KR20080091815A - 도상 및 도상의 제조 방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 선택된 폴리이소시아네이트 및 이소시아네이트기와 반응할 수 있는 기를 갖는 선택된 화합물의 반응 혼합물을 기재로 한 도상 자갈 및 폴리우레탄 발포 물질로 이루어지고, 높은 안정성 및 긴 가사 시간을 갖는 철로 및 도로 건설 및 댐 건설에서의 도상 및 도상의 제조 방법에 관한 것이다.
도상, 도상 자갈, 폴리이소시아네이트, 폴리우레탄 발포물

Description

도상 및 도상의 제조 방법{BALLAST BODY AND METHOD FOR PRODUCTION OF BALLAST BODIES}
본 발명은 도상 자갈(ballast stone), 및 선택된 폴리이소시아네이트과 이소시아네이트 반응성기를 갖는 선택된 화합물의 반응 혼합물을 기재로 한 폴리우레탄 발포물로 이루어지고 높은 안정성 및 긴 가사 시간을 갖는, 철도 선로 부설, 도로 건설 및 댐 건설용 도상(ballast) 및 도상의 제조 방법에 관한 것이다.
철도 선로 부설 및 도로 건설에 사용되는 자갈의 수요는 최근 가파르게 증가하고 있다. 이러한 한 이유는 확실히 인구 유동 및 화물 수송이 일반적으로 증가하기 때문이다. 특히, 철도 교통에서는 큰 차축 하중을 갖는 고속 열차의 비율이 점점 더 늘고 있다. 이들이 유발하는 엄청난 변위력은 레일을 통해 침목으로, 그리고 그로부터 자갈로 전달된다. 자갈 형태는 시간이 지남에 따라 변하고, 도상 자갈은 뒤틀어지고 이동되고 둥글게 되어, 선로의 위치가 변하고 비용집약적이고 시간소모적인 보수 작업을 일정한 간격으로 수행하여야 한다.
플라스틱 도입에 의해 도상을 통합(consolidate)하는 다양한 방법이 이미 이전에 기술되어 왔다 (DD　86201, DE-A　2063727, DE-A　2305536, DE-A　3941142, DE-A　19711437, DE-A　19651755, DE-A　3821963, DE-A 19811838, JP-A　08157552).
DE-A　2063727는 측면 변위력으로 인한 측면 선로 구부러짐(buckling)을 감소시키는 방법을 기술하고 있다. 이 경우에, 결합제는 고점도 플라스틱의 형태로 도상층에 분무되고, 도상 자갈은 접촉점에서 함께 끈끈하게 결합된다. 가능한 별법은 2-성분 합성 수지 형태의 결합제 주입에 의한 도상 자갈의 2차원적 접착 결합이다.
DE-A　2305536은 팽창제(swelling agent)의 도입에 의해 철도 침목 및 도로 표면을 상승시킨 후 고화시키는 방법을 기술하고 있다. 팽창제는 예를 들어 폴리우레탄 발포물과 같은 다성분 플라스틱이다. 액체 플라스틱은 충전 프로브를 사용하여 침목의 구멍을 통해 적용된다.
JP-A　8157552는 습기 존재하에서 경화되고 돌 더미를 안정화시키는데 사용되는 폴리우레탄 수지의 제조를 기술하고 있다. 폴리우레탄 수지는 방향족 폴리이소시아네이트, 일관능성 폴리에테르 및 아미노-개시 폴리에테르를 사용하여 제조되고 분무법을 사용하여 도포된다.
공지된 모든 방법의 공통된 특징은 이들이 플라스틱의 도움으로 비선택적으로만 안정화될 수 있는 도상을 생성한다는 것이다. 또한, 일부 경우에 기술된 방법은 비교적 복잡한 적용 기술에 의존한다.
따라서, 본 발명의 목적은 도상의 안정화를 제공하고 동시에 긴 가사 시간을 보장하는 향상된 도상의 제조 방법을 제공하는 것이다.
놀랍게도, 본 발명의 목적은 하기 기술되는 본 발명에 따른 방법의 제공에 의해서 달성될 수 있었다.
본 발명은
1) 도상 자갈을 펼쳐 도상을 형성하고,
2) a) NCO 함량이 28 내지 50 중량％인 폴리이소시아네이트, 및 NCO 함량이 28 내지 50 중량％인 폴리이소시아네이트와 히드록실가가 6 내지 112인 폴리에테르폴리올, 히드록실가가 113 내지 1100인 폴리옥시-알킬렌디올 또는 히드록실가가 645 내지 1850인 알킬렌디올 또는 이들의 혼합물로 이루어진 NCO 함량이 10 내지 48 중량％인 NCO 예비중합체를 포함하는 군으로부터의 1종 이상의 이소시아네이트 화합물, 및
b) 히드록실가가 6 내지 112이고 관능가가 1.8 내지 8인 1종 이상의 폴리에테르폴리올로 이루어진 폴리올 성분으로부터
c) 반응 성분 b) 내지 g)를 기준으로 0 내지 26 중량％의 히드록실가 또는 아민가가 245 내지 1850이고 관능가가 1.8 내지 8인 1종 이상의 사슬 연장제,
d) 반응 성분 b) 내지 g)를 기준으로 0.05 내지 5 중량％의 1종 이상의 발포제,
e) 반응 성분 b) 내지 g)를 기준으로 0 내지 5 중량％의 1종 이상의 촉매,
f) 반응 성분 b) 내지 g)를 기준으로 0 내지 50 중량％의 1종 이상의 충전제, 및
g) 반응 성분 b) 내지 g)를 기준으로 0 내지 25 중량％의 1종 이상의 보조 물질 및/또는 첨가제의 존재하에
수득가능하고 지수(index)가 70 내지 130인 폴리우레탄 발포체 제조용 반응 혼합물을 펼쳐진 도상 자갈 사이에 적용하는, 철도 선로 부설, 도로 건설 및 댐 건설용 도상의 제조 방법을 제공하는 것이다.
지수는 NCO기 대 OH기 및 NH기의 당량비에 100을 곱한 값을 의미하는 것으로 이해된다. 따라서, 예를 들어 지수 110은 반응성 OH기 또는 NH기당 이소시아네이트 화합물로부터의 반응성 NCO기가 1.1개 있거나, 또는 이소시아네이트 화합물로부터의 반응성 NCO기 당 0.91개의 반응성 OH기 또는 NH기가 있음을 의미한다.
폴리우레탄 발포물 제조용 성분은 특히 고압 기계를 사용할 경우 성분들의 균일하게 혼합을 허용하는 혼합비로 사용된다. 고압 기계의 사용은 또한 쾌속-반응 PUR계를 처리하고 경제적인 방법을 제공하는 것을 가능하게 한다. 또한, PUR계의 가공 특성은 하기 보다 자세하게 기술된 원재료의 사용에 의해 요건에 최적화될 수 있다. 따라서, 하나의 가능한 도포 방법은 붓기(pouring) 기술을 사용하는 도상의 부분 발포이다. 또한, 사용된 폴리우레탄 발포물의 기계적 특성은 광범위한 한계 내에서 변할 수 있다. 사용된 PUR 발포물의 이점은 우수한 압축력 (10％ 압축시) (10.0 N 이상), 우수한 압축 경도 (10％ 압축시) (1.0 kPa 이상) 및 우수한 인장 강도 (0.1 MPa 이상) 및 낮은 압축 영구변형률 (CS(40％, 25℃, 5분) 0.01％ 이하)이다.
폴리우레탄 발포물은 바람직하게는 사슬 연장제 및 촉매의 존재하에서 제조된다. 여기서, 1차 및/또는 2차 히드록실기 및/또는 아미노기를 갖는 촉매를 사용하는 것이 바람직하다. 이 방식으로 수득된 폴리우레탄은 향상된 배출 거동을 갖고, 용매(예를 들어, 물)로 추출 후 감소된 유동성 성분 비를 특징으로 한다. 임의로는, 본 발명에 따른 폴리우레탄 발포물은 추가적으로 충전제, 보조 물질 및 폴리우레탄 화학으로부터 그 자체로 공지된 첨가제를 함유할 수 있다.
또한, 본 발명은 도상 자갈 사이에 위치하는 폴리우레탄 발포물이
a) NCO 함량이 28 내지 50 중량％인 폴리이소시아네이트, 및 NCO 함량이 28 내지 50 중량％인 폴리이소시아네이트와 히드록실가가 6 내지 112인 폴리에테르폴리올, 히드록실가가 113 내지 1100인 폴리옥시-알킬렌디올 또는 히드록실가가 645 내지 1850인 알킬렌디올, 또는 이들의 혼합물로 이루어진 NCO 함량이 10 내지 48 중량％인 NCO 예비중합체를 포함하는 군으로부터의 1종 이상의 이소시아네이트 화합물, 및
b) 히드록실가가 6 내지 112이고 관능가가 1.8 내지 8인 1종 이상의 폴리에테르폴리올로 이루어진 폴리올 성분으로부터
c) 반응 성분 b) 내지 g)를 기준으로 0 내지 26 중량％의 히드록실가 또는 아민가가 245 내지 1850이고 관능가가 1.8 내지 8인 1종 이상의 사슬 연장제,
d) 반응 성분 b) 내지 g)를 기준으로 0.05 내지 5 중량％의 1종 이상의 발포제,
e) 반응 성분 b) 내지 g)를 기준으로 0 내지 5 중량％의 1종 이상의 촉매,
f) 반응 성분 b) 내지 g)를 기준으로 0 내지 50 중량％의 1종 이상의 충전제 및
g) 반응 성분 b) 내지 g)를 기준으로 0 내지 25 중량％의 1종 이상의 보조 물질 및/또는 첨가제의 존재하에
수득가능하고, 반응 혼합물의 지수가 70 내지 130인 것을 특징으로 하는, 폴리우레탄 발포물 및 도상 자갈로 이루어진 도상을 제공한다.
방법에 관하여, 폴리우레탄 발포물 제조용 반응 혼합물은 단순한 도포 기법 (예를 들어, 붓기 공정)으로 사용될 수 있도록 조절된다. 예를 들어, 도상의 부분 발포가 반응 혼합물의 반응성의 특정 조절에 의해서 수행될 수 있다. 이러한 부분 발포는 한편으로는 특히 응력을 받는 구역 (예를 들어, 곡선, 하중 분산 구역)에서 도상을 선택적으로 강화하는 것을 가능하게 하고 다른 한편으로는 물과 같은 액체의 무제한 배수를 허용한다. 과도하게 느린 반응의 효과는 토양 또는 도상층의 주변 구역으로 반응 혼합물이 배출되는 것이다. 과도하게 빠른 반응의 효과는 반응 혼합물이 벌크 물질층에 충분한 깊이로 투과되지 않는다는 것이다. 예를 들어, 대략 40 cm의 도상 높이를 갖는 선로 시스템을 위해서, 반응 혼합물의 개시 시간은 1 내지 15초, 바람직하게는 1 내지 5초이어야 하고, 고화 시간(경화 시간)은 15 내지 45초, 바람직하게는 15 내지 30초이고, 보다 긴 고화 시간이 가능하지만 경제적이지 않다.
바람직하게는 사용된 폴리우레탄의 압축력(10％ 압축시)은 10.0 N 이상이고, 압축 경도 (10％ 압축시)는 1.0 kPa 이상이고, 인장 강도는 0.1 MPa 이상이어야 한다. 또한, 바람직하게는 영구 압축 변형률 (CS) (40％, 25℃, 5분)이 0.01％ 이하이고 우수한 내후성 및 내가수분해성을 가져야 한다. 또한, 사용된 폴리우레탄 발포물은 방출가능하고 이동가능한 성분의 비율이 가능한 가장 낮은 것을 특징으로 해야 한다.
사용된 폴리이소시아네이트 a)는 지방족(지환족) 또는 방향족 폴리이소시아네이트 및 바람직하게는 톨루일렌 디이소시아네이트 및 NCO 함량이 28 내지 50 중량％인 디페닐메탄 시리즈의 디이소시아네이트 및/또는 폴리이소시아네이트이다. 이들은 4,4'-디이소시아네이토디페닐메탄과 2,4'-디이소시아네이토디페닐메탄 및 임의로는 소량의 2,2'-디이소시아네이토디페닐메탄의 혼합물을 포함하고, 상기 혼합물은 실온에서 액체이고, 임의로는 적절하게 개질된다. 다른 적합한 폴리이소시아네이트 a)는 실온에서 액체이고, 언급된 이성질체 뿐만 아니라 이들의 보다 고급 동족체를 함유하고, 아닐린/포름알데히드 축합 생성물의 포스겐화에 의해서 그 자체로 공지된 방식으로 수득가능한 디페닐메탄 계열의 폴리이소시아네이트 혼합물이다. 우레탄기 또는 카르보디이미드기 및/또는 알로파네이트기 또는 뷰렛기를 갖는 이들 디이소시아네이트 및 폴리이소시아네이트의 개질 생성물도 또한 적합하다.
NCO 함량이 10 내지 48 중량％인 NCO 예비중합체도 마찬가지로 성분 a)로서 적합하다. 이들은 상기 언급된 폴리이소시아네이트와 히드록실가가 6 내지 112인 폴리에테르폴리올, 히드록실가가 113 내지 1100인 폴리옥시알킬렌디올, 또는 히드록실가가 645 내지 1850인 알킬렌디올, 또는 이들의 혼합물로부터 제조된다.
성분 b)는 촉매 존재하에서 다관능성 개시제 화합물 상으로의 알킬렌 옥시드의 중부가에 의해서 그 자체로 공지된 방식으로 제조될 수 있는 폴리히드록시폴리에테르이다. 폴리히드록시폴리에테르는 바람직하게는 평균 2개 내지 8개의 활성 수소 원자를 갖는 개시제 화합물 및 1종 이상의 알킬렌 옥시드로부터 제조된다. 바람직한 개시제 화합물은 분자당 2개 내지 8개의 히드록실기를 갖는 분자, 예컨대 물, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 트리프로필렌 글리콜, 1,4-부탄디올, 1,6-헥산디올, 트리에탄올아민, 글리세롤, 트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨, 소르비톨 및 수크로오스이다. 개시제 화합물은 단독으로 또는 혼합하여 사용될 수 있다. 폴리올 b)는 1종 이상의 알킬렌 옥시드로부터 제조되고, 사용되는 알킬렌 옥시드는 바람직하게는 옥시란, 메틸옥시란 및 에틸옥시란이다. 이들은 단독으로 또는 혼합하여 사용될 수 있다. 혼합물로 사용될 경우, 알킬렌 옥시드는 랜덤으로 및/또는 블록으로 반응될 수 있다. 고분자 중부가물/중축합 생성물 또는 중합체가 미세하게 분배되거나, 용해되거나, 또는 그래프팅된 형태로 존재하는 보다 고분자량의 폴리히드록시폴리에테르도 또한 적합하다. 이러한 개질 폴리히드록실 화합물은 예를 들어 중부가 반응 (예를 들어, 폴리이소시아네이트와 아미노-관능성 화합물 사이의 반응) 또는 중축합 반응 (예를 들어, 포름알데히드와 페놀 및/또는 아민 사이의 반응)이 히드록실기를 갖는 화합물 중에서 현장내(in-situ) 진행되도록 허용함으로써 수득된다 (예를 들어, DE-AS　1　168　075에 기술됨). 비닐 중합체로 개질된 폴리히드록실 화합물, 예컨대 폴리에테르 존재하에 스티렌 및 아크릴로니트릴의 중합에 의해서 수득된 것들 (예를 들어, US-PS 3 383 351에 따름)도 또한 본 발명에 따른 방법을 위한 폴리올 성분 b)로서 적합하다. 상기 성분 b)의 대표예는 예를 들어 문헌 [Kunststoff-Handbuch, volume VII "Polyurethane", 3rd edition, Carl Hanser Verlag, Munich/ Vienna, 1993, pages 57 - 67 and pages 88 - 90]에 기술되어 있다.
사용된 폴리올 성분 b)는 바람직하게는 히드록실가가 6 내지 112, 바람직하게는 21 내지 56이고, 관능가가 1.8 내지 8, 바람직하게는 1.8 내지 6인 1종 이상의 폴리히드록시-폴리에테르로 이루어진다.
적합한 사슬 연장제 c)는 평균 히드록실가 또는 아민가가 245 내지 1850이고 관능가가 1.8 내지 8, 바람직하게는 1.8 내지 3인 것들이다. 여기서 언급될 수 있는 예는 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 1,4-부탄디올, 1,6-헥산디올, 트리에탄올아민, 글리세롤, 트리메틸올프로판 및 단쇄 알콕실화 생성물이다. 성분 c)는 바람직하게는 반응 성분 b) 내지 g)를 기준으로 0 내지 26 중량％의 양으로 사용된다. 에틸렌 글리콜, 1,4-부탄디올, 트리메틸올프로판의 프로폭실화 생성물 (OH가: 550) 및 트리에탄올아민 및 디이소프로판올아민의 혼합물 (OH가: 1160)을 사용하는 것이 특히 바람직하다.
사용된 발포제 d)는 물리적 발포제 및 물 둘 다일 수 있다. 바람직한 물리적 발포제 d)는 1,1-디플루오로에탄 (HFC-152a), 1,1,1,2-테트라플로오로에탄 (HFC-134a), 1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판 (HFC-227ea), 1,1,1,3,3-펜타플루오로프로판 (HFC-245fa), 1,1,1,3,3-펜타플루오로부탄 (HFC-365mfc), n-펜탄, i-펜탄, i-헥산 또는 이들의 혼합물이다. 물이 특히 바람직하게 성분 d)로서 사용된다. 발포제는 단독으로 또는 조합으로 사용될 수 있고, 반응 성분 b) 내지 g)를 기준으로 0.05 내지 5 중량％, 특히 바람직하게는 0.3 내지 3.5 중량％의 양으로 존재한다.
이소시아네이트기와 히드록실기 사이의 본질적으로 느린 반응은 1종 이상의 촉매 e)를 첨가함으로써 가속될 수 있다. 특히 적합한 촉매 e)는 그 자체로 공지된 유형의 3급 아민, 예를 들어 트리에틸렌아민, 트리부틸아민, N-메틸모르폴린, N-에틸모르폴린, N-코코모르폴린, N,N,N',N'-테트라메틸에틸렌디아민, 1,4-디아자비시클로[2.2.2]옥탄, N-메틸-N'-디메틸아미노에틸피페라진, N,N-디메틸시클로헥실아민, N,N,N',N'-테트라메틸-1,3-부탄디아민, N,N-디메틸이미다조-β-페닐에틸아민, 1,2-디메틸이미다졸, 비스(2-디메틸아미노에틸) 에테르 또는 2-메틸이미다졸이다. 또한, 유기 금속 촉매, 예컨대 유기 비스무쓰 촉매, 예를 들어 비스무쓰(III) 네오데카노에이트, 또는 유기 주석 촉매, 예를 들어 카르복실산의 주석(II)염, 예컨대 주석(II) 아세테이트, 주석(II) 옥타노에이트, 주석(II) 에틸헥사노에이트 및 주석(II) 라우레이트, 및 카르복실산의 디알킬주석염, 예를 들어 디부틸주석 디아세테이트, 디부틸주석 디라우레이트, 디부틸주석 말레에이트 또는 디옥틸주석 디아세테이트를 단독으로 또는 3급 아민과 혼합하여 사용하는 것도 또한 가능하다. 1차 및/또는 2차 히드록실기 및/또는 아미노기를 갖는 촉매를 사용하는 것이 바람직하고, 적합한 촉매는 혼입가능한 아민 및 그 자체로 공지된 유형의 혼입가능한 유기 금속 촉매 둘 다이고, 예를 들어 N-(3-디메틸아미노프로필)-N,N-디이소프로판올아민, N,N,N'-트리메틸-N'-히드록시에틸비스아미노에틸 에테르, 테트라메틸디프로필렌트리아민, 3-(디메틸아미노)프로필우레아 및 주석 리시놀레이트이다. 촉매는 단독으로 또는 조합으로 사용될 수 있다. 반응 성분 b) 내지 g)를 기준으로 촉매 또는 촉매 조합물 0 내지 5.0 중량％, 특히 바람직하게는 0.5 내지 5.0 중량％를 사용하는 것이 바람직하다. 촉매의 다른 대표예 및 특히 촉매의 작용 방식에 대한 세부 내용은 문헌 [Kunststoff-Handbuch, volume VII "Polyurethane", 3rd edition, Carl Hanser Verlag, Munich/Vienna, 1993, pages 104 - 110]에 기술되어 있다.
임의로는 부수적으로 사용되는 충전제 f)는 무기 및 유기 충전제 둘 다일 수 있다. 언급될 수 있는 무기 충전제의 예는 시트 실리케이트와 같은 실리케이트 광물, 산화철과 같은 금속 산화물, 에어로실과 같은 발열성 금속 산화물, 중정석(baryte)과 같은 금속염, 황화카드뮴 및 황화아연과 같은 무기 안료, 유리, 유리 미소구, 중공 유리 미소구 등이다. 임의로 사이징될 수 있는, 천연 및 합성 섬유 광물, 예컨대 규회석 및 상이한 길이의 유리 섬유를 사용하는 것이 가능하다. 언급될 수 있는 유기 충전제의 예는 결정성 파라핀 또는 지방, 및 폴리스티렌, 폴리비닐 클로라이드, 우레아/포름알데히드 화합물 및/또는 (예를 들어, 히드라진 및 톨루일렌 디이소시아네이트로부터의) 폴리히드라조디카르본아미드를 기재로 한 분말이다. 유기물에서 유래한 중공 미소구, 또는 코르크도 또한 사용될 수 있다. 유기 또는 무기 충전제는 단독으로 또는 혼합물로서 사용될 수 있다. 충전제 f)는 바람직하게는 반응 성분 b) 내지 g)를 기준으로 0 내지 50 중량％, 바람직하게는 0 내지 30 중량％의 양으로 첨가된다.
임의로는 부수적으로 사용되는 보조 물질 및 첨가제 g)는 예를 들어 안정화제, 착색제, 방염제, 가소제 및/또는 일가 알코올을 포함한다.
사용되는 안정화제는 특히 표면 활성 물질, 즉 출발 물질의 균일화를 보조하는데 도움을 주고 임의로는 또한 플라스틱의 기포 구조를 조절하는데 적합한 화합물이다. 언급될 수 있는 예는 에멀젼화제, 예컨대 황화 피마자유 또는 지방산의 나트륨염 또는 아민과 지방산의 염, 발포 안정화제, 예컨대 실록산/알킬렌 옥시드 공중합체, 및 셀 안정화제, 예컨대 파라핀이다. 사용되는 안정화제는 주로 수용성 유기폴리실록산이다. 이들은 에틸렌 옥시드 및 프로필렌 옥시드의 폴리에테르 사슬이 그래프팅된 폴리디메틸실록산 잔기이다. 표면 활성화 물질은 바람직하게는 반응 성분 b) 내지 g)를 기준으로 0.01 내지 5.0 중량％, 바람직하게는 0.1 내지 1.5 중량％의 양으로 첨가된다.
사용될 수 있는 착색제는 폴리우레탄 착색을 위한 그 자체로 공지된 유기계 및/또는 무기계 염료 및/또는 착색된 안료이고, 예로써 산화철 및/또는 산화크롬 염료 및 프탈로시아닌계 및/또는 모노아조계 안료이다.
임의로는 부수적으로 사용되는 적합한 방염제의 예는 트리크레실 포스페이트, 트리스-2-클로로에틸 포스페이트, 트리스-클로로프로필 포스페이트 및 트리스-2,3-디브로모프로필 포스페이트이다. 이미 언급된 할로겐 치환 포스페이트 이외에, 무기 방염제, 예컨대 수화 알루미늄 옥시드, 암모늄 폴리포스페이트, 칼슘 술페이트, 나트륨 폴리메타포스페이트 또는 아민 포스페이트, 예를 들어 멜라민 포스페이트를 사용하는 것도 가능하다.
언급될 수 있는 가소제의 예는 일가 알코올을 갖는 다염기성, 또는 바람직하게는 이염기성 카르복실산의 에스테르이다. 이러한 에스테르의 산 성분은 임의로 단량체성 지방산과 혼합된 숙신산, 이소프탈산, 트리멜리트산, 프탈산 무수물, 테트라히드로프탈산 무수물 및/또는 헥사히드로프탈산 무수물, 엔도메틸렌테트라히드로프탈산 무수물, 글루타르산 무수물, 말레산 무수물, 푸마르산 및/또는 이량체성 및/또는 삼량체성 지방산으로부터 유도될 수 있다. 상기 에스테르의 알코올 성분은 예를 들어 탄소 원자가 1 내지 20개인 분지형 및/또는 미분지형 지방족 알코올, 예컨대 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, n-부탄올, sec-부탄올, tert-부탄올, 및 펜틸 알코올, 헥실 알코올, 옥틸 알코올(예를 들어, 2-에틸헥산올), 노닐 알코올, 데실 알코올, 라우릴 알코올, 미리스틸 알코올, 세틸 알코올 및 스테아릴 알코올의 다양한 이성질체, 및/또는 자연 발생적이거나 또는 자연 발생 카르복실산의 수소화에 의해서 수득가능한 지방 및 왁스 알코올로부터 유도될 수 있다. 다른 가능한 알코올 성분은 지환족 및/또는 방향족 히드록실 화합물, 예를 들어 시클로헥산올 및 그의 동족체, 페놀, 크레졸, 티몰, 카르바크롤, 벤질 알코올 및/또는 페닐에탄올이다. 다른 가능한 가소제는 상기 언급된 알코올과 인산의 에스테르이다. 임의로는, 할로겐화 알코올의 인산 에스테르, 예를 들어 트리클로로에틸 포스페이트도 또한 사용될 수 있다. 후자의 경우에, 화염 억제 효과는 가소화 효과와 동시에 달성될 수 있다. 물론, 상기 언급된 알코올과 카르복실산의 혼합 에스테르도 또한 사용될 수 있다. 또한, 가소제는 소위 중합체성 가소제, 예를 들어 아디프산, 세바크산 및/또는 프탈산의 폴리에스테르일 수도 있다. 페놀의 알킬술폰산 에스테르, 예를 들어 페닐 파라핀술포네이트도 또한 가소제로서 사용될 수 있다.
다른 보조 물질 및/또는 임의로는 부수적으로 사용될 수 있는 첨가제 g)는 일가 알코올, 예컨대 부탄올, 2-에틸헥산올, 옥탄올, 도데칸올 또는 시클로헥산이고, 이들은 임의로는 부수적으로 사용되어 목적하는 사슬 종결을 발생시킬 수 있다.
보조 물질 및/또는 첨가제 g)는 바람직하게는 반응 성분 b) 내지 g)를 기준으로 0 내지 25 중량％, 특히 바람직하게는 0 내지 10 중량％의 양으로 첨가된다. 통상적인 보조 물질 및 첨가제 g)의 추가 정보는 과학 문헌, 예를 들어 [Kunststoff-Handbuch, volume VII "Polyurethane", 3rd edition, Carl Hanser Verlag, Munich/Vienna, 1993, page 104 et seq]에서 찾을 수 있다.
원칙적으로, 폴리우레탄 발포물은 다양한 방식으로, 예를 들어 원샷(one-shot) 방법 또는 예비중합체 방법에 의해서 생성될 수 있다. 원샷 방법에서는 모든 성분, 예를 들어 폴리올, 폴리이소시아네이트, 사슬 연장제, 발포제, 촉매, 충전제 및/또는 첨가제를 모아서 친밀하게 혼합한다. 예비중합체 방법에서, 제1 단계는 폴리올의 일부를 모든 폴리이소시아네이트와 반응시켜 NCO 예비중합체를 제조하고 나머지 폴리올 및 임의의 사슬 연장제, 발포제, 촉매, 충전제 및/또는 첨가제를 생성된 NCO 예비중합체에 첨가하고 친밀하게 혼합하는 것이다. 본 발명의 관점에서 특히 바람직한 방법은 성분 b) 내지 g)를 혼합하여 소위 "폴리올 성분"을 형성한 후 이것을 폴리이소시아네이트 및/또는 NCO 예비중합체 a)로 처리하는 방법이다. 사슬 연장제, 발포제, 촉매, 충전제, 보조 물질 및/또는 임의로는 부수적으로 사용되는 첨가제는, 폴리이소시아네이트 성분 a)와 상용성이고 그와 반응하지 않는 성분은 상기 폴리이소시아네이트 성분 a)에 혼입될 수도 있기 때문에 절대적으로 필수적인 것은 아니지만, 일반적으로는 상기 기술된 "폴리올 성분"에 첨가된다.
반응 성분의 혼합을 통해 형성된 혼합물은 예를 들어 붓기 방법에 의해서 도상 자갈에 적용되며, 여기서 개별 성분 또는 성분 혼합물의 공급, 비율조절 및 혼합은 폴리우레탄 화학에서 그 자체로 공지된 장치를 사용하여 수행된다. 도입된 혼합물 양은 일반적으로 폴리우레탄 발포물의 자유상승 밀도(free-rise density)가 20 내지 800 kg/㎥, 바람직하게는 30 내지 600 kg/㎥ 및 특히 바람직하게는 50 내지 300 kg/㎥이도록 비율조절된다. 도상 자갈에 적용되는 반응 혼합물의 출발 온도는 20 내지 80℃, 바람직하게는 25 내지 40℃의 범위에서 일반적으로 선택된다. 도상 자갈은 반응 혼합물이 도입되기 전에 임의로 건조되고 가열된다. 반응 성분, 첨가된 촉매 및 온도 조절에 따라, 발포물의 고화 시간 (경화 시간)은 15 내지 45초, 바람직하게는 15 내지 30초일 수 있다. 보다 긴 고화 시간이 가능하지만 경제적이지 않다.
본 발명은 하기 실시예에 의해 보다 자세하게 설명될 것이다.
하기 폴리올 및 NCO 예비중합체를 실시예 1 내지 9에서 사용하였다.
폴리올 1: 1,2-프로필렌 글리콜의 프로폭실화 후 에톡실화에 의해 제조된 폴리에테르폴리올; OH가: 28.
폴리올 2: 글리세롤의 프로폭실화 후 에톡실화에 의해 제조된 폴리에테르폴리올; OH가: 35.
폴리올 3: 글리세롤의 프로폭실화 후 에톡실화에 의해 제조된 폴리에테르 폴리올; OH가: 27.5.
폴리올 4: 글리세롤의 프로폭실화 후 에톡실화에 의해 제조된 폴리에테르폴리올; OH가: 28.
폴리올 5: 소르비톨의 프로폭실화 후 에톡실화에 의해 제조된 폴리에테르폴리올; OH가: 28.5.
폴리올 6: 데스모펜(Desmophen)® VP.PU7619W (바이엘 머터리얼사이언스 아게사(Bayer MaterialScience AG) 제품; OH가: 28; 점도 (25℃): 3600 mPa.s; 글리세롤의 프로폭실화 후 에톡실화에 의해 제조된 충전된 폴리에테르폴리올 (폴리우레아 분산액 (PUD), 충전제 함량: 대략 20％)).
사슬 연장제 1: 트리메틸올프로판의 프로폭실화에 의해 제조된 폴리에테르폴리올; OH가: 550.
사슬 연장제 2: 1,4-부탄디올; OH가: 1245.
사슬 연장제 3: 모노에틸렌 글리콜; OH가: 1813.
사슬 연장제 4: 트리에탄올아민 (55 중량％) 및 디이소프로판올아민 (45 중량％)의 혼합물; OH가: 1160.
촉매 1: 디부틸비스[도데실티오]스탄난 (폼레즈(Fomrez)® UL1, GE 바이엘 실리콘스사(GE Bayer Silicones))
촉매 2: 비스(디메틸아미노에틸)에테르 (니악스(NIAX)® A-1, GE 바이엘 실리콘스사)
촉매 3: 트리에틸렌디아민 (답코(Dabco)® S-25, 에어 프로덕츠사(Air Products))
촉매 4: 주석 옥타노에이트 (아도캣(Addocat)® SO, 라인 케미 라이나우사 (Rhein Chemie Rheinau))
촉매 5: 트리에틸렌디아민 (답코® 33-LV, 에어 프로덕츠사)
촉매 6: 주석 리시놀레이트 (코스모스(Kosmos)® EF, 골드슈미트(Goldschmidt))
촉매 7: N,N,N'-트리메틸-N'-히드록시에틸비스아미노에틸 에테르 (제프캣(Jeffcat)® ZF-10, 헌츠만사(Huntsman))
안정화제 1: 테고스탑(TEGOSTAB)® B8719LF (골드슈미트 아게사; 유기 개질 폴리실록산)
안정화제 2: 테고스탑® B8681LF (골드슈미트 아게사; 유기 개질 폴리실록산)
이소시아네이트 1: 데스모더(Desmodur)® VP.PU10IS14 (바이엘 머터리얼사이언스 아게사; NCO 함량: 19.8％, 점도 (25℃): 700 mPa.s; 4,4'-MDI, 카르보디이미드-개질된 4,4'MDI 및 폴리옥시알킬렌폴리올을 기재로 한 NCO 예비중합체, OH가: 164).
이소시아네이트 2: 데스모더® PA09 (바이엘 머터리얼사이언스 아게사; NCO 함량: 24.5％, 점도 (25℃): 440 mPa.s; 아닐린/포름알데히드 축합 생성물의 포스겐화에 의해 수득된 MDI 혼합물 및 폴리옥시알킬렌디올을 기재로 한 NCO 예비중합체, OH가: 515).
이소시아네이트 3: 데스모더® VP.PU1805 (바이엘 머터리얼사이언스 아게사; NCO 함량: 28.4％, 점도 (25℃): 91 mPa.s; 아닐린/포름알데히드 축합 생성물의 포스겐화에 의해 수득된 MDI 혼합물 및 폴리에테르 폴리올을 기재로 한 NCO 예비중합체, OH가: 28).
이소시아네이트 4: 데스모더® T80 (바이엘 머터리얼사이언스 아게사; NCO 함량: 48％, 점도 (25℃): 3 mPa.s; 2,4-TDI 및 2,6-TDI의 혼합물).
절차
소위 "폴리올 성분"의 제조의 제1 단계는 x 중량부의 폴리에테르 폴리올 및 임의의 사슬 연장제, 촉매, 안정화제 및 발포제 (혼합비에 대해서 표 1 참조)를 균일화하는 것이었다. 이어서, x 중량부의 폴리이소시아네이트를 첨가하고 (혼합비에 대해서 표 1 참조) 성분을 10초 동안 혼합하였다 (펜드라우릭(PENDRAULIK) LM34 실험실 혼합기, 3000 rpm). 개시 시간 및 경화 시간을 교반 시작으로부터 측정하였다.
생성된 폴리우레탄 발포체의 특성, 즉 벌크 밀도 (DIN EN ISO 845에 따름), 압축 영구 변형률(CS; DIN EN ISO 1856에 따름), 압축력 (DIN EN ISO 3386-1-98에 따름), 압축 경도 (DIN EN ISO 3386-1-98에 따름) 및 인장 강도 (DIN EN ISO 1798에 따름)을 측정하였다. CS값은 표 1에 주어진 조건 하에서 압축 후 하루 경과 후 측정하였다. 대략 64 ㎠의 바닥 면적을 갖는 시험편을 생성하여 압축력 값을 측정하였다.
실시예 1* 2* 3 4 5 6 7 8 9
폴리올 1 37.8 40.8 42.6 50 50 50 69.6
폴리올 2 30 30 33 41.5 44.8 42.7 95.3
폴리올 3 23
폴리올 4 25
폴리올 5 44.65
폴리올 6 25
사슬 연장제 1 30 27 22
사슬 연장제 2 4 5
사슬 연장제 3 2 4 4
사슬 연장제 4 1.5
촉매 1 0.1 0.1 0.1 0.3
촉매 2 0.7 0.7 0.7 0.9 0.3 0.4
촉매 3 1.0 1.0 1.2 1.2 1.4 0.7
촉매 4 0.4
촉매 5 0.2
촉매 6 0.9
촉매 7 3.0
안정화제 1 0.3
안정화제 2 0.25
물 0.4 0.4 0.4 0.4 0.3 0.3 0.4 3.3 3.0
이소시아네이트 1 48
이소시아네이트 2 68 60 56 47 40 42
이소시아네이트 3 64
이소시아네이트 4 40
자유-상승 발포 밀도 [kg m-3] 200 218 220 190 221 224 230 58 30
개시 시간 [s] 10 10 10 10 10 10 10 8 10
경화 시간 [s] 40 40 40 40 40 40 40 40 60
CS (40％, 25℃, 5 분) [％] 7.5 0.4 0 0 0 0 0 0 0
압축력 (10％) [N] 3300 1300 740 96 147 70 73 23 11
압축 경도 (10％) [kPa] 675 376 197 27 23 11 21 4.8 2.3
인장 강도 [MPa] 1.23 0.95 0.76 0.32 0.23 0.29 0.48 0.17 0.10
모든 실시예 1 내지 9에서, 지수를 100으로 조절하였다. 비교 실시예 1* 및 2*에서 압축 영구 압축률을 갖는 발포물을 수득하였다 (CS > 0.01％). 이들 발포물은 도상을 위한 도상 자갈의 통합(consolidation)에 부적합하였다. 실시예 5 및 6에서, 혼입가능한 촉매를 사용하여 방출가능하고 이동가능한 성분의 비율이 낮은 발포물을 얻었다.
본 발명에 따른 실시예 3 내지 9의 반응 혼합물에서, 도상은 긴 시간에서도 현저하게 잘 안정화될 수 있다.

Claims (5)

1) 도상 자갈(ballast stone)을 펼쳐 도상(ballast)을 형성하고
2) a) NCO 함량이 28 내지 50 중량％인 폴리이소시아네이트, 및 NCO 함량이 28 내지 50 중량％인 폴리이소시아네이트와 히드록실가가 6 내지 112인 폴리에테르 폴리올, 히드록실가가 113 내지 1100인 폴리옥시알킬렌디올 또는 히드록실가가 645 내지 1850인 알킬렌디올, 또는 이들의 혼합물로 이루어진 NCO 함량이 10 내지 48 중량％인 NCO 예비중합체를 포함하는 군로부터의 1종 이상의 이소시아네이트 화합물 및
b) 히드록실가가 6 내지 112이고 관능가가 1.8 내지 8인 1종 이상의 폴리에테르폴리올로 이루어진 폴리올 성분으로부터
c) 반응 성분 b) 내지 g)를 기준으로 0 내지 26 중량％의 히드록실가 또는 아민가가 245 내지 1850이고 관능가가 1.8 내지 8인 1종 이상의 사슬 연장제,
d) 반응 성분 b) 내지 g)를 기준으로 0.05 내지 5 중량％의 1종 이상의 발포제,
e) 반응 성분 b) 내지 g)를 기준으로 0 내지 5 중량％의 1종 이상의 촉매,
f) 반응 성분 b) 내지 g)를 기준으로 0 내지 50 중량％의 1종 이상의 충전제 및
g) 반응 성분 b) 내지 g)를 기준으로 0 내지 25 중량％의 1종 이상의 보 조 물질 및/또는 첨가제의 존재하에
수득가능하고 지수(index)가 70 내지 130인 폴리우레탄 발포물 제조용 반응 혼합물을 펼쳐진 도상 자갈 사이에 적용하는,
철도 선로 부설, 도로 건설 및 댐 건설용 도상의 제조 방법.
제1항에 있어서, 바람직하게는 반응 성분 b) 내지 g)를 기준으로 0 내지 5 중량％의 1차 및/또는 2차 히드록실기 및/또는 아미노기를 갖는 1종 이상의 촉매를 사용하는, 철도 선로 부설, 도로 건설 및 댐 건설용 도상의 제조 방법.
도상 자갈 사이에 위치한 폴리우레탄 발포물이
a) NCO 함량이 28 내지 50 중량％인 폴리이소시아네이트, 및 NCO 함량이 28 내지 50 중량％인 폴리이소시아네이트와 히드록실가가 6 내지 112인 폴리에테르 폴리올, 히드록실가가 113 내지 1100인 폴리옥시알킬렌디올, 또는 히드록실가가 645 내지 1850인 알킬렌디올, 또는 이들의 혼합물로 이루어진 NCO 함량이 10 내지 48 중량％인 NCO 예비중합체를 포함하는 군으로부터의 1종 이상의 이소시아네이트 화합물, 및
b) 히드록실가가 6 내지 112이고 관능가가 1.8 내지 8인 1종 이상의 폴리에테르폴리올로 이루어진 폴리올 성분으로부터
c) 반응 성분 b) 내지 g)를 기준으로 0 내지 26 중량％의 1종 이상의 히드록실가 또는 아민가가 245 내지 1850이고 관능가가 1.8 내지 8인 사슬 연장제,
d) 반응 성분 b) 내지 g)를 기준으로 0.05 내지 5 중량％의 1종 이상의 발포제,
e) 반응 성분 b) 내지 g)를 기준으로 0 내지 5 중량％의 1종 이상의 촉매,
f) 반응 성분 b) 내지 g)를 기준으로 0 내지 50 중량％의 1종 이상의 충전제 및
g) 반응 성분 b) 내지 g)를 기준으로 0 내지 25 중량％의 1종 이상의 보조 물질 및/또는 첨가제의 존재하에
수득가능하고 반응 혼합물의 지수가 70 내지 130의 범위인, 폴리우레탄 발포물 및 도상 자갈로 이루어진 도상.
제3항에 있어서, 폴리우레탄 발포물의 자유상승 밀도(free-rise density)가 20 내지 800 kg/㎤ (DIN EN ISO 845에 따라 측정됨)이고, 압축력 (10％ 압축시)이 10.0 N 이상 (DIN EN ISO 3386-1-98에 따라 측정됨)이고, 압축 경도 (10％ 압축시)가 1.0 kPa 이상 (DIN EN ISO 3386-1-98에 따라 측정됨)이고, 인장 강도가 0.1 MPa 이상 (DIN EN ISO 1798에 따라 측정됨)이고, 압축 영구 변형률 (CS; 40％; 25℃; 5분)이 0.01％ 이하 (DIN EN ISO 1856에 따라 측정됨)인 도상.
철도 선로 부설, 도로 건설 및 댐 건설에서의 제3항의 폴리우레탄 발포물 및 도상 자갈로 이루어진 도상의 용도.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101489892B1 (ko) * 2009-12-21 2015-02-04 바스프 에스이 골재 및 탄성중합체 조성물을 포함하는 복합 재료
KR20160012488A (ko) 2014-07-24 2016-02-03 주식회사 이알에스 철도용 자갈도상의 안정화 방법

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9008002B2 (en) 2006-08-07 2015-04-14 Qualcomm Incorporated Conditional requests for asynchronous wireless communication
US8737313B2 (en) 2006-08-07 2014-05-27 Qualcomm Incorporated Transmit time segments for asynchronous wireless communication
DE102007019669A1 (de) * 2007-04-24 2008-11-06 Hennecke Gmbh Verfahren und Vorrichtung zum Ausschäumen von Schotterbetten
ES2356964B1 (es) 2008-02-11 2011-11-29 Pedro González Requejo Balasto artificial para infraestructuras ferroviarias.
MX360680B (es) 2009-06-24 2018-11-13 Basf Se Método para producir un material compuesto utilizando un sistema de mezclado.
DE102009037009A1 (de) * 2009-08-11 2011-02-17 Bayer Materialscience Ag Prepolymere mit guter Lagerstabilität
CN102191730B (zh) * 2010-03-09 2015-08-26 拜耳材料科技(中国)有限公司 聚氨酯弹性体道砟垫及其制备方法
CN102251442B (zh) * 2010-05-21 2015-07-29 拜耳材料科技(中国)有限公司 一种聚氨酯道碴层、及其制备方法和用途
AU2011244434B2 (en) * 2010-04-21 2015-07-02 Covestro Deutschland Ag A polyurethane ballast layer, the method for preparing the same and the use thereof
CN102561114B (zh) 2010-12-16 2015-08-26 拜耳材料科技(中国)有限公司 一种聚氨酯铁路道床、及其制备方法和应用
KR20170089016A (ko) 2010-12-29 2017-08-02 바스프 에스이 착색된 복합 포장 구조물
CN102153982B (zh) * 2011-03-17 2013-06-05 胡小林 一种轨道交通聚交联氨酯类道砟胶
EP2500472A1 (de) * 2011-03-17 2012-09-19 Bayer MaterialScience AG Teilverschäumte Schotterverfestigung für Dämme und Deiche
WO2012126145A1 (en) * 2011-03-24 2012-09-27 Bayer Materialscience Ag Process for production of ballast
CN103764912B (zh) * 2011-09-01 2016-08-17 科思创德国股份有限公司 道碴的制造方法
CN103031786B (zh) * 2011-09-29 2016-02-10 拜耳材料科技(中国)有限公司 装置及使用其制备道碴道床的方法
CN103030772A (zh) * 2011-10-09 2013-04-10 中国石油化工集团公司 端异氰酸酯灌浆材料预聚体及其制备方法
WO2013057068A2 (en) 2011-10-19 2013-04-25 Bayer Intellectual Property Gmbh Mixing head-moving apparatus of pouring machine and pouring system
US8950972B2 (en) * 2012-02-20 2015-02-10 Technisoil Industrial Llc Polyurethane based road forming
EP2910585B1 (de) * 2014-02-21 2018-07-04 Covestro Deutschland AG Schotterkörper sowie Verfahren zur Herstellung von Schotterkörpern
CN104313955B (zh) * 2014-09-28 2016-08-31 徐州徐工铁路装备有限公司 一种有砟道床除湿调温设备
AT520879B1 (de) * 2018-02-14 2020-08-15 Getzner Werkstoffe Holding Gmbh Schwellensohle
WO2020109267A1 (en) 2018-11-27 2020-06-04 Covestro Deutschland Ag Method for preparing track bed
DE102019210289A1 (de) 2019-07-11 2021-01-14 Hyperion Verwaltung Gmbh Schotter-Kunststoff-Verbundkörper
CN111087649B (zh) * 2019-12-11 2021-11-09 中国平煤神马能源化工集团有限责任公司 一种煤岩体加固复合增塑剂及应用
CN111218858B (zh) * 2020-02-10 2021-09-10 中国铁道科学研究院集团有限公司铁道建筑研究所 一种密贴式弹性固化轨道系统
CN112662363A (zh) * 2020-12-14 2021-04-16 山东一诺威新材料有限公司 篱笆锚固用聚氨酯材料及其制备方法

Family Cites Families (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE86201C (ko)
DE116649C (ko)
US3136732A (en) * 1960-10-07 1964-06-09 Exxon Research Engineering Co Thermosetting paving material
US3278123A (en) * 1963-09-23 1966-10-11 Lewis G Anderson Railroad rails
DE2063727A1 (de) 1970-12-24 1972-08-24 Michelfelder, Gerhard, 8000 München Verfahren zur Stabilisierung eines Schotterbettes
DE2305536A1 (de) 1973-02-05 1974-08-08 Sieke Helmut Verfahren zum heben von gleisen und von strassenbelagsstuecken, vorrichtung zum durchfuehren dieses verfahrens und gleisschwelle
US4114382A (en) * 1974-07-26 1978-09-19 Bayer Aktiengesellschaft Process for the consolidation of geological formations and loosened rock and earth masses
DD116649A1 (ko) * 1974-12-24 1975-12-05
DE3502997A1 (de) * 1985-01-30 1986-07-31 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur verfestigung von geologischen formationen
DE3727880C1 (de) * 1987-08-21 1989-01-19 Bayer Ag Verfahren zur Verfestigung von geologischen Formationen
DE3821963A1 (de) * 1988-06-29 1990-01-11 Karl Reinhard Zeiss Verfahren zur verfestigung von schotterbetten und anderen haufwerkgebilden
US5372844A (en) * 1989-12-02 1994-12-13 Koch Marmorit Gmbh Process and device of applying multi-component resins and use of same
JPH0593029A (ja) * 1991-03-14 1993-04-16 Dow Chem Nippon Kk 軟質ポリウレタンフオームの製造方法
JP3343688B2 (ja) * 1992-06-29 2002-11-11 淑 百瀬 道床安定化剤
DE4237836C1 (de) * 1992-11-10 1994-03-17 Bergwerksverband Gmbh Verfahren zum Abdichten von Wasserzuflüssen aus geologischen Gesteinsformationen
JP3283616B2 (ja) * 1993-02-12 2002-05-20 住化バイエルウレタン株式会社 硬質ポリウレタンフォームの製造法
JP2886433B2 (ja) 1993-12-13 1999-04-26 サンスター技研株式会社 鉄道線路下のバラスト固着用接着工法
DE4437878A1 (de) * 1994-10-22 1996-04-25 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von fogging-armen Polyurethan-Schaumstoffen und hierfür verwendbare spezielle Polyoxyalkylen-polyole
JPH08157552A (ja) * 1994-11-30 1996-06-18 Sumitomo Bayer Urethane Kk 湿気硬化型ポリウレタン樹脂およびこの樹脂からなる道床安定剤
JPH08157551A (ja) * 1994-12-01 1996-06-18 Mitsui Toatsu Chem Inc 微細連通気泡構造を有する硬質ポリウレタンフォーム
US5633293A (en) * 1995-11-30 1997-05-27 Air Products And Chemicals, Inc. Hydroxy-functional triamine catalyst compositions for polyurethane production
US5700847A (en) * 1995-12-04 1997-12-23 Arco Chemical Technology, L.P. Molded polyurethane foam with enhanced physical properties
DE19651755A1 (de) 1996-12-12 1998-06-18 Claus Dieter Ihle Verfahren zur Oberflächenstabilisierung von Schotterbetten und anderen Schüttgütern im Bahn-, Straßen- und Wegebau
DE19711437C2 (de) 1997-03-19 1999-03-25 Krupp Ag Hoesch Krupp Gleisstopfmaschine zum Einbringen von Bindemittel in ein Schotterbett und Bindemittel hierfür
DE19811838A1 (de) 1998-03-18 1999-09-23 Max Knape Gmbh & Co Fa Einrichtung zum Verfestigen eines Schotterbetts und Betriebsverfahren für diese Einrichtung
GB0010260D0 (en) * 2000-04-27 2000-06-14 Daimler Chrysler Ag Load bearing structure for a railway
US6699916B2 (en) * 2001-10-29 2004-03-02 Dow Global Technologies Inc. Rigid hybrid polyurethane foams
CN1660939A (zh) * 2005-01-24 2005-08-31 张树华 有机胺化物聚醚多元醇改性的沥青聚氨酯防腐保温硬泡体
DE102005012796A1 (de) * 2005-03-19 2006-09-21 Hennecke Gmbh Verfahren zur Herstellung von faserverstärkten Verbundteilen
WO2007104710A1 (de) * 2006-03-15 2007-09-20 Basf Se Verfahren zur befestigung von verkehrswegen

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101489892B1 (ko) * 2009-12-21 2015-02-04 바스프 에스이 골재 및 탄성중합체 조성물을 포함하는 복합 재료
KR20160012488A (ko) 2014-07-24 2016-02-03 주식회사 이알에스 철도용 자갈도상의 안정화 방법

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Publication number Publication date
DE502007003467D1 (de) 2010-05-27
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RU2008133854A (ru) 2010-02-27
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