KR100959839B1 - 질소 산화물 저장 촉매의 탈황방법 - Google Patents

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Abstract

발명은 저장된 질소 산화물과 황산화물을 함유하며, 그리고 린번 엔진의 배출 가스 정화시스템의 부분을 형성하는 질소 산화물 저장 촉매의 탈황방법에 관한 것이다. 이 방법은 탈황을 개시하기 위해서, 촉매의 온도가 촉매에 저장된 질소 산화물의 열적 탈착이 시작되는 지점까지 올라가고, 그리고 질소산화물의 열적 탈착이 탈황을 수행하도록 공기/연료 혼합물을 농후하게 하는 신호로서 사용되는 것을 제공한다.

Description

질소 산화물 저장 촉매의 탈황방법{METHOD FOR DESULFATING NITROGEN OXIDE STORAGE CATALYST}
본 발명은 린번 엔진의 배출가스 정화에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 린번엔진의 배출 가스 정화시스템의 구성요소인 질소산화물 저장 촉매를 탈황하는 방법에 관한 것이다.
린번(lean-burn)엔진은 희박한 공기/연료 혼합물, 즉 공기/연료 혼합물이 연료의 완전연소에 필요한 것보다 많은 산소를 함유한 혼합물로 주로 운전된다. 공기/연료 혼합물의 조성물은 화학양론 조건에 정규화된 공기/연료 비 λ 에 의해서 주로 기술된다. 화학양론적 조건에 대한 공기/연료 비는 통상의 엔진에 있어서, 14.7 의 수치이다. 이 경우 과량 공기 비는 1.0 이다. 공기가 부족할 경우, 즉 진한 공기/연료 혼합물에서는 λ가 1.0 미만이며, 공기가 과량일 경우, 즉 희박한 공기/연료 혼합물에서는 λ가 1.0 보다 크다. 연소가스의 특정 성분의 엔진에서의 선택적인 흡착의 부재시, 엔진을 떠나는 배기 가스는 엔진에 공급된 공기/연료 혼합물과 동일한 과량 공기 계수를 가진다.
린번 엔진은 화학 양론적 공기/연료 혼합물로 운전되는 통상 엔진과 비교시 낮은 연료 소비로 구별된다. 린번-엔진은 린번 운전용으로 개발된 가솔린 엔진과 디젤 엔진을 포함한다.
린번-엔진의 배출가스의 높은 산소 함량 때문에, 린번-엔진에 의해서 방출된 질소 산화물(NOx)을 무해하도록 질소로 환원시키는 것이 어렵다. 내연기관의 희박한 연소 가스로부터 질소 산화물을 제거하기 위해서, 소위 질소 산화물 저장 촉매- 여기서부터는 간단하게 저장 촉매로서 언급된다-가 개발되었다. 저장 촉매는 희박한 배출 가스에서 질소 산화물을 나이트레이트의 형태로 흡수하고 그리고 다시 풍부한 배출 가스에서 이들을 방출한다.
작동 모드와 질소 산화물 저장 촉매의 조성물은 예를 들어 유럽 특허 EP 0 560 991 B1 에서 기술된다. 이들 촉매에서 이용된 저장 물질은 알카리 금속(포타슘, 쏘듐, 리튬, 세슘), 알카리토금속(바륨, 칼슘) 또는 희토류 금속(란탄늄, 적어도 하나의 성분을 함유한다. 저장 촉매는 촉매적으로 활성인 성분으로서 백금을 함유한다. 배출 가스 산화 조건, 즉 린-번 작동하에서, 저장 물질은 나이트레이트의 형태로 배출 가스에 함유된 질소 산화물을 저장할 수 있다. 그러나 엔진 타입과 그 작동모드에 따라 대략 60 에서 95 % 질소 일산화물로 이루어진 질소산화물이 먼저 질소 이산화물로 산화되는 것을 요구한다. 이것은 저장 촉매의 백금 성분상에서 일어난다.
저장 촉매의 용량이 한정되기 때문에, 촉매는 때때로 재생되어야 한다. 이러한 목적을 위해서, 엔진에 공급되는 공기/연료 혼합물의 과량공기 계수 및 엔진을 떠나는 배출 가스의 과다 공기 계수가 간략하게 1 미만의 수치로 낮아져야 한다. 이것은 배기 가스의 공기/연료 혼합물 농후하게 하는 것으로 언급된다. 그래서, 이러한 간단한 작동상중에, 배출 가스가 저장촉매로 들어가기 전에 배출가스내에 환원 조건이 존재한다.
농후한 상중에 존재하는 환원 조건하에서, 나이트레이트의 형태로 저장된 질소 산화물이 다시 방출(탈착)되고, 통상적인 3-웨이 촉매에서와 같이 저장 촉매에서 일산화탄소, 탄화수소 및 수소의 동시 산화와 함께 질소로 환원된다. 이 공정은 여기서 부터 NOx 재생으로 언급된다.
저장 상은 전형적으로 60 초간 지속되고, 반면 NOx 재생은 약 5 에서 20초를 요구한다.
기술된 공정은 린번 조건하에서 작동되는 가솔린엔진, 소위 린번엔진에 대해서 개발되었다. 최근까지, 이 공정은 디젤엔진에 대해서는 제한된 범위에서만 사용될 수 있었는데, 이는 이것이 리치(rich) 상에서 디젤 엔진의 주행 특성에서 안락함의 손실에 관련되기 때문이다(German Laid Open Publication DE 196 36 790 A1). 그러나, 어떤 주목할 만한 안락성의 손실이 없이 디젤 엔진의 간단한 리치-번(rich-burn) 작동을 가능하게 하는 엔진 제어 시스템(예를 들면, 독일 특허 명세서 DE 197 50 226 C1)이 개발되었다. 결과로서, 이 공정은 디젤엔진에서 사용될 수 있는 유일한 공정이다.
디젤 엔진의 배출가스로부터 질소 산화물을 제거할 수 있는 큰 잠재성에도 불구하고, 질소 산화물 저장 촉매는 오늘날 널리 이용되지 않는다. 질소 산화물 저장 촉매의 이용에서 부딪치게 되는 중요한 문제는 연료의 황함량이며, 특히 디젤연 료의 경우이다. 다양한 황 화합물이 연소중 생성되며- 린번 작동에서는 황산화물(SOx)이다. 황산화물은 저장촉매의 저장성분을 피독시킨다. 이 피독은 질소 산화물의 저장과 동일한 방식으로 발생한다. 디젤 엔진에서 방출된 황이산화물은 촉매적으로 저장 촉매의 활성인 신규한 금속 성분에서 황삼산화물로 산화된다. 황 삼산화물은 배출가스에 함유된 수증기의 존재하에서 저장촉매의 저장물질과 반응하여, 상응하는 설페이트를 형성한다. 황삼산화물의 흡착이 질소산화물의 흡착에 비해서 선호되며, 그리고 형성된 설페이트가 열적으로 매우 안정하다는 것이 특히 단점이다. 그래서, 설페이트의 형성은 질소 산화물(NOx)의 저장과 경쟁하게 되며, 그리고 촉매의 질소 산화물 저장 용량은 황산화물의 점유에 의해서 명백하게 감소된다. 결과적으로, 저장된 황산화물은 질소 산화물 저장 용량을 전부 회복시키기 위해서 수시로 저장 촉매로부터 제거되어야 한다.
황산화물의 제거는 NOx 재생 조건과 구별되는 특별한 조건을 요구한다. 다시말해서, NOx 재생중, 저장 촉매로부터 황성분의 제거는 없으며, 여기서부터 이 공정은 탈황으로 언급된다. 탈황을 위해, 저장 촉매는 환원 조건하에서 즉 리치(rich) 배출로 작동되어야 한다. 또한, 높은 배출 가스 온도는 촉매를 가열하기 위해서 요구된다. 탈황에 요구되는 촉매온도는 사용되는 저장 물질의 타입에 의존한다. 전형적으로, 탈황을 위해서 요구되는 온도는 650 ℃ 이상이다. 이것은 임계적인 파라미터인데, 이는 저온 탈황이 너무 늦게 진행되고, 그리고 과다하게 높은 온도에서 저장 촉매가 열에 의해서 영구적으로 손상될 수 있기 때문이다.
독일 공개 공보 DE 198 27 195 Al 은 린번 내연 기관의 배출 트랙에 배치된 NOx 저장 촉매의 탈황 방법을 기술하고 있다. 이 NOx 저장 촉매를 탈황하기 위해서, 내연기관이 선결정된 탈황온도에 도달한 후 리치/린 사이클로 수회 작동된다. 이 사이클의 리치 상에서, 라므다 수치가 바람직하게 0.95 로 낮아진다.이것은 유의하게 침착된 황의 황산화물로서의 방출을 가속시키며, 반면 바람직하지 않은 하이드로젠 설파이드 형성이 단지 시간 지연에 따라 발생한다. 리치 상의 지속기간은 어떤 인식가능한 하이드로젠 설파이드의 방출이 없다는 것이 확증되는 방식으로 선택된다. 사이클의 리치 및 린 기간은 바람직하게 각각 2 에서 10 초, 및 2 에서 6 초이다.
독일 공개 공보 DE198 49 082 A1 은 린번 내연기관의 배출 트랙에 배열된 NOx 저장촉매의 탈황 방법을 더 기술한다. 선결정된 약 600 ℃ 의 상대적으로 낮은 탈황 온도에 도달한 후, 배출 가스의 라므다 값은 특정 기간동안 초기에 약 0.98 의 일정한 수치까지 낮아진다. 결과적으로 내연기관은 진동하는 라므다 값으로 작동되고, 여기서 평균 값은 시간의 함수로서 0.98 로부터 0.93에서 0.95 까지 감소된다. 진동 주파수는 0.1 에서 0.2 Hz이다. 탈황속도를 증가시키기 위해서, 평균 촉매온도가 약 700 에서 720 ℃까지 증가된다.
DE 198 27 195 Al 또는 DE 198 49 082 A1 은 탈황온도까지 NOx 저장 촉매의 온도를 증가시키 위해서 사용되는 수단 또는 온도가 어떻게 측정되는가에 대해서는 어떤 지시사항이 없다. 예를 들어, NOx 저장촉매의 몸체내에 온도 센서를 설치하는 것이 가능하다. 그러나, 기술적으로 작동중 교대로 나타나는 열적 스트레스 때문에 NOx 저장촉매의 몸체 내에서 이러한 설치 부위로부터 시작되고 전파되는 크 랙이 NOx 저장 촉매를 결국 파괴시킬수 있기 때문에, 이것은 의미가 없다.
독일 공개 공보 DE 100 26 762 A1 은 NOx 저장 촉매를 탈황하는 방법에 대해 더 기술하고 있다. 상류 및 하류온도 측정용 NOx 저장 촉매 온도계 및 λ/NOx 센서가 각각 배출 가스 트랙에 배치된다. 시스템은 적절한 수학적 모델, 동작 중 NOx 저장 촉매 후 광대역 센서의 라므다 신호의 비교, NOx 재생중 촉매 전 및 후 라므다 신호의 비교, 또는 린 상중 NOx 센서의 신호를 이용하여 SOx 재생이 필요한지를 체크한다. SOx 재생이 필요하다고 결정되며, 배출 온도가 먼저 500 에서 800 ℃ 의 탈황까지 증가된다. SOx 재생이 교대하는 린/리치 작동에 의해서 영향을 받는다. 교대하는 린/리치 작동의 간격은 임의적으로 일정한 시간 구간 또는 배출 온도가 탈황 공정에 최적인 온도범위, 예를 들면 500 에서 800 ℃에서 유지되도록 하는 방식으로 온도센서에 의해서 규제된다.
SOx 재생, 즉 탈황중 온도상승을 위해서, DE 100 26 762 A1 은 추가적인 연료 주입(토크 성분과 함께 또는 없이), 늦은 연소, 다단 연소 또는 외부 가열 수단을 제안한다. DE 100 26 762 A1 에 의하면, 탈황중 온도는 적절한 수학적 모델, 또는 저장 촉매의 상류 및 하류에 배치된 온도 센서에 의해서 모니터된다. 배출 가스의 온도를 제어하기 위해서 수학적 모델을 사용하는 것은, 이것이 실제적으로 배출가스를 모니터하지 못하고, 그리서 과다하게 높은 배출가스 온도의 결과로서 촉매에 대한 손상이 배제될 수 없기 때문에 매우 위험한 경향이 있다. 또한 촉매의 상류 온도를 측정하는 것이 촉매내 실제 온도에 대한 어떤 정보를 제공하지 않는다. 촉매의 배출 가스 하류 온도를 측정하는 것은, 과다하게 높은 배출 온도가 촉매가 이미 손상된 후에 측정되기 때문에 또한 위험하다.
본 발명은 소형 제어 컴플렉스로 수행될 수 있고, 그리고 과다하게 높은 탈황중 온도에 의한 저장촉매의 손상을 대부분 방지하는 저장촉매의 탈황 방법을 제공함으로서 종래 방법의 단점을 처리한다.
본 발명은 저장된 질소 산화물 및 황산화물을 함유하고, 그리고 린번 엔진의 배출가스 정화시스템의 구성요소인 질소산화물 저장 촉매 탈황방법을 제공한다. 탈황을 개시하기 위해서, 촉매의 온도가, 촉매내에 저장된 질소 산화물의 열적 탈착이 시작되는 지점까지 린 배출조건하에서 증가된다. 질소 산화물의 열적 탈착의 시작은 탈황을 수행하는 공기/연료 혼합물을 농후하게 하는 신호로서 사용된다.
이 방법은 모든 통상적인 저장 촉매에 대해서 사용될 수 있다. 적절한 저장 성분은 알카리 금속(포타슘, 쏘듐, 리튬, 세슘), 알카리 토금속(마그네슘, 바륨, 칼슘, 스트론튬), 및 희토류 금속(세리윰, 란탄늄, 이트리윰)으로 이루어진 그룹의 적어도 하나의 성분의 산화 성분이다. 저장촉매에 함유된 촉매적으로 활성인 성분은 바람직하게는 백금이다. 이들 금속들은 린번 엔진의 배출가스에서 질소 산화물을 흡착할 수 있는 능력이 있다. 선택된 재질에 따라서, 이 흡착은 약 300 에서 500 ℃ 사이에서 발생할 수 있다.
발명의 한 실시예에서 따라서, 본 발명은 질소 산화물 저장 촉매를 탈황하는 방법을 제공하며, 여기서 상기 질소 산화물 저장 촉매는 저장된 질소 산화물과 황산화물을 저정하고, 그리고 린번 엔진의 배출가스 정화시스템의 구성요소이며, 상 기 방법은 린(lean) 배출 조건하에서 촉매온도를 질소 산화물의 열적 탈착이 시작되는 온도까지 증가시키는 단계; 및 공기/연료 혼합물을 풍부하게 하는 단계; 여기서 상기 풍부하게 하는 단계는 상기 열적 탈착의 시작에서 개시되며, 그리고 상기 열적 탈착은 상기 농후하게 하는 단계를 개시하는 신호로서 작용하며, 이에 의해 질소 산화물 저장 촉매를 탈황한다.
본 발명은 상세한 설명과 연결하여 기술될 것이다.
이 공개사항은 촉매상 프라이머가 아니다. 당업자에게 공지된 기본적인 사상은 상세하게 설명되지 않았다.
본 발명은 질소 산화물 저장 촉매 탈황 방법에 관한 것이다. 방법은 NOx 재생과 함께 개시된다. 이 발명의 영역내 NOx 재생은 환원 조건하에서 흡착된 질소 산화물의 방출로서 정의된다. 환원조건은 공기/연료 혼합물을 0.9 에서 0.99 의 과다 공기계수까지 농후하게 함으로서 조절된다. 질소 산화물은 다음 저장 촉매에서 어떤 유의한 온도 상승을 요구함이 없이 흡착된다. 그래서, NOx 재생은 필연적으로 린 배출 조건하에서 흡착이 발생한 동일한 온도 구간에서 발생한다. 경험상 저장 촉매의 NOx 재생은 대략 1 에서 2 분마다 필요하다.
그러나, 질소 산화물은 또한 린 배출 조건하에서 온도의 상응하는 조건에 의해서 방출될 수 있다. 발명의 영역 내에서, 이것은 질소 산화물의 열적 탈착으로 언급된다. 열적 탈착에 요구되는 온도는 흡착이 발생하는 전형적으로 약 50 에서 300 ℃ 이상 온도이다.
NOx 재생에 이어, 탈황이 있다. 저장 성분에 대한 황산화물의 결합은 질소 산화물의 저장 성분에 대한 결합보다 강하다. 결과적으로, 탈황, 즉 배출 가스 환원 조건하에서 황산화물의 탈착은 NOx 재생보다 저장 촉매의 더 높은 온도를 요구하게 되며, 이것은 리치 배출에 의해서 유도된다. 정상적으로, 탈황의 온도 범위는 질소 산화물의 열적 탈착의 범위와 겹친다. 발명에 따라서, 질소 산화물의 열적 탈착의 시작은 저장 촉매의 온도가 차후의 탈황에 충분하다는 것을 가르키는 지시자로서 이용될 수 있다. 질소 산화물의 열적 탈착이 검출된 후, 그러므로 엔진 제어 시스템은 린번 엔진의 작동을 리치 공기/연료 혼합물로 바꾸도록 지시된다.
상세하게, 방법은 하기의 단계를 포함한다. 발명의 영역의 부분을 형성하지 않는 결정 공정이 저장 촉매의 질소 산화물 저장 용량을 회복시키기 위해 탈황이 필요한지를 결정하기 위해서 사용된다. 이 결정은 예를 들어, DE 100 26 762 A1 에서 기술된 다른 방식으로 이루어질 수 있다. 황산화물의 디젤 엔진 배출가스에서의 농도는 실질적으로 질소산화물의 농도보다 낮다. 저장 촉매의 탈황은 그래서 촉매의 NOx 재생보다 덜 요구된다. 가장 간단한 경우에, 탈황은 예를 들어 고정된 간격의 인터발로, 선결정된 수의 NOx 재생 후 또는 선결정된 양의 연료의 소비 후 수행될 수 있다.
탈황을 수행하는 결정이 이루어진 후, 촉매의 온도는 린번 엔진이 린 공기/연료 혼합물로 작동되는 상중에서, 즉 질소 산화물이 저장촉매에 저장되는 상중에서, 질소 산화물의 열적 탈착이 시작될 때까지, 증가한다. 그 순간에서 배출가스는 린이기 때문에- 통상의 NOx 재생과는 다르게-흡착된 질소 산화물은 환원 없이 저장 촉매를 떠나고, 그리고 예를 들면 질소 산화물 센서를 이용하여 검출될 수 있으며, 이것은 배출 가스 정화 시스템에서 촉매의 하류에 배치된다. 질소 산화물의 열적 탈착은 저장 촉매의 온도가 배출 가스를 풍부하게 함으로서 탈황이 개시될 수 있고, 탈황에 충분한 수준까지 저장촉매의 온도가 도달하였다는 신호로서 사용된다.
탈황 그 자체는 다음 통상의 방법을 이용하여 수행될 수 있으며, 바람직하게는 적절한 진폭과 주파수로 교대의 린/리치 작동을 이용한다.
린 배출 조건하에서 저장 촉매의 온도 증가중, 신뢰할 수 있고, 그리고 재생산될 수 있는 방출된 질소 산화물의 검출을 확인하기 위해서, 온도를 증가시키는데 요구되는 측정은 단지 질소 산화물의 저장 상의 일단 쪽으로 바람직하게 도입될 수 있으며, 그래서 저장 촉매의 질소 산화물로의 충진의 정의된 상태를 확인한다.
탈황에 필요한 저장 촉매의 온도 증가는 외부 가열 수단에 의해서 성취되거나, 또는 엔진-관련 측정을 이용하여 배출 가스를 가열함으로서 성취될 수 있다. 촉매의 외부 가열을 위해서, 저장 촉매의 전기적 가열이 사용될 수 있다. 현대적 디젤 엔진에서 배출 가스를 가열하기 위한 적절한 엔진-관련 측정이 추가적인 연료 주입, 늦은 연소, 또는 다단 연소를 포함한다.
탈황의 지속은 1 에서 20 초로 제한되며, 바람직하게는 1 에서 15 초이며, 특히 바람직하게는 2 에서 10 초이다. 그러므로 탈황은 펄스된다. 탈황 펄스의 최적 지속기간은 하기 고려사항에 따른다. NOx 재생과 다르게, 탈착된 황산화물을 감소시키는 것은 탈황에 있어서 바람직하지 않다. 오히려, 촉매에 저장된 황은 가능한 한 완전히 황산화물의 형태로 대기내로 배출되어서야 한다. 황산화물의 환원은 하이드로젠 설파이드가 형성되도록 야기할 수 있으며, 이것은 유의하게 설퍼 디옥사이드보다 독성이다. 하이드로젠 설파이드의 형성은 디젤 엔진의 린번 작동중 배출 가스 정화 시스템에 저장된 산소에 의해서 대부분 억제된다. 일단 저장된 산소가 소비되면, 탈착된 황산화물이 저장촉매상 하이드로젠 설파이드까지 환원된다. 탈황은 그러므로 과량의 하이드로젠 설파이드 방출을 막기 위해서 정확한 시간에 중지되어야 한다. 이러한 접근은 저장 촉매상 평균 설파이드 농도를 최소화하기 위해 상대적으로 빈번한 탈황을 요구한다. 대략 1000 에서 10000 NOx 재생 사이클 후 탈황 사이클이 적절하다고 증명되었다. 두 탈황 사이클 사이의 NOx 재생 사이클의 최적 수는 저장 촉매의 조성과 연료의 황함량에 달려있다.
상기 기술된 펄스 탈황에서 가능한 것보다 강력한 탈황을 얻기 위해서, 디젤 엔진에 공급된 공기/연료 혼합물의 과량 공기 계수가 탈황 중 1 미만의 값과 1 이상의 값 사이에서, 바람직하게는 1 에서 5 Hz 주파수에서 조절될 수 있다. 이러한 진동하는 탈황의 조절 주파수는 배출가스 정화시스템에 저장된 산소가 리치 상에서 다 소비되는 방식으로 선택된다. 린 상동안, 산소는 다시 배출 가스 정화 시스템에 저장된다. 이것은 2에서 최대 15 초의 리치 사이에서 린 상의 지속을 요구한다. 진동하는 리치-린-리치 작동에서 린 상은 배출가스 정화시스템에서 산소 저장 용량이 그렇지 않으면 충분하게 충진되지 않기 때문에, 너무 짧아서는 안된다. 이것은 하이드로젠 설파이드와 카보닐설파이드(COS)의 형태로 황이 방출될 위험을 증가시킨다. 린 상의 최적의 지속시간은 배출가스 정화 시스템에 함유된 산소 저장 성분의 양과, 재료의 타입, 저장 촉매의 온도 및 이어지는 리치 상의 길이에 달려있다. 경 험상, 15 초를 초과하는 린상은 촉매의 온도를 떨어뜨려서 촉매 재가열이 필요하게 한다.
상기 설명으로부터 보여질 수 있는 것과 같이, 두개의 기술된 탈황 전략의 최적 파라미터는 배출 가스 정화 시스템의 산소 저장 용량에 달려있다. 결과로서, 이들은 저장 촉매가 장착된 산소 저장 요소를 통해서 영향을 받을 수 있다. 바람직하게, 세리윰-옥사이드계 산소 저장 성분이 저장촉매에 첨가된다.
탈황은 연료 소비를 증가시키는데, 요구되는 높은 촉매온도와 공기/연료 혼합물의 농후화를 요구하기 때문이다. 이러한 추가적인 연료 소비는, 디젤엔진이 높은 로드와 상응하는 높은 배출온도에서 작동되는 상 중에서만 탈황이 이루어진다면, 낮게 유지될 수 있다. 이 경우, 단지 약간의 온도 상승이 요구되거나, 또는 추가적인 온도의 상승이 요구되지 않는다.
저장 촉매의 가열 중 질소 산화물의 열적 탈착의 시작은- 이것은 방법에서 중요한데- 저장 촉매의 배출가스 정화 시스템 하류에 삽입된 질소 산화물 센서의 도움으로 바람직하게 측정될 수 있다. 질소 산화물 센서는 또한 갑작스런 산소 변화를 감지하고, 그리므로 공기/연료 혼합물을 제어하기 위해서 사용될 수 있다. 임의적으로, 산소 센서가 또한 저장촉매의 배출가스 정화 시스템 상류에 배치될 수 있다.
이들 실시예들은 본 발명의 이해를 돕기 위해서 제안되고, 어떤 방식으로든 발명을 제한하기 위해서 해석되거나 이해되어서는 안될 것이다. 이 공개사항을 읽 을 때당업자에게 명백할 수 있는 모든 변경과 선택, 및 균등물이 본 발명의 사상과 영역에 포함된다.

Claims (7)

  1. (i) 린 배출조건하에서 촉매의 온도를 질소 산화물의 열적 탈착이 시작되는 온도까지 상승시키는 단계; 및
    (ii) 공기/연료 혼합물을 농후화 하는 단계로서, 여기서 상기 농후화는 상기 열적 탈착의 시작시 개시되며, 그리고 상기 열적 탈착이 상기 농후화를 개시하는 신호로서 작용하며, 이에 의해 질소 산화물 저장촉매의 탈황이 야기되는 단계
    를 포함하며,
    질소 산화물 저장 촉매가 저장된 질소 산화물과 황산화물을 함유하고, 그리고 린번 엔진의 배출가스 정화시스템의 구성요소인
    질소 산화물 저장 촉매의 탈황 방법.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 온도의 상승이 외부 가열 수단 또는 배출가스를 가열하기 위해 엔진-관련 수단을 이용함으로서 발생하는 방법.
  3. 제 2 항에 있어서, 배출가스를 가열하기 위한 엔진-관련 수단이 추가적인 연료 주입, 늦은 연소 및 다단계 연소로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 방법.
  4. 제 3 항에 있어서, 양론적 조건에 정규화된 공기/연료 비가 탈황중 0.8 에서 0.99사이의 수치까지 낮아지는 방법.
  5. 제 4 항에 있어서, 탈황의 지속시간이 2 에서 10 초로 제한되는 방법.
  6. 제 3 항에 있어서, 탈황중, 양론적 조건에 정규화된 공기/연료비가 1 에서 5 Hz 의 주파수로 1 미만의 값과 1 보다 큰 값 사이에서 변조되는 방법.
  7. 제 1 항에 있어서, 저장 촉매의 가열 중 질소 산화물의 열적 탈착의 시작이, 질소 산화물 저장 촉매의 하류에 배출가스 정화 시스템내로 삽입된 질소 센서를 이용하여 측정되는 방법.
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