KR20080074206A - 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트)/폴리(알파-히드록시산)이성분 필라멘트 - Google Patents

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조셉 브이. 쿠리안
리차드 이. 고드윈
징 씨. 창
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이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니
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Abstract

본 발명은 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트)/폴리(알파-히드록시산) 이성분(biconstituent) 필라멘트, 이의 제조 방법 및 이의 최종 용도에 관한 것이다.
폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트), 폴리(알파-히드록시산), 이성분 필라멘트

Description

폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트)/폴리(알파-히드록시산) 이성분 필라멘트 {POLY(TRIMETHYLENE TEREPHTHALATE)/POLY(ALPHA-HYDROXY ACID) BI-CONSTITUENT FILAMENTS}
본 발명은 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트)/폴리(알파-히드록시산) 이성분(biconstituent) 필라멘트, 이의 제조 방법 및 그의 최종 용도에 관한 것이다.
폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트) ("PTT") 및 섬유를 비롯한 많은 적용에서의 이의 용도는 문헌에 기재되어 있다. PTT는 테레프탈산 또는 이의 에스테르 및 트리메틸렌 글리콜 (또한, 1,3-프로판디올로 공지되어 있음) ("PDO")로부터 유도되는 폴리에스테르이다. PDO는 옥수수와 같은 다양한 당 공급원으로부터의 방식을 비롯한, 다양한 화학적 또는 생화학적 방식에 의해 제조될 수 있으며, 따라서 재생가능한 원료로부터 제조될 수 있다. 개선된 강도 및 강성도 (더 높은 모듈러스로 설명됨)를 갖는 신규한 PTT 필라멘트가 요구되고 있다.
또한, 테레프탈산 및 이의 에스테르는 현재 석유 기재로부터 제조되기 때문에, 생성물의 전체 특성을 해치지 않고 PTT 조성물의 친환경성(green) (재생가능한 원료 기준)을 증가시킬 필요가 있다.
일본 특허 공보 제2003-041435호에는 폴리락트산을 주성분으로 포함하는 1 중량％ 내지 10 중량％의 폴리에스테르와 PTT와의 혼합물이 기재되어 있다. 혼합물은 중공 권축 스테이플 섬유를 제조하는데 사용된다. 또한, 폴리(락트산)은 재생가능한 원료로부터 제조될 수 있으며, 락트산 (2-히드록시프로피온산) 및 다시 락트산 발효에 의해 카르보히드레이트로부터 제조되는 이의 분자간 에스테르로부터 제조된다. 일본 특허 공보 제2003-041435호는 폴리락트산을 사용하여 더 안정한 권축을 제공하는데에 집중되어 있다.
<발명의 개요>
본 발명은 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트)와, 필라멘트 중량을 기준으로 약 0.5 중량％ 내지 약 18 중량％의 폴리(알파-히드록시산)을 포함하는 연속 이성분 필라멘트에 관한 것이다.
바람직하게는, 연속 이성분 필라멘트는 조성물 중량을 기준으로 약 5 중량％ 내지 약 15 중량％의 폴리(알파-히드록시산)을 포함한다. 더 바람직하게는, 연속 이성분 필라멘트는 조성물 중량을 기준으로 약 8 중량％ 내지 약 12 중량％의 폴리(알파-히드록시산)을 포함한다.
바람직하게는, 연속 이성분 필라멘트는 조성물 중량을 기준으로 약 82 중량％ 내지 약 95.5 중량％의 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트)를 포함한다. 더 바람직하게는, 연속 이성분 필라멘트는 조성물 중량을 기준으로 약 85 중량％ 내지 약 95 중량％의 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트)를 포함한다. 가장 바람직하게는, 연속 이성분 필라멘트는 조성물 중량을 기준으로 약 88 중량％ 내지 약 92 중량％의 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트)를 포함한다.
바람직하게는, 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트)는 재생가능한 생물학적 공급원을 사용하는 발효 방법에 의해 제조되는 1,3-프로판디올로 제조된다.
바람직하게는, 폴리(알파-히드록시산)은 폴리락트산, 더 바람직하게는 생물유도(bio-derived) 폴리락트산이다.
바람직하게는, 연속 이성분 필라멘트는 약 0.5 dpf 내지 약 35 dpf이다. 또다른 바람직한 실시양태에서, 특허청구범위 제1항의 연속 이성분 필라멘트는 약 10 dpf 내지 약 2000 dpf인 모노필라멘트이다.
또한, 본 발명은 (a) 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트)와, 조성물 중량을 기준으로 약 0.5 중량％ 내지 약 18 중량％의 폴리(알파-히드록시산)을 포함하는 용융 조성물을 제공하는 단계; 및 (b) 조성물로부터 연속 이성분 필라멘트를 형성하는 단계를 포함하는, 연속 이성분 필라멘트의 제조 방법에 관한 것이다.
본원에 언급되는 모든 공개물, 특허 출원, 특허 및 다른 참고문헌은 전체가 참조로 도입된다. 달리 한정하지 않는 한, 본원에서 사용되는 모든 기술적 및 과학적 용어의 의미는 본 발명이 속하는 당업계의 통상의 숙련자가 통상적으로 이해하는 의미와 동일하다. 상반되는 경우에는, 정의를 비롯한 본 명세서가 제어할 것이다.
특별히 명시한 경우를 제외하고, 상표명은 대문자로 표기된다.
본원의 물질, 방법 및 예는 단지 예시이며, 구체적으로 명시한 경우를 제외하고 제한하려는 것은 아니다. 본원에 기재하는 방법 및 물질과 유사하거나 동등한 방법 및 물질이 본 발명의 실시 또는 시험에서 사용될 수 있으며, 적합한 방법 및 물질을 본원에 기재하였다.
달리 명시하지 않는 한, 모든 백분율, 부, 비율 등은 중량 기준이다.
양, 농도, 또는 다른 값 또는 파라미터가 범위, 바람직한 범위 또는 바람직한 상한 값과 바람직한 하한 값의 열거로 명시되는 경우, 이는 범위들이 개별적으로 개시되었는지와 상관없이 임의의 상한 범위 또는 바람직한 상한 값과 임의의 하한 범위 또는 바람직한 하한 값의 임의의 쌍으로부터 형성되는 모든 범위가 구체적으로 개시되어 있는 것으로 이해해야 한다. 달리 명시하지 않는 한, 수치 값들의 범위가 본원에서 인용되는 경우, 범위는 이의 종점들, 및 범위 내의 모든 정수 및 분수를 포함하려는 것이다. 범위를 한정하는 경우, 인용한 특정 값으로 본 발명의 범위를 제한하려는 것은 아니다.
값 또는 범위의 종점을 기재하는데 용어 "약"이 사용되는 경우, 이러한 개시는 언급하는 특정 값 또는 종점을 포함하는 것으로 해석되어야 한다.
본원에서 사용되는 용어 "포함한다", "포함하는", "비롯한", "가진다", "갖는" 또는 이의 임의의 다른 변형은 비한정적으로 포함함을 나타내려는 것이다. 예를 들면, 일련의 요소들을 포함하는 공정, 방법, 물품 및 장치는 반드시 단지 그러한 요소들에 필수적으로 제한되지 않고 특별히 열거되지 않거나 이러한 공정, 방법, 물품 또는 장치에 본질적인 다른 요소들을 포함할 수 있다. 또한, 반대로 특별히 명시하지 않는 한, "또는"은 "포함적인 또는"이며, "한정적인 또는"이 아니다. 예를 들면, 조건 A 또는 B는 다음 중 임의의 하나를 만족한다. A이고 (또는, A가 존재하고) B가 아니며 (또는, B가 존재하지 않으며), A가 아니고 (또는, A가 존재하지 않고) B이며 (또는, B가 존재하며), A와 B이다 (또는, A와 B가 둘 다 존재한다).
또한, 단수형은 본 발명의 요소 및 성분을 기재하는데 사용된다. 상기는 단지 편의를 위해 그리고 본 발명의 범위의 일반적인 관점을 나타내기 위한 것이다. 이러한 기재는 하나 또는 하나 이상을 포함하는 것으로 해석되어야 하며, 달리 의미함이 명백하지 않는 한, 단수형은 복수형을 또한 포함한다.
본 발명은 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트) 및 알파-히드록시산의 중합체를 포함하는, 중합체 조성물, 용융 블렌딩된 폴리에스테르 혼합물 및 연속 이성분 필라멘트에 관한 것이다. 알파-히드록시산 또는 알파-히드록시산들의 중합체의 양은 약 0.5％ 이상, 보다 바람직하게는 약 1％ 이상, 더 바람직하게는 약 2％ 이상, 더욱 더 바람직하게는 약 5％ 이상, 가장 바람직하게는 약 8％ 이상이다. 알파-히드록시산의 중합체의 양은 약 18％ 이하, 바람직하게는 약 15％ 이하, 가장 바람직하게는 약 12％ 이하이다. 바람직하게는, 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트)는 약 99.5％ 이하, 더 바람직하게는 약 99％ 이하, 더욱 더 바람직하게는 약 98％ 이하, 가장 바람직하게는 약 95％ 이하, 최고로 바람직하게는 92％ 이하의 양으로 사용된다. 이는 바람직하게는 약 82％ 이상, 더 바람직하게는 약 85％ 이상, 가장 바람직하게는 약 88％ 이상의 양으로 사용된다. 상기는 중량 백분율이며, 각각의 중합체 조성물, 용융 블렌딩된 폴리에스테르 혼합물 및 연속 이성분 필라멘트의 전체 중량을 기준으로 한다. 편의상, 본 발명의 중합체 조성물은 때때로 "PTT/PAHA 중합체"라 칭한다.
폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트) 또는 PTT는 70 몰％ 이상의 트리메틸렌 테레프탈레이트 반복 단위를 함유하는 단독중합체 및 공중합체를 포함함을 의미한다. 바람직한 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트)는 85 몰％ 이상, 더 바람직하게는 90 몰％ 이상, 더욱 더 바람직하게는 95 몰％ 이상 또는 98 몰％ 이상, 가장 바람직하게는 약 100 몰％의 트리메틸렌 테레프탈레이트 반복 단위를 함유한다.
일반적으로, 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트)는 1,3-프로판디올 및 테레프탈산/디에스테르와 임의적인 소량의 다른 단량체를 산 촉매화 중축합하여 제조된다.
PTT가 공중합체인 경우, 이는 다른 단위를 함유하는 반복 단위를 30 몰％ 이하, 바람직하게는 15 몰％ 이하, 더 바람직하게는 10 몰％ 이하, 더욱 더 바람직하게는 5 몰％ 이하, 가장 바람직하게는 2 몰％ 이하로 함유할 수 있다. 이러한 반복 단위는 바람직하게는 탄소 원자수가 4 내지 12인 디카르복실산 (예를 들면, 부탄디산, 펜탄디산, 헥산디산, 도데칸디산 및 1,4-시클로헥산디카르복실산); 테레프탈산이 아니며 탄소 원자수가 8 내지 12인 방향족 디카르복실산 (예를 들면, 이소프탈산 및 2,6-나프탈렌디카르복실산); 및 1,3-프로판디올이 아닌 탄소 원자수가 2 내지 8인 선형, 환형 및 분지형 지방족 디올 (예를 들면, 에탄디올, 1,2-프로판디올, 1,4-부탄디올, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 2,2-디메틸-1,3-프로판디올, 2-메틸-1,3-프로판디올 및 1,4-시클로헥산디올)을 함유한다.
폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트)는 소량의 다른 공단량체를 함유할 수 있으며, 통상적으로 이러한 공단량체는 특성에 대해 현저한 역영향이 없도록 선택된다. 이러한 다른 공단량체는 5-나트륨-술포이소프탈레이트를 예를 들면 약 0.2 몰％ 내지 5 몰％ 범위의 수준으로 포함한다. 매우 소량의 3관능성 공단량체, 예를 들면 트리멜리트산이 점도 제어를 위해 혼입될 수 있다.
특히 바람직한 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트)는, 재생가능한 생물학적 공급원을 사용하는 발효 방법에 의해 제조되는 1,3-프로판디올이 중합체를 제조하는데 사용된 1,3-프로판디올에 포함된 (바람직하게는, 실질적으로 포함된) 것이다. 재생가능한 공급원으로부터의 출발 물질의 예시적인 예로서, 생물학적이며 재생가능한 원료, 예컨대 옥수수 공급 원료로부터 제조되는 공급 원료를 사용하는, 1,3-프로판디올 (PDO)에 대한 생화학적 방식이 기재되어 있다. 예를 들면, 글리세롤을 1,3-프로판디올로 전환시킬 수 있는 세균 종은 클렙시엘라(Klebsiella), 시트로박터(Citrobacter), 클로스트리듐(Clostridium) 및 락토바실루스(Lactobacillus) 종에서 발견된다. 기술은 미국 특허 제5633362호, 미국 특허 제5686276호 및 미국 특허 제5821092호를 비롯한 여러 문헌에 개시되어 있다. 미국 특허 제5821092호에는 그중에서도 특히 재조합 유기체를 사용하는 글리세롤로부터의 1,3-프로판디올의 생물학적 제조 방법이 개시되어 있다. 방법은 이종(heterologous) pdu 디올 탈수효소 유전자를 사용하여 변형되고 1,2-프로판디올에 대해 특이성이 있는 대장균을 도입한다. 변형된 대장균은 탄소 공급원으로서의 글리세롤의 존재하에 성장하며, 1,3-프로판디올은 성장 매질로부터 단리된다. 세균 및 효모 모두가 글루코오스 (예를 들면, 옥수수 당) 또는 다른 카르보히드레이트를 글리세롤로 전환시킬 수 있기 때문에, 상기 문헌에 개시되어 있는 방법은 1,3-프로판디올 단량체의 빠르고 저렴하고 환경 책임성인 공급원을 제공한다.
예컨대 상기에 기재 및 참조된 방법에 의해 제조되는 생물학적으로 유도된 1,3-프로판디올은 식물에 의해 도입되는 대기의 이산화탄소로부터의 탄소를 함유하며, 이는 1,3-프로판디올의 제조를 위한 공급 원료를 구성한다. 이러한 방식에서, 본 발명과 관련하여 사용하기에 바람직한 생물학적으로 유도된 1,3-프로판디올은 단지 재생가능한 탄소를 함유하며, 화석 연료 기재 또는 석유 기재 탄소를 함유하지 않는다. 따라서, 조성물에서 사용되는 1,3-프로판디올이 화석 연료를 소모하여 감소시키지 않으며, 분해되는 경우 식물에 의해 다시 사용되는 탄소를 대기로 도로 배출하기 때문에, 생물학적으로 유도된 1,3-프로판디올을 사용하여 이를 기재로 하는 폴리(트리메틸렌 테트라프탈레이트)는 환경에 영향을 덜 미친다.
바람직하게는, 반응물 또는 반응물의 성분으로서 사용되는 1,3-프로판디올은 기체 크로마토그래피 분석에 의해 결정되는 순도가 약 99 중량％ 초과, 더 바람직하게는 약 99.9 중량％ 초과일 것이다. 미국 특허 제7038092호, 미국 특허 제2004-0260125A1호, 미국 특허 제2004-0225161A1호 및 미국 특허 제2005-0069997A1호에 개시되어 있는 정제된 1,3-프로판디올이 특히 바람직하다.
바람직하게는, 정제된 1,3-프로판디올은 다음 특징이 있다.
(1) 자외선 흡광도가 220 nm에서 약 0.200 미만, 250 nm에서 약 0.075 미만, 275 nm에서 약 0.075 미만이고/이거나,
(2) 조성물은 L*a*b*의 "b*" 색도가 약 0.15 미만이며 (ASTM D6290) 270 nm에서의 흡광도가 약 0.075 미만이고/이거나,
(3) 퍼옥사이드 조성물이 약 10 ppm 미만이고/이거나,
(4) 기체 크로마토그래피에 의해 결정되는 전체 유기 불순물 (1,3-프로판디올이 아닌 유기 화합물)의 농도가 약 400 ppm 미만, 더 바람직하게는 약 300 ppm 미만, 더욱 더 바람직하게는 약 150 ppm 미만이다.
본 발명의 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트)의 고유 점도는 약 0.5 dL/g 이상, 바람직하게는 약 0.7 dL/g 이상, 더 바람직하게는 약 0.8 dL/g 이상, 더욱 더 바람직하게는 약 0.9 dL/g 이상, 가장 바람직하게는 약 1 dL/g 이상이다. 본 발명의 폴리에스테르 조성물의 고유 점도는 바람직하게는 약 2 dL/g 이하, 더 바람직하게는 약 1.5 dL/g 이하, 가장 바람직하게는 약 1.2 dL/g 이하이다.
폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트) 및 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트)를 제조하기에 바람직한 제조 기술은 미국 특허 제5015789호, 미국 특허 제5276201호, 미국 특허 제5284979호, 미국 특허 제5334778호, 미국 특허 제5364984호, 미국 특허 제5364987호, 미국 특허 제5391263호, 미국 특허 제5434239호, 미국 특허 제5510454호, 미국 특허 제5504122호, 미국 특허 제5532333호, 미국 특허 제5532404호, 미국 특허 제5540868호, 미국 특허 제5633018호, 미국 특허 제5633362호, 미국 특허 제5677415호, 미국 특허 제5686276호, 미국 특허 제5710315호, 미국 특허 제5714262호, 미국 특허 제5730913호, 미국 특허 제5763104호, 미국 특허 제5774074호, 미국 특허 제5786443호, 미국 특허 제5811496호, 미국 특허 제5821092호, 미국 특허 제5830982호, 미국 특허 제5840957호, 미국 특허 제5856423호, 미국 특허 제5962745호, 미국 특허 제5990265호, 미국 특허 제6232511호, 미국 특허 제6235948호, 미국 특허 제6245844호, 미국 특허 제6255442호, 미국 특허 제6277289호, 미국 특허 제6281325호, 미국 특허 제6297408호, 미국 특허 제6312805호, 미국 특허 제6325945호, 미국 특허 제6331264호, 미국 특허 제6335421호, 미국 특허 제6350895호, 미국 특허 제6353062호, 미국 특허 제6437193호, 미국 특허 제6538076호, 미국 특허 제6841505호 및 미국 특허 제6887953호에 기재되어 있다.
본 발명의 폴리에스테르로서 유용한 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트)는 미국 델라웨어주 윌밍톤 소재의 이. 아이. 듀폰 드 네모아사(E. I. du Pont de Nemours and Company)에서 상품명 소로나(SORONA)하에, 그리고 미국 텍사스주 휴스턴 소재의 쉘 케미칼즈(Shell Chemicals)에서 상품명 코르테라(CORTERRA)하에 시판된다.
본 발명의 실시에서 사용되는 중합된 알파-히드록시산 ("PAHA")은 락트산의 중합체 (이의 입체특이적 이량체 L(-)락타이드의 중합체를 포함함), 글리콜산 (이의 이량체 글리콜라이드를 포함함)의 중합체 및 2-히드록시 부티르산의 중합체를 포함한다. PLA의 공중합체, 예컨대 PLA 및 ε-카프로락톤 (2-옥세파논) 및/또는 γ-카프로락톤 (5-에틸-2-옥솔라논)의 공중합체가 용어 "중합된 알파-히드록시산"에 또한 포함된다.
본 발명의 실시에서 사용되는 바람직한 폴리(락트산) (PLA)은 L(-)락타이드로부터 촉매적으로 제조되며 바람직하게는 융점이 130℃ 내지 200℃인 100％ 생물유도 중합체이다. 본 발명의 실시에서 사용되는 PLA의 고유 점도는 바람직하게는 약 0.7 dL/g 이상, 더 바람직하게는 약 0.9 dL/g 이상이며, 바람직하게는 약 2.0 dL/g 이하, 더 바람직하게는 약 1.6 dL/g 이하이다.
본 발명을 실시하기에 적합한 PLA은 미국 미네소타주 미네톤카 소재의 카길사(Cargill, Inc.)로부터 입수되며, 하나의 바람직한 제품은 PLA 중합체 4040D 등이다.
따라서, 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트) 중에 생물학적으로 유도된 1,3-프로판디올 및 생물유도 PLA를 함유하는 본 발명의 바람직한 필라멘트는 석유 기재 대응물을 포함하는 유사 조성물보다 더 자연적이며 환경에 영향을 덜 미치는 것으로 특징지워 질 수 있다.
PTT/PAHA 중합체는 물리적인 블렌드 및 용융 블렌드를 비롯한 임의의 공지된 기술에 의해 제조될 수 있다. 바람직하게는, PTT 및 PAHA는 용융 블렌딩되고, 컴파운딩된다. 바람직하게는, PTT 및 PAHA는 혼합되고, 블렌드가 형성되기에 충분한 온도로 가열되고, 블렌드는 냉각될 때 성형 물품, 예컨대 펠릿으로 성형된다. PTT 및 PAHA는 많은 상이한 방식으로 블렌드로 형성될 수 있다. 예를 들면, 이들은 (a) 동시에 가열 및 혼합되거나, (b) 별도의 장치에서 예비 혼합된 후 가열되거나, (c) 가열된 후 혼합될 수 있다. 예로서, 중합체 블렌드는 이송 라인 사출(transfer line injection)에 의해 제조될 수 있다. 혼합, 가열 및 성형을 위해 고안된 통상적인 설비, 예컨대 압출기, 반부리(Banbury) 혼합기 등으로 혼합, 가열 및 성형될 수 있다. 온도는 각각의 성분의 융점을 초과하나 가장 낮은 분해 온도 미만이어야 하며, 이에 따라 PAT 및 PAHA의 임의의 특정 조성에 따라 조정되어야 한다. 전형적으로, 온도는 본 발명의 특정 PTT 및 PAHA에 따라 약 180℃ 내지 약 260℃의 범위, 바람직하게는 약 230℃ 이상, 및 더 바람직하게는 약 250℃ 이하이다.
필요에 따라, 중합체 조성물은 첨가제, 예를 들면 소광제(delusterant), 열 안정화제, 증점제, 광학 증백제, 안료 및 산화방지제를 함유할 수 있다. TiO2 또는 다른 안료가 PTT, PAHA, 블렌드에 또는 필라멘트 제조시에 첨가될 수 있다. 예를 들면, 미국 특허 제3671379호, 미국 특허 제5798433호, 미국 특허 제5340909호, 유럽 특허 제EP-A-0699700호, 유럽 특허 제EP-A-0847960호 및 국제 특허 제WO00/026301호를 참조하기 바란다.
본 발명의 조성물에 대한 가공성 및 특성 (예를 들면, 강도)을 개선하기 위해, 폴리아미드, 예컨대 나일론 6 또는 나일론 6-6이 소량으로, 예를 들면 PTT 중량을 기준으로 약 0.5 중량％ 내지 약 15 중량％로 첨가될 수 있다.
예컨대 미국 특허 제6923925호에 기재되어 있는 바와 같이, 조성물 및 필라멘트는 스티렌 중합체를 사용하여 제조될 수 있다. 바람직하게는, 이는 중합체 조성물 중 중합체 중량을 기준으로 (또는, 연속 이성분 필라멘트인 경우에는 연속 이성분 필라멘트 중량을 기준으로) 약 0.1 중량％ 내지 약 10 중량％의 스티렌 중합체를 함유한다. 스티렌 중합체는 중합체 조성물에 분산되며, 필라멘트는 필라멘트에 전반적으로 분산된 스티렌 중합체를 함유한다. 바람직하게는, 상기 특허에 기재되어 있는 바와 같이, 스티렌 중합체의 수평균 분자량은 약 50000 이상, 및 바람직하게는 약 300000 이하이다. 스티렌 중합체는 바람직하게는 폴리스티렌, α-메틸-폴리스티렌, 스티렌-부타디엔 공중합체 및 이의 블렌드로 이루어진 군으로부터 선택되며, 가장 바람직하게는 폴리스티렌이다.
본 발명의 중합체 조성물은 연속 이성분 필라멘트로 쉽게 전환될 수 있다. 이는 펠릿으로 전환되고 재용융되어 필라멘트로 방사될 수 있거나, 방사 공정으로 직접 사용될 수 있다 (여기서, 용어 "펠릿"은 총칭적으로 사용되며, 때때로 "칩", "플레이크" 등이라 칭하는 형태와 관계없이 사용된다). 중합체 조성물은 필라멘트가 필요한 의류, 바닥재 및 다른 적용을 위해 필라멘트로 방사될 수 있으며, 통상적인 중합체 및 필라멘트 제조 설비를 사용하여 제조될 수 있다. 본원의 다른 곳에 기재한 바와 같이, 본 발명의 중합체 조성물은 PTT 자체에 대한 물리적 특성의 신규한 변화를 제공한다.
본 발명의 필라멘트는 이성분 필라멘트이다. "이성분 필라멘트"는 중합체 연속 상 및 하나 이상의 중합체 불연속 상을 포함하는 필라멘트를 의미한다. 이성분 필라멘트는 2종 이상의 중합체로부터 형성되며, 이들 중 하나는 연속 상을 형성하고 다른 것(들)은 필라멘트에 전반적으로 분산된 하나 이상의 불연속 상이며, 이들 2종 이상의 중합체는 블렌드로서 동일한 압출기로부터 압출된다. PTT는 연속 상을 형성한다. PAHA 중합체(들)은 불연속 상을 형성하며, 필라멘트에 전반적으로 고도로 분산된다 (스티렌 중합체가 사용되는 경우, 이 또한 불연속 상을 형성할 것임). 구체적으로, 2종의 상이한 종류의 중합체 또는 특성이 상이한 2종의 동일한 중합체로 각각의 영역이 제조된 심초형(sheath core) 또는 사이드바이사이드형(side-by-side) 필라멘트와 같은 2 성분 및 다성분 필라멘트는 상기 정의에서 배제된다. 상기 정의는 다른 중합체가 필라멘트에 분산되며, 첨가제 및 구성성분이 존재함을 배제하지 않는다.
필라멘트는 원형일 수 있거나 8엽형, 삼각주형, 햇살형(sunburst) (또한, 태양형(sol) 이라 칭함), 부채꼴 타원형(scalloped oval), 3엽형, 테트라채널형 (또한, 쿼트라채널형이라 칭함), 부채꼴 리본형, 리본형, 별형(starburst) 등과 같은 다른 형태일 수 있다. 이는 무공형(solid), 중공형 또는 다중공형일 수 있으며, 바람직하게는 무공형이다.
본 발명의 필라멘트는 예컨대 벌키화 연속사 또는 텍스쳐사의 경우 권축을 가질 수 있지만, 비권축사, 예컨대 부분 배향사, 방사 연신사(spun drawn yarn) 또는 다른 비권축사, 예컨대 많은 부직물에서 사용되는 것들에서 본 발명의 이점이 나타날 수 있다.
당업계에서 사용되는 통상적인 용어인 "연속"을 사용하여 필라멘트를 기재하였으며, 당업자는 이러한 용어가 긴 필라멘트를 기재하는데 사용되며 필라멘트를 스테이플 섬유 또는 다른 단섬유와 구별하는데 사용됨을 쉽게 이해할 것이다.
본 발명에 따라, 광범위한 필라멘트가 제조될 수 있다. 전형적으로, 대부분의 사용, 예컨대 텍스타일 및 카페트를 위한 필라멘트의 굵기는 약 0.5 dpf (필라멘트 당 데니어) 이상 및 약 35 dpf 이하 (또는, 이를 초과함)이다. 모노필라멘트는 더 굵으며, 약 10 dpf 내지 약 2000 dpf일 수 있다.
바람직하게는, 연속 이성분 필라멘트는 약 1000 미터/분 (m/min) 내지 약 8000 m/min, 더 바람직하게는 약 2800 m/min 내지 약 5000 m/min, 더욱 더 바람직하게는 약 2800 m/min 내지 약 4000 m/min의 속도로 방사된다. 본원의 목적을 위해, 방사 속도는 방사 공정 동안에 사용되는 최대 속도이며, 사용되는 방법에 따라 전형적으로 연신 롤 또는 공급 휠에서 측정된다. "연신 롤" 속도는, 예컨대 방사 연신사 공정 (필라멘트를 권취한 후에 수행되는 제2 공정일 수 있는 별도의 연신 공정, 예컨대 부분 배향사에 적용되는 연신-텍스쳐 공정이 아님)에서와 같이 압출한 직후의 연신 속도를 지칭하는 것으로 해석되어야 한다.
하기한 부분 배향사, 방사 연신사 및 텍스쳐사는 텍스타일 직물, 예컨대 편직 및 제직 직물을 제조하는데 사용된다.
폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트)의 부분 배향사는 미국 특허 제6287688호, 미국 특허 제6333106호 및 미국 특허 제6672047호에 기재되어 있다. 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트) 필라멘트를 방사하는 단계, 인터레이싱(interlacing)하는 단계, 및 권취하는 단계를 비롯한 부분 배향사의 기초 제조 단계가 상기에 기재되어 있다. 본 발명은 그러한 단계 또는 부분 배향 폴리에스테르사를 제조하는데 통상적으로 사용되는 다른 단계를 사용하여 실시될 수 있다.
바람직하게는, 방사하기 전 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트) 및 PLA 중합체 모두의 융점을 초과하는 온도로 블렌드를 가열하고, 방사구를 통해 그리고 약 180℃ 내지 약 27O℃, 바람직하게는 약 220℃ 이상 및 약 260℃ 이하의 온도에서 블렌드를 압출한다. 더 짧은 체류 시간과 함께, 더 높은 온도가 유용하다. 블렌딩하는 동안에 그리고 방사구 공급시에 가열되며, 전형적으로 유지 시간은 5분 이하이며, 온도는 유효한 트랜스에스테르화 온도보다 낮다. 이러한 조건하에서 트랜스에스테르화의 수준은 2％ 미만이다 (현재, 2％ 이하의 트랜스에스테르화는 정량될 수 없음).
부분 배향사는 멀티필라멘트사이다. 실 (또한, "다발"로 공지되어 있음)은 바람직하게는 약 10개 이상, 더 바람직하게는 약 25개 이상의 필라멘트를 포함하며, 전형적으로 약 150개 이하 (또는, 이를 초과함), 바람직하게는 약 100개 이하, 더 바람직하게는 약 80개 이하의 필라멘트를 함유할 수 있다. 34개, 48개, 68개 또는 72개의 필라멘트를 함유하는 실이 통상적이다. 실의 전체 데니어는 전형적으로 약 5 이상, 바람직하게는 약 20 이상, 더 바람직하게는 약 50 이상, 및 약 1500 이하 (또는, 이를 초과함), 바람직하게는 약 250 이하이다.
개별적인 필라멘트는 바람직하게는 약 0.5 dpf (필라멘트 당 데니어) 이상, 더 바람직하게는 약 1 dpf 이상, 및 약 10 dpf 이하 (또는, 이를 초과함), 더 바람직하게는 약 7 dpf 이하이다. 전형적인 필라멘트는 약 3 dpf 내지 7 dpf이며, 미세 필라멘트는 약 0.5 dpf 내지 약 2.5 dpf이다.
방사 속도는 약 1800 미터/분 ("m/min") 내지 약 8000 m/min (또는, 이를 초과함)로 작동할 수 있으며, 바람직하게는 약 2000 m/min 이상, 더 바람직하게는 약 2500 m/min 이상, 가장 바람직하게는 약 3000 m/min 이상이다. 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트)의 부분 배향사를 방사하는데 종종 사용되는 약 3200 m/분의 방사 속도가 바람직하다.
필라멘트는 주로 전형적인 3 dpf 내지 7 dpf 필라멘트를 말한다. 미세 필라멘트의 방사 속도는 더 낮다. 예를 들면, 미세 필라멘트의 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트) 멀티필라멘트사는 현재 약 1800 m/분 내지 약 2500 m/분 (또는, 이를 초과함)에서 방사된다.
부분 배향사는 통상적으로 패키지상에 권취되며, 직물을 제조하는데 사용될 수 있거나, 다른 종류의 실, 예컨대 텍스쳐사로 더 가공될 수 있다. 이러한 섬유는 권축되지 않는다. 이는 직물의 제조 또는 추가의 가공 전에 캔에 저장될 수 있거나, 패키지 형성 없이 또는 달리 저장되지 않고 직접 사용될 수 있다.
또한, "완전 연신사"로 또한 공지된 방사 연신사는 본 발명을 사용하여 유리하게 제조될 수 있다. 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트) 필라멘트를 방사하는 단계, 연신시키는 단계, 임의이지만 바람직하게는 어닐링하는 단계, 임의로는 인터레이싱하는 단계, 및 권취하는 단계를 비롯한 방사 연신사의 바람직한 제조 단계는 폴리(에틸렌 테레프탈레이트)사를 제조하기 위해 사용되는 단계와 유사하다. 이러한 섬유는 권축되지 않는다.
이러한 실은 또한 멀티필라멘트사이다. 실 (또한, "다발"로 공지되어 있음)은 바람직하게는 약 10개 이상, 더 바람직하게는 약 25개 이상의 필라멘트를 포함하며, 전형적으로 약 150개 이하 (또는, 이를 초과함), 바람직하게는 약 100개 이하, 더 바람직하게는 약 80개 이하의 필라멘트를 함유할 수 있다. 34개, 48개, 68개 또는 72개의 필라멘트를 함유하는 실이 통상적이다. 실의 전체 데니어는 전형적으로 약 5 이상, 바람직하게는 약 20 이상, 더 바람직하게는 약 50 이상, 및 약 1,500 이하 (또는, 이를 초과함), 바람직하게는 약 250 이하이다.
개별적인 필라멘트는 바람직하게는 약 0.1 dpf 이상, 더 바람직하게는 약 0.5 dpf 이상, 더 바람직하게는 약 0.8 dpf 이상, 및 약 10 dpf 이하 (또는, 이를 초과함), 더 바람직하게는 약 5 dpf 이하, 가장 바람직하게는 약 3 dpf 이하이다.
연신 비율은 1.01 이상, 바람직하게는 약 1.2 이상, 더 바람직하게는 약 1.3 이상이다. 연신 비율은 바람직하게는 약 5 이하, 더 바람직하게는 약 3 이하, 가장 바람직하게는 약 2.5 이하이다.
연신 속도 (연신 단계 말단의 롤러에서 측정됨)는 약 2000 m/min (또는, 이를 초과함), 바람직하게는 약 3000 m/min 이상, 더 바람직하게는 약 3200 m/min 이상, 및 바람직하게는 약 8000 m/min 이하, 더 바람직하게는 약 7000 m/min 이하로 작동할 수 있다.
방사 연신사는 통상적으로 패키지상에 권취되며, 직물을 제조하는데 사용될 수 있거나, 다른 종류의 실, 예컨대 텍스쳐사로 더 가공될 수 있다.
텍스쳐사는 부분 배향사 또는 방사 연신사로부터 제조될 수 있다. 부분 배향사는 통상적으로 연신이 필요한 반면에, 방사 연신사는 이미 연신되어 있다는 점이 주요한 차이점이다.
미국 특허 제6287688호, 미국 특허 제6333106호 및 미국 특허 제6672047호에는 부분 배향사로부터의 텍스쳐사의 기초 제조 단계가 기재되어 있다. 본 발명은 그러한 단계 또는 부분 배향 폴리에스테르사의 제조를 위해 통상적으로 사용되는 다른 단계를 사용하여 실시될 수 있다. 기초 단계는 패키지로부터의 실을 권출하는 단계, 연신시키는 단계, 트위스팅(twisting)하는 단계, 열 고정시키는 단계, 언트위스팅(untwisting)하는 단계, 및 패키지상에 권취하는 단계를 포함한다. 가연 텍스쳐링(false twist texturing)으로 통상적으로 공지된 방법에 의해, 텍스처링은 트위스팅, 열 고정 및 언트위스팅에 의한 권축을 제공한다. 가연 텍스쳐링은 실 및 필라멘트의 과도한 파단이 회피되도록 조심스럽게 제어된다.
미국 특허 제6287688호, 미국 특허 제6333106호 및 미국 특허 제6672047호에 기재되어 있는 마찰 가연(friction false-twisting)에 바람직한 방법은 부분 배향사를 140℃ 내지 220℃의 온도로 가열하고, 꼬임 삽입 장치와 가열기의 입구 사이의 영역에서 실의 꼬임각이 약 46° 내지 52°이도록 꼬임 삽입 장치를 사용하여 실을 트위스팅하고, 권취기에서 실을 권취하는 것을 포함한다.
방사 연신사로부터 제조되는 경우, 방법은 연신이 매우 낮은 수준으로 감소되는 것 (예를 들면, 연실 비율이 1.01로 낮을 수 있음)을 제외하고 상기와 동일하다.
이러한 멀티필라멘트사 (또한, "다발"로 공지되어 있음)는 부분 배향사 및 방사 연신사와 동일한 개수의 필라멘트 (이로부터 멀티필라멘트사가 제조됨)를 포함한다. 따라서, 이는 바람직하게는 약 10개 이상, 더 바람직하게는 약 25개 이상의 필라멘트를 포함하며, 전형적으로 약 150개 이하 (또는, 이를 초과함), 바람직하게는 약 100개 이하, 더 바람직하게는 약 80개 이하의 필라멘트를 함유할 수 있다. 실의 전체 데니어는 전형적으로 약 1 이상, 바람직하게는 20 이상, 더 바람직하게는 약 50 이상, 및 약 1500 이하 (또는, 이를 초과함), 바람직하게는 약 250 이하이다.
개별적인 필라멘트는 바람직하게는 약 0.1 dpf 이상, 더 바람직하게는 약 0.5 dpf 이상, 더욱 더 바람직하게는 약 0.8 dpf 이상, 및 약 10 dpf 이하 (또는, 이를 초과함), 더 바람직하게는 약 5 dpf 이하, 가장 바람직하게는 약 3 dpf 이하이다.
부분 배향사로부터 제조되는 경우, 연신 비율은 1.01 이상, 바람직하게는 약 1.2 이상, 더 바람직하게는 약 1.3 이상이다. 연신 비율은 바람직하게는 약 5 이하, 더 바람직하게는 약 3 이하, 가장 바람직하게는 약 2.5 이하이다. 연신 속도 (연신 단계 말단의 롤러에서 측정됨)는 약 50 m/min 내지 약 1200 m/min (또는, 이를 초과함)로 작동할 수 있으며, 바람직하게는 약 300 m/min 이상, 및 바람직하게는 약 1000 m/min 이하이다.
방사 연신사로부터 제조되는 경우, 속도 (필라멘트가 접촉하는 제1 고데(godet)에서 측정됨)는 약 50 m/min 내지 약 1200 m/min (또는, 이를 초과함)로 작동할 수 있으며, 바람직하게는 약 300 m/min 이상, 및 바람직하게는 약 800 m/min 이하이다.
폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트) 벌키화 연속 필라멘트 ("BCF")사 및 이의 제조는 미국 특허 제5645782호, 미국 특허 제6109015호, 미국 특허 제6113825호, 미국 특허 제6740276호, 미국 특허 제6777059호 및 미국 특허 제2004-198120A1호에 기재되어 있다. BCF사는 모든 종류의 카페트 및 또한 텍스타일을 제조하는데 사용된다.
벌키화 연속 필라멘트를 제조함에 있어서 바람직한 단계는 필라멘트를 방사하는 단계 (예를 들면, 필라멘트를 압출하고, 냉각시키고, 코팅 (방사 유제)하는 단계); (바람직하게는, 가열된 롤, 가열된 핀 또는 고온의 유체 보조물 (예를 들면, 증기 또는 공기)을 사용하여) 약 80℃ 내지 약 200℃에서 그리고 약 3 내지 약 5, 바람직하게는 약 3.4 이상, 및 바람직하게는 약 4.5 이하의 연신 비율로 단일단계 또는 다단계 연신시키는 단계; 약 120℃ 내지 약 200℃의 온도에서 어닐링하는 단계; 벌키화하는 단계; 얽는 단계(entangling) (이는 벌키화와 함께 한 단계로 수행되거나, 차후의 별도의 단계로 수행될 수 있음); 임의로는 이완시키는 단계; 및 차후에 사용하기 위해 패키지상에 권취하는 단계를 포함한다.
벌키화 연속 필라멘트사는 잘 알려진 기술을 사용하여 카페트로 제조될 수 있다. 전형적으로, 다수의 실을 함께 케이블 트위스팅하고, 오토클레이브, 수센(SUESSEN) 또는 수퍼바(SUPERBA)와 같은 장치에서 열 고정시킨 후, 1차 기포(backing)에 터프팅(tuft)한다. 이어서, 라텍스 접착제 및 2차 기포를 적용한다.
또한, 본 발명은 모노필라멘트를 제조하는데 사용될 수 있다. 바람직하게는, 모노필라멘트는 10 dpf 내지 2000 dpf이며, 적용에 따라 바람직하게는 50 dpf 내지 2000 dpf, 더 바람직하게는 50 dpf 내지 1000 dpf, 가장 바람직하게는 100 dpf 내지 500 dpf이다. 상기한 방사 온도가 사용되는 것을 제외한, 모노필라멘트, 모노필라멘트사 및 이의 용도는 미국 특허 제5340909호, 유럽 특허 제EP-A-1167594호 및 국제 특허 공개 제WO2001/75200호에 기재되어 있다. 본 발명을 주로 멀티필라멘트사에 대해 기재하였으나, 본원에 기재한 바람직한 사항은 모노필라멘트에 적용가능함을 이해해야 한다. 모노필라멘트는 브러시 (예를 들면, 페인트 브러시, 칫솔, 화장용 브러시 등), 낚싯줄 등을 비롯한 많은 상이한 물품을 제조하는데 사용된다.
다음 실시예는 본 발명을 예시하기 위해 나타낸 것이며, 제한하려는 것은 아니다. 달리 명시하지 않는 한, 모든 부, 백분율 등은 중량 기준이다.
물질
필라멘트를 위해 사용한 PTT는 고유 점도가 1.02 dL/g이며 0.3 중량％의 TiO2를 함유하는 소로나 반무광(semi-dull) 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트) (미국 델라웨어주 윌밍톤 소재의 이. 아이. 듀폰 드 네모아사 제조)였다.
사용한 PLA는 미국 미네소타주 미네톤카 소재의 카길사 제조의 PLA 중합체 4040D 폴리(락트산)이었다.
시험 방법 1. 고유 점도의 측정
ASTM D 5225-92를 기준으로 한 자동화된 방법에 따라 50/50 중량％의 트리플루오로아세트산/메틸렌 클로라이드 중에 19℃에서 0.4 g/dL 농도로 용해시킨 중합체에 대해, 비스코텍(Viscotek) 강제 유동 점도계 Y900 (미국 텍사스주 휴스톤 소재의 비스코텍사(Viscotek Corporation) 제조)으로 측정된 점도를 사용하여 PTT 및 PAHA 고유 점도 (IV)를 결정하였다. PTT의 측정된 IV 값과 ASTM D 4603-96에 따라 60/40 중량％ 페놀/1,1,2,2-테트라클로로에탄 중에서 수동으로 측정된 IV 값을 상관 분석하였다. 또한, 미국 특허 제5840957호를 참조하기 바란다.
시험 방법 2. 비강도( tenacity ) 및 파단 신도
인스트론사(Instron Corp.) 인장 시험기 모델 넘버 1122 (미국 미시건주 캔톤 소재의 인스트론사 제조)를 사용하여, 다음 실시예에 기록된 실의 물리적인 특성을 측정하였다. 더 구체적으로, ASTM D-2256에 따라 파단 신도 Eb 및 비강도를 측정하였다.
실시예 1 내지 5 및 비교 실시예 A
PLA를 1％ (실시예 1), 2％ (실시예 2), 5％ (실시예 3), 10％ (실시예 4) 및 20％ (실시예 5) (이들 모두는 중합체 조성물 중량을 기준으로 함) 함유하는 중합체 조성물 (나머지는 PTT였음)을 사용하여, PTT 및 PLA의 혼합물을 제조하고, 컴파운딩하고, 압출하고, 펠릿화하고, 필라멘트로 방사하였다. 비교 실시예 A는 PLA를 첨가하지 않은 PTT이며 대조군으로서 사용되며, 따라서 블렌딩 단계는 생략되었다. 특성은 하기 표 1에 기재하였다.
PTT의 펠릿은, 120℃의 진공 오븐에서 최소 16시간 동안 수분 함량 40 마이크로그램/g 중합체 미만으로 건조시켰다. PLA 펠릿은, 80℃의 진공 오븐에서 최소 16시간 동안 수분 함량 40 마이크로그램/g 중합체 미만으로 건조시켰다. 오븐에서 두 중합체의 건조 펠릿을 꺼내고, 실온으로 유지되는 질소 블랭킷 공급 호 퍼(nitrogen blanketed supply hopper)에 목적하는 중량 비율로 빠르게 떨어뜨렸다.
28 mm 압출기 (미국 뉴저지주 램시 소재의 워너-플라이터(Warner-Flyter) 제조의 2축 유형 2SK-28-W8D12V, 모델 넘버 180-165)에 100 g/min로 펠릿을 공급하였다. 압출기를 약 230℃로 작동시켰다. 압출 혼합 중합체를 압출하고, 펠릿으로 재단하였다.
멀티필라멘트사는 부분 배향사였으며, 방사하는 단계는 방사구를 통해 중합체 블렌드를 압출시키고, 켄칭시키고, 인터레이싱하고, 필라멘트를 권취하는 단계를 포함했다.
건조를 위해, 펠릿을 120℃에서 최소 16시간 동안 진공 오븐 안에 두었다. 오븐에서 건조 펠릿을 꺼내고, 실온으로 유지되는 질소 블랭킷 공급 호퍼에 빠르게 떨어뜨렸다. 2축 재용융기에 펠릿을 공급하였다. 배럴 가열 구획을 대역 1에 대해 240℃, 대역 2 내지 5에 대해 265℃, 그리고 대역 7 내지 8에 대해 268℃로 설정하였다. 펌프 블록은 268℃였으며, 팩 박스 가열기는 268℃였다.
273℃로 유지되는 모래 여과 방사 팩 및 34개의 원형 구멍 방사구 (구멍은 직경이 0.012 인치 (0.3 mm)이고 모세관 깊이가 0.022 인치 (0.56 mm)였음)를 통해, 펠릿을 압출하였다. 방사구로부터 배출되는 필라멘트의 흐름을 21℃의 공기로 켄칭시키고, 다발로 모으고, 방사 유제를 적용하였다. 전달 롤은, 표 1에 기재한 표면하(subsurface) 속도로 실 다발을 인터레이싱 제트로 이송하고, 이어서 표 1에 기재한 속도로 구동하는 권취기로 이송하였다. 생성된 부분 배향사의 방사 조건 및 특성은 표 1에 기재하였다.
Figure 112008047720596-PCT00001
표 1은 더 빠른 방사 속도에서 PLA의 비율이 증가함에 따라 PTT/PLA 블렌드로부터 방사된 필라멘트의 영 모듈러스가 현저하게 증가함을 나타냈다. 또한, PTT/PLA 블렌드의 데니어, 비강도 및 신도를 비롯한 방사 특성은 PTT 단독에 필적하였다. 실시예 5 (20％ PLA)의 PTT/PLA 블렌드를 방사하는 시도는 필라멘트 파단으로 인해 성공하지 못하여, 데이터를 나타내지 못했다.
상기 본 발명의 개시내용은 예시 및 설명을 위해 제시되었다. 이는 개시되어 있는 정확한 형태로 본 발명을 총망라하거나 제한하려는 것은 아니다. 본원의 개시내용을 참조하면, 통상의 당업자는 본원에 기재하는 실시양태의 많은 변화 및 변형을 알 것이다.

Claims (13)

  1. 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트)와, 필라멘트 중량을 기준으로 약 0.5 중량％ 내지 약 18 중량％의 폴리(알파-히드록시산)을 포함하는 연속 이성분(biconstituent) 필라멘트.
  2. 제1항에 있어서, 필라멘트 중량을 기준으로 약 82 중량％ 내지 약 95.5 중량％의 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트)를 포함하는 연속 이성분 필라멘트.
  3. 제1항에 있어서, 폴리(알파-히드록시산)이 폴리락트산인 연속 이성분 필라멘트.
  4. 제1항에 있어서, 폴리락트산이 생물유도(bio-derived) 중합체인 연속 이성분 필라멘트.
  5. 제1항에 있어서, 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트)가 재생가능한 생물학적 공급원을 사용하는 발효 방법에 의해 제조된 1,3-프로판디올로 제조되는 것인 연속 이성분 필라멘트.
  6. 제3항에 있어서, 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트)가 재생가능한 생물학적 공급원을 사용하는 발효 방법에 의해 제조된 1,3-프로판디올로 제조되는 것인 연속 이성분 필라멘트.
  7. 제4항에 있어서, 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트)가 재생가능한 생물학적 공급원을 사용하는 발효 방법에 의해 제조된 1,3-프로판디올로 제조되는 것인 연속 이성분 필라멘트.
  8. 제1항에 있어서, 필라멘트에 전반적으로 분산된 약 0.1 중량％ 내지 약 10 중량％의 폴리스티렌을 함유하는 연속 이성분 필라멘트.
  9. 제1항에 있어서, 비권축 연속 이성분 필라멘트인 연속 이성분 필라멘트.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 약 0.5 dpf 내지 약 35 dpf인 연속 이성분 필라멘트.
  11. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 약 10 dpf 내지 약 2000 dpf인 모노필라멘트인 연속 이성분 필라멘트.
  12. (a) 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트)와, 조성물 중량을 기준으로 약 0.5 중량％ 내지 약 18 중량％의 폴리(알파-히드록시산)을 포함하는 용융 조성물을 제공 하는 단계; 및 (b) 조성물로부터 연속 이성분 필라멘트를 형성하는 단계를 포함하는, 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 명시된 연속 이성분 필라멘트의 제조 방법.
  13. 제12항에 있어서, 연속 이성분 필라멘트를 형성하는 단계가 약 1000 m/min 내지 약 8000 m/min의 속도로 필라멘트를 방사하는 것을 포함하는 방법.
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