KR20080075033A - 다중-롤 장치에서 가교 결합 가능한 액체 실리콘 조성물로유연성 매체의 코팅시 연무 생성의 출현 방지 방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 다양한 유연성 매체, 예컨대 종이의 시트 또는 합성 중합체 (폴리올레핀, 폴리에스테르 등) 또는 그 밖의 직물을 고속 롤에서 실리콘으로 코팅하는 일반적인 분야에 관한 것이다. 본 발명은 코팅 작동이 고속에서 작동하는 롤 코팅기를 사용하여 수행되는, 유연성 물질을 가교 결합된 코팅의 전구체인 액체 실리콘 조성물로 코팅할 때, 연무의 출현을 방지하는 효과적인 방법에 관한 것이다.

Description

다중-롤 장치에서 가교 결합 가능한 액체 실리콘 조성물로 유연성 매체의 코팅시 연무 생성의 출현 방지 방법 {METHOD OF PREVENTING THE APPEARANCE OF MISTING WHEN COATING FLEXIBLE MEDIA WITH A CROSSLINKABLE LIQUID SILICONE COMPOSITION IN A MULTI-ROLL DEVICE}
본 발명은 다양한 유연성 지지체, 예컨대, 종이 또는 합성 중합체 (폴리올레핀, 폴리에스테르 등)의 시트, 그 밖의 직물을 고속의 롤에서 실리콘으로 코팅하는 일반적인 분야에 관한 것이다.
더 구체적으로 본 발명은 특히, 이형 및/또는 발수 특성을 갖는 보호 코팅 또는 막을 형성하기 위한, 양이온성 또는 자유-라디칼성의, 중첨가, 탈수소축합, 중축합에 의해 가교 결합 가능한 하나 이상의 폴리오르가노실록산을 포함하는 액체 조성물로의 유연성 물질의 코팅에 관한 것이다.
유연성 지지체는 종이, 카드, 플라스틱 필름 또는 금속 필름일 수 있다. 이러한 실리콘-코팅된 지지체의 적용은 예를 들어, 식품용 종이 (베이킹 몰드, 포장), 점착 라벨/테이프, 포장 및 밀봉 물질 등이다.
가교 결합 가능한 액체 실리콘으로의 이러한 유연성 지지체의 코팅은 연속적이고, 매우 고속으로 작동하는 코팅 장치로 수행된다. 이러한 장치는 서로 연 결되어 있는 일련의 롤에 의해, 가교 결합 가능한 액체 실리콘 조성물이 연속적으로 공급되는, 특히 프레스 롤 및 코팅 롤을 포함하는 많은 롤로 이루어진 코팅 헤드를 포함한다. 유연성 지지체의 망은 프레스 롤 및 코팅 롤 사이에서 고속으로 순환하고, 따라서 하나 이상의 그의 표면은 코팅 헤드의 다운스트림이 분산된 가교 결합 가능한 수단에 의해 가교 결합하는 것을 목적으로 하는 실리콘 필름으로 코팅된다. 이러한 가교 결합 가능한 수단은 예를 들어, 열, 복사 (예를 들어, 자외선) 또는 전자 빔의 방출기일 수 있다.
생산성의 경쟁에 있어서, 실리콘 이형-코팅 유연성 지지체의 생산자는 유연성 지지체 망의 점점 빨라지는 선형 가동 속도에 적합한 액체 실리콘 코팅 제형에 대한 고객이다. 경제적 요인은 고속 코팅을 위한 신규 실리콘 제형을 찾는데 매우 중요하다.
그렇지만 연속적인 코팅 기계의 높은 속력은 코팅 롤로부터 움직이는 유연성 지지체 망으로의 액체 실리콘 필름의 이동 문제점에 대한 전형적인 예가 되는 것으로 알려져있다. 이러한 이동 문제 ("분리")는 특히 코팅 헤드 주변 영역에서의 연무 또는 에어로졸 ("연무 생성 (misting)", "안개생성 (fogging)")의 입사각, 더 상세하게는 코팅된 유연성 지지체와 회전 롤의 및/또는 코팅롤 사이의 접촉 지점에서 나타난다. 상기 연무 또는 상기 에어로졸의 밀도는 선형 가동 속도 및 후에는 롤의 회전 속도와 비례하여 증가한다.
무엇보다도, 상기 현상의 결과는 소비성 물질의 손실 및 특히 코팅의 질에 심각하게 불리한, 지지체 다운스트림 (예를 들어, 오븐에서)에 코팅 액체 방울의 침적이다.
게다가 상기 바람직하지 않은 연무의 형성은 롤 코팅 장치의 주변에서 높은 수준의 에어로졸에 노출된, 작업자들의 안전 및 산업 위생의 관점으로부터 불리한 결과를 갖는다. 상기 에어로졸은 독성일 수 있다.
더욱이, 연무의 생성은 지속적인 제약과 이른 마모를 야기하는, 롤 코팅 장치의 빠른 오염을 일으킨다.
상기 연무의 결과를 방지하기 위해, 상기 연무가 포획되도록 하는, 코팅 헤드 주변의 흡입 회수 시스템 (suction withdrawal system)를 배치하는 것이 일반적이다.
더욱이, 당업자들은 상기 현상을 방지하기 위해 코팅 헤드에 대한 일정수의 조절 방법을 알았다. 상기의 몇몇 예는 하기를 포함한다:
A. 생산성에 불리한, 속도의 낮춤;
B. 수득되고자 하는 유연성 실리콘 지지체의 특성 (외관, 커버링, 이형, 기계적 특성)에 불리한, 실리콘 침적 속도의 감소;
C. 코팅 롤의 접선 속도와 종이의 선형 속도 사이의 차이의 증가; 그러나 임의의 차이를 넘어서는, 코팅층의 균일성은 심각하게 저해된다; 더욱이, 충분히 연무를 제거하지 않고 연무의 밀도를 감소시키는 방식으로, 코팅 속도를 현저히 증가시키는 것이 가능하다;
D. 코팅 롤과 프레스 롤 사이의 압력의 증가; 다시 말해, 임의의 제한까지, 연무 형성 현상의 유리한 억제 없음.
롤 코팅 기계에서 연무의 형성을 억제하기 위한 다른 접근법은 액체 실리콘 코팅 조성물의 제형에 작용하는 것을 포함한다.
상기 접근법에 따르면, 실리콘 코팅 액체를 형성하는 폴리오르가노실록산의 수평균중합도를 감소시키고, 결과적으로는 연무의 밀도를 제한하기 위해 실리콘 코팅 배스의 점도를 감소시키는 것이 알려져 있다.
이러한 공지된 기술은 그들이 특성 및 특히, 수득되고자 하는 유연성 실리콘-처리 지지체의 이형을 현저히 변형시키므로, 심각한 단점일 수 있다.
상기 접근법을 예증하기 위해, 실리콘 제형을 통해, 유연성 지지체에 코팅을 적용하기 위해 연무방지 첨가제로서 사용된 별-분지형 실리콘 중합체의 용도를 기재한, 국제 특허 출원 WO 2004/046248을 인용하는 것이 가능하다. 이러한 별-분지형 실리콘 중합체의 제조 방법은 장쇄 올레핀과 반응성 ≡SiH 단위를 함유하는 폴리오르가노실록산을 불완전하게 반응 (히드로실릴화에 의한)시켜, 부분적으로 치환된 폴리히드로오르가노실록산을 산출하고, 이어서 MQ형의 비닐 실리콘 수지와 장쇄 디올레핀의 히드로실릴화에 의해 반응시키는 것을 포함한다. 상기 종류의 조성물은 비교적 복잡하고, 따라서 수득하는데 비싸다는 것이 명백하다. 더욱이, 그들은 고속 실리콘 롤 코팅에서 연무 생성을 조절하는 측면에서 개선의 가능성이 여전히 남아있다.
유럽 특허 EP -0 716 115는 롤로 고속 코팅을 하기 위한 실리콘 조성물의 제조 방법을 기재하며, 상기 조성물은 연무 밀도의 감소를 허용하는 것으로 제시된다. 상기 방법에 따르면, 12의 중합도를 갖는 트리메틸실릴-말단 폴리디메틸- 메틸히드로실록산 및 또한 말단기가 디메틸비닐실록시기이고 중합도가 300인 퍼플루오로에틸부틸 및 메틸비닐 작용기로 치환된 폴리디메틸실록산 0.01%, 및 또한 폴리프로필렌 글리콜 및, 임의로 스테아릴 또는 올레일 알콜이 사용된다. 이는 폴리옥시프로필렌기로 작용화된 폴리디메틸실록산을 유도한다. 연무 형성을 감소하도록 하는 실리콘 코팅 조성물을 형성하기 위해, 이러한 작용화된 폴리디메틸시록산은 예를 들어, 헥세닐 단위로 작용화된 다른 작용화된 폴리디메틸실록산과 결합하고, 또한 백금-기재 히드로실릴화 촉매와 결합한다. 작용화 단위는 소수성 잔기, 예컨대, 스테아르 또는 올레산 잔기일 수 있다.
미국 특허 US -4 808 391는 실리콘 기재 잉크 및 니스, 및 더 상세하게는 고속으로 작동하는 롤러 코팅 기계를 사용하여 이러한 잉크/니스를 물질에 적용하는 방법에 관한 것이다. 상기 특허는 특히, 25℃에서 15000 내지 50000 mPa·s의 점도를 갖는 비닐-말단 폴리디메틸실록산을 포함하는 조성물을 개시한다. 이러한 액체 코팅 조성물은 백금-기재 촉매 및 높은 비표면적을 갖는 실리카, 더욱 상세하게는 발연 실리카로 이루어진 유동학적 첨가제를 추가로 포함한다.
미국 특허 US -6 057 033는 UV-유도 양이온성 가교 결합 후, 이형 코팅을 형성하는 유동성 지지체의 코팅을 위한 실리콘 조성물을 개시한다. 폴리오르가노실록산 이외에, 이러한 조성물은 15 내지 100 μm의 평균 길이 및 5 내지 40 μm의 평균 두께를 갖는 셀룰로오스 섬유를 포함한다. 사용된 폴리오르가노실록산은 UV-유도 자유-라디칼 가교 결합을 하도록 하는, 아크릴옥시 또는 메타크릴옥시 유형의 가교 결합 가능한 기로 작용화된 폴리오르가노실록산이다.
조성물에 혼입된 셀룰로오스 섬유는 비취성 가교 결합된 실리콘 이형 코팅을 수득하는데 있어서, 기술적인 문제에 대한 해결책을 제공하는 것을 가능하게 한다. 셀룰로오스 섬유는 지지체로의 실리콘 코팅 필름의 이동, 다이 절단에 대한 저항, 기계적 특성 (인장 저항 및 인열 저항), 종이에 대한 코팅의 고정, 종이 내 코팅 액체 흡수의 감소, 및 더욱이, 연무 형성의 감소에 대한 개선을 제공하는 것으로 제시된다.
상기 최종 관점에서, 특허 US 6 057 033는 셀룰로오스성 섬유가 초래하는 연무의 감소를 평가하기 위한 임의의 양적 요소를 제공하지 않는다. 상기 감소는 완전히 불충분하게 남아있는 것으로 생각하는 좋은 이유가 있다.
특허 출원 WO 　0198418은 실리콘 코팅 조성물에서 반응성 ≡SiH 단위를 갖는 분지형 폴리오르가노실록산인 연무방지제의 용도를 개시한다. 상기 연무방지제는 [반응성 ≡ SiH 단위의 수]: [반응성 ≡ Si - 알케닐 단위의 수] ≥ 4.6:1의 비율을 조건으로 하여, 백금족의 금속을 함유하는 촉매의 존재에서, 세 개 이상의 ≡ SiH기를 함유하는 하나 이상의 오르가노히드로겐실리콘-기재 화합물의 과량과 두 개 이상의 알케닐기를 함유하는 하나 이상의 화합물을 반응시키는 것을 포함하는 방법에 의해 수득된다.
또한 필름 형성 수지 및 용매를 포함하고, 가장 굵은 입자의 직경이 지지체에 적용된 습식 필름 코팅의 두께의 150% 이하인, 1 내지 10 μm의 직경을 갖는 왁스 입자를 추가로 포함하는 코팅 액체를 기재한 일본 특허 출원 JP -62 64 011의 보고서로 예증된다. 상기 종류의 코팅 액체는 연무 형성에 대한 제한에 의해, 10 내지 30 m/분 이상의 코팅 속도의 증가를 가져올 것이다. 상기 문서의 교시은 실리콘 코팅에 관한 것이 아니기 때문에 거리가 멀다.
상기 종래 기술의 견지에서, 본 발명의 본질적인 목적의 하나는 유연성 지지체를 가교 결합된 코팅의 전구체인 액체 실리콘 조성물로 코팅할 때, 연무의 생성을 억제하는 효과적인 방법을 제공하는 것으로, 상기 코팅은 고속으로 작동하는 롤 코팅 장치의 도움으로 발생한다.
본 발명의 다른 본질적인 목적은 유연성 지지체를 가교 결합을 위한 실리콘 조성물로 코팅할 때, 간단하고 경제적인 연무의 생성 억제의 방법을 제공하는 것으로, 상기 코팅은 고속으로 작동하는 롤 코팅 장치의 도움으로 발생한다.
본 발명의 다른 본질적인 목적은 연무의 형성이 감소되는, 이형 코팅을 제공하기 위해, 유연성 지지체를 가교 결합할 수 있는 실리콘 조성물로 고속의 유연성 물질의 롤에서 코팅하는 방법을 제공하는 것이다.
이러한 목적의 모두는, 그 중에서도 특히, 하기의 단계를 포함하는, 유연성 지지체의 코팅시 연무 생성을 억제하는 방법을 처음으로 제공하는 본 발명에 의해 이루어진다:
1) 하기를 포함하는, 실리콘 코팅(들)의 전구체인 액체 실리콘 조성물 X를 제조하는 단계:
- 양이온성 또는 자유-라디칼성의 중첨가, 탈수소축합, 중축합에 의해 가교 결합 가능한 하나 이상의 폴리오르가노실록산 A,
- 임의로 하나 이상의 가교 결합 가능한 오르가노규소 화합물 B,
- 임의로 상기 폴리오르가노실록산 A에 대한 반응의 유형을 따라서 선택된 종류의 하나 이상의 촉매 또는 광-개시제 C,
- 임의로 하나 이상의 점착 조절 시스템 K, 및
- 임의로 하나 이상의 가교 결합 억제제 D; 및
2) 상기 액체 실리콘 조성물 X를 롤 코팅 장치로 유연성 지지체 위에 코팅하는 단계,
상기 방법은 단계 a)에서 상기 액체 실리콘 조성물 X가 하기인 연무방지 첨가제 E와 혼합되는 것을 특징으로 함:
- 하나 이상의 반응성 ≡SiH 단위 및 오직 하기 화학식의 단위를 갖는 분지형 폴리오르가노실록산　L (또는 하나 이상의 분지형 폴리오르가노실록산　L을 포함하는 혼합물):
M'= HR1R2SiO1 /2 (I),
상기 연무방지 첨가제 E는 하기 a) 및 b)에 의해 수득됨:
a) 바람직하게는 0℃ 내지 200℃의 온도에서,
- 하기의 실험식을 갖고, 분자당 두 개의 반응성 ≡SiH 단위를 갖는 하나 이상의 폴리오르가노실록산　F를:
M'Ma'DaTbQcM' ( II )
(식 중:
- a, a', b 및 c는 0이상의 수이고, 바람직하게는 a', b 및 c = 0,
- M = R'3R3R4SiO1 /2;
- M' = HR3R4SiO1 /2;
- D = R5R6SiO2 /2;
- T = R7SiO3 /2;
- Q = SiO4 /2;
- 동일하거나 상이한, 기호 R1, R2, R3, R'3, R4, R5, R6, 및 R7은 각각 서로 독립적으로 하기를 나타냄:
- 바람직하게는 메틸, 에틸, 프로필, 옥틸 및 3,3,3-트리플루오로프로필인, 하나 이상의 할로겐, 바람직하게는 불소로 임의로 치환되는, 1 내지 20의 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 분지형 알킬 라디칼,
- 임의로 치환되고, 5 내지 8의 고리 탄소 원자를 함유하는 시클로알킬 라디칼,
- 임의로 치환되고, 6 내지 12의 탄소 원자를 함유하는 아릴 라디칼, 및/또는
- 할로겐 및/또는 알킬로 아릴 부분이 임의로 치환되는, 5 내지 14의 탄소 원자를 함유하는 알킬 부분 및 6 내지 12의 탄소 원자를 함유하는 아릴 부분을 갖는 아랄킬 부분),
- 하기의 존재 하에, 분자당 실리콘에 결합된 세 개 이상의 C2-C6 알케닐기를 갖는 하나 이상의 폴리오르가노실록산　G와 반응시키고:
- 바람직하게는 백금족에 속하는 하나 이상의 금속으로 이루어진 하나 이상의 중첨가 촉매 H, 및
- 임의로 하나 이상의 가교 결합 억제제 I 및/또는 하나 이상의 용매 J,
성분 F 및 G의 양 및 성질은 [반응성 ≡SiH 단위의 수]:[반응성 ≡Si-알케닐 단위의 수]의 비 > 1:1 및 바람직하게는 > 2:1과 같이 측정됨,
b) 적절한 경우, 중첨가 촉매 H의 제거 및/또는 가교 결합 억제제 I'의 첨가 및/또는 탈휘발화 후, 연무 방지 첨가제 E를 단리함.
출원인은 하나 이상의 반응성 ≡SiH 단위 및 단지 단위 M'를 갖는 분지형 폴리오르가노-실록산 L (또는 하나 이상의 분지형 폴리오르가노실록산 L을 포함하는 혼합물)인 연무방지 첨가제 E의 사용이 고속으로 작동하는 롤 코팅 시스템에서 상기 연무와 연관된 문제의 현저한 개선을 나타내는 연무에 대한 효과적인 억제를 제공한다는 것을 아주 놀랍고 예상치못하게 발견했다.
또한 출원인은 하기로부터 중첨가 반응을 통해 상기 첨가제를 제조하였다:
- 반응성 ≡SiH 단위에 의해 α, ω에서 말단화되는 (및 따라서 단지 두 개의 반응성 ≡ SiH 단위를 포함하는) 폴리오르가노실록산 오일 F, 및
- 세 개 이상의 반응성 ≡ Si - 알케닐 단위를 포함하는 폴리오르가노실록산 오일 G,
성분 F 및 G의 양과 성질이 [반응성 ≡ SiH 단위의 수]:[반응성 ≡ Si - 알케닐 단위의 수]의 비 > 1: 1 인 것으로 선택되는 것을 조건으로 함.
상기 언급한 특허 출원 WO -0198418에 따라서, 연무방지 첨가제가 하기로부터의 중첨가 반응을 통해 제조되어야만 하는 것으로부터 출발하는, 기술적인 문제점이 있다:
- 세 개 이상의 ≡ SiH 기를 함유하는 과량의 폴리오르가노실록산 오일, 및
- 두 개 이상의 반응성 ≡ Si - 알케닐 단위를 포함하는 폴리오르가노실록산 오일,
[반응성 ≡ SiH 단위의 수]:[반응성 ≡ Si - 알케닐 단위의 수]의 비 ≥ 4.6:1을 조건으로 함.
그러므로 본 발명에 따른 연무방지제 E를 제조하기 위한 본 발명에 따른 반응물 F 및 G의 현명한 선택은 상기 언급한 문헌 참조 WO -0198418에 따른 비: [≡SiH]:[≡Si-알케닐] ≥ 4.6:1에 의한 조건을 제거하는 것을 가능하게 한다.
연무방지 첨가제 E의 제조의 방법에서 정의된 조건은 매우 주목할만한 연무방지 특성을 갖는 첨가제를 수득하는 것을 가능하게 한다. 임의의 과학적 이론 또는 임의의 메카니즘에 대해 제한됨 없이, 고속으로 작동하는 롤 코팅 시스템에서 연무 생성이 억제되도록 하는 점탄성을 갖는, 본 발명에 따른 분지형 중합체 또는 중합체 L의 존재에 기인하는 상기 특성을 나타낸다.
본 발명에 따른 연무방지 첨가제 E는 코팅시 연무 생성의 양을 충분히 감소시키는 양으로 사용된다. 당업자들은 물론 일반적인 시험으로, 어려움 없이 이러한 양을 결정할 수 있다. 예를 들어, 당업자는 본 발명에 따른 첨가제를 실리콘 코팅(들)의 전구체인 액체 실리콘 조성물 X의 총 중량에 대해 0.1 내지 15 중량부의 양으로 사용할 수 있다.
본 발명에 따른 방법의 바람직한 구현예에 따르면, 폴리오르가노실록산 G는 하기를 갖는다:
a) 실리콘에 결합된 분자당 세 개 이상의 C2-C6 알케닐기,
b) 하기의 화학식의 단위:
XZdSiO(3-d)/2 ( III )
(식 중:
- X는 C2-C6 알케닐기이고,
- Z는 촉매의 활성에 반대 효과를 가지지 않는 일가 탄화수소기이고, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의로 치환되는 것을 포함하는 1 내지 8의 탄소 원자를 갖는 알킬기로부터 선택되고, 또한 아릴기로부터 선택되고,
- d는 0, 1 또는 2임), 및
c) 임의로 하기의 평균 화학식의 단위인 다른 단위의 일부 이상:
ZeSiO(4-e)/2 ( IV )
(식 중, Z는 상기와 동일한 의미를 갖고, e는 0 내지 3의 값을 가짐).
폴리오르가노실록산　F 및 G는 실리콘 조성물의 가교 결합을 야기하는 공지된 중첨가 메카니즘에 의해 서로 반응할 수 있다. 또한 중첨가 촉매 H가 바람직하게는 백금족에 속하는 하나 이상의 금속으로 이루어진, 중첨가 촉매 H를 사용하는 것이 가능하다. 상기 촉매는 특히 백금 화합물 및 로듐 화합물로부터 선택될 수 있다. 특히 특허 US-A-3　159　601, US-A-3　159　602, US-A-3　220　972 및 유럽 특허 EP-A-0　057　459, EP-A-0　188　978, 및 EP-A-0　190　530에 기재된 유기 화합물과 백금의 착물, 특허 US-A-3　419　593, US-A-3　715　334, US-A-3　377　432, 및 US-A-3　814　730에 기재된 비닐 함유 오르가노실록산과 백금의 착물을 사용하는 것이 가능하다. 촉매는 일반적으로 바람직하게는 백금이다. 상기 경우에서, 백금 금속의 중량에 의해 계산된, 중첨가 촉매 H의 중량에 의한 양은 폴리오르가노실록산 F 및 G의 총 중량을 기준으로, 일반적으로 2 내지 400 ppm, 바람직하게는 5 내지 300 ppm이다.
실리콘 코팅(들)의 전구체인 액체 실리콘 조성물 X의 폴리오르가노실록산 A는 주위 온도 또는 금속 촉매, 상기 경우에서는 백금-기재 촉매의 존재에서 중첨가에 의한 열에 의해 가교 결합하는 유형일 수 있다. 이러한 것은 RTV (Room temperature vulcanizing)로서 언급되는 가교 가능 폴리오르가노실록산 조성물 또는"고온 가황 (High- temperature vulcanizable)"의 약어로 HTV로 불리는 중첨가 폴리오르가노실록산 조성물이다.
이성분 또는 단일성분 RTV, 또는 중첨가 HTV 폴리오르가노실록산 조성물은 일반적으로 금속 촉매 (바람직하게는 백금 촉매)의 존재에서, 히드로실릴기와 실릴 알케닐기의 반응에 의해 본질적으로 경화하거나 가교 결합한다. 예를 들어, 특허 US-3 220 972, 3 284 406, 3 436 366, 3 697 473, 및 4 340 709에 기재된다.
폴리오르가노실록산 A는 또한 일반적으로 금속 촉매, 예를 들어, 주석 화합물의 존재에서, 수분의 작용하에서 중축합 반응에 의해 실온에서 가교 결합하는 유형일 수 있다 (중축합 RTV). 폴리오르가노실록산의 상기 유형을 사용하는 조성물은 예를 들어, 특허 US-3 065 194, 3 542 901, 3 779 986, 및 4 417 042, 및 특허 FR-2 638 752 (단일성분 조성물) 및 특허 US-3 678 002, 3 888 815, 3 933 729, 및 4 064 096 (이성분 조성물)에 기재된다.
이러한 중축합 RTV 조성물의 일부인 폴리오르가노실록산 A는 예를 들어, 히드록실기 또는 가수분해성기, 알콕시기를 갖는 선형, 분지형 또는 가교형 폴리실록산이다. 상기 조성물은 특히, 예를 들어, 세 개 이상의 가수분해성기, 예컨대, 실리케이트, 알킬트리알콕시실란 또는 아미노알킬트리알콕시실란을 갖는 화합물인 가교 결합제를 추가로 포함할 수 있다.
액체 실리콘 조성물 X는 하기와 같이 양이온 중합성 또는 자유-라디칼 중합성으로 가교 결합 가능한 하나 이상의 폴리오르가노실록산 A를 추가로 포함할 수 있다:
- 양이온 개시제 시스템 (열적 개시제 및/또는 광 개시제)-유기금속 착물 또는 오늄 보레이트 개시제, 양성자-주개 유기 용매 (이소프로필 알콜, 벤질 알콜 등)의 유효량의 존재, 및/또는
- 화학광선 (UV) 또는 전자빔으로의 활성화를 통한, 자유-라디칼 개시제의 적절한 존재.
예를 들어, 이러한 폴리오르가노실록산은 선형 또는 환형 에폭시실리콘 및/또는 비닐 에틸 실리콘이다. 상기 종류 에폭시- 또는 비닐옥시-작용성 폴리오르가노실록산은 특히 특허 DE-4 009 889, EP-0 396 130, EP-0 355 381, EP-0 105 341, FR-2 110 115, FR-2 526 800에 기재된다.
에폭시-작용성 폴리오르가노실록산은 4-비닐시클로헥세논 또는 알릴 글리시딜 에테르와 같은 에폭시-작용성 화합물과 ≡SiH 단위를 함유하는 오일의 히드로실릴화 반응에 의해 제조될 수 있다. 비닐옥시-작용성 폴리오르가노실록산은 알릴 비닐 에테르 또는 알릴비닐옥시에톡시벤젠과 같은 비닐옥시-작용성 화합물과 SiH 단위를 함유하는 오일의 히드로실릴화 반응에 의해 제조될 수 있다.
가교 결합 억제제 D는 임의의 가용 시간으로 즉시 사용되는 조성물에 부여하기 위해 일반적으로 사용된다. 한편으로는 촉매성 본체의 성질 및 조성물에서 그의 농도 (주어진 가교 결합률에 대해 생성) 및 또 한편으로는 지연제의 특성 및 그의 농도가 변함에 따라서, 사용 시간을 조절하는 것이 가능하다. 촉매성 본체의 활성은 열에 의해 방출된다 (열적 활성화). 지연제는 바람직하게는 아세틸렌 알콜 (에티닐시클로헥사놀: ECH) 및/또는 디알릴 말레에이트 및/또는 트리알릴 이소시아누레이트 및/또는 디알킬 말레에이트 (디에틸 말레이트 및/또는 디알킬알키닐디카르복실레이트) (디에틸 아세틸렌디카르복실레이트), 또는 그렇지 않으면 바람직하게는 환형이고, 하나 이상의 알케닐, 특히 바람직하게는 테트라메틸비닐시클로 테트라실록산으로 치환된 폴리오르가노실록산 또는 알킬-함유 말레에이트로부터 선택된다.
아세틸렌 알콜 (예를 들어, FR-B-1 528 464 및 FR-A-2 372 874을 참조한다)은 본 발명에 따라 유용한 지연제이다. 예는 하기를 포함한다:
- 1-에티닐시클로헥산-1-올;
- 3-메틸도데크-1-인-3-올;
- 3,7,11-트리메틸도데크-1-인-3-올;
- 1,1-디페닐프로프-2-인-1-올;
- 3-에틸-6-에틸논-1-인-3-올;
- 3-메틸펜타데크-1-인-3-올.
이러한 α-아세틸렌 알콜은 시판 제품들이다.
본 발명에 따른 유용한 지연제의 다른 예는 포스핀 유도체, 예를 들어, 트리(2,4-디-tert-부틸페닐)포스파이트 (Ciba의 제품명 Irgafos 168®), 또는 국제 특허 출원 WO 2004/061003에 기재된 것, 및 특히 하기 화학식의 화합물 Irgafos® P-EPQ를 포함한다:
Figure 112008049535738-PCT00001
상기 종류의 지연제는 특히 1-100 몰 당량/ 촉매 시스템의 금속으로 존재한다.
본 발명에 따른 방법을 위한 가교 결합 억제제 I 및 I'는 예를 들어, 억제제 D로 기재된 것들이다. 바람직하게는 I'는 트리스(2,4-디-tert-부틸페닐)포스파이트 (Ciba의 제품명 Irgafos 168®)이다.
실리콘 코팅(들)의 전구체인 액체 실리콘 조성물 X에서, 하나 이상의 점착 조절 시스템 K가 가교 결합된 실리콘 코팅의 이형 성질을 억제하도록 하기 위해 사용되는 것이 유리하다.
중합성 운반체를 갖는 점착성 테이프 또는 종이의 분리를 위한 실리콘 제형에서 점착 조절 시스템의 예증으로서, 그 내용이 본 명세서에서 그의 전체가 언급되는, 유럽 특허 출원 EP-A-0 601 938을 언급할 수 있다.
한 측면에 따라서, 점착 조절 시스템 K는 하기이다:
- 중첨가에 의해 가교 결합 가능한 제형의 경우에서: 화학식 MDViQ; MMViQ; MMViDViQ; MMViDDViQ; MDHQ 또는 MMHQ의 폴리오르가노실록산 수지;
- 중축합에 의해 가교 결합 가능한 제형의 경우에서: 화학식 MOHQ의 폴리오르가노실록산 수지; 및
- 방사하에 가교 결합 가능한 제형의 경우에서: 화학식 MD'Q 또는 MM'Q의 폴리오르가노실록산 수지.
희석액 및/또는 용매 J, J' 및 J"의 예는 지방족 및 방향족 용매 및 염소화 용매이고, 예를 들어 백등유, 메틸 에틸 케톤 및 아세톤과 같은 케톤, 이소프로판올 및 n-부틸 알콜과 같은 알콜, 포화, 불포화 또는 방향족 탄화수소, 바람직하게는 펜탄, 헥산, 헵탄, 옥탄, 톨루엔, 자일렌 및 벤젠, 및 "나프타" 석유 컷(cut); C7-C8 석유 컷, 할로겐화 탄화수소 및 그의 혼합물이 있다.
본 발명에 따른 방법의 바람직한 측면에 따라서, 연무방지 첨가제 E와 혼합된 실리콘 코팅(들)의 전구체인 액체 실리콘 조성물 X는 하기를 포함한다:
- 중첨가에 의해 가교 결합 가능한 하나 이상의 폴리오르가노실록산 A,
- 임의로 하나 이상의 가교 결합 가능한 오르가노규소 화합물 B,
- 중첨가 반응의 하나 이상의 촉매 C1,
- 임의로 하나 이상의 점착 조절 시스템 K, 및
- 임의로 하나 이상의 가교 결합 억제제 D.
촉매 C1은 상기 기재된 중첨가 촉매 H에 대해 정의된 화합물로부터 선택될 수 있다.
상기 바람직한 측면에 따라서, 중첨가에 의해 가교 결합 가능한 폴리오르가노실록산 A는 화학식 ( VI )의 단위를 나타내고, 임의로 다른 단위의 일부 이상은 평균 화학식 ( VII )의 단위이다:
Figure 112008049535738-PCT00002
( VI )
Figure 112008049535738-PCT00003
( VII )
(화학식 중:
- W는 알케닐기, 바람직하게는 비닐 또는 알릴이고,
- 동일하거나 상이한 기호 Y는 하기를 나타내고:
- 바람직하게는 메틸, 에틸, 프로필, 옥틸 및 3,3,3-트리플루오로프로필인, 하나 이상의 할로겐, 바람직하게는 불소로 임의로 치환되는, 1 내지 20의 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 분지형 알킬 라디칼,
- 임의로 치환되고, 5 내지 8의 고리 탄소 원자를 함유하는 시클로알킬 라디칼,
- 임의로 치환되고, 6 내지 12의 탄소 원자를 함유하는 아릴 라디칼, 및/또는
- 할로겐 및/또는 알킬로 아릴 부분이 임의로 치환되고, 5 내지 14의 탄소 원자를 함유하는 알킬 부분 및 6 내지 12의 탄소 원자를 함유하는 아릴 부분을 갖는 아랄킬 부분,
- a는 1 또는 2, 바람직하게는 1이고, b는 0, 1 또는 2이고, a + b = 1, 2 또는 3이고,
- c = 0, 1, 2 또는 3임).
중첨가에 의해 가교 결합 가능한 폴리오르가노실록산 A의 예는 디메틸비닐실릴-말단 디메틸폴리실록산, 트리메틸실릴-말단 메틸비닐디메틸폴리실록산 공중합체, 및 디메틸비닐실릴-말단 메틸 비닐디메틸폴리실록산 공중합체이다.
가교 결합 가능한 오르가노규소 화합물 B는 바람직하게는 평균 화학식 ( IX )의 단위인 임의로 다른 단위의 일부 이상을 갖는 화학식 ( VIII )의 단위를 나타내는 유형이다:
HLcSiO(3-c)/2 ( VIII )
LgSiO(4-g)/2 ( IX )
(식 중:
- 동일하거나 상이한 기호 L은 하기를 나타내고:
- 바람직하게는 메틸, 에틸, 프로필, 옥틸 및 3,3,3-트리플루오로프로필인, 하나 이상의 할로겐, 바람직하게는 불소로 임의로 치환되고, 1 내지 20의 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 분지형 알킬 라디칼,
- 임의로 치환되고, 5 내지 8의 고리 탄소 원자를 함유하는 시클로알킬 라디칼,
- 임의로 치환되고, 6 내지 12의 탄소 원자를 함유하는 아릴 라디칼, 및/또는
- 할로겐 및/또는 알킬로 아릴 부분이 임의로 치환되고, 5 내지 14의 탄소 원자를 함유하는 알킬 부분 및 6 내지 12의 탄소 원자를 함유하는 아릴 부분을 갖는 아랄킬 부분,
- c = 0, 1 또는 2 이고,
- g = 0, 1, 2 또는 3임).
가교 결합 가능한 오르가노규소 화합물 B의 예는, 예를 들어 하기이다:
- 히드로디메틸실릴-말단 디메틸폴리실록산 중합체,
- 폴리(디메틸실록산)(메틸히드로실록시) α,ω-디메틸히드로실록산 중합체,
- MDD': 트리메틸실릴 말단기를 갖는 디메틸히드로메틸-폴리실록산 (디메틸) 단위를 함유하는 공중합체,
- M'DD' : 트리메틸실릴 말단기를 갖는 디메틸히드로메틸-폴리실록산 (디메틸) 단위를 함유하는 공중합체,
- MD': 트리메틸실릴 말단기를 갖는 히드로메틸폴리실록산.
이러한 성분 외에, 실리콘 코팅(들)의 전구체인 액체 실리콘 조성물 X는 양이온성 또는 자유-라디칼성의 중첨가, 중축합에 의해 가교 결합하는 실리콘 조성물에서 일반적인 하나 이상의 첨가제를 추가로 포함할 수 있다. 예를 들어, 안료 등이 언급될 수 있다.
다른 바람직한 구현예에 따라서, 분지형 폴리오르가노실록산 L은 하기의 평균 실험식을 갖는다 :
MfDg(Malk)h(Dalk)iTkQm(M')n (V)
(식 중:
- f, g, i, k 및 m ≥ 0,
- h 및 m >　0,
- M' = HR8R9SiO1 /2;
- Malk = RR10R11SiO1 /2;
- Dalk = RR12SiO2 /2;
- D = R13R14SiO2 /2;
- T = R15SiO3 /2;
- Q = SiO4 /2;
- 여기서:
- 기호 R (분지형 중합체의 알킬 볼- 및 소켓- 조인트)은 C2-C6 알킬기이고,
- 동일하거나 상이한, 기호 R8, R9, R10, R11, R12, R13, R14, 및 R15는 각각 서로 독립적으로 하기를 나타냄:
- 바람직하게는 메틸, 에틸, 프로필, 옥틸 및 3,3,3-트리플루오로프로필인, 하나 이상의 할로겐, 바람직하게는 불소로 임의로 치환되는, 1 내지 20의 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 분지형 알킬 라디칼,
- 임의로 치환되고, 5 내지 8의 고리 탄소 원자를 함유하는 시클로알킬 라디칼,
- 임의로 치환되고, 6 내지 12의 탄소 원자를 함유하는 아릴 라디칼, 및/또는
- 할로겐 및/또는 알킬로 아릴 부분이 임의로 치환되는, 5 내지 14의 탄소 원자를 함유하는 알킬 부분 및 6 내지 12의 탄소 원자를 함유하는 아릴 부분을 갖는 아랄킬 부분).
본 발명의 한 바람직한 측면에 따라서,본 발명에 따른 연무방지 첨가제 E가 첨가되는, 실리콘 코팅(들)의 전구체인 액체 실리콘 조성물 X는 하기를 포함한다:
- 중첨가에 의해 가교 결합 가능한 하나 이상의 폴리오르가노실록산 A,
- 임의로 하나 이상의 가교 결합 가능한 오르가노규소 화합물 B,
- 중첨가 반응의 하나 이상의 촉매 C1,
- 임의로 하나 이상의 점착 조절 시스템 K, 및
- 임의로 하나 이상의 가교 결합 억제제 D.
본 발명은 유연성 지지체를 이전 청구항의 어느 한 항에 정의된 실리콘 코팅(들)의 전구체인 액체 실리콘 조성물 X로 코팅할 때, 연무 생성을 감소시키는 상기 정의된 것과 같은 연무방지 첨가제 E의 사용을 추가로 제공한다.
본 발명은 본 발명의 연무 생성 억제 방법이 사용되는 것을 특징으로 하는, 상기 정의된 것과 같은, 실리콘 코팅(들)의 전구체인, 하나 이상의 액체 실리콘 조성물 X로 유연성 지지체를 코팅하는 방법을 마지막으로 제공하며, 상기 코팅은 롤 코팅 장치로서 발생한다.
그러므로 본 발명은 고속으로 작동하는 롤 코팅 장치에서 유연성 지지체 (예를 들어, 종이, 필름 또는 중합성 필름의)를 코팅할 때, 연무의 생성을 억제하는 기본적이고, 간단하고, 경제적이고, 믿을만한 수단을 제공한다. 실제 산업적인 결과는 코팅의 품질에 대해 불리한, 상기 연무 생성 현상의 발생 없이 가동 속도가 추가로 증가될 수 있다. 본 발명에 의해 제공되는 억제 수단은 또한 유연성 지지체의 하나 이상의 표면에 수득되고자 하는 가교 결합된 실리콘 코팅의 외관 품질, 커버링, 이형 특성, 및 기계적 특성 (내찰과성)에 영향을 미치지 않는 다는 중요한 장점을 갖는다.
더욱이, 연무 생성의 감소는 고속으로 작동하는 롤의 실리콘 코팅을 위한 산업 장치의 주변 사람들의 안전 상태 및 위생을 현저히 향상시킨다.
하기 실시예의 목적은 이러한 단독적인 구현예에 대해서만 본 발명의 범주를 제한하지 않고, 본 발명의 특정 구현예를 예증하는 것이다.
1) 연무방지 첨가제 E 의 제조:
실시예 1:
비활성 대기 하에서, 40 g의 톨루엔 및 백금 10-12%를 함유하는 14 mg의 Karstedt 백금 용액을 도입하였다. 혼합물을 85℃에서 가열 및 교반하고, (CH3)2HSiO1/2 단위 (100 g 당 0.2 당량의 ≡SiH를 함유)에 의해 각 사슬 말단에서 차단된 51 g의 폴리(디메틸실록산) 및 49 g의 할케닐화 폴리오르가노실록산 오일 (100 g 당 0.035 당량의 ≡SiVi)을 촉매 용액에서 2 시간에 걸쳐 동시에 반응시켰다. 반응 혼합물을 85℃에서 추가로 3 시간 동안 가열하였다. 휘발성 물질들을 분리해낸 후, 수득된 분지형 실리콘 오일은 2300　mm2/s의 점도를 갖고, 100 g 당 0.085 당량의 ≡SiH를 함유하였다.
실시예 2:
비활성 대기하에서, 40 g의 톨루엔 및 백금 10-12 %를 함유하는 14 mg의 Karstedt 백금 용액을 도입하였다. 혼합물을 85℃에서 가열 및 교반하고, 51.6 g의 α,ω-SiH≡SiH 실리콘 오일 (100 g 당 0.2 당량의 ≡SiH를 함유) 및 팬던트 및 말단 ≡SiVi 단위를 함유하는 48.4 g의 실리콘 오일 (100 g 당 0.036 당량의 ≡SiVi를 함유)을 촉매 용액에서 2시간에 걸쳐 동시에 반응시켰다. 반응 혼합물을 ≡SiVi 단위의 전환도가 완료될 때까지, 85℃에서 2시간 이상 추가로 가열하였다. 휘발성 물질을 분리해낸 후, 수득된 분지형 실리콘 오일은 283　mm2/s의 점도를 갖고, 100 g 당 0.081 당량의 ≡SiH를 함유하였다.
실시예 2에 대한 비교 시험 (종래 기술 WO01 /98418을 나타냄)
비활성 대기하에서, 40 g의 톨루엔 및 백금 10-12 %를 함유하는 14 mg의 Karstedt 백금 용액을 도입하였다. 혼합물을 85℃에서 가열 및 교반하고, 이어 서 11.9의 SiH/SiVi 비에 대응하는, 분자당 3개 초과의 ≡ SiH 단위를 함유하는 50.4 g의 실리콘 오일 (100 g 당 0.4 당량의 ≡SiH에 등가) 및 팬던트 및 말단 ≡SiVi 단위를 포함하는 48.5 g의 실리콘 오일 (100 g 당 0.036 당량의 ≡SiVi)을 촉매 용액에서 1시간에 걸쳐 동시에 반응시켰다. 동시 첨가의 종료시, 혼합물은 겔상태를 갖고 (가교 결합), 더 이상 교반될 수 없다. 따라서 상기 조성물은 의도된 적용을 위해서는 사용될 수 없다.
실시예 3:
비활성 대기하에서, 40 g의 톨루엔 및 백금 10-12 %를 함유하는 14 mg의 Karstedt 백금 용액을 도입하였다. 혼합물을 85℃에서 가열 및 교반하고, 이어서 95.7 g의 α,ω-SiH 실리콘 오일 (100 g 당 0.2 당량의 SiH를 함유) 및 ≡SiVi 단위를 함유하는 4.3 g의 고리 실리콘 오일 (100 g 당 1.13 당량의 ≡SiVi를 함유)을 촉매 용액에서 1.5 시간에 걸쳐 동시에 반응시켰다. 반응 혼합물을 ≡SiVi 단위의 전환도가 완료될 때까지, 85℃에서 4시간 이상 추가로 가열하였다. 휘발성 물질을 분리해낸 후, 수득된 분지형 실리콘 오일은 103　mm2/s의 점도를 갖고, 100 g 당 0.14 당량의 ≡SiH를 함유하였다.
II ) 연무방지 첨가제로서 시험
단계 I)에서 제조된 분지형 실리콘을 연무방지 첨가제로서 시험하였다. 관찰된 결과를 상이한 롤 회전 속도에 대해 첨가제의 유무에 의해 측정된 연무 생성의 비의 형태 또는 측정된 연무 생성량 (mg/m3)으로서, 하기의 표에 대조하였다.
시험의 설명
고속으로 작동하는 롤 코팅 장치에서 생성된 연무를 정량화하고 분석하기 위해, 재현성 있게 작동하고, 900　m/분 이상의 선형 속도로 종이의 망을 운반할 수 있는 실험실 크기의 2-롤 장치 (Ermap, Grenoble, France 제공)를 사용했다. 두 개의 프레스/코팅 롤은 10 cm의 직경을 갖는다. 프레스 롤은 고무, 코팅 롤은 크롬으로 덮여있다. 두 개의 롤의 속도를 동일하게 하기 위해 코팅 롤을 덤벨 형태로 잘랐다. 모터로 작동할 수 있는 프레스롤은 코팅롤과 일정한 압력으로 접촉해있다. 실리콘 코팅 액체를 두 롤 사이에 소량으로 직접 부었다. 사용된 유체의 양은 0.25 ml이다.
그 다음 상이한 조성물을 실리콘 중합체 A1 (말단기가 디메틸비닐실록시기로 차단되고, 점도가 220　mPa.s인 폴리디메틸실록산)를 혼합하여 제조하고, 생성물은 중합체 100 중량부에 대해 생성물 2 중량부의 비율로 실시예 1 내지 3에서 상기에 기재되었다. 조성물은 요구된 시간 동안 배럴 롤링 장치에서 균질화되었다. 따라서 상기 기재된 회전 시스템은 본 제조를 전개하는, 롤에 사용된다. 연속하여 롤의 회전 속도는 점차 증가시켰다. 평행하게 연무의 밀도는 롤 사이의 접촉 지점에 근접해 있는, ITS (France)에서 시판되는, 입자 계수기로서 언급된 측정 장치를 설치하여 측정하였다. 연무 밀도 측정의 결과는 주어진 측정 속도에서 공기의 m3 당 실리콘 에어로졸의 mg으로 표현되었다.
하기 표는 수득된 결과들을 대조하였다:
표 I : 절대값으로서 연무방지 시험의 결과
연무방지 첨가제 (2%) 400 m/분에서의 연무 생성 (mg/m3) 600 m/분에서의 연무 생성 (mg/m3)
첨가제가 없는 기준 (비교) 0.6 27
실시예 1 (발명) 0.1 14
실시예 2 (발명) 0.0 6
실시예 3 (발명) 0.1 8
따라서 상기 실시예에 기재된 생성물의 첨가가 회전 롤러에 의해 생성되는 연무의 세기를 현저히 감소하도록 하는 것으로 발견되었다.
III ) 종이 지지체에 실리콘 이형 코팅의 제조
배스는 하기의 생성물을 연속하여 혼합하여 수득되었다:
- 점도가 220　mPa.s이고, 말단기가 디메틸비닐실록시기로 차단된 폴리디메틸실록산 실리콘 중합체,
- 본 발명에 따른 첨가제 (실시예 1, 2 및 3),
- 두 가지 유형의 공중합체가 트리메틸실록산기로 차단된, 폴리히드로메틸실록산 및 폴리디메틸실록산 공중합체로 이루어진 오일의 혼합물,
- 디비닐테트라메틸디실록산 내 용액에서 Pt를 함유하는 촉매 (Karstedt 촉매).
최종 배스에서, 혼합물의 비는 비닐기의 총 몰수 및 히드로실록산기의 총몰수의 비 1.75, 백금 농도 110 ppm, 및 제형의 중량에 대해 에티닐시클로헥산-1-올 성분 약 0.15 중량%로 제공된 것과 같이 계산되었다. 더욱이, 본 발명에 따른 연무방지 첨가제는 제형의 총 중량에 대해 2 중량%의 비율로, 점도가 220 mPa.s이고, 말단기가 디메틸비닐실록시기로 차단된 폴리디메틸실록산 실리콘 중합체에 첨가하였다. 이러한 배스는 코팅 헤드가 네 개의 습식 롤을 갖춘 헤드인 코팅 기계로 "글리신 (glassine)"지 지지체를 코팅하기 위해 연속하여 사용되었다. 상기 헤드의 다운스트림인, 약 195℃에서 순환하는 공기에서 건조 부분은 130 내지 160℃의 최대 온도로, 실리콘 코팅 경화를 위해 사용되었다.
연속하여 상기 기재된 배스를 사용하여 코팅을 수행한 후, 코팅하는 동안 연무의 감소와 유사한 결과가 수득되고, 수득된 코팅은 접촉할 때까지 건조되고 이형특성을 갖는다.

Claims (8)

  1. 하기의 단계 1) 및 2)를 포함하는, 유연성 지지체의 코팅시 연무 생성 억제 방법으로서:
    1) 하기를 포함하는, 실리콘 코팅(들)의 전구체인 액체 실리콘 조성물 X를 제조하는 단계:
    - 양이온성 또는 자유-라디칼성의 중첨가, 탈수소축합, 중축합에 의해 가교 결합 가능한 하나 이상의 폴리오르가노실록산 A,
    - 임의로 하나 이상의 가교 결합 가능한 오르가노규소 화합물 B,
    - 임의로 상기 폴리오르가노실록산 A에 대한 반응의 유형을 따라서 선택된 종류의 하나 이상의 촉매 또는 광-개시제 C,
    - 임의로 하나 이상의 점착 조절 시스템 K, 및
    - 임의로 하나 이상의 가교 결합 억제제 D; 및
    2) 상기 액체 실리콘 조성물 X를 롤 코팅 장치로 유연성 지지체 위에 코팅하는 단계,
    상기 방법은 단계 a)에서 상기 액체 실리콘 조성물 X가 하기인 연무방지 첨가제 E와 혼합되는 것을 특징으로 하는 방법:
    - 하나 이상의 반응성 ≡SiH 단위 및 오직 하기 화학식의 단위를 갖는 분지형 폴리오르가노실록산　L (또는 하나 이상의 분지형 폴리오르가노실록산　L을 포함하는 혼합물) :
    M'= HR1R2SiO1 /2 (I),
    상기 연무방지 첨가제 E는 하기 a) 및 b)에 의해 수득됨:
    a) 바람직하게는 0℃ 내지 200℃의 온도에서,
    - 하기의 실험식을 갖고, 분자당 두 개의 반응성 ≡SiH 단위를 갖는 하나 이상의 폴리오르가노실록산　F를:
    M'Ma'DaTbQcM' ( II )
    (식 중:
    - a, a', b 및 c는 0 이상의 수이고, 바람직하게는 a', b 및 c = 0,
    - M = R'3R3R4SiO1 /2;
    - M' = HR3R4SiO1 /2;
    - D = R5R6SiO2 /2;
    - T = R7SiO3 /2;
    - Q = SiO4 /2;
    - 동일하거나 상이한, 기호 R1, R2, R3, R'3, R4, R5, R6, 및 R7은 각각 서로 독립적으로 하기를 나타냄:
    - 바람직하게는 메틸, 에틸, 프로필, 옥틸 및 3,3,3-트리플루오로프 로필인, 하나 이상의 할로겐, 바람직하게는 불소로 임의로 치환되는, 1 내지 20의 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 분지형 알킬 라디칼,
    - 임의로 치환되고, 5 내지 8의 고리 탄소 원자를 함유하는 시클로알킬 라디칼,
    - 임의로 치환되고, 6 내지 12의 탄소 원자를 함유하는 아릴 라디칼, 및/또는
    - 할로겐 및/또는 알킬로 아릴 부분이 임의로 치환되는, 5 내지 14의 탄소 원자를 함유하는 알킬 부분 및 6 내지 12의 탄소 원자를 함유하는 아릴 부분을 갖는 아랄킬 부분),
    - 하기의 존재 하에, 분자당 실리콘에 결합된 세 개 이상의 C2-C6 알케닐기를 갖는 하나 이상의 폴리오르가노실록산　G와 반응시키고:
    - 바람직하게는 백금족에 속하는 하나 이상의 금속으로 이루어진 하나 이상의 중첨가 촉매 H, 및
    - 임의로 하나 이상의 가교 결합 억제제 I 및/또는 하나 이상의 용매 J,
    성분 F 및 G의 양 및 성질은 [반응성 ≡SiH 단위의 수]:[반응성 ≡Si-알케닐 단위의 수]의 비 > 1:1 및 바람직하게는 > 2:1과 같이 측정됨,
    b) 적절한 경우, 중첨가 촉매 H의 제거 및/또는 가교 결합 억제제 I'의 첨가 및/또는 탈휘발화 후, 연무 방지 첨가제 E를 단리함.
  2. 제 1 항에 있어서, 폴리오르가노실록산　G가 하기를 갖는 것을 특징으로 하는, 유연성 지지체의 코팅시 연무 생성 억제 방법:
    a) 실리콘에 결합된 분자당 3개 이상의 C2-C6 알케닐기,
    b) 하기의 화학식의 단위:
    XZdSiO(3-d)/2 ( III )
    (식 중:
    - X는 C2-C6 알케닐기이고,
    - Z는 촉매의 활성에 반대 효과를 가지지 않는 일가 탄화수소기이고, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의로 치환되는 것을 포함하는 1 내지 8의 탄소 원자를 갖는 알킬기로부터 선택되고, 또한 아릴기로부터 선택되고,
    - d는 0, 1 또는 2임), 및
    c) 임의로 하기의 평균 화학식의 단위인 다른 단위의 일부 이상:
    ZeSiO(4-e)/2 ( IV )
    (식 중, Z는 상기와 동일한 의미를 갖고, e는 0 내지 3의 값을 가짐).
  3. 제 2 항에 있어서, 상기 분지형 폴리오르가노실록산　L이 하기의 평균 실험식을 갖는 것을 특징으로 하는, 유연성 지지체의 코팅시 연무 생성 억제 방법:
    MfDg(Malk)h(Dalk)iTkQm(M')n (V)
    (식 중:
    - f, g, i, k 및 m ≥ 0,
    - h 및 m >　0,
    - M' = HR8R9SiO1 /2;
    - Malk = RR10R11SiO1 /2;
    - Dalk = RR12SiO2 /2;
    - D = R13R14SiO2 /2;
    - T = R15SiO3 /2;
    - Q = SiO4 /2;
    - 여기서:
    - 기호 R (분지형 중합체의 알킬 볼- 및 소켓-조인트)은 C2-C6 알킬기이고,
    - 동일하거나 상이한 기호 R8, R9, R10, R11, R12, R13, R14, 및 R15는 각각 서로 독립적으로 하기를 나타냄:
    - 바람직하게는 메틸, 에틸, 프로필, 옥틸 및 3,3,3-트리플루오로프로필인, 하나 이상의 할로겐, 바람직하게는 불소로 임의로 치환되는, 1 내지 20의 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 분지형 알킬 라디칼,
    - 임의로 치환되고, 5 내지 8의 고리 탄소 원자를 함유하는 시클로알킬 라디칼,
    - 임의로 치환되고, 6 내지 12의 탄소 원자를 함유하는 아릴 라디칼, 및/또는
    - 할로겐 및/또는 알킬로 아릴 부분이 임의로 치환되는, 5 내지 14의 탄소 원자를 함유하는 알킬 부분 및 6 내지 12의 탄소 원자를 함유하는 아릴 부분을 갖는 아랄킬 부분).
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 정의된 것과 같은 연무방지 첨가제 E와 혼합되는, 실리콘 코팅(들)의 전구체인 상기 액체 실리콘 조성물 X가 하기를 포함하는, 유연성 지지체의 코팅시 연무 생성 억제 방법:
    - 중첨가에 의해 가교 결합 가능한 하나 이상의 폴리오르가노실록산 A,
    - 하나 이상의 가교 결합 가능한 오르가노규소 화합물 B,
    - 중첨가 반응의 하나 이상의 촉매 C1,
    - 임의로 하나 이상의 점착 조절 시스템 K, 및
    - 임의로 하나 이상의 가교 결합 억제제 D.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 중첨가에 의해 가교 결합 가능한 폴리오르가노실록산 A가 화학식 ( VI )의 단위를 나타내고, 임의로 다른 단위의 일부 이상이 평균 화학식 ( VII )의 단위인 것을 특징으로 하는, 유연성 지지체의 코팅시 연무 생성 억제 방법:
    Figure 112008049535738-PCT00004
    ( VI )
    Figure 112008049535738-PCT00005
    ( VII )
    (화학식 중:
    - W는 알케닐기, 바람직하게는 비닐 또는 알릴이고,
    - 동일하거나 상이한 기호 Y는 하기를 나타내고:
    - 바람직하게는 메틸, 에틸, 프로필, 옥틸 및 3,3,3-트리플루오로프로필인, 하나 이상의 할로겐, 바람직하게는 불소로 임의로 치환되는, 1 내지 20의 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 분지형 알킬 라디칼,
    - 임의로 치환되고, 5 내지 8의 고리 탄소 원자를 함유하는 시클로알킬 라디칼,
    - 임의로 치환되고, 6 내지 12의 탄소 원자를 함유하는 아릴 라디칼, 및/또는
    - 할로겐 및/또는 알킬로 아릴 부분이 임의로 치환되고, 5 내지 14의 탄소 원자를 함유하는 알킬 부분 및 6 내지 12의 탄소 원자를 함유하는 아릴 부분을 갖는 아랄킬 부분,
    - a는 1 또는 2, 바람직하게는 1이고, b는 0, 1 또는 2이고, a + b = 1, 2 또는 3이고,
    - c = 0, 1, 2 또는 3임).
  6. 제 9 항에 있어서, 가교 결합 가능한 오르가노규소 화합물 B가 화학식 (VIII)의 단위를 나타내고, 임의로 다른 단위의 일부 이상이 평균 화학식 ( IX )의 단위인 것을 특징으로 하는, 유연성 지지체의 코팅시 연무 생성 억제 방법:
    HLcSiO(3-c)/2 ( VIII )
    LgSiO(4-g)/2 ( IX )
    (식 중:
    - 동일하거나 상이한 기호 L은 하기를 나타내고:
    - 바람직하게는 메틸, 에틸, 프로필, 옥틸 및 3,3,3-트리플루오로프로필인, 하나 이상의 할로겐, 바람직하게는 불소로 임의로 치환되는, 1 내지 20의 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 분지형 알킬 라디칼,
    - 임의로 치환되고, 5 내지 8의 고리 탄소 원자를 함유하는 시클로알킬 라디칼,
    - 임의로 치환되고, 6 내지 12의 탄소 원자를 함유하는 아릴 라디칼, 및/ 또는
    - 할로겐 및/또는 알킬로 아릴 부분이 임의로 치환되고, 5 내지 14의 탄소 원자를 함유하는 알킬 부분 및 6 내지 12의 탄소 원자를 함유하는 아릴 부분을 갖는 아랄킬 부분,
    - c = 0, 1 또는 2 이고,
    - g = 0, 1, 2 또는 3임).
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에서 정의된 것과 같은 실리콘 코팅(들)의 전구체인 액체 실리콘 조성물 X로 유연성 지지체를 코팅시 연무 생성을 감소하기 위한, 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 정의된 것과 같은 연무방지 첨가제 E의 용도.
  8. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항의 연무 생성 억제 방법이 사용되는 것을 특징으로 하는, 롤 코팅 장치에 의해 코팅되고, 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 정의된 것과 같은 실리콘 코팅(들)의 전구체인 하나 이상의 실리콘 조성물 X로의 유연성 지지체 코팅 방법.
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