KR20090027189A - 복합 편광판 및 그것을 이용한 액정 표시 장치 - Google Patents

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KR20090027189A
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요시키 마츄오카
히데오 쿠로이와
토흐루 나가시마
유우헤이 이노쿠치
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스미또모 가가꾸 가부시키가이샤
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Abstract

본 발명은 폴리비닐알콜계 수지로 이루어지는 편광자(30)의 한 면에 투명 보호층(40)을 가지고, 그 편광자(30)의 상기 투명 보호층(40)과 반대측의 면에 폴리프로필렌계 수지로 이루어지는 위상차 필름(20)이 접착되어 있는 복합 편광판을 제공한다. 이 폴리프로필렌계 수지로 이루어지는 위상차 필름(20)은 프로필렌의 호모폴리머여도 좋고, 프로필렌을 주체로 하는 다른 모노머와의 공중합체여도 좋다. 이 복합 편광판을 액정 셀(50)의 적어도 한쪽측에 적층하여 액정 표시 장치를 구성한다.

Description

복합 편광판 및 그것을 이용한 액정 표시 장치{COMPOSITE POLARIZING PLATE AND LIQUID CRYSTAL DISPLAY USING THE SAME}
본 발명은 복합 편광판 및 그것을 이용한 액정 표시 장치에 관한 것이다. 상세하게는, 시야각 특성이 우수한 액정 표시 장치로 유용한 복합 편광판 및 그것을 이용한 액정 표시 장치에 관한 것이다.
최근, 소비 전력이 낮고, 저전압으로 동작하며, 경량이고 또한 박형의 액정 모니터가, 휴대 전화, 휴대 정보 단말, 컴퓨터용의 모니터, 텔레비전 등, 정보용 표시 장치로서 급속히 보급되어 오고 있다. 액정 기술의 발전에 따라, 여러 가지의 모드의 액정 모니터가 제안되어, 응답 속도나 콘트라스트, 협시야각이라는 액정 모니터의 문제점이 해소되고 있다. 그러나, 여전히, 음극 선관(CRT)에 비해 시야각이 좁은 것이 지적되어, 시야각 확대를 위한 각종의 시도가 이루어져 있다.
이러한 액정 표시 장치의 하나로, 정 또는 부의 유전률 이방성을 갖는 막대 형상의 액정 분자를 기판에 대해 수직으로 배향시킨, 수직 배향(VA) 모드의 액정 표시 장치가 있다. 이러한 수직 배향 모드는, 비구동 상태에 있어서는, 액정 분자가 기판에 대해 수직으로 배향하고 있기 때문에, 광은 편광의 변화를 수반하지 않고 액정층을 통과한다. 이 때문에, 액정 패널의 상하에 서로 편광축이 직교하도록 직선 편광판을 배치함으로서, 정면에서 본 경우에 거의 완전한 흑표시를 얻을 수 있고, 높은 콘트라스트비를 얻을 수 있다.
그러나, 이러한 액정 셀에 편광판만을 구비한 VA 모드의 액정 표시 장치에서는, 그것을 비스듬하게 본 경우에, 배치된 편광판의 축 각도가 90°로부터 틀어져 버리게 되기 때문에, 셀 내의 막대 형상의 액정 분자가 복굴절을 발현하는 것에 기인하여, 광 누설이 생기고, 콘트라스트비가 현저하게 저하해 버린다.
이러한 광 누설을 해소하기 위해서는, 액정 셀과 편광판에 위상차 필름을 배치하여 광학적으로 보상을 행함으로써 비스듬하게 보았을 때의 광 누설을 억제해야 한다. 지금까지, 편광자의 양측에 트리아세틸셀룰로오스 필름 등으로 이루어지는 보호층을 갖는 편광판에, 감압식 접착제를 통해 위상차 필름을 붙인 복합 편광판 등이 시판되어 있다.
최근에 와서, 편광판의 보호층에 위상차 필름으로서의 기능을 겸하게 하는 구성이 시판되어 왔다. 이러한 구성을 갖게 함으로써, 보호층인 트리아세틸셀룰로오스 필름 1층과 감압식 접착제층 1층을 삭감할 수 있기 때문에, 비용 절감이나 박육화가 가능해지고, 또한, 광탄성 계수가 작은 위상차 필름을 선택하여 사용함으로써, 공백이라고 불리는 표시 불량도 억제할 수 있다고 하는 이점이 있다. 나아가서는, 투습도가 낮은 위상차 필름을 선택하여 사용하기 때문에, 편광판자체의 흡습·방습에 의한 치수 변화를 억제하여, 표시 불량을 저감하는 것도 가능해진다.
구체적인 공지 문헌의 예를 나타내면, 예컨대, 일본 특허 공개 평8-43812호 공보 및 일본 특허 공개 평9-325216호 공보에는, 편광자의 보호층 중 적어도 한쪽 을 복굴절성의 필름으로 구성하는 것이 기재되어 있다. 또한, 일본 특허 공개 평7-287123호 공보 및 일본 특허 공개 제2002-221619호 공보에는, 편광자의 보호층을, 광탄성 계수가 작고, 투습도도 낮은 노르보넨계 수지로 구성하는 것이 기재되어 있다.
그런데, 복굴절성의 필름을 편광판의 보호층으로 하는 경우, 본질적으로는 광탄성과 배향 복굴절에는 상관이 없다고는 하고 있지만, 공백을 억제하기 위해 광탄성 계수가 작은 재료를 선택하면, 많은 재료에 있어서, 연신 시에 위상차가 발현되기 어렵고, 원하는 위상차 수치를 발현시키기 위해서는 두꺼운 필름을 사용할 수 밖에 없는 등의 문제점이 있다. 한편, 편광판의 흡습·방습에 의한 치수 변화를 억제하기 위해, 투습도가 낮은 재료를 선택하면, 왕왕 접착성이 나쁘고, 원하는 접착력을 얻을 수 없는 등의 문제점이 있다.
막상, 복굴절성의 필름을 편광판의 보호층으로 하는 경우, 본질적으로는 광탄성과 배향 복굴절에는 상관이 없다고들 하고 있지만, 공백을 억제하기 위해 광탄성 계수가 작은 재료를 선택하면, 많은 재료에 있어서, 연신 시에 위상차가 발현되기 어렵고, 원하는 위상차 수치를 발현시키기 위해서는 두꺼운 필름을 사용하고 있다. 한편, 편광판의 흡습·방습에 의한 치수 변화를 억제하기 위해, 투습도가 낮은 재료를 선택하면, 왕왕 접착성이 나쁘고, 원하는 접착력을 얻을 수 없는 경우가 있다.
본 발명자 등은, 편광자의 한 면에 위상차 필름을 접착하여 이루어지는 복합 편광판으로서, 치수 안정성이 우수하고, 두께를 작게 할 수 있으며, 접착성도 양호한 것을 개발하도록, 예의 연구를 행하여 왔다. 그 결과, 편광자에 접합되는 위상차 필름으로서, 폴리프로필렌계 수지 필름을 채용하면, 광탄성 계수가 충분히 작고, 두께도 작게 할 수 있으며, 또한, 저투습도에서 편광자와의 접착성도 양호해지는 것을 발견하여, 본 발명에 이르렀다.
그래서, 본 발명의 목적의 하나는, 치수 안정성이 우수하고, 작은 두께로 원하는 위상차 수치를 발현할 수 있으며, 편광자와 위상차 필름 사이의 접착성도 양호한 복합 편광판을 제공하는 것에 있다. 본 발명의 다른 하나의 목적은, 이 복합 편광판을 액정 표시 장치에 적용하는 것에 있다.
본 발명에 따르면, 폴리비닐알콜계 수지로 이루어지는 편광자의 한 면에 투명 보호층을 가지고, 그 편광자의 상기 투명 보호층과 반대측의 면에 폴리프로필렌계 수지로 이루어지는 위상차 필름이 접착되어 있는 복합 편광판이 제공된다. 이 폴리프로필렌계 수지로 이루어지는 위상차 필름은, 프로필렌의 호모폴리머에 한정되지 않고, 프로필렌을 주체로 하는 다른 모노머와의 공중합체라도 좋다.
또한 본 발명에 따르면, 이 복합 편광판이, 액정 셀의 적어도 한쪽측에 적층되어 이루어지는 액정 표시 장치도 제공된다.
도 1은 본 발명에 따르는 복합 편광판의 구성을 모식적으로 도시하는 사시도이다.
도 2는 복합 편광판을 액정 표시 장치에 적용했을 때의 구성예를 모식적으로 도시하는 사시도로서, 실시예 3의 구성도 나타낸다.
도 3은 실시예 3에 있어서, 본 발명의 복합 편광판을 액정 패널에 실장했을 때의 시야각 특성을 도시하는 등 콘트라스트 곡선이다.
도 4는 실시예 3에서 이용한 액정 텔레비전 그 자체(분해 전)의 시야각 특성을 도시하는 등 콘트라스트 곡선이다.
<도면의 주요 부분에 대한 부호의 설명>
10: 복합 편광판
20: 폴리프로필렌계 수지 필름으로 이루어지는 위상차 필름
22: 위상차 필름의 지상축
30: 편광자
32: 편광자의 흡수축
40: 투명 보호층
50: 액정 셀
52: 액정 셀의 긴변 방향
이하, 본 발명의 실시형태를 상세하게 설명한다. 본 발명에서는, 한 면에 투명 보호층을 갖는 편광자의 상기 투명 보호층과는 반대측의 면에, 폴리프로필렌계 수지로 이루어지는 위상차 필름을 접착하여, 복합 편광판으로 한다.
[복합 편광판]
본 발명에 따르는 복합 편광판의 층 구성을, 각 층을 이격한 모식적인 사시 도를 도 1에 도시했다. 이 도에 도시한 바와 같이, 본 발명의 복합 편광판(10)은 편광자(30)의 한 면에 투명 보호층(40)이 설치되고, 편광자(30)의 투명 보호층(40)과 반대측의 면에 폴리프로필렌계 수지 필름으로 이루어지는 위상차 필름(20)이 배치된 것이다.
편광자(30)는 폴리비닐알콜계 수지로 이루어지고, 이 분야에서 일반적으로 이용되고 있는 것으로 할 수 있다. 구체적으로는, 폴리비닐알콜계 수지에 이색성 색소를 흡착 배향시켜, 어떤 방향의 진동면을 갖는 직선 편광을 흡수하고, 그것과 직교하는 방향의 진동면을 갖는 직선 편광을 투과하는 기능이 부여된 직선 편광자를 이용할 수 있다. 이색성 색소로서는, 요오드나 이색성 유기 염료가 이용된다. 폴리비닐알콜계 수지 필름의 일축 연신, 이색성 색소에 의한 염색 및 염색 후의 붕산 처리에 의해, 이러한 편광자를 얻을 수 있다.
편광자(30)의 한 면에 배치하는 투명 보호층(40)은, 예컨대 종래로부터 편광자의 보호층으로서 일반적으로 이용되고 있는 트리아세틸셀룰로오스(TAC)나 디아세틸셀룰로오스로 대표되는 아세틸셀룰로오스계 수지의 필름으로 구성하는 것이 유리하지만, 그 외에, 노르보넨계 수지로 대표되는 환상 폴리올레핀계 수지의 필름, 폴리프로필렌계 수지의 필름 등으로 구성하여도 좋다.
편광자(30)의 다른쪽의 면에는, 폴리프로필렌계 수지로 이루어지는 위상차 필름(20)이 설치된다. 이 위상차 필름(20)은 폴리프로필렌계 수지 필름의 연신에 의해 얻을 수 있다. 폴리프로필렌계 수지는, 주로 프로필렌의 유닛으로 이루어지는 수지로서, 일반적으로 결정성의 것으로, 프로필렌의 호모폴리머로 구성할 수 있는 것 외에 프로필렌을 주체로 하여, 다른 코모노머를 소량, 예컨대 20 중량% 정도까지 공중합시킨 것이라도 좋다. 특히, 에틸렌을 공중합시켜, 10 중량% 이하의 에틸렌 유닛을 함유하는 프로필렌/에틸렌 공중합체로 한 것은, 바람직한 폴리프로필렌계 수지의 하나이다.
[폴리프로필렌계 수지]
여기서, 위상차 필름(20)을 구성하는 수지로서 폴리프로필렌계 수지를 선택한 이유를 설명한다. 위상차 필름에 종래로부터 널리 이용되고 있는 비스페놀 A 타입의 폴리카보네이트는, 연신에 의한 위상차의 발현성에는 우수하지만, 광탄성 계수가 약 27×10-13 ㎠/dyne로 크기 때문에, 접착 시의 접착 불균일이나 공백이 생기기 쉽다. 한편, 편광자의 보호층에 종래로부터 널리 이용되고 있는 트리아세틸셀룰로오스는, 편광자와의 접착성에는 우수하지만, 광탄성 계수가 약 13×10-13 ㎠/dyne로 크고, 연신에 의한 위상차의 발현성도 작다. 이 때문에, 트리아세틸셀룰로오스 필름을 연신하여 위상차 필름으로 하는 예는 그다지 없었다. 또한 트리아세틸셀룰로오스 필름은, 투습도도 높기 때문에, 그것을 감압형 접착제측 보호층으로 한 편광판은, 흡습에 의한 치수 변화가 크고, 공백 등의 하나의 원인이 되는 것이 지적되어 있었다. 이에 비해, 상기 일본 특허 공개 평7-287123호 공보나 일본 특허 공개 제2002-221619호 공보에 기재되는 것과 같은 노르보넨계의 수지[대표적인 것으로, 니혼제온(주)로부터 판매되어 있는 "제오노아"나 JSR(주)로부터 판매되어 있는 "아튼"이 있다]는 광탄성 계수가 약 4×10-13 ㎠/dyne로 작고, 접착 불균일이나 공 백의 억제에는 유효하지만, 연신에 의해서도 위상차가 발현되기 어렵기 때문에, 원하는 위상차를 얻기 위해서는, 어느 정도의 두께가 필요했다. 또한, 노르보넨계의 수지 필름은, 폴리비닐알콜계 수지로 이루어지는 편광자와의 접착성의 면에서도 문제가 있었다.
이에 비해, 폴리프로필렌계 수지는, 광탄성 계수가 2×10-13 ㎠/dyne 전후로 작고, 투습도도 낮다. 또한, 연신에 의해 위상차가 발현되기 쉽고, 나아가서 의외로도, 폴리프로필렌계 수지 필름의 편광자에 대한 접착성은, 트리아세틸셀룰로오스 필름 정도는 아니더라도 양호하며, 공지의 각종 접착제를 이용한 경우에, 폴리프로필렌계 수지 필름이 충분한 강도로 폴리비닐알콜계 수지로 이루어지는 편광자에 접착하는 것이 발견되었다. 이러한 이유에서, 편광자의 한쪽의 면에 배치하는 위상차 필름을, 폴리프로필렌계 수지로 구성하는 것으로 했다.
폴리프로필렌계 수지는, 공지의 중합용 촉매를 이용하여, 프로필렌을 단독 중합하는 방법이나, 프로필렌과 다른 공중합성 코모노머를 공중합하는 방법에 의해 제조할 수 있다. 공지의 중합용 촉매로서는, 예컨대, 다음과 같은 것을 들 수 있다.
(1) 마그네슘, 티탄 및 할로겐을 필수 성분으로 하는 고체 촉매 성분으로 이루어지는 Ti-Mg계 촉매,
(2) 마그네슘, 티탄 및 할로겐을 필수 성분으로 하는 고체 촉매 성분에, 유기알루미늄 화합물과, 필요에 따라 전자공여성 화합물 등의 제3 성분을 조합한 촉 매계,
(3) 메탈로센계 촉매 등.
이들 촉매계 중에서도, 본 발명에 있어서 위상차 필름으로서 이용하는 폴리프로필렌계 수지의 제조에 있어서는, 마그네슘, 티탄 및 할로겐을 필수 성분으로 하는 고체 촉매 성분에, 유기알루미늄 화합물과 전자공여성 화합물을 조합한 것을, 가장 일반적으로 사용할 수 있다. 보다 구체적으로는, 유기알루미늄 화합물로서 바람직하게는, 트리에틸알루미늄, 트리이소부틸알루미늄, 트리에틸알루미늄과 디에틸알루미늄클로라이드 혼합물, 테트라에틸디알모산 등을 들 수 있고, 전자공여성 화합물로서 바람직하게는, 시클로헥실에틸디메톡시실란, tert-부틸프로필디메톡시실란, tert-부틸에틸디메톡시실란, 디시클로펜틸디메톡시실란 등을 들 수 있다.
한편, 마그네슘, 티탄 및 할로겐을 필수 성분으로 하는 고체 촉매 성분으로서는, 예컨대, 일본 특허 공개 소61-218606호 공보, 일본 특허 공개 소61-287904호 공보, 일본 특허 공개 평7-216017호 공보 등에 기재한 촉매계를 들 수 있고, 또한 메탈로센계 촉매로서는, 예컨대, 일본 특허 제2587251호 공보, 일본 특허 제2627669호 공보, 일본 특허 제2668732호 공보 등에 기재한 촉매계를 들 수 있다.
폴리프로필렌계 수지는, 예컨대, 헥산, 헵탄, 옥탄, 데칸, 시클로헥산, 메틸시클로헥산, 벤젠, 톨루엔, 크실렌과 같은 탄화수소화합물로 대표되는 불활성용제를 이용하는 용액 중합법, 액형의 모노머를 용제로서 이용하는 괴상 중합법, 기체의 모노머를 그대로 중합시키는 기상 중합법 등에 의해 제조할 수 있다. 이들의 방법에 의한 중합은, 배치식으로 행하여도 좋고, 연속식으로 행하여도 좋다.
폴리프로필렌계 수지의 입체 규칙성은, 이소택틱, 신디오택틱, 어택틱의 어느 하나라도 좋다. 본 발명에 있어서는, 내열성의 점에서, 신디오택틱 혹은 이소택틱의 폴리프로필렌계 수지가 바람직하게 이용된다.
본 발명에 이용하는 폴리프로필렌계 수지는, 프로필렌의 단독중합체로 구성할 수 있는 것 외에 프로필렌을 주체로 하여, 그리고 공중합 가능한 코모노머를 소량, 예컨대 20 중량% 이하, 바람직하게는 10 중량% 이하의 비율로 공중합시킨 것이라도 좋다. 공중합체로 하는 경우, 코모노머의 양은, 바람직하게는 1 중량% 이상이다.
프로필렌에 공중합되는 코모노머는, 예컨대, 에틸렌이나, 탄소 원자수 4∼20의 α-올레핀인 것을 들 수 있다. 이 경우의 α-올레핀으로서 구체적으로는, 다음과 같은 것을 예로 들 수 있다.
1-부텐, 2-메틸-1-프로펜(이상 C4);
1-펜텐, 2-메틸-1-부텐, 3-메틸-1-부텐(이상 C5);
1-헥센, 2-에틸-1-부텐, 2,3-디메틸-1-부텐, 2-메틸-1-펜텐, 3-메틸-1-펜텐, 4-메틸-1-펜텐, 3,3-디메틸-1-부텐(이상 C6);
1-헵틴, 2-메틸-1-헥센, 2,3-디메틸-1-펜텐, 2-에틸-1-펜텐, 2-메틸-3-에틸-1-부텐(이상 C7);
1-옥텐, 5-메틸-1-헵틴, 2-에틸-1-헥센, 3,3-디메틸-1-헥센, 2-메틸-3-에틸- 1-펜텐, 2,3,4-트리메틸-1-펜텐, 2-프로필-1-펜텐, 2,3-디에틸-1-부텐(이상 C8);
1-노넨(C9); 1-데센(C10); 1-운데센(C11);
1-도데센(C12); 1-트리데센(C13); 1-테트라데센(C14);
1-펜타데센(C15); 1-헥사데센(C16); 1-헵타데센(C17);
1-옥타데센(C18); 1-노나데센(C19) 등.
α-올레핀 중에서 바람직한 것은, 탄소 원자수 4∼12의 α-올레핀이며, 구체적으로는, 1-부텐, 2-메틸-1-프로펜; 1-펜텐, 2-메틸-1-부텐, 3-메틸-1-부텐; 1-헥센, 2-에틸-1-부텐, 2,3-디메틸-1-부텐, 2-메틸-1-펜텐, 3-메틸-1-펜텐, 4-메틸-1-펜텐, 3,3-디메틸-1-부텐; 1-헵틴, 2-메틸-1-헥센, 2,3-디메틸-1-펜텐, 2-에틸-1-펜텐, 2-메틸-3-에틸-1-부텐; 1-옥텐, 5-메틸-1-헵틴, 2-에틸-1-헥센, 3,3-디메틸-1-헥센, 2-메틸-3-에틸-1-펜텐, 2,3,4-트리메틸-1-펜텐, 2-프로빌-1-펜텐, 2,3-디에틸-1-부텐; 1-노넨; 1-데센; 1-운데센; 1-도데센 등을 들 수 있다. 공중합성의 관점에서는, 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센 및 1-옥텐이 바람직하고, 특히 1-부텐 및 1-헥센이 보다 바람직하다.
공중합체는, 랜덤 공중합체라도 좋고, 블록 공중합체라도 좋다. 바람직한 공중합체로서, 프로필렌/에틸렌 공중합체나 프로필렌/1-부텐 공중합체를 들 수 있다. 프로필렌/에틸렌 공중합체나 프로필렌/1-부텐 공중합체에 있어서, 에틸렌 유닛의 함량이나 1-부텐 유닛의 함량은, 예컨대, 「고분자분석 핸드북」(1995년, 키노쿠니 야서점 발행)의 제616 페이지에 기재되어 있는 방법에 의해 적외선(IR) 스펙트럼 측정을 행하여 구할 수 있다.
편광자에 접합되는 위상차 필름으로서의 투명도나 가공성을 증가시키는 관점에서는, 프로필렌을 주체로 하여, 임의의 불포화탄화수소와의 랜덤 공중합체로 하는 것이 바람직하다. 그 중에서도 에틸렌과의 공중합체가 바람직하다. 공중합체로 하는 경우, 프로필렌 이외의 불포화탄화수소류는, 그 공중합 비율을 1∼10 중량% 정도로 하는 것이 유리하고, 보다 바람직한 공중합 비율은 3∼7 중량%이다. 프로필렌 이외의 불포화탄화수소류의 유닛을 1 중량% 이상으로 함으로써 가공성이나 투명성을 증가시키는 효과가 나오는 경향이 있다. 단, 그 비율이 10 중량%를 넘으면, 수지의 융점이 내려가고, 내열성이 나빠지는 경향이 있기 때문에, 바람직하지 않다. 또한, 두 종류 이상의 코모노머와 폴리프로필렌의 공중합체로 하는 경우에는, 그 공중합체에 포함되는 모든 코모노머에 연유되는 유닛의 합계 함량이, 상기 범위인 것이 바람직하다.
본 발명에 이용하는 폴리프로필렌계 수지는, JIS K 7210에 준거하고, 온도230℃, 하중 21.18 N에서 측정되는 멜트플로우레이트(MFR)가 0.1∼200 g/10분, 특히 0.5∼50 g/10분의 범위에 있는 것이 바람직하다. MFR가 이 범위에 있는 폴리프로필렌계 수지를 이용함으로써, 압출기에 큰 부하를 걸지 않고 균일한 필름형물을 얻을 수 있다.
폴리프로필렌계 수지는, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에서, 공지의 첨가물이 배합되어 있어도 좋다. 첨가물로서는 예컨대, 산화방지제, 자외선흡수제, 대전방지제, 윤활제, 조핵제, 방담제, 안티블로킹제 등을 들 수 있다. 산화방지제에는, 예컨대, 페놀계 산화방지제, 인계 산화방지제, 유황계 산화방지제, 힌다트아민계 광안정제 등이 있고, 또한, 1분자 중에 예컨대, 페놀계의 산화 방지 기구와 인계의 산화 방지 기구를 아울러 갖는 유닛을 갖는 복합형의 산화방지제도 이용할 수 있다. 자외선 흡수제로서는, 예컨대, 2-히드록시벤조페논계나 히드록시페닐벤조트리아졸계와 같은 자외선 흡수제, 벤조에이트계의 자외선 차단제 등을 들 수 있다. 대전방지제는, 폴리머형, 올리고머형, 모노머형의 어느 것이라도 좋다. 윤활제로서는, 에루스산아미드나 올레인산아미드와 같은 고급지방산아미드, 스테아르산과 같은 고급지방산 및 그의 염 등을 들 수 있다. 조핵제로서는, 예컨대, 소르비톨계 조핵제, 유기인산염계 조핵제, 폴리비닐시클로알칸와 같은 고분자계 조핵제 등을 들 수 있다. 안티블로킹제로서는, 구형 혹은 그에 가까운 형상의 미립자를 무기계, 유기계를 막론하고 사용할 수 있다. 이들의 첨가물은 복수종이 병용되어도 좋다.
[폴리프로필렌계 수지의 원반 필름]
폴리프로필렌계 수지는, 임의의 방법으로 제막하여, 원반 필름으로 할 수 있다. 이 원반 필름은, 투명하고 실질적으로 면내 위상차가 없는 것이다. 예컨대, 용융 수지로부터의 압출 성형법, 유기 용제에 용해시킨 수지를 평판 상에 유연하여, 용제를 제거하여 제막하는 용제 캐스트법 등에 의해, 면내 위상차가 실질적으로 없는 폴리프로필렌계 수지의 원반 필름을 얻을 수 있다.
압출 성형에 의해 원반 필름을 제조하는 방법에 대해 상세하게 설명한다. 폴리프로필렌계 수지는, 압출기 내에서 스크류의 회전에 의해 용융 혼련되어, T 다이 로부터 시트형으로 압출된다. 압출되는 용융형 시트의 온도는 180∼300℃ 정도이다. 이 때의 용융형 시트의 온도가 180℃를 하회하면, 연신성이 충분하지 않고, 얻어지는 필름의 두께가 불균일하게 되며, 위상차 불균일이 있는 필름이 될 가능성이 있다. 또한, 그 온도가 300℃를 넘으면, 수지의 열화나 분해가 일어나거나, 시트 중에 기포가 생기거나, 탄화물이 포함되는 경우가 있다.
압출기는, 단축 압출기라도 2축 압출기라도 좋다. 예컨대 단축 압출기의 경우는, 스크류의 길이(L)와 직경(D)의 비 L/D가 24∼36 정도, 수지 공급부에서의 나사 홈의 공간 용적과 수지 계량부에서의 나사 홈의 공간 용적과의 비(전자/후자)인 압축비가 1.5∼4 정도로서, 풀플라이트 타입, 배리어 타입, 또한 마도크 형상의 혼련 부분을 갖는 타입 등의 스크류를 이용할 수 있다. 폴리프로필렌계 수지의 열화나 분해를 억제하여, 균일하게 용융 혼련한다고 하는 관점에서는, L/D가 28∼36이고, 압축비가 2.5∼3.5인 배리어 타입의 스크류를 이용하는 것이 바람직하다. 또한, 폴리프로필렌계 수지의 열화나 분해를 가급적으로 억제하기 위해, 압출기 내는, 질소 분위기 또는 진공으로 하는 것이 바람직하다. 또한, 폴리프로필렌계 수지가 열화하거나 분해하거나 함으로써 생기는 휘발 가스를 제거하기 위해, 압출기의 선단에 1 ㎜ Φ 이상 5 ㎜ Φ 이하의 오리피스(orifice)를 설치하고, 압출기 선단부분의 수지 압력을 높이는 것도 바람직하다. 오리피스의 압출기 선단 부분의 수지 압력을 높이는 것은, 선단에서의 배압을 높이는 것을 의미하고, 이에 따라 압출의 안정성을 향상시킬 수 있다. 이용하는 오리피스의 직경은, 보다 바람직하게는 2 ㎜Φ 이상 4 ㎜Φ 이하이다.
압출에 사용되는 T 다이는, 수지의 유로 표면에 미소한 단차나 상처가 없는 것이 바람직하고, 또한, 그 립 부분은, 용융한 폴리프로필렌계 수지와의 마찰 계수가 작은 재료로 도금 또는 코팅되며, 또한 립 선단이 0.3 ㎜Φ 이하로 연마된 날카로운 엣지 형상인 것이 바람직하다. 마찰 계수가 작은 재료로서는, 텅스텐카바이드계나 불소계의 특수 도금 등을 들 수 있다. 이러한 T 다이를 이용함으로써, 눈곱의 발생을 억제할 수 있고, 동시에 다이 라인을 억제할 수 있기 때문에, 외관의 균일성이 우수한 수지 필름을 얻을 수 있다. 이 T 다이는, 매니폴드가 코트행거 형상으로서, 또한 이하의 조건 (1) 또는 (2)를 만족하는 것이 바람직하고, 또한 조건 (3) 또는 (4)를 만족하는 것이 더욱 바람직하다.
(1) T 다이의 립 폭이 1500 ㎜ 미만일 때: T 다이의 두께 방향 길이> 180 ㎜
(2) T 다이의 립 폭이 1500 ㎜ 이상일 때: T 다이의 두께 방향 길이> 220 ㎜
(3) T 다이의 립 폭이 1500 ㎜ 미만일 때: T 다이의 높이 방향 길이> 250 ㎜
(4) T 다이의 립 폭이 1500 ㎜ 이상일 때: T 다이의 높이 방향 길이> 280 ㎜
이러한 조건을 만족하는 T 다이를 이용함으로써, T 다이 내부에서의 용융형 폴리프로필렌계 수지의 흐름을 구비할 수 있고, 또한, 립 부분이라도 두께 불균일을 억제하면서 압출할 수 있기 때문에, 보다 두께 정밀도가 우수하고, 위상차가 보다 균일한 원반 필름을 얻을 수 있다.
폴리프로필렌계 수지의 압출 변동을 억제하는 관점에서, 압출기와 T 다이와의 사이에 어댑터를 통해 기어 펌프를 부착하는 것이 바람직하다. 또한, 폴리프로필렌계 수지 중에 있는 이물을 제거하기 위해, 리프디스크 필터를 부착하는 것이 바람직하다.
T 다이로부터 압출된 용융형 시트는, 금속제 냉각롤(틸롤 또는 캐스팅롤이라고도 함)과, 그 금속제 냉각롤의 주위 방향으로 압접하여 회전하는 탄성체를 포함하는 터치롤과의 사이에, 협압시켜 냉각 고화함으로써, 원하는 필름을 얻을 수 있다. 이때, 터치롤은, 고무 등의 탄성체가 그대로 표면으로 되어있는 것이라도 좋고, 탄성체롤의 표면을 금속 슬리브로 이루어지는 외통으로 피복한 것이라도 좋다. 탄성체롤의 표면이 금속 슬리브로 이루어지는 외통으로 피복된 터치롤을 이용하는 경우는 통상, 금속제 냉각롤과 터치롤 사이에, 폴리프로필렌계 수지의 용융형 시트를 직접 끼워 냉각한다. 한편, 표면이 탄성체로 되어있는 터치롤을 이용하는 경우는, 폴리프로필렌계 수지의 용융형 시트와 터치롤 사이에 열가소성 수지의 이축 연신 필름을 개재시켜 협압하는 것도 할 수 있다.
폴리프로필렌계 수지의 용융형 시트를, 상기와 같은 냉각롤과 터치롤에 끼워진 채로 냉각 고화시키는 것에 있어서, 냉각롤과 터치롤은, 어느 것이나 그 표면 온도를 낮게 해 두고, 용융형 시트를 급냉시켜 줄 필요가 있다. 구체적으로는, 양롤의 표면 온도가 0℃ 이상 30℃ 이하의 범위로 조정된다. 이들의 표면 온도가 30℃를 넘으면, 용융형 시트의 냉각 고화에 시간이 걸리기 때문에, 폴리프로필렌계 수지 중의 결정 성분이 성장해버려, 얻어지는 필름은 투명성이 뒤떨어지게 된다. 롤의 표면 온도는, 바람직하게는 30℃ 미만, 더욱 바람직하게는 25℃ 미만이다. 한편, 롤의 표면 온도가 0℃를 하회하면, 금속제 냉각롤의 표면에 결로하여 물방울이 부착되고, 필름의 외관을 악화시키는 경향이 나온다.
사용하는 금속제 냉각롤은, 그 표면 상태가 폴리프로필렌계 수지 필름의 표면에 전사되기 때문에, 그 표면에 요철이 있는 경우에는, 얻어지는 폴리프로필렌계 수지 필름의 두께 정밀도를 저하시킬 가능성이 있다. 그래서, 금속제 냉각롤의 표면은 가능한 한 경면 상태인 것이 바람직하다. 구체적으로는, 금속제 냉각롤의 표면의 조도는, 최대 높이의 표준 수열로 나타내고 0.3S 이하인 것이 바람직하고, 나아가서는 0.1S∼0.2S인 것이 보다 바람직하다.
금속제 냉각롤과 니프 부분을 형성하는 터치롤은, 그 탄성체에 있어서의 표면 경도가, JIS K 6301에 규정되는 스프링식 경도 시험(A 형태)으로 측정되는 값으로서, 65∼80인 것이 바람직하고, 나아가서는 70∼80인 것이 더욱 바람직하다. 이러한 표면 경도의 고무 롤을 이용함으로써, 용융형 시트에 따르는 선압을 균일하게 유지하는 것이 용이하게 되고, 또한, 금속제 냉각롤과 터치롤 사이에 용융형 시트의 뱅크( 수지 저장소)를 만들지 않고 필름에 성형하는 것이 용이해진다.
용융형 시트를 협압할 때의 압력(선압)은, 금속제 냉각롤에 대해 터치롤을 압박하는 압력에 의해 결정된다. 선압은, 50 N/cm 이상 300 N/cm 이하로 하는 것이 바람직하고, 나아가서는 100 N/cm 이상 250 N/cm 이하로 하는 것이 보다 바람직하다. 선압을 상기 범위로 함으로써, 뱅크를 형성하지 않고, 일정한 선압을 유지하면서 폴리프로필렌계 수지 필름을 제조하는 것이 용이해진다.
금속제 냉각롤과 터치롤 사이에서, 폴리프로필렌계 수지의 용융형 시트와 동시에 열가소성 수지의 이축 연신 필름을 협압하는 경우, 이 이축 연신 필름을 구성하는 열가소성 수지는, 폴리프로필렌계 수지와 강고하게 열융착하지 않는 수지이면 좋고, 구체적으로는, 폴리에스테르, 폴리아미드, 폴리염화비닐, 폴리비닐알콜, 에틸렌비닐알콜 공중합체, 폴리아크릴로니트릴 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 습도나 열 등에 의한 치수 변화가 적은 폴리에스테르가 가장 바람직하다. 이 경우의 이축 연신 필름의 두께는, 통상 5∼50 ㎛ 정도이고, 바람직하게는 10∼30 ㎛ 이다.
이 방법에 있어서, T 다이의 립으로부터 금속제 냉각롤과 터치롤로 협압되기까지의 거리(에어갭)를 200 ㎜ 이하로 하는 것이 바람직하고, 나아가서는 160 ㎜ 이하로 하는 것이 보다 바람직하다. T 다이로부터 압출된 용융형 시트는, 립으로부터 롤까지의 사이만큼 늘려져, 배향이 생기기 쉽게 된다. 에어갭을 상기한 바와 같이 짧게 함으로써, 보다 작은 배향의 필름을 얻을 수 있다. 에어갭의 하한치는, 사용하는 금속제 냉각롤의 직경과 터치롤의 직경 및 사용하는 립의 선단 형상에 의해 결정되고, 통상 50 ㎜ 이상이다.
이 방법으로 폴리프로필렌계 수지 필름을 제조할 때의 가공 속도는, 용융형 시트를 냉각 고화하기 위해 필요한 시간에 의해 결정된다. 사용하는 금속제 냉각롤의 직경이 커지면, 용융형 시트가 그 냉각롤과 접촉하고 있는 거리가 길게 되기 때문에, 보다 고속으로 제조가 가능해진다. 구체적으로는, 600 ㎜Φ의 금속제 냉각롤을 이용하는 경우, 가공 속도는 최대로 5∼20 m/분 정도가 된다.
금속제 냉각롤과 터치롤 사이에서 협압된 용융형 시트는, 롤과의 접촉에 의해 냉각 고화한다. 그리고, 필요에 따라 단부를 슬릿한 후, 권취기에 권취되어 필름이 된다. 이 때, 필름을 사용하기까지의 사이에 그 표면을 보호하기 위해, 그 한 면 또는 양면에 별도의 열가소성 수지로 이루어지는 표면 보호 필름을 접합시킨 상 태로 권취하여도 좋다. 폴리프로필렌계 수지의 용융형 시트를 열가소성 수지로 이루어지는 이축 연신 필름과 함께 금속제 냉각롤과 터치롤 사이에서 협압한 경우에는, 그 이축 연신 필름을 한쪽의 표면 보호 필름으로 할 수도 있다.
[위상차 필름]
이상과 같이하여 얻어지는 폴리프로필렌계 수지의 원반 필름을 연신하여 위상차를 발현시켜 위상차 필름으로 한다. 특히, 이축 연신에 의해 이축 방향의 복굴절성을 발현시킨 것이 바람직하다. 이 때의 연신 배율은, 세로 방향 및 가로 방향 중, 광축을 발현시키는 방향(연신 배율이 큰 방향으로서, 지상축이 되는 방향)으로 1.1∼10배 정도, 그리고 직교하는 방향(연신 배율이 작은 방향으로서, 진상축이 되는 방향)과 1.1∼7배 정도의 범위에서, 필요로 하는 위상차 수치에 맞추어, 적절하게 선택하면 좋다. 필름의 가로 방향에 광축을 발현시켜도 좋고, 세로 방향으로 광축을 발현시켜도 좋다.
위상차 필름(20)의 위상차 수치에 대해 설명하면, 면 내의 위상차 수치(R0)가 40∼500 ㎚의 범위에 있고, 두께 방향의 위상차 수치(Rth)가 20∼500 ㎚의 범위에 있는 것이 바람직하다. 이 범위에서, 적용되는 액정 표시 장치에 요구되는 특성에 맞추어 적절하게 선택하면 좋다. 면 내의 위상차 수치(R0)는 보다 바람직하게는 100 ㎚ 이하이고, 두께 방향의 위상차 수치(Rth)는 보다 바람직하게는 80 ㎚ 이상, 또한 300 ㎚ 이하이다.
필름의 면내 지상축(遲相軸) 방향의 굴절율을 nx, 면내 진상축(進相軸) 방 향(지상축과 면 내에서 직교하는 방향)의 굴절율을 ny, 두께 방향의 굴절율을 nz, 두께를 d로 했을 때에, 면 내의 위상차 수치(R0) 및 두께 방향의 위상차 수치(Rth)는 각각 하기식 (I) 및 (II)로 정의된다.
R0 = (nx - ny) × d (I)
Rth = [(nx + ny)/2 - nz] × d (II)
폴리프로필렌계 수지는 전술한 바와 같이, 연신에 의해 위상차가 발현되기 쉽고, 따라서, 위의 식에 있어서의 nx와 ny의 차, 혹은 nx 또는 ny와 nz의 차가 커지기 쉽다. 그래서, 폴리프로필렌계 수지 필름을 연신한 것은, 두께(d)를 작게 하여도 적절한 연신에 의해 원하는 위상차 수치를 발현할 수 있다. 본 발명에 따른 폴리프로필렌계 수지로 이루어지는 위상차 필름은 그 두께가 60 ㎛ 이하가 바람직하다. 너무 얇으면, 핸드링성의 저하 등이 발생할 수 있기 때문에, 5 ㎛ 이상인 것이 바람직하다. 이 위상차 필름의 두께는 10 ㎛ 이상, 또한 40 ㎛ 이하인 것이 보다 바람직하다.
[위상차 필름과 편광자의 접착]
폴리프로필렌계 수지 필름으로 이루어지는 위상차 필름(20)을 편광자(30)에 접착하는 것에 있어서, 양자의 축 관계는, 목적으로 하는 액정 표시 장치에 있어서의 시야각 특성이나 광변화 특성을 고려한 후에 최적의 것을 선택하면 좋다. 정면 콘트라스트가 중요시되는 대형 액정 텔레비전 용도에 있어서는, 위상차 필름(20)의 지상축과 편광자(30)의 흡수축이, 거의 평행 또는 거의 직교의 관계가 되도록 배치 하는 경우가 많다. 여기서, 거의 평행이라든가 거의 직교라고 할 때의 「거의」는 거기에 기재의 관계(평행 또는 직교)인 것이 바람직하지만, 그것을 중심으로 ±10° 정도까지의 어긋남은 허용되는 것을 의미한다. 각도의 어긋남은, 바람직하게는 ±5° 이내, 더욱 바람직하게는 ±2° 이내이다.
폴리프로필렌계 수지로 이루어지는 위상차 필름(20)과 편광자(30)의 접착에는, 예컨대, 에폭시계 수지, 우레탄계 수지, 시아노아크릴레이트계 수지, 아크릴아미드계 수지 등을 성분으로 하는 접착제를 이용할 수 있고, 이들 중 어느 것을 이용하여도 양호한 접착력을 얻을 수 있다. 접착제층을 얇게 하는 관점에서 바람직한 접착제로서, 수계의 접착제, 즉, 접착제 성분을 물에 용해한 것 또는 물에 분산시킨 것을 들 수 있다. 또한, 별도의 바람직한 접착제로서, 무용제형의 접착제, 구체적으로는, 가열이나 활성 에너지선의 조사에 의해 모노머 또는 올리고머를 반응 경화시켜 접착제층을 형성하는 것을 들 수 있다.
우선, 수계의 접착제에 대해 설명한다. 수계의 접착제가 될 수 있는 접착제 성분으로서는, 예컨대, 수용성의 가교성에폭시계 수지, 우레탄계 수지 등을 들 수 있다.
수용성의 가교성에폭시계 수지로서는, 예컨대, 디에틸렌트리아민이나 트리에틸렌테트라민과 같은 폴리알킬렌폴리아민과 아디프산과 같은 디카르복실산과의 반응으로 얻어지는 폴리아미드폴리아민에, 에피택셜클로로히드린을 반응시켜 얻어지는 폴리아미드에폭시 수지를 들 수 있다. 이러한 폴리아미드 에폭시 수지의 시판품으로서는, 스미카켐텍스(주)로부터 판매되어 있는 "스미레-즈레진 650"이나 "스미 레-즈레진 675" 등이 있다.
접착제 성분으로서 수용성의 에폭시 수지를 이용하는 경우는, 도공성과 접착성을 더욱 향상시키기 위해, 폴리비닐알콜계 수지 등의 다른 수용성 수지를 혼합하는 것이 바람직하다. 폴리비닐알콜계 수지는, 부분비누화 폴리비닐알콜이나 완전비누화 폴리비닐알콜 외에, 카르복실기변성 폴리비닐알콜, 아세트아세틸기변성 폴리비닐알콜, 메틸롤기변성 폴리비닐알콜, 아미노기변성 폴리비닐알콜과 같은, 변성된 폴리비닐알콜계 수지라도 좋다. 적당한 폴리비닐알콜계 수지의 시판품으로서, (주)크라레에서 판매되고 있는 음이온성기 함유 폴리비닐알콜인 "KL-318"(상품명) 등이 있다.
수용성의 에폭시계 수지를 포함하는 접착제로 하는 경우, 그 에폭시계 수지 및 필요에 따라 부가되는 폴리비닐알콜계 수지 등의 다른 수용성 수지를 물에 용해하여 접착제 용액을 구성한다. 이 경우, 수용성의 에폭시계 수지는, 물 100 중량부당 0.2∼2 중량부 정도의 범위의 농도로 하는 것이 바람직하다. 또한, 폴리비닐알콜계 수지를 배합하는 경우, 그 양은 물 100 중량부당 1∼10 중량부 정도, 나아가서는 1∼5 중량부 정도로 하는 것이 바람직하다.
한편, 우레탄계 수지를 포함하는 수계의 접착제를 이용하는 경우, 적당한 우레탄 수지의 예로서, 아이오노마형의 우레탄 수지, 특히 폴리에스테르계 아이오노마형 우레탄 수지를 들 수 있다. 여기서, 아이오노마형은, 골격을 구성하는 우레탄 수지 중에 소량의 이온성 성분(친수 성분)이 도입된 것이다. 또한, 폴리에스테르계 아이오노마형 우레탄 수지는, 폴리에스테르 골격을 갖는 우레탄 수지로서 그 속에 소량의 이온성 성분(친수 성분)이 도입된 것이다. 이러한 아이오노마형 우레탄 수지는 유화제를 사용하지 않고 직접 수중에서 유화하여 에멀젼이 되기 때문에, 수계의 접착제로서 적합하다. 폴리에스테르계 아이오노마형 우레탄 수지의 시판품으로서, 예컨대, 다이니혼 잉크 카가쿠 고교(주)로부터 판매되고 있는 "하이드란 AP-20", "하이드란 APX-101H" 등이 있고, 어느 것이나 에멀젼의 형태로 입수할 수 있다.
아이오노마형의 우레탄 수지를 접착제 성분으로 하는 경우는, 이소시아네이트계 등의 가교제를 더 배합하는 것이 바람직하다. 이소시아네이트계 가교제는 분자 내에 이소시아네이트기(-NCO)를 적어도 2개 갖는 화합물이고, 그 예로서는, 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 페닐렌디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트 등의 단량체 혹은 올리고머나, 이들의 화합물을 폴리올에 반응시킨 아닥트체 등을 들 수 있다. 적합하게 사용할 수 있는 시판의 이소시아네이트계 가교제로서, 예컨대, 다이니혼잉크 카가쿠 고교(주)부터 판매되는 "하이드란어시스터 C-1" 등을 들 수 있다.
아이오노마형의 우레탄 수지를 포함하는 수계 접착제를 이용하는 경우는, 점도와 접착성의 관점에서, 그 우레탄 수지의 농도가 10∼70 중량% 정도, 나아가서 20 중량% 이상, 또한 50 중량% 이하가 되도록, 수중에 분산시킨 것이 바람직하다. 이소시아네이트계 가교제를 배합하는 경우는, 우레탄 수지 100 중량부에 대해 이소시아네이트계 가교제가 5∼100 중량부 정도가 되도록, 그 배합량을 적절하게 선택하면 좋다.
이상과 같은 접착제를, 폴리프로필렌계 수지로 이루어지는 위상차 필름(20) 및/또는 편광자(30)의 접착면에 도포하고, 양자를 접합시켜, 본 발명의 복합 편광판을 얻을 수 있다. 접착에 앞서서, 폴리프로필렌계 수지로 이루어지는 위상차 필름(20)의 표면에 코로나 방전 처리 등의 역접착 처리를 실시하고, 젖음성을 높여 두는 것도 유효하다. 또한, 적층 후에는 예컨대 60∼100℃ 정도의 온도로 건조 처리가 실시된다. 또한 그 후, 실온보다도 다소 높은 온도, 예컨대, 30∼50℃ 정도의 온도로 1∼10일간 정도 양생해 주는 것이 접착력을 한층 더 높이는데 바람직하다.
다음으로, 무용제형의 접착제에 대해 설명한다. 무용제형의 접착제는, 유의량의 용제를 포함하지 않고, 일반적으로는, 가열이나 활성 에너지선의 조사에 의해 중합하는 경화성의 화합물과, 중합 개시제를 포함하여 구성된다. 반응성의 관점에서는, 양이온 중합으로 경화하는 것이 바람직하고, 특히 에폭시계의 접착제가 바람직하게 이용된다.
그래서, 본 발명의 복합 편광판에 있어서 하나의 바람직한 형태에서는, 폴리프로필렌계 수지로 이루어지는 위상차 필름과 편광자가, 무용제형의 에폭시계 접착제로 접착되어 있다. 이 접착제는 가열 또는 활성 에너지선의 조사에 의한 양이온 중합으로 경화하는 것이 보다 바람직하다. 특히, 내후성이나 굴절율 등의 관점에서, 분자 내에 방향환을 포함하지 않는 에폭시 화합물이, 경화성 화합물로서 적합하게 이용된다. 분자 내에 방향환을 포함하지 않는 에폭시 화합물을 이용한 접착제는, 예컨대, 일본 특허 공개 제2004-245925호 공보에 기재되어 있다. 이러한 방향환을 포함하지 않는 에폭시 화합물로서, 방향족 에폭시 화합물의 수소화물, 지환식 에폭시 화합물, 지방족에폭시 화합물 등을 예시할 수 있다. 접착제에 이용하는 경화성의 에폭시 화합물은 통상 분자 중에 에폭시기를 2개 이상 갖고 있다.
방향족에폭시 화합물의 수소화물에 대해 설명하면, 이것은 방향족에폭시 화합물을 촉매의 존재하, 가압하로 방향환에 선택적으로 수소화 반응을 행하는 것에 의해 얻어진다. 방향족에폭시 화합물로서는 예컨대, 비스페놀 A의 디글리시딜에테르, 비스페일 F의 디글리시딜에테르, 비스페놀 S의 디글리시딜에테르와 같은 비스페놀형 에폭시 화합물; 페놀노볼락에폭시 수지, 크레졸노볼락에폭시 수지, 히드록시벤즈알데히드페놀노볼락에폭시 수지와 같은 노볼락형의 에폭시 수지; 테트라히드록시디페닐메탄의 글리시딜에테르, 테트라히드록시벤조페논의 글리시딜에테르, 에폭시화폴리비닐페놀과 같은 다관능형의 에폭시 화합물 등을 들 수 있다. 이들 방향족에폭시 화합물의 수소화물 중에서도 바람직한 것으로서, 수소화된 비스페놀 A의 디글리시딜에테르를 들 수 있다.
다음으로 지환식에폭시 화합물에 대해 설명하면, 이것은 다음식에 나타내는 바와 같은, 지환식환에 결합한 에폭시기를 분자 내에 적어도 1개 갖는 화합물이다.
Figure 112008076931918-PCT00001
식중, m은 2∼5의 정수를 나타낸다.
이 식에 있어서의(CH2)m 중의 수소원자를 1개 또는 복수개 제거한 형태의 기가 다른 카가쿠 구조에 결합한 화합물이, 지환식에폭시 화합물이 될 수 있다. 또 한, 지환식환를 형성하는 수소가 메틸기나 에틸기와 같은 직쇄상 알킬기로 적절하게 치환되어 있어도 좋다. 그 중에서도, 에폭시시클로펜탄환(상기 식에 있어서, m= 3인 것)이나, 에폭시시클로헥산환(상기 식에 있어서, m=4인 것)을 갖는 화합물을 이용하는 것이 바람직하다. 지환식에폭시 화합물의 구체예로 다음의 것들을 들 수 있다.
3,4-에폭시시클로헥실메틸 3,4-에폭시시클로헥산카르복실레이트,
3,4-에폭시-6-메틸시클로헥실메틸 3,4-에폭시-6-메틸시클로헥산카르복시레이트,
에틸렌비스(3,4-에폭시시클로헥산카르복시레이트),
비스(3,4-에폭시시클로헥실메틸)아디페이트,
비스(3,4-에폭시-6-메틸시클로헥실메틸)아디페이트, 디에틸렌글리콜비스(3,4-에폭시시클로헥실메틸에테르), 에틸렌글리콜비스(3,4-에폭시시클로헥실메틸에테르), 2,3,14,15-디에폭시-7,11,18,21-테트라옥사트리스피로[5.2.2.5.2.2]헨이코산(또한, 3,4-에폭시시클로헥산스피로-2',6'-디옥산스피로-3'',5''-디옥산스피로-3''',4'''-에폭시시클로헥산이라고도 명명할 수 있는 화합물),
4-(3,4-에폭시시클로헥실)-2,6-디옥사-8,9-에폭시스피로[5.5]운데칸, 4-비닐시클로헥센디옥사이드, 비스-2,3-에폭시시클로펜텔에테르,
디시클로펜타디엔디옥사이드 등.
다음으로 지방족에폭시 화합물에 대해 설명하면, 지방족다가알콜 또는 그 알킬렌옥사이드 부가물의 폴리글리시딜에테르가 여기에 상당한다. 그 예로서는, 1,4- 부탄디올의 디글리시딜에테르, 1,6-헥산디올의 디글리시딜에테르, 글리세린의 트리글리시딜에테르, 트리메틸올프로판의 트리글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜의 디글리시딜에테르, 폴리프로필렌글리콜의 디글리시딜에테르, 에틸렌글리콜이나 폴리프로필렌글리콜, 글리세린과 같은 지방족다가알콜에 1종 또는 2종 이상의 알킬렌옥사이드(에틸렌옥사이드나 폴리프로필렌옥사이드)를 부가함으로써 얻어지는 폴리에테르폴리올의 폴리글리시딜에테르 등을 들 수 있다.
여기에 예시한 에폭시 화합물은 각각 단독으로 사용하여도 좋고, 또한 복수의 에폭시 화합물을 혼합하여 사용하여도 좋다.
무용제형의 접착제에 사용하는 에폭시 화합물의 에폭시 당량은, 통상 30∼3,000 g/당량, 바람직하게는 50∼1,500 g/당량의 범위이다. 에폭시 당량이 30 g/당량을 하회하면, 경화 후의 보호 필름의 가교성이 저하하거나, 접착 강도가 저하할 가능성이 있다. 한편, 3,000 g/당량을 넘으면, 다른 성분과의 상용성이 저하할 가능성이 있다.
에폭시 화합물을 양이온 중합으로 경화시키기 위해서는, 양이온 중합 개시제가 배합된다. 양이온 중합 개시제는, 가시광선, 자외선, X선, 전자선 등의 활성 에너지선의 조사, 또는 가열에 의해, 양이온종 또는 루이스산을 발생하여, 에폭시기의 중합 반응을 개시한다. 어느쪽의 타입의 양이온 중합 개시제라도, 잠재성이 부여되어 있기 때문에, 작업성의 관점에서 바람직하다.
이하, 광양이온 중합 개시제에 대해 설명한다. 광양이온 중합 개시제를 사용하면, 상온에서의 경화가 가능해지고, 편광자의 내열성 혹은 팽창에 의한 왜곡을 고려할 필요가 감소하여, 위상차 필름과 편광자를 양호하게 접착할 수 있다. 또한, 광양이온 중합 개시제는 광에 의해 촉매적으로 작용하기 때문에, 에폭시 화합물에 혼합하여도 보존 안정성이나 작업성이 우수하다. 활성 에너지선의 조사에 의해 양이온종이나 루이스산이 생기는 화합물로서, 예컨대, 방향족지아조늄염, 방향족요오드늄염이나 방향족술포늄염과 같은 오늄염, 철-알렌착체 등을 들 수 있다. 이들의 중에서도, 특히 방향족술포늄염은, 300 ㎚ 이상의 파장 영역에서도 자외선 흡수 특성을 갖기 때문에, 경화성이 우수하고, 양호한 기계 강도나 접착 강도를 갖는 경화물을 부여할 수 있기 때문에, 바람직하게 이용된다.
이들의 광양이온 중합 개시제는 시판품으로서 용이하게 입수할 수 있고, 예컨대, 각각 상품명으로, "카야라드 PCI-220", "카야라드 PCI-620"(이상, 니혼카가쿠(주)제), "UVI-6990"SP-150", "아데카오프트마 CIT-1370", "CIT-1682", "CIP-1866 S"(유니온카바이드사제), "아데카오프트마 SP-170"(이상, (주) ADEKA제), "CI-5102", "CIT-1370", "CIT-1682", "CIP-1866S", "CIP-2048S", "CIP-2064S"(이상, 니혼소다(주)제), "DPI-101", "DPI-102", "DPI-103", "DPI-105", "MPI-103", "MPI-105", "BBI-101", "BBI-102", "BBI-103", "BBI-105", "TPS-101", "TPS-102", "TPS-103", "TPS-105", "MDS-103", "MDS-105", "DTS-102", "DTS-103"(이상, 미도리카가쿠(주)제), "PI-2074"(로디어사제) 등을 들 수 있다. 특히, 니혼소다(주)제의 "CI-5102"는, 바람직한 개시제의 하나이다.
광양이온 중합 개시제의 배합량은, 에폭시 화합물 100 중량부에 대해, 통상 0.5∼20 중량부이고, 바람직하게는 1 중량부 이상, 또한 바람직하게는 15 중량부 이하이다.
또한 필요에 따라 광 증감제를 병용할 수 있다. 광증감제를 사용함으로써, 반응성이 향상하고, 경화물의 기계 강도나 접착 강도를 향상시킬 수 있다. 광증감제로서는 예컨대, 카르보닐화합물, 유기유황화합물, 과황화물, 레독스계 화합물, 아조 및 디아조화합물, 할로겐화합물, 광환원성 색소 등을 들 수 있다. 광증감제를 배합하는 경우, 그 양은 광양이온 중합성에폭시 수지 조성물을 100 중량부로 할때 0.1∼20 중량부 정도이다.
다음으로, 열양이온 중합 개시제에 대해 설명한다. 가열에 의해 양이온종 또는 루이스산을 발생하는 화합물로서, 벤질술포늄염, 티오페늄염, 티오라늄염, 벤질암모늄, 피리디늄염, 히드라디늄염, 카르복실산에스테르, 술폰산에스테르, 아민이미드 등을 들 수 있다. 이들의 열양이온 중합 개시제도, 시판품으로서 입수할 수 있고, 예컨대, 어느 것이나 상품명으로, "아데카오프튼 CP77" 및 "아데카오프튼CP66"(이상, (주) ADEKA제), "CI-2639" 및 "CI-2624"(이상, 니혼소다(주)제), "선에이드 SI-60L", "선에이드 SI-80L" 및 "선에이드 SI-100L"(이상, 산신카가쿠 고교(주)제) 등을 들 수 있다.
이상 설명한 광양이온 중합과 열양이온 중합을 병용하는 것도, 유용한 기술이다.
에폭시계 접착제는, 또한 옥세탄류나 폴리올류 등, 양이온 중합을 촉진하는 화합물을 함유하여도 좋다.
무용제형의 접착제를 이용하는 경우도, 그 접착제를, 폴리프로필렌계 수지로 이루어지는 위상차 필름 및/또는 편광자의 접착면에 도포하고, 양자를 접합시켜, 복합 편광판으로 할 수 있다. 위상차 필름 또는 편광자에 무용제형 접착제를 도공하는 방법에 특별한 한정은 없고, 예컨대, 닥터블레이드, 와이어바, 다이코터, 코마코터, 그라비아코터 등, 여러 가지의 도공 방식을 이용할 수 있다. 또한, 각 도공 방식에는 각각 최적의 점도 범위가 있기 때문에, 소량의 용제를 이용하여 점도 조정을 행하여도 좋다. 이 때문에 이용하는 용제는, 편광자의 광학 성능을 저하시키지 않고, 에폭시계 접착제를 양호하게 용해하는 것이면 좋고, 예컨대, 톨루엔으로 대표되는 탄화수소류, 초산에틸로 대표되는 에스테르류 등의 유기 용제를 사용할 수 있다. 무용제형의 에폭시계 접착제를 이용하는 경우, 접착제층의 두께는 통상 50 ㎛ 이하, 바람직하게는 20 ㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 10 ㎛ 이하이고, 또한 통상은 1 ㎛ 이상이다.
이상과 같이, 미경화의 접착제층을 통해 편광자에 폴리프로필렌계 위상차 필름을 접착한 후에는, 활성 에너지선을 조사하거나, 또는 가열함으로써, 에폭시계 접착제층을 경화시켜, 위상차 필름을 편광자 상에 고착시킨다. 활성 에너지선의 조사에 의해 경화시키는 경우, 바람직하게는 자외선이 이용된다. 구체적인 자외선 광원으로서는, 저압 수은 등, 중압 수은 등, 고압 수은 등, 블랙 라이트 램프, 메탈할라이드램프 등을 들 수 있다. 활성 에너지선 내지 자외선의 조사 강도나 조사량은, 중합 개시제를 충분히 활성화시켜, 또한 경화 후의 접착제층이나 편광자, 위상차 필름, 투명 보호층에 악영향을 부여하지 않도록 적절하게 선택하면 좋다. 또한 가열에 의해 경화시키는 경우는, 일반적으로 알려진 방법으로 가열할 수 있고, 그 때의 온도나 시간이나, 중합 개시제를 충분히 활성화시켜, 또한 경화 후의 접착제층이나 편광자, 위상차 필름, 투명 보호층에 악영향을 부여하지 않도록, 적절하게 선택하면 좋다.
또한, 편광자(30)와 투명 보호층(40)의 접착에는, 위와 동일한 접착제를 이용하여도 좋고, 그와는 상이한 접착제를 이용하여도 좋지만, 편광자(30)와 위상차 필름(20)의 사이 및 편광자(30)와 투명 보호층(40)의 사이에서, 동일한 접착제를 이용하는 것이, 공정 및 재료를 적게 할 수 있기 때문에 바람직하다.
이상과 같이 구성되는 복합 편광판(10)은 그 위상차 필름(20)의 외측에, 감압식 접착제(점착제)를 배치하여, 액정 셀에의 접합이 가능해지도록 할 수 있다. 이 복합 편광판을, 액정 셀의 적어도 한쪽측에 적층하여, 액정 표시 장치가 구성된다. 액정 셀의 양면에 이 복합 편광판을 배치할 수도 있고, 액정 셀의 한 면에 이 복합 편광판을 배치하고, 다른 면에는 별도의 편광판을 배치할 수도 있다. 액정 셀로의 접착에 있어서는, 위상차 필름(20)측이 액정 셀에 마주 향하도록 배치된다.
[액정 표시 장치]
도 2에는, 액정 셀의 양면에 본 발명의 복합 편광판을 배치한 예를 모식적인 사시도로 도시했다. 이 예에서도, 각 층을 이격한 상태로 나타내고 있지만, 실제로는 인접하는 각 층이 밀착하게 된다. 도 2에 도시하는 예에서는, 액정 셀(50)의 아래쪽에, 위상차 필름(20)/편광자(30)/보호층(40)으로 이루어지는 복합 편광판을, 그 위상차 필름(20)측이 액정 셀(50)에 마주 향하도록 적층하여, 액정 셀(50)의 상측에도, 위상차 필름(20)/편광자(30)/보호층(40)으로 이루어지는 복합 편광판을, 그 위상차 필름(20)측이 액정 셀(50)에 마주 향하도록 적층하고 있다. 각각의 복합 편광판에 있어서, 위상차 필름(20)의 지상축(22)과 편광자(30)의 흡수축(32)이 직교 관계로 되어 있고, 아래쪽의 편광자(30)는 그 흡수축(32)이 액정 셀(50)의 긴변 방향(52)에 직교하며, 상측의 편광자(30)는 그 흡수축(32)이 액정 셀(50)의 긴변 방향(52)에 평행하게 되어 있다. 어느쪽의 보호막(40)의 외측에 백라이트가 배치되어 액정 표시 장치가 된다. 액정 셀이 수직 배향 모드인 경우 이 구성은 특히 유효하다.
이하, 실시예를 나타내어 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들의 예에 의해 한정되지 않는다. 실시예 중, 사용량 내지 함유량을 표시하는 부 및 %는 특별히 기재하지 않는한 중량 기준이다.
[실시예 1]
(a) 접착제의 조제
이하의 조성으로 수계 접착제를 조제했다. 이것을 수계 에폭시 접착제로 한다.
폴리비닐알콜 수지 3부
[(주)크라레에서 입수한 "KL-318"]
수용성폴리아미드 에폭시 수지 1.5부
[스미카켐텍스(주)로부터 입수한 "Sumirez Resin 650, 고형분 농도 30%의 수용액]
물 100부
또한, 이하의 조성으로 별도의 수계 접착제를 조제했다. 이것을 우레탄계 접착제로 한다.
폴리에스테르계 아이오노마형 우레탄 수지 30부
[다이니혼 잉크카가쿠고교(주)로부터 입수한 "하이드런 AP-20", 고형분 농도30%의 수성에멀젼]
이소시아네이트계 가교제 7.5부
[다이니혼 잉크 카가쿠고교(주)로부터 입수한 "하이드란어시스타 C-1"]
물 5부
또한, 코니시(주)로부터 판매되고 있는 시아노아크릴레이트계 순간 접착제인 "얼론알파"를 다른 하나의 접착제로서 이용했다.
또한, 다른 하나의 별도의 접착제로서, 지환식에폭시 화합물과 광양이온 중합 개시제를 포함하는 무용제형의 에폭시계 자외선 경화형 접착제를 이용했다.
(b) 위상차 필름의 제작
에틸렌 유닛을 약 5 중량% 포함하는 프로필렌/에틸렌랜덤공중합체("스미토모노블렌 W151", 스미토모카가쿠(주)로부터 입수)를 제막한 후, 축차 이축 연신을 행하여 이축성의 위상차 필름을 얻었다. 이 위상차 필름은 R0 = 65 ㎚, Rth = 215 ㎚였다. 이 위상차 필름의 젖음성을 좋게 하기 위해 표면에 코로나 방전 처리를 실시했다.
(c) 복합 편광판의 제작
폴리비닐알콜/요오드계 편광자의 한 면에 트리아세틸셀룰로오스 필름으로 이루어지는 보호층이 접착되어 있는 편광판을 준비하여, 그 편광자면에, 상기 (a)에 나타낸 4 종류의 접착제를 통해, 상기 (b)에서 얻은 위상차 필름을 접착했다. 수계 에폭시 접착제 또는 우레탄계 접착제를 이용한 경우는, 점착 후 80℃로 5분간 건조시키고, 그 후 40℃로 약 60시간 더 양생했다. 또한, 에폭시계 자외선 경화형 접착제를 이용한 경우는, Fusion UV Systems사제의 자외선 조사 시스템을 이용하여, 폴리프로필렌계 수지 필름측에서 출력 1,000 mW, 조사량 500 mJ의 조건으로 자외선을 조사하여 접착제를 경화시켰다.
(d) 접착성의 평가
상기 (c)에 의해 얻어진 4 종류의 편광판 각각에 대해, 만능 인장 시험기를 이용하여, 편광자와 위상차 필름 사이의 박리 강도를 측정했다. 수계 에폭시 접착제를 이용한 샘플에 대해서는, JIS K 6854-2:1999에 준거한 180도 박리 시험과, JIS K 6854-1:1999에 준거한 90도 박리 시험을 행했다. 우레탄계 접착제 또는 시아노아크릴레이트계 순간 접착제를 이용한 샘플에 대해서는, 180도 박리 시험을 행했다. 또한, 에폭시계 자외선 경화형 접착제를 이용한 샘플에 대해서는, 90도 박리 시험을 행했다. 또한, 어느쪽의 경우도, 박리 샘플의 폭은 25 ㎜로 하고, 박리 속도 200 ㎜/분으로 측정을 행했다. 결과를 표 1에 나타낸다. 어느쪽의 접착제를 이용한 경우에도, 15 N/25 ㎜ 이상의 양호한 박리 강도를 얻을 수 있었다.
접착제 종류 수계 에폭시 접착제 우레탄계 접착제 시아노아크릴레이트계 접착제 에폭시계 자외선 경화형 접착제
180도 박리강도 (N/25 ㎜) 21.23 24.62 16.56 -
90도 박리강도 (N/25 ㎜) 15.20 - - 16.15
[실시예 2]
실시예 1에서 이용한 것과 동일한 프로필렌/에틸렌 랜덤 공중합체로 이루어지는 결정성 폴리프로필렌계 수지를 용융 압출에 의해 제막한 후, 세로 연신, 가로연신의 순서로 축차 이축 연신하여, R0 = 60 ㎚, Rth = 115 ㎚로 두께 21 ㎛의 위상차 필름을 얻었다. 폴리비닐알콜/요오드계 편광자의 한 면에 두께 80 ㎛의 트리아세틸셀룰로오스 필름으로 이루어지는 보호층이 접착되어 있는 편광판을 준비하고, 그 편광자면에, 실시예 1에 나타낸 수계 에폭시 접착제를 통한 뒤에 얻은 위상차 필름을 접착하여, 복합 편광판으로 했다. 이 복합 편광판의 두께는 122 ㎛이고, 편광자의 양면에 두께 80 ㎛의 트리아세틸셀룰로오스 필름으로 이루어지는 보호층이 접착된 편광판에 비해, 얇게 할 수 있었다. 트리아세틸셀룰로오스 필름으로서 두께가 40 ㎛인 것을 이용하면, 복합 편광판의 두께를 82 ㎛까지 얇게 할 수 있다.
[실시예 3]
실시예 1에서 이용한 것과 동일한 프로필렌/에틸렌랜덤 공중합체를 제막한 후, 축차 이축 연신을 행하여, 이축성의 위상차 필름을 얻었다. 이 위상차 필름은, R0 = 55 ㎚, Rth = 115 ㎚였다. 이 위상차 필름의 표면에 코로나 방전 처리를 실시했다. 폴리비닐알콜/요오드계 편광자의 한 면에, 이 위상차 필름의 코로나 방전 처리면을, 편광자의 다른 한 쪽의 면에는 표면이 비누화처리된 트리아세틸셀룰로오스 필름을, 각각 실시예 1에 나타낸 수계 에폭시 접착제로 접착하고, 그 후, 80℃로 5분간 건조시키며, 40℃로 약 60시간 더 양생하여, 복합 편광판을 제작했다. 이 때, 편광자의 흡수축과 위상차 필름의 지상축이 직교하도록 배치했다.
다음으로, 소니(주)제의 액정 텔레비전 "BRAVIA32"을 분해하여 액정 셀 상하의 편광판을 박리하여, 오리지널의 편광판의 대신에, 위에서 얻은 복합 편광판을 각각 폴리프로필렌계 위상차 필름측에서 감압식 접착제를 통해 점착했다. 이 때의 층 구성 및 축 관계는, 도 2에 도시하는 바와 같다. 다시 텔레비젼을 조립시키고 나서 백라이트를 점등하여, 시야각에 의한 콘트라스트 변화를, ELDIM사제의 액정 시야각 측정 장치 "EZ Contrast 88XL"로 측정하여, 그 콘트라스트 곡선 등을 도 3에 도시했다.
도 3에 있어서는, 화면 우측 방향을 0도로 하여, 반시계 방향을 플러스 방위각을 표시하고 있고 (0도부터 315도까지 45도 간격으로 숫자를 표시), 또한, 횡축에「10」,「20」,… 「80」이라는 것은, 각각의 방위각에 있어서의 법선으로부터의 경사 각도를 의미한다. 예컨대, 원의 오른쪽단은 방위각이 0도로 법선으로부터 90도 가까이 경사한 방향의 콘트라스트를 의미하고, 원의 중심은 기울기가 0도, 즉 화면의 법선 방향의 콘트라스트를 의미한다. 콘트라스트는, 흑표시(액정 셀에의 전압 무인가) 시의 휘도에 대한 백표시(액정 셀에의 전압 인가) 시의 휘도의 비이다.
한편, 여기서 이용한 액정 텔레비전 "BRAVIA32" 그 자체(분해전)의 콘트라스트 곡선 등을 도 4에 도시했다. 도 3 및 도 4에서 알 수 있는 바와 같이, 이 예로 제작한 복합 편광판은 현행품(도 4)와 동등 이상의 양호한 성능을 발휘하고 있었다.
본 발명의 복합 편광판은, 온도 변화 등에 따르는 치수 변화가 적고, 치수 안정성이 우수하다. 또한, 그것을 구성하는 위상차 필름으로서, 폴리프로필렌계 수지로 이루어지는 것을 채용했기 때문에, 작은 두께로 원하는 위상차 수치를 발현할 수 있다. 또한, 폴리프로필렌계 수지로 이루어지는 위상차 필름과 편광자의 접착에는, 예컨대, 에폭시계 수지, 우레탄계 수지 등을 성분으로 하는 공지의 접착제를 이용할 수 있고, 이에 따라 양호한 접착성을 얻을 수 있다. 아울러, 범용의 폴리프로필렌계 수지를 이용하여 위상차 필름을 구성했기 때문에, 종래의 광학 용도에 특정되어 있는 위상차 필름에 비해 각별히 저비용화가 가능한 것도, 큰 메리트로 들 수 있다.

Claims (10)

  1. 폴리비닐알콜계 수지로 이루어지는 편광자의 한 면에 투명 보호층을 가지고, 상기 편광자의 상기 투명 보호층과 반대측의 면에 폴리프로필렌계 수지로 이루어지는 위상차 필름이 접착되어 있는 복합 편광판.
  2. 제1항에 있어서, 상기 위상차 필름은 10 중량% 이하의 에틸렌 유닛을 함유하는 프로필렌과 에틸렌의 공중합체로 이루어진 것인 복합 편광판.
  3. 제1항에 있어서, 상기 위상차 필름은 폴리프로필렌계 수지를 압출 성형하여 얻어지는 원반 필름을 이축 연신한 것인 복합 편광판.
  4. 제1항에 있어서, 상기 위상차 필름은 면 내의 위상차 수치(R0)가 40∼500 ㎚의 범위에 있고, 또한 두께 방향의 위상차 수치(Rth)가 20∼500 ㎚의 범위에 있는 것인 복합 편광판.
  5. 제1항에 있어서, 상기 위상차 필름은 5∼60 ㎛의 두께를 갖는 것인 복합 편광판.
  6. 제1항에 있어서, 상기 위상차 필름과 상기 편광자는 수계 접착제로 접착되어 있는 것인 복합 편광판.
  7. 제6항에 있어서, 상기 수계 접착제는 가교성의 에폭시 수지를 함유하는 것인 복합 편광판.
  8. 제1항에 있어서, 상기 위상차 필름과 상기 편광자는 무용제형 에폭시계 접착제로 접착되어 있는 것인 복합 편광판.
  9. 제8항에 있어서, 무용제형 에폭시계 접착제는 가열 또는 활성 에너지선의 조사에 의한 양이온 중합으로 경화하는 것인 복합 편광판.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 기재된 복합 편광판이 액정 셀의 적어도 한쪽 측에 적층되어 이루어지는 액정 표시 장치.
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