KR20090048750A - 테트라하이드로인다졸계 화합물 및 이를 포함하는 제초제 - Google Patents

테트라하이드로인다졸계 화합물 및 이를 포함하는 제초제 Download PDF

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KR20090048750A
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Abstract

테트라하이드로인다졸계 화합물 및 이를 포함하는 제초제가 제공된다.
상기 화합물은 과수원 등의 비선택성 제초제로서뿐만 아니라 옥수수, 밀 또는 벼와 같은 유용한 작물에는 약해를 주지 않으면서 화본과 및 광엽잡초를 잘 방제할 수 있다.

Description

테트라하이드로인다졸계 화합물 및 이를 포함하는 제초제 {Tetrahydroindazole derivatives and a herbicide comprising the derivatives}
본 발명은 테트라하이드로인다졸계 화합물 및 이를 포함하는 제초제에 관한 것으로서, 상세하게는 과수원 등의 비선택성 제초제로서뿐만 아니라 옥수수, 밀 또는 벼와 같은 유용한 작물에는 약해를 주지 않으면서 화본과 및 광엽잡초를 잘 방제할 수 있는 테트라하이드로인다졸계 화합물과 이 화합물을 유효성분으로 함유하는 제초제에 관한 것이다.
일반적으로 잡초 방제는 농업의 생산성 향상에 매우 중요하며, 그 동안 여러 종류의 제초제들이 사용되어 왔다. 그러나 아직도 농업에 손실을 초래하는 많은 잡초들이 발생하고 있어 새로운 제초제의 연구 개발이 계속되고 있다. 예를 들어 옥수수 재배 시 종래에는 아트라진(atrazine)과 같은 트리아진계 제초제, 또는 알라클로르(Alachlor) 또는 메톨라클로르(Metolachlor)와 같은 아닐리드계 제초제들이 사용되어 왔다.
한편, 미국특허 제4,670,043호에는 하기 화학식 A로 표시되는 화합물이 개시되어 있다.
<화학식 A>
Figure 112007080844230-PAT00001
또한 일본 공개특허 61,036,268호에는 하기 화학식 B로 표시되는 화합물이 게시되어 있다.
<화학식 B>
Figure 112007080844230-PAT00002
상기 화학식 에서 R1은 수소원자나 알킬기, R2는 알콕시기나 다이알킬아미노기 등이다.
또한 미국특허 제5,939,558호에는 하기 화학식 C로 표시되는 화합물이 게시되어 있다.
Figure 112007080844230-PAT00003
상기 화학식 C에서 Alk는 메틸렌, 에틸렌 등이며 R은 시아노기이다.
그러나, 상기 화학식 A 내지 C의 화합물은 약제의 특성상 문제 잡초의 방제를 위해서는 고약량 처리를 필요로 하거나, 특히 재배 작물에 약해를 주기 때문에 재배 작물에는 약해를 미치지 않으면서 문제 잡초만 선택적으로 방제할 수 있는 고활성 약제의 개발이 여전히 요구되고 있다.
본 발명에서는 재배 작물에는 약해를 미치지 않고 문제 잡초만 선택적으로 방제할 수 있는 고활성 제초제를 개발하고자 한다.
본 발명이 해결하고자 하는 과제는 테트라하이드로인다졸계 화합물을 제공하는 것이다.
본 발명이 해결하고자 하는 다른 과제는 상기 테트라하이드로인다졸계 화합물이 유효성분으로 함유한 제초제를 제공하는 것이다.
본 발명에 따른 화학식 1의 테트라하이드로인다졸계 화합물은 우수한 선택성과 제초활성을 나타내며, 밀, 옥수수 또는 벼농사뿐만 아니라 과수원 등의 비선택성 제초제로서도 특히 효율성을 높여 준다.
상기 기술적 과제를 달성하기 위하여 본 발명은,
하기 화학식 1의 테트라하이드로인다졸계 화합물을 제공한다:
<화학식 1>
Figure 112007080844230-PAT00004
상기 화학식 1에서,
상기 X는 탄소수 1 내지 4의 알킬기 또는 할로겐원자를 나타내며,
상기 Y는 할로겐원자 또는 니트릴기를 나타내고,
상기 R은 하기 Ra, Rb, Rc 및 Rd 중 어느 하나를 나타낸다:
Figure 112007080844230-PAT00005
상기 식중,
상기 R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소원자 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 나타내고,
상기 R3는 수소원자, 탄소수 6 내지 20의 아릴기, 탄소수 1 내지 4의 알킬기, 탄소수 2 내지 4의 알케닐기, 탄소수 2 내지 4의 알키닐기 또는 탄소수 1 내지 4의 할로알킬기를 나타내며,
상기 R4는 탄소수 1 내지 4의 알킬기, 탄소수 2 내지 4의 알케닐기, 탄소수 2 내지 4의 알키닐기 또는 탄소수 1 내지 4의 할로알킬기를 나타내고,
상기 P는 수소원자, 탄소수 2 내지 4의 알킬카르보닐기, 탄소수 2 내지 4의 할로알킬카르보닐기, 탄소수 2 내지 4의 알콕시카르보닐기를 나타내며,
상기 n은 1 또는 2의 정수이다
(단, R1, R2, R3, R4 가 동시에 수소는 아니다).
상기 다른 과제를 달성하기 위하여 본 발명은,
상기 화학식 1의 화합물을 유효성분으로 함유하는 제초제를 제공한다.
이하에서 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다.
본 발명에 따른 하기 화학식 1의 테트라하이드로인다졸 화합물은 과수원 등의 비선택성 제초제로서뿐만 아니라 옥수수, 밀 또는 벼 등의 농작물에 안전하면서 광엽 및 화본과 잡초를 선택적으로 방제하는 효과를 가지고 있으므로 제초제 등에 사용할 수 있다:
<화학식 1>
Figure 112007080844230-PAT00006
식중,
상기 X, Y 및 R은 상기 정의한 바와 같다.
본 발명에 따른 상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 예로서는 하기 화학식 2 내지 6의 화합물을 예로 들 수 있다:
<화학식 2>
Figure 112007080844230-PAT00007
식중, R1, R2 및 R3는 상기 정의한 바와 같다.
<화학식 3>
Figure 112007080844230-PAT00008
식중, P, R1, R2, R3 및 R4는 상기 정의한 바와 같다.
<화학식 4>
Figure 112007080844230-PAT00009
<화학식 5>
Figure 112007080844230-PAT00010
<화학식 6>
Figure 112007080844230-PAT00011
상기 화학식 2의 화합물 중 각 치환기에 따른 화합물의 예를 하기 표 1에 기재한다.
화합물번호 R1 R2 R3
1 H H Me
2 H H Et
3 H H n-Pr
4 Me H Me
5 Me H Et
6 Me H Ph
7 Me H H
8 Et H H
9 Et H Me
10 Et H Et
11 Et H Pr
12 Me Me H
13 Me Me Me
14 Me Me Et
15 Et Me H
16 Et Me Me
상기 화학식 3의 화합물 중 각 치환기에 따른 화합물의 예를 하기 표 2에 기재한다.
화합물번호 R1 R2 R3 R4 P
17 H H H Me H
18 H H H Et H
19 H H H n-Pr H
20 Me H H H H
21 Me H Me H H
22 Me H Me Me H
23 Me H Et H H
24 Et H H H H
25 Et H Me H H
26 Et H Me Me H
27 H H H n-Pr COCH3
28 Me H H H COCH3
29 Me H H H CO-n-Pr
30 Me H H H COCH2Cl
31 Me H Me H COCH3
32 Me H Et H COCH3
33 Me H Ph H COCH3
34 Me H Me Me COCH3
35 Et H Me H COCH3
36 Et H Me H COC2H5
37 Et H Me H COOMe
38 Et H Me H COOCH(Me)2
39 Et H Me H COOEt
40 Et H Me H COC(Me)3
41 Et H Me H COCH2Cl
42 Me H Ph H COCH3
43 Et H Me Me COMe
44 Et H Me Me COC2H5
45 Et H Me Me COOMe
46 Et H Me Me COOEt
상기 화학식 1의 화합물을 제조하는 방법의 예를 하기 반응식 1 내지 6에 나타낸다.
하기 반응식 1에 나타낸 바와 같이, 하기 화학식 I로 표시되는 하이드록시 화합물을 적당한 염기 존재하에 하이드록시기 보호시약과 반응시켜 목적하는 하기 화학식 II의 화합물을 얻을 수 있다.
Figure 112007080844230-PAT00012
상기 식중, X, Y, P, R1, R2, R3 및 R4은 각각 상기에서 정의한 바와 같다.
상기 반응식 1에 사용되는 하이드록시기 보호시약으로는 에스테르기를 도입하기 위한 카르복실산 클로라이드, 무수 카르복실산 등이 사용되며, 카르보네이트를 도입하기 위해서는 알킬 클로로포메이트가 사용될 수 있으나 이들에 한정되는 것은 아니다. 염기로는 트리에틸아민, 피리딘류의 삼차 아민이 사용되거나 알킬리튬이나 알킬마그네슘 클로라이드, 알킬마그네슘 브로마이드 등의 유기금속 염기 화합물이 사용된다.
상기 보호시약과 염기의 사용량은 통상적으로 사용되는 범위 내에서 사용될 수 있는데, 구체적으로는 상기 화학식 I로 표시되는 알코올화합물에 대하여 1 내지 1.5 몰비 범위로 사용될 수 있다. 상기 축합반응은 0 내지 80℃ 온도 범위, 바람직하기로는 20 내지 50℃ 온도 범위 내에서 수행할 수 있다. 반응 용매는 당 분야에서 사용되어 온 통상의 유기용매는 모두 사용될 수 있으며, 구체적으로는 디클로로메탄, 디클로로에탄, 에틸 아세테이트, 아세토니트릴, 톨루엔, 테트라 하이드로퓨란, 디에틸 에테르, 디메틸 포름아미드 등이 사용될 수 있다. 상기 반응이 완결된 후에는 반응 혼합물을 일반적인 분리 정제과정, 예를 들면 유기 용매로 희석하여 산성 수용액으로 세척 후 유기층을 감압 농축할 수 있으며, 필요시 크로마토그래피로 정제할 수 있다.
하기 반응식 2에 나타낸 바와 같이, 하기 화학식 III으로 표시되는 케톤화합물을 환원반응이나 유기금속화합물과 반응시켜 하기 화학식 IVa 또는 IVb로 표시되는 하이드록시 화합물을 제조할 수 있다.
Figure 112007080844230-PAT00013
상기 식중, X, Y, R1, R2, R3 및 R4는 각각 상기에서 정의한 바와 같다.
상기 반응식 2에 따른 제조방법에서는, 상기 화학식 III으로 표시되는 케톤화합물을 NaBH4 나 LiAlH4 등의 적당한 환원제를 사용하는 환원 반응을 통해 화학식 IVa의 화합물을 얻거나, MeLi 또는 MeMgCl이나 MeMgBr 등의 유기금속 시약을 반응 시켜 상기 화학식 IVb로 표시되는 화합물을 얻을 수 있다.
상기 환원제나 유기금속 화합물의 사용량은 통상적으로 사용되는 범위 내에서 사용될 수 있는데, 구체적으로는 상기 화학식 III으로 표시되는 케톤화합물에 대하여 1 내지 1.5 몰비 범위로 사용될 수 있다. 상기 유기금속 반응은 -78 내지 30℃ 온도 범위, 바람직하기로는 -78 내지 0℃ 온도 범위 내에서 수행할 수 있으며, 환원반응은 -20 내지는 30℃, 바람직하기로는 -10 내지 20℃에서 수행할 수 있다. 상기 환원 반응에서 사용되는 용매로는 디클로로메탄, 디클로로에탄, 에틸 아세테이트, 테트라 하이드로퓨란, 메탄올, 에탄올, 아세토니트릴, 톨루엔, 디에틸 에테르, 디메틸 포름아미드 등이 사용될 수 있다. 유기금속 화합물과의 반응에서 사용되는 용매로는, 디에틸 에테르나 테트라하이드로 퓨란 등의 용매가 사용될 수 있다. 반응 혼합물은 일반적인 분리 정제과정, 예를 들면 물이나 산으로 처리하여 환원제나 유기 금속을 분해시킨 후에 유기 용매로 희석하여 물로 세척 후 유기층을 감압 농축하거나, 필요시 크로마토그래피로 정제할 수 있다.
하기 반응식 3에 나타낸 바와 같이, 공지의 화합물인 하기 화학식 V의 화합물을 브로모나 톨루엔 술포네이트기로 활성화된 케톤 화합물과 적당한 염기에서 반응시켜 하기 화학식 VI의 케톤 화합물을 얻을 수 있다.
Figure 112007080844230-PAT00014
상기 반응식 3 에서, X, Y, R1, R2 및 R3는 각각 상기에서 정의한 바와 같다.
상기 반응식 3에 따른 제조방법에서 사용하는 용매로는 디클로로에탄, 디클로로메탄, 아세토 니트릴, 에틸 아세테이트, 디에틸 에테르, 다이옥산, 테트라하이드로퓨란 등이 사용될 수 있다. 반응이 완결되면 일반적인 분리과정, 예를 들면 물로 세척 후 유기층을 감압 농축할수 있으며, 필요시 크로마토그래피로 정제할 수 있다.
상기 반응의 반응 온도는 20℃ 내지 80℃이며, 반응시간은 1 내지 10시간에 걸쳐서 진행될 수 있다. 이때 사용하는 염기로는 트리에틸 아민, 피리딘 또는 디메틸 아닐린 등의 유기 염기와 Na2CO3, K2CO3, Li2CO3 등의 무기 염기를 사용할 수 있으며, 활성화된 케톤과 염기의 양은 각각 1.3 내지 2.0 당량을 사용할 수 있다.
한편 상기 반응식 3에서 사용한 화학식 V의 출발 물질은 미국특허 제 4,835,286호에 있는 방법에 의해 제조할 수 있으며, 상기 문헌은 인용에 의해 본 명세서에 통합된다.
하기 반응식 4에 나타낸 바와 같이, 하기 화학식 VII로 표시된 하이드록시 화합물을 적당한 염기 존재하에 하이드록시기 보호시약과 반응시켜 하기 VIII로 표시되는 화합물을 얻을 수 있다.
Figure 112007080844230-PAT00015
상기 반응식 4에서 X, Y, P, R1 및 R3 은 각각 상기에서 정의한 바와 같다.
상기 반응식 4에서 사용되는 하이드록시기 보호시약으로는 에스테르기를 도입하기 위한 카르복실산 클로라이드, 무수 카르복실산 등이 사용되며, 카보네이트를 도입하기 위해서는 알킬 클로로포메이트가 사용될 수 있다. 염기로는 트리에틸아민, 피리딘류의 삼차 아민 사용되거나 알킬리튬 이나 알킬마그네슘 클로라이드, 알킬마그네슘 브로마이드 등의 유기금속 염기 화합물이 사용된다. 상기 하이드록시기 보호시약과 염기의 사용량은 통상적으로 사용되는 범위 내에서 사용될 수 있는데, 구체적으로는 상기 화학식 VII로 표시되는 알코올화합물에 대하여 1 내지 1.5 몰비 범위로 사용될 수 있다. 상기 축합반응은 0 내지 80℃ 온도 범위, 바람직하기로는 20 내지 50℃ 온도 범위 내에서 수행할 수 있다. 반응 용매는 당 분야에서 사용되어 온 통상의 유기용매는 모두 사용될 수 있으며, 구체적으로는 디클로로메탄, 디클로로에탄, 에틸 아세테이트, 아세토니트릴, 톨루엔, 테트라 하이드로퓨란, 디에틸 에테르, 디메틸 포름아미드 등이 사용될 수 있다. 상기 반응이 완결된 후에는 반응 혼합물을 일반적인 분리 정제과정 예를 들면, 유기 용매로 희석하여 산성 수용액으로 세척 후 유기층을 감압 농축할 수 있으며, 필요시 크로마토그래피로 정제할 수 있다.
하기 반응식 5에 나타낸 바와 같이, 하기 화학식 IX로 표시되는 케톤화합물을 환원반응이나 유기금속화합물과 반응하여 하기 화학식 Xa 또는 Xb로 표시되는 하이드록시 화합물을 제조할 수 있다.
Figure 112007080844230-PAT00016
상기 반응식 5에서, n, X, Y, R1 및 R3 는 각각 상기에서 정의한 바와 같다.
상기 반응식 5에 따른 제조방법에서는, 상기 화학식 IX로 표시되는 케톤화합물을 NaBH4 나 LiAlH4 등의 적당한 환원시약을 사용하여 환원 반응을 시켜 상기 화학식 Xa의 화합물을 제조하거나, MeLi 또는 MeMgCl이나 MeMgBr 등의 유기금속 시약을 반응시켜 상기 화학식 Xb로 표시되는 화합물을 얻을 수 있다.
상기 반응에서 사용되는 환원제나 유기금속 화합물의 사용량은 통상적으로 사용되는 범위 내에서 사용될 수 있는데, 구체적으로는 상기 화학식 IX로 표시되는 케톤화합물에 대하여 1 내지 1.5 몰비 범위로 사용될 수 있다. 상기 유기금속 반응은 -78 내지 30℃ 온도 범위, 바람직하기로는 -78 내지 0℃ 온도 범위 내에서 수행할 수 있으며, 환원반응은 -20 내지는 30℃ 바람직하기로는 -10 내지 20℃에서 수 행할 수 있다. 상기 환원 반응에서 사용되는 용매로는 디클로로메탄, 디클로로에탄, 에틸 아세테이트, 테트라 하이드로퓨란, 메탄올, 에탄올, 아세토니트릴, 톨루엔, 디에틸 에테르, 디메틸 포름아미드 등이 사용될 수 있다. 유기금속 화합물과의 반응에서 사용되는 용매로는, 디에틸 에테르나 테트라하이드로 퓨란 등의 용매가 사용될 수 있다. 상기 반응 혼합물은 일반적인 분리 정제과정, 예를 들면 물이나 산으로 처리하여 환원제나 유기 금속을 분해시킨 후에 유기 용매로 희석하여 물로 세척 후 유기층을 감압 농축할 수 있으며, 또는 필요시 크로마토그래피로 정제할 수 있다.
하기 반응식 6에 나타낸 바와 같이, 공지의 화합물인 하기 화학식 XI의 화합물을 클로로, 브로모나 톨루엔 술포네이트기로 활성화된 고리형 케톤 화합물과 적당한 염기에서 반응시켜 하기 화학식 XII의 케톤 화합물을 얻을 수 있다.
Figure 112007080844230-PAT00017
상기 반응식 6 에서, n, X, Y, 및 R1은 각각 상기에서 정의한 바와 같다.
상기 반응식 6에 따른 제조방법에서 사용하는 용매로는 디클로로에탄, 디클로로메탄, 아세토 니트릴, 에틸 아세테이트, 디에틸 에테르, 다이옥산, 테트라하이드로퓨란 등이 사용될 수 있다. 반응이 완결되면 반응액을 감압 및 농축하여 목적물을 얻을 수 있다.
한편 상기 반응식 6에서 사용한 화학식 XI의 출발화합물은 미국특허 제 4,835,286호에 있는 방법에 의해 제조할 수 있으며, 상기 문헌은 인용에 의해 본 명세서에 통합된다.
상기한 바와 같은 방법으로 얻어지는 본 발명의 상기 화학식 1의 테트라하이드로인다졸계 화합물은 제초제로서 유용하게 사용할 수 있으며, 상기 화학식 1의 화합물을 제초제로 사용할 때에는 농약의 제제화에 통상적으로 사용하는 담체, 계면활성제, 분산제, 보조제 등을 상기 화학식 1의 화합물과 배합하여 수화제, 유제, 분제 현탁제, 액제 등의 각종 형태로 제제화하여 사용하였다. 이들 제제들은 직접 사용될 수 있고 적절한 매체에 희석하여 처리할 수 있다. 분무 부피량은 헥타아르(ha)당 수 백리터 내지 몇 천리터까지 사용할 수 있다.
사용 가능한 제제로는 수화제, 액상수화제, 유제, 미탁제, 유현탁제, 입상수화제, 현탁제, 액제, 입제 등이 있다. 이들에 대해 구체적으로 살펴보면 하기와 같다.
1. 유제(Emulfible Concentrate):
용제로는 주로, Solvesso #100 (C9-C10의 알킬 벤젠), Solvesso #150 (C10-C11의 알킬 벤젠), Solvesso #200 (C10-C12의 메틸 나프탈렌), 극성이 높은 용제(NMP, EtOH)를 사용하고, 그 밖에, Kocosol, Varsol-Ⅰ(지방족 탄화수소) 등을 사용한다.
2. EW(emulsion, oil in water):
활성제로는
1) Mixer - nonion: 유화력이 높은 타입. TSP, Tween, 피마자, 폴리에테르
nonion/anion: 온도가 높으면, 유화형태가 변화되기 쉽다. NaABS, NaDOSS
2) Homogenizer - 폴리에테르, PVA, 알킬 음이온/TSP 사용하고, 산화 방지제로는 BHT(butylated hydroxy toluene)을 사용.
3) 부동제로는 일반적으로 PG을 사용.
3. Microemulsion(ME제):
용매로는 극성이 높은 용제인 N-메틸 피롤리디논(NMP), N-옥틸 피롤리디논을 사용함.
4. DC(Dispersible Concentrate):
용매로는 N-메틸 피롤리디논(NMP), 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 (PGME), N-옥틸 피롤리디논 (NOP)을 사용함.
5. 입제(Granule):
- 결합제: 리그닌설포네이트(Na, Ca) PVA, CMC, 메틸셀룰로오스, 전분, 덱스 트린, 벤토나이드 등.
- 붕괴제: 비이온계 surf.(POA, TSP), CMC의 칼슘염, 황산암모늄((NH4)2SO4), KCl, MgCl2의 무기염, 라우릴 황산나트륨, 도데실벤젠 설폰산 나트륨, 폴리아크릴산 암모늄염
- 무기물 분산제: GR 13A(Na 폴리아크릴레이트), 리그닌설폰산 염, 알킬 벤젠설폰산 나트륨, 디알킬 설포숙시네이트, 폴리아크릴산 나트륨, 폴리카본산염
- 증량제: 클레이, 벤토나이트, 활석, 탄산칼슘, 산성백토, 모래, 제올라이트, 페라이트 (perlite), 버미클라이트, 아타팔자이트, 규조토을 사용.
6. 수화제(Wettable Powder):
- 습윤제: 알킬페닐-POE, Na-DBS, EP4C, Na-알킬나프탈렌, 설포네이트, Na-알킬 설페이트
- 분산제: 나프탈렌 설폰산염의 포르말린 축합물, Na-리그닌설포네이트 사용.
- 증량제: 클레이, CaCO3, 활석, 규조토 사용. 분제보다 입경이 작은 5μm 정도의 것을 사용
원제가 액제인 경우 흡유성 미분체(WC, 규조토 등)에 흡착시켜 제제화한다.
7.과립 수화제(WDG):
- 분산제: 알킬 나프탈렌, 설폰산 나트륨, 알킬 설페이트 나트륨, 알킬 벤젠 설폰산 나트륨, 폴리옥시에틸렌알킬아릴에테르, 알킬설포코학산 나트륨
- 결합제: 카복시 메틸 셀룰로스, PVA, 폴리비닐피롤리디논, 덱스트린, 가용성 전분
- 증량제: 클레이, CaCO3, 규조토, 포도당, 유당, 설탕, 유안, 망초
8. 액제(Soluble Concentrate):
조성: Tech + 물 + 계면활성제,
동결방지제: 알코올류, 글리콜류, 글리세린, 요소 등을 사용.
9. 액상수화제(suspension concentrate = flowable concentrate):
- 동결방지제: PG, 글리세린 등 사용.
- 증점제: 잔탄 검, KNP
- 소포제: 실리콘계 사용.
10. SO (spreading oil):
용제로는 디이소노닐 프탈레이트 (DINP), 디이소데실 프탈레이트 (DIDP), 디트리데실 프탈레이트 (DTDP), 디옥틸 프탈레이트 (DOP) 등을 사용함.
사용 가능한 계면활성제로는 계면활성이 큰 물질로서 분자 중에 친수성 및 친유성 분자단을 가진 양친매성 물질로서, 세정력, 분산력, 유화력, 가용화력, 습윤력, 살균력, 기포력 및 침투력 등이 우수한 특징을 갖는 것으로, 본 발명에 따라 효과적으로 약효를 발현하도록 습윤, 붕괴, 분산, 유화 시키는 작용을 하는 것으로 이해될 수 있다.
상기 계면활성제로는 알킬(C8-12)벤젠설포네이트, 알킬(C3-6)나프탈렌설포네이 트, 디알킬(C3-6)나프탈렌설포네이트, 디알킬(C8-12)설포석시네이트, 리그닌설포네이트, 나프탈렌설포석시네이트포르말린축합물, 알킬(C8-12)나프탈렌설포네이트포르말린축합물, 폴리옥시에틸렌알킬(C8-12)페닐설포네이트와 같은 설포네이트의 나트륨염 또는 칼슘염, 알킬(C8-12)설페이트, 폴리옥시에틸렌알킬(C8-12)설페이트, 폴리옥시에틸렌알킬(C8-12)페닐설페이트와 같은 설페이트의 나트륨염 또는 칼슘염, 폴리옥시알킬렌숙시네이트와 같은 숙시네이트의 나트륨염 또는 칼슘염 등의 음이온성 계면활성제, 폴리옥시에틸렌알킬(C8-12)에테르, 폴리옥시에틸렌알킬(C8-12)페닐에테르, 폴리옥시에틸렌알킬(C8-12)페닐폴리머와 같은 비이온성 계면활성제가 단독으로 또는 2종 이상 혼합되어 사용될 수 있으며, 이들은 모두 예시적으로 열거한 것들로서, 이들 이외의 다른 계면활성제들도 사용될 수 있음은 당해 기술분야에서 통상의 지식을 갖은 자에게는 용이하게 이해될 수 있을 것이다.
상기 제제는 활성성분을 약 0.1중량% 내지 99중량%까지 함유할 수 있는데, 이때 계면활성제를 약 0.1중량% 내지 20중량% 범위로 함유시키거나, 또는 고체 또는 액체 희석제를 0중량% 내지 99.9중량% 범위로 함유시킬 수도 있다. 이것을 대략적으로 요약해 보면 하기 표 3에서 보는 바와 같다.
제형 중량비 (단위: 중량%)
활성성분 희석제 계면활성제
수화제 10 내지 90 0 내지 74 1 내지 10
현탁제 3 내지 50 40 내지 95 0 내지 15
유제/액제 3 내지 50 40 내지 95 0 내지 15
입제 0.1 내지 95 5 내지 99.5 1 내지 15
상기 활성성분의 비율은 용도에 따라 조절될 수 있으며, 활성성분에 비하여 계면활성제를 더 많은 비율로 사용하는 것이 필요할 때도 있으며 제제 시에 첨가하거나 탱크 혼합으로 사용할 수도 있다.
상기 고상 희석제를 사용할 때에 흡수력이 높은 희석제는 수화제를 만들 때 좋다. 액상 희석제와 용제는 0℃에서도 상분리가 일어나지 않고 안정한 것이 좋다. 모든 제제는 거품방지, 케이크, 부식, 미생물 성장을 방지하기 위하여 소량의 첨가제를 가하였다.
상기 조성물을 만드는 방법은 통상의 방법으로서, 액제는 구성성분들을 단지 혼합하기만 하면 되고, 미세 고상 조성물은 햄머 또는 유동 제분기에서 혼합 분쇄하면 된다. 현탁제는 습식 제분기에 혼화처리하여 만들고 입제는 활성물질을 입제 담체위에 분무하여 제조할 수 있다.
상기 본 발명에 따른 화학식 1의 테트라하이드로인다졸계 화합물은 경엽 및 토양처리 시에 옥수수 및 밀 및 벼에 대하여 높은 선택성을 나타내며, 화본과 잡초뿐 아니라 광엽잡초를 탁월하게 방제하는 효과를 나타냄으로 옥수수 및 밀농사에 특히 유용하다. 뿐만 아니라 저 농도에서 광범위한 제초효과를 나타내므로 과수원 등의 비 선택성 제초제로서도 매우 유용하다.
본 발명의 제초제는 유효성분으로 헥타아르(ha)당 10 g 내지 1 kg까지 사용할 수 있는데, 바람직하기로는 10 g 내지 400 g 정도를 사용하는 것이 좋다. 약량의 선택은 잡초 발생량이나 생육정도, 제제 등의 요소에 의해 결정한다.
또, 본 발명의 제초제는 단독으로 사용할 수 있고, 다른 제초제나 살충제 또는 살균제와 혼합하여 사용할 수 있다. 특히 벤타존, 퀸크로락, 푸로파닐, 신메트린, 2,4-D, 페녹사푸롭에틸, 리뉴론, MCPA, 아자페니딘, 카펜트라존, 몰리네이트, 티오벤카브, 펜디메탈린, 벤설퓨론메틸, 피라조설퓨론에틸, 메트설퓨론메틸, 티펜설퓨론메틸, 트리베뉴론메틸, 트리플루라린, 아미도설퓨론, 브로옥시닐, 부타클로, 메코푸롭, 메트리뷰진, 비페녹스, 벤퓨르제이트, 이소푸로튜론, 싸이할로폽부틸, 메페나세트, 펜트라자미드, 피리미노박 메틸, 비스피리박 소디움, 아짐설퓨론, 싸이클로설파뮤론, 및 피리벤족심 등 중에서 선택된 하나 또는 그 이상의 약제와 혼합하여 사용하는 것도 유용하다.
본 발명이 대상으로 하는 잡초로는 바랭이, 개밀, 돌피, 미국개기장 등으로 대표되는 화본과 잡초, 너도방동사니 등으로 대표되는 사초과 잡초, 마디풀 등으로 대표되는 마디풀과 잡초, 명아주 등으로 대표되는 명아주과 잡초, 개비름 등으로 대표되는 비름과 잡초, 냉이 등으로 대표되는 십자화과 잡초, 자귀풀 등으로 대표되는 콩과 잡초, 어저귀 등으로 대표되는 아욱과 잡초, 메꽃 등으로 대표되는 메꽃과 잡초, 까마중 등으로 대표되는 가지과 잡초, 밭뚝외풀 등으로 대표되는 현삼과 잡초, 질경이 등으로 대표되는 질경이과 잡초, 망초 도꼬마리 등으로 대표되는 국화과 잡초 등을 들 수 있다.
이상에서 설명한 바와 같은 본 발명을 하기의 실시예에 의거하여 더욱 상세히 설명하겠는 바, 본 발명이 이에 한정된 것은 아니다.
실시예
실시예 1
2-[2-클로로-5-(3-클로로-4,5,6,7-테트라하이드로인다졸-2-일)-4-플루오로페녹시]-1,1-디메틸프로필 아세테이트의 합성(화합물번호 34)
3-[2-클로로-5-(3-클로로-4,5,6,7-테트라하이드로인다졸-2-일)-4-플루오로페녹시]-2-메틸부탄-2-올 0.5 g을 잘 정제된 테트라하이드로퓨란 5 mL에 녹이고 반응액의 온도를 0℃로 냉각한 후, n-헥산에 녹아 있는 n-BuLi 용액(1.6 M) 1.0 mL를 가하고 무수 아세트산 0.2ml를 가하여 1시간 동안 가열 환류한 후에 냉각하여 포화 NH4Cl용액으로 켄칭 하고 에틸아세테이트 50ml를 가하여 유기층을 분리하고, MgSO4로 건조하여 농축하였다. 농축액을 실리카겔 칼럼크로마토그래피로 분리 및 정제하여 표제화합물 260 mg을 얻었다.
실시예 2
3-[2-클로로-5-(3-클로로-4,5,6,7-테트라하이드로인다졸-2-일)-4-플루오로페녹시]-2-메틸부탄-2-올 의 합성(화합물 번호 22)
3-[2-클로로-5-(3-클로로-4,5,6,7-테트라하이드로인다졸-2-일)-4-플루오로페녹시]-부탄-2-온 0.5 g을 테트라 하이드로 퓨란 5 mL에 녹이고 반응액의 온도를 -78℃로 냉각한 후에 디 에틸 에테르에 녹아있는 MeLi용액(1.6M) 1mL를 가하였다. 반응온도를 0℃으로 올려 포화 NH4Cl용액으로 켄칭하고 에틸아세테이트 50ml를 가하여 유기층을 분리하고, MgSO4로 건조하여 농축하였다. 농축액을 실리카겔 칼럼크로마토그래피로 분리, 정제하여 표제화합물 380 mg을 얻었다.
1H NMR(CDCl3) δ.25-1.35(m, 9H), 1.75-1.95(m, 4H), 2.45-2.55(m, 2H), 2.65-2.75(m, 2H), 4.19(q, 1H, J=6Hz), 7.04(d, 1H, J=6.8Hz), 7.30(d, 1H, J=9Hz)
실시예 3
3-[2-클로로-5-(3-클로로-4,5,6,7-테트라하이드로인다졸-2-일)-4-플루오로페녹시]-부탄-2-온 의 합성(화합물번호 4)
2-클로로-5-(3-클로로-4,5,6,7-테트라하이드로인다졸-2-일)-4-플루오로페놀 0.5g을 아세톤 5 mL에 녹이고 2-브로모부타논 0.3 ml 와 K2CO3 200mg을 가하여 6시간동안 가열환류한다. 반응온도를 실온으로 냉각하고 감압하여 용매를 제거하였다. 잔사에 에틸아세테이트 50 mL를 넣고 물로 세척하여 유기층을 분리하고, MgSO4로 건조하여 농축하였다. 농축액을 실리카겔 칼럼크로마토그래피로 분리, 정제하여 표제화합물 400 mg을 얻었다.
1H NMR(CDCl3) δ1.53(d, 3H, J=7.0Hz), 1.75-1.90(m, 4H), 2.27(s, 3H), 2.46-2.58(m, 2H), 2.62-2.74(m, 2H), 4.55-4.75(m, 1H),6.88(d, 2H, J=6.6 Hz), 7.32(d, 2H, J=8.8Hz)
실시예 4
3-[2-클로로-5-(3-클로로-4,5,6,7-테트라하이드로인다졸-2-일)-4-플루오로페녹시]-부탄-2-올 의 합성(화합물번호 21)
3-[2-클로로-5-(3-클로로-4,5,6,7-테트라하이드로인다졸-2-일)-4-플루오로페녹시]-부탄-2-온 0.5 g을 메탄올 5 mL에 녹이고 실온에서 NaBH4 50mg를 가하였다. 실온에서 2 시간 동안 교반하고 감압하여 용매를 제거하였다. 잔사에 메틸렌클로라이드 50 mL를 넣고 5% 염산 수용액으로 세척하였다. 분리된 유기층을 MgSO4로 건조하여 농축하였고, 농축액을 실리카겔 칼럼크로마토그래피로 분리, 정제하여 표제화합물 450 mg을 얻었다.
1H NMR(CDCl3) δ1.24-1.35(m, 6H), 1.75-1.90(m, 4H), 2.46-2.74(m, 5H), 3.82-3.98(m, 1H), 4.10-4.22(m, 1H), 7.06(d, 1H, J=6.8Hz), 7.31(d, 1H, J=9.0Hz)
실시예 5
3-[2-클로로-4-플루오로-5-(3-메틸-4,5,6,7-테트라하이드로인다졸-2-일)페녹시]-부탄-2-온 의 합성(화합물번호 47)
2-클로로-5-(3-메틸-4,5,6,7-테트라하이드로인다졸-2-일)-4-플루오로페놀 0.5g 을 출발물질로 하여 실시예 3 및 4의 합성방법을 응용하여 표제화합물 350mg을 얻었다.
실시예 6
2-[2-클로로-5-(3-클로로-4,5,6,7-테트라하이드로인다졸-2-일)-4-플루오로페녹시]-사이클로펜타논 의 합성(화합물번호 48)
2-클로로-5-(3-클로로-4,5,6,7-테트라하이드로인다졸-2-일)-4-플루오로페놀0.5g 과 2-클로로사이클로펜타논 0.2g으로부터 실시예 3에 있는 합성방법을 응용하여 표제화합물 330mg을 얻었다.
실시예 7
2-[2-클로로-5-(3-클로로-4,5,6,7-테트라하이드로인다졸-2-일)-4-플루오로페녹시]-사이클로펜탄올 의 합성(화합물번호 49)
2-[2-클로로-5-(3-클로로-4,5,6,7-테트라하이드로인다졸-2-일)-4-플루오로페녹시]-사이클로펜타논 0.5g을 출발물질로 하여 실시예 4에 있는 방법으로 환원반응을 시켜 표제화합물 450mg을 얻었다.
통상의 당업자라면 상기 실시예에서 예시된 합성법을 이용하거나 응용하여 상기 표 1에 예시한 화합물들을 쉽게 합성할 수 있으며, 그 분광학 데이터를 하기 표 4에 나타내었다.
화합물 번호 R1 R2 R3 R4 P 1H NMR(CDCl3 , 200MHz)
3 H H n-Pr δ0.95-1.05(m, 3H), 1.65-1.95(m, 6H), 2.50-2.80(m, 6H), 4.59(s, 2H), 6.95(d, 1H, J=6.8Hz), 7.35(d, 1H, J=9Hz)
4 Me H Me δ1.53(d, 3H, J=7.0Hz), 1.75-1.90(m, 4H), 2.27(s, 3H), 2.46-2.58(m, 2H), 2.62-2.74(m, 2H), 4.55-4.75(m, 1H),6.88(d, 2H, J=6.6 Hz), 7.32(d, 2H, J=8.8Hz)
5 Me H Et δ1.06(t, 3H, J=7.2Hz), 1.53(t, 3H, J=6.6Hz), 1.75-1.92(m, 4H), 2.45-2.80(m, 4H), 4.66(q, 1H, J=6.4Hz), 6.88(d, 1H, J=6.6Hz), 7.32(d, 1H, J=8.8Hz)
6 Me H Ph δ1.78(d, 3H, J=6.8Hz), 1.75-1.92(m, 4H), 2.46-2.56(m, 2H), 2.65-2.75(m, 2H), 5.47(q, 1H, J=6.8Hz), 6.95(d, 1H, J=6.6Hz), 7.30(d, 1H, J=9.0Hz), 7.45-7.65(m, 3H), 8.05-8.15(m, 2H)
9 Et H Me δ1.08(t, 3H, J=7.8Hz), 1.75-2.10(m, 6H), 2.24(s, 3H), 2.45-2.55(m, 2H), 2.65-2.75(m, 2H), 4.42-4.52(m, 1H), 6.83(d, 1H, J=6.6Hz), 7.35(d, 1H, J=9Hz)
27 H H H n-Pr COCH3 δ0.96(t, 3H, J=7.4Hz), 1.30-1.46(m, 2H), 1.65-2.90(m, 6H), 2.08(s, 3H), 2.45-2.55(m, 2H), 2.65-2.75(m, 2H), 4.00-4.16(m, 2H), 5.20-5.35(m, 1H), 6.98(d, 1H, J=6.4Hz), 7.29(d, 1H, J= 9Hz)
28 Me H H H COCH3 δ1.36(d, 1H, J=6.2Hz), 1.78-1.90(m, 4H), 2.05(s, 3H), 2.46-2.58(m, 2H), 2.62-2.74(m,2H), 4.21-4.26(m, 2H), 4.45-4.63(m, 1H), 7.08(d, 1H, J=6.6Hz), 7.28(d, 2H, J=8.8Hz)
29 Me H H H CO-n-Pr δ0.85-0.95(m, 3H), 1.36(d, 3H, J=5.6Hz), 1.60-1.88(m, 6Hz), 2.20-2.78(m, 6H), 4.20-4.26(m, 2H), 4.46-4.65(m, 1H), 7.08(d, 1H, J=7.0Hz), 7.28(d, 1H, 9.2Hz)
30 Me H H H COCH2Cl δ1.41(d, 3H, J=6.2Hz), 1.75-1.95(m, 4H), 2.46-2.58(m, 2H), 2.66-2.78(m, 2H), 4.11(s, 2H), 4.38-4.41(m, 2H), 4.58-4.68(m, 1H), 7.09(d, 1H, J=6.6Hz), 7.30(d, 1H, J=9.2Hz)
31 Me H Me H COCH3 δ1.25-1.38(m, 6H), 1.75-1.92(m, 4H), 2.05(s, 3H), 2.46-2.58(m, 2H), 2.65-2.78(m, 2H), 4.35-4.52(m, 1H), 5.02-5.22(m, 1H), 7.05-7.15(m, 1H), 7.28-7.32(m, 1H)
32 Me H Et H COCH3 δ0.93(t, 3H, J=7.2Hz), 1.33-1.40(m, 3H), 1.48-1.98(m, 6H), 2.06(s, 3H), 2.45-2.55(m,2H), 2.65-2.75(m, 2H), 4.35-4.45(m, 1H), 4.98-5.08(m, 1H), 6.97-7.05(m, 1H), 7.23-7.30(m, 1H)
33 Me H Ph H COCH3 δ1.15-1.35(m, 3H), 1.75-1.92(m, 4H), 2.03(s, 3H), 2.46-2.56(m, 2H), 2.65-2.75(m, 2H), 4.55-4.72(m, 1H), 5.95(d, 1H, J=7.4Hz), 6.95-7.08(m, 1H), 7.25-7.45(m, 6H)
35 Et H Me H COCH3 δ0.99(t, 3H, J=6.6Hz), 1.25(d, 3H, J=6.6Hz), 1.60-2.02(m, 9Hz), 2.45-2.55(m, 2H), 2.65-2.75 (m, 2H), 4.02-4.25(m, 1H), 5.03-5.20(m, 1H), 7.12(d, 1H, J=6.6Hz), 7.30(d, 1H, J=9.4Hz)
36 Et H Me H COC2H5 δ0.95-1.10(m, 6H), 1.25-1.35(m, 3H), 1.65-1.95 (m, 6H), 2.15-2.30(m, 2H), 2.45-2.55(m, 2H), 2.65-2.75(m, 2H), 4.15-4.35(m, 1H), 5.02-5.22 (m, 1H), 7.00-7.35(m, 2H)
37 Et H Me H COOMe 0.95-1.08(m, 3H), 1.35-1.42(m, 3H), 1.60-1.95 (m, 6H), 2.45-2.55(m, 2H), 2.65-2.75(m, 2H), 3.75-3.78(m, 3H), 4.20-4.40(m, 1H), 4.95-5.05 (m, 1H), 6.95-7.35(m, 2H)
38 Et H Me H COOCH(Me)2 δ0.95-1.18(m, 9H), 1.60-1.95(m, 6H), 2.35-2.75 (m, 5H), 4.20-4.35(m, 1H), 5.02-5.20(m, 1H), 6.98-7.35(m, 2H)
39 Et H Me H COOEt δ1.01(t, 3H, J=6.6Hz), 1.22-1.38(m, 6H), 1.64- 1.95(m, 6H), 2.46-2.56(m, 2H), 2.66-2.76(m, 2H), 4.65(t, 1H, J=6.6Hz), 7.08(d, 1H, J=6.8Hz), 7.26(d, 1H, 9.4Hz)
40 Et H Me H COC(Me)3 δ0.93(t, 3H, J=7.2Hz), 1.33-1.40(m, 3H), 1.48-1.98(m, 6H), 2.06(s, 3H), 2.45-2.55(m,2H), 2.65-2.75(m, 2H), 4.35-4.45(m, 1H), 4.98-5.08 (m, 1H), 6.97-7.05(m, 1H), 7.23-7.30(m, 1H)
42 Me H Ph H COCH3 δ1,15-1.35(m, 3H), 1.75-1.92(m, 4H), 2.03(s, 3H), 2.46-2.56(m, 2H). 2.65-2.75(m, 2H), 4.55- 4.72(m, 1H), 5.95(d, 1H, J=7.4Hz), 6.95- 7.08(m, 1H), 7.25-7.45(m, 6H)
43 Et H Me Me COMe δ1.03(t, 3H, J=6.6Hz), 1.52(s, 3H), 1.55(s, 3H), 1.65-1.95(m, 9H), 2.46-2.56(m, 2H), 2.66-2.76(m, 2H0, 4.62(t, 1h, J=6.6Hz), 7.09(d, 1H, J=6.8Hz), 7.26(d, 1H, J=9.4Hz)
44 Et H Me Me COC2H5 δ0.90-1.10(m, 6H), 1.52(s, 3H), 1.55(s, 3H), 1.60-1.95(m, 6H), 2.00-2.15(m, 2H), 2.46-2.56(m, 2H), 2.66-2.76(m, 2H), 4.65(t, 1H, J=6.6Hz), 7.08(d, 1H, J=6.8Hz), 7.26(d, 1H, J=9.4Hz)
45 Et H Me Me COOMe δ0.99(t, 3H, J=6.6Hz), 1.55(s, 6H), 1.65-1.95 (m, 6H), 2.43-2.56(m, 2H), 2.65-2.75(m, 2H), 3.63(s, 3H), 4.62-4.70(m, 1H), 7.08(d, 1H, J=6.6Hz), 7.28(d, 1H, J=9.4Hz)
46 Et H Me Me COOEt δ0.95(t, 3H, J=6.6Hz), 1.11(t, 3H, J=6.6Hz), 1.47(s, 3H), 1.48(s, 3H), 1.65-1.95(m, 6H), 2.46-2.56(m, 2H), 2.66-2.76(m, 2H), 3.90-4.00(m, 2H), 4.61-4.71(m, 2H), 7.02(d, 1H, J=6.6Hz), 7.19(d, 1H, J=9.0Hz)
본 발명에 따른 화합물을 이용한 대표적 제제 제조예는 하기와 같다.
제제 1: 수화제
하기의 성분들을 완전히 혼합하고 액체 계면활성제를 고체성분들 위에 분무하면서 혼합하였다. 햄머 밀에서 분쇄하여 입자크기가 100 ㎛ 이하가 되게 하였다.
화합물(화합물번호 21) 20 중량 %
도데실페놀 폴리에틸렌 글리콜 에테르 2 중량 %
나트륨 리그린 설포네이트 4 중량 %
나트륨 실리콘 알루미네이트 6 중량 %
몬트모릴로나이트 68 중량 %
제제 2: 수화제
하기의 성분들을 혼합하고 입자크기가 25 ㎛ 이하가 될 때까지 햄머 밀에서 분쇄한 후 포장하였다.
화합물(화합물번호 21) 80 중량 %
나트륨 알킬 나프탈렌 설포네이트 2 중량 %
나트륨 리그린 설포네이트 2 중량 %
합성 무정형 실리카 3 중량 %
카오리나이트 13 중량 %
제제 3: 유제
하기의 성분들을 섞고 균일하게 용해하여 유제로 하였다.
화합물(화합물번호 21) 30 중량 %
싸이클로헤사논 20 중량 %
폴리옥시에틸렌 알킬아릴에테르 11 중량 %
알킬벤젠설폰산 칼슘 4 중량 %
메틸나프탈렌 35 중량 %
제제 4: 입제
하기의 성분들을 균일하게 혼합 분쇄한 후, 이 혼합물 100 중량부에 물 20 중량부를 가하고 혼합하여 압출식 조입기를 사용 14~32 메쉬의 입제로 가공한 후 건조하여 입제를 제조하였다.
화합물(화합물번호 21) 5 중량 %
나트륨 라우릴 알콜 황산 에스테르 염 2 중량 %
나트륨 리그린 설포네이트 5 중량 %
카르복시메틸 셀룰로오스 2 중량 %
황산칼륨 16 중량 %
석고 70 중량 %
본 발명의 제제는 실제 사용에 있어서는 적당한 농도로 희석하여 살포하였다.
이하는 본 발명의 화합물들이 나타내는 잡초방제 효과를 시험한 예이다.
시험예: 토양 및 경엽처리 시험
멸균된 사질토양 (pH 6.1, 유기물 1.0%, clay 21%, silt 17%, sand 52%)에 원예용복비(N:P:K=11:10:11)를 폿트(350 cm2)당 1 g씩 혼합시킨 하기, 사각 플라스틱 폿트에 충진하여 옥수수, 미국개기장 및 바랭이 등 화본과 식물과 까마중, 자귀풀, 어저귀, 도꼬마리 등 광엽식물 또는 메꽃 근경을 줄파하여 복토하였다. 토양처리는 파종 1일 후, 경엽처리는 파종 8~12일 후에 조제된 시험 약제를 살포하였다. 시험 약제는 시험 약제 1 중량부와 아세톤 5 중량부 및 유화제 1 중량부의 혼합물에 녹이고 물로 희석하여 조제한 수화제를 헥타아르당 2000 L의 비율로 살포하였다. 활성화합물의 양은 원하는 특정 량이 되도록 선택하였다.
약제처리 후 온실조건(주간온도 25~35℃/야간온도 20~25℃, 14시간 광주기)에서 2주 동안 생육시킨 하기, 각 식물에 대한 제초활성을 0(무방제) ~ 100(완전방제) 등급표에 준하여 달관 조사하여 무 처리구에 대한 방제가로 평가하였다.
상기 실험 결과를 하기 표 5 내지 7에 각각 나타낸 바, 본 발명에 따른 화학식 1로 표시되는 화합물은 밀과 옥수수 및 벼에는 높은 선택성을 나타내고 광엽 및 화본과 잡초에 강력한 살초 효과를 나타냄을 알 수 있다.
대조 화합물과의 밭 토양처리 제초활성 비교 시험(60g a.i./ha)
시험물질 작 물 잡 초
옥수수 벼 수수 논피 바랭이 자귀풀 도꼬마리
화합물번호 3 0 0 80 100 100 100 80
화합물번호 4 0 0 100 100 100 100 100
대조화합물 1 100 40 100 100 100 100 95
대조화합물 2 0 0 40 70 40 30 0
대조화합물 1
Figure 112007080844230-PAT00018
대조화합물 2
Figure 112007080844230-PAT00019
밭토양처리 제초활성 및 약해 비교 시험(60g a.i./ha)
시험물질 작물 잡 초
옥수수 밀 벼 수수 논피 바랭이 까마중 도꼬마리
화합물번호 2 0 30 40 80 95 100 100 100
화합물번호 3 0 10 0 80 100 100 100 80
화합물번호 4 0 10 0 100 100 100 100 100
화합물번호 6 0 30 20 90 90 100 100 70
화합물번호 11 0 0 0 40 70 100 100 100
화합물번호 13 0 0 0 90 100 100 100 100
경엽처리 약해 및 약효시험 (16g a.i./ha)
시험물질 작물 잡초
밀 미국개기장 까마중 자귀풀 어저귀 도꼬마리
화합물번호 35 10 100 100 100 100 100
화합물번호 36 0 100 100 100 100 90
대조화합물 1 40 50 100 100 100 90
대조화합물 2 30 30 100 100 100 100
대조화합물 1
Figure 112007080844230-PAT00020
대조화합물 2
Figure 112007080844230-PAT00021

Claims (5)

  1. 하기 화학식 1의 테트라하이드로인다졸계 화합물:
    <화학식 1>
    Figure 112007080844230-PAT00022
    상기 화학식 1에서,
    상기 X는 탄소수 1 내지 4의 알킬기 또는 할로겐원자를 나타내며,
    상기 Y는 할로겐원자 또는 니트릴기를 나타내고,
    상기 R은 하기 Ra, Rb, Rc 및 Rd 중 어느 하나를 나타낸다:
    Figure 112007080844230-PAT00023
    상기 식중,
    상기 R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소원자 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 나타내고,
    상기 R3는 수소원자, 탄소수 6 내지 20의 아릴기, 탄소수 1 내지 4의 알킬기, 탄소수 2 내지 4의 알케닐기, 탄소수 2 내지 4의 알키닐기 또는 탄소수 1 내지 4의 할로알킬기를 나타내며,
    상기 R4는 탄소수 1 내지 4의 알킬기, 탄소수 2 내지 4의 알케닐기, 탄소수 2 내지 4의 알키닐기 또는 탄소수 1 내지 4의 할로알킬기를 나타내고,
    상기 P는 수소원자, 탄소수 2 내지 4의 알킬카르보닐기, 탄소수 2 내지 4의 할로알킬카르보닐기, 탄소수 2 내지 4의 알콕시카르보닐기를 나타내며,
    상기 n은 1 또는 2의 정수이다
    (단, R1 , R2 , R3 , R4 가 동시에 수소는 아니다).
  2. 제1항에 있어서, 상기 화학식 1의 테트라하이드로인다졸계 화합물이 하기 화학식 2 내지 6의 화합물로 이루어진 군 중 어느 하나인 것을 특징으로 하는 테트라하이드로인다졸계 화합물:
    <화학식 2>
    Figure 112007080844230-PAT00024
    상기 R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소원자 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 나타내고,
    상기 R3는 수소원자, 탄소수 1 내지 4의 알킬기, 탄소수 2 내지 4의 알케닐기, 탄소수 2 내지 4의 알키닐기 또는 탄소수 1 내지 4의 할로알킬기를 나타낸다;
    <화학식 3>
    Figure 112007080844230-PAT00025
    상기 R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소원자 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 나타내고,
    상기 R3는 수소원자, 탄소수 1 내지 4의 알킬기, 탄소수 2 내지 4의 알케닐기, 탄소수 2 내지 4의 알키닐기 또는 탄소수 1 내지 4의 할로알킬기를 나타내며,
    상기 R4는 탄소수 1 내지 4의 알킬기, 탄소수 2 내지 4의 알케닐기, 탄소수 2 내지 4의 알키닐기 또는 탄소수 1 내지 4의 할로알킬기를 나타내고,
    상기 P는 수소원자, 탄소수 2 내지 4의 알킬카르보닐기, 탄소수 2 내지 4의 할로알킬카르보닐기, 탄소수 2 내지 4의 알콕시카르보닐기를 나타낸다;
    <화학식 4>
    Figure 112007080844230-PAT00026
    <화학식 5>
    Figure 112007080844230-PAT00027
    <화학식 6>
    Figure 112007080844230-PAT00028
  3. 제1항 또는 제2항에 따른 테트라하이드로인다졸계 화합물을 포함하는 제초제.
  4. 제3항에 있어서, 희석제 또는 계면활성제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 제초제.
  5. 제3항에 있어서, 벤타존, 퀸크로락, 푸로파닐, 신메트린, 2,4-D, 페녹사푸롭에틸, 리뉴론, MCPA, 아자페니딘, 카펜트라존, 몰리네이트, 티오벤카브, 펜디메탈린, 벤설퓨론메틸, 피라조설퓨론에틸, 메트설퓨론메틸, 티펜설퓨론메틸, 트리베뉴론메틸, 트리플루라린, 아미도설퓨론, 브로옥시닐, 부타클로, 메코푸롭, 메트리뷰진, 비페녹스, 벤퓨르제이트, 이소푸로튜론, 싸이할로폽부틸, 메페나세트, 펜트라자미드, 피리미노박 메틸, 비스피리박 소디움, 아짐설퓨론, 싸이클로설파뮤론 및 피리벤족심으로 이루어지는 군으로부터 선택된 하나 이상을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 제초제.
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