KR20080113104A - 미립 물질 - Google Patents

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KR20080113104A
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재로드 알. 하르트
페트라 페인터
데이비드 로버트 스쿠세
스코트 케이. 파름
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이메리즈 미네랄즈 리미티드
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Abstract

본 발명은 d90이 약 20㎛ 미만인 미립 파유리, 및 입자가 미립 파유리의 하나 이상의 특성을 개질시키기 위해 표면 처리된 d90을 지닌 미립 파유리에 관한 것이다. 미립 물질은 적합한 분쇄 공정에 의해 얻어질 수 있다. 미립 파유리 및 표면 처리된 미립 파유리는 중합체 조성물에서 안티블록킹 안료로서 유용하다.
Figure P1020087027942
미립 파유리, 안티블록킹 안료

Description

미립 물질 {PARTICULATE MATERIAL}
본 발명은 미립 파유리(glass cullet) 및 이를 제조하는 방법, 미립 물질의 용도(예를 들어, 중합체 중의 안티블록킹제로서), 및 미립 파유리를 포함하는 조성물에 관한 것이다.
다양한 용도로 중합체 조성물에 미립 무기 물질, 예컨대 분쇄된 무기 미네랄을 혼입하는 것은 공지되어 있다. 이러한 미립 물질의 용도 중 하나는 중합체 필름과 같은 중합체 조성물에 안티블록킹제(antiblocking agent)로서의 용도이다. 예를 들어, 천연 실리카 및 탈크는 안티블록킹제로서 보통 중합체 필름으로 형성되어야 하는 중합체 조성물에 첨가된다. "블록킹"은 두 중합체 표면, 보통 필름 사이의 원치않는 접착을 기술하는 데 사용되는 용어이다. "안티블록킹제"는 일반적으로 최종 생성물에서 이러한 효과를 감소시키거나 없애기 위해 중합체 조성물에 첨가된다.
또한, 상기 충전제는 색상 및 명도와 같은 다양한 바람직한 광학 특성을 조성물에 부여할 수 있다. 또한, 미립 물질은 조성물에 그 밖의 특성을 부여하기 위해 첨가될 수 있다. 실런트, 회반죽(mastics), 접착제 등과 같은 중합체 조성물은 모두 그 특성을 조절하고 개선시키기 위해 미립 첨가제의 첨가를 필요로 한다.
무기 미립 물질은 또한 페인트 및 바니시(varnish), 코팅, 예컨대 자동차 클리어 코트(clear coat) 및 겔 코트, 및 화장품 및 약제 제제에 혼입될 수 있다. 이러한 미립 물질은 또한 내마모성을 개선시킬 목적으로 치과용 조성물에, 그리고 중합체 조성물에 유동성 개질제로서 유용하다.
석영과 같이 미립 형태가 경질인 특정 무기 물질은 마모성 조성물 및 물품에 마모성 입자로서 사용된다.
미립 물질이 혼입되는 조성물 및 물품의 제조에서 중요한 인자 중 하나는 미립 물질의 비용이다. 저렴한 안티블록킹 충전 물질을 이용할 수 있기는 하지만, 다양한 최종 용도에 대해 바람직한 특성을 갖는 보다 저렴한 미립 물질을 제공하는 것이 바람직하다.
US-A-6017991호는 탈크로부터 선택된 제 1 성분과 규조토, 천연 및 합성 실리카, 점토, 세라믹 구체, 화산재 및 파유리로부터 선택된 하나 이상의 제 2 성분의 혼합물로서, 제 1 성분 대 제 2 성분의 비가 개선된 마모 특성, 및 개선된 다이 압력 특성 및 감소된 용융 파괴 특성을 제공하도록 의도된 혼합물을 개시하고 있다. 상기 문헌은 또한 중합체 가공 첨가제를 공급해야 할 필요성을 감소시키거나 없애는 이러한 화합물로부터 제조된 안티블록킹제에 관한 것이다.
US-A-3856054는 동일반응계에서 중합되는 단량체로 함침된 최소 공극 체적을 얻기 위해 다양한 크기가 혼합된 파쇄된 유리로 이루어진 유리 중합체 조성물 및 이를 제조하는 방법을 개시하고 있다. 하수관과 같은 소정의 구조물 및 이러한 물 질로부터 제조된 외벽 외장재가 기술되어 있다.
본 발명자들은 파유리가 안티블록킹 충전제에 혼입되어 다양한 중합체 조성물에 사용될 수 있는 다수의 바람직한 광학적 및 물리적 특성을 갖는 미립 물질을 얻을 수 있다는 것을 발견하였다.
따라서, 본 발명은 저렴하고, 재생된 출발 물질을 이용하면서도, 종래의 안티블록킹제에 동등하거나 보다 우수한 특성을 갖는 안티블록킹 충전제를 경제적인 경로로 제공한다.
발명의 요약
본 발명의 제 1 양태에 따르면, 안티블록킹 충전제로서 사용하기에 적합한, d90이 약 20㎛ 미만인 미립 파유리가 제공된다. 본 발명의 제 1 양태의 구체예에서, 미립 파유리는 표면 처리될 수 있다.
본 발명의 제 1 양태의 미립 파유리는 높은 고유 명도를 지니며, 또한, 낮은 황화도를 가질 수 있다. 이러한 특성은 개시 파유리의 불량한 명도 및 색조에 비추어 볼 때 놀라운 것이다.
본 발명의 제 1 양태의 미립 파유리는 파유리가 d90이 20㎛ 미만이 되는 입도 분포로 분쇄되는 공정에 의해 제조될 수 있다.
본 발명의 제 2 양태에 따르면, 미처리된 파유리의 하나 이상의 특성을 개질시키기 위해 표면 처리되는 미립 파유리가 제공된다. 예를 들어, 미립 파유리는 분쇄 후 입자의 재응집화 경향이 경감되도록 처리될 수 있다.
본 발명의 제 2 양태의 미립 파유리는, 파유리가 목적하는 입도로 분쇄된 후, 예를 들어, 분쇄 후 파유리가 재응집되는 경향을 포함하는 미처리된 파유리의 하나 이상의 특성을 개질시키기 위해 표면 처리제로 표면 처리되는 공정에 의해 제조될 수 있다.
본 발명의 추가의 양태에서는, 본 발명의 제 1 양태의 미립 파유리 또는 본 발명의 제 2 양태의 표면 처리된 미립 파유리가 중합체 조성물에 혼입되어 이로부터 중합체 필름과 같은 중합체 물품이 제조될 수 있다.
본 발명의 추가의 양태에 따르면, 본 발명의 제 1 또는 제 2 양태의 미립 파유리를 중합체와 혼합하는 것을 포함하여, 중합체의 블록킹력을 감소시키는 방법이 제공된다.
본 발명의 미립 파유리는 안티블록킹제로서 중합체 조성물 중에 충전제로서 사용될 수 있다. 그러므로, 본 발명에 따르면, 본 발명의 제 1 또는 제 2 양태의 미립 파유리 물질을 포함하는 중합체 조성물, 이러한 조성물로부터 제조된 물품, 예를 들어 중합체 필름이 제공된다.
본 발명의 제 1 또는 제 2 양태의 미립 파유리 물질은 자동차 도포에 사용될 수 있는 클리어 코트와 같은 페인트 및 바니시, 코팅; 화장품, 제약 및 치과용 조성물에 사용될 수 있으며, 유동성 개질제로서도 사용될 수 있다.
상기 기재된 바와 같이, 제 1 광범위한 양태에서, 본 발명은 안티블록킹 충전제로서 사용하기에 적합한, d90이 약 20㎛ 미만이 되는 입도 분포를 갖는 미립 파유리에 관한 것이다.
제 2 광범위한 양태에서, 본 발명은 미처리된 파유리의 하나 이상의 특성을 개질시키기 위해 표면 처리되는 미립 파유리에 관한 것이다.
본원에서 "파유리"는 미가공 유리, 냉각 용융으로부터의 파쇄된 유리, 또는 재생 목적의 부스러기 유리를 말하며, 일반적으로 공장에서 생성되거나 시장에서 재순환된다. 모든 색상의 용기 유리(예를 들어, 재활가능한 유리 단지 또는 병), 모든 채색유리, 비채색 유리, 엷게 착색되거나 비착색된 판유리(예를 들어, 창유리), 세라믹 유리(예를 들어, 머그 커피잔), 플린트 유리, 섬유유리 산업 폐기물 또는 공급 유리(예를 들어, A-유리, E-유리, C-유리 등), 및 이들의 혼합물을 포함하나, 이로 제한되는 것은 아닌 어떠한 유형의 파괴된 폐유리도 포함된다. 재용융된 파유리 등을 포함하는 파유리의 유도체 또한 상기 용어의 정의에 포함된다.
본 발명에 사용되는 파유리는 실리카 파유리, 예를 들어, 소다-석회 파유리일 수 있다. 소다-석회 파유리는 가장 통상적인 유리이고, 일반적으로 제조하기에 가장 저렴하다. 소다-석회 유리는 주로 병, 단지 및 창유리에 사용되고, 일반적으로 약 60 내지 75중량%의 실리카, 약 12 내지 18중량%의 소다 및 약 5 내지 12중량%의 석회를 포함한다. 일반적으로, 이러한 물질의 굴절 지수는 약 1.45 내지 1.55 정도이다.
이러한 유리는 그 밖의 금속 산화물, 예를 들어, 알칼리 산화물(예컨대, K2O), 알칼리 토류 산화물(예를 들어, MgO 및 BaO), 전이 금속 산화물(예를 들어, Fe2O3, TiO2) 및 알루미나(Al2O3)를 포함할 수 있다.
본 발명에 사용되는 파유리는 바람직하게는 약 5중량% 미만의 함량의 산화붕소를 함유한다. 용기 유리에서, 알루미나 함량은 일반적으로 약 0.5중량% 초과이고, MgO의 함량은 일반적으로 약 2중량% 미만이다. 판 유리에서, 알루미나 함량은 일반적으로 약 0.5중량% 미만이고, MgO의 함량은 일반적으로 약 중량% 초과이다. 파유리의 결정질 실리카 함량은 일반적으로 매우 낮으며, 예를 들어 약 0.5중량% 미만이다.
본 발명의 제 1 양태의 미립 파유리 및 바람직하게는 본 발명의 제 2 양태의 미립 파유리는 d90(탑컷(top cut)이라고도 함)이 약 20㎛ 미만, 일반적으로 약 3㎛ 초과이다. 본 발명의 구체예에서, d90은 예를 들어, 약 5㎛ 미만이거나, 약 10㎛ 미만일 수 있다. 본 발명의 특정 구체예에서, d90은 약 13㎛이거나, 약 10㎛이거나, 약 4㎛일 수 있다.
본 발명의 제 1 또는 제 2 양태의 미립 파유리의 d50은 약 10㎛ 미만, 예를 들어, 약 8㎛ 미만, 예를 들어 약 5㎛ 미만, 예를 들어 약 4㎛ 미만, 예를 들어, 약 3㎛ 미만일 수 있다. 약 1㎛ 미만의 입자의 양은 일반적으로 약 20중량% 미만이다. 약 0.5㎛ 미만의 입자의 양은 일반적으로 약 5중량% 미만이다.
미립 파유리에 포함되는 모든 입도 값은 등가의 구경으로서 명시되며, CILAS(Compagnie Industrielle des Laser) 1064 기기를 사용는 레이저광 입도 분석법에 의해 분석된다. 이 기술에서, 분말, 현탁액 및 에멀젼 중의 입도는 프라운호퍼(Fraunhofer) 또는 미(Mie) 이론의 적용에 근거하여 레이저빔의 회절을 사용하여 측정될 수 있다. 본원에서 사용되는 용어 "평균 입도" 또는 "d50"은 이러한 방식으로 측정된, d50 값 미만의 직경을 갖는 입자의 50중량%가 존재하는 입경의 값이다. 용어 d90은 그 미만의 직경을 갖는 입자의 90중량%가 존재하는 입경 값이다. CILAS 1064 기기를 사용하는 입도의 측정을 위한 바람직한 샘플 포뮬레이션은 액체 중의 현탁액이다. CILAS 1064 기기는 일반적으로 본 발명의 요건이 충족되는 지를 측정하는 경우에 반올림하여 두 소수 자리로 입도 데이타를 제공하거나, 실질적으로 동일한 결과를 제공하는 다른 방법에 의해 입도 데이타를 제공한다.
본 발명의 제 1 또는 제 2 양태의 미립 파유리는 BET 질소 흡착 방법을 사용하여 측정하여 약 6m2/g 미만, 약 0.1m2/g 이상의 표면적을 가질 수 있다. 미립 파유리는 약 1m2/g 이상 에서 약 6m2/g 미만 범위의 표면적을 가질 수 있다.
본 발명의 제 1 또는 제 2 양태의 미립 파유리는 약 10g/100g 내지 100g/100g, 예를 들어, 약 20g/100g 내지 60g/100g, 약 30g/100g 초과, 또는 약 40g/100g 초과의 보다 큰 오일 흡착력을 가질 수 있다. 오일 흡착력은 ISO 787 파트 5에 따라 측정될 수 있다.
본 발명의 제 1 또는 제 2 양태의 미립 파유리는 적합하게는 약 50㎛ 미만, 예를 들어 약 40㎛ 미만, 30㎛ 미만, 또는 심지어 20㎛ 미만의 헤그만 게이지 값(Hegman Gauge value)(BS 3900-C6, ISO 1524 또는 EN 21524)을 가질 수 있다.
헤그만 게이지는 길이를 따라 한 단부에서 100㎛로부터 다른 단부에서 0으로 균일하게 테이퍼링되는 그루브가 기계처리되어 있는 스틸 블록(steel block)으로 구성된다. 눈금은 그 길이를 따라 임의의 포인트에서의 그루브의 길이를 표시한다. 분산액의 일부가 그루브내 깊은 말단에서 배치되고, 그루브의 길이 아래로 액 체를 유인하기 위해 블레이드가 사용된다. 소정 각에서 게이지가 관찰되는 경우, 액체 수준 위로 돌출하는 안료 입자에 대해 충분히 얕게 되는 그루부의 길이에 따른 포인트를 알 수 있다. 이 포인트에서 안료 입자가 눈금으로부터 판독될 수 있다.
따라서, 분산액의 헤그만 게이지 값은 비분산된 입자에 대한 세디그라프(Sedigraph) 데이타와 대조되는 습윤된/분산된 입자 크기의 측정 값이며, 분산액의 질을 표시한다.
본 발명의 제 1 또는 제 2 양태에 따른 미립 파유리의 명도값은 약 80% 초과일 수 있다. 본 발명의 구체예에서, 명도는 약 81% 초과, 약 82% 초과, 약 83% 초과, 약 84% 초과, 약 85% 초과, 약 86% 초과, 약 87% 초과, 약 88% 초과, 약 89% 초과, 약 90% 초과, 약 91% 초과, 또는 약 92% 초과일 수 있다.
본 발명의 목적상, "명도"는 데이타컬러 엘레포(Datacolour Elrepho) 또는 유사한 기기, 예컨대, 칼 제이스(Carl Zeiss) 광전기 반사 광도계로 457nm의 공칭 파장에서 측정된 완전 반사 회절기에 의해 반사된 것과 비교되는 바디에 의해 반사된 광의 %로서 정의된다. 분말화된 샘플의 명도를 측정하기 위한 절차는 하기 부록 A에 자세히 언급된다. 황화도는 571nm의 공칭 파장에서 측정된 완전 반사 회절기에 의해 반사된 것과 비교되는 바디에 의해 반사된 광의 %와 상기 기술된 명도 값간의 차이다. "색조"는 CIE1976L*a*b* 컬러 스페이스 시스템을 사용하여 측정된 b* 값이다. 양의 b* 값은 적색 색조에 해당하고, 음의 b*는 녹색 색조에 해당한다.
*본 발명의 목적상, 오일/플라스틱 샘플 중의 명도(또한 일반적으로 '색상'이라고도 함)는 미놀타 컬러 미터, 모델 CM 3610-D(Minolta Colour Meter, model CM3610-D, D65 Northern Daylight as Primary Illuminant, 10°standard observer, Specular Component Excluded로 설정됨)를 사용하여 측정된다. 측정은 3회 이루어지며 이를 평균한다. 표준은 미놀타 공급된 화이트 칼리브레이션 타일(Minolta-supplied white carlibration tile)이다.
본 발명의 제 1 및 제 2 양태의 미립 파유리의 색조 값(b* 값)은 약 1.0 미만, 그러나 일반적으로는 약 0.10 초과이다. 본 발명의 구체예에서, 색조는 약 0.5 미만, 또는 약 0.4 미만일 수 있다.
본 발명의 제 1 또는 제 2 양태의 미립 파유리는 오펠드스파(offeldspar), 네펠린(nepheline), 카올린, 규조토, 펄라이트, 규회석, 실리카, 탄산칼슘, 화산재 또는 유리로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 추가의 충전제와 블렌드되거나, 배합될 수 있다.
본 발명의 제 1 또는 제 2 양태의 미립 파유리는 탈크와 블렌드되거나 배합될 수 있다.
본 발명의 제 2 양태 및 본 발명의 제 1 양태의 구체예의 미립 파유리는 미처리된 파유리의 하나 이상의 특성을 개질시키기 위해 예를 들어 하나 이상의 표면 처리제로 표면처리된다. 본 발명의 구체예에서, 표면 처리는 분쇄 후 건조 상태에서 파유리의 재응집 효과를 경감시키거나 방지하기 위해 수행된다.
본 발명의 상기 양태에 사용하기 위한 적합한 표면 처리제는 소수성 부분, 예컨대 실란기 또는 히드로카르빌기, 및 극성 부분, 예컨대, 알코올 또는 아민기를지닌 것들을 포함한다. 적합한 실란 기재 처리제는 아미노실란, 예를 들어, 트리메톡시실릴 에틸 아민, 트리에톡시실릴 에틸 아민, 트리프로폭시실릴 에틸 아민, 트리부톡시실릴 에틸 아민, 트리메톡시실릴 프로필 아민, 트리에톡시실릴 프로필 아민, 트리프로폭시실릴 프로필 아민, 트리이소프로폭시실릴 프로필 아민, 트리부톡시실릴 프로필 아민, 트리메톡시실릴 부틸 아민, 트리에톡시실릴 부틸 아민, 트리프로폭시실릴 부틸 아민, 트리부톡시실릴 부틸 아민, 트리메톡시실릴 펜틸 아민, 트리에톡시실릴 펜틸 아민, 트리프로폭시실릴 펜틸 아민, 트리부톡시실릴 펜틸 아민, 트리메톡시실릴 헥실 아민, 트리에톡시실릴 헥실 아민, 트리프로폭시실릴 헥실 아민, 트리부톡시실릴 헥실 아민, 트리메톡시실릴 헵틸 아민, 트리에톡시실릴 헵틸 아민, 트리프로폭시실릴 헵틸 아민, 트리부톡시실릴 헵틸 아민, 트리메톡시실릴 옥틸 아민, 트리에톡시실릴 옥틸 아민, 트리프로폭시실릴 옥틸 아민, 트리부톡시실릴 옥틸 아민 등이다. 히드로카르빌기 및 극성기를 갖는 적합한 처리제는 트리에탄올아민(TEA)와 같은 히드로카르빌 아민 및 2-아미노-2-메틸-1-프로판올과 같은 아미노 알코올제이다. AMP-95®은 5% 물을 함유하는 구입가능한 2-아미노-2-메틸-1-프로판올 포뮬레이션이다.
표면 처리제는 통상적인 방법으로 파유리에 첨가하고 혼합하므로써 사용될 수 있다. 일반적으로 표면 처리제는 분쇄 후에, 파유리가 중합체 조성물에 첨가되기 전에 사용된다. 예를 들어, 표면 처리제는 파유리가 기계적으로 탈응집화되는 단계에서 미립 파유리에 첨가될 수 있다. 일 구체예에서, 표면 처리제는 예를 들어 약 300초의 적합한 시간 동안 수행될 수 있는, 실험실 규모 밀(mill)과 같은 밀링기로 수행되는 탈응집화 동안에 사용된다.
상기 표면 처리제는 목적하는 결과를 달성하기에 효과적인 양으로 첨가된다. 이러한 양은 처리제에 따라 달라질 것이며, 파유리의 정확한 조성에 의존할 수 있다. 예를 들어, 표면 처리제는 표면 처리되는 파유리 샘플의 중량을 기준으로 하여 약 10중량% 이하, 예를 들어, 약 5중량% 이하, 예를 들어, 약 2중량% 이하, 예를 들어 1중량% 이하, 또는 약 0.5중량% 이하의 양으로 첨가될 수 있다.
본 발명의 제 1 및 제 2 양태의 미립 파유리는 굵은 파유리가 목적하는 입도 분포로 분쇄되는, 즉 본 발명의 제 1 양태에 따라 d90이 20㎛ 미만인 입도 분포로 분쇄되는 공정에 의해 제조될 수 있다. 본 발명의 구체예에서, 굵은 파유리는 실리카 유리, 예를 들어 소다-석회 파유리를 포함한다.
임의의 적합한 공지의 분쇄 절차가 사용될 수 있다. 분쇄 공정 동안에, 굵은 파유리는 최종 목적하는 입도보다는 큰 중간 입도로 건조 분쇄될 수 있다. 이러한 건조 분쇄 단계는 예를 들어 세라믹 분쇄 매질이 구비되는 드라이 볼-밀링(dry ball-milling)에 의해 수행될 수 있다.
다르게는, 분쇄는 고압 롤러, 유체 에너지 밀(또한, 젯밀(jet mill)로서 공지됨), 햄머 밀(hammer mill), 또는 교반 매질 밀링(stirred media milling)에 의해 이루어질 수 있다. 일 구체예에서, 미립 파유리는 교반 매질 밀링에 의해 제조 된다. 또 다른 구체예에서, 미립 파유리는 볼 밀링된 물질의 습식 분류(하이드로사키클론(hydrocyclone) 및 원심분리기 사용)에 의해 제조된다.
또 다른 구체예에서, 파유리는 건식 공기 분쇄 밀로 분쇄된다. 예시적 밀이 본원에서 참고로 인용되는 문헌인 미국 특허 제 5,283,193호 및 제 6,634,224호에 기술된 것들이 포함된다. 이들 특허 문헌에 기술된 바와 같이, 밀은 분쇄 챔버, 탄산칼슘을 분쇄 챔버에 도입하기 위한 도관, 및 분쇄 챔버를 회전시켜 파유리를 교반시키는 임펠러를 포함할 수 있다.
본 발명의 일 구체예에서, 분쇄 공정은 추가로 마모 분쇄 단계를 포함할 수 있다.
마모 분쇄는 습식 마모 분쇄 또는 매질 마모 분쇄일 수 있다. 마모 분쇄는 바람직하게는 적합한 미립 분쇄 매질의 존재 하에서 수행된다. 미립 분쇄 매질은 천연 또는 합성 물질일 수 있다. 분쇄 매질은, 임의의 경질 미네랄, 세라믹 또는 금속성 물질의 볼, 비드 또는 펠릿을 포함할 수 있으며, 이러한 물질은 예를 들어, 1300 내지 1800℃ 범위의 온도에서 카올리나이트질 점토를 소성시키므로써 제조되는 알루미나, 지르코니아, 지르코늄, 실리케이트, 알루미늄 실리케이트 또는 물라이트 풍부 물질을 포함할 수 있다. 예를 들어, 몇몇 구체예에서, 카르볼라이트™(Carbolite™) 분쇄 매질이 바람직하다. 다르게는, 적합한 입도의 천연 모래 입자가 사용될 수 있다. 일반적으로, 본 발명에 사용하기 위해 선택되는 분쇄 매질의 유형 및 입도는 예를 들어, 분쇄되어야 하는 파유리 공급물의 입도 및 화학적 조성과 같은 특성에 의존할 수 있다.
다르게는, 마모 분쇄는 분쇄 매질의 부재 하에서 자가 수행될 수 있다. 자가 분쇄에서, 분쇄되어야 하는 원료는 분쇄 매질로서 작용한다. 자가 밀은 습식 및 건식 분쇄 둘 모두에 이용될 수 있다.
습식 마모 분쇄 단계의 경우에, 굵은 파유리는 바람직하게는 분쇄 매질의 존재 하에서 수성 현탁액 중에서 분쇄된다. 이러한 현탁액 중에서, 굵은 파유리는 바람직하게는 현탁액의 5중량% 내지 85중량%의 양으로, 보다 바람직하게는 현탁액의 20중량% 내지 80중량%의 양으로 존재할 수 있다. 매우 바람직하게는, 파유리는 현탁액의 약 30중량% 내지 75중량%의 양으로 존재할 수 있다.
본 발명에 따른 목적하는 미립 소다-석회 파유리를 얻기 위한 전형적인 습식 마모 분쇄 공정에서의 에너지 입력은 약 110kWht-1 이상일 수 있다. 에너지 입력이 증가함에 따라 점차 보다 느려지기는 하지만 입도가 일반적으로 지속적으로 감소할 것이기 때문에, 에너지 입력의 상한은 입반적으로 특정하기 어렵다. 일반적으로 말하면, 본 발명에 따른 유용한 미세 미립 파유리를 제조하는 데, 에너지 입력이 약 2000kWht-1를 초과할 필요는 없다. 바람직하게는, 최종 에너지 입력이 약 350kWht-1를 초과하지 않아야 한다. 슬러리의 할당분은 예를 들어, 분석을 위해 110, 190 및 260kWht-1에서 인출될 수 있다.
분쇄되는 고형 물질의 현탁액은 비교적 높은 점도를 지닐 수 있으며, 이러한 경우에, 적합한 분산제가 본 발명의 방법에 의해 미분되기 전에 현탁액에 첨가되는 것이 바람직할 수 있다. 분산제는 예를 들어, 수용성의 축합된 포스페이트, 폴리실리식산(polysilicic acid) 또는 다가전해질의 수용성 염, 예를 들어, 폴리(아크릴산) 또는 폴리(메타크릴산)의 수용성 염 (수평균 분자량이 80,000 이하)일 수 있다. 사용된 분산제의 양은 일반적으로 건조된 미립 고형 물질의 중량을 기초로 하여 0.1 내지 2.0중량%의 범위일 수 있다. 현탁액은 적합하게는 4 내지 100℃ 범위의 온도에서 분쇄될 수 있다.
분쇄는 목적하는 입경이 달성될 때까지 지속되며, 이후, 미립 물질은 건조될 수 있다. 건조는 스프레이 건조기, 플래시(flash) 건조기, 드럼 건조기, 쉘프(shelf) 또는 허스(hearth) 건조기, 동결 건조기 및 건조 밀, 또는 이들의 소정의 조합을 사용하므로써 달성될 수 있다.
상기 기술된 바와 같이, 본 발명의 양태는 미립 파유리가 예를 들어 안티블록킹 충전제로서 첨가되는, 본 발명의 제 1 또는 제 2 양태의 미립 파유리를 포함하는 중합체 조성물이다. 본 발명에 따라 사용될 수 있는 중합체의 예에는 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE) 및 이의 중간 밀도 등급, 고밀도 폴리에틸렌(HDPE) 및 저밀도 폴리에틸렌(LDPE)가 포함되나, 이로 제한되는 것은 아니다.
미립 충전제는 경우에 따라 최종 중합체 생성물의 특성, 예를 들어, 이의 블록킹 특성을 개질시키기에 효과적인 양으로 첨가된다. 예를 들어, 일반적인 로딩 값은 0 내지 1중량% 범위, 또는 50ppm 내지 10,000ppm의 범위, 또는 500ppm 내지 5,000ppm의 범위일 수 있다.
본 발명의 안티블록 충전제를 포함하는 중합체는 중합체 필름으로 형성될 수 있다. 중합체 필름은 혼탁도가 약 6% 미만, 약 4% 미만, 또는 약 2% 미만일 수 있다. 중합체 필름은 투명도가 약 94% 이상, 약 96% 이상 또는 약 98% 이상일 수 있다.
본 발명의 목적상, 혼탁도, 투명도 및 투광도는 ASTM D 1003에 따라 BYK-가드너 헤이즈-가드 플러스 스펙트로포토미터(BYK-Gardner Haze-Gard Plus Spectrophotometer)로 측정된다.
본 발명의 제 1 양태의 미립 파유리(임의의 표면 처리됨), 또는 본 발명의 제 2 양태의 표면 처리된 미립 파유리는 중합체 조성물에 혼입되고, 이로부터 중합체 필름과 같은 중합체 물품으로 제조될 수 있다. 일반적으로, 미립 파유리는 중합체 마스터배치, 예컨대 LLDPE와 혼합될 수 있다. 혼합된 조성물은 추가로 슬립 보조제(예를 들어, 에루카미드(Erucamide)) 및 공정 보조제(예를 들어, 폴리배치®(Polybatch®) AMF-705)를 포함할 수 있다. 일반적으로, 스립 및 공정 보조제는 마스터배치의 중량을 기초로 하여 약 5중량%의 양으로 첨가된다. 이후, 중합체 필름은 통상적인 압출 기술을 사용하여 압출될 수 있다.
세개의 파유리(재생된 투명 용기 유리) 샘플을 각각 약 7㎛, 3㎛ 및 1.5㎛의 d50 값으로 미세하게 분쇄하고, 화학적 분석 및 입도 분석을 실시하였다. 해당 데이타는 다수의 시판되는 안티블록킹제인, 셀라이트(Celite) 263LD(소성된 규조토로부터 제조되고 '월드 미네랄스(World Minerals)'사로부터 공급됨), 실로블 록(Sylobloc) 45('그레이스 디비션(Grace Division)')사에 의해 제조된 무정형 실리카), P200R('이메리즈 미네랄스 리미티드(Imerys Minerals Ltd)'사로부터 제조된 소성된 점토) 및 폴리블록(Polybloc)('스페셜러티 미네랄 인크(Speciality Minerals Inc.)'에 의해 공급된 탈크 안티블록)에 대해 제공된 것이다
샘플의 화학적 분석은 X선 형광 분광법을 사용하여 수행되었다. 결과가 하기 표 1에 기재된다. 파유리는 소다-석회 유리에 대한 일반적인 조성을 갖는다.
표 1
샘플 Al2O3 중량% SiO2 중량% K2O 중량% Fe2O3 중량% TiO2 중량% CaO 중량% MgO 중량% NaO2 중량% LOI
7㎛ 파유리 1.7 71.0 0.56 0.12 0.05 10.65 1.53 14.24 0.18
3㎛ 파유리 1.6 70.8 0.54 0.11 0.04 10.36 1.52 14.81 0.18
1.5㎛ 파유리 1.5 70.7 0.53 0.12 0.06 10.29 1.49 15.14 0.18
소성된 DE 0.5 92.2 0.08 0.25 0.05 5.25 0.39 1.08 0.24
무정형 실리카 0.2 94.0 <0.01 0.02 0.03 0.04 0.03 0.15 5.59
소성된 점토 41.O 55.5 1.95 0.65 0.06 0.05 0.26 0.15 0.41
탈크 7.2 72.3 2.85 0.884 0.01 0.88 11.3 1.16 2.98
분쇄된 샘플에 대한 입도(CILAS에 의해 측정됨), 표면적 및 헤그만 분산성 데이타가 표 2에 기재된다. 실로블록은 특이적으로 높은 표면적을 가지며, 이는 응집물 크기가 측정된 것이고, 따라서 기본 입도가 CILAS에 의해 측정된 것보다 훨씬 작은 것이다.
표 2
샘플 % < 10㎛ % < 5㎛ % < 2㎛ % < 1㎛ % < 0.5㎛ d90 (㎛) d50 (㎛) SAa) m2/g 헤그만 (㎛)
7㎛ 파유리 26.5 33.8 12.4 3.6 0.8 13.1 6.9 0.4 58
3㎛ 파유리 91.3 71.1 33.7 11.3 3.2 9.8 3.0 3.2 96
1.5㎛ 파유리 99.6 94.6 62.7 20.8 3.8 3.7 1.6 5.7 130
소성된 DE 37.7 16.6 6.6 2.2 0.3 12.5 1.6 45
무정형 실리카 99.8 60.0 8.1 0.2 0.2 4.5 398 10
소성된 점토 91.6 71.3 33.8 12.5 3.7 3.0 8.3 40
탈크 88.2 62.7 27.9 10.5 3.2 3.8 6.9 25
a) 표면적
분쇄된 샘플의 광학 특성이 표 3에 기재된다. 3㎛ d50 및 1.5㎛ d50 파유리 샘플은 명도(L* 값이)가 통상의 안티블록 샘플 정도로 낮았다. 각 파유리 샘플의 황화도는 통상의 안티블록 샘플의 것보다 우수하였다. 파유리의 굴절 지수는 폴리에틸렌의 것과 매우 유사하였으며, 이는 파유리가 파유리를 포함하는 중합체 중에 산포되므로써 발생되는 혼탁도를 감소시키는 데 유리할 수 있음을 시사한다.
표 3
샘플 분말 명도 굴절 지수
명도 (VIO) L* a* b*
7㎛ 파유리 77.6 90.9 -0.07 0.48 1.515
3㎛ 파유리 86.8 94.9 -0.06 0.37 1.515
1.5㎛ 파유리 89.4 95.9 -0.09 0.38 1.515
소성된 DE 84.7 94.3 -0.05 1.06 1.49
무정형 실리카 85.2 95.2 -0.46 2.37 1.47
소성된 점토 88.9 96.9 -0.10 2.70 1.52
탈크 87.6 95.7 -0.14 1.37 1.55
세개의 분쇄된 파유리 샘플을 세개의 상이한 표면 처리제로 처리하였다. 이들은 탈응집화 동안(실험실 규모 밀에서 300s)에 도포하였다. 결과가 표 4에 기재된다.
표 4
처리 d90 0일 d90 2일
1.5㎛ 파유리 - 비처리 - 공기에 노출 3.75 18.1
1.5㎛ 파유리 - 비처리 - 폐쇄 용기에서 저장 3.75 18.1
1.5㎛ 파유리 - 비처리 - 50℃에서 진공 오븐에서 저장 3.75 17.8
1.5㎛ 파유리 - 0.5중량% 아미노-실란 - 공기에 노출 3.58 3.58
1.5㎛ 파유리 - 1.0중량% 아미노-실란 - 공기에 노출 3.80 3.94
1.5㎛ 파유리 - 0.5중량% AMP95 - 공기에 노출 3.75 3.75
1.5㎛ 파유리 - 1.0중량% AMP95 - 공기에 노출 3.92 3.86
1.5㎛ 파유리 - 1.0중량% TEA - 공기에 노출 3.86 3.85
7㎛ 및 3㎛ 파유리 샘플을 LLDPE(선형 저밀도 폴리에틸렌) 마스터배치(30㎛ LLDPE 필름)으로 혼합하였다. 자세한 포뮬레이션은 하기와 같다:
ㆍ 중합체: 이노벡스(Innovex) LL6208F와 엑손 모빌(Exxon Mobil) LD100BW의 90:10 블렌드
ㆍ 슬립 보조제: 충전제와 1:2 비의 에루카미드
ㆍ 공정 보조제: 100ppm AMF 705
ㆍ (LLDPE 중의 5중량% 마스터배치 중에 첨가된 슬립 및 공정 보조제)
ㆍ 7㎛ 파유리(안티블록 A) 및 3㎛ 파유리(안티블록 B)를 포함하는 1000, 2000 및 3000ppm의 안티블록
자세한 필름 처리는 하기와 같다:
ㆍ 필름을 30㎛ 게이지에서 60mm 다이 직경 및 0.8mm 다이 갭을 갖는 콜린(Collin) 180/30 압출기를 사용하여 블로운(blown)시킴
ㆍ 온도 프로파일: 다이에서 240℃, 배럴에서 240, 240, 240, 240, 235, 220, 190℃
ㆍ 스크류 속도: 56rpm
ㆍ 블로우 업 비(Blow up Ratio) 1:2.5
ㆍ 홀 오프: 10m min-1
ㆍ 레이플랫(Layflat): 225mm
ㆍ 샘플을 시험 전에 최소 48시간 동안 20℃, 50% RH에서 컨디셔닝시킴.
마스터배치(MB) 플라크에 대한 색상 데이타가 표 5에 기재된다. 충전된 플라스틱의 사진이 도 1a 내지 1f에 도시된다.
표 5
샘플 충전제 로딩(중량%) MB 플라크의 색상
L* a* b*
7㎛ 파유리 10.0 71.53 -1.22 6.42
3㎛ 파유리 11.0 73.47 -0.42 13.42
소성된 점토 10.2 74.01 2.76 12.6
소성된 DE 9.9 77.05 -0.19 8.53
탈크 10.5 73.73 0.28 8.28
무정형 실리카 11.2 75.71 2.86 17.16
파유리 샘플 둘모두 통상의 물질에 대한 LLDPE 마스터배치 중에서의 색상 성능이 유사하였다. 7㎛ 파유리의 낮은 황화도는 감겨지면 필름의 "오염된(dirty)" 외관을 감소시키므로써 안티블록 마스터배치를 판매하는 경우에 중요한 가치이다.
파유리/마스터배치 샘플의 분산액은 광학 현미경 하에 투과된 광하에서 분석되었다. 각 경우에, 파유리/마스터배치의 소량을 가열된 수압 압착기로 멜리넥스 필름의 두개의 시트 사이에서 압착시켜 투명하나 비교적 두꺼운 필름(약 100㎛)을 형성시켰다. 도 2에서 사진을 볼 수 있다.
7㎛ 및 3㎛의 파유리 샘플 둘 모두 LLDPE 마스터배치에서 우수한 분산성을 보여주었다. 중합체와 매칭되는 인접한 굴절 지수로부터 파유리의 깨끗한 이미지를 얻는 데는 약간의 어려움이 있었다. 그러나, 이는 블로운 필름의 우수한 낮은 혼탁도 성능을 초래한다.
각 샘플에 대한 블록킹력이 도 3에 도시되며, ASTM D3354-89에 따라 측정되었다. 도 3은 두개의 신규한 안티블록 물질이 시험된 로딩 수준에서 통상 물질과 동등한 안티블록킹 성능을 제공함을 도시한 것이다.
각 샘플에 대한 재블록킹력이 도 4에 도시되며, ASTM D3354-89에 따라 측정되었다. 도 4는 신규한 안티블록 물질 "안티블록 B"가 여기에 제시된 모든 로딩 수준에서 시험된 통상의 물질과 동등한 재블록킹 성능을 제공함을 도시한 것이다. 신규한 안티블록 물질 "안티블록 A"는 시험된 통상 물질의 일부에 비해 약간 불량한 재블록킹 성능을 제공하지만, 시험된 로딩 수준에서 셀라이트 263LD 샘플과 유사한 성능을 제공한다.
각 샘플의 필름 대 필름 마찰 계수가 도 5에 도시되며, ASTM D1894-90에 따라 측정되었다. 도 5는 두개의 신규한 안티블록 물질이 시험된 로딩 수준에서 시험된 통상의 물질에 필적할 만한 동적 마찰 계수 성능을 제공함을 보여준다.
샘플의 혼탁도 및 투명도가 각각 도 6 및 도 7에 도시된다. 도 6은 신규한 안티블록 물질 둘 모두가 2000ppm 이하의 로딩 수준에서 통상의 물질에 필적할 만한 혼탁도 성능을 제공함을 도시한 것이다. 신규한 안티블록 물질 "안티블록 B"는 2000ppm 초과의 로딩 수준에서 통상의 물질보다 우수한 혼탁도 성능을 제공한다. 신규한 안티블록 물질 "안티블록 A"는 2000ppm 이하의 로딩 수준에서 통상의 물질과 유사한 혼탁도 성능을 제공하며, 둘 모두는 2000ppm 초과의 로딩 수준에서 실로블록 45 샘플보다 우수한 성능을 제공한다.
도 7은 신규한 안티블록 물질 둘 모두가 시험된 로딩 수준에서 폴리블록 탈크와 동등한 투명도 성능을, 그리고 다른 통상의 물질보다 우수한 투명도 성능을 제공함을 도시한 것이다. 신규한 안티블록 물질 둘 모두는 3000ppm 이하의 로딩 수준에서 실로블록 45 샘플에 비해 우수한 성능을 제공한다.
부록 - '명도' 시험 방법
정의
명도는 데이타컬러 엘레포 또는 유사한 기기, 예컨대, 칼 제이스 광전기 반사 광도계(엘레포)로 457nm의 공칭 파장에서 측정된 완전 반사 회절기에 의해 반사된 것과 비교되는 바디에 의해 반사된 광의 %로서 정의된다.
황화도는 571nm의 공칭 파장에서 측정된 완전 반사 회절기에 의해 반사된 것과 비교되는 바디에 의해 반사된 광의 %와 상기 기술된 명도 값간의 차이다.
범위
시험 표면은 건조된 물질을 분쇄시켜 완전히 분산되게 한 후 분말 정제를 형성시키는 고정된 조건 하에서 압축시키므로써 생성된다. 이러한 정제의 반사율 값은 가시 스펙트럼에서 두개의 파장에서 측정한다. 추가의 반사율은 필요에 따라 다른 파장에서 측정될 수 있으며, 3자극치 또는 다른 작용을 계산하는 데 사용될 수 있다. 분광분석기에 광택 차폐물 및 측정기를 혼입시키고, 자외선 성분을 배제시켜 측정한다.
표준
이 방법에 적용된 일차 표준은 피시칼리시-테크니쉬 분데산스탈트(Physikalisch-Technische Bundesanstalt)(P.T.B)에 의해 공급되고 보정된 ISO 수준 2 반사율 표준이다.
'작업 표준'은 통상의 명도 측정을 위한 광도계를 보정하는 데 사용된다. 이는 전류 수준 2 표준에 대해 미리 보정된 세라믹 타일일 수 있다.
장치
두개의 텅스텐 램프, 광택 차폐물, 및 457nm의 명목상 셋팅에서 하나의 필터 및 571nm의 명목상 셋팅에서 하나의 필터를 포함하는 소정 범위의 필터가 장착된 엘레포 데이타컬러 또는 칼 제이스 광전기 반사 광도계 (엘레포).
5℃내 범위로 80℃를 유지할 수 있는 강제 순환식 타입의 건조 오븐.
분쇄기 및 샘플 보울.
실린더, 피스톤, 프레스, 측정 컵, 성형 링, 및 링 홀더(ring holder)를 포함하는 타정 장치. 프레스는 정제 표면에 1.2 kg cm-2의 압력을 발휘하도록 설계된다.
판유리, 약 100mm x 80mm x 5mm.
금속 연마제(판유리 세척용).
0.1g 범위내로 20g을 칭량할 수 있는 저울.
기타: 샘플 접시, 작은 브러시, 먼지떨이, 팔레트 나이프, 밀봉 용기
분말 정제의 제조
20g의 샘플을 샘플 접시에 옮겨 15 내지 30분동안 또는 건조될 때까지 오븐에 둔다. 건조는 오븐에서 막 제거된 샘플 표면에 인접하여 배치되는 경우에 냉각된 판유리 조각 상에 응축이 없음을 나타낸다.
접시를 오븐에서 꺼내어 냉각시킨다. 10g의 시험 샘플을 30초 동안 분쇄한다(분쇄기를 이용할 수 없을 경우, 20,000r.p.m 이상의 회전 샤프트 속도를 갖는 한 대체 밀이 사용될 수 있다). 추가로, 일련의 밀링 기간은 최대 분산액을 제공하는 조건을 결정하도록 수행된다. 이러한 상태는 연속되는 밀링이 0.1% 반사율 단위를 초과하지 않은 후에 명도가 얻어지는 경우를 나타낸다.
샘플을 분쇄기에 빈 접시에 옮긴다. 깨끗한 유리 상에, 아래로 향해 접하는 숫자가 매겨진 측부에 타정 링을 위치시킨다. 링 위에 실린더를 위치시킨다.
측정 컵을 사용하여 약 20ml의 시험 샘플을 측정한다. 주의: 물질의 벌크 밀도가 분쇄된 시험 샘플 10g의 체적이 20ml 미만되도록 할 경우, 그 전부를 사용한다. 샘플을 실린더에 붓고 평평하게 만든다. 피스톤을 샘플 위로 서서히 낮춘다.
이러한 방식으로 피스톤을 지지하는 유리를 위치시키고, 프레스의 레버가 낮아지면, 마개를 피스톤 중앙의 오목부에 끼워맞춘다. 프레스 레버를 서서히 피스톤으로 낮추어 20초 동안 자체 중량 하에서 레버가 거기에 안착되게 한다. 추가의 압력은 가하지 않는다. 레버를 올리고, 피스톤 및 실린더를 제거한다. 분말 정제를 함유하는 고리를 제거한다.
명도 및 황화도의 측정
반사율에 대한 표준 기기는 데이타컬러(2000 또는 3000)이다. 이 기기는 PC 구동되며, 제작자의 지시에 따라 요구되는 기능을 결정하도록 프로그래밍된다. 이러한 지시는 로컬식으로 조절되며, 기기 근접 위치에서 디스플레이된다.
제이스 엘레포에 대한 작동법은 하기와 같다:
1. 필터 제어 위치 12를 선택하고, 상기 계량기를 0으로 맞춘다.
2. 필터 457nm를 선택한다(필터 위치 번호 8).
3. 작업 표준 물질을 링 홀더에 배치하고, 이를 스프링 로딩된 대 위에 배치한다. 대를 언록킹하여 표준물질이 측정 구멍에 존재하도록 한다.
4. 표준물질에 할당된 값으로 눈금표시된 드럼을 맞춘다.
5. 감도 키와 함께 작동하는 중립 웨지 제어로 인디케이터(indicator)의 평형을 맞춘다.
6. 대를 낮추고, 링 홀더로부터 표준물질을 제거하고, 이것을 시험 샘플로 대체하고, 대가 시험 샘플을 측정 구멍에 존재하도록 한다.
7. 감도 키와 함께 작동되는 눈금이 있는 드럼을 회전시키므로써 인디케이터의 평형을 맞춘다.
8. 0.1 반사율 단위내에서 눈금화된 드럼 상의 시도(시도(示度))를 기록한다.
9. 필터 571nm(필터 위치 번호 3).
10. 상기 3 내지 8을 반복한다. 작업 표준 물질의 후속 측정이 이전 측정으로부터 0.1 반사율 단위 이상의 편차가 있을 경우, 기기를 재보정하고, 측정의 배치(batch)를 반복한다.
11. 다른 파장에서의 반사율 값이 요구될 경우, 적합한 필터를 선택하고, 4에서 적합한 표준 값을 사용하여 3 내지 8을 반복한다.
결과의 표현
명도는 457nm(자외선)의 % 반사율로서 기록되며, 기기로부터 판독되어 기록된다. 황화도는 457nm에서의 반사율이 571nm에서의 반사율로부터 공제된 경우 얻어진 값으로서 보고된다. 다른 파장에서의 반사율은 요구되는 기능에 상응하는 % 반사율로서 보고된다.
정확도
반사율 측정에 대한 표준 편차는 0.2이다.
장치 점검 및 보정
이는 로컬식으로 제어되며, ISO9001(2000)에 따른다.
장치 공급업체
데이타컬러 인터내셔널(Datacolor International, 6St. George's Court, Dairyhouse Lane, Broadheath, Altrincham, cheshire, WA14 5UA, England).
도 1a 내지 1d는 본 발명의 미립 파유리 및 그 밖의 통상적으로 입수할 수 있는 충전제로 충전된 플라스틱의 사진이다.
도 2a 내지 2j는 본 발명의 미립 파유리 및 그 밖의 통상적으로 입수할 수 있는 충전제의 분산액을 보여주는 현미경 사진이다.
도 3은 LLDPE(선형 저밀도 폴리에틸렌) 마스터배치(masterbatch)에 혼합된 7㎛ 및 3㎛ 파유리 샘플의 블록킹력을 나타낸 챠트이다.
도 4는 LLDPE(선형 저밀도 폴리에틸렌) 마스터배치에 혼합된 7㎛ 및 3㎛ 파유리 샘플의 재블록킹력을 나타낸 챠트이다.
도 5는 LLDPE(선형 저밀도 폴리에틸렌) 마스터배치에 혼합된 7㎛ 및 3㎛ 파유리 샘플의 필름 대 필름 마찰 계수를 나타낸 챠트이다.
도 6는 LLDPE(선형 저밀도 폴리에틸렌) 마스터배치에 혼합된 7㎛ 및 3㎛ 파유리 샘플의 혼탁도를 나타낸 챠트이다.
도 7은 LLDPE(선형 저밀도 폴리에틸렌) 마스터배치에 혼합된 7㎛ 및 3㎛ 파유리 샘플의 투명도를 나타낸 도시한 챠트이다.

Claims (23)

  1. d90이 약 20㎛ 미만인 미립 파유리를 포함하는 중합체 조성물.
  2. 제 1항에 있어서, 파유리 입자가 파유리의 하나 이상의 특성을 개질시키기 위해 표면 처리되는 중합체 조성물.
  3. 제 2항에 있어서, 파유리 입자가 파유리 입자의 재응집화를 감소시키거나 없애는 데 효과적인 표면 처리제로 표면 개질되는 중합체 조성물.
  4. 제 3항에 있어서, 파유리 입자가 소수성 부분 및 극성 부분을 포함하는 유효량의 처리제로 표면 처리되는 중합체 조성물.
  5. 제 4항에 있어서, 처리제가 하나 이상의 실란기 또는 하나 이상의 히드로카르빌기로부터 선택된 소수성 부분 및 아민 및 알코올기로부터 선택된 극성 부분을 포함하는 중합체 조성물.
  6. 제 1항에 있어서, 파유리가 실리카 파유리인 중합체 조성물.
  7. 제 6항에 있어서, 파유리가 소다-석회 파유리인 중합체 조성물.
  8. 제 1항에 있어서, d90이 약 10㎛ 미만인 중합체 조성물.
  9. 제 8항에 있어서, d90이 약 5㎛ 미만인 중합체 조성물.
  10. 제 1항에 있어서, d90이 약 3㎛ 초과인 중합체 조성물.
  11. 제 1항에 있어서, d50이 약 10㎛ 미만인 중합체 조성물.
  12. 제 11항에 있어서, d50이 약 8㎛ 미만인 중합체 조성물.
  13. 제 12항에 있어서, d50이 약 5㎛ 미만인 중합체 조성물.
  14. 제 13항에 있어서, d50이 약 4㎛ 미만인 중합체 조성물.
  15. 제 14항에 있어서, d50이 약 3㎛ 미만인 중합체 조성물.
  16. 제 1항에 있어서, 미립 파유리의 명도가 약 80% 초과인 중합체 조성물.
  17. 제 1항에 있어서, 미립 파유리의 명도가 약 85% 초과인 중합체 조성물.
  18. 제 1항에 있어서, 미립 파유리의 명도가 약 89% 초과인 중합체 조성물.
  19. 제 1항에 있어서, 미립 파유리의 명도가 약 91% 초과인 중합체 조성물.
  20. 제 1항에 있어서, 탈크, 펠드스파(feldspar), 네펠린(nepheline), 카올린, 규조토, 펄라이트, 규회석, 실리카, 탄산칼슘, 화산재 또는 유리로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 추가의 충전제 물질을 추가로 포함하는 중합체 조성물.
  21. 제 1항 내지 제 20항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 나일론, 천연 고무, SBR 고무, 실리콘 고무 및 폴리에스테르로 이루어진 군으로부터 선택된 중합체를 포함하는 중합체 조성물.
  22. 제 1항 내지 제 20항 중 어느 한 항에 따른 중합체 조성물로부터 제조된 중합체 생성물로서, 중합체 생성물이 필름인 중합체 생성물.
  23. 제 22항에 있어서, 중합체가 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 나일론, 천연 고무, SBR 고무, 실리콘 고무 및 폴리에스테르로 이루어진 군으로부터 선택되는 중합체 생성물.
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Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7931220B2 (en) 2008-05-15 2011-04-26 Empire Resource Recovery, Llc White pozzolan manufactured from post-consumer waste glass, products incorporating the same and methods of manufacturing the same
US8821970B2 (en) 2009-05-22 2014-09-02 Corning Incorporated Slip agent for protecting glass
JP5723877B2 (ja) * 2009-07-10 2015-05-27 コーニング インコーポレイテッド ガラス板を保護するための高分子フイルム
US9315641B2 (en) 2009-09-18 2016-04-19 Imerys Filtration Minerals, Inc. Product comprising ultrafine natural glass
DE102009060440A1 (de) * 2009-12-22 2011-06-30 nora systems GmbH, 69469 Verfahren zur Herstellung eines flächenförmigen Gummibelags und flächenförmiger Gummibelag
US8740114B2 (en) * 2010-01-07 2014-06-03 Metronic Xomed, Inc. System and method of bone processing
SG183961A1 (en) * 2010-03-08 2012-10-30 Ube Industries Polyamide resin composition
EP2397448A1 (de) 2010-06-17 2011-12-21 Bene_fit Systems GmbH & Co. KG Zubereitung, Herstellung und Anwendung von feinteiligem Pulvermaterial auf Glasbasis
DE102012203875A1 (de) * 2011-04-21 2012-10-25 Schott Ag Glaspulver mit verbesserter Korngrößenverteilung und Verfahren zu dessen Herstellung
US20140308496A1 (en) * 2013-04-10 2014-10-16 Dow Global Technologies Llc Multilayer films with improved opacity and strength
US9896601B2 (en) 2015-05-27 2018-02-20 Gaco Western, LLC Dirt pick-up resistant silicone compositions
US10167227B2 (en) * 2015-08-10 2019-01-01 Ppg Industries Ohio, Inc. Fiberglass materials, methods of making, and applications thereof
JP2020186969A (ja) * 2019-05-13 2020-11-19 ローム株式会社 発振検出回路
CN115584189A (zh) * 2022-09-16 2023-01-10 国家能源集团新能源技术研究院有限公司 超疏水玻璃微珠及其制备方法和超疏水涂料及其制备方法

Family Cites Families (80)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3597177A (en) * 1968-07-19 1971-08-03 Potters Bros Inc Method of producing glass beads
US3856054A (en) * 1972-07-28 1974-12-24 Atomic Energy Commission Glass polymer composites
US3881661A (en) * 1973-12-06 1975-05-06 Gen Electric Method of preparing an electrophoretic suspension of beta-alumina particles
US4052010A (en) * 1974-03-01 1977-10-04 Corning Glass Works Suspendable porous glass particles
US3945816A (en) * 1974-06-05 1976-03-23 Environ Control Products, Inc. Method for forming a refractory cellular product
FR2291793A1 (fr) * 1974-11-20 1976-06-18 Alcan Aluminium France Procede de broyage de particules de matiere et broyeur a billes perfectionne pour la mise en oeuvre de ce procede
US3917490A (en) * 1974-12-23 1975-11-04 Dow Chemical Co Method of grinding solder glasses
US4070273A (en) * 1975-08-11 1978-01-24 Occidental Petroleum Corporation Glass recovery
FR2498489A1 (fr) * 1981-01-28 1982-07-30 Saint Gobain Emballage Sa Procede et dispositif pour l'epuration du verre de recuperation
US4457531A (en) * 1982-08-31 1984-07-03 Huenger Walter Trailer coupling
US4544359A (en) * 1984-01-13 1985-10-01 Pentron Corporation Dental restorative material
US5256180A (en) * 1984-06-21 1993-10-26 Saint Gobain Vitrage Apparatus for production of hollow glass microspheres
US4547531A (en) * 1984-08-02 1985-10-15 Pentron Corporation Two component (paste-paste) self-curing dental restorative material
FR2583534B1 (fr) * 1985-06-18 1990-06-22 Labo Electronique Physique Composition pour obtenir une resine photosensible de haute resolution, developpable par plasma et procede photolithographique mettant en oeuvre cette resine.
JPS6267008A (ja) * 1985-09-20 1987-03-26 G C Dental Ind Corp 歯科用グラスアイオノマ−セメント用フルオロアルミノシリケ−トガラス粉末
US4715878A (en) * 1987-03-12 1987-12-29 Gte Products Corporation Process for producing finely divided spherical glass powders
GB8720996D0 (en) * 1987-09-07 1987-10-14 Glaverbel Fire hazard control
US4783214A (en) * 1988-02-29 1988-11-08 Gte Products Corporation Low oxygen content fine shperical particles and process for producing same by fluid energy milling and high temperature processing
US4966926A (en) * 1988-08-01 1990-10-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Encapsulant composition
US5043369A (en) * 1988-10-17 1991-08-27 Corning Incorporated Glass/glass-ceramic-plastic alloy articles
US5180694A (en) * 1989-06-01 1993-01-19 General Electric Company Silicon-oxy-carbide glass method of preparation and articles
US5071794A (en) * 1989-08-04 1991-12-10 Ferro Corporation Porous dielectric compositions
US5434896A (en) * 1990-09-04 1995-07-18 Combustion Engineering, Inc. Wear resistant coating for components of fuel assemblies and control assemblies, and method of enhancing wear resistance of fuel assembly and control assembly components using wear-resistant coating
US5524837A (en) * 1990-10-04 1996-06-11 Raynes; John C. Apparatus and method for processing glass containers
US5340776A (en) * 1991-01-11 1994-08-23 Schott Glaswerke Preparation of very fine glass powder of high purity
DE4100604C1 (ko) * 1991-01-11 1992-02-27 Schott Glaswerke, 6500 Mainz, De
EP0513975B1 (en) * 1991-03-15 1996-01-17 Mizusawa Industrial Chemicals, Ltd. Amorphous silica-type filler
DE69203643T2 (de) * 1991-04-23 1995-12-21 Ecc Int Ltd Trockenzermahlung.
JP2725505B2 (ja) * 1991-12-02 1998-03-11 株式会社日立製作所 廃棄物の処理方法及びその装置
US5350121A (en) * 1991-12-09 1994-09-27 Falcon United Ltd. Method for recycling glass
US5333797A (en) * 1992-04-03 1994-08-02 Becker John C Commingled recyclables recovery and recycling process and related apparatuses
DE69311680T2 (de) * 1992-08-20 1997-10-02 Mitsuboshi Belting Ltd Glasartiger Werkstoff mit ultrafeinen dispergierten Teilchen und Verfahren zu seiner Herstellung
JP3015621B2 (ja) * 1993-05-10 2000-03-06 松下電器産業株式会社 導体ペ−スト組成物
FR2713347B1 (fr) * 1993-12-01 1995-12-29 Commissariat Energie Atomique Magnétomètre à polarisation lumineuse et à champ de radiofréquence couplés.
US5817327A (en) * 1994-07-27 1998-10-06 The Trustees Of The University Of Pennsylvania Incorporation of biologically active molecules into bioactive glasses
JPH09100138A (ja) * 1995-07-26 1997-04-15 Fukushima Glass Kogyo Kk ガラス製品及びその製造方法
JP3450102B2 (ja) * 1995-10-06 2003-09-22 株式会社カネト製作所 乾式ガラス製品破砕粒度別選別収集方法及び装置
US5620775A (en) * 1995-11-03 1997-04-15 Minnesota Mining And Manufacturing Company Low refractive index glass microsphere coated article having a smooth surface and a method for preparing same
US5735942A (en) * 1996-02-07 1998-04-07 Usbiomaterials Corporation Compositions containing bioactive glass and their use in treating tooth hypersensitivity
JP3633091B2 (ja) * 1996-04-09 2005-03-30 旭硝子株式会社 微小無機質球状中実体の製造方法
US5874509A (en) * 1996-07-05 1999-02-23 Clemson University Surface modified glasses and composites thereof
US5824734A (en) * 1996-07-10 1998-10-20 Air Products And Chemicals, Inc. Waterborne coating compositions
US5758832A (en) * 1997-02-06 1998-06-02 Grainger Associates Glass recycling system
NZ501953A (en) * 1997-06-05 2001-04-27 R & J Hansen L Glass crusher, with suspension chamber defined by rotating crushers, the glass inlet, and an adjustable plate
GB9713831D0 (en) * 1997-06-30 1997-09-03 Fry Metals Inc Sealing glass paste for cathode ray tubes
US6464082B1 (en) * 1997-08-20 2002-10-15 Eftek Corporation Cullet sorting using density variations
US6017991A (en) * 1997-09-22 2000-01-25 Minerals Technologies Inc. Polyolefin film composition and resins useable therefore and related making method
JP2001507719A (ja) * 1997-10-16 2001-06-12 ジェネリック／ペントロン インコーポレイテッド 粉砕した、高密度化、脆化ガラスファイバフィラーを含む歯科用複合物
US5950936A (en) * 1998-01-21 1999-09-14 Bergart; David Process and system for recycling glass
US6360562B1 (en) * 1998-02-24 2002-03-26 Superior Micropowders Llc Methods for producing glass powders
JP3559921B2 (ja) * 1998-03-03 2004-09-02 大日精化工業株式会社 スリップ性樹脂組成物
DE59915262D1 (de) * 1998-07-10 2011-06-01 Levitronix Llc Verfahren zur Bestimmung des Druckverlustes und des Durchflusses durch eine Pumpe
DE19832304A1 (de) * 1998-07-17 2000-01-20 Reiner Weichert Verfahren und Vorrichtung zur Ultrafein-Mahlung von festen Materialien
US6290153B1 (en) * 1998-07-27 2001-09-18 Terex Corporation Glass bottle decasing and recovery
US6446886B2 (en) * 1998-09-30 2002-09-10 Kaneto Co., Ltd. Method for producing glass sands and system therefor
US6073866A (en) * 1999-03-05 2000-06-13 Silver; James S. Apparatus methods and systems for pulverizing and cleaning brittle recyclable materials
JP2000313873A (ja) * 1999-04-30 2000-11-14 Ishizuka Glass Co Ltd 粘着防止材
US6245733B1 (en) * 1999-04-30 2001-06-12 James Mosbaugh Porous agglomerations of fused microspheres
WO2001002314A1 (fr) * 1999-06-30 2001-01-11 Asahi Glass Company, Limited Fines spheres creuses de verre et procede de preparation associe
US6761760B2 (en) * 1999-07-02 2004-07-13 Pentron Corporation Dental porcelains
DE19935707C2 (de) * 1999-07-29 2003-03-20 Schott Glas Glaspulver und dessen Verwendung
JP4387012B2 (ja) * 1999-11-17 2009-12-16 株式会社松風 歯科用表面改質フィラー
JP3799933B2 (ja) * 2000-02-09 2006-07-19 株式会社村田製作所 導電性ペーストおよびセラミック電子部品
US6464770B1 (en) * 2000-08-08 2002-10-15 Advanced Minerals Corporation Perlite products with controlled particle size distribution
US6415996B1 (en) * 2000-10-16 2002-07-09 The Penn State Research Foundation Dynamic control and enhanced chemical milling of ceramics to submicron particle sizes
US20020119302A1 (en) * 2000-12-22 2002-08-29 Nippon Paint Co., Ltd. Coating composition and method
US7605098B2 (en) * 2001-03-02 2009-10-20 Albacem, Llc Low alkali, non-crystalline, vitreous silica fillers
US6776838B2 (en) * 2001-03-02 2004-08-17 Albacem, Llc White pozzolan composition and blended cements containing same
DE10116604A1 (de) * 2001-04-03 2002-10-10 Clariant Gmbh Transparentes Beschichtungsmittel
US6846855B2 (en) * 2001-05-01 2005-01-25 Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. Sized reinforcements, and materials reinforced with such reinforcements
JP2002356620A (ja) * 2001-05-30 2002-12-13 Nitto Boseki Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物の製造方法
US6448216B1 (en) * 2001-05-31 2002-09-10 Sonora Environmental Research Institute, Inc. Abrasive compositions including cullet
JP3757205B2 (ja) * 2001-12-28 2006-03-22 水澤化学工業株式会社 樹脂用配合剤
US6783088B1 (en) * 2002-02-27 2004-08-31 James Murray Gillis Method of producing glass and of using glass in cutting materials
DE10248799B4 (de) 2002-10-19 2007-03-15 Georg Gros Partikel enthaltende Beschichtungszusammensetzung und Verfahren zur Beschichtung von Oberflächen
WO2004065469A1 (de) * 2003-01-23 2004-08-05 Siemens Aktiengesellschaft Hochgefülltes giessharzsystem
US20050147571A1 (en) * 2003-11-05 2005-07-07 Loyd Dennis D. Ultraviolet absorption
JP2006062945A (ja) * 2004-07-27 2006-03-09 Asahi Fiber Glass Co Ltd ガラスパウダーおよびそれを配合してなる樹脂組成物
US7497903B2 (en) * 2004-09-28 2009-03-03 Advanced Minerals Corporation Micronized perlite filler product
US20060068183A1 (en) * 2004-09-29 2006-03-30 Curwood, Inc. Packaging laminates containing anti-block particles

Also Published As

Publication number Publication date
WO2007010280A1 (en) 2007-01-25
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US20100130666A1 (en) 2010-05-27

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