KR20090070024A - 수지 생략형 크롬 프리 표면처리 강판, 그 제조 방법 및이를 위한 크롬 프리 처리액 - Google Patents

수지 생략형 크롬 프리 표면처리 강판, 그 제조 방법 및이를 위한 크롬 프리 처리액 Download PDF

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Abstract

본 발명은 전기아연계 도금강판; 상기 전기아연계 도금강판 상에 실리케이트 3 내지 40중량%, 실란 0.5 내지 10중량%, 티타늄 화합물 0.2 내지 8중량%, 우레탄 수지 및 에폭시 수지로 구성되는 그룹으로부터 선택된 최소 1종 이상의 바인더 수지 10 내지 50중량%, 티타늄 카보네이트 2 내지 5중량% 및 티타늄 포스페이트 1 내지 5중량%를 포함하여 이루어지는 크롬프리 처리 조성물로 형성된 크롬프리층을 갖는 수지 생략형 크롬프리 표면처리 강판을 제공한다.
또한, 본 발명은 전기아연계도금강판상에 상기 전기아연계 도금강판 상에 실리케이트 3 내지 40중량%, 실란 0.5 내지 10중량%, 티타늄 화합물 0.2 내지 8중량%, 우레탄 수지 및 에폭시 수지로 구성되는 그룹으로부터 선택된 최소 1종 이상의 바인더 수지 10 내지 50중량%, 티타늄 카보네이트 2 내지 5중량% 및 티타늄 포스페이트 1 내지 5중량%를 포함하여 이루어지는 크롬프리 처리액을 도포하는 단계 및 상기 크롬프리 처리액이 도포된 강판을 160∼250℃의 강판온도로 소부하여 크롬프리층을 형성하는 단계를 포함하여 이루어지는 수지 생략형 크롬프리 표면처리 강판의 제조 방법을 제공한다.
크롬프리 처리, 전기아연도금강판

Description

수지 생략형 크롬 프리 표면처리 강판, 그 제조 방법 및 이를 위한 크롬 프리 처리액{Cr-Free Coated Steel Sheet without Resin Coating, Preparing Methods Thereof and Coating Composition Therefor}
본 발명은 자동차용 연료 탱크에 사용되는 강판에 관한 것으로, 보다 상세하게는 크롬 프리 처리액으로 표면 처리한 후에 별도의 수지 처리를 거치지 않아 원가 절감 및 공정 단축을 이룰 수 있는 수지 생략형 크롬 프리 표면처리 강판, 그 제조 방법 및 이에 사용되는 크롬프리 처리액에 관한 것이다.
종래에는 자동차용 연료탱크강판으로 주로 크로메이트처리된 아연 및 아연합금 도금강판이 사용되어 왔다. 그러나 크롬성분은 암 등 각종 질병을 유발할 뿐만 아니라 인체에 유해한 것으로 판명되었으며, 최근 그 사용이 규제되고 있다.
이에 인체와 환경에 유해한 납과 크롬이 전혀 포함되지 않는 자동차용 연료탱크강판으로 수지 피복 강판이 개발되었다. 수지 피복 강판들은 주로 수지 피막의 물성에 따라 다양한 성능을 나타낸다.
대한민국 등록특허 제782819호에는 전기아연계 강판 상에 크롬 프리 처리액을 도포하여 크롬 프리층을 형성하고, 그 위에 페녹시 수지를 포함하는 수지층을 형성하여 내식성 및 내연료성이 우수한 연료탱크 강판을 제조하는 방법이 기재되어 있다. 이러한 수지 피복 강판은 크롬을 포함하지 않고 있어 친환경적이라는 장점이 있으나, 크롬 프리층 상부에 형성되는 수지층의 수지가 고가여서 자동차사에서 제조 원가 상승 등을 이유로 그 사용을 기피하고 있다. 이에 따라, 고가의 수지를 사용하지 않는 수지 생략형 연료 탱크 강판의 개발이 필요하게 되었다.
수지 생략형 연료 탱크 강판은 크롬 프리층만으로 기존의 수지층의 역할까지 담당해야 하기 때문에, 종래의 크롬 프리층과는 다소 다른 조성을 가져야 한다. 또한, 크롬 프리층만으로도 연료 탱크 강판에서 요구되는 모든 물성을 만족시켜야 할 뿐 아니라, 날로 증가하는 고객사의 엄격한 물성 요구에 대응할 수 있어야 한다.
본 발명은 크롬 프리 처리 후에 실시되던 수지 처리 공정을 생략하여 자동차제조사의 제조 원가를 절감하고, 제조 공정을 단축할 수 있는 수지 생략형 연료탱크 강판, 그 제조 방법 및 이를 위한 크롬 프리 처리 조성물을 제공하는 것을 그 목적으로 한다.
이를 위해 본 발명은 전기아연계 도금강판; 상기 전기아연계 도금강판 상에 실리케이트 3 내지 40중량%, 실란 0.5 내지 10중량%, 티타늄 화합물 0.2 내지 8중량%, 우레탄 수지 및 에폭시 수지로 구성되는 그룹으로부터 선택된 최소 1종 이상의 바인더 수지 10 내지 50중량%, 티타늄 카보네이트 2 내지 5중량% 및 티타늄 포스페이트 1 내지 5중량%를 포함하여 이루어지는 크롬프리 처리 조성물로 형성된 크롬프리층을 갖는 수지 생략형 크롬프리 표면처리 강판을 제공한다.
또한, 본 발명은 전기아연계도금강판상에 상기 전기아연계 도금강판 상에 실리케이트 3 내지 40중량%, 실란 0.5 내지 10중량%, 티타늄 화합물 0.2 내지 8중량%, 우레탄 수지 및 에폭시 수지로 구성되는 그룹으로부터 선택된 최소 1종 이상의 바인더 수지 10 내지 50중량%, 티타늄 카보네이트 2 내지 5중량% 및 티타늄 포스페이트 1 내지 5중량%를 포함하여 이루어지는 크롬프리 처리액을 도포하는 단계 및 상기 크롬프리 처리액이 도포된 강판을 160∼250℃의 강판온도로 소부하여 크롬프리층을 형성하는 단계를 포함하여 이루어지는 수지 생략형 크롬프리 표면처리 강판의 제조 방법을 제공한다.
또한, 본 발명은 실리케이트 3 내지 40중량%, 실란 0.5 내지 10중량%, 티타늄 화합물 0.2 내지 8중량%, 우레탄 수지 및 에폭시 수지로 구성되는 그룹으로부터 선택된 최소 1종 이상의 바인더 수지 10 내지 50중량%, 티타늄 카보네이트 2 내지 5중량%, 티타늄 포스페이트 1 내지 5중량% 및 잔부의 용매를 포함하여 이루어지는 크롬프리 처리액을 제공한다.
본 발명의 연료 탱크용 크롬프리강판은 Cr이 전혀 사용되지 않은 것으로 Cr이 사용된 제품에 비하여 친환경적이며, 연료 탱크용 강판에서 요구되는 내식성, 밀착성, 용접성 등의 물성이 우수하다.
이하, 본 발명에 대하여 상세히 설명한다.
본 발명의 수지 생략형 크롬 프리 처리 강판은 전기 아연계 도금강판 상에 형성된 크롬 프리층으로 이루어진다.
본 발명에서 소지강판으로는, 이로써 한정하는 것은 아니지만, 예를 들어, 냉연강판에 아연(Zn) 혹은 아연-니켈(Zn-Ni) 전기도금된 전기아연계 도금강판 혹은 전기 아연-니켈 합금 도금강판이 사용될 수 있다. 특히, 아연 단독으로 구성된 도금 강판보다는, 내식성이 우수한 아연합금 도금강판인 Zn-Ni강판을 사용하는 것이 보다 더 바람직하다. 이때 상기 전기 아연계 도금강판에서 아연 혹은 아연-니켈의 도금양은 20-30g/㎡인 것이 바람직하다. 도금양이 20g/㎡ 미만이면 도금 부착량이 적어 희생방식이 적어 바람직하지 않고, 30g/㎡을 초과하면 생산라인상에서 생산성이 저하되므로 바람직하지 않다.
다음으로, 상기 크롬 프리층은 상기 아연 또는 아연-니켈 도금층 상부에 크롬 프리 처리액을 도포함으로써 형성되는데, 이때 상기 크롬 프리 처리액은 실리케이트, 실란, 티타늄 화합물, 바인더 수지, 티타늄 카보네이트, 티타늄 포스페이트 및 잔부의 용매를 포함하여 이루어진다.
본 발명에서 상기 실리케이트로는 NaSiO3및/또는 NaSi5O11이 사용될 수 있으며, 상기 실리케이트는 강판에 코팅시 3차원의 망상구조를 형성함과 동시에 하지의 소지강판(도금강판)과 우수한 결합력을 나타낸다. 실리케이트는 크롬프리 처리액 전체 중량을 기준으로 3~40중량%로 사용될 수 있다. 실리케이트 함량이 3 중량% 미 만이면 함량이 너무 작아 강판과의 밀착력 및 우수한 내식성을 낼 수가 없으며 40중량%를 초과하면 수지와의 결합력이 약해지기 때문이다.
한편, 실란은 물에 가수분해되어 실록사이드(siloxide) 결합을 형성하는데, 이와 같은 실록사이드 결합은 강판과 강한 결합을 형성함과 동시에 각종 무기물을 결합시켜 주는 바인딩(binding) 역할을 한다.
본 발명에서 사용되는 실란의 예로는 물에 대해 안정한 감마 글리시독시프로필트리에톡시실란(γ-glycidoxypropyltriethoxy silane) 및/또는 감마 아미노프로필트리에톡시실란(γ- aminopropyltriethoxy silane) 등을 들 수 있다. 상업적으로 구입할 수 있는 실란으로는 신월 (信越)화학의 KBM시리즈가 가장 일반적으로 많이 사용된다.
상기 실란은 크롬프리 처리액 총 중량을 기준으로 0.5~10중량%의 양으로 사용될 수 있다. 0.5중량% 미만이면 함량이 너무 작아 강판과의 밀착력 및 우수한 내식성을 나타낼 수가 없고, 10중량%를 초과하면 물성은 그 이하의 함량과 동일하나 경제성 측면에서 바람직하지 않다.
티타늄화합물은 강판의 도금층, 구체적으로는 아연, 또는 아연과 니켈의 도금층 과의 반응으로 내식성을 향상시키는 작용을 하는 것으로, 본 발명에서 크롬프리 처리액에 사용되는 티타늄화합물로는 이로써 한정되는 것은 아니나, 아민으로 중화된 헥사플루오로 타이타닉산(Hexafluoro Titanic Acid)이 사용될 수 있다. 즉, 헥사플루오로 타이타닉산을 아민으로 중화하여 염기성으로 제조한 다음, 이를 크롬프리 처리액에 투입한다. 아민으로는 트리에틸 아민이 사용될 수 있다. 이때 상기 아민의 함량은 헥사플루오로 타이타닉산 및 아민의 혼합물 전체 중량을 기준으로 3 내지 10중량% 정도인 것이 바람직하다. 아만의 함량이 3중량% 미만인 경우에는 염기성이 되기 어려워 용액에 침전이 일어날 수 있고, 10중량%를 초과하는 경우에는 용액의 안정성이 떨어지기 때문이다.
한편, 상기 티타늄화합물의 함량은 크롬프리처리액 전체 중량을 기준으로 0.2~8 중량% 정도인 것이 바람직하다. 0.2 중량% 미만이면 내식성 효과가 떨어지고, 8중량%를 초과하면 용액 안정성 및 경제성의 측면에서 바람직하지 않다.
상기 실리케이트, 실란 및 티타늄화합물을 혼합하여 크롬프리 처리액의 주제용액으로 사용한다. 본 발명에서는 먼저 상기 주제화합물들을 용매에 혼합시켜 주제 용액을 제조한 후에, 밀착성 향상을 위해 상기 주제 용액에 부착성이 우수한 바인더 수지, 티타늄-카보네이트 및 티타늄 포스페이트를 순차적으로 첨가함으로써 크롬 프리 처리액을 제조한다. 이와 같이 하는 가장 큰 이유는 실리케이트와 실란을 미리 반응시킴으로써, 실리케이트 및 실란과, 나중에 첨가되는 바인더 수지, 티타늄-카보네이트 및 티타늄 포스페이트 사이의 안정성을 유지하기 위해서이다. 상기 용매로는 물이 사용될 수 있다.
한편, 상기 바인더 수지는 무기물인 실리케이트, 실란 및 티탄화합물을 서로 결합(binding)시켜주기 위한 것으로, 본 발명에서는 강판과의 결합력이 좋은 에폭시 수지 또는 우레탄 수지를 사용할 수 있다. 상기 에폭시수지는 수지 분자 내에 수산기를 함유하고 있으므로 수산기가 강판과의 반응을 하고 나머지 반응기들은 상기 무기 첨가제들을 결합하는 역할을 한다. 우레탄 수지 또한, 에폭시수지와 유사한 성능을 가지고 있으며, 덧붙여 수지 자체가 유연하다는 장점이 있으므로 바인더 수지로 사용하기에 적합하다. 한편, 상기 바인더 수지로는 용액과의 상용성이 우수한 수분산 타입을 사용하는 것이 좋다.
또한, 본 발명에서 상기 바인더 수지로는 수평균분자량이 1,000 이하의 바인더 수지를 사용하는 것이 바람직하다. 바인더 수지의 수평균분자량이 1,000을 초과할 경우, 유연성이 떨어져 무기물들을 결합하는 성능이 떨어지기 때문이다.
상기 바인더 수지의 함량은 크롬프리 처리액 전체 중량을 기준으로 10 내지 50 중량% 정도인 것이 바람직하다. 함량이 10 중량% 미만이면 수지함량이 너무 적어 무기첨가제들을 결합하는 기능이 불충분하게 일어나고, 그 결과 수세시 강판 표면에 얼룩이 생겨 표면 불균일이 일어나게 되고, 50중량%를 초과하면 내식성이 떨어지기 때문이다.
주제에 바인더 수지를 투입한 후에 후속하여 상기 티타늄 카보네이트와 티타늄 포스페이트를 순차적으로 투입한다. 상기 티타늄카보네이트와 티타늄 포스페이트는 도금층과 크롬 프리층의 밀착력을 향상시키기 위해 첨가되는 것으로, 티타늄 카보네이트 및 티타늄 포스페이트에 의해 강판과 크롬프리층의 밀착성이 향상되는 메커니즘은 다음과 같다. 먼저 크롬 프리층의 티타늄-카보네이트와 실란이 도금층의 Zn 또는 Zn-Ni과 결합하고, 다음으로 티타늄 포스페이트가 도금층의 Zn 또는 Zn-Ni과 반응함으로써, 크롬 프리층과 도금층 사이에 다중 결합 구조가 형성되도록 하였다. 본 발명은 이와 같이 겹겹의 결합을 통해 크롬 프리층과 도금층의 밀착성을 향상시켰을 뿐 아니라, 보다 치밀한 피막이 형성되도록 하여 외부 부식 인자의 침투를 방지하여 내식성이 향상되도록 하였다.
현재 상업적으로 구입할 수 있는 티타늄-카보네이트로는 듀폰사에서 제조하는 TE, AA, LA 시리즈 등이 있는데, 이 중 AA와 LA는 용액 안정성이 불량하여 사용하기 어렵다. 따라서 본 발명에서는 TE를 사용하는 것이 바람직하다. 티타늄-카보네이트의 함량은 크롬 프리 처리액 전체 중량을 기준으로 2 내지 5중량% 정도인 것이 바람직하다. 함량이 2중량% 미만인 경우에는 내식성 향상 효과가 미미하고, 5중량%를 초과하여 투입되면, 추가적인 물성 향상 효과가 거의 나타나지 않기 때문이다.
한편, 티타늄 포스페이트의 함량은 크롬 프리 처리액 전체 중량을 기준으로 1 내지 5 중량% 정도인 것이 바람직하다. 함량이 1중량% 미만이면 내식성 효과가 떨어지고, 5 중량%를 초과하면, 용액 안정성이 떨어지기 때문이다.
다음으로, 상기와 같이 이루어진 크롬 프리 처리액을 이용하여 본 발명의 강판을 제조하는 방법을 살펴본다.
본 발명의 수지 생략형 크롬프리 표면처리 강판의 제조 방법은 전기아연계도 금강판상에 상기 본 발명의 크롬 프리 처리액, 즉 실리케이트 3 내지 40중량%, 실란 0.5 내지 10중량%, 티타늄 화합물 0.2 내지 8중량%, 우레탄 수지 및 에폭시 수지로 구성되는 그룹으로부터 선택된 최소 1종 이상의 바인더 수지 10 내지 50중량%, 티타늄 카보네이트 2 내지 5중량% 및 티타늄 포스페이트 1 내지 5중량%를 포함하여 이루어지는 크롬프리 처리액을 도포하는 단계 및 상기 크롬프리 처리액이 도포된 강판을 160∼250℃의 강판온도로 소부하여 크롬프리층을 형성하는 단계를 포함하여 이루어진다.
먼저 냉연 강판에 아연 또는 아연-니켈 전기 도금하여 전기 아연 도금계 강판을 준비한다. 이때 아연 또는 아연-니켈 합금의 도금량은 20-30g/㎡인 것이 바람직하다.
그런 다음, 상기 전기 아연도금계 강판에 상기한 본 발명의 크롬 프리 처리액을 도포한다. 전기 도금 후에 도포되는 크롬 프리 처리액에는 반응형과 도포형이 있는데, 내식성이 우수한 도포형 처리액을 사용하는 것이 바람직하다.
한편, 상기 크롬 프리 처리액은 건조도막 부착량이 800 내지 1,500mg/㎡이 되도록 도포하는 것이 바람직하다. 부착량이 800mg/㎡미만이면 원하는 내식성과 내연료성 확보가 어렵게 되고, 1500mg/m2를 초과하면 가공 밀착성 및 용접성이 떨어진다는 단점이 있다.
상기 크롬프리 처리액은 당해 기술 분야에서 흔히 사용되는 여러 가지 도포방법, 즉 롤에 의한 롤코팅, 스프레이법, 침적법 등으로 이루어질 수 있다.
크롬프리 처리액을 도포한 다음, 소부온도를 강판온도(MT - Metal Temperature)를 기준으로 160∼250℃로 하여 소부한다. 소부온도가 160℃미만이면 바인더 수지와 무기물의 반응이 충분하지 않아 수세시 성분의 일부가 탈락되어 원하는 내식성 확보가 곤란하며, 250℃를 초과하면 경화반응은 더 이상 일어나지 않고 열량손실이 그만큼 크기 때문이다.
본 발명에서 크롬 프리층의 형성은 예를 들면, 본 발명에서는 드립팬에 있는 크롬 프리 용액을 픽업롤에서 묻혀서 트렌스퍼롤로 전사후 어플리케이터롤에서 최종적으로 도금강판에 묻혀준 뒤 오븐에서 건조하여 최종피막을 형성하는 방법으로 이루어질 수 있다. 이때 부착되는 크롬프리 처리액의 부착량은 각 롤의 구동방향, 회전속도, 및 각 롤의 상호 밀착압력 등으로 조절될 수 있다.
이하 구체적인 실시예를 통해 본 발명을 보다 구체적으로 살펴보기로 한다. 다만 하기 실시예는 본 발명을 설명하기 위한 예시에 불과하며, 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것을 아니다.
[실시예 1]
도금부착량이 30g/m2인 전기 아연계 도금 강판에 표 1에 기재된 조성을 갖는 크롬 프리 처리액(티타늄 화합물의 함량은 1 중량%이고, 잔부는 용매임)을 각각 도포한 후, 강판 온도가 200 ℃가 되도록 소부시킨 다음, 냉각하여 크롬 프리 피막 건조 두께가 1000mg/m2인 크롬 프리 처리된 연료 탱크용 강판을 제조하였다.
상기와 같이 제조된 연료 탱크용 강판을 대상으로 밀착성, 내식성, 용접성 등을 평가하였다. 평가 결과는 표 1에 도시되어 있다.
상기 내식성, 밀착성, 용접성의 평가 방법은 다음과 같다.
<밀착성 평가>
크롬 프리 피막의 밀착성 평가는 2가지를 병행하였는데 하나는 비등후의 밀착성이고, 다른 하나는 가공 후 밀착성이다. 먼저 비등밀착성은 비등수에 30분 비등시킨 다음 꺼내어 5분간 자연 방치시켜 건조한 다음 Tape를 강판에 밀착시킨 후 박리하여 평가하였는데 평가기준은 다음과 같으며, 평가 결과가 ◎(이하, ◎일 때 '1등급'이라 함)일 때 합격기준으로 한다.
◎ : 박리된 면적이 0~5% ○ : 박리된 면적이 5~20%
□ : 박리된 면적이 20~50% △ : 박리된 면적이 50~75%
× : 박리된 면적이 75~100%
다음은 가공 밀착성 평가 방법인데 먼저 강판을 95파이로 펀칭한 다음 가공 다이의 곡률반경이 4가 되도록 하여 높이 25mm의 높이로 컵가공한 다음, 가공벽면을 Tape로 강판에 밀착시킨 후 박리하여 평가하였다. 평가기준은 다음과 같으며, 1등급 이상 일 때 합격기준으로 본다.
◎ : 박리된 면적이 0~5% ○ : 박리된 면적이 5~20%
□ : 박리된 면적이 20~50% △ : 박리된 면적이 50~75%
× : 박리된 면적이 75~100%
<내식성 평가>
내식성 평가는 평판상태에서 염수농도 5%, 35℃에서 1kg/cm2의 분무압에서 크롬프리만 도포한 경우 800시간이 경과한 다음 발생한 녹의 %로 평가하였으며 그 평가기준은 다음과 같다
◎ : 부식면적이 0% ○ : 부식면적이 5%이하
□ : 부식면적이 5~30% △ : 부식면적이 30~50%
× : 부식면적이 50%이상
Figure 112007093438503-PAT00001
표 1에 나타난 바와 같이, 본 발명의 크롬 프리 처리액으로 코팅된 발명재 1 내지 16은 내식성 및 밀착성이 모두 우수함을 알 수 있다. 반면, 본 발명의 조성을 벗어난 크롬 프리 처리액으로 코팅된 비교재 중 비교재 1 ~3, 5, 7~9 는 발명재에 비해 내식성 또는 밀착성이 떨어지는 것을 알 수 있다. 비교재 4, 비교재 6, 비교재 10은 성능이 모두 우수한 것으로 나타났으나, 추가적인 성분의 투입 효과는 거의 없고, 생산 비용만 증가하는 것으로 나타났다.
[실시예 2]
도금부착량이 30g/m2인 전기 아연계 도금 강판에 실리케이트 20 중량%, 실란 2 중량%, 티타늄 화합물 1 중량%, 티타늄 카보네이트 3중량%, 티타늄 포스페이트 3 중량%, 우레탄 수지 20 중량%로 이루어진 크롬 프리 처리액을 도포한 후 소부시켜 크롬 프리 표면 처리 강판을 제조하였다. 이때 크롬 프리층의 부착량 및 소부 온도는 각각 표 2에 기재된 바와 같다.
상기와 같은 방법으로 제조된 크롬 프리 표면 처리 강판 각각에 대하여 각각 내식성, 비등 밀착성, 가공 밀착성, 용접성을 평가하였다. 평가 결과는 표 2에 도시되어 있다. 내식성 및 밀착성의 평가 방법은 상기 실시예 1과 동일하며, 용접성의 평가 방법은 다음과 같다.
<용접성 평가>
용접성은 공압식 AC Spot용접기를 이용하여 가압력 250kg, 용접시간 15Cycle 통전전류는 7.5kA에서 Spatter가 없으며 일정한 강도를 유지하는지 여부로 평가하였고, 용접 가능(◎)과 불가능(×)의 2가지 모드로 평가하였다.
Figure 112007093438503-PAT00002
표 2에 나타난 바와 같이, 본 발명의 조건 하에서 크롬 프리층이 형성된 발명재 17 내지 22는 비교재 11, 13~15에 비해 내식성, 밀착성, 용접성이 모두 우수함을 알 수 있다. 다만 비교재 12의 경우도 품질이 우수한 것으로 나타났으나, 발명재 20과 비교하였을 때, 추가적인 품질 향상의 효과가 거의 없는 것으로 나타났다.

Claims (17)

  1. 전기아연계 도금강판; 상기 전기아연계 도금강판 상에 실리케이트 3 내지 40중량%, 실란 0.5 내지 10중량%, 티타늄 화합물 0.2 내지 8중량%, 우레탄 수지 및 에폭시 수지로 구성되는 그룹으로부터 선택된 최소 1종 이상의 바인더 수지 10 내지 50중량%, 티타늄 카보네이트 2 내지 5중량% 및 티타늄 포스페이트 1 내지 5중량%를 포함하여 이루어지는 크롬프리 처리액으로 형성된 크롬프리층을 갖는 수지 생략형 크롬프리 표면처리 강판.
  2. 제 1항에 있어서,
    상기 전기 아연계 도금강판은 냉연강판에 20-30g/㎡의 도금부착량으로 아연 또는 아연-니켈이 도금된 전기 아연계 도금강판인 것을 특징으로 하는 수지 생략형 크롬프리 표면처리 강판.
  3. 제 1항에 있어서,
    상기 크롬프리층은 건조도막 부착량이 800 내지 1500 mg/㎡임을 특징으로 하는 수지 생략형 크롬프리 표면처리 강판.
  4. 제 1항에 있어서,
    상기 실리케이트는 NaSiO3 및/또는 NaSi5O11 임을 특징으로 하는 수지 생략형 크롬프리 표면처리 강판.
  5. 제 1항에 있어서,
    상기 실란은 감마 글리시독시프로필트리에톡시실란 및/또는 감마 아미노 프로필트리에톡시실란임을 특징으로 하는 수지 생략형 크롬프리 표면처리 강판.
  6. 제 1항에 있어서,
    상기 티타늄 화합물은 헥사플루오로 타이타닉산(Hexafluoro Titanic Acid)에 아민을 첨가하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 수지 생략형 크롬프리 표면처리 강판.
  7. 제7항에 있어서,
    상기 아민은 트리에틸아민인 것을 특징으로 하는 수지 생략형 크롬프리 표면 처리 강판.
  8. 제 1항에 있어서, 상기 바인더 수지는 수평균분자량이 1,000 이하인 것을 특징으로 하는 수지 생략형 크롬프리 표면처리 강판.
  9. 전기아연계도금강판상에 실리케이트 3 내지 40중량%, 실란 0.5 내지 10중량%, 티타늄 화합물 0.2 내지 8중량%, 우레탄 수지 및 에폭시 수지로 구성되는 그룹으로부터 선택된 최소 1종 이상의 바인더 수지 10 내지 50중량%, 티타늄 카보네이트 2 내지 5중량% 및 티타늄 포스페이트 1 내지 5중량%를 포함하여 이루어지는 크롬프리 처리액을 도포하는 단계;
    상기 크롬프리 처리액이 도포된 강판을 160∼250℃의 강판온도로 소부하여 크롬프리층을 형성하는 단계를 포함하여 이루어지는 수지 생략형 크롬프리 표면처리 강판의 제조 방법.
  10. 제 9항에 있어서,
    상기 전기 아연계 도금강판은 냉연강판에 20-30g/㎡의 도금부착량으로 아연 또는 아연-니켈이 도금된 전기 아연계 도금강판인 것을 특징으로 하는 수지 생략형 크롬프리 표면처리 강판의 제조 방법.
  11. 제 9항에 있어서,
    상기 크롬프리층은 건조도막 부착량이 800 내지 1500 mg/㎡임을 특징으로 하는 수지 생략형 크롬프리 표면처리 강판의 제조 방법.
  12. 제 9항에 있어서,
    상기 실리케이트는 NaSiO3 및/또는 NaSi5O11 임을 특징으로 하는 수지 생략형 크롬프리 표면처리 강판의 제조 방법.
  13. 제 9항에 있어서,
    상기 실란은 감마 글리시독시프로필트리에톡시실란 및/또는 감마 아미노 프로필트리에톡시실란임을 특징으로 하는 수지 생략형 크롬프리 표면처리 강판의 제조 방법.
  14. 제 9항에 있어서,
    상기 티타늄 화합물은 헥사플루오로 타이타닉산(Hexafluoro Titanic Acid)에 아민을 첨가하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 수지 생략형 크롬프리 표면처리 강판의 제조 방법.
  15. 제14항에 있어서,
    상기 아민은 트리에틸아민인 것을 특징으로 하는 수지 생략형 크롬프리 표면처리 강판.
  16. 제 9항에 있어서, 상기 바인더 수지는 수평균분자량이 1,000이하인 것을 특징으로 하는 수지 생략형 크롬프리 표면처리 강판.
  17. 실리케이트 3 내지 40중량%, 실란 0.5 내지 10중량%, 티타늄 화합물 0.2 내지 8중량%, 우레탄 수지 및 에폭시 수지로 구성되는 그룹으로부터 선택된 최소 1종 이상의 바인더 수지 10 내지 50중량%, 티타늄 카보네이트 2 내지 5중량%, 티타늄 포스페이트 1 내지 5중량% 및 잔부의 용매를 포함하여 이루어지는 크롬프리 처리액.
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