KR20090094452A - 희박 혼합 엔진의 배기 가스 시스템에서의 질소 산화물 저장 촉매 탈황 방법 - Google Patents

희박 혼합 엔진의 배기 가스 시스템에서의 질소 산화물 저장 촉매 탈황 방법 Download PDF

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Abstract

희박 혼합 엔진은 배기 가스로부터 질소 산화물의 제거를 위하여 질소 산화물 저장 촉매를 가지는 배기 가스 시스템을 요구한다. 희박 혼합 엔진이 황을 함유하는 배기 가스를 사용하여 동작되면, 저장 촉매는 때때로 탈황되어야만 한다. 탈황 공정은 고유한 유해 물질의 높은 방사의 위험성을 가진다. 이러한 방사는 2개의 관련 배기 가스 라인에서 배기 가스를 방사하는 희박 혼합물 엔진의 실린더들이 결합되면 방지될 수 있으며, 가스 라인에는 적어도 하나의 질소 산화물 저장 촉매가 배치된다. 2개의 배기 가스 라인은 저장 촉매 뒤에 있는 공통의 배기 가스 라인에 결합되고, 라인은 화학량적 조건 하에서 3중 기능을 가지는 촉매를 포함한다. 2개의 질소 산화물 저장 촉매들은 서로로부터 시간 교대(time-shifted)되어 탈황된다. 높은 온도를 가지는 부화 배기 가스는 탈황 공정을 위하여 하나의 저장 촉매를 통해 흐르고, 희박 배기 가스는 결합된 배기 가스가 전체 탈황 기간 동안 화학량적인 조성을 가지도록 제 2 저장 촉매를 통해 흐른다. 화학량적 조건 하에서, 3중 기능을 가지는 촉매는 탄화수소, 일산화탄소, 및 질소 산화물을 무해한 성분으로 변환할 수 있다.
질소 산화물 저장 촉매, 부화, 희박, 탈황, 희박 혼합 엔진

Description

희박 혼합 엔진의 배기 가스 시스템에서의 질소 산화물 저장 촉매 탈황 방법{METHOD FOR DESULFURIZING NITROGEN OXIDE STORAGE CATALYSTS IN THE EXHAUST GAS SYSTEM OF A LEAN MIX ENGINE}
본 발명은 2개 이상의 실린더들을 구비한 희박 연소 엔진의 배기 가스 시스템에서의 질소 산화물 저장 촉매 탈황 방법에 관한 것이다.
희박 연소 엔진은 디젤 엔진, 및 희박 조건하에서 동작될 수 있는 직접 가솔린 분사를 구비한 가솔린 엔진 및 CNG 엔진(압축 천연 가스=메탄)을 지칭한다. 희박 연소 엔진의 배기 가스로부터 질소 산화물을 제거하도록, 질소 산화물 저장 촉매로서 공지된 것이 사용될 수 있다.
질소 산화물의 저장 위상 동안, 질소 산화물 저장 촉매는 희박 배기 가스에 존재하는 일산화질소를 이산화질소로 산화시키고, 그런 다음 이산화질소를 질산염의 형태로 저장한다. 질소 산화물 저장 촉매의 동작 모드는 SAE 공개 SAE 950809에 상세하게 기술되어 있다. 일산화질소의 산화를 위하여, 저장 촉매는 촉매 반응 성분으로서 통상적으로 팔라듐과 함께 또는 팔라듐이 없이 백금을 함유한다. 질산염으로서 질소 산화물의 저장을 위하여, 기본적인 산화물, 알칼리 금속의 탄산염 또는 수산화물, 알카라인 희토 금속 및 희토 금속이 사용되며; 바륨 및 스트론튬의 기본적인 화합물을 사용하는 것이 선호된다.
그 저장 용량의 배기 후에, 저장 촉매는 재생 위상 동안 재생되어야만 한다. 이러한 것을 위하여, 배기 가스는 예를 들어 부화 공기/연료 혼합물로 엔진을 동작시키는 것에 의하여 간단하게 부화된다. 부화 배기 가스에서, 질소 산화물은 다시 흡수제에서 제거되고, 부화 배기 가스 성분들의 도움으로 촉매 활성 성분에 의해서 질소로 환원된다. 이러한 목적을 위하여, 저장 촉매는 통상 백금에 더하여 로듐을 함유한다.
저장 위상과 재생 위상은 정기적으로 교대한다. 저장 위상과 재생 위상의 교대는 부화/희박 교대 동작으로서 지칭된다. 저장 위상은 통상 60 내지 200초 동안 지속하는데 반하여, 재생 위상은 단지 저장 위상의 1 내지 10%이며, 그러므로 단지 수 초만을 포함한다.
질소 산화물 저장 촉매의 기능은 황 화합물에 의해 손상되며, 황 화합물은 연료와 엔진 오일에 존재하고 본질적으로 연소의 과정에서 이산화황의 형태로 배기 가스 내로 들어가며, 매우 안정한 황화합물(sulphate)의 형태로 질소 산화물 저장 촉매에 의해 구속된다. 이러한 것은 질소 산화물 저장 촉매를 비싸게 하는 이유이다. 그러므로, 연료에서의 높은 황 함유량(10 ppm 보다 큰)으로, 질소 산화물 저장 촉매는 빈번하게 탈황되어야만 한다. 이를 위해, 배기 가스는 탈황 조건들로 되어야만 하고, 즉, 부화되어야만 하며, 온도는 상승되어야 한다. 배기 가스의 공연비(λ)는 0.98 이하의 값, 바람직하게 0.95 이하의 값으로 낮추어져야만 하고, 배기 가스 온도는 600℃ 내지 750℃ 사이의 값에 이르러야만 한다. 이러한 조건하에서, 형성된 황 화합물은 분해되고, 황화수소 또는 바람직하게 이산화황으로서 방출된다.
질소 산화물 저장 촉매가 황 함유 배기 가스와 접촉할 때, 저장 촉매뿐만 아니라 저장된 질소 산화물을 제거하는 정기적인 재생은 또한 형성된 황 화합물의 결과로서 질소 산화물 저장 용량에서의 계속적인 악화를 역전시키기 위하여 때때로 탈황되어야만 한다. 두 탈황 사이의 간격은 연료의 황 함유량에 의존하지만, 심지어 높은 황 함유량에서도, 여전히 엔진이 대체로 수시간 동작하며, 그러므로 저장된 질소 산화물을 제거하는 2개의 재생 위상 사이의 간격보다 상당히 크다. 탈황을 위하여, 통상적으로 2 내지 10분이 요구된다. 그러므로, 이러한 것은 마찬가지로 저장 촉매의 질소 산화물 재생보다 길게 지속한다.
빈번한 탈황은 연료 소모의 원인이며, 필요한 높은 가스 온도에 의해 촉매의 급속한 에이징을 초래한다. 그러므로, 희박 연소 가솔린 엔진을 가진 모터 차량은, 10ppm 미만의 황 함유량을 구비한 연료가 유럽에서 공급되기 때문에, 단지 유럽 시장에서만 판매되고 있다. 미국에서, 배기 가스 규제(emissions legislation)가 특히 엄격하지만, 미국에서의 가솔린 엔진을 위한 연료에서의 황 함유량은 현재 여전히 30ppm까지이다. 다른 지역에서, 연료에서의 황 함유량은 여전히 상당히 높다.
그러므로, 연료에서의 높은 황 함유량으로 희박 연소 가솔린 엔진을 구비한 모터 차량의 개발은 판로를 위하여 이를 고려하여야만 하고, 이 경우에, 질소 산화물 저장 촉매는 빈번하게 탈황되어야만 한다. 이미 기술된 빈번한 탈황의 결점, 즉 증가된 연료 소모 및 촉매에서의 높은 열응력에 더하여, 발생하는 추가의 결점은, 탈황 동안의 부화 배기 가스가 고농도의 미연소 탄화수소, 일산화탄소, 질소 산화물, 및 촉매에 의해서 질소 산화물로부터 형성된 암모니아를 함유하지만 촉매에 의해서 이러한 배기 가스 성분을 변환시키는 임의의 산소를 거의 함유하지 않기 때문에, 탈황동안 탄화수소와 질소 산화물의 높은 방사율이다. 그러므로, 이것들은 세정되지 않은 형태로 오염물로서 주위 대기로 방출된다.
그러나, 북미 배기 가스 규제는, 어떠한 경우에도 이미 매우 낮은 탄화수소, 일산화탄소, 및 질소 산화물에 대한 제한치가 질소 산화물 저장 촉매의 탈황을 한층 고려하는 것에 응해야만 하는 것을 규정한다. 이러한 목적을 위하여, 질소 산화물 저장 촉매의 탈황 동안의 방사는 방사 조치를 위해 계획된 전체 구동 사이클에 적용된다. 심지어 질소 산화물 저장 촉매의 단일 탈황 동안의 방사가 소위 SULEV(SULEV = Super Ultra Low Emission Vehicle)에 대한 규정된 제한치를 초과할 수 있다는 것이 알려졌다.
본 발명의 목적은 탈황동안 증가된 오염물 방사를 크게 억제하여, 황 함유 연료의 경우에서도 희박 연소 내연기관에 대한 제한치에 부합하는 것을 가능하게 하는 질소 산화물 저장 촉매를 탈황하는 방법을 제공하는 것이다.
이러한 목적은 청구항 제 1 항에 기술된 방법에 의해 달성된다. 상기 방법은 제 1 그룹과 제 2 그룹으로 분할되는 2개 이상의 실린더들을 구비한 희박 연소 엔진을 요구한다. 2개의 실린더 그룹의 배기 가스는 각각에 할당된 배기 레그(exhaust leg)들로 방출된다. 각각의 배기 레그는 배기 가스에서 질소 산화물의 제거를 위한 적어도 하나의 질소 산화물 저장 촉매를 포함한다. 2개의 배기 가스 레그는 합류점에 있는 공통의 배기 레그 내로 저장 촉매의 하류를 개방한다. 배기 가스의 추가의 후처리를 위하여, 공통의 배기 레그는, 화학량적인 배기 가스로부터 탄화수소, 암모니아, 질소 산화물 및 일산화탄소를 동시에 제거하는 것을 허용하는, 화학량적 조건하에서, 3중 기능(three-way function)을 가진다. 이러한 촉매는 이후에 간단히 3중 촉매로서 지칭된다.
희박 연소 엔진은 모든 실린더들이 단일 실린더 뱅크(cylinder bank)에서 연속하여 배열되는 인라인 엔진으로서 구성될 수 있다. 대안적으로, 실린더들의 각각의 그룹은 별도의 실린더 뱅크에 결합될 수 있다.
본 발명에 따라서, 2개의 배기 레그들에 있는 질소 산화물 저장 촉매는 서로에 대해 적시에 오프셋(offset)되어 탈황된다. 이러한 목적을 위해 필요한 탈황 조건은 엔진 조치 또는 외부 조치에 의해 확립될 수 있다. 엔진 조치는 각각의 경우에 부화 공기/연료 혼합물, 연료의 후분사(postinjection), 지연 연소 위치 또는 다단 연소가 할당되는 실린더 그룹의 동작을 포함한다. 이러한 조치들은 또한 서로 조합될 수 있다. 탈황 조건들의 외부 확립을 위하여, 배기 가스는 질소 산화물 저장 촉매의 상류의 특정 배기 가스 레그 내로 연료를 분사하는 것에 의하여 부화될 수 있으며, 그 온도는 예를 들어 외부 가열에 의하여 탈황 온도로 상승될 수 있다. 외부 가열은 또한 질소 산화물 저장 촉매의 상류에 배열된 산화 촉매와 이러한 촉매 상에 분사된 연료의 연소에 의해 취해질 수 있다.
하나의 질소 산화물 저장 촉매의 탈황 동안, 다른 질소 산화물 저장 촉매는 희박 연소 엔진의 희박 배기 가스 조건하에서 동작된다. 2개의 배기 레그들에서의 배기 가스의 공연비는 공통의 배기 가스 레그에서의 배기 가스가 이상적으로 전체 탈황시간에 걸쳐서 1의 공연비(λ)를 가지도록, 즉 화학량적이도록 서로에 대해 조정된다. 실제의 경우에, 공통의 배기 레그에서의 공연비는 엔진의 동적인 동작 조건들에 의해 시간과 함께 변하기 쉽게 보다 크거나 또는 보다 작은 정도로 이상적인 값으로부터 하향 또는 상향하여 벗어난다.
다른 질소 산화물 저장 촉매는 제 1 질소 산화물 저장 촉매에 대하여 적시에 오프셋되어 대응하는 방식으로 탈황된다. 2개의 탈황 사이에, 2개의 질소 산화물 저장 촉매는 저장 위상과 재생 위상 사이에서 공지의 교대 동작으로 동작된다.
하나의 질소 산화물 저장 촉매의 탈황 동안, 배기 가스는 1 미만, 바람직하게 0.98 미만, 특히 0.95 미만의 공연비(λ)로 부화된다. 동시에, 제 2 저장 촉매는 1보다 큰, 바람직하게, 1.1보다 큰 공연비(λ)로 동작된다. 2개의 배기 가스 스트림의 결합 후에, 결합된 배기 가스는 약 1의 공연비(λ)를 가진다. 이러한 조건하에서, 공통의 배기 레그에 있는 3중 촉매는 다른 배기 레그의 희박 배기 가스로부터의 오염물 성분과 함께 하나의 배기 가스 레그의 부화 배기 가스로부터의 오염물 성분을 사실상 완전히 제거할 수 있다.
본 발명의 추가의 이점은 탈황이 일정한 부화 배기 가스 조건하에서 수행될 수 있다는 것이다. 이러한 것은 형성된 황화수소가 공통의 배기 레그에 있는 3중 촉매에 의해서 이산화황으로 변환되기 때문이다. 대조적으로, 종래로부터 공지된 탈황 방법에서, 배기 가스는 통상 황화수소의 형성을 억제하기 위하여 급속한 교대로 희박과 부화 사이에서 전후로 스위칭된다. 그러나, 교대 동작은 탈황을 위하여 높은 배기 가스 온도를 요구하고, 본 발명과 비교하여 높은 연료 소모 및 보다 긴 탈황 시간을 초래한다.
하나의 저장 촉매의 탈황 동안, 제 2 저장 촉매는 일정한 희박 배기 가스로 동작될 수 있다. 제 1 저장 촉매의 탈황 동안 제 2 저장 촉매의 정기적인 질소 산화물 재생은 필요하지 않다. 비록 질소 산화물을 위한 제 2 저장 촉매의 저장 용량이 제 1 저장 촉매의 탈황의 개시후에 약 1 내지 2분 이미 배기되었을지라도, 질소 산화물 저장 촉매에 새어드는 질소 산화물은 하류의 3중 촉매에 의해 완전하게 변환된다.
공통의 배기 레그에 있는 촉매는 화학량적인 배기 가스 조건하에서 3중 촉매의 기능을 실현할 수 있어야만 한다. 이러한 목적을 위하여, 이는 백금, 팔라듐, 및 로듐의 그룹으로부터의 적어도 하나의 귀금속을 포함한다. 촉매는 바람직하게 팔라듐 및/또는 로듐을 포함한다. 부가하여, 촉매는 소위 산소 저장 물질, 특히 산화세륨 또는 산화세륨을 포함하는 혼합된 산화물을 포함할 수 있다. 특히 3중 촉매로서 구성된 촉매를 사용하는 것이 바람직하다. 그러나, 대안적으로, 3중 촉매 대신에, 질소 산화물 저장 촉매가 공통의 배기 레그에서 사용될 수 있다. 이러한 것은 배기 가스가 화학량적인 조성, 즉 1의 공연비(λ)를 소유할 때 3중 촉매와 동일한 목적을 실현한다. 방사 제어 시스템의 정상적인 동작에서, 저장 촉매는 희박 위상 동안 질소 산화물을 저장하고 짧은 부화 펄스에 의해 이를 질소로 변환하는 것에 의하여 질소 산화물의 변환에 부가적으로 기여할 수 있다.
탈황 동안 공통의 배기 레그에 있는 배기 가스에 대한 1의 공연비(λ)의 규정은 물론 ±0.04, 바람직하게 ±0.02의 이러한 목적을 위한 허용 공차 관례의 배경 내에서만 이해되어야 한다. 특정의 경우에, 명기된 허용 공차 범위 내에서 약간 부화 또는 약간 희박 레벨에서 공통의 배기 레그에서의 공연비를 설정하는 것이 유리할 수 있다. 공통의 배기 레그에서의 약간의 희박 배기 가스는 탈황시에 형성된 황화수소가 3중 촉매에 의해서 이산화황으로 산화될 때 유리할 수 있다. 질소 산화물 저장 촉매가 진짜의 3중 촉매 대신 사용될 때, 약간의 부화 배기 가스는 탈황시에 형성된 이산화황 또는 황화수소가 공통의 배기 레그에 있는 질소 산화물 저장 촉매에 의해 흡수되어 황화합물을 형성하는 것을 방지할 수 있다.
공통의 배기 레그에 있는 요구된 배기 가스 조성의 정확한 규정을 위하여, 3중 촉매의 상류 및/또는 하류에 산소 프로브를 배열하는 것이 타당하다. 이러한 프로브는 엔진 제어 시스템까지 그 λ신호를 통과시킨다. 탈황 조건이 엔진 조치를 통해 확립될 때, 2개의 실린더 그룹에서의 연소는, 매우 실질적으로 화학량적인 배기 가스 혼합물이 공통의 배기 레그에 존재하도록 관리된다. 적절한 산소 프로브는 선형 λ프로브 또는 소위 점프 프로브이다. 질소 산화물 프로브는 또한 산소 함유량을 측정하도록 사용될 수 있다.
예를 들어 디젤 엔진에서의 경우와 같이, 탈황 조건을 확립하는 엔진 조치들이 불필요하거나 불가능할 때, 특정의 배기 레그에서의 부화 또는 희박 배기 가스 혼합물은 특정의 배기 레그 내로 연료의 직접 분사에 의해 탈황 동안 또한 확립될 수 있다.
본 발명은 도 1 및 도 2를 참조하여 보다 상세하게 기술된다.
도 1은 오염물의 감소된 방사와 함께 탈황을 위한 방법을 수행하는 방사 제어 시스템을 도시한 도면.
도 2는 오염물의 감소된 방사와 함께 탈황을 위한 방법의 수행을 위한 방사 제어 시스템의 추가의 실시예를 도시한 도면.
도 3는 도 1 및 도 2에 따른 방사 제어 시스템의 2개의 실린더 뱅크의 오프셋 동작의 개략도.
도 1은 감소된 오염물 방사와 함께 탈황 방법을 수행하기 위한 방사 제어 시스템을 도시한다. 도면 부호 1은 2개의 실린더 뱅크(2, 2')를 구비한 희박 연소 엔진을 지시한다. 이러한 실린더 뱅크들의 배기 가스는 2개의 배기 레그(3, 3') 내로 방출된다. 합류점(4)에서, 2개의 배기 가스 라인(3, 3')들은 공통의 배기 레그(5)를 형성하도록 결합된다. 희박 연소 엔진(1)에 의해 방출된 질소 산화물의 저장 및 변환을 위하여, 질소 산화물 저장 촉매(6, 6')들은 배기 레그(3, 3')에 배열된다. 3중 촉매 또는 질소 산화물 저장 촉매(7)는 공통의 배기 레그에 존재한다. 도면 부호 8 및 8'은 산소 프로브(λ프로브)의 가능한 위치들을 지시한다.
질소 산화물 저장 촉매(6)를 탈황하도록, 실린더 뱅크(2)의 실린더들은 도시되지 않은 엔진 제어 시스템에 의해 부화 공기/연료 혼합물로 동작된다. 이러한 것은 1 미만의 공연비를 구비한 배기 가스를 초래하고, 배기 가스의 온도는 예를 들 어 후분사에 의해 약 700℃의 필요한 탈황 온도로 상승된다. 약 2 내지 10분의 전체 탈황 기간에 걸쳐서, 제 2 실린더 뱅크(2')의 실린더들은 희박 공기/연료 혼합물로 동작된다. 1보다 큰 공연비(λ)를 구비한 대응하는 희박 배기 가스는 질소 산화물 저장 촉매에 대해 최적인 300℃ 내지 400℃의 온도를 가진다. 2개의 배기 레그들의 합류점에서, 2개의 배기 가스 스트림들은 혼합되고, 탈황 온도와 정상적인 배기 가스 온도 사이의 온도를 가진 결합된 배기 가스를 초래한다. 결합된 배기 가스의 산소 함유량은 산소 프로브(8 및/또는 8')로 측정되고, 엔진 제어 시스템의 도움으로 가능한 1에 접근하는 공기/연료비를 주도록 조정된다.
도 2는 상기 방법을 수행하기 위한 방사 제어 시스템의 변형을 도시한다. 질소 산화물 저장 촉매(6, 6')의 상류에서, 추가의 촉매(9, 9')가 각각의 배기 레그 내로 삽입된다. 추가의 촉매는 추가의 질소 산화물 저장 촉매, 3중 촉매 또는 산화 촉매일 수 있다. 3개의 모든 촉매 형태는 방사 제어 시스템의 오염물 방사를 추가로 감소시킬 수 있다. 디젤 엔진의 경우에, 촉매(9, 6)들 사이, 및 촉매(9', 6')들 사이, 또는 각각의 촉매(6, 6')를 지나서 촉매 코팅을 구비하거나 또는 촉매 코팅이 없는 디젤 미립자 필터를 배열하는 것이 유리할 수 있다.
도 3은 동작 시간(t)의 함수로서 도 1 및 도 2의 방사 제어 시스템의 2개의 실린더 뱅크(2, 2')들의 오프셋 동작의 개략도이다. 촉매(6)의 간략적인 탈황은 항상 촉매(6')의 정상적인 부화/희박 교대 동작 동안 및 그 반대 동안 취해진다. 이러한 목적을 위하여, 2개의 실린더 뱅크(2, 2')의 동작의 모드는 대응하여 상기된 바와 같이 스위칭된다.

Claims (5)

  1. 2개 이상의 실린더들을 구비한 희박 연소 엔진(1)의 배기 가스 시스템에서의 질소 산화물 저장 촉매의 탈황 방법에 있어서,
    상기 희박 연소 엔진의 실린더들은 각각에 할당된 제 1 배기 레그(3)와 제 2 배기 레그(3') 내로 배기 가스를 방출하는 제 1 그룹(2)과 제 2 그룹(2')의 실린더들로 분할되고, 질소 산화물 저장 촉매(6, 6')의 적어도 하나는 각각의 배기 레그에 배열되고, 2개의 배기 레그는 촉매(7)를 포함하는 공통의 배기 레그(5)를 형성하도록 합류점(4)에서 저장 촉매의 하류에 결합되고, 상기 촉매(7)는 화학량적 조건하에서 3중 기능을 가지며, 상기 제 1 질소 산화물 저장 촉매(6)는 제 2 배기 레그(3')에 있는 배기 가스가 일정하게 희박으로 유지되는 동안 제 1 배기 레그(3)에서 배기 가스를 부화시키고 배기 가스의 온도를 탈황온도로 상승시키는 것에 의해 탈황되고, 상기 2개의 배기 레그에 있는 배기 가스는 공통의 배기 레그(5)에 있는 배기 가스가 전체 탈황 기간에 걸쳐서 약 1의 공연비(λ)를 가지도록 서로에 대해 조정되고, 상기 제 2 질소 산화물 저장 촉매(6')는 상기 제 1 질소 산화물 저장 촉매(6)에 대해 적시에 오프셋되어 대응하는 방식으로 탈황되는 것을 특징으로 하는 질소 산화물 저장 촉매의 탈황 방법.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 저장 촉매들의 탈황을 위하여, 배기 가스는 엔진 조치에 의해 부화되고, 배기 가스의 온도는 탈황 온도로 되는 것을 특징으로 하는 질 소 산화물 저장 촉매의 탈황 방법.
  3. 제 2 항에 있어서, 상기 엔진 조치는 각각의 경우에 부화 공기/연료 혼합물이 할당되는 상기 실린더들의 그룹의 동작, 연료의 후분사, 지연 연소 위치, 다단 연소 또는 이러한 조치들의 조합으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 질소 산화물 저장 촉매의 탈황 방법.
  4. 제 1 항에 있어서, 저장 촉매들의 탈황을 위하여, 배기 가스는 질소 산화물 저장 촉매의 상류의 특정 배기 레그 내로 연료를 분사하는 것에 의하여 부화되고, 배기 가스의 온도는 외부 가열에 의해 탈황 온도로 상승되는 것을 특징으로 하는 질소 산화물 저장 촉매의 탈황 방법.
  5. 제 1 항에 있어서, 산소 프로브가 상기 공통의 배기 레그에서 공연비를 조정하기 위하여 3중 기능을 구비한 촉매의 상류 및/또는 하류에 배열되는 것을 특징으로 하는 질소 산화물 저장 촉매의 탈황 방법.
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