KR20090019623A - 태양전지용 폴리 가교형 프탈로시아닌 화합물 및 이를포함하는 근적외선 흡수 잉크조성물 - Google Patents

태양전지용 폴리 가교형 프탈로시아닌 화합물 및 이를포함하는 근적외선 흡수 잉크조성물 Download PDF

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KR20090019623A
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phthalocyanine
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조병선
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Abstract

본 발명은 태양전지용 폴리 가교형 프탈로시아닌(Phthalocyanine) 화합물 및 이를 포함하는 근적외선 흡수 잉크조성물에 대한 것으로, 특히 750~1100nm의 근적외선 영역의 파장대에서 높은 흡수능을 가져 근적외선 흡수제로 유용하게 사용될 수 있는 하기 화학식 2의 구조를 갖는 폴리 가교형 프탈로시아닌 화합물이다.
<화학식 2>
Figure 112007060518731-PAT00001
상기 화학식 2에서 M1과 M2는 각각 금속, 금속 산화물 및 금속 할라이드 중에서 선택된 것으로써 서로 같거나 다른 것일 수 있으며, R은 수소원자, 할로겐원자, 카복실기, 수산기, 아미노기, 히드록시술포닐기, 아미노술포닐기, 알킬기 또는 탄소수 1~20의 치환기를 갖는 알킬기이고, n은 0∼3의 정수이다.
태양전지, 프탈로시아닌, 근적외선

Description

태양전지용 폴리 가교형 프탈로시아닌 화합물 및 이를 포함하는 근적외선 흡수 잉크조성물{Poly cross linked phthalocyanine compound for solar cell and ink composition comprising the same}
본 발명은 태양전지용으로 유용하게 사용될 수 있는 폴리가교형 프탈로시아닌 화합물에 대한 것으로, 특히 750~1100nm의 근적외선 영역의 파장대에서 높은 흡수능을 가져 근적외선 흡수제로 유용하게 사용될 수 있는 폴리 가교형 프탈로시아닌 화합물에 관한 것이다.
태양전지는 가시광의 에너지를 흡수하고 이에 따라 이동하는 전하를 전기에너지로 변환시키는 역할을 한다. 기존의 태양전지로는 실리콘을 이용한 타입이 주류를 이루었으나, 이것은 원재료비가 비싸고, 공정이 복잡하여 제조단가가 높으며, 비정질계 실리콘 태양전지의 경우 장시간 사용 시에는 점차 퇴화가 빨라져서 효율이 감소한다는 단점이 있다.
근래에는 제조단가가 낮은 유기 태양전지의 개발이 많이 진행중이며, 이중 염료를 이용하여 가시광 영역의 태양에너지를 흡수해서 전하를 이동시키는 염료감응형 태양전지의 개발이 가속화되고 있는 실정이다. 이러한 염료감응형 태양전지는 낮은 제조단가와 투명성, 다색성을 가질 수 있으며, 플렉시블한 기판에서도 제작이 가능하기 때문에 휴대성과 이동성을 지닌 전지로써의 역할이 가능해진다. 현재 실리콘 태양전지에 비하여 염료감응형 태양전지의 에너지변환효율은 낮은 편이나 이를 높이기 위한 연구가 활발히 진행중이다. 이를 해결하는 방법으로 최근에는 적외선영역까지 파장을 확대시킬 수 있게 하는 연구가 활발하다. 또한 태양전지에서 사용되기 위한 에너지밴드갭(eV)값이 1.4이상을 가져야 하는 것으로 알려져 있다.
한편, 프탈로시아닌 화합물은 일반적으로 가시광선에 대하여 투과율이 높고 근적외선광 영역에서 선택적인 흡수를 하는 능력이 뛰어나고, 내열성, 내광성 및 내후성이 뛰어나 잉크, 일정한 파장을 차단/흡수하는 분야를 포함하여 다양한 분야에서 폭넓게 사용되고 있다.
프탈로시아닌 화합물과 관련하여 다양한 기술이 개시되어 있으며, 국내 등록특허공보 제10-528155호에는 하기 화학식 1로 나타내어지는 프탈로시아닌 화합물과 그 제조방법에 대해서 개시되어 있다.
<화학식 1>
Figure 112007060518731-PAT00002
상기 화학식 1에서 M1과 M2는 각각 비금속, 금속, 금속 산화물 또는 금속 할라이드에서 선택된 것으로서 서로 같거나 다른 것일 수 있으며, R1 내지 R16은 각각 수소원자, 할로겐원자, 수산기, 아미노기, 히드록시술포닐기, 아미노술포닐기, 알킬기, 탄소수 1∼20의 치환기를 갖는 알킬기이고, SR17, SR18, OR19, NHR20 또는 NHR21이며, 선택된 것으로 각각 동일하거나 다른 것일 수 있으며, 여기서, R17은 치환기를 가진 페닐기, 알킬기 또는 탄소수 1∼20의 알킬기이고, R18은 탄소수 1∼20의 알콕시기를 가진 페닐기이며, R19, R20은 각각 치환기를 가진 페닐기, 아릴알킬기 또는 탄소수 1∼20의 알킬기이고, R21은 치환기를 가진 탄소수 1∼20의 알킬기이며, n은 1∼20의 정수이다.
상기 화학식 1의 구조를 가지는 프탈로시아닌 화합물은 무수프탈산과 우레아, 금속염 또는 금속염화물을 가지고 산소의 유입을 차단하며, 고비점의 용매를 사용하여 고온에서 반응시켜서 얻을 수 있다.
이에 좀 더 넓은 범위의 근적외선 영역에서 흡수능을 나타내는 화합물에 관한 연구는 현재에도 계속 필요한 실정이다.
이에 본 발명의 목적은 750~1100㎚의 넓은 근적외선 파장대에서 높은 흡수능을 가져 근적외선 흡수제로 유용하게 사용될 수 있으며, 전하발생 재료로서 광감도 및 전기특성에서 다양한 특성을 가지는 프탈로시아닌 화합물을 제공하기 위한 것이다. 즉, 본 발명은 기존의 가시광영역에 감응하는 태양전지를 적외선영역으로 확대하여 사용하는데 유용하게 이용할 수 있고, 특히 염료감응형 태양전지에 사용될 수 있는 감응제로써의 폴리 가교형 프탈로시아닌 화합물을 제공하는데 목적이 있다.
상기 목적을 달성하기 위한 본 발명은 하기 화학식 2의 구조를 갖는 것을 특징으로 하는 태양전지용 폴리 가교형 프탈로시아닌(Phthalocyanine) 화합물이다.
<화학식 2>
Figure 112007060518731-PAT00003
상기 화학식 2에서 M1과 M2는 각각 금속, 금속 산화물 및 금속 할라이드 중에서 선 택된 것으로써 서로 같거나 다른 것일 수 있으며, R은 수소원자, 할로겐원자, 카복실기, 수산기, 아미노기, 히드록시술포닐기, 아미노술포닐기, 알킬기 또는 탄소수 1~20의 치환기를 갖는 알킬기이고, n은 0∼3의 정수이다.
또한, 본 발명은 근적외선 흡수제를 포함하는 잉크조성물에 있어서, 상기 근적외선 흡수제는 상기 화학식 2의 구조를 갖는 폴리 가교형 프탈로시아닌(Phthalocyanine) 화합물인 것을 특징으로 하는 태양전지용 근적외선 흡수 잉크조성물이다.
이하 본 발명을 보다 상세하게 설명하면 다음과 같다.
본 발명에 따른 태양전지용 폴리 가교형 프탈로시아닌 화합물은 전술한 화학식 2의 구조를 갖는다. 기존의 염료감응형 태양전지에 사용되는 루테늄계 화합물은 가시광영역에서 감응하지만, 상기한 구조를 갖는 폴리 가교형 프탈로시아닌 화합물은 적외선영역에 감응한다. 이에 따라 상기 화학식 2의 구조를 갖는 화합물은 파장대가 확장되어 에너지변환효율을 높일 수 있는 태양전지용으로 유용하게 사용될 수 있다.
또한, 본 발명에 따라 상기한 구조를 갖는 폴리가교형 프탈로시아닌 화합물은 넓은 근적외선 영역의 파장대에서 높은 흡수능을 가질 뿐만 아니라 내광성, 내열성, 내후성, 내약품성 등의 성능이 우수하여 근적외선 흡수제로 유용하게 사용될 수 있 다. 특히, 이러한 가교 구조를 갖는 폴리 가교형 프탈로시아닌 화합물은 종래 프탈로시아닌 화합물의 파장대를 바꾸어주어 넓고 높은 근적외선 영역의 파장을 흡수하는 특성을 갖는다.
이러한 변화는 분광광도계 분석결과에서 보면 쉽게 확인 할 수 있는데, 일반적인 기존의 상품화된 프탈로시아닌은 약670㎚ 부근의 가시광선영역에서 흡광도를 나타내나 본 발명에 따른 폴리 가교형 프탈로시아닌 화합물은 750∼1100㎚의 근적외선의 파장에서 흡광도를 나타낸다. 뿐만 아니라 상술한 화학식 1로 구성된 종래 프탈로시아닌 화합물의 경우 840㎚ 또는 890㎚에서 최대 흡광도를 나타내었으나, 본 발명에 따른 폴리 가교형 프탈로시아닌 화합물은 900㎚∼920㎚에서 최대 흡광도를 나타내는 특징을 가지고 있다.
전술한 화학식 2에서 M1과 M2에 적용될 수 있는 금속은 각각 리튬, 베릴륨, 나트륨, 마그네슘, 알루미늄, 칼륨, 칼슘, 스칸듐, 티타늄, 바나듐, 크롬, 망간, 철, 코발트, 니켈, 구리, 아연, 갈륨, 게르마늄, 이트륨, 지르코늄, 니오븀, 몰리브데늄, 테크네듐, 루테늄, 로듐, 팔라듐, 은, 카드뮴, 인듐, 주석, 안티몬, 바륨, 란타늄, 세슘, 프리세오디뮴, 사마륨, 유로퓸, 가돌리늄, 테르븀, 디스프로슘, 홀뮴, 에르븀, 툴륨, 이테르븀, 루테늄, 하프늄, 탄탈륨, 텅스텐, 레늄, 오스뮴, 이리듐, 백금, 금, 수은, 탈륨, 납, 비스무트, 악티뮴, 토륨, 프로트악티늄, 우라늄, 넵투늄 및 아메리슘으로 이루어진 군에서 선택된 것을 사용할 수 있다. 이들 중 대표적인 폴리 가교 금속 프탈로시안의 최대 투과 파장을 기준으로 하여, 예상되는 이론 에너지 밴드갭과 그에 따른 적용가능성을 표 1에 나타내었다.
[표 1: 금속의 종류에 따른 에너지 밴드갭 이론치 및 적용가능성]
Figure 112007060518731-PAT00004
상기 표 1에서와 같이 폴리 가교형 프탈로시아닌 화합물의 금속에 따른 적용가능성을 예측하였으며, 바람직하게는 상기 화학식 2의 화합물에서 M1과 M2는 각각 니켈, 주석, 알루미늄, 마그네슘, 세슘, 가돌리늄 및 디스프로슘 중에서 선택되는 것이 바람직하다. 더욱 바람직하게는 상기 화학식 2의 화합물에서 M1과 M2가 각각 디스프로슘이고, R이 수소인 하기 화학식 3로 표현되는 폴리 가교형 프탈로시아닌 화합물이거나, 또는 M1과 M2가 각각 가돌리늄이고, R이 수소인 하기 화학식 4으로 표현 되는 폴리 가교형 프탈로시아닌 화합물이 가능하다.
<화학식 3>
Figure 112007060518731-PAT00005
상기 화학식 3에서 n은 0~3의 정수이다.
<화학식 4>
Figure 112007060518731-PAT00006
상기 화학식 4에서 n은 0~3의 정수이다.
보다 바람직하게는 상기 화학식 2에서 M1과 M2가 각각 주석이며, R이 카복실기인 하기 화학식 5로 표현되는 폴리 가교형 프탈로시아닌 화합물이 가능하다.
<화학식 5>
Figure 112007060518731-PAT00007
상기 화학식 5에서 n은 0~3의 정수이다.
상술한 본 발명에 따른 화학식 2의 폴리 가교형 프탈로시아닌 화합물의 제조방법을 설명하면 다음과 같다. 예를 들어, 하기 화학식 6의 구조를 갖는 무수프탈산과, 우레아, M1 및 M2에 해당되는 금속염 또는 금속염화물, 고비점의 용매, 반응개시제를 상온에서 혼합하여 온도를 230~250℃로 가열 환류시키면서 6~8시간 반응을 시킨 후 70~100℃의 온도를 유지하면서 여과를 실시한 후 65~70℃에서 묽은 산용액과 알칼리 용액으로 각각 수세하여 미반응 물질을 제거한 케이크를 얻는다. 이렇게 얻어진 케이크를 5중량% 에틸렌글리콜 수용액에 5~10w/w%가 되도록 분산시킨 후 80~120℃를 유지하면서 2시간 열처리하고 여과한 다음, 이를 아세톤과 톨루엔에 각각 재분산시키고 45~175℃에서 속실렛 장치를 이용하여 정제한 후 건조하면 용이하게 얻을 수 있다.
<화학식 6>
Figure 112007060518731-PAT00008
상기 화학식 6에서 R은 수소원자, 할로겐원자, 수산기, 아미노기, 히드록시술포닐기, 아미노술포닐기, 알킬기, 탄소수 1~20의 치환기를 갖는 알킬기이다.
이때, 화학식 6으로 표현되는 무수프탈산은 수분이 혼합되면 반응력이 떨어지므로 사용시 건조 및 수분의 유입이 되지 않도록 보관의 주의를 하며, 우레아는 일반적인 제품으로 사용이 가능하고, 반응용제로는 극성이 낮고 고비점의 용제로서 α-메틸나프탈렌, α-클로로나프탈렌, 디크로로벤젠, 디엠에프, n-알킬벤젠 또는 에틸렌글리콜에서 선택된 것을 사용하면 된다.
이렇게 제조되는 폴리 가교형 프탈로시아닌 화합물은 750~1100nm의 근적외선 영역의 파장을 높은 흡수능으로 흡수하는 특성을 나타낸다. 이에 따라 본 발명에 따른 폴리가교형 프탈로시아닌 화합물은 태양전지용 안료로써, 적외선 감응제 유용하게 사용될 수 있다. 특히 염료감응형 태양전지용 감응제에 유용하게 사용될 수 있다.
이에 따라, 본 발명에서는 상기한 구조를 갖는 폴리 가교형 프탈로시아닌 화합물을 근적외선 흡수제로 포함하는 잉크를 제공할 수 있다. 특히, 상기 폴리 가교형 프 탈로시아닌은 내광성, 내열성, 내후성, 내약품성 등의 성능이 우수하고 다른 잉크의 성분들과 혼합성이 좋고 마찰성과 마모성이 적어 잉크에 근적외선 흡수제로 포함될 경우 우수한 특성을 나타낼 수 있으며, 기존의 무기질 적외선 흡수제보다 적은 양으로도 충분한 효과를 나타낼 수 있다.
본 발명에 따른 폴리 가교형 프탈로시아닌 화합물은 750㎚∼1100㎚에서 강한 적외선 흡수를 나타내고 있고, 특히 900㎚∼920㎚에서 최대 흡광도를 나타내고 있어서, 도용방지, 복사방지, 위·변조방지용 문서에 유용하게 사용될 수 있다. 이때, 잉크조성물은 통상의 염료형 잉크젯 잉크용이거나 통상의 안료형 잉크젯 잉크용이거나 통상의 스크린프린팅용 잉크용일 수 있으며, 이외에도 다양한 잉크에 적용될 수 있다.
기타 실시예들의 구체적인 사항들은 상세한 설명 및 도면들에 포함되어 있다. 이하, 본 발명의 구체적인 실시형태 상세하게 설명하기로 한다.
상기한 본 발명에 따른 프탈로시아닌 화합물은 750~1100㎚의 넓은 근적외선 파장대에서 높은 흡수능을 가져 근적외선 흡수제로 유용하게 사용될 수 있으며, 전하발생 재료로서 광감도 및 전기특성에서 다양한 특성을 가진다. 즉, 본 발명에 의하는 경우 기존의 가시광영역에 감응하는 태양전지를 적외선영역으로 확대하여 에너지 변환 효율을 높이는데 사용할 수 있고, 특히 염료감응형 태양전지에서 감응제로써 사용될 수 있는 폴리 가교형 프탈로시아닌 화합물을 제공할 수 있다.
이하에서는 본 발명의 바람직한 하나의 실시형태를 첨부된 도면을 참조하여 상세하게 설명하기로 한다. 본 발명은 하기의 실시예에 의하여 보다 더 잘 이해 될 수 있으며, 하기의 실시예는 본 발명의 예시 목적을 위한 것이며, 첨부된 특허청구범위에 의하여 한정되는 보호범위를 제한하고자 하는 것은 아니다.
실시예 1: 폴리 가교 디스프로슘 프탈로시아닌의 합성
무수프탈산 148중량부, 우레아 425중량부, 디스프로슘염 6수화물 150중량부, 무수 디스프로슘염 30중량부, 몰리브덴암모늄염 1.8중량부, 알킬벤젠 1500중량부를 혼합하여 충분히 교반한 후 200℃까지 4시간에 걸쳐 온도를 올린 후 3시간 동안 반응시켰다. 반응 중에 질소가스를 300㎖/min의 속도로 흘려보냈다. 이후 10% 염산용액과 10% 수산화나트륨 알칼리 용액 500중량부로 각각 여과한 후 수차례 물로 세척하였다. 80℃ 건조기에서 완전히 항량이 될 때 까지 건조한 후 상기 건조물을 에틸렌 글리콜 10중량% 수용액에 10w/w%로 분산시킨 후 1시간동안 80℃에서 처리한 후 여과하고, 100℃ 물 500㎖로 2회 수세한 다음 80℃에서 24시간 건조하였다. 이를 아세톤 300중량부를 넣고 속실렛 장치를 이용하여 정제한 후 건조하고 이를 다 시 톨루엔 300중량부에 넣고 속실렛 장치를 이용하여 정제한 후 건조하였다.
이렇게 얻어진 화합물의 적외선 흡수 파장과 반사율을 각각 도 1a와 도 1b에 나타내었으며, 이와 함께 13NMR 및 FT-IR 스펙트럼을 각각 도 2a와 도 2b에 나타내었다. 또한, UV-Visible spectrophotometer로 측정한 흡광도 데이터를 표 2에 나타내었으며, 이와 함께 원소분석결과를 표 3에 나타내었다.
그 결과 얻어진 화합물은 하기 화학식 3의 구조를 가지는 폴리 가교형 프탈로시아닌 화합물임을 확인할 수 있었다.
<화학식 3>
Figure 112007060518731-PAT00009
실시예 2: 폴리 가교 가돌리늄 프탈로시아닌의 합성
무수프탈산 148중량부, 우레아 425중량부, 가돌리늄염 6수화물 148중량부, 무수 가돌리늄염 20중량부, 몰리브덴암모늄염 1.8중량부, 알킬벤젠 1500중량부를 혼합하여 충분히 교반한 후 200℃까지 4시간에 걸쳐 온도를 올린 후 3시간 동안 반 응시켰다. 반응 중에 질소가스를 300㎖/min의 속도로 흘려보냈다. 이후 10% 염산용액과 10% 수산화나트륨 알칼리 용액 500중량부로 각각 여과한 후 수차례 물로 세척하였다. 80℃건조기에서 완전히 항량이 될 때 까지 건조한 후 상기 건조물을 에틸렌 글리콜 10중량% 수용액에 10w/w%로 분산시킨 후 1시간동안 80℃에서 처리한 후 여과하고, 100℃ 물 500㎖로 2회 수세한 다음 80℃에서 24시간 건조하였다. 이를 아세톤 300중량부를 넣고 속실렛 장치를 이용하여 정제한 후 건조하고 이를 다시 톨루엔 300중량부에 넣고 속실렛 장치를 이용하여 정제한 후 건조하였다.
이렇게 건조하여 얻어진 화합물의 적외선 흡수 파장 및 반사율을 각각 도 3a와 도 3b에 나타내었다. 또한, UV-Visible spectrophotometer로 측정한 흡광도 데이터를 표 2에 나타내었으며, 이와 함께 원소분석결과를 표 3에 나타내었다.
그 결과 얻어진 화합물은 하기 화학식 4의 구조를 가지는 폴리 가교형 프탈로시아닌 화합물임을 확인할 수 있었다.
<화학식 4>
Figure 112007060518731-PAT00010
비교예 1: 마그네슘 프탈로시아닌 화합물의 합성
하기 화학식 7의 구조를 갖는 마그네슘 프탈로시아닌 화합물의 적외선 흡수 파장과 반사율을 각각 도 4a와 도 4b에 나타내었으며, 이와 함께 13NMR 및 FT-IR 스펙트럼을 각각 도 5a와 도 5b에 나타내었다. 또한, UV-Visible spectrophotometer로 측정한 흡광도 데이터를 표 2에 나타내었다.
<화학식 7>
Figure 112007060518731-PAT00011
[표 2: 흡광도 데이터]
구분 중심금속(M1,M2) 최대흡광도
실시예 1 Dy, Dy 900
실시예 2 Gd, Gd 920
비교예 1 Mg 676
[표 3: 원소분석 결과]
구분 분자량 N C H O 금속
실시예 1 4190.0 55.09 1.9 16.02 3.8 23.19
실시예 2 4158.3 55.5 1.88 16.14 3.88 22.6
상기 표 2 및 표 3를 포함하여 도 1 내지 3은 본 발명에 따라 제조된 실시예 1 및 2의 폴리 가교형 프탈로시아닌 화합물의 구조를 확인할 수 있도록 도와 주는 데이 터이다. 특히, 상기 표 2에서 확인할 수 있는 바와 같이 본 발명에 따른 폴리 가교형 프탈로시아닌 화합물은 최대흡광도가 약 900㎚ 또는 920㎚로 종래 단분자 형태인 비교예 1의 마그네슘 프탈로시아닌 화합물에 비하여 높은 흡수능으로 근적외선 파장을 흡수함을 알 수 있다.
한편, 상기에서는 본 발명을 특정의 바람직한 실시예에 관련하여 도시하고 설명하였지만, 이하의 특허청구범위에 의해 마련되는 본 발명의 기술적 특징이나 분야를 이탈하지 않는 한도 내에서 본 발명이 다양하게 개조 및 변화될 수 있다는 것은 당업계에서 통상의 지식을 가진 자에게 명백한 것이다.
본 발명에 의하는 경우 에너지변환효율을 높일 수 있는 태양전지로써 유용하게 사용될 수 있는 폴리 가교형 프탈로시아닌 화합물을 제공할 수 있다.
도 1a와 도 1b는 본 발명에 따른 폴리 가교 디스포로슘 프탈로시아닌 화합물의 적외선 흡수 파장 및 반사율을 나타낸 그래프이고,
도 2a와 도 2b는 본 발명에 따른 폴리 가교 디스포로슘 프탈로시아닌 화합물의 13NMR 및 FT-IR 스펙트럼을 나타낸 그래프이고,
도 3a와 도 3b는 본 발명에 따른 폴리 가교 가돌리듐 프탈로시아닌 화합물의 적외선 흡수 파장 및 반사율을 나타낸 그래프이고,
도 4a와 도 4b는 종래기술에 따른 마그네슘 프탈로시아닌 화합물의 적외선 흡수 파장 및 반사율을 나타낸 그래프이고,
도 5a와 도 5b는 종래기술에 따른 마그네슘 프탈로시아닌 화합물의 13NMR 및 FT-IR 스펙트럼을 나타낸 그래프이다.

Claims (6)

  1. 하기 화학식 2의 구조를 갖는 것을 특징으로 하는 태양전지용 폴리 가교형 프탈로시아닌(Phthalocyanine) 화합물.
    <화학식 2>
    Figure 112007060518731-PAT00012
    상기 화학식 2에서 M1과 M2는 각각 금속, 금속 산화물 및 금속 할라이드 중에서 선택된 것으로써 서로 같거나 다른 것일 수 있으며, R은 수소원자, 할로겐원자, 카복실기, 수산기, 아미노기, 히드록시술포닐기, 아미노술포닐기, 알킬기 또는 탄소수 1~20의 치환기를 갖는 알킬기이고, n은 0∼3의 정수이다.
  2. 제1항에 있어서, 상기 화학식 2의 M1과 M2는 각각 니켈, 주석, 알루미늄, 마그네슘, 세슘, 가돌리늄 및 디스프로슘 중에서 선택된 것임을 특징으로 하는 태양전지용 폴리 가교형 프탈로시아닌 화합물.
  3. 제1항에 있어서, 상기 화학식 2의 M1과 M2는 각각 디스프로슘이고, R은 수소인 하기 화학식 3으로 표현되는 것을 특징으로 하는 태양전지용 폴리 가교형 프탈로시아닌 화합물.
    <화학식 3>
    Figure 112007060518731-PAT00013
    상기 화학식 3에서 n은 0~3의 정수이다.
  4. 제1항에 있어서, 상기 화학식 2의 M1과 M2는 각각 가돌리늄이고, R은 수소인 하기 화학식 4로 표현되는 것을 특징으로 하는 태양전지용 폴리 가교형 프탈로시아닌 화합물.
    <화학식 4>
    Figure 112007060518731-PAT00014
    상기 화학식 4에서 n은 0~3의 정수이다.
  5. 제1항에 있어서, 상기 화학식 2의 M1과 M2는 각각 주석이고, R은 카복실기인 하기 화학식 5로 표현되는 것을 특징으로 하는 태양전지용 폴리 가교형 프탈로시아닌 화합물.
    <화학식 5>
    Figure 112007060518731-PAT00015
    상기 화학식 5에서 n은 0~3의 정수이다.
  6. 근적외선 흡수제를 포함하는 잉크조성물에 있어서,
    상기 근적외선 흡수제는 하기 화학식 2의 구조를 갖는 폴리 가교형 프탈로시아닌(Phthalocyanine) 화합물인 것을 특징으로 하는 태양전지용 근적외선 흡수 잉크조성물.
    <화학식 2>
    Figure 112007060518731-PAT00016
    상기 화학식 2에서 M1과 M2는 각각 금속, 금속 산화물 및 금속 할라이드 중에서 선택된 것으로써 서로 같거나 다른 것일 수 있으며, R은 수소원자, 할로겐원자, 카복실기, 수산기, 아미노기, 히드록시술포닐기, 아미노술포닐기, 알킬기 또는 탄소수 1~20의 치환기를 갖는 알킬기이고, n은 0∼3의 정수이다.
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