KR101011057B1 - 조절제를 포함하는 가교된 양이온성 공중합체, 및 모발화장 제제에서의 그의 용도 - Google Patents

조절제를 포함하는 가교된 양이온성 공중합체, 및 모발화장 제제에서의 그의 용도 Download PDF

Info

Publication number
KR101011057B1
KR101011057B1 KR1020057002255A KR20057002255A KR101011057B1 KR 101011057 B1 KR101011057 B1 KR 101011057B1 KR 1020057002255 A KR1020057002255 A KR 1020057002255A KR 20057002255 A KR20057002255 A KR 20057002255A KR 101011057 B1 KR101011057 B1 KR 101011057B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
monomer
hair
polymers
delete delete
alkyl
Prior art date
Application number
KR1020057002255A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20050073446A (ko
Inventor
리잔데르 크리스토펠스
막시밀리안 안겔
피터 호셀
클레멘스 마타우르
클라우디아 우트
디에테르 파울
Original Assignee
바스프 에스이
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 바스프 에스이 filed Critical 바스프 에스이
Publication of KR20050073446A publication Critical patent/KR20050073446A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101011057B1 publication Critical patent/KR101011057B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F226/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
    • C08F226/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen by a single or double bond to nitrogen
    • C08F226/04—Diallylamine
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/817—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen; Compositions or derivatives of such polymers, e.g. vinylimidazol, vinylcaprolactame, allylamines (Polyquaternium 6)
    • A61K8/8182—Copolymers of vinyl-pyrrolidones. Compositions of derivatives of such polymers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A61Q19/10—Washing or bathing preparations
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/02—Preparations for cleaning the hair
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/12—Preparations containing hair conditioners
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F226/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
    • C08F226/06—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen by a heterocyclic ring containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F226/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
    • C08F226/06—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen by a heterocyclic ring containing nitrogen
    • C08F226/10—N-Vinyl-pyrrolidone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F26/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/44—Preparation of metal salts or ammonium salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F226/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
    • C08F226/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen by a single or double bond to nitrogen

Abstract

본 발명은 모발 화장 제제에서의 중합체의 용도에 관한 것이다. 상기 중합체는 (i) (a) 1종 이상의 양이온성 단량체 또는 4차화 가능한 단량체, (b) 임의적으로 수용성 단량체, (c) 임의적으로 또다른 라디칼 공중합성 단량체, (d) 가교제로서의 역할을 하는, 2개 이상의 에틸렌성 불포화 비공액 이중결합을 갖는 1종 이상의 단량체, 및 (e) 1종 이상의 조절제로 이루어진 단량체 혼합물이 자유라디칼-개시 공중합되고: (ii) 4차화되지 않거나 부분적으로만 4차화된 단량체가 단량체(a)로서 사용된 경우, 상기 중합체가 후속적으로 4차화 또는 양성자화됨으로써 수득될 수 있다.
모발 화장 제제, 컨디셔닝제, 양이온성 중합체, 4차화, 조절제

Description

조절제를 포함하는 가교된 양이온성 공중합체, 및 모발 화장 제제에서의 그의 용도{CROSS-LINKED CATIONIC COPOLYMERS COMPRISING REGULATORS, AND USE THEREOF IN COSMETIC PREPARATIONS FOR HAIR}
본 발명은 (a) 1종 이상의 양이온성 단량체 또는 4차화 가능한(quaternizable) 단량체, (b) 임의적으로 수용성 단량체, (c) 임의적으로 추가의 자유라디칼 공중합성 단량체, (d) 2개 이상의 에틸렌성 불포화 비공액 이중결합을 갖는 1종 이상의 가교 단량체, 및 (e) 1종 이상의 조절제로 이루어진 단량체 혼합물이 자유라디칼-개시 공중합되고, 사용된 단량체(a)가 4차화되지 않은 중합체 또는 부분적으로만 4차화된 단량체인 경우, 상기 중합체가 후속적으로 4차화 또는 양성자화됨으로써 수득될 수 있는 중합체의, 화장 제제, 특히 모발 화장 제제의 활성 성분으로서의 용도 및 화장 제제의 컨디셔닝제로서의 용도에 관한 것이다.
양이온성 중합체는 화장 배합물에서 컨디셔닝제로서 사용된다. 모발 컨디셔닝제가 갖춰야 할 요건은, 예를 들면 습윤 및 건조 모발의 경우에 요구되는 빗질하는데 드는 힘(combing force)을 상당히 감소시키고, 최초 빗질 시에 엉킴을 잘 풀어주고(detangling), 다른 배합 성분들과의 우수한 상용성을 가져야 한다는 것이다. 또한, 양이온성 중합체는 모발의 정전기 발생을 방지한다.
샴푸의 경우, 양이온성 셀룰로스 유도체(폴리쿼터늄-10(polyquaternium-10)) 또는 구아 검 유도체가 주로 사용된다. 그러나, 이러한 화합물의 경우에는 빌드-업(build-up) 효과가 관찰되는데, 다시 말해 모발이 반복 도포됨에 따라 컨디셔닝제로 피복되어 가라앉은 느낌을 준다.
모발, 손발톱 및 피부와 같은 케라틴 물질의 컨디셔닝 및 셋팅을 위해서, 합성 중합체가 수년동안 사용되어 왔다. 또한, 합성 중합체는, 균질하고 안정한 배합물의 형성을 위해, 상용화촉진제로서 화장 효과적 활성 성분 또는 안료를 포함하는 화장 배합물에 사용된다.
예를 들면, 아크릴아미드와 디메틸디알릴암모늄 클로라이드의 공중합체(폴리쿼터늄-7)가 사용된다. 그러나 이것은, 아크릴아미드와 디메틸디알릴암모늄 클로라이드가 바람직하지 못한 공중합 변수를 갖기 때문에, 높은 잔여 단량체 함량을 갖는다는 단점이 있다.
광범위한 노력에도 불구하고, 탄력있는 헤어스타일을 제공함과 동시에, 높은 대기 습도에서도 단단하게 고정되고, 잘 세척되며, 좋은 모발 감촉을 제공하기 위해, 중합체를 개선할 필요가 여전히 있다. 마찬가지로, 빗질을 용이하게 하고, 모발 엉킴을 잘 풀어주고, 감각적으로 자각되는 성질, 예를 들면 감촉, 부피감, 취급성의 측면에서 피부 및 모발을 컨디셔닝시키기 위해, 중합체를 개선할 필요가 있다. 따라서 다른 배합 성분들과의 우수한 상용성을 가짐을 특징으로 하는 상기 중합체의 등명한 수성 제제도 바람직하다.
또한, 높은 고형분 함량을 갖도록 제조될 수 있는, 화장 제제용 컨디셔닝제 로서 적합한 중합체가 필요하다. 높은 고형분 함량을 갖고, 낮은 점도를 가짐과 동시에, 우수한 성능(예를 들면 빗질용이성(combability))을 나타내는 중합체가 특히 중요하다.
본 발명의 목적은 상기 단점을 갖지 않는, 화장 제제, 특히 샴푸를 위한, 양이온성 컨디셔닝제를 제공하는 것이다.
4차화 중합체 및 이것을 모발 관리 배합물의 컨디셔닝제로서 사용하는 용도는 공지되어 있다.
양이온성 중합체는 모발 화장 배합물에서 컨디셔닝제로서 종종 사용된다. 이것은 주로 모발의 습윤 빗질용이성을 개선시킨다. 또한, 양이온성 중합체는 모발의 정전기 발생을 방지한다.
따라서, 예를 들면 EP-A-0 246 580에는, 3-메틸-1-비닐이미다졸륨 클로라이드의 비-가교된 단독중합체 및 공중합체를 화장 조성물에 사용하는 용도가 기술되어 있다. EP-A-0 544 158 및 US-A-4,859,756에는 염화물을 함유하지 않는, 4차화 N-비닐이미다졸의 비-가교된 단독중합체 및 공중합체를 화장 제제에 사용하는 용도가 청구되어 있다. EP-A-0 715 843에는 4차화 N-비닐이미다졸, N-비닐카프로락탐 및 N-비닐피롤리돈과, 임의적으로 추가의 공단량체의 비-가교된 공중합체를 화장 제제에서 사용하는 용도가 개시되어 있다.
DE-A-28 21 239(US-A-4,348,380) 및 DE-A-31 06 974에는 모발 화장 제제에 사용되는 4차화 디알릴암모늄 화합물의 공중합체가 기술되어 있다.
US-A-5,275,809, EP-A-0 522 755, EP-A-0 521 665 및 EP-A-0 521 666에는 샴푸에 사용되기 위한 디메틸디알릴암모늄 클로라이드의 공중합체가 개시되어 있다. 위에서 언급된 어떠한 명세서에도 가교된 중합체가 기술되어 있지 않다.
또한, 가교된 양이온성 공중합체 및 매우 다양한 분야에서 수용성 및 수-불용성 첨가제로서의 그의 용도도 기술되어 있다. US-A-4,806,345에는 4차화 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트 및 아크릴아미드의 화장 배합물을 위한 가교된 양이온성 증점제가 기술되어 있다.
WO 93/25595에는 4차화 디알킬아미노알킬 아크릴레이트 또는 디알킬아미노알킬아크릴아미드를 기재로 하는 가교된 양이온성 공중합체가 기술되어 있다. 응용예로서, 이러한 가교된 공중합체를 화장 제제에서 증점제로서 사용하는 용도가 제안되어 있다. 이러한 중합체는 조절제를 함유하지 않는다.
DE 3 209 224에는 N-비닐피롤리돈 및 (4차화) N-비닐이미다졸을 기재로 하는 가교된 중합체의 제조 방법이 기술되어 있다. 이러한 중합체는 흡착제 및 이온교환제 용도로서 청구되고 있다. 이것은 고도로 가교되고, 수-불용성이고, 거의 팽창하지 않으므로, 화장 배합물에서 컨디셔닝제로서 적합하지 않다.
가교되고 응집된 비닐이미다졸 공중합체가 WO 96/26229에서 이염방지제로서 언급되어 있다. 이것은 고도로 가교되고, 수-불용성이고, 매우 잘 팽창하지는 않으므로, 화장 배합물에서 컨디셔닝제로서 적합하지 않다.
US-A-4,058,491에는 N-비닐이미다졸 또는 N-비닐피롤리돈 및 4차화 염기성 아크릴레이트 및 기타 공단량체의 가교된 양이온성 히드로겔이 개시되어 있다. 이 겔은 음이온성 활성 성분의 제어 방출 및 착물형성을 하는 것으로서 제안되어 있다.
DE-A-42 13 971에는 불포화 카르복실산, 4차화 비닐이미다졸 및 임의적으로 추가의 단량체 및 가교제의 공중합체가 기술되어 있다. 이 중합체는 증점제 및 분산제로서 제안되었다. 수용성의 가교된 아미노알킬 (메트)아크릴레이트를 양성자화함으로써 증점시키는 방법이 EP-A-0 624 617 및 EP-A-0 027 850에 기술되어 있다.
WO 96/37525에는 중합조절제의 존재하에서, 특히 N-비닐피롤리돈 및 4차화 비닐이미다졸로부터 가교된 공중합체를 제조하는 방법, 및 특히 세제에서의 그의 용도가 기술되어 있다.
WO 97/35544에는 디알킬아미노알킬 (메트)아크릴레이트 또는 디알킬아미노알킬 (메트)아크릴아미드의 가교된 양이온성 중합체의 샴푸 조성물에서의 용도가 기술되어 있다.
DE-A-197 31 907에는 N-비닐이미다졸을 함유하는 가교된 양이온성 공중합체의 모발 화장 배합물에서의 용도가 기술되어 있다.
EP 0 893 117 및 EP 1 064 924에는 샴푸에서 우수한 컨디셔닝 효과를 갖는 고분자량 가교된 중합체(그에 반해, 상응하는 저분자량 비-가교된 중합체는 컨디셔닝제로서 단지 낮은 효과를 나타냄)가 기술되어 있다.
전술된 발명의 단점은, 이러한 중합체는 매우 낮은 고형분 함량을 갖는 용액으로서 제조된다는 것인데, 그 이유는 그렇지 않으면 용액의 점도가 너무 높아지기 때문이다. 추가의 단점은 비교적 높은 분율의 비-용해 겔 입자가 제조된다는 점이다. 이는 수많은 성능상 단점, 예를 들면 오랜 중합 시간 및 오랜 여과 및 병입(bottling) 시간을 초래한다. 이러한 낮은 고형분 함량은 높은 제조 비용(용기 용량) 및 높은 운송 비용을 초래한다.
본 발명의 목적은 화장 제제, 특히 모발 화장 제제에 적합한(컨디셔닝성), 만족스러운 점도를 갖고 높은 고형분 함량을 갖도록 제조될 수 있는 중합체를 제공하는 것이다. 종래 기술, 특히 EP 0 893 117의 중합체보다 더 적은 겔 입자를 포함하는 중합체가 특히 중요하다.
이러한 목적은 본 발명에 따르는 중합체에 의해 달성됨을 알게 되었다.
본 발명에 따르는 용도는, (i) (a) 1종 이상의 양이온성 단량체 또는 4차화 가능한 단량체, (b) 임의적으로 수용성 단량체, (c) 임의적으로 추가의 자유라디칼 공중합성 단량체, (d) 2개 이상의 에틸렌성 불포화 비공액 이중결합을 갖는 1종 이상의 가교 단량체, 및 (e) 1종 이상의 조절제로 이루어진 단량체 혼합물이 자유라디칼-개시 공중합되고, (ii) 사용된 단량체(a)가 4차화되지 않은 단량체 또는 부분적으로만 4차화된 단량체인 경우, 상기 중합체가 후속적으로 4차화 또는 양성자화됨으로써 수득될 수 있는 중합체에 관한 것이다.
본 발명에 따르는 용도는, (i) (a) 1 내지 99.98 중량%, 바람직하게는 2 내지 70 중량%, 특히 바람직하게는 2 내지 50 중량%의, 1종 이상의 양이온성 단량체 또는 4차화 가능한 단량체, (b) 0 내지 98.98 중량%, 바람직하게는 22 내지 97.98 중량%, 특히 바람직하게는 45 내지 85 중량%의, 1종 이상의 수용성 단량체, (c) 0 내지 50 중량%, 바람직하게는 0 내지 40 중량%, 특히 바람직하게는 0 내지 30 중량%의, 추가의 자유라디칼 공중합성 단량체, (d) 0.01 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.02 내지 8 중량%, 특히 바람직하게는 0.05 내지 5 중량%의, 2개 이상의 에틸렌성 불포화 비공액 이중결합을 갖는 1종 이상의 가교 단량체, 및 (e) 0.01 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.02 내지 8 중량%, 특히 바람직하게는 0.05 내지 5 중량%의 조절제로 이루어진 단량체 혼합물이 자유라디칼-개시 공중합되고, (ii) 사용된 단량체(a)가 4차화되지 않은 단량체 또는 부분적으로만 4차화된 단량체인 경우, 상기 중합체가 후속적으로 4차화 또는 양성자화됨으로써 수득될 수 있는, 모발 화장품 조성물을 위한 컨디셔닝제로서의 중합체에 관한 것이다.
이러한 방법으로 수득될 수 있는 중합체는 모발 화장 제제에 사용되기에 적합하다.
이러한 방법으로 수득될 수 있는 중합체는 화장 제제, 특히 피부 및/또는 모발 화장 제제에서 컨디셔닝제로서 적합하다.
샴푸에서의 용도가 바람직하다.
적합한 단량체(a)는 하기 화학식 I의 N-비닐이미다졸 유도체이다.
Figure 112005007172792-pct00001
상기 식에서, R1 내지 R3는 수소, C1-C4-알킬 또는 페닐이다.
하기 화학식 II의 디알릴아민도 적합하다.
Figure 112005007172792-pct00002
상기 식에서, R4는 C1-C24-알킬이다.
하기 화학식 III의 N,N-디알킬아미노알킬 아크릴레이트 및 -메타크릴레이트, 및 N,N-디알킬아미노알킬 아크릴아미드 및 -메타크릴아미드도 적합하다.
Figure 112005007172792-pct00003
상기 식에서, R5 및 R6는 독립적으로 수소 원자 또는 메틸 라디칼이고, R7은 임의적으로 알킬 라디칼로 치환된, 1 내지 24 개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌 라디칼이고, R8 및 R9은 C1-C24-알킬 라디칼이다. Z는 x가 1일 때 질소 원자이거나, x가 0일 때 산소 원자이다.
화학식 I의 화합물의 예는 하기 표 1에 명시되어 있다.
R1 R2 R3
H H H
Me H H
H Me H
H H Me
Me Me H
H Me Me
Me H Me
Ph H H
H Ph H
H H Ph
Ph Me H
Ph H Me
Me Ph H
H Ph Me
H Me Ph
Me H Ph
Me = 메틸
Ph = 페닐
사용될 수 있는 화학식 I의 기타 단량체는 표 1에 열거된 메틸-치환된 1-비닐이미다졸의 에틸, 프로필 또는 부틸 유사체이다.
화학식 II의 화합물의 예는 R4가 메틸, 에틸, 이소프로필 또는 n-프로필, 이소부틸, n-부틸 또는 3차-부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 노닐 또는 데실인 디알릴아민이다. 장쇄 라디칼 R4의 예는 운데실, 도데실, 트리데실, 펜타데실, 옥타데실 및 이코실이다.
화학식 III의 화합물의 예는 N,N-디메틸아미노메틸 (메트)아크릴레이트, N,N-디에틸아미노메틸 (메트)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, N,N-디에틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노부틸 (메트)아 크릴레이트, N,N-디에틸아미노부틸 (메트)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노헥실 (메트)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노옥틸 (메트)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노도데실 (메트)아크릴레이트, N-[3-(디메틸아미노)프로필]메타크릴아미드, N-[3-(디메틸아미노)프로필]아크릴아미드, N-[3-(디메틸아미노)부틸]메타크릴아미드, N-[8-(디메틸아미노)옥틸]메타크릴아미드, N-[12-(디메틸아미노)도데실]메타크릴아미드, N-[3-(디에틸아미노)프로필]메타크릴아미드, N-[3-(디에틸아미노)프로필]아크릴아미드이다.
단량체(a)의 바람직한 예는, 메틸 클로라이드, 디메틸 술페이트 또는 디에틸 술페이트로 4차화된, 3-메틸-1-비닐이미다졸륨 클로라이드 및 메토술페이트, 디메틸디알릴암모늄 클로라이드 및 N,N-디메틸아미노에틸 메타크릴레이트 및 N-[3-(디메틸아미노)프로필]메타크릴아미드이다.
특히 바람직한 단량체(a)는 3-메틸-1-비닐이미다졸륨 클로라이드 및 메토술페이트 및 디메틸디알릴암모늄 클로라이드이며, 3-메틸-1-비닐이미다졸륨 클로라이드 및 메토술페이트가 매우 특히 바람직하다.
단량체(a)는 4차화된 형태로서 단량체로서 사용되거나 4차화되지 않은 형태로서 중합될 수 있으며, 후자의 경우, 이렇게 형성된 중합체는 4차화 또는 양성자화된다.
화학식 I 내지 III의 화합물을 4차화시키는데 적합한 화합물은 예를 들면 알킬기 내에 1 내지 24 개의 탄소 원자를 갖는 알킬 할라이드, 예를 들면 메틸 클로라이드, 메틸 브로마이드, 메틸 요오다이드, 에틸 클로라이드, 에틸 브로마이드, 프로필 클로라이드, 헥실 클로라이드, 도데실 클로라이드, 라우릴 클로라이드 및 벤질 할라이드, 특히 벤질 클로라이드 및 벤질 브로마이드이다. 추가로 적합한 4차화제는 디알킬 술페이트, 특히 디메틸 술페이트 또는 디에틸 술페이트이다. 화학식 I 내지 III의 염기성 단량체의 4차화를, 산의 존재하에서, 에틸렌 옥사이드 또는 프로필렌 옥사이드와 같은 알킬렌 옥사이드를 사용해서 수행할 수도 있다.
단량체 또는 중합체를, 상기 4차화제 중 하나를 사용해서 4차화시키는 반응을 일반적으로 공지된 방법으로 수행할 수 있다.
바람직한 4차화제는 메틸 클로라이드, 디메틸 술페이트 또는 디에틸 술페이트이다.
중합체의 4차화는 완전하거나 부분적일 수 있다. 중합체 내 4차화 단량체(a)의 구성비율은 광범위하게 변할 수 있으며, 예를 들면 약 20 내지 100 몰%이다.
양성자화에 적합한 화합물은 예를 들면 무기산, 예를 들면 HCl, H2SO4, H3PO4, 및 모노카르복실산, 예를 들면 포름산 및 아세트산, 디카르복실산 및 다작용성 카르복실산, 예를 들면 옥살산 및 시트르산, 및 상응하는 비닐이미다졸 또는 디알릴아민을 양성자화시킬 수 있는 다른 모든 양성자-방출 화합물 및 물질이다. 특히, 수용성 산이 양성자화에 적합하다.
중합체의 양성자화를, 중합 후 또는 화장 조성물의 배합 동안에, 생리학적 으로 적합한 pH를 통상적으로 달성하면서, 수행할 수 있다.
양성자화란, 중합체가 전체적으로 양전하를 띠도록, 중합체의 양성자화 가능 한 기의 적어도 일부, 바람직하게는 20 내지 100 몰%가 양성자화됨을 의미한다.
그룹(b)의 바람직한 단량체는 25℃의 온도에서 물에 5 중량%보다 많이 용해되는 화합물이다. 중합체가 그룹(b)의 단량체를 함유한다면, 이것은 98.98 중량% 이하의 양으로 존재할 수 있다. 특히 바람직하게는, 이것은 22 내지 97.98 중량%, 특히 45 내지 85 중량%의 양으로 존재한다.
단량체(a)와 상이한, 적합한 수용성 단량체(b)는, N-비닐락탐, 예를 들면 N-비닐피페리돈, N-비닐피롤리돈 및 N-비닐카프로락탐, N-비닐아세트아미드, N-메틸-N-비닐아세트아미드, N-비닐포름아미드, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, N,N-디메틸아크릴아미드, N-메틸올메타크릴아미드, N-비닐옥사졸리돈, N-비닐트리아졸, 히드록시알킬 (메트)아크릴레이트, 예를 들면 히드록시에틸 (메트)아크릴레이트 및 히드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 또는 분자 내에 1 내지 50 개의 에틸렌 글리콜 단위를 갖는 알킬 에틸렌 글리콜 (메트)아크릴레이트이다.
단량체(b)로서 N-비닐락탐을 사용하는 것이 특히 바람직하다. N-비닐피롤리돈이 매우 특히 바람직하다.
R1 내지 R3가 수소, C1-C4-알킬 또는 페닐인, 단량체(a)와 상이한, 화학식 I의 N-비닐이미다졸, 화학식 II의 디알릴아민, 화학식 III의 디알킬아미노알킬 (메트)아크릴레이트 및 디알킬아미노알킬 (메트)아크릴아미드, 예를 들면 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트 또는 디메틸아미노프로필 메타크릴아미드도 적합하다.
불포화 카르복실산 및 불포화 무수물, 예를 들면 아크릴산, 메타크릴산, 크 로톤산, 이타콘산, 말레산, 푸마르산 및 그의 상응하는 무수물, 및 불포화 술폰산, 예를 들면 아크릴아미도메틸프로판술폰산, 및 이러한 불포화 산의 염, 예를 들면 알칼리금속염 또는 암모늄염도 적합하다.
단량체(a) 및 (b)와 상이한, 적합한 단량체(c)는 (메트)아크릴산의 C1-C40-알킬 에스테르이며, 이 에스테르는 선형, 분지형 또는 탄소고리형 알콜로부터 유도된 것, 예를 들면 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, 3차-부틸 (메트)아크릴레이트, 이소부틸 (메트)아크릴레이트, n-부틸 (메트)아크릴레이트, 스테아릴 (메트)아크릴레이트이거나, 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드 또는 부틸렌 옥사이드와 반응한 알콕실화 지방 알콜(예를 들면 C1-C40-지방 알콜)의 에스테르, 특히 3 내지 150 개의 에틸렌 옥사이드 단위와 반응한 C10-C18-지방 알콜이다. 선형, 분지형 또는 탄소고리형 알킬 라디칼로 N-알킬 치환된 아크릴아미드, 예를 들면 N-3차-부틸아크릴아미드, N-부틸아크릴아미드, N-옥틸아크릴아미드, N-3차-옥틸아크릴아미드도 적합하다.
선형, 분지형 또는 탄소고리형일 수 있는 C1-C40-카르복실산의 스티렌, 비닐 및 알릴 에스테르, 예를 들면 비닐 아세테이트, 비닐 프로피오네이트, 비닐 네오노나노에이트, 비닐 네오운데칸산, 비닐 t-부틸벤조에이트, 알킬 비닐 에테르, 예를 들면 메틸 비닐 에테르, 에틸 비닐 에테르, 부틸 비닐 에테르, 스테아릴 비닐 에테르도 적합하다.
아크릴아미드, 예를 들면 N-3차-부틸아크릴아미드, N-부틸아크릴아미드, N- 옥틸아크릴아미드, N-3차-옥틸아크릴아미드, 및 선형, 분지형 또는 탄소고리형 알킬 라디칼(이 알킬 라디칼은 앞에서 R4에 대해 기술된 의미를 가질 수 있음)로 N-알킬-치환된 아크릴아미드도 적합하다.
적합한 단량체(c)는, (메트)아크릴산의, 특히는 C1-C24-, 매우 특히는 C1-C 10-알킬 에스테르, 예를 들면 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, 3차-부틸 (메트)아크릴레이트, 이소부틸 (메트)아크릴레이트, n-부틸 (메트)아크릴레이트 및 아크릴아미드, 예를 들면 N-3차-부틸아크릴아미드 또는 N-3차-옥틸아크릴아미드이다.
중합체가 그룹(c)의 단량체를 함유하면, 이것은 50 중량% 이하, 특히 40 중량% 이하, 바람직하게는 30 중량% 이하의 양으로 존재할 수 있다.
가교 기능을 갖는 단량체(d)는, 분자 내에 2개 이상의 에틸렌성 불포화 비공액 이중결합을 갖는 화합물이다.
적합한 가교제(d)는 예를 들면 1종 이상의 2가 알콜의 아크릴산 에스테르, 메타크릴산 에스테르, 알릴 에테르 또는 비닐 에테르이다. 모 알콜의 OH기는 완전히 또는 부분적으로 에테르화 또는 에스테르화된 형태일 수 있지만, 가교제는 2개 이상의 에틸렌성 불포화 기를 함유한다.
모 알콜의 예는 2가 알콜, 예를 들면 1,2-에탄디올, 1,2-프로판디올, 1,3-프로판디올, 1,2-부탄디올, 1,3-부탄디올, 2,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 부트-2-엔-1,4-디올, 1,2-펜탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,2-헥산디올, 1,6-헥산디올, 1,10-데칸디 올, 1,2-도데칸디올, 1,12-도데칸디올, 네오펜틸글리콜, 3-메틸펜탄-1,5-디올, 2,5-디메틸-1,3-헥산디올, 2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄디올, 1,2-시클로헥산디올, 1,4-시클로헥산디올, 1,4-비스(히드록시메틸)시클로헥산, 네오펜틸글리콜 모노(히드록시피발레이트), 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스[4-(2-히드록시프로필)페닐]프로판, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 테트라에틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 트리프로필렌 글리콜, 테트라프로필렌 글리콜, 3-티오펜탄-1,5-디올, 및 각각의 경우에 분자량이 200 내지 10000인 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜 및 폴리테트라히드로푸란이다. 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드의 단독중합체 외에도, 에틸렌 옥사이드 또는 프로필렌 옥사이드의 블록 공중합체, 또는 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드 기를 혼입된 형태로서 함유하는 공중합체도 사용될 수 있다. 2개 보다 많은 OH기를 갖는 모 알콜의 예는 트리메틸올프로판, 글리세롤, 펜타에리쓰리톨, 1,2,5-펜탄트리올, 1,2,6-헥산트리올, 트리에톡시시아누르산, 소르비탄, 당, 예를 들면 수크로스, 글루코스, 만노스이다. 다가 알콜도 물론 에틸렌 옥사이드 또는 프로필렌 옥사이드와의 반응에서, 각각 상응하는 에톡실레이트 또는 프로폭실레이트로서, 사용될 수 있다. 다가 알콜은 우선 에피클로로히드린과 반응함으로써 상응하는 글리시딜 에테르로 전환될 수 있다.
추가의 적합한 가교제는, 1가 불포화 알콜과, 에틸렌성 불포화 C3-C6-카르복실산(예를 들면 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 말레산 또는 푸마르산)의 비닐 에스테르 또는 에스테르이다. 이러한 알콜의 예는 알릴 알콜, 1-부텐-3-올, 5-헥 센-1-올, 1-옥텐-3-올, 9-데켄-1-올, 디시클로펜테닐 알콜, 10-운데켄-1-올, 신나밀 알콜, 시트로넬롤, 크로틸 알콜 또는 시스-9-옥타데켄-1-올이다. 그러나 1가 불포화 알콜을 다가 카르복실산(예를 들면 말론산, 타르타르산, 트리멜리트산, 프탈산, 테레프탈산, 시트르산 또는 숙신산)으로 에스테르화시킬 수도 있다.
추가의 적합한 가교제는 불포화 카르복실산(예를 들면 올레산, 크로톤산, 신남산 또는 10-운데켄산)과 전술된 다가 알콜의 에스테르이다.
지방족 탄화수소인 경우 공액화되어서는 안 되는 2개 이상의 이중결합을 갖는 직쇄형 또는 분지형, 선형 또는 고리형, 지방족 또는 방향족 탄화수소, 예를 들면, 디비닐벤젠, 디비닐톨루엔, 1,7-옥타디엔, 1,9-데카디엔, 4-비닐-1-시클로헥센, 트리비닐시클로헥산 또는 분자량이 200 내지 20000인 폴리부타디엔도 단량체(d)로서 적합하다.
1종 이상의 2작용성 아민의 아크릴아미드, 메타크릴아미드 및 N-알릴아민도 가교제로서 적합하다. 이러한 아민은 예를 들면 1,2-디아미노메탄, 1,2-디아미노에탄, 1,3-디아미노프로판, 1,4-디아미노부탄, 1,6-디아미노헥산, 1,12-도데칸디아민, 피페라진, 디에틸렌트리아민 또는 이소포론디아민이다. 알릴아민과 불포화 카르복실산(예를 들면 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 말레산) 또는 전술된 바와 같은 2가 이상의 카르복실산의 아미드도 적합하다.
트리알릴아민 및 트리알릴모노알킬암모늄 염, 예를 들면 트리알릴메틸암모늄 클로라이드 또는 메틸 술페이트도 가교제로서 적합하다.
우레아 유도체, 2작용성 이상의 아미드, 시아누레이트, 우레탄, 예를 들면 우레아, 에틸렌우레아, 프로필렌우레아 또는 타르트라미드의 N-비닐 화합물, 예를 들면 N,N'-디비닐에틸렌우레아 또는 N,N'-디비닐프로필렌우레아도 적합하다.
추가의 적합한 가교제는 디비닐디옥산, 테트라알릴실란 또는 테트라비닐실란이다.
물론, 전술된 화합물들의 혼합물도 사용할 수 있다. 단량체 혼합물에 용해될 수 있는 가교제를 사용하는 것이 바람직하다.
특히 바람직한 가교제는 예를 들면 메틸렌비스아크릴아미드, 트리알릴아민 및 트리알릴알킬암모늄 염, 디비닐이미다졸, 펜타에리쓰리톨 트리알릴 에테르, N,N'-디비닐에틸렌우레아, 다가 알콜과 아크릴산 또는 메타크릴산의 반응 생성물, 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드 및/또는 에피클로로히드린과 반응한 폴리알킬렌 옥사이드 또는 다가 알콜의 메타크릴산 에스테르 또는 아크릴산 에스테르이다.
매우 특히 바람직한 가교제는 펜타에리쓰리톨 트리알릴 에테르, 메틸렌비스아크릴아미드, N,N'-디비닐에틸렌우레아, 트리알릴아민 및 트리알릴모노알킬암모늄 염, 및 글리콜, 부탄디올, 트리메틸올프로판 또는 글리세롤의 아크릴산 에스테르, 또는 에틸렌 옥사이드 및/또는 에피클로로히드린과 반응한 글리콜, 부탄디올, 트리메틸올프로판 또는 글리세롤의 아크릴산 에스테르이다.
단량체(a) 내지 (e)는 각각의 경우에 개별적으로 또는 동일한 그룹의 다른 단량체와의 혼합물로서 사용될 수 있다.
공중합은 1종 이상의 조절제(e)의 존재하에서 수행된다. 조절제(중합조절 제)라는 용어는 높은 전달상수를 갖는 화합물을 기술하는데 사용된다. 조절제는 연쇄전달반응을 가속시켜, 순(net) 반응속도에 영향을 주지 않으면서도, 최종 중합체의 중합도를 낮춘다.
조절제에 있어서, 하나 이상의 연쇄전달반응을 일으킬 수 있는 분자 내 작용기의 개수에 따라, 1작용성, 2작용성 또는 다작용성 조절제를 서로 구별할 수 있다. 적합한 조절제는 예를 들면 문헌[K.C.Berger 및 G.Brandrup, J.Brandrup, E.H.Immergut, Polymer Handbook, 3판, John Wiley & Sons, New York, 1989, p.II/81-II/141]에 상세히 기술되어 있다. 적합한 조절제는 예를 들면 알데히드, 예를 들면 포름알데히드, 아세트알데히드, 프로피온알데히드, n-부티르알데히드 및 이소부티르알데히드이다.
사용될 수 있는 기타 조절제는 포름산, 그의 염 또는 에스테르, 2,5-디페닐-1-헥센, 암모늄 포르메이트, 히드록실암모늄 술페이트 및 히드록실암모늄 포스페이트이다.
추가로 적합한 조절제는 할로겐 화합물, 예를 들면 알킬 할라이드, 예를 들면 테트라클로로메탄, 클로로포름, 브로모트리클로로메탄, 브로모포름, 알릴 브로마이드, 및 벤질 화합물, 예를 들면 벤질 클로라이드 또는 벤질 브로마이드이다. 추가로 적합한 조절제는 알릴 화합물, 예를 들면 알릴 알콜, 작용성 알릴 에테르, 예를 들면 알릴 에톡실레이트, 알킬 알릴 에테르, 또는 글리세롤 모노알릴 에테르이다.
사용된 조절제는 바람직하게는 황을 결합된 형태로서 함유하는 화합물이다.
이러한 유형의 화합물은 예를 들면 무기 히드로젠술파이드, 디술파이트, 디티오나이트 또는 유기 술파이드, 디술파이드, 폴리술파이드, 술폭사이드, 술폰이다. 예를 들면 디-n-부틸 술파이드, 디-n-옥틸 술파이드, 디페닐 술파이드, 티오디글리콜, 에틸티오에탄올, 디이소프로필 디술파이드, 디-n-부틸 디술파이드, 디-n-헥실 디술파이드, 디아세틸 디술파이드, 디에탄올 술파이드, 디-t-부틸 트리술파이드, 디메틸 술폭사이드, 디알킬 술파이드, 디알킬 디술파이드 및/또는 디아릴 술파이드이다.
황을 결합된 형태로서 함유하는 유기 화합물이 특히 바람직하다.
바람직하게는, 중합조절제로서 사용되는 화합물은 티올(SH기 형태의 황을 함유하는 화합물, 메르캅탄이라고도 함)이다. 바람직한 조절제는 1작용성, 2작용성 및 다작용성 메르캅탄, 메르캅토알콜 및/또는 메르캅토카르복실산이다.
이러한 화합물의 예는 알릴 티오글리콜레이트, 에틸 티오글리콜레이트, 시스테인, 2-메르캅토에탄올, 1,3-메르캅토프로판올, 3-메르캅토프로판-1,2-디올, 1,4-메르캅토부탄올, 메르캅토아세트산, 3-메르캅토프로피온산, 메르캅토숙신산, 티오글리세롤, 티오아세트산, 티오우레아 및 알킬 메르캅탄, 예를 들면 n-부틸 메르캅탄, n-헥실 메르캅탄 또는 n-도데실 메르캅탄이다.
특히 바람직한 티올은 시스테인, 2-메르캅토에탄올, 1,3-메르캅토프로판올, 3-메르캅토프로판-1,2-디올, 티오글리세롤, 티오우레아이다.
2개의 황을 결합된 형태로서 함유하는 2작용성 조절제의 예는 2작용성 티올, 예를 들면 디메르캅토프로판술폰산(나트륨염), 디메르캅토숙신산, 디메르캅토-1-프 로판올, 디메르캅토에탄, 디메르캅토프로판, 디메르캅토부탄, 디메르캅토펜탄, 디메르캅토헥산, 에틸렌 글리콜 비스-티오글리콜레이트 및 부탄디올 비스-티오글리콜레이트이다.
다작용성 조절제의 예는 2개보다 많은 황을 결합된 형태로서 함유하는 화합물이다. 그 예는 3작용성 및/또는 4작용성 메르캅탄이다.
바람직한 3작용성 조절제는 3작용성 메르캅탄, 예를 들면 트리메틸올프로판 트리스(2-메르캅토에타노에이트), 트리메틸올프로판 트리스(3-메르캅토프로피오네이트), 트리메틸올프로판 트리스(4-메르캅토부타노에이트), 트리메틸올프로판 트리스(5-메르캅토펜타노에이트), 트리메틸올프로판 트리스(6-메르캅토헥사노에이트), 트리메틸올프로판 트리스(2-메르캅토아세테이트), 글리세릴 티오글리콜레이트, 글리세릴 티오프로피오네이트, 글리세릴 티오에톡사이드, 글리세릴 티오부타노에이트, 1,1,1-프로판트리일 트리스(메르캅토아세테이트), 1,1,1-프로판트리일 트리스(메르캅토에타노에이트), 1,1,1-프로판트리일 트리스(메르캅토프로피오네이트), 1,1,1-프로판트리일 트리스(메르캅토부타노에이트), 2-히드록시메틸-2-메틸-1,3-프로판디올 트리스(메르캅토아세테이트), 2-히드록시메틸-2-메틸-1,3-프로판디올 트리스(메르캅토에타노에이트), 2-히드록시메틸-2-메틸-1,3-프로판디올 트리스(메르캅토프로피오네이트), 2-히드록시메틸-2-메틸-1,3-프로판디올 트리스(메르캅토부타노에이트)이다.
특히 바람직한 3작용성 조절제는 글리세릴 티오글리콜레이트, 트리메틸올프로판 트리스(2-메르캅토아세테이트), 2-히드록시메틸-2-메틸-1,3-프로판디올 트리 스(메르캅토아세테이트)이다.
바람직한 4작용성 메르캅탄은 펜타에리쓰리톨 테트라퀴스(2-메르캅토아세테이트), 펜타에리쓰리톨 테트라퀴스(2-메르캅토에타노에이트), 펜타에리쓰리톨 테트라퀴스(3-메르캅토프로피오네이트), 펜타에리쓰리톨 테트라퀴스(4-메르캅토부타노에이트), 펜타에리쓰리톨 테트라퀴스(5-메르캅토펜타노에이트), 펜타에리쓰리톨 테트라퀴스(6-메르캅토헥사노에이트)이다.
추가로 적합한 다작용성 조절제는 화학식 IVa의 화합물의 반응에 의해 형성된 Si 화합물이다. 화학식 IVb의 Si 화합물도 다작용성 조절제로서 적합하다.
Figure 112005007172792-pct00004
Figure 112005007172792-pct00005
상기 식에서, n은 0 내지 2이고, R1은 C1-C16-알킬기 또는 페닐기이고, R2는 C1-C18-알킬기, 시클로헥실기 또는 페닐기이고, Z는 탄소 원자가 비-인접 산소 또는 할로겐 원자에 의해 대체될 수 있는 C1-C18-알킬기, C2-C18-알킬렌기 또는 C2-C18-알키 닐기, 또는
Figure 112005007172792-pct00006
또는
Figure 112005007172792-pct00007
의 기(여기서 R3는 C1-C12-알킬기이고, R4는 C1-C 18-알킬기임)중 하나이다.
주로 메르캅토프로필트리메톡시실란 및 메르캅토프로필트리에톡시실란을 포함하는, 화합물 IVa의 화합물이 특히 바람직하다.
언급된 모든 조절제는 개별적으로 또는 서로의 조합으로서 사용될 수 있다.
바람직한 실시양태에서, 가교제(단량체(d)) 1중량부당, 0.1 내지 5 중량부, 바람직하게는 0.2 내지 2 중량부, 특히 0.25 내지 1 중량부의 중합조절제(e)가 사용된다.
본 발명은 추가로, (i) (a) 1종 이상의 양이온성 단량체 또는 4차화 가능한 단량체, (b) 임의적으로 1종 이상의 수용성 단량체, (c) 임의적으로 1종 이상의 추가의 자유라디칼 공중합성 단량체, (d) 2개 이상의 에틸렌성 불포화 비공액 이중결합을 갖는 1종 이상의 가교 단량체, 및 (e) 1종 이상의 다작용성 조절제로 이루어진 단량체 혼합물이 자유라디칼-개시 공중합되고, (ii) 사용된 단량체(a)가 4차화되지 않은 단량체 또는 부분적으로만 4차화된 단량체인 경우, 상기 중합체가 후속적으로 4차화 또는 양성자화됨으로써 수득될 수 있는 중합체를 제공한다.
본 발명은 추가로, (i) (a) 하기 화학식 II의 디알릴아민, 및 하기 화학식 III의 N,N-디알킬아미노알킬 아크릴레이트 및 -메타크릴레이트, 및 N,N-디알킬아미 노알킬 아크릴아미드 및 -메타크릴아미드로 이루어진 그룹에서 선택된, 1종 이상의 양이온성 단량체 또는 4차화 가능한 단량체, (b) 임의적으로 1종 이상의 수용성 단량체, (c) 임의적으로 1종 이상의 추가의 자유라디칼 공중합성 단량체, (d) 2개 이상의 에틸렌성 불포화 비공액 이중결합을 갖는 1종 이상의 가교 단량체, 및 (e) 1종 이상의 조절제로 이루어진 단량체 혼합물이 자유라디칼-개시 공중합되고, (ii) 사용된 단량체(a)가 4차화되지 않은 단량체 또는 부분적으로만 4차화된 단량체인 경우, 상기 중합체가 후속적으로 4차화 또는 양성자화됨으로써 수득될 수 있는 중합체를 제공한다.
<화학식 II>
Figure 112005007172792-pct00008
상기 식에서, R4는 C1-C24-알킬이다.
<화학식 III>
Figure 112005007172792-pct00009
상기 식에서, R5 및 R6는 독립적으로 수소 원자 또는 메틸 라디칼이고, R7은 임의적으로 알킬 라디칼로 치환된, 1 내지 24 개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌 라디 칼이고, R8 및 R9은 C1-C24-알킬 라디칼이다. Z는 x가 1일 때 질소 원자이거나, x가 0일 때 산소 원자이다.
WO 93/25592에는 4차화 아미노알킬아크릴레이트 또는 아미노알킬아크릴아미드와 비닐락탐의 가교된 중합체가 기술되어 있다. 이 중합체는 조절제 없이 제조된다.
본 발명은 추가로, 다작용성 조절제(e)의 존재하에서, (a) 1종 이상의 양이온성 단량체 또는 4차화 가능한 단량체, (b) 임의적으로 1종 이상의 수용성 단량체, (c) 임의적으로 1종 이상의 추가의 자유라디칼 공중합성 단량체, 및 (d) 2개 이상의 에틸렌성 불포화 비공액 이중결합을 갖는 1종 이상의 가교 단량체로 이루어진 단량체 혼합물을 자유라디칼-개시 공중합시키고, 사용된 단량체(a)가 4차화되지 않은 단량체 또는 부분적으로만 4차화된 단량체인 경우, 중합체를 후속적으로 4차화 또는 양성자화시키는, 중합체의 제조 방법을 제공한다.
본 발명은 추가로, 조절제(e)의 존재하에서, (a) 하기 화학식 II의 디알릴아민, 및 하기 화학식 III의 N,N-디알킬아미노알킬 아크릴레이트 및 -메타크릴레이트, 및 N,N-디알킬아미노알킬 아크릴아미드 및 -메타크릴아미드로 이루어진 그룹에서 선택된, 1종 이상의 양이온성 단량체 또는 4차화 가능한 단량체, (b) 임의적으로 1종 이상의 수용성 단량체, (c) 임의적으로 1종 이상의 추가의 자유라디칼 공중합성 단량체, 및 (d) 2개 이상의 에틸렌성 불포화 비공액 이중결합을 갖는 1종 이상의 가교 단량체로 이루어진 단량체 혼합물을 자유라디칼-개시 공중합시키고, 단 량체(a)가 4차화되지 않은 단량체 또는 부분적으로만 4차화된 단량체인 경우, 상기 중합체를 후속적으로 4차화 또는 양성자화시키는, 중합체의 제조 방법을 제공한다.
<화학식 II>
Figure 112005007172792-pct00010
상기 식에서, R4는 C1-C24-알킬이다.
<화학식 III>
Figure 112005007172792-pct00011
상기 식에서, R5 및 R6는 독립적으로 수소 원자 또는 메틸 라디칼이고, R7은 임의적으로 알킬 라디칼로 치환된, 1 내지 24 개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌 라디칼이고, R8 및 R9은 C1-C24-알킬 라디칼이다. Z는 x가 1일 때 질소 원자이거나, x가 0일 때 산소 원자이다.
중합체를, 그 자체로 공지된 자유라디칼-개시 중합 공정, 예를 들면 용액중합, 유화중합, 현탁중합, 침전중합, 역현탁중합 또는 역유화중합을 포함하나 여기에만 국한되지는 않는 공정으로 제조할 수 있다.
단량체(a), (d), (e) 및 임의적으로 (b) 및 (c)를, 물 및/또는 극성 유기 용 매에서 용액중합 공정에 따라 공중합시킬 수 있다. 적합한 극성 유기 용매는 예를 들면 수-혼화성 화합물, 예를 들면 테트라히드로푸란, N-메틸피롤리돈, 디옥산, 디메틸 술폭사이드, 아세톤, 글리콜, 예를 들면 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 1,4-부탄디올, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 테트라에틸렌 글리콜, 및 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드의 블록 공중합체, 및 예를 들면 알킬렌 글리콜 및 폴리알킬렌 글리콜의 알킬화에 의해 수득될 수 있는 에테르화 폴리알킬렌 글리콜이다. 적합한 화합물은 예를 들면 C1-C4-알킬 말단기를 함유하는 글리콜 또는 폴리에틸렌 글리콜이다. 에테르화를 한쪽 또는 양쪽에서 수행할 수 있다. 다른 적합한 용매는 1 내지 4 개의 탄소 원자를 함유하는 알콜 또는 아세톤이다. 단일 용매를 사용할 수도 있고, 용매 혼합물의 존재하에서 공중합을 수행할 수도 있다. 특히 바람직한 용매는 물, C1-C3-알콜, 예를 들면 메탄올, 에탄올, 이소프로판올 및 n-프로판올, 및 이러한 용매들의 혼합물이다. 용매를 통상적으로, 공중합체 함량이 5 내지 80 중량%, 바람직하게는 10 내지 60 중량%인 공중합체 용액을 제공하는 양으로 사용한다.
바람직한 실시양태에서, 임의적으로 물 및/또는 C1-C4-알콜 중 용액의 형태인, 조절제(e)를 반응 혼합물에 계량 첨가한다.
바람직한 실시양태에서, 본 발명의 따르는 공정을 회분식 공정으로서 수행한다. 이와 관련해서, 조절제(e)를 초기 충전물에 첨가하는 것이 바람직하다.
바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따르는 공정을 공급 절차로서 수행한다. 이와 관련해서, 개개의 또는 모든 반응물을, 완전히 또는 부분적으로, 회분식으로 또는 연속식으로, 함께 또는 별도의 공급물로서, 반응 혼합물에 첨가한다. 따라서, 예를 들면, 중합조절제 용액과 개시제 용액을, 언급된 시간 내에 중합 온도에서, 단량체와 용매의 혼합물에, 연속식으로 또는 회분식으로 첨가할 수 있다. 그러나, 조절제와 개시제의 혼합물을, 중합 온도로 가열된 초기 충전물에 계량 첨가할 수도 있다. 또다른 변형 양태는 개시제를 중합 온도 이하에서 초기 충전물에 첨가하고, 온도가 중합 온도에 도달하면, 조절제 또는 조절제 용액을 예정된 시간 내에 반응 혼합물에 단지 첨가하는 것으로 이루어진다. 추가의 변형 양태에서는, 온도가 중합 온도에 도달되면, 개시제와 가교제(d)를, 조절제(e)와 단량체(a)와 임의적 단량체(b)와 단량체(c)와 용매의 혼합물에 첨가한다. 초기 충전물을 중합 온도로 가열한 후에, 조절제(e), 개시제 및 단량체(d)를 별도의 공급물로서 또는 함께 첨가할 수도 있다. 물론, 조절제(e), 개시제, 단량체(d) 및 단량체(a) 및 임의적으로 단량체(b) 및 (c)를, 중합 온도로 가열된 초기 충전물에 첨가할 수도 있다. 물 또는 물과 적어도 일부의 단량체(a) 및 임의적으로 (b) 및 (c) 및 임의적으로 추가의 성분의 혼합물을 초기 충전물로서 사용하는 것이 바람직하다. 본원에서는 중합조절제(e)를 단량체의 중합 동안에 연속식으로 또는 회분식으로 계량 첨가하는 공정이 특히 바람직하다.
중합을 통상적으로 20 내지 130 ℃의 온도 및 대기압 또는 자생적(autogenous) 압력 하에서 수행한다.
자유라디칼 중합에 사용될 수 있는 개시제는 이러한 목적에 통상적인 수용성 및 수-불용성 퍼옥소 및/또는 아조 화합물, 예를 들면 알칼리금속 또는 암모늄 퍼옥시디술페이트, 디벤조일 퍼옥사이드, 3차-부틸 퍼피발레이트, 3차-부틸-퍼-2-에틸헥사노에이트, 디-3차-부틸 퍼옥사이드, 3차-부틸 히드로퍼옥사이드, 아조비스이소부티로니트릴, 아조비스(2-아미디노프로판) 디히드로클로라이드 또는 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴)이다. 개시제 혼합물 또는 산화환원 개시제 시스템, 예를 들면 아스코르브산/아이언(II) 술페이트/소디움 퍼옥소디술페이트, 3차-부틸 히드로퍼옥사이드/소디움 디술파이트, 3차-부틸 히드로퍼옥사이드/소디움 히드록시메탄술피네이트도 적합하다. 개시제는 통상적인 양, 예를 들면, 중합되는 단량체의 양을 기준으로, 0.05 내지 5 중량%로 사용될 수 있다.
중합체의 분자량 및 K값은, 중합 조건, 예를 들면 중합 시간, 중합 온도 또는 개시제 농도, 및 가교제의 함량 및 조절제에 따라, 그 자체로 공지된 방식으로, 광범위하게 변할 수 있다.
바람직한 실시양태에서, 당해 분야의 숙련자가, 15000 mPas 미만의 점도(브룩필드(Brookfield), 스핀들 4, 12rpm, 25℃에 따라 측정)를 갖는 중합체가 형성되도록 반응 조건을 선택한다.
반응매 내 단량체의 농도는 통상적으로 5 내지 60 중량%이고, 바람직하게는 10 내지 45 중량%이다. 반응 혼합물의 뚜렷한 겔화가 일어나지 않도록 중합을 수행한다. 선택된 반응매 내에서 산란광 측정법으로 측정시, 1㎜ 미만, 바람직하게는 500 ㎚ 미만의 직경을 갖는 겔 입자가 형성되어야 한다. 그 결과 형성된 공중합체는 반응매에 균질하게 용해될 수 있다.
중합체의 K값은 10 내지 350, 바람직하게는 20 내지 200, 특히 바람직하게는 35 내지 110이다. K값은 문헌[Fikentscher, Cellulosechemie, vol.13, pp 58-64(1932)]에 따라, 25℃에서 5 중량%의 염화나트륨 용액중 0.1 % 상태로서, 측정된다.
중합 동안에 형성된 혼합물은, 중합 공정 후에, 물리적 또는 화학적 후처리될 수 있다. 이러한 공정은 예를 들면 잔여 단량체를 감소시키는 공지된 공정으로서, 예를 들면 중합개시제 또는 2종 이상의 중합개시제의 혼합물을 적합한 온도에서 첨가하거나 중합 용액을 중합 온도보다 높은 온도로 가열함으로써 후처리하는 공정, 또는 중합체 용액을 증기 처리하거나 질소로 스트립핑하는 후처리 공정, 반응 혼합물을 산화제 또는 환원제로 처리하는 공정, 흡착 공정, 예를 들면 불순물을 특정 매질, 예를 들면 활성탄소 상에 흡착시키는 공정, 또는 한외여과이다. 공지된 후처리 단계, 예를 들면 적합한 건조 공정, 예를 들면 분무, 동결 또는 롤러 건조 또는 건조 후 응집 공정을 수행할 수도 있다. 본 발명에 따르는 공정에 의해 수득되는, 낮은 잔여 단량체 함량을 갖는 혼합물은 곧바로 판매될 수 있다.
본 발명에 따르는 중합체는 유리하게는 화장 제제, 특히 모발 화장 제제에서 사용될 수 있다.
"화장 제제"란 용어는 광범위하게 이해되며, 피부 및/또는 모발 및/또는 손발톱에 도포되기에 적합한, 순수한 의료적 목적 외의 목적을 추구하는 모든 제제를 의미한다.
본 발명에 따르는 중합체는 피부 화장 제제에 사용될 수 있다.
예를 들면, 본 발명에 따르는 중합체는 피부 세정용 화장 조성물에 사용된다. 이러한 화장 세정제는 비누, 예를 들면 화장 비누, 염석 비누, 투명 비누, 고급 비누, 방취 비누, 크림 비누, 유아용 비누, 피부 보호용 비누, 연마성 비누 및 합성세제, 액상 비누 예를 들면 페이스트형 비누, 연질 비누 및 세척 페이스트, 및 세척액, 샤워 및 목욕 제제, 예를 들면 세정 로션, 샤워 제제 및 겔, 거품 목욕제, 유성 목욕제 및 스크럽형 제제 중에서 선택된다.
본 발명에 따르는 중합체는 바람직하게는, 피부 관리 및 보호를 위한 화장 조성물, 손발톱 관리 조성물 및 장식용 화장품을 위한 제제에서 사용된다.
본 발명에 따르는 중합체는, 피부 관리 조성물, 피부-친화(intimate) 관리 조성물, 발 관리 조성물, 방취제, 일광차단 조성물, 기피제, 면도 조성물, 제모 조성물, 항-여드름 조성물, 메이크-업, 마스카라, 립스틱, 아이섀도우, 콜 펜슬(kohl pencil), 아이라이너, 블러셔, 파우더 및 아이브로우 펜슬에 사용되는 것이 특히 바람직하다.
피부 관리 조성물은, 특히 W/O 또는 O/W 피부 크림, 주간 및 야간 크림, 눈가 전용 크림, 안면 크림, 주름방지 크림, 보습 크림, 미백 크림, 비타민 크림, 화장수, 관리 로션 및 보습 로션의 형태이다.
화장 제제에서, 본 발명에 따르는 중합체는 특수 효과를 발휘할 수 있다. 중합체는, 특히, 피부의 보습 및 컨디셔닝, 및 피부 감촉의 개선에 기여할 수 있다. 중합체는 배합물 내에서 증점제로서 작용할 수도 있다. 본 발명에 따르는 중합체를 첨가함으로써, 특정 배합물에서 피부 적합성을 상당히 개선할 수 있다.
본 발명에 따르는 공중합체는 피부 화장 제제 내에, 조성물의 총 중량을 기준으로, 약 0.001 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.01 내지 10 중량%, 매우 특히 바람직하게는 0.1 내지 5 중량%의 구성비율로 존재한다.
사용 분야에 따라서는, 본 발명에 따르는 조성물은 피부 관리에 적합한 형태, 예를 들면 크림, 거품, 겔, 스틱, 파우더, 무스, 유액 또는 로션의 형태로 도포될 수 있다.
본 발명에 따르는 중합체 및 적합한 용매 외에도, 피부 화장 제제는 화장품 분야에서 통상적인 첨가제, 예를 들면 유화제, 보존제, 향료 오일, 화장 활성 성분, 예를 들면 피탄트리올, 비타민 A, E 및 C, 레티놀, 비스아볼올, 판테놀, 일광차단제, 탈색제, 착색제, 색소, 유연제(tanning agent)(예를 들면 디히드록시아세톤), 콜라겐, 단백질 가수분해물, 안정화제, pH 조절제, 염료, 염, 증점제, 겔 형성제, 보형제(bodying agent), 실리콘, 습윤제, 지질 제공 성분(refatting agent) 및 추가의 통상적인 첨가제를 포함할 수도 있다.
적합한 용매는 특히, 물, 및 1 내지 6 개의 탄소 원자를 갖는 저급 모노알콜 또는 폴리올, 또는 그의 혼합물이고, 바람직한 모노알콜 또는 폴리올은 에탄올, 이소프로판올, 프로필렌 글리콜, 글리세롤 및 소르비톨이다.
존재할 수 있는 추가의 통상적인 첨가제는, 지방 물질, 예를 들면 광물성 및 합성 오일, 예를 들면 파라핀, 실리콘 오일 및 8개 보다 많은 탄소 원자를 갖는 지방족 탄화수소, 동물성 및 식물성 오일, 예를 들면 해바라기 오일, 코코넛 오일, 아보카도 오일, 올리브 오일, 라놀린, 또는 왁스, 지방산, 지방산 에스테르, 예를 들면 C6-C30-지방산의 트리글리세리드, 왁스 에스테르, 예를 들면 호호바 오일, 지방 알콜, 바셀린, 수소화 라놀린 및 아세틸화 라놀린이다. 이것의 혼합물을 사용할 수 있음은 물론이다.
이러한 배합물에서 통상적인 증점제는 가교된 폴리아크릴산 및 그의 유도체, 폴리사카라이드, 예를 들면 잔탄 검, 아가 아가, 알기네이트 또는 틸로세스(Tyloses), 카르복시메틸셀룰로스 또는 히드록시카르복시메틸셀룰로스, 지방 알콜, 모노글리세리드 및 지방산, 폴리비닐 알콜 및 폴리비닐피롤리돈이다.
본 발명에 따르는 중합체는, 특정 성질이 요구될 경우, 통상적인 중합체와 혼합될 수도 있다.
적합한 통상적인 중합체는 예를 들면 음이온성, 양이온성, 양쪽성 및 중성 중합체이다.
음이온성 중합체의 예는 아크릴산 및 메타크릴산 또는 그의 염의 단독중합체 및 공중합체, 아크릴산 및 아크릴아미드 및 그의 염의 공중합체, 폴리히드록시카르복실산의 나트륨염, 수용성 또는 수-분산성 폴리에스테르, 폴리우레탄 및 폴리우레아이다. 특히 적합한 중합체는 t-부틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 메타크릴산의 공중합체(예를 들면 루비머(Luvimer, 등록상표) 100P), 에틸 아크릴레이트 및 메타크릴산의 공중합체(예를 들면 루비머 MAE), N-3차-부틸아크릴아미드, 에틸 아크릴레이트, 아크릴산의 공중합체(울트라홀드(Ultrahold, 등록상표) 8, 스트롱(Strong)), 비닐 아세테이트, 크로톤산 및 임의적으로 추가의 비닐 에스테르의 공 중합체(예를 들면 루비셋(Luviset, 등록상표) 제품군), 임의적으로 알콜, 음이온성 폴리실록산과 반응한 말레산 무수물 공중합체, 예를 들면 비닐피롤리돈, t-부틸 아크릴레이트, 메타크릴산의 카르복시작용성 공중합체(예를 들면 루비스콜(Luviskol) VBM), 아크릴산 및 메타크릴산과 소수성 단량체(예를 들면 메트(아크릴산의 C4-C30-알킬 에스테르, C4-C30-알킬 비닐 에스테르, C4-C30-알킬 비닐 에테르 및 히아루론산)의 공중합체이다.
추가로 적합한 중합체는 INCI 명이 폴리쿼터늄인 양이온성 중합체, 예를 들면 비닐피롤리돈/N-비닐이미다졸륨염의 공중합체(루비쿼트(Luviquat, 등록상표) FC, 루비쿼트 HM, 루비쿼트 MS, 루비쿼트 케어(Care)), 디에틸 술페이트로 4차화된, N-비닐피롤리돈/디메틸아미노에틸 메타크릴레이트의 공중합체(루비쿼트 PQ 11), N-비닐카프로락탐/N-비닐피롤리돈/N-비닐이미다졸륨염의 공중합체(루비쿼트 홀드(Hold)); 양이온성 셀룰로스 유도체(폴리쿼터늄-4 및 -10), 아크릴아미드 공중합체(폴리쿼터늄-7) 및 키토산이다.
중성 중합체, 예를 들면 폴리비닐피롤리돈, N-비닐피롤리돈 및 비닐 아세테이트 및/또는 비닐 프로피오네이트의 공중합체, 폴리실록산, 폴리비닐카프로락탐 및 N-비닐피롤리돈, 폴리에틸렌이민 및 그의 염과의 공중합체, 폴리비닐아민 및 그의 염, 셀룰로스 유도체, 폴리아스파르트산 염 및 그의 유도체도 추가의 중합체로서 적합하다.
특정 성질을 달성하기 위해서, 제제는 추가로 실리콘 화합물을 기재로 하는 컨디셔닝 물질을 포함할 수도 있다. 적합한 실리콘 화합물은 예를 들면 폴리알킬실록산, 폴리아릴실록산, 폴리아릴알킬실록산, 폴리에테르 실록산 또는 실리콘 수지이다.
본 발명에 따르는 중합체는 당해 분야의 숙련자들에게 공지된 방법에 따라 제조되는 화장 제제에서 사용된다.
이러한 배합물은 유리하게는 유화액 형태, 바람직하게는 유중수적형(W/O) 또는 수중유적형(O/W) 유화액 형태이다. 그러나, 본 발명에 따라, 다른 유형의 배합물, 예를 들면 수-분산액(hydrodispersion), 겔, 오일, 올레오겔, 다중 유화액, 예를 들면 W/O/W 또는 O/W/O 유화액, 무수 연고 또는 연고 기재 등을 선택하는 것이 가능하고, 어떤 경우에는 유리하다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 유화액은 공지된 방법에 의해 제조된다.
본 발명에 따르는 공중합체 외에도, 유화액은 통상적인 성분, 예를 들면 지방 알콜, 지방산 에스테르, 및 특히 지방산 트리글리세리드, 지방산, 라놀린 및 그의 유도체, 천연 또는 합성 오일 또는 왁스 및 유화제를 물의 존재하에서 포함한다.
유화액 유형에 따른 첨가제의 선택 방법 및 적합한 유화액의 제조 방법이 예를 들면 본원에서 참고로 인용된 문헌[Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika(화장품의 기본원리 및 배합), Huethig Buch Verlag, Heidelberg, 2판, 1989, 3부]에 기술되어 있다.
따라서, 본 발명에 따라 사용될 수 있는 피부 크림은 예를 들면 W/O 유화액 형태일 수 있다. 이러한 유화액은 적합한 유화제 시스템에 의해 오일 또는 지방 상에 유화된 수성 상을 포함한다.
이러한 유형의 유화액 내의 유화제 시스템의 농도는 유화액의 총 중량을 기준으로 약 4 내지 35 중량%이고, 유화액의 총 중량을 기준으로, 지방 상은 약 20 내지 60 중량%를 구성하고 수성 상은 약 20 내지 70 중량%를 구성한다. 유화제는 이러한 유형의 유화액에서 통상적으로 사용되는 것이다. 이것은, 예를 들면 C12-C18-소르비탄 지방산 에스테르; 히드록시스테아르산과 C12-C30-지방 알콜의 에스테르; C12-C18-지방산과 글리세롤 또는 폴리글리세롤의 모노- 및 디-에스테르; 에틸렌 옥사이드와 프로필렌 글리콜의 축합물; 옥시프로필렌화/옥시에틸렌화 C12-C20-지방 알콜; 다고리형 알콜, 예를 들면 스테롤; 고분자량 지방족 알콜, 예를 들면 라놀린; 옥시프로필렌화/폴리글리세롤화 알콜과 마그네슘 이소스테아레이트의 혼합물; 폴리옥시에틸렌화 또는 폴리옥시프로필렌화 지방 알콜의 숙신산 에스테르; 및 마그네슘 라놀레이트, 칼슘 라놀레이트, 리튬 라놀레이트, 징크 라놀레이트 또는 알루미늄 라놀레이트와 수소화 라놀린 또는 라놀린 알콜의 혼합물 중에서 선택된다.
유화액의 지방 상에 존재할 수 있는 적합한 지방 성분은 탄화수소 오일, 예를 들면 파라핀 오일, 푸르셀린 오일, 퍼히드로스쿠알렌 및 이러한 오일에 미세정질 왁스가 용해된 용액; 동물성 또는 식물성 오일, 예를 들면 스위트 아몬드 오일, 아보카도 오일, 칼로필룸 오일, 라놀린 및 그의 유도체, 피마자 오일, 참깨 오일, 올리브 오일, 호호바 오일, 카리테(Karite) 오일, 호프로스테터스(hoplostethus) 오일; 대기압에서 약 250℃에서 증류되기 시작하여 410℃에서 증류가 종결된 광물성 오일, 예를 들면 바셀린 오일; 포화 또는 불포화 지방산의 에스테르, 예를 들면 알킬 미리스테이트, 예를 들면 이소프로필 미리스테이트, 부틸 미리스테이트 또는 세틸 미리스테이트, 헥사데실 스테아레이트, 에틸 팔미테이트 또는 이소프로필 팔미테이트, 옥탄산 또는 데칸산 트리글리세리드 및 세틸 리시놀레이트를 포함한다.
지방 상은 다른 오일에 용해될 수 있는 실리콘 오일, 예를 들면 디메틸폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산 및 실리콘-글리콜 공중합체, 지방산 및 지방 알콜을 포함할 수도 있다.
오일의 보유를 돕기 위해, 왁스, 예를 들면 카르나우바 왁스, 칸델릴라 왁스, 밀랍, 미세정질 왁스, 오조케리트 왁스 및 Ca, Mg 및 Al 올레에이트, 미리스테이트, 리놀레이트 및 스테아레이트를 사용할 수도 있다.
일반적으로, 이러한 유중수적형 유화액을, 지방 상과 유화제를 회분식 용기에 첨가함으로써, 제조한다. 용기를 70 내지 75 ℃로 가열한 후, 유용성 성분을 첨가하고, 교반과 동시에, 미리 동일한 온도로 가열되고 미리 수용성 성분이 용해되어 있는 물을 첨가하고; 혼합물을, 원하는 균질도(fineness)의 유화액이 수득될 때까지 교반하고, 이어서 이것을, 필요하다면 덜 세게 교반하면서, 실온으로 냉각되도록 둔다.
또한, 본 발명에 따르는 관리 유화액은 O/W 유화액 형태일 수 있다. 이러한 유화액은 통상적으로 오일 상, 오일 상을 수성 상에 안정화시키는 유화제, 및 통상적으로 증점된 형태로서 존재하는 수성 상을 포함한다.
본 발명에 따르는 제제의 O/W 유화액의 수성 상은 임의적으로 (1) 알콜, 디올 또는 폴리올 및 그의 에테르, 바람직하게는 에탄올, 이소프로판올, 프로필렌 글리콜, 글리세롤, 에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르; (2) 통상적인 증점제 또는 겔 형성제, 예를 들면 가교된 폴리아크릴산 및 그의 유도체, 폴리사카라이드, 예를 들면 잔탄 검, 또는 알기네이트, 카르복시메틸셀룰로스 또는 히드록시카르복시메틸셀룰로스, 지방 알콜, 폴리비닐 알콜 및 폴리비닐피롤리돈을 포함한다.
오일 상은 화장품에서 통상적인 오일 성분, 예를 들면 (1) 포화 및/또는 불포화, 분지형 및/또는 비-분지형 C3-C30-알칸카르복실산과, 포화 및/또는 불포화, 분지형 및/또는 비-분지형 C3-C30-알콜의 에스테르, 방향족 카르복실산과 포화 및/또는 불포화, 분지형 및/또는 비-분지형 C3-C30-알콜의 에스테르, 예를 들면 이소프로필 미리스테이트, 이소프로필 스테아레이트, 헥실데실 스테아레이트, 올레일 올레에이트; 및 이러한 에스테르의 합성, 반-합성 및 천연 혼합물, 예를 들면 호호바 오일; (2) 분지형 및/또는 비-분지형 탄화수소 및 탄화수소 왁스; (3) 실리콘 오일, 예를 들면 시클로메티콘, 디메틸폴리실록산, 디에틸폴리실록산, 옥타메틸시클로테트라실록산 및 그의 혼합물; (3) 디알킬 에테르; (4) 광물성 오일 및 광물성 왁스; (5) 합성, 반-합성 또는 천연 오일, 예를 들면 올리브 오일, 팜 오일, 아몬드 오일 또는 혼합물 중에서 선택될 수 있는, 포화 및/또는 불포화, 분지형 및/또는 비-분지형 C8-C24-알칸카르복실산의 트리글리세리드를 포함한다.
적합한 유화제는 바람직하게는 O/W 유화제, 예를 들면 폴리글리세롤 에스테 르, 소르비탄 에스테르 또는 부분 에스테르화 글리세리드이다.
오일 상을 약 80℃에서 용융시키고; 수용성 성분을 뜨거운 물에 용해시키고, 교반하면서 천천히 오일 상에 첨가하고; 이 혼합물을 균질화시키고 냉각될 때까지 교반시킴으로써, 제조 공정을 수행한다.
본 발명에 따르는 중합체는 세척 및 샤워 겔 배합물 및 목욕 제제 용도에도 적합하다.
본 발명에 따르는 중합체 외에도, 이러한 배합물은 통상적으로 기본 계면활성제로서의 음이온성 계면활성제, 공동-계면활성제(cosurfactant)로서의 양쪽성 및 비이온성 계면활성제, 지질, 향료 오일, 염료, 유기 산, 보존제 및 항산화제, 증점제/겔화제, 피부 컨디셔닝제, 및 습윤제를 포함한다.
신체-세정 조성물에서 통상적으로 사용되는 모든 음이온성, 중성, 양쪽성 또는 양이온성 계면활성제가 세척, 샤워 및 목욕 제제에서 사용될 수 있다.
배합물은 2 내지 50 중량%, 바람직하게는 5 내지 40 중량%, 특히 바람직하게는 8 내지 30 중량%의 계면활성제를 포함한다.
적합한 음이온성 계면활성제는 예를 들면 알킬 술페이트, 알킬 에테르 술페이트, 알킬술포네이트, 알킬아릴술포네이트, 알킬 숙시네이트, 알킬 술포숙시네이트, N-알코일 사르코시네이트, 아실 타우레이트, 아실 이세티오네이트, 알킬 포스페이트, 알킬 에테르 포스페이트, 알킬 에테르 카르복실레이트, 알파-올레핀술포네이트, 특히 알칼리금속 및 알칼리토금속 염, 예를 들면 나트륨, 칼륨, 마그네슘, 칼슘, 암모늄 및 트리에탄올아민 염이다. 알킬 에테르 술페이트, 알킬 에테르 포 스페이트 및 알킬 에테르 카르복실레이트는 1 내지 10 개의 에틸렌 옥사이드 또는 프로필렌 옥사이드 단위, 바람직하게는 1 내지 3 개의 에틸렌 옥사이드 단위를 분자 내에 함유할 수 있다.
예를 들면 소디움 라우릴 술페이트, 암모늄 라우릴 술페이트, 소디움 라우릴 에테르 술페이트, 암모늄 라우릴 에테르 술페이트, 소디움 라우릴 사르코시네이트, 소디움 올레일 숙시네이트, 암모늄 라우릴 술포숙시네이트, 소디움 도데실벤젠술포네이트, 트리에탄올아민 도데실벤젠술포네이트가 적합하다.
적합한 양쪽성 계면활성제는 예를 들면 알킬베타인, 알킬아미도프로필베타인, 알킬술포베타인, 알킬 글리시네이트, 알킬 카르복시글리시네이트, 알킬 암포아세테이트 또는 -프로피오네이트, 알킬 암포디아세테이트 또는 -디프로피오네이트이다.
예를 들면, 코코디메틸술포프로필베타인, 라우릴베타인, 코크아미도프로필베타인 또는 소디움 코크암포프로피오네이트도 사용될 수 있다.
적합한 비이온성 계면활성제는 예를 들면 선형 또는 분지형일 수 있는, 6 내지 20 개의 탄소 원자를 알킬쇄 내에 갖는 지방족 알콜 또는 알킬페놀과 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드의 반응 생성물이다. 알킬렌 옥사이드의 양은 알콜 1몰당 약 6 내지 60 몰이다. 알킬아민 옥사이드, 모노- 또는 디알킬 알칸올아미드, 폴리에틸렌 글리콜의 지방산 에스테르, 에톡실화 지방산 아미드, 알킬 폴리글리코시드 또는 소르비탄 에테르 에스테르도 적합하다.
또한, 세척, 샤워 및 목욕 제제는 통상적인 양이온성 계면활성제, 예를 들면 4차 암모늄 화합물, 예를 들면 세틸트리메틸암모늄 클로라이드를 포함할 수 있다.
또한, 추가의 통상적인 양이온성 중합체, 예를 들면 아크릴아미드와 디메틸디알릴암모늄 클로라이드의 공중합체(폴리쿼터늄-7), 양이온성 셀룰로스 유도체(폴리쿼터늄-4, -10), 구아 히드록시프로필트리메틸암모늄 클로라이드(INCI: 히드록시프로필 구아 히드록시프로필트리모늄 클로라이드), N-비닐피롤리돈과 4차화 N-비닐이미다졸의 공중합체(폴리쿼터늄-16, -44, -46), 디에틸 술페이트로 4차화된, N-비닐피롤리돈/디메틸아미노에틸 메타크릴레이트의 공중합체(폴리쿼터늄-11) 등도 사용될 수 있다.
또한, 세척 및 샤워 겔 배합물 및 목욕 제제는 증점제, 예를 들면 염화나트륨, PEG-55, 프로필렌 글리콜 올레에이트, PEG-120 메틸 글루코스 디올레에이트 등, 및 보존제, 추가의 활성 성분 및 보조제 및 물을 포함할 수 있다.
모발 화장 제제는, 특히 모발 트리트먼트, 모발 무스, (모발) 겔 또는 모발 스프레이, 모발 로션, 모발 린스, 모발 샴푸, 모발 유화액, 끝이 갈라진 모발용 액제, 웨이브 퍼머용 중화제, 모발 염색제 및 탈색제, 핫-오일 트리트먼트 제제, 컨디셔너, 셋팅 로션 또는 모발 스프레이와 같은, 스타일링제(styling agent) 및/또는 컨디셔닝제를 모발 화장 제제 내에 포함한다. 사용 분야에 따라서는, 모발 화장 제제는 (에어로졸) 스프레이, (에어로졸) 무스, 겔, 겔스프레이, 크림, 로션 또는 왁스 형태로서 도포될 수 있다.
본 발명에 따르는 모발 화장 배합물은 바람직한 실시양태에서 (a) 0.05 내지 20 중량%의, 본 발명에 따르는 중합체, (b) 20 내지 99.95 중량%의 물 및/또는 알 콜, 및 (c) 0 내지 79.5 중량%의 추가 성분을 포함한다.
알콜은 화장품에서 통상적인 모든 알콜, 예를 들면 에탄올, 이소프로판올 또는 n-프로판올을 의미한다.
추가 성분이란 화장품에서 통상적인 첨가제, 예를 들면 추진제, 소포제, 계면활성 화합물, 즉 계면활성제, 유화제, 발포제 및 안정화제를 의미한다. 사용되는 계면활성 화합물은 음이온성, 양이온성, 양쪽성 또는 중성일 수 있다. 추가의 통상적인 성분은 예를 들면 보존제, 향료 오일, 불투명화제, 활성성분, 자외선 필터, 관리 물질, 예를 들면 판테놀, 콜라겐, 비타민, 단백질 가수분해물, 알파- 및 베타-히드록시카르복실산, 안정화제, pH 조절제, 염료, 점도 조절제, 겔화제, 염료, 염, 습윤제, 지질 제공 성분, 착화제 및 추가의 통상적인 첨가제일 수도 있다.
또한 이것은, 매우 특수한 성질이 요구되는 경우, 본 발명에 따르는 중합체와 조합으로 사용될 수 있는, 화장품 분야에서 공지된 모든 스타일링 및 컨디셔닝 중합체를 포함한다.
적합한 통상적인 모발 화장 중합체는 예를 들면 음이온성 중합체이다. 이러한 음이온성 중합체는 아크릴산 및 메타크릴산 및 그의 염의 단독중합체 또는 공중합체, 아크릴산 및 아크릴아미드 및 그의 염의 공중합체; 폴리히드록시카르복실산의 나트륨염, 수용성 또는 수-분산성 폴리에스테르, 폴리우레탄(루비셋 P.U.R.) 및 폴리우레아이다. 특히 적합한 중합체는 t-부틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 메타크릴산의 공중합체(예를 들면 루비머 100P), N-3차-부틸아크릴아미드, 에틸 아크릴레이트, 아크릴산의 공중합체(울트라홀드 8, 스트롱), 비닐 아세테이트, 크로 톤산 및 임의적으로 추가의 비닐 에스테르의 공중합체(예를 들면 루비셋 제품군), 임의적으로 알콜, 음이온성 폴리실록산과 반응한 말레산 무수물 공중합체, 예를 들면 비닐피롤리돈, t-부틸 아크릴레이트, 메타크릴산의 카르복시작용성 공중합체(예를 들면 루비스콜 VBM)이다.
또한, 본 발명에 따르는 중합체와 배합되기에 적합한 중합체의 그룹은 예를 들면 밸런스(Balance, 등록상표) CR(네셔널 스타치(National Starch); 아크릴레이트 공중합체), 밸런스 0/55(네셔널 스타치; 아크릴레이트 공중합체), 밸런스 47(네셔널 스타치; 옥틸아크릴아미드/아크릴레이트/부틸아미노에틸 메타크릴레이트 공중합체), 아쿠아플렉스(Aquaflex, 등록상표) FX 64(ISP; 이소부틸렌/에틸말레이미드/히드록시에틸말레이미드 공중합체), 아쿠아플렉스 SF-40(ISP/ 네셔널 스타치; VP/비닐카프로락탐/DMAPA 아크릴레이트 공중합체), 알리안즈(Allianz, 등록상표) LT-120(ISP/ 롬 앤드 하스(Rohm & Haas); 아크릴레이트/C1-2 숙시네이트/히드록시아크릴레이트 공중합체), 아쿠아레즈(Aquarez, 등록상표) HS(이스트만(Eastman); 폴리에스테르-1), 디아포머(Diaformer, 등록상표) Z-400(클라리안트(Clariant); 메타크릴로일에틸베타인/메타크릴레이트 공중합체), 디아포머 Z-711(클라리안트; 메타크릴로일에틸 N-옥사이드/메타크릴레이트 공중합체), 디아포머 Z-712(클라리안트; 메타크릴로일에틸 N-옥사이드/메타크릴레이트 공중합체), 옴니레즈(Omnirez, 등록상표) 2000(ISP; 에탄올중 폴리(메틸 비닐 에테르/말레산)의 모노에틸 에스테르), 암포머(Amphomer, 등록상표) HC(네셔널 스타치; 아크릴레이트/옥틸아크릴아미드 공중합체), 암포머 28-4910(네셔널 스타치; 옥틸아크릴아미드/아크릴레이트/부틸아미노 에틸 메타크릴레이트 공중합체), 어드밴티지(Advantage) HC 37(ISP; 비닐카프로락탐/비닐피롤리돈/디메틸아미노에틸 메타크릴레이트의 3원공중합체), 아쿠딘(Acudyne, 등록상표) 258(롬 앤드 하스; 아크릴레이트/히드록시 에스테르 아크릴레이트 공중합체), 루비셋 PUR(바스프(BASF), 폴리우레탄-1), 루비플렉스 실크(Luviflex(등록상표) Silk)(바스프), 이스트만 AQ48(이스트만)을 포함한다.
매우 특히 바람직한 음이온성 중합체는 산가가 120 이상인 아크릴레이트, 및 t-부틸 아크릴레이트와 에틸 아크릴레이트와 메타크릴산의 공중합체이다.
추가로 적합한 모발 화장 중합체는, INCI 명이 폴리쿼터늄인 양이온성 중합체, 예를 들면 비닐피롤리돈/N-비닐이미다졸륨염의 공중합체(루비쿼트 FC, 루비쿼트 HM, 루비쿼트 MS, 루비쿼트 케어), 디에틸 술페이트로 4차화된, N-비닐피롤리돈/디메틸아미노에틸 메타크릴레이트의 공중합체(루비쿼트 PQ 11), N-비닐카프로락탐/N-비닐피롤리돈/N-비닐이미다졸륨염의 공중합체(루비쿼트 홀드); 양이온성 셀룰로스 유도체(폴리쿼터늄-4 및 -10) 및 아크릴아미드 공중합체(폴리쿼터늄-7)이다.
또한, 양이온성 구아 유도체, 예를 들면 구아 히드록시프로필트리모늄 클로라이드(INCI)도 사용될 수 있다.
추가로 적합한 모발 화장 중합체는 중성 중합체, 예를 들면 폴리비닐피롤리돈, N-비닐피롤리돈 및 비닐 아세테이트 및/또는 비닐 프로피오네이트의 공중합체, 폴리실록산, 폴리비닐카프로락탐 및 N-비닐피롤리돈과의 공중합체, 폴리에틸렌이민 및 그의 염, 폴리비닐아민 및 그의 염, 셀룰로스 유도체, 폴리아스파르트산 염 및 유도체이다.
특정 성질을 달성하기 위해서, 제제는 추가로 실리콘 화합물을 기재로 하는 컨디셔닝 물질을 포함할 수도 있다. 적합한 실리콘 화합물은 예를 들면 폴리알킬실록산, 폴리아릴실록산, 폴리아릴알킬실록산, 폴리에테르 실록산, 실리콘 수지 또는 디메티콘 코폴리올(CTFA) 및 아미노작용성 실리콘 화합물, 예를 들면 아모디메티콘(CTFA)이다.
본 발명에 따르는 중합체는, 모발 스타일링 제제, 특히 모발 스프레이(추진 기체를 갖지 않는 펌프 스프레이 및 에어로졸 스프레이) 및 모발 무스(추진 기체를 갖지 않는 펌프 무스 및 에어로졸 무스)에서 셋팅제로서 적합하다.
바람직한 실시양태에서, 이러한 제제는 (a) 0.1 내지 10 중량%의, 본 발명에 따르는 중합체, (b) 20 내지 99.9 중량%의 물 및/또는 알콜, (c) 0 내지 70 중량%의 추진제, 및 (d) 0 내지 20 중량%의 추가 성분을 포함한다.
추진제는 모발 스프레이 또는 에어로졸 무스에서 통상적으로 사용되는 추진제이다. 프로판/부탄 혼합물, 펜탄, 디메틸 에테르, 1,1-디플루오로에탄(HFC-152 a), 이산화탄소, 질소 또는 압축 공기가 바람직하다.
본 발명에 따라 바람직한 에어로졸 모발 무스용 배합물은 (a) 0.1 내지 10 중량%의, 본 발명에 따르는 중합체, (b) 55 내지 99.8 중량%의 물 및/또는 알콜, (c) 5 내지 20 중량%의 추진제, (d) 0.1 내지 5 중량%의 유화제, 및 (e) 0 내지 10 중량%의 추가 성분을 포함한다.
사용될 수 있는 유화제는 모발 무스에서 통상적으로 사용되는 모든 유화제이다. 적합한 유화제는 비이온성, 양이온성, 음이온성 또는 양쪽성일 수 있다.
비이온성 유화제의 예(INCI 명)는 라우레쓰, 예를 들면 라우레쓰-4; 세테쓰, 예를 들면 세테쓰-1, 폴리에틸렌 글리콜 세틸 에테르; 세테아레쓰, 예를 들면 세테아레쓰-25, 폴리글리콜 지방산 글리세리드, 히드록실화 레시틴, 지방산의 락틸 에스테르, 알킬 폴리글리코시드이다.
양이온성 유화제의 예는 세틸디메틸-2-히드록시에틸암모늄 디히드로젠포스페이트, 세틸트리모늄 클로라이드, 세틸트리모늄 브로마이드, 코코트리모늄 메틸술페이트, 쿼터늄-1 내지 x(INCI)이다.
음이온성 계면활성제는 예를 들면 알킬술페이트, 알킬 에테르 술페이트, 알킬술포네이트, 알킬아릴술포네이트, 알킬숙시네이트, 알킬술포숙시네이트, N-알코일 사르코시네이트, 아실 타우레이트, 아실 이세티오네이트, 알킬 포스페이트, 알킬 에테르 포스페이트, 알킬 에테르 카르복실레이트, 알파-올레핀술포네이트, 특히 알칼리금속 및 알칼리토금속 염, 예를 들면 나트륨, 칼륨, 마그네슘, 칼슘, 및 암모늄 및 트리에탄올아민 염으로 이루어진 그룹에서 선택될 수 있다. 알킬 에테르 술페이트, 알킬 에테르 포스페이트 및 알킬 에테르 카르복실레이트는 1 내지 10 개의 에틸렌 옥사이드 또는 프로필렌 옥사이드 단위, 바람직하게는 1 내지 3 개의 에틸렌 옥사이드 단위를 분자 내에 함유할 수 있다.
본 발명에 따라 스타일링 겔에 적합한 제제는 예를 들면 (a) 0.1 내지 10 중량%의, 본 발명에 따르는 중합체, (b) 60 내지 99.85 중량%의 물 및/또는 알콜, (c) 0.05 내지 10 중량%의 겔화제, 및 (d) 0 내지 20 중량%의 추가 성분을 포함할 수 있다.
사용될 수 있는 겔화제는 화장품에서 통상적인 모든 겔화제이다. 이것은 약간 가교된 폴리아크릴산, 예를 들면 카르보머(Carbomer)(INCI), 셀룰로스 유도체, 예를 들면 히드록시프로필셀룰로스, 히드록시에틸셀룰로스, 양이온성으로 개질된 셀룰로스, 폴리사카라이드, 예를 들면 잔탄 검, 카프릴릭/카프릭 트리글리세리드, 소디움 아크릴레이트 공중합체, 폴리쿼터늄-32 (및) 파라피눔 리퀴둠(Paraffinum Liquidum)(INCI), 소디움 아크릴레이트 공중합체 (및) 파라피눔 리퀴둠 (및) PPG-1 트리데세쓰-6(Trideceth-6), 아크릴아미도프로필 트리모늄 클로라이드/아크릴아미드 공중합체, 스테아레쓰-10 알릴 에테르 아크릴레이트 공중합체, 폴리쿼터늄-37 (및) 파라피눔 리퀴둠 (및) PPG-1 트리데세쓰-6, 폴리쿼터늄 37 (및) 프로필렌 글리콜 디카프레이트 디카프릴레이트 (및) PPG-1 트리데세쓰-6, 폴리쿼터늄-7, 폴리쿼터늄-44를 포함한다.
본 발명에 따르는 중합체는 샴푸 배합물에서 셋팅 및/또는 컨디셔닝 제로서 사용될 수도 있다. 적합한 컨디셔닝제는 특히 양전하를 띠는 중합체이다. 바람직한 샴푸 배합물은 (a) 0.05 내지 10 중량%의, 본 발명에 따르는 중합체, (b) 25 내지 94.95 중량%의 물, (c) 5 내지 50 중량%의 계면활성제, (d) 0 내지 5 중량%의 추가의 컨디셔닝제, 및 (e) 0 내지 10 중량%의 추가 화장 성분을 포함한다.
샴푸에서 통상적으로 사용되는 모든 음이온성, 중성, 양쪽성 또는 양이온성 계면활성제가 샴푸 배합물에서 사용될 수 있다.
적합한 음이온성 계면활성제는 예를 들면 알킬 술페이트, 알킬 에테르 술페이트, 알킬술포네이트, 알킬아릴술포네이트, 알킬 숙시네이트, 알킬 술포숙시네이 트, N-알코일 사르코시네이트, 아실 타우레이트, 아실 이세티오네이트, 알킬 포스페이트, 알킬 에테르 포스페이트, 알킬 에테르 카르복실레이트, 알파-올레핀술포네이트, 특히 알칼리금속 및 알칼리토금속 염, 예를 들면 나트륨, 칼륨, 마그네슘, 칼슘, 암모늄 및 트리에탄올아민 염이다. 알킬 에테르 술페이트, 알킬 에테르 포스페이트 및 알킬 에테르 카르복실레이트는 1 내지 10 개의 에틸렌 옥사이드 또는 프로필렌 옥사이드 단위, 바람직하게는 1 내지 3 개의 에틸렌 옥사이드 단위를 분자 내에 함유할 수 있다.
예를 들면 소디움 라우릴 술페이트, 암모늄 라우릴 술페이트, 소디움 라우릴 에테르 술페이트, 암모늄 라우릴 에테르 술페이트, 소디움 라우로일 사르코시네이트, 소디움 올레일 숙시네이트, 암모늄 라우릴 술포숙시네이트, 소디움 도데실벤젠술포네이트, 트리에탄올아민 도데실벤젠술포네이트가 적합하다.
적합한 양쪽성 계면활성제는 예를 들면 알킬베타인, 알킬아미도프로필베타인, 알킬술포베타인, 알킬 글리시네이트, 알킬 카르복시글리시네이트, 알킬 암포아세테이트 또는 -프로피오네이트, 알킬 암포디아세테이트 또는 -디프로피오네이트이다.
예를 들면, 코코디메틸술포프로필베타인, 라우릴베타인, 코크아미도프로필베타인 또는 소디움 코크암포프로피오네이트도 사용될 수 있다.
적합한 비이온성 계면활성제는 예를 들면 선형 또는 분지형일 수 있는, 6 내지 20 개의 탄소 원자를 알킬쇄 내에 갖는 지방족 알콜 또는 알킬페놀과 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드의 반응 생성물이다. 알킬렌 옥사이드의 양은 알콜 1몰당 약 6 내지 60 몰이다. 또한, 알킬아민 옥사이드, 모노- 또는 디알킬 알칸올아미드, 폴리에틸렌 글리콜의 지방산 에스테르, 알킬 폴리글리코시드 또는 소르비탄 에테르 에스테르도 적합하다.
또한, 샴푸 배합물은 통상적인 양이온성 계면활성제, 예를 들면 4차 암모늄 화합물, 예를 들면 세틸트리메틸암모늄 클로라이드를 포함할 수 있다.
샴푸 배합물에서, 특정 효과를 달성하기 위해서, 통상적인 컨디셔닝제를, 본 발명의 중합체와 조합하여 사용할 수 있다. 이것은 예를 들면 INCI 명이 폴리쿼터늄인 양이온성 중합체, 특히 비닐피롤리돈/N-비닐이미다졸륨염의 공중합체(루비쿼트 FC, 루비쿼트 HM, 루비쿼트 MS, 루비쿼트 케어), 디에틸 술페이트로 4차화된, N-비닐피롤리돈/디메틸아미노에틸 메타크릴레이트의 공중합체(루비쿼트 PQ 11), N-비닐카프로락탐/N-비닐피롤리돈/N-비닐이미다졸륨염의 공중합체(루비쿼트 홀드); 양이온성 셀룰로스 유도체(폴리쿼터늄-4 및 -10) 및 아크릴아미드 공중합체(폴리쿼터늄-7)을 포함한다. 단백질 가수분해물, 및 실리콘 화합물을 기재로 하는 컨디셔닝 물질, 예를 들면 폴리알킬실록산, 폴리아릴실록산, 폴리아릴알킬실록산, 폴리에테르 실록산 또는 실리콘 수지를 사용할 수도 있다. 추가로 적합한 실리콘 화합물은 디메티콘 코폴리올(CTFA) 및 아미노작용성 실리콘 화합물, 예를 들면 아모디메티콘(CTFA)이다. 또한, 양이온성 구아 유도체, 예를 들면 구아 히드록시프로필트리모늄 클로라이드(INCI)도 사용될 수 있다.
공급물 X
TAA		 Y
MCOH		 Y
PE(MC)4 		K값
(5% NaCl 용액)		 고형분 함량 텔켈(Tel Quel) 점도 빗질하는데 드는 힘의 감소율
습윤 건조
단량체(d) 단량체
(e)		 단량체
(e)		 (%) (mPas) (등급) (%) (등급) (%)
1 0.75 0.3 - 73.4 10 450 1-2 53% 1-2 72%
2 0.75 0.3 - 77.8 12 12800 1-2 51% 1-2 80%
3 0.75 - 0.3 88.7 10 3700 1-2 49% 1-2 83%
C1 0.75 - - n.m. 12 >50000 1-2 52% 1-2 74%
C2 - 0.3 - 24 13 150 2- 13% 2+ 34%
C3 0.75 - - 83 7 3200 1-2 50% 1-2 75%
사용된 약어들(중량%, 각각의 경우에 단량체의 총량을 기준으로 함)
TAA = 트리알릴아민(중량%)
MCOH = 메르캅토에탄올(중량%)
PE(MC)4 = 펜타에리쓰리톨 테트라메르캅토아세테이트(중량%)
n.m. = 용액 내 과량의 겔 입자 때문에 측정되지 않음
점도는 스핀들 4, 12 rpm, 25℃의 조건에서 브룩필드 점도계에 의해 결정되었다.
A: 중합체 1 내지 3의 제조
N-비닐피롤리돈 85.9g, 3-메틸-1-비닐이미다졸륨 메틸술페이트 47.7g(수중 45%), 트리알릴아민 Xg(표 1에 명시된 양), 조절제 Yg(표 1에 명시된 양 및 조절제) 및 다양한 양의 물(고형분 함량에 따라서 750 내지 920g; 표 1에 명시된 고형분 함량 데이타)을 처음에 교반 장치에 넣고, 질소 스트림에서 교반하면서 65℃로 가열하였다. 이어서, 2,2'-아조비스(2-아미디노프로판) 디히드로클로라이드 1.6g 및 물 65g으로 이루어진 공급물 25g을 3시간에 걸쳐 계량 첨가하였다. 계량 첨가 가 끝났을 때, 혼합물을 추가로 1시간 동안 65℃에서 교반하였다. 이어서 중합 온도를 70℃로 증가시키고, 잔여 2,2'-아조비스(2-아미디노프로판) 디히드로클로라이드 공급물을 추가로 1시간 동안 첨가하였다. 이러한 계량 첨가가 끝났을 때, 혼합물을 추가로 2시간 동안 교반하였다.
이렇게 해서 다양한 고형분 함량 및 점도(표 2에 명시된 데이타)를 갖는 무색 중합체 용액을 얻었다.
표 1에 명시된 성분을 사용해서, 비교 실험을 수행하였다.
B: 본 발명에 따르는 중합체의 성질과 비교실시예의 중합체의 성질의 비교
성능 연구를 위해, 중합체를 다음 조성을 갖는 계면활성제 용액 배합물에 사용하였다:
40.0%의 텍사폰(Texapon) NSO(28% 소디움 라우레쓰 술페이트 용액; 코그니스(Cognis));
10.0%의 테고-베타인(Tego-Betaine) L 7(30% 코크아미도프로필베타인 용액; 골드슈미트(Goldschmidt));
0.5%의 중합체(고형분 함량);
100%가 되게 하는 양의 물.
빗질용이성의 결정
다음 내용은 컨디셔닝제로 처리된 모발의 습윤 및 건조 빗질용이성을 결정하는 과정이다. 모든 측정을 65%의 상대습도 및 21℃로 기후-조절된 방에서 수행하였다.
사용된 장치:
습윤 빗질용이성: 프랑크(Frank) 인장/힘 시험기
건조 빗질용이성: 디아스트론(Diastron) 힘 측정 시스템
디지털 저울: (상부에 팬이 있는 저울)
모발:
(a) 유럽인의 탈색 모발: 베르네스그륀(Wernesgruen)으로부터 입수된 모발 다발(아래와 같이 탈색)
(b) 아시아인의 비처리 모발: 끝이 갈라진, 베르네스그륀으로부터 입수된 모발 다발
다음의 시험을 수행하였다:
- 샴푸를 유럽인의 탈색 모발에 도포한 후 습윤 빗질용이성을 측정
- 샴푸를 아시아인의 모발에 도포한 후 건조 빗질용이성을 측정
모발의 전처리/세정
최초 사용 전, 아시아인의 모발 다발을, 모발이 건조 상태에서(즉 더 이상 서로 들러붙지 않는 상태) 깨끗하게 보일 때까지, 용매 혼합물(에탄올/이소프로판올/아세톤/물 1:1:1:1)로 세정하였다. 이어서 모발을 소디움 라우릴 에테르 술페이트로 세척하였다.
이어서 유럽인의 모발을 탈색 페이스트(탄산암모늄 7.00g, 탄산칼슘 8.00g, 에어로실(Aerosil) 200, 0.50g, 과산화수소(30%) 9.80g, 탈염수 9.80g)로 처리하였다. 모발 다발을 탈색 페이스트에 완전히 담가서, 모발 전체 표면이 광범위하게 습윤되게 하였다. 이어서 과량의 탈색 페이스트를 제거하기 위해서, 모발 다발을 손가락 사이로 쓸어내렸다. 모발 상의 잔여 탈색제의 접촉 시간은 요구되는 손상도와 같으며, 일반적으로 15 내지 30 분이지만, 모발 상태에 따라 다양할 수 있다. 이어서 탈색된 모발 다발을 흐르는 수돗물에서 잘 헹구고(2분), 소디움 라우릴 에테르 술페이트로 세척하였다. 이어서, 소위 잠행성(insidious) 탈색 때문에, 모발을 산성 수용액(예를 들면 시트르산)에 잠깐 담그고, 수돗물로 헹구었다.
응용예:
모발 다발을 시험 계면활성제 배합물에 1분 동안 담그고, 1분 동안 샴푸한 후, 흐르는 식수(손을 대 봤을 때 뜨거운 온도)에서 1분 동안 헹군다.
(I) 습윤 빗질용이성
습윤 빗질용이성을 위한 바탕값의 결정: 세척된 모발을 기후-조절된 방에서 밤새 건조시켰다. 측정 전, 이것을 텍사폰 NSO로 총 1분 동안 2회 샴푸하고, 확실히 습윤되도록(즉 물에 불도록) 1분 동안 헹구었다. 측정을 개시하기 전에, 모발 다발을, 모발에 더 이상 엉킴이 존재하지 않을 때까지 예비-빗질하여, 측정을 위해 빗질을 반복할 때 힘을 일정하게 가할 필요가 있게 하였다. 이어서 모발 다발을 지지체에 고정시키고, 시험용 빗의 촘촘한 면으로 빗질하였다. 모발을 매 측정시마다 균일하게 및 잡아당기지 않고서, 시험용 빗에 끼웠다. 측정을 개시하고, 소프트웨어(프랑크의 에그란우도(EGRANUDO) 프로그램)로 평가하였다. 개개의 측정을 5 내지 10 회 반복하였다. 계산된 평균값을 기록하였다.
습윤 빗질용이성을 위한 측정값의 결정: 바탕값을 결정한 후, 모발을 원하는 응용예에 따라 처리하였다. 바탕값 결정 방법과 유사한 방법을 사용하여, 빗질하는데 드는 힘을 측정하였다.
평가: 습윤-빗질하는데 드는 힘의 감소율(%) = 100 - (측정값 * 100/바탕값)
(II) 건조 빗질용이성
건조 빗질용이성을 위한 바탕값의 결정: 세척된 모발을 기후-조절된 방에서 밤새 건조시켰다. 측정을 개시하기 전에, 모발 다발을, 모발에 더 이상 엉킴이 존재하지 않을 때까지 예비-빗질하여, 측정을 위해 빗질을 반복할 때 힘을 일정하게 가할 필요가 있게 하였다. 이어서 모발 다발을 지지체에 고정시키고, 시험용 빗의 촘촘한 면으로 빗질하였다. 모발을 매 측정시마다 균일하게 및 잡아당기지 않고서, 시험용 빗에 끼웠다. 측정을 개시하고, 소프트웨어(mtt-win, 디아스트론)로 평가하였다. 개개의 측정을 5 내지 10 회 반복하였다. 계산된 평균값을 표준편차와 함께 기록하였다.
건조 빗질용이성을 위한 측정값의 결정: 바탕값을 결정한 후, 모발을 원하는 응용예에 따라 처리하고 밤새 건조시켰다. 바탕값 결정 방법과 유사한 방법을 사용하여, 빗질하는데 드는 힘을 측정하였다.
평가: 건조-빗질하는데 드는 힘의 감소율(%) = 100 - (측정값 * 100/바탕값)
그 결과가 표 2에 요약되어 있다.
본 발명에 따라 사용되는 중합체(실시예 1 내지 3)는 우수한 성능을 나타내며, 높은 고형분 함량을 갖도록 제조될 수 있다.
이와 대조적으로, 단량체(e) 없이 제조된 중합체는 지나치게 높은 점도(C-1) 또는 지나치게 낮은 고형분 함량(C-3)을 나타낸다. 조절제는 존재하지만 가교제 없이 제조된 중합체(C-2)는 우수한 점도를 나타내지만 성능과 관련해서는 만족스럽지 못하다.
본 발명에 따라 사용되는 중합체는 건조 빗질용이성, 특히는 습윤 빗질용이성과 관련해서 탁월한 효과를 나타낸다. 추가의 이점은 등명한 (세척) 배합물이 본 발명에 따르는 중합체로부터 제조될 수 있다는 것이다.
추가의 이점은, 본 발명에 따라 사용되는 중합체는 높은 고형분 함량을 갖도록 제조될 수 있다는 것이다.
실시예 4
1ℓ들이 교반 장치에서, 물 400㎖, N-비닐피롤리돈 50g 및 디메틸디알릴암모늄 클로라이드 용액(65%) 50g을, 200회/분의 앵커형 교반기를 사용하여 교반하면서 질소 스트림에서 80℃로 가열하였다. 이 온도에서, 이소프로판올 30g 중 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴) 2g 및 메르캅토에탄올 0.3g을 포함하는 제 1 공급물, 및 이소프로판올 30㎖ 중 디비닐에틸렌우레아 2g을 포함하는 제 2 공급물을 1.5 시간에 걸쳐 동시에 첨가하였다. 반응 혼합물을 추가로 3시간 동안 이 온도에서 교반하였다. 이어서 이소프로필 알콜을 증기 증류에 의해 반응 혼합물로부터 제거하였다.
실시예 5
1ℓ들이 교반 장치에서, 물 400㎖ 및 디메틸디알릴암모늄 클로라이드 용액(65%) 100g을, 200회/분의 앵커형 교반기를 사용하여 교반하면서 질소 스트림 에서 80℃로 가열하였다. 이 온도에서, 이소프로판올 30g 중 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴) 2g 및 메르캅토에탄올 2.5g을 포함하는 제 1 공급물, 및 이소프로판올 70㎖ 중 N,N'-디비닐에틸렌우레아 8g을 포함하는 제 2 공급물을 1.9 시간에 걸쳐 동시에 첨가하였다. 반응 혼합물을 추가로 2시간 동안 이 온도에서 교반하였다. 이어서 이소프로필 알콜을 증기 증류에 의해 반응 혼합물로부터 제거하였다.
실시예 6
1ℓ들이 교반 장치에서, 물 400㎖를, 200회/분의 앵커형 교반기를 사용하여 교반하면서 질소 스트림에서 80℃로 가열하였다. 이 온도에서, 이소프로판올 30g 중 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴) 2g 및 메르캅토에탄올 2g을 포함하는 제 1 공급물, 및 메틸렌비스아크릴아미드 6g, N-비닐피롤리돈 50g 및 2-메틸-1-비닐이미다졸륨 메틸술페이트 용액(45%) 50g을 포함하는 제 2 공급물을 2 시간에 걸쳐 동시에 첨가하였다. 반응 혼합물을 추가로 3.5 시간 동안 이 온도에서 교반하였다. 이어서 이소프로필 알콜을 증기 증류에 의해 반응 혼합물로부터 제거하였다.
실시예 7
1ℓ들이 교반 장치에서, 물 400㎖, N-비닐피롤리돈 50g 및 2-메틸-1-비닐이미다졸륨 메틸술페이트 용액(45%) 50g을, 200회/분의 앵커형 교반기를 사용하여 교반하면서 질소 스트림에서 80℃로 가열하였다. 이 온도에서, 이소프로판올 30g 중 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴) 2g 및 메르캅토에탄올 2g을 포함하는 제 1 공급물, 및 이소프로판올 30㎖ 중 디비닐에틸렌우레아 4g을 포함하는 제 2 공급물을 1.75 시간에 걸쳐 동시에 첨가하였다. 반응 혼합물을 추가로 3.5 시간 동안 이 온 도에서 교반하였다. 이어서 이소프로필 알콜을 증기 증류에 의해 반응 혼합물로부터 제거하였다.
실시예 8
1ℓ들이 교반 장치에서, 물 400㎖, N-비닐피롤리돈 50g 및 N,N-디메틸아미노에틸메타크릴레이트 메틸 클로라이드 염 용액(50%) 50g을, 200회/분의 앵커형 교반기를 사용하여 교반하면서 질소 스트림에서 80℃로 가열하였다. 이 온도에서, 이소프로판올 30g 중 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴) 2g 및 메르캅토에탄올 5g을 포함하는 제 1 공급물, 및 이소프로판올 70㎖ 중 디비닐에틸렌우레아 10g을 포함하는 제 2 공급물을 1.85 시간에 걸쳐 동시에 첨가하였다. 반응 혼합물을 추가로 3.5 시간 동안 이 온도에서 교반하였다. 이어서 이소프로필 알콜을 증기 증류에 의해 반응 혼합물로부터 제거하였다.
실시예 9
1ℓ들이 교반 장치에서, 물 400㎖ 및 N,N-디메틸아미노에틸 메타크릴레이트 메틸 클로라이드 염 용액(50%) 100g을, 200회/분의 앵커형 교반기를 사용하여 교반하면서 질소 스트림에서 80℃로 가열하였다. 이 온도에서, 물 30g 중 2,2'-아조비스(2-아미디노프로판) 디히드로클로라이드 2g 및 메르캅토에탄올 5g을 포함하는 제 1 공급물, 및 물 50㎖ 중 트리에틸렌 글리콜 디아크릴레이트 8g을 포함하는 제 2 공급물을 2 시간에 걸쳐 동시에 첨가하였다. 반응 혼합물을 추가로 3 시간 동안 이 온도에서 교반하였다. 이어서 반응 혼합물을 증기 증류시켰다.
실시예 10
1ℓ들이 교반 장치에서, 물 400㎖, 비닐피롤리돈 50g 및 N,N-디메틸아미노에틸 메타크릴레이트 메틸 클로라이드 염 용액(50%) 50g을, 200회/분의 앵커형 교반기를 사용하여 교반하면서 질소 스트림에서 80℃로 가열하였다. 이 온도에서, 이소프로판올 30g 중 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴) 1g 및 메르캅토에탄올 1g을 포함하는 제 1 공급물, 및 이소프로판올 30㎖ 중 디비닐에틸렌우레아 2g을 포함하는 제 2 공급물을 1.5 시간에 걸쳐 동시에 첨가하였다. 반응 혼합물을 추가로 3 시간 동안 이 온도에서 교반하였다. 이어서 이소프로판올을 증기 증류에 의해 반응 혼합물로부터 제거하였다.
실시예 11 - 등명한 컨디셔너 샴푸
% 성분 INCI
15.00 테고 베타인 L 7 코크아미도프로필베타인
10.00 암포텐시드(Amphotensid) GB 2009 디소디움 코코암포디아세테이트
5.00 크레모포(Cremophor) PS 20 폴리소르베이트 20
5.00 플란타케어(Plantacare) 2000 데실 글루코시드
3.00 스테판(Stepan) PEG 6000 DS PEG-150 디스테아레이트
충분량 향료
충분량 보존제
충분량 시트르산
0.1 - 1.0 실시예 1에서 제조된 컨디셔너 중합체의 활성 성분
2.00 레와팔(Rewopal) LA 3 라우레쓰-3
100%가 되게 하는 양 탈염수 아쿠아 뎀(Aqua dem.)
실시예 12 - 컨디셔너 샴푸
% 성분 INCI
30.00 텍사폰 NSO 소디움 라우레쓰 술페이트
6.00 데히톤(Dehyton) G 소디움 코코암포아세테이트
6.00 데히톤 K 코크아미도프로필베타인
3.00 유펄란(Euperlan) PK 771 소디움 라우레쓰 술페이트,
글리콜 디스테아레이트,
코크아미드 MEA, 라우레쓰-10
0.1-1.0 실시예 1에서 제조된 컨디셔너 중합체의 활성 성분
2.00 디메티콘
충분량 향료
충분량 보존제
충분량 시트르산
1.00 염화나트륨
100%가 되게 하는 양 탈염수 아쿠아 뎀
실시예 13 - 컨디셔너 샴푸
% 성분 INCI
30.00 텍사폰 NSO 소디움 라우레쓰 술페이트
6.00 데히톤 G 소디움 코코암포아세테이트
6.00 데히톤 K 코크아미도프로필베타인
3.00 유펄란 PK 771 소디움 라우레쓰 술페이트,
글리콜 디스테아레이트,
코크아미드 MEA, 라우레쓰-10
0.1-1.0 실시예 2에서 제조된 컨디셔너 중합체의 활성 성분
2.00 아미도디메티콘
충분량 향료
충분량 보존제
충분량 시트르산
1.00 염화나트륨
100%가 되게 하는 양 탈염수 아쿠아 뎀
실시예 14 - 컨디셔너 샴푸
% 성분 INCI
40.00 텍사폰 NSO 소디움 라우레쓰 술페이트
10.00 데히톤 K 코크아미도프로필베타인
3.00 유펄란 PK 771 소디움 라우레쓰 술페이트,
글리콜 디스테아레이트,
코크아미드 MEA, 라우레쓰-10
0.1-1.0 실시예 2에서 제조된 컨디셔너 중합체의 활성 성분
2.00 다우 코닝(Dow Corning) 3052
충분량 향료
충분량 보존제
충분량 시트르산
2.00 코크아미도 DEA
100%가 되게 하는 양 탈염수 아쿠아 뎀
실시예 15 - 컨디셔너 샴푸
% 성분 INCI
30.00 텍사폰 NSO 소디움 라우레쓰 술페이트
6.00 데히톤 G 소디움 코코암포아세테이트
6.00 데히톤 K 코크아미도프로필베타인
3.00 유펄란 PK 771 소디움 라우레쓰 술페이트,
글리콜 디스테아레이트,
코크아미드 MEA, 라우레쓰-10
0.1-1.0 실시예 2에서 제조된 컨디셔너 중합체의 활성 성분
2.00 디메티콘
충분량 향료
충분량 보존제
충분량 시트르산
2.00 코크아미도 DEA
100%가 되게 하는 양 탈염수 아쿠아 뎀
실시예 16 - 비듬방지 샴푸
% 성분 INCI
40.00 텍사폰 NSO 소디움 라우레쓰 술페이트
10.00 테고 베타인 L 7 코크아미도프로필베타인
10.00 레와폴(Rewopol) SB FA 30 디소디움 라우레쓰 술포-
숙시네이트
2.50 유펄란 PK 771 소디움 라우레쓰 술페이트,
글리콜 디스테아레이트,
코크아미드 MEA, 라우레쓰-10
0.1-1.0 실시예 3에서 제조된 컨디셔너 중합체의 활성 성분
0.50 크리니판(Crinipan) AD 클림바졸(Climbazole)
충분량 향료
충분량 보존제
충분량 시트르산
0.50 염화나트륨
100%가 되게 하는 양 탈염수 아쿠아 뎀
실시예 17 - 샴푸
% 성분 INCI
25.00 소디움 라우레쓰 술페이트
5.00 코크아미도프로필베타인
2.50 유펄란 PK 771 소디움 라우레쓰 술페이트,
글리콜 디스테아레이트,
코크아미드 MEA, 라우레쓰-10
0.1-1.0 실시예 3에서 제조된 컨디셔너 중합체의 활성 성분
2.0 코크아미도 DEA
충분량 향료
충분량 보존제
100%가 되게 하는 양 탈염수 아쿠아 뎀
실시예 18 - 샴푸
% 성분 INCI
20.00 암모늄 라우레쓰 술페이트
15.00 암모늄 라우릴 술페이트
5.00 코크아미도프로필베타인
2.50 유펄란 PK 771 소디움 라우레쓰 술페이트,
글리콜 디스테아레이트,
코크아미드 MEA, 라우레쓰-10
0.1-1.0 실시예 3에서 제조된 컨디셔너 중합체의 활성 성분
충분량 향료
충분량 보존제
0.50 염화나트륨
100%가 되게 하는 양 탈염수 아쿠아 뎀
실시예 19 - 샴푸
% 성분 INCI
20.00 암모늄 라우레쓰 술페이트
15.00 소디움 라우릴 술페이트
5.00 코크아미도프로필베타인
2.50 유펄란 PK 771 소디움 라우레쓰 술페이트,
글리콜 디스테아레이트,
코크아미드 MEA, 라우레쓰-10
0.1-1.0 실시예 2에서 제조된 컨디셔너 중합체의 활성 성분
충분량 향료
충분량 보존제
0.50 염화나트륨
100%가 되게 하는 양 탈염수 아쿠아 뎀
실시예 20 - 등명한 샤워 겔
% 성분 INCI
40.00 텍사폰 NSO 소디움 라우레쓰 술페이트
5.00 플란타케어 2000 데실 글루코시드
5.00 테고 베타인 L 7 코크아미도프로필베타인
0.1-1.0 실시예 2에서 제조된 컨디셔너 중합체의 활성 성분
1.00 D-판테놀(D-Panthenol) USP 판테놀
충분량 향료
충분량 보존제
충분량 시트르산
2.00 염화나트륨
100%가 되게 하는 양 탈염수 아쿠아 뎀
실시예 21 - 샴푸
% 성분 INCI
12.00 텍사폰 N70 소디움 라우레쓰 술페이트
1.50 플란타케어 2000 데실 글루코시드
2.50 데히톤 PK 45 코크아미도프로필베타인
5.00 레임소프트(Lamesoft) PO 65 코코글루코시드 글리세릴 올레에이트
2.00 유펄란 PK 771 소디움 라우레쓰 술페이트,
글리콜 디스테아레이트,
코크아미드 MEA, 라우레쓰-10
0.1-1.0 실시예 1에서 제조된 컨디셔너 중합체의 활성 성분
충분량 보존제
충분량 시코비트 선셋(Sicovit Sunset) 선셋 옐로우 C.I. 15 985
옐로우 85 E 110
충분량 향료
1.00 염화나트륨
100%가 되게 하는 양 탈염수
실시예 22 - 샴푸
% 성분 INCI
12.00 텍사폰 N70 소디움 라우레쓰 술페이트
1.50 플란타케어 2000 데실 글루코시드
2.50 데히톤 PK 45 코크아미도프로필베타인
5.00 레임소프트 PO 65 코코글루코시드 글리세릴 올레에이트
2.00 유펄란 PK 771 소디움 라우레쓰 술페이트,
글리콜 디스테아레이트,
코크아미드 MEA, 라우레쓰-10
0.1-1.0 실시예 1에서 제조된 컨디셔너 중합체의 활성 성분
충분량 보존제
충분량 시코비트 선셋 선셋 옐로우 C.I. 15 985
옐로우 85 E 110
충분량 향료
1.00 염화나트륨
100%가 되게 하는 양 탈염수

Claims (19)

  1. (i) (a) 하기 화학식 I의 N-비닐이미다졸 유도체 중에서 선택된 1종 이상의 양이온성 단량체 또는 4차화 가능한 단량체,
    (b) N-비닐락탐 중에서 선택된 수용성 단량체,
    (d) 2개 이상의 에틸렌성 불포화 비공액 이중결합을 갖는 1종 이상의 가교 단량체, 및
    (e) 상기 가교 단량체 1 중량부당 0.1 중량부 내지 5 중량부로 사용되는, 황을 결합된 형태로서 포함하는 화합물인 1종 이상의 중합 조절제
    로 이루어지고, 추가로 (c) 자유라디칼 공중합성 단량체를 포함할 수 있는
    단량체 혼합물을 자유라디칼-개시 공중합시키고,
    (ii) 사용된 단량체 (a)가 4차화되지 않은 단량체 또는 부분적으로만 4차화된 단량체인 경우, 중합체를 후속적으로 4차화 또는 양성자화시킴으로써
    수득될 수 있는 중합체를 포함하는 화장 제제.
    <화학식 I>
    Figure 112010046860302-pct00012
    [상기 식에서, R1 내지 R3는 수소, C1-C4-알킬 또는 페닐임]
  2. (i) (a) 하기 화학식 I의 N-비닐이미다졸 유도체 중에서 선택된 1종 이상의 양이온성 단량체 또는 4차화 가능한 단량체,
    (b) N-비닐락탐 중에서 선택된 수용성 단량체,
    (d) 2개 이상의 에틸렌성 불포화 비공액 이중결합을 갖는 1종 이상의 가교 단량체, 및
    (e) 상기 가교 단량체 1 중량부당 0.1 중량부 내지 5 중량부로 사용되는, 황을 결합된 형태로서 포함하는 화합물인 1종 이상의 중합 조절제
    로 이루어지고, 추가로 (c) 자유라디칼 공중합성 단량체를 포함할 수 있는
    단량체 혼합물을 자유라디칼-개시 공중합시키고,
    (ii) 사용된 단량체 (a)가 4차화되지 않은 단량체 또는 부분적으로만 4차화된 단량체인 경우, 중합체를 후속적으로 4차화 또는 양성자화시킴으로써
    수득될 수 있는 중합체를 컨디셔닝제로서 포함하는 화장 제제.
    <화학식 I>
    Figure 112010046860302-pct00013
    [상기 식에서, R1 내지 R3는 수소, C1-C4-알킬 또는 페닐임]
  3. 제 2 항에 있어서, 피부 또는 모발 화장 제제인 화장 제제.
  4. 삭제
  5. 삭제
  6. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 티올이 중합 조절제로서 사용되는 화장 제제.
  7. 삭제
  8. 삭제
  9. 삭제
  10. 삭제
  11. 삭제
  12. 삭제
  13. 삭제
  14. 삭제
  15. 삭제
  16. 삭제
  17. 삭제
  18. 삭제
  19. 삭제
KR1020057002255A 2002-08-12 2003-07-24 조절제를 포함하는 가교된 양이온성 공중합체, 및 모발화장 제제에서의 그의 용도 KR101011057B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10237378A DE10237378A1 (de) 2002-08-12 2002-08-12 Vernetzte kationische Copolymere mit Reglern und ihre Verwendung in haarkosmetischen Zubereitungen
DE10237378.7 2002-08-12

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20050073446A KR20050073446A (ko) 2005-07-13
KR101011057B1 true KR101011057B1 (ko) 2011-01-25

Family

ID=31501761

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020057002255A KR101011057B1 (ko) 2002-08-12 2003-07-24 조절제를 포함하는 가교된 양이온성 공중합체, 및 모발화장 제제에서의 그의 용도

Country Status (9)

Country Link
US (1) US20050265950A1 (ko)
EP (1) EP1530601B1 (ko)
JP (1) JP4354913B2 (ko)
KR (1) KR101011057B1 (ko)
CN (1) CN100445308C (ko)
AU (1) AU2003250157A1 (ko)
CA (1) CA2494842C (ko)
DE (1) DE10237378A1 (ko)
WO (1) WO2004022616A1 (ko)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10331865A1 (de) 2003-07-14 2005-03-24 Basf Ag Wässrige Polymerdispersion und deren Verwendung in der Kosmetik
WO2005058988A1 (de) * 2003-12-09 2005-06-30 Basf Aktiengesellschaft Anionische ampholytische copolymere
US7858076B2 (en) * 2003-12-09 2010-12-28 Basf Se Copolymers based on tert-butyl(meth) acrylate and use thereof
CA2826313C (en) * 2005-04-06 2016-05-17 Rhodia Operations Method of recycling fracturing fluids using a self-degrading foaming composition
US7723453B2 (en) * 2006-05-04 2010-05-25 Conopco, Inc. Hydrophobically modified cationic polymers
CN101516934B (zh) * 2006-09-15 2012-07-18 巴斯夫欧洲公司 基于季铵化的含氮单体的两性共聚物
KR101291693B1 (ko) 2007-05-09 2013-07-31 주식회사 엘지생활건강 컨디셔닝 샴푸 조성물
KR101351476B1 (ko) * 2007-05-25 2014-01-14 주식회사 엘지생활건강 양이온성 비닐 공중합체 함유 컨디셔닝 샴푸 조성물
BRPI1013238B1 (pt) * 2009-03-05 2017-05-16 Basf Se polímero de condicionamento, composição de limpeza pessoal ou cuidado pessoal, processo para condicionar um substrato queratinoso, e, método para intensificar a deposição de silicone à pele , cabelo ou unhas
PH12014500895A1 (en) * 2011-11-11 2014-02-06 Basf Se Thickener containing at least one cationic polymer
PH12014500893A1 (en) * 2011-11-11 2014-02-06 Basf Se Thickener containing at least one cationic polymer which can be obtained by inverse emulsion poylmerisation.
US11136534B2 (en) 2011-11-11 2021-10-05 Basf Se Thickener comprising at least one cationic polymer preparable by inverse emulsion polymerization
EP2809298B1 (en) * 2012-01-31 2017-08-02 Unilever Plc. Hair composition with improved rheology

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000005274A1 (de) * 1998-07-24 2000-02-03 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung von pulverförmigen vernetzten polymerisaten

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4058491A (en) * 1975-02-11 1977-11-15 Plastomedical Sciences, Inc. Cationic hydrogels based on heterocyclic N-vinyl monomers
FR2390950A1 (fr) * 1977-05-17 1978-12-15 Oreal Nouvelles compositions cosmetiques pour les cheveux et la peau a base de copolymeres porteurs de fonctions amines tertiaires et/ou ammonium quaternaires
US4542175A (en) * 1979-08-23 1985-09-17 Rohm Gmbh Method for thickening aqueous systems
JPS56120613A (en) * 1980-02-26 1981-09-22 Kao Corp Preshampoo type hair treatment composition
DE3209224A1 (de) * 1982-03-13 1983-09-15 Basf Ag Verfahren zur herstellung von unloeslichen, nur wenig quellbaren polymerisaten von basischen vinylheterocyclen und deren verwendung
US4806345C1 (en) * 1985-11-21 2001-02-06 Johnson & Son Inc C Cross-linked cationic polymers for use in personal care products
DE3617069A1 (de) * 1986-05-21 1987-11-26 Basf Ag Verfahren zur herstellung von 3-methyl-1-vinyl-imidazoliumchloriden und ihre verwendung zur herstellung von polymerisaten
CA1315465C (en) * 1987-07-31 1993-03-30 Hans-Helmut Goertz Polymers of oxyalkylated unsaturated quaternary ammonium salts, their preparation and their use
CA2072175A1 (en) * 1991-06-28 1992-12-29 Shih-Ruey T. Chen Ampholyte terpolymers providing superior conditioning properties in shampoos and other hair care products
DE4213971A1 (de) * 1992-04-29 1993-11-04 Basf Ag Copolymerisate aus carbonsaeuren und quartaeren ammoniumverbindungen und ihre verwendung als verdickungs- oder dispergiermittel
FR2692292B1 (fr) * 1992-06-11 1994-12-02 Snf Sa Procédé de fabrication d'un papier ou d'un carton à rétention améliorée.
DE4316200A1 (de) * 1993-05-14 1994-11-17 Roehm Gmbh Verfahren zur Herstellung niedrigviskoser, wasserlöslicher Polymerdispersionen
DE4443568A1 (de) * 1994-12-07 1996-06-13 Basf Ag Als Wirkstoffe in kosmetischen Zubereitungen wie Haarstylingmitteln geeignete quaternierte Copolymerisate
JPH093793A (ja) * 1995-04-17 1997-01-07 Sumitomo Chem Co Ltd 製紙用添加剤及びそれに有用な共重合体の製造方法
DE19519339A1 (de) * 1995-05-26 1996-11-28 Basf Ag Wasserlösliche Copolymerisate, die Vernetzer einpolymerisiert enthalten, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US6107397A (en) * 1997-03-24 2000-08-22 Basf Aktiengesellschaft Aqueous copolymer dispersions of water-soluble monomers with N-vinyl groups and hydrophobic monomers
GB9711799D0 (en) * 1997-06-07 1997-08-06 Vecht Aron Preparation of sulphides and selenides
DE19731764A1 (de) * 1997-07-24 1999-01-28 Basf Ag Vernetzte kationische Copolymere

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000005274A1 (de) * 1998-07-24 2000-02-03 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung von pulverförmigen vernetzten polymerisaten

Also Published As

Publication number Publication date
DE10237378A1 (de) 2004-03-11
CA2494842C (en) 2011-04-26
JP2005539051A (ja) 2005-12-22
JP4354913B2 (ja) 2009-10-28
WO2004022616A1 (de) 2004-03-18
US20050265950A1 (en) 2005-12-01
CN1675271A (zh) 2005-09-28
KR20050073446A (ko) 2005-07-13
CN100445308C (zh) 2008-12-24
EP1530601B1 (de) 2020-02-19
EP1530601A1 (de) 2005-05-18
AU2003250157A1 (en) 2004-03-29
CA2494842A1 (en) 2004-03-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101311056B1 (ko) 질소 원자를 갖는 1종 이상의 단량체를 함유한 수용성 또는수분산성 공중합체를 포함하는 수성 제제
EP1694725B1 (de) Anionische ampholytische copolymere
JP4750702B2 (ja) 水性ポリマー分散液及び化粧品におけるその使用
US20080194708A1 (en) Cationic Polymers as Thickeners for Aqueous and Alcoholic Compositions
US7422735B1 (en) Use of crosslinked cationic polymers in skin cosmetic and dermatological preparations
KR20090077780A (ko) 4급화 질소-함유 단량체 기재의 양쪽성 공중합체
KR20090115178A (ko) 양이온성 컨디셔닝제
WO2005004821A1 (de) Kosmetische und pharmazeutische mittel auf basis von polyelektrolyt-komplexen
PT1578817E (pt) Dispersões polimericas aquosas
KR101011057B1 (ko) 조절제를 포함하는 가교된 양이온성 공중합체, 및 모발화장 제제에서의 그의 용도
KR20020089580A (ko) 모발 화장제
US20060165639A1 (en) Use of cross-linked cationic polymers in cosmetics
KR20040091042A (ko) 화장품 제제에서의 그래프트 공중합체
DE102005039537A1 (de) Vinylimidazol-Polymerisate als Verdicker für wässrige Zusammensetzungen
RU2403898C2 (ru) Водные композиции, содержащие, по меньшей мере, один растворимый или диспергируемый в воде сополимер с катионогенными группами
EP1844081A1 (de) Copolymere für kosmetische mittel, hergestellt in gegenwart polyfunktioneller regler

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
AMND Amendment
E902 Notification of reason for refusal
AMND Amendment
E601 Decision to refuse application
AMND Amendment
J201 Request for trial against refusal decision
B701 Decision to grant
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20140117

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20141229

Year of fee payment: 5

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20160106

Year of fee payment: 6

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20170110

Year of fee payment: 7

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20180103

Year of fee payment: 8

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20200103

Year of fee payment: 10