, 다이메틸아미노 말단기의 4급화 정도는 바람직하게는 50 내지 100 몰% 범위, 더욱 바람직하게는 70 내지 100 몰% 범위, 가장 바람직하게는 80 내지 100 몰% 범위, 특히 85 내지 100 몰% 범위에서 선택된다.
본 발명의 문맥에서, 2-도데센-1-일석신산 무수물 대신에, 상응하는 이산, 즉 2-도데센-1-일석신산 또는 상기 무수물과 상기 이산의 혼합물이 사용될 수 있음을 주지하여야 한다. 그러나, 주어진 양 및 비율은 그에 따라 조정되어야 할 것이다. 그러나, 본 발명의 모든 실시양태에서, 2-도데센-1-일석신산 무수물의 사용이 바람직하다.
본 발명에 따른 4급화된 초분기 중합체는 예를 들면 WO 2007/098888 A1에 나와 있는 바와 같이 또는 본 발명의 실시예에 기술된 바와 같이 합성될 수 있다.
초분기 중합체의 (4급화 이전의) (이론적) 분자량은, 사용된 상이한 구성 블록들의 비율을 통해, 특히 당분야의 숙련가에 의해 쉽게 선택될 수 있는, 2-도데센-1-일석신산 무수물에 대한 다이이소프로판올아민의 비율에 의해 조정될 수 있다. 생성 중합체의 분자량에 미치는 N,N-비스[3-(다이메틸아미노)프로필]아민(쇄 정지제)의 영향 또한 당분야의 숙련가에 의해 산출될 수 있다.
상기 비율은 유리하게는, 다이메틸아미노 말단기를 가진 초분기 중합체가 1000 내지 150,000 g/mol 범위, 더욱 유리하게는 1500 내지 125,000 g/mol 범위, 가장 바람직하게는 2000 내지 50,000 g/mol 범위, 특히 2000 내지 4000 g/mol 범위의 이론적(즉, 산출된) 수평균 분자량 Mn을 나타내도록 선택된다.
따라서, 본 발명의 모든 실시양태에서, N,N-비스[3-(다이메틸아미노)프로필]아민 대 다이이소프로판올아민의 비(w/w)는 바람직하게는, 4:1 내지 0.5:1, 더욱 바람직하게는 3:1 내지 1:1 범위에서 선택된다. 가장 바람직하게는, N,N-비스[3-(다이메틸아미노)프로필]아민은 다이이소프로판올아민을 기준으로 과잉 몰량으로 사용된다. 따라서, 가장 바람직하게는, N,N-비스[3-(다이메틸아미노)프로필]아민 대 다이이소프로판올아민의 비(w/w)는 바람직하게는, 2.5:1 내지 1.2:1 범위, 예를 들면 2.2:1 내지 1.2:1 범위에서 선택된다.
또한, 본 발명의 모든 실시양태에서, 2-도데센-1-일석신산 무수물 대 아민(즉, N,N-비스[3-(다이메틸아미노)프로필]아민 및 다이이소프로판올아민)의 총량의 비(w/w)는 바람직하게는, 3:1 내지 1:3, 바람직하게는 2:1 내지 0.5:1 범위에서 선택된다. 가장 바람직하게는, 본 발명의 모든 실시양태에서, 2-도데센-1-일석신산 무수물은 아민의 총량(즉, N,N-비스[3-(다이메틸아미노)프로필]아민 및 다이이소프로판올아민의 합)을 기준으로 과량(w/w)으로, 예를 들면 2:1 내지 1.2:1 범위에서 선택된 비율(w/w)로 사용된다.
특정의 유리한 실시양태에서, 본 발명에 따른 4급화된 초분기 중합체는 2-도데센-1-일석신산 무수물, N,N-비스[3-(다이메틸아미노)프로필]아민 및 다이이소프로판올아민의 축합에 이어 다이메틸아미노 말단기의 나트륨 2-클로로아세테이트에 의한 완전한(즉, 85% 이상) 4급화에 의해 수득가능하며, 단 다이메틸아미노 말단기를 가진 초분기 중합체의 제조를 위한 구성 블록은, 1,500 내지 150,000 g/mol, 바람직하게는 1,500 내지 50,000 g/mol 범위의 수평균 분자량이 수득되도록 하는 비율로 선택된다.
다이메틸아미노 말단기를 가진 초분기 중합체를 생성하는 2-도데센-1-일석신산 무수물, 다이이소프로판올아민 및 N,N-비스[3-(다이메틸아미노)프로필]아민의 축합 반응은 유리하게는 원-포트(one-pot) 공정으로 수행된다. 바람직하게는, 상기 구성 블록들은, 예를 들면 WO2007/098888 A1의 실시예 1 내지 3에 예시된 바와 같이, 단계적으로 반응기에 부하된다. 상기 축합 반응은 실온 또는 승온에서 수행될 수 있다. 바람직하게는, 상기 축합 반응은 약 100 내지 250℃ 범위, 더욱 바람직하게는 120 내지 200℃ 범위, 및 가장 바람직하게는 140 내지 180℃ 범위에서 선택된 온도에서, 바람직하게는 증류를 통해 물을 제거하면서, 수행된다. 상기 원-포트 공정은 용매 존재하에 또는 부재하에 일어날 수 있다. 적합한 용매는 유기 용매, 예를 들면 메틸-이소부틸케톤, 부틸아세테이트, 사이클로헥산, 메틸사이클로헥산, 톨루엔 또는 자일렌이다. 바람직하게는 용매를 사용하지 않는다. 물의 제거는 감압하에 증류를 통해 일어나거나 또는 달리 공비증류에 의해 제거될 수 있다. 바람직하게는, 상기 축합 반응 중에 방출된 물은 진공(즉, 감압(1013 mbar 미만))에 의해 제거된다. 상기 축합 반응은 유리하게는 사용된 구성 블록의 90 중량% 초과, 바람직하게는 95 중량% 초과, 또는 98 중량% 초과가 소모될 때까지 일어난다.
다이메틸아미노 말단기를 가진 초분기 중합체의 4급화는 일반적으로 수중에서 또는 임의의 다른 적합한 용매 중에서 수행된다. 바람직하게는, 상기 4급화는 수중에서 수행된다. 따라서, 본 발명에 따른 유리한 공정은, 다이메틸아미노 말단기를 가진 초분기 중합체를 물에 용해시킨 다음 4급화제를 첨가하고, 반응 혼합물을 50 내지 120℃ 범위에서 선택된 온도로 가열하는 것을 포함한다. 바람직하게는, 나트륨 2-클로로아세테이트가 4급화제로서 사용된다. 4급화의 정도는 사용된 4급화제의 양에 의존하며, 원하는 4급화 정도에 따라 당분야의 숙련가들에 의해 용이하게 산출될 수 있다. 물 대 다이메틸아미노 말단기를 가진 초분기 중합체의 비율(w/w)은 유리하게는 5:1 내지 1:5 범위, 바람직하게는 3:1 내지 1:2 범위, 가장 바람직하게는 2:1 내지 1:1 범위에서 선택된다.
4급화 반응으로부터 생성되는 수성 용액의 중합체 함량은 흔히 5 내지 70 중량%, 주로 20 내지 60 중량%, 또는 30 내지 50 중량%이며, 물을 첨가하거나 제거하는 것에 의해 당분야 숙련가에 의해 용이하게 조정될 수 있다.
매우 특히 바람직한 실시양태에서, 본 발명은 본 발명에 따른 초분기 중합체의 제조 방법에 관한 것이며, 이때 상기 방법은
(a) (i) 2-도데센-1-일석신산 무수물, 다이이소프로판올아민 및 N,N-비스[3-(다이메틸아미노)프로필]아민을 반응기에 부가한 다음
(ii) 반응 혼합물을 140 내지 180℃의 온도로 약 15 내지 120 분 동안 가열한 다음
(iii) 상기 반응에 진공을 적용하여 반응수를 약 3 내지 7 시간 동안 제거하는
것을 포함하는, 다이메틸아미노 말단기를 가진 초분기 중합체를 제조하는 단계, 및 이후
(b) 상기 단계 (a)에서 수득된 초분기 중합체를 물 중에서 나트륨 2-클로로아세테이트와 반응시킴으로써 그의 다이메틸아미노 말단기를 4급화하는 단계
를 포함한다. 이전에 주어진 모든 바람직한 양태 및 정의가 이 방법에도 적용됨을 잘 이해할 것이다.
4급화 반응으로부터 수득된 수성 용액은 바로 임의의 수성, 수성-알콜성, 또는 알콜성 화장품 제제, 예를 들면 샴푸 제제로 혼입되거나 또는 상기 용액의 건조, 예를 들면 분무-건조 또는 동결-건조를 수행하여 상기 초분기 중합체가 순(neat) 중합체의 형태로 사용되고 가공되도록 할 수 있다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 4급화된 초분기 중합체는, 5 내지 70 중량%, 더욱 바람직하게는 20 내지 60 중량% 범위, 및 가장 바람직하게는 30 내지 50 중량% 범위에서 선택된 중합체 함량을 가진 수성 용액으로서 사용된다.
본 발명에 따른 초분기 중합체는 특히, 투명 샴푸 제제의 제형화에 적합하다. 따라서, 다른 실시양태에서, 본 발명은, 본 발명에 따른 4급화된 초분기 중합체 하나 이상을 포함하는 투명 샴푸 제제에 관한 것이다.
샴푸 제제라는 용어는, 모발에 적용된 다음 헹구어 제거되는, 모발 세정용 제제를 의미한다.
본 발명에 따른 샴푸 제제에서 본 발명에 따른 하나 이상의 4급화된 초분기 중합체의 양은 바람직하게는, 샴푸 제제의 총량을 기준으로 0.01 내지 20 중량% 범위, 더욱 바람직하게는 0.01 내지 10 중량% 범위 및 가장 바람직하게는 0.05 내지 5 중량% 범위, 예를 들면 0.5 내지 2 중량% 범위에서 선택된다.
본 발명에 따른 샴푸 제제는, 샴푸 제제의 총 중량을 기준으로 바람직하게는 50 내지 98 중량%, 더욱 바람직하게는 60 내지 90 중량%의 물을 포함한다. 또한, 본 발명에 따른 샴푸 제제는 바람직하게는 추가로 음이온성 계면활성제를 포함한다.
따라서, 특정 실시양태에서, 본 발명은 본 발명에 따른 하나 이상의 4급화된 초분기 중합체 이외에 물 및 음이온성 계면활성제를 포함하는 투명 샴푸 제제에 관한 것이다.
본 발명의 샴푸 제제에서의 상기 음이온성 계면활성제 대 4급화된 초분기 중합체의 비율은 바람직하게는, 20:1 내지 1:1 범위, 특히 10:1 내지 5:1 범위, 예를 들면 특히 8:1에서 선택된다.
예시적인 음이온성 계면활성제는 알킬설페이트, 알킬에터설페이트, 알킬설포네이트, 알킬아릴설포네이트, 알킬석시네이트, 알킬설포석시네이트, N-알코일사코지네이트, 아실타우레이트, 아실리제티오네이트, 알킬포스페이트, 알킬에터포스페이트, 알킬에터카복실레이트, 알파-올레핀설포네이트, 특히 알칼리 및 알칼리토 금속 염, 예를 들면 나트륨, 칼륨, 마그네슘, 칼슘 뿐아니라 암모늄 및 트라이에탄올 아민 염을 포함한다. 상기 알킬에터설페이트, 알킬에터포스페이트, 및 알킬에터카복실레이트는, 분자당 1 내지 10개의 에틸렌옥사이드 또는 프로필렌옥사이드 단위, 바람직하게는 1 내지 3개의 에틸렌옥사이드 단위를 포함할 수 있다. 적합한 음이온성 계면활성제는 예를 들면 나트륨 라우릴 설페이트, 암모늄 라우릴 설페이트, 나트륨 라우릴 에터 설페이트(나트륨 라우레쓰 설페이트로도 공지되어 있음), 암모늄 라우릴 에터 설페이트(암모늄 라우레쓰 설페이트로도 공지되어 있음), 나트륨 라우로일 사코지네이트, 나트륨 올레일 석시네이트, 암모늄 라우릴 설포석시네이트, 나트륨 도데실벤졸 설포네이트, 트라이에탄올 아미도데실벤졸 설포네이트이다. 본 발명에 따른 샴푸 제제에 사용하기에 특히 바람직한 음이온성 계면활성제는 나트륨 라우릴 설페이트, 암모늄 라우릴 설페이트, 나트륨 라우릴 에터 설페이트 및 암모늄 라우릴 에터 설페이트 뿐아니라 이들의 혼합물이다.
본 발명에 따른 샴푸 제제에서의 음이온성 계면활성제(활성 성분)의 총량은 바람직하게는 샴푸 제제의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 50 중량%, 더욱 바람직하게는 5 내지 20 중량% 범위에서 선택된다.
본 발명에 따른 샴푸 제제는, 성능 및/또는 소비자 수용성을 향상시키기 위해 추가의 성분, 예를 들면 방부제, 항산화제, 지방 물질/오일, 실리콘, 증점제, 연화제, 유화제, 광-차단제, 소포제, 보습제, 향료, 공-계면활성제, 충전제, 봉쇄제, 양이온성-, 비이온성-, 또는 양쪽성 중합체 또는 이들의 혼합물, 산성화제 또는 염기성화제, 염료, 착색제, 안료 또는 나노안료, 펄링제 또는 불투명화제, 유기 또는 무기 입자, 점도 개질제, 및 천연 모발 영양제, 예를 들면 보타니칼, 과일 추출물, 당 유도체 및/또는 아미노산, 또는 헹굼 조성물 내로 보통 배합되는 임의의 다른 성분을 함유할 수 있다. 상기 보조제 및 첨가제의 필요한 양은 원하는 제품을 기초로 하여 당분야의 숙련가에 의해 용이하게 선택될 수 있으며, 비제한적으로 실시예에서 기술할 것이다.
본 발명에 따른 샴푸 제제는, 조성물에 심미적, 물리적 또는 세정 특성을 부여하기 위해 공-계면활성제를 포함한다.
공-계면활성제의 예는 비이온성 계면활성제이며, 이는 제제의 충 중량을 기준으로 0.5 내지 8 중량% 범위, 바람직하게는 2 내지 5 중량% 범위의 양으로 포함될 수 있다. 예를 들면, 본 발명에 따른 샴푸 제제 내로 혼입될 수 있는 대표적인 비이온성 계면활성제는, 지방족 (C8-C18) 1차 또는 2차 직쇄 또는 분지쇄 알콜과 알킬렌 옥사이드(보통 에틸렌 옥사이드)의 축합 생성물(일반적으로 6 내지 30 개의 에틸렌 옥사이드 기를 가짐)을 포함한다. 다른 대표적인 비이온성 계면활성제는 모노- 또는 다이-알킬 알칸올아미드, 예를 들면 코코 모노- 또는 다이- 에탄올아미드 및 코코 모노-이소프로판올아미드를 포함한다. 본 발명에 따른 샴푸 제제 내로 혼입될 수 있는 추가의 비이온성 계면활성제는 알킬 폴리글리코사이드(APG)이다. 전형적으로 APG는, 하나 이상의 글리코실 기의 블록에 연결된(임의적으로 가교기를 통해) 알킬기를 포함하는 것, 예를 들면 오라믹스(Oramix) NS 1O(세픽(Seppic)으로부터); 플랜타케어(Plantacare) 818UP, 플랜타케어 1200 및 플랜타케어 2000(코그니스(Cognis)로부터)이다.
공-계면활성제의 다른 예는, 양쪽성 또는 쯔비터이온성 계면활성제이며, 이는 샴푸 제제의 충 중량을 기준으로 0.5 내지 약 8 중량% 범위, 바람직하게는 1 내지 4 중량% 범위의 양(활성 성분으로서)으로 포함될 수 있다. 양쪽성 또는 쯔비터이온성 계면활성제의 예는 알킬 아민 옥사이드, 알킬 베타인, 알킬 아미도프로필 베타인, 알킬 설포베타인(설타인), 알킬 글리시네이트, 알킬 카복시글리시네이트, 알킬 암포아세테이트, 알킬 암포프로피오네이트, 알킬 암포글리시네이트, 알킬 아미도프로필 하이드록시설타인, 아실 타우레이트 및 아실 글루타메이트를 포함하며, 이때 알킬 및 아실 기는 8 내지 19개의 탄소 원자를 갖는다. 본 발명에 따른 샴푸 제제에 사용되는 전형적인 양쪽성 또는 쯔비터이온성 계면활성제는 라우릴 아민 옥사이드, 코코다이메틸 설포프로필 베타인, 라우릴 베타인, 코카미도프로필 베타인(CAPB), 나트륨 코코암포아세테이트 및 이나트륨 코코암포다이아세테이트를 포함한다. 본 발명에 따른 샴푸 제제에 사용하기에 특히 바람직한 양쪽성 또는 쯔비터이온성 계면활성제는 코카미도프로필 베타인 및 이나트륨 코코암포다이아세테이트 뿐 아니라 이들의 혼합물이다.
따라서, 추가의 유리한 실시양태에서, 본 발명은, 본 발명에 따른 하나 이상의 4급화된 초분기 중합체를 포함하고, 추가로 물, 음이온성 계면활성제 및 양쪽성 또는 쯔비터이온성 계면활성제를 포함하는 투명 샴푸 제제에 관한 것이다.
더욱 유리한 실시양태에서, 상기 음이온성 계면활성제는 나트륨 라우릴 설페이트, 암모늄 라우릴 설페이트, 나트륨 라우릴 에터 설페이트 및 암모늄 라우릴 에터 설페이트 뿐아니라 이들의 혼합물로 이루어진 군 중에서 선택되고, 상기 양쪽성 또는 쯔비터이온성 계면활성제는 코카미도프로필 베타인 및 이나트륨 코코암포다이아세테이트 뿐 아니라 이들의 혼합물 중에서 선택된다.
특히 바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따른 샴푸 제제는, 단지, 나트륨 라우릴 설페이트, 암모늄 라우릴 설페이트, 나트륨 라우릴 에터 설페이트 및 암모늄 라우릴 에터 설페이트 뿐아니라 이들의 혼합물로 이루어진 군 중에서 선택된 음이온성 계면활성제, 및 코카미도프로필 베타인 및 이나트륨 코코암포다이아세테이트 뿐 아니라 이들의 혼합물 중에서 선택된 양쪽성 또는 쯔비터이온성 계면활성제 만을 함유한다.
본 발명의 모든 실시양태에서, 본 발명에 따른 샴푸 제제 중의 계면활성제의 총량(임의의 공-계면활성제를 포함하며, 활성 성분 기준임)은 일반적으로, 샴푸 제제의 충 중량을 기준으로 1 내지 50 중량% 범위, 바람직하게는 2 내지 40 중량% 범위, 더욱 바람직하게는 5 내지 25 중량% 범위, 예를 들면 특히 9 내지 15 중량% 범위에서 선택된다.
본 발명에 따른 조성물은 또한 하이드로트로프(hydrotrope)를 포함할 수 있다. 하이드로트로프는, 계면활성제의 수중 용해도를 개선하는 물질이다. 하이드로트로프의 예는 나트륨 자일렌 설포네이트, 암모늄 자일렌 설포네이트, 나트륨 p-톨루엔 설포네이트, 나트륨 클로로벤젠 설포네이트, 나트륨 살리실레이트, 프롤린, 파이로갈롤, 레조시놀 및 우레아이다. 사용된다면, 바람직하게는 나트륨 자일렌 설포네이트가 하이드로트로프로서 사용된다. 본 발명에 따른 샴푸 제제 중의 하이드로트로프의 총량은 바람직하게는 샴푸 제제의 충 중량을 기준으로 0.5 내지 30 중량% 범위, 바람직하게는 1 내지 20 중량% 범위, 특히 1 내지 5 중량% 범위에서 선택된다.
본 발명에 따른 샴푸 제제는 또한 추가의 양이온성 중합체를 함유할 수 있다. 적합한 양이온성 중합체는, 양이온 치환된 단독중합체이거나 둘 이상의 유형의 단량체들로부터 형성될 수 있다. 상기 중합체의 중량 평균 분자량(Mw)는 일반적으로 100,000 내지 2,000,000 달톤 범위일 것이다. 적합한 양이온성 중합체는 예를 들면, 양이온성 아민 또는 4급 암모늄 작용기를 가진 비닐 단량체와 수용성 스페이서 단량체 예컨대 (메트)아크릴아미드, 알킬 및 다이알킬 (메트)아크릴아미드, 알킬 (메트)아크릴레이트, 비닐 카프로락톤 및 비닐 피롤리돈과의 공중합체를 포함한다. 상기 알킬 및 다이알킬 치환된 단량체는 바람직하게는 C1-C7 알킬 기, 더욱 바람직하게는 C1-C3 알킬 기를 갖는다. 다른 적합한 스페이서는 비닐 에스터, 비닐 알콜, 말레산 무수물, 프로필렌 글리콜 및 에틸렌 글리콜을 포함한다.
본 발명에 따른 샴푸 제제에 사용하기에 적합한 양이온성 중합체는 예를 들면 하기를 포함한다:
- 양이온성 다이알릴 4급 암모늄-함유 중합체, 예를 들면 다이메틸다이알릴암모늄 클로라이드 단독중합체 및 아크릴아미드와 다이메틸다이알릴암모늄 클로라이드의 공중합체(각각 산업계에서 폴리쿼터늄(Polyquarternium) 6 및 폴리쿼터늄 7로 지칭됨).
- 탄소 원자 3 내지 5개를 가진 불포화 카복실산의 단독중합체 및 공중합체의 아미노-알킬 에스터의 무기산 염(미국 특허 4,009,256에 기술된 바와 같음)
- 양이온성 폴리아크릴아미드(WO95/22311에 기술된 바와 같음).
사용될 수 있는 다른 양이온성 중합체는 양이온성 폴리사카라이드 중합체, 예를 들면 양이온성 셀룰로오스 유도체, 양이온성 스타치 유도체 및 양이온성 구아검 유도체를 포함한다.
양이온성 셀룰로오스 유도체는, 트라이메틸 또는 라우릴 다이메틸 암모늄-치환된 에폭사이드와 반응된 하이드록시에틸 셀룰로오스의 중합체성 4급 암모늄 염(산업계에서 각각 폴리쿼터늄-10 및 폴리쿼터늄-24로 지칭됨)을 포함한다. 이 물질은 아머콜 코퍼레이션(Armerchol Corportation)으로부터 예를 들면 유케어 폴리머(Ucare Polymer) JR 또는 유케어 폴리머 LM이라는 상품명으로 입수가능하다.
적합한 양이온성 폴리사카라이드 중합체는 4급 질소-함유 셀룰로오스 에터(예를 들면 미국 특허 3,962,418에 기술된 바와 같음), 및 에터화된 셀룰로오스와 스타치의 공중합체(예를 들면 미국 특허 3,958,581에 기술된 바와 같음)를 포함한다. 사용될 수 있는 양이온성 폴리사카라이드 중합체의 특히 적합한 유형은 양이온성 구아검 유도체, 예를 들면 구아 하이드록시프로필트라이메틸암모늄 클로라이드 또는 하이드록시프로필 구아 하이드록시프로필트라이메틸암모늄 클로라이드(로디아(Rhodia)로부터 자구아(JAGUAR) 상품명 시리즈로 상업적으로 입수가능함). 그러한 물질의 예는 자구아 C13S, 자구아 C14S, 자구아 C17, 자구아 C162 및 자구아 엑셀(Excel)이다.
상기 양이온성 중합체 중 임의의 것들의 혼합물이 사용될 수도 있다.
사용된다면, 추가의 양이온성 중합체(들)의 총량은 바람직하게는, 샴푸 제제의 충 중량을 기준으로 0.01 내지 5 중량% 범위, 더욱 바람직하게는 0.05 내지 1 중량% 범위, 가장 바람직하게는 0.08 내지 0.5 중량% 범위에서 선택된다.
본 발명에 따른 샴푸 제제는 추가로 현탁제를 포함할 수 있다. 적합한 현탁제는 아크릴산의 가교결합된 중합체, 아크릴산과 소수성 단량체의 공중합체, 카복실산-함유 단량체와 아크릴산 에스터의 공중합체, 아크릴산과 아크릴레이트 에스터의 가교결합된 공중합체, 헤테로폴리사카라이드 검, 및 결정성 장쇄 아실 유도체 중에서 선택된다. 상기 장쇄 아실 유도체는 바람직하게는, 에틸렌 글리콜 스테아레이트, 탄소수 16 내지 22의 지방산의 알칸올아미드 및 이들의 혼합물 중에서 선택된다. 에틸렌 글리콜 다이스테아레이트 및 폴리에틸렌 글리콜 3 다이스테아레이트가 바람직한 장쇄 아실 유도체이며, 그 이유는 이들은 조성물에 진주광택성을 부여하기 때문이다. 다작용제와 가교결합된 아크릴산의 중합체가 또한 사용될 수 있으며, 이들은 카보폴(Carbopol) 910, 카보폴 934, 카보폴 941, 카보폴 980 및 카보폴 울트레즈(Ultrez) 10 폴리머로서 상업적으로 입수가능하다. 카복실산 함유 단량체 및 아크릴산 에스터의 공중합체의 적합한 예는 카보폴 1342, 카보폴 울트레즈 20 또는 카보폴 울트레즈 21, 페뮬렌(Pemulen) TR1 또는 페뮬렌 TR2이다. 모든 카보폴 또는 페뮬렌(상표명) 물질은 노베온 컨슈머 스페셜티즈(Noveon Consumer Specialties)로부터 입수가능하다.
적합한 헤테로폴리사카라이드 검은, 예를 들면, 켈코(Kelco)로부터의 켈트롤(Keltrol)-유형 또는 켈잔(Kelzan)-유형, RT 반데르빌트 인코포레이티드(Vanderbilt Inc.)로부터의 반잔(Vanzan) NF, 또는 로디아(Rhodia)로부터의 로디케어(Rhodicare)-유형의 잔탄 검이다.
상기 현탁제들 중 임의의 것들의 혼합물이 사용될 수도 있다. 바람직한 것은 아크릴산의 가교결합된 중합체와 결정성 장쇄 아실 유도체의 혼합물이다.
존재시, 상기 현탁제(들)의 총량은 바람직하게는, 조성물의 충 중량을 기준으로 0.1 내지 10 중량% 범위, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 6 중량% 범위, 가장 바람직하게는 0.9 내지 4 중량% 범위에서 선택된다.
본 발명의 샴푸 제제는 추가로 습윤 및 건조 콘디셔닝 이점을 최적화하기 위해 추가로 콘디셔닝제를 포함할 수도 있다.
특히 바람직한 추가로 콘디셔닝제는 실리콘 유화액이다. 적합한 실리콘 유화액은 실리콘으로부터 형성된 것들, 예컨대 폴리다이오가노실록산, 특히 다이메티콘이라는 CTFA 명명을 가진 폴리다이메틸실록산, 다이메티코놀이라는 CTFA 명명을 가진 하이드록실 말단기 함유 폴리다이메틸실록산, 및 아모다이메티콘이라는 CTFA 명명을 가진 아미노-작용성 폴리다이메틸실록산이다. 본 발명의 조성물에 사용하기에 적합한 실리콘 유화액은, 다우코닝, 모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈(Momentive Performance Materials), KCC 또는 웩커(Wacker)와 같은 실리콘 공급처로부터 입수가능하다.
사용시, 실리콘(들)의 총량(활성성분으로서)은 바람직하게는, 샴푸 제제의 충 중량을 기준으로 0.05 내지 10 중량% 범위, 더욱 바람직하게는 0.05 내지 5 중량% 범위, 가장 바람직하게는 0.5 내지 2 중량% 범위에서 선택된다.
본 발명에 따른 샴푸 제제는 추가로 항 비듬(dandruff)제를 함유할 수 있다. 사용될 수 있는 항 비듬제는 심바졸, 옥토피록스 및 아연 피리티온이다. 통상적인 필름 형성제는 예를 들면 키토산, 미세결정성 키토산, 4급화된 키토산, 폴리비닐피롤리돈, 비닐피롤리돈/비닐아세테이트 공중합체, 고비율의 아크릴산, 콜라겐, 히알루론산 및 이들의 염을 함유하는 4급 셀룰로스 유도체의 중합체 및 유사 화합물을 포함한다.
본 발명에 따른 샴푸 제제는 추가로 UV-필터 물질을 함유할 수 있다. 본 발명에 따른 조성물 내로 혼입하기에 적합한 UV-필터 물질은 벤조페논, 예를 들면 벤조페논-4 또는 벤조페논-3, 아크릴레이트, 예를 들면 2-에틸헥실 2-시아노-3,3-다이페닐아크릴레이트(옥토크릴렌, 파솔(PARSOL)(상품명)340), 신나메이트 유도체, 예를 들면 에틸헥실 메톡시신나메이트(파솔(상품명) MCX), 실록산에 결합된 벤잘말로네이트 유도체, 예를 들면 폴리실리콘-15(파솔(상품명)SLX), 살리실레이트 유도체, 예를 들면 이소프로필벤질 살리실레이트, 벤질 살리실레이트, 부틸 살리실레이트, 에틸헥실 살리실레이트(파솔(상품명) EHS, 네오 헬리오팬 OS), 이소옥틸 살리실레이트 또는 호모멘틸 살리실레이트(호모살레이트(homosalate), 파솔(상품명) HMS, 네오 헬리오팬(Neo Heliopan) HMS), 벤조트라이아졸 유도체, 예를 들면 나트륨 벤조트라이아졸릴 부틸페놀 설포네이트, 이미다졸 유도체, 예를 들면 2-페닐 벤즈이미다졸 설폰산 및 이의 염(파솔(상품명) HS), 다이벤조일메탄 유도체, 예를 들면 아보벤존(avobenzone)(파솔(상품명) 1789)를 포함하며, 이들에 국한되지 않는다.
본 발명을 하기 비제한적인 실시예를 참고로 더 설명하며, 실시예에서 모든 백분율은 달리 명시되지 않으면 총 중량을 기준으로 한 중량에 의한 것이다.
실시예 1: 중합체 샘플의 제조
A. 다이메틸아민 말단기를 가진 초분기 중합체
오일에 의해 가열할 수 있는, 교반기 및 응축기가 구비된 유리 반응기에, 232g의 N,N-비스[3-(다이메틸아미노)프로필]아민 및 109.9g의 용융 다이이소프로판올아민을 첨가하였다. 이 혼합물에 458.1 g의 용융 2-도데센-1-일석신산 무수물을 가하였다. 첨가후, 혼합물을 서서히 160℃로 가열하고 1시간 후에 진공을 가하여 반응수를 제거하였다. 5시간 후에, 상기 혼합물을 냉각하여, 점성 중합체를 수득하였다.
실시예 A1: 메틸 - 4급화된 초분기 중합체 ( 참조예 )
실시예 A의 다이메틸아미노 말단기를 가진 초분기 중합체 50 g을 67.6g의 물에 용해시키고, 실온에서 17.6g의 다이메틸 설페이트(DMS)를 서서히 첨가하였다. 처음에 상기 혼합물은 혼탁하였지만, 10분 내에 온도를 약 50℃로 올리자 혼합물은 투명하게 되었다. 24시간 후에 4급화된 중합체 용액이 제조되었다. 4급화된 다이메틸아미노 말단기의 계산된 수준: 90%.
실시예 A2: 양성화된 초분기 중합체 ( 참조예 )
실시예 A의 다이메틸아미노 말단기를 가진 초분기 중합체 50 g을 63.4g의 물에 용해시키고, 실온에서 13.4g의 메탄 설폰산(MeSA)를 서서히 첨가하고 상기 중합체-물 혼합물과 완전히 혼합하고, 이후 양성화된 중합체 용액이 제조되었다. 다이메틸아미노 말단기의 계산된 양성화 수준: 90%.
실시예 A3: 본 발명에 따른 초분기 중합체
실시예 A의 다이메틸아미노 말단기를 가진 초분기 중합체 50 g을 66.3g의 물에 용해시키고, 이 혼합물에 16.3g의 나트륨 2-클로로아세테이트(SMCA)를 가하였다. 이 혼합물을 80℃에서 약 10분 동안 교반하면서 반응시킨 후 4급화된 중합체 용액이 제조되었다. 4급화된 다이메틸아미노 말단기의 계산된 수준: 90%. 색상: 약간 황색을 띔.
실시예 1과 유사하게, 다른 Mn을 나타내는 추가의 초분기 중합체를 제조하였다. 각각의 4급화된 샘플은 또한 실시예 A1, A2 및 A3에 기술된 방법과 유사하게 제조되었다. 사용된 원료 물질의 각각의 양은 표 1에 나와있다.
[표 1] 제조된 초분기 중합체의 요약
Figure pct00003
BDMAPA: N,N-비스[3-(다이메틸아미노)프로필]아민
DiPA = 다이이소프로판올아민
DDSA = 2-도데센-1-일석신산 무수물
HHPA = 헥사하이드로프탈산 무수물
SMCA = 나트륨 2-클로로아세테이트
DMS = 다이메틸설페이트
MeSA = 메틸설폰산
# 다이메틸아미노 말단기를 가진 비-4급화된 초분기 중합체의 계산된 Mn
* 800 g 반응기 충전물을 기준으로 한 중량
** 다이메틸아미노 말단기를 가진 초분기 중합체 50 g을 기준으로 한 중량
실시예 2: 샴푸 제제의 탁도에 미치는 중합체의 영향
실시예 1의 다른 중합체 샘플들을 사용하여 표 2에 요약된 바와 같은 표준 샴푸 제제를 제조하였다. 이 후, 샴푸의 탁도를 가시적으로 평가하였다. 그 결과를 표 3에 나타내었다.
[표 2] 표준 샴푸 제제
Figure pct00004
샴푸의 pH는 4.5 내지 5.5 범위였다.
[표 3] 샴푸 제제의 탁도 평가 결과
Figure pct00005
표 3으로부터 알 수 있듯이, 단지 나트륨 2-클로로아세테이트로 4급화된 중합체만이 넓은 농도 범위에서 투명한 샴푸 제제를 제공하고, 반면 다이메틸설페이트 또는 양성자화된 것으로 4급화된 중합체는 혼탁한 샴푸 제제를 생성하였다.
실시예 3: 샴푸 제제의 점도에 미치는 중합체의 영향
다른 무수물 구성 블록으로부터 제조되고 SMCA, DMS로 4급화되거나 MeSAP로 양성자화된 실시예 1의 중합체 A1, A3, E2 및 E3을 표 4에 요약된 표준 샴푸 제형 내로 표 5에 기재된 양으로 혼입시켰다. 22℃에서 10 rpm으로 브룩필드 레오미터(Brookfield Rhemeter) RVT 스핀들 4로, 각각의 샴푸의 점도를 결정하였다. 중합체의 낮은 농도에서 이미 낮은 점도를 나타내는 샴푸의 경우, 증가된 양의 중합체는 점도의 추가의 감소를 야기하기 때문에, 더 높은 농도는 시험하지 않았다.
[표 4] 표준 샴푸
Figure pct00006
제형의 pH는 3.5 내지 5 범위였다.
[표 5] 샴푸 제제의 점도 측정 결과
Figure pct00007

상기 표 3 및 5에 제시된 실시예의 결과로부터 알 수 있듯이, 무수물 구성 블록으로서 2-도데센-1-일석신산 무수물로 구성되고 나트륨 2-클로로아세테이트로 4급화된 본 발명에 따른 중합체를 사용하는 경우만, 허용가능한 점도를 가진 투명한 샴푸 제형을 생성하였다.

Claims (16)

  1. 하기 화학식 (I)의 말단기를 가진 4급화된 초분기 중합체로서,
    (i) 2-도데센-1-일석신산 무수물, 다이이소프로판올아민 및 N,N-비스[3-(다이메틸아미노)프로필]아민의 축합에 의해 다이메틸아미노 말단기를 가진 초분기 중합체를 제조하고, 이어서
    (ii) 상기 다이메틸아미노 말단기를 화학식 (I)의 말단기로 4급화하는 것
    에 의해 수득가능한 것을 특징으로 하는, 4급화된 초분기 중합체:
    Figure pct00008
  2. 제 1 항에 있어서,
    다이메틸아미노 말단기를 가진 초분기 중합체가, 40 내지 70 중량%의 2-도데센-1-일석신산 무수물, 5 내지 20 중량%의 다이이소프로판올아민 및 15 내지 45 중량%의 N,N-비스[3-(다이메틸아미노)프로필]아민의 축합에 의해 수득가능하며, 단, 2-도데센-1-일석신산 무수물, 다이이소프로판올아민 및 N,N-비스[3-(다이메틸아미노)프로필]아민의 총량은 100중량% 이하인 것을 특징으로 하는, 4급화된 초분기 중합체.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    4급화가 나트륨 2-클로로아세테이트를 사용하여 수행되는 것을 특징으로 하는, 4급화된 초분기 중합체.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    다이메틸아미노 말단기의 4급화의 정도가 50 내지 100 몰% 범위에서 선택되는 것을 특징으로 하는, 4급화된 초분기 중합체.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    N,N-비스[3-(다이메틸아미노)프로필]아민 대 다이이소프로판올아민의 비(w/w)가 4:1 내지 0.5:1 범위에서 선택되는 것을 특징으로 하는, 4급화된 초분기 중합체.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
    N,N-비스[3-(다이메틸아미노)프로필]아민 대 다이이소프로판올아민의 비(w/w)가 2:5 내지 1.2:1 범위에서 선택되는 것을 특징으로 하는, 4급화된 초분기 중합체.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
    2-도데센-1-일석신산 무수물 대 아민의 총량의 비(w/w)가 3:1 내지 1:3 범위에서 선택되는 것을 특징으로 하는, 4급화된 초분기 중합체.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
    다이메틸아미노 말단기를 가진 초분기 중합체의 수평균 분자량 Mn이 1,000 내지 150,000 g/mol 범위에서 선택되는 것을 특징으로 하는, 4급화된 초분기 중합체.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서,
    4급화된 초분기 중합체가 30 내지 50 중량%(중합체 함량) 수성 용액의 형태인 것을 특징으로 하는, 4급화된 초분기 중합체.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 따른 4급화된 초분기 중합체를 포함하는 투명 샴푸 제제.
  11. 제 10 항에 있어서,
    4급화된 초분기 중합체의 양 (중합체 기준)이, 샴푸 제제의 총 중량을 기준으로 0.01 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.05 내지 10 중량%, 가장 바람직하게는 0.5 내지 5 중량% 범위에서 선택되는 것을 특징으로 하는, 투명 샴푸 제제.
  12. 제 10 항 또는 제 11 항에 있어서,
    샴푸 제제가 추가로 물, 음이온성 계면활성제 및 양쪽성 또는 쯔비터이온성 계면활성제를 포함하는 것을 특징으로 하는, 투명 샴푸 제제.
  13. 제 10 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서,
    음이온성 계면활성제가 나트륨 라우릴 설페이트, 암모늄 라우릴 설페이트, 나트륨 라우릴 에터 설페이트 및 암모늄 라우릴 에터 설페이트 뿐 아니라 이들의 혼합물로 이루어진 군 중에서 선택되고, 양쪽성 또는 쯔비터이온성 계면활성제가 코카미도프로필 베타인 및 이나트륨 코코암포다이아세테이트 뿐 아니라 이들의 혼합물로 이루어진 군 중에서 선택되는 것을 특징으로 하는, 투명 샴푸 제제.
  14. 제 10 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서,
    계면활성제의 총량이 샴푸 제제의 총 중량을 기준으로 1 내지 50 중량% 범위에서 선택되는 것을 특징으로 하는, 투명 샴푸 제제.
  15. 제 10 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 있어서,
    음이온성 계면활성제 대 초분기 중합체의 비율이 10:1 내지 5:1 범위에서 선택되는 것을 특징으로 하는, 투명 샴푸 제제.
  16. 하기 화학식 (I)의 말단기를 가진 초분기 중합체의 제조 방법으로서,
    (i) 2-도데센-1-일석신산 무수물, 다이이소프로판올아민 및 N,N-비스[3-(다이메틸아미노)프로필]아민을 축합 반응시켜 다이메틸아미노 말단기를 가진 초분기 중합체를 제조하는 단계, 및 이후
    (ii) 상기 다이메틸아미노 말단기를 화학식 (I)의 말단기로 4급화하는 단계
    를 포함하는 방법:
    Figure pct00009
    .
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