폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트)("3GT" 또는 "PTT"라고도 부름)는 최근 직물, 바닥재, 포장 및 기타 최종 용도에 사용하기 위한 중합체로서 많은 관심을 받아 왔다. 직물 및 바닥재 섬유는 우수한 물리적 및 화학적 특성을 갖는다.
부분 배향된 폴리에스테르 사(yarn) 또는 방사 연신사로부터 제조된 폴리에스테르 가공사(textured yarn), 예를 들어 의복 및 가구류(예컨대, 가구 및 자동차)용 니트 및 직물(예컨대, 전체 직물, 날실 또는 씨실용 사로서, 또는 예를 들어 면, 모, 레이온, 아세테이트, 기타 폴리에스테르, 스판덱스 및(또는) 이들의 혼합물 등과의 블렌드로 둘 이상의 사중 하나로서)과 같은 많은 직물 용도에 사용된다. 폴리(에틸렌 테레프탈레이트) 가공사가 이러한 목적을 위하여 일반적으로 사용된다. 호웰(Howell) 등의 US 특허 제6,287,688호에는 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트) 가공사의 제조 및 그의 이점이 기술되어 있다. 생성된 사는 폴리(에틸렌 테레프탈레이트) 사에 비하여 증가된 강인도, 고급스러운 벌크성 및 개선된 촉감을 갖 는다. 호웰 등은 2600미터/분("m/m") 이하의 방사 속도의 공정에서 안정한 부분 배향된 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트) 사를 제조함을 기술하였고, 더 고속으로 방사하는 것이 요구되었다.
폴리(에틸렌 테레프탈레이트) 조건을 사용하여 고속으로 안정한 부분 배향된 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트) 사를 제조하는 것은 잘 되지 않았다. 방사 후, 부분 배향된 사는 전형적으로 관 또는 패키지(package)상에 권취된 다음, 사 패키지는 연신 또는 연신-가연(draw-texturing)과 같은 후속 가공 공정에서 공급 사로서 사용하기 위해 보관되거나 판매된다. 부분 배향된 사 패키지는 사 또는 패키지 자체가 사의 노화 또는 사 패키지의 보관 또는 운송중에 초래된 다른 손상으로 인해 손상된다면 후속 연신 또는 연신-가연 공정에서 쓸모없다.
안정한 부분 배향된 폴리(에틸렌 테레프탈레이트) 사는 전형적으로 약 3,500야드/분("ypm")(3,200미터/분, "m/m")의 속도로 방사된다. 이들은 전형적으로 매우 빨리 노화하지 않기 때문에, 하류 부문 연신 또는 연신-가연 공정에 여전히 적합하다. 과거에, 이러한 동일한 범위의 방사 속도를 사용하여 안정한 부분 배향된 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트) 사를 제조하려는 시도는 실패하였다. 생성된 부분 배향된 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트) 사는 시간이 지남에 따라 노화하면서 결정화하기 때문에 약 25%까지 수축하는 것으로 밝혀졌다. 극단적인 경우에, 수축은 관이 사의 수축력에 의해 물리적으로 손상될 정도로 크다. 더 흔한 경우에서, 수축은 부분 배향된 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트) 사를 연신 또는 연신-가연 공정에 사용하기에 부적합하게 만든다. 이러한 경우에서, 패키지는 사가 패키지로 부터 풀어지면서 쉽게 끊어지게끔 팽팽하게 권취된다.
원래 부분 배향된 폴리(에틸렌 테레프탈레이트) 사를 위해 설계된 설비를 사용하여 더 저속으로 부분 배향된 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트) 사를 방사하는 것은 비효율적이다. 또한 방사 및 권취 설비는 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트) 사를 제조하기 위하여 최근 사용되는 것보다 더 고속으로 운행되도록 계획되기 때문에 문제가 있다.
방사 연신사는 또한 가공사를 제조하기 위하여 사용되며, 또한 방사 연신사를 더 고속으로 제조하는 것이 바람직하다.
당업자가 저속에서 생산되는 것과 동일하거나 유사한 조건을 사용하여 고속으로 제조된 부분 배향된 방사 연신 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트) 사로부터 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트) 가공사를 제조할 수 있는 것이 또한 매우 바람직하다. 따라서, 이러한 사는 동일하거나 유사한 신도 및 강인도를 가져야 한다.
폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트) 필라멘트 및 사는 또한 다른 목적을 위하여 제조되었다. 예를 들어, 대량 연속 필라멘트(bulked continuous filament, "BCF") 사, 그의 제조, 및 바닥재에서의 그의 용도가 US 특허 제5,645,782호, 제5,662,908호 및 제6,242,091호에 기술되어 있다. 극세 데니어 사는 US 특허출원 제2001/30377 A1호 및 제2001/53442 A1호에 기술되어 있고, 직접 용도 사는 US 특허출원 제2001/33929 A1호에 기술되어 있다. 스테이플 섬유는 WO 제02/22925호 및 WO 제02/22927호에 기술된 바와 같이 멀티필라멘트사로부터 제조될 수 있다. 이들 사, 및 다른 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트) 사 및 필라멘트를 더 고속으로 방사 하는 것이 유리할 수 있다. 따라서, 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트) 사 및 섬유를 더 고속으로 방사하는 능력이 바람직하다. 또한 당업자가 더 저속으로 제조된 사와 동일한 조건하에 생성된 사를 사용할 수 있는 것이 바람직하다.
방사 또는 다른 가공 단계에서 이점을 얻기 위하여 다양한 첨가제를 사용하는 것이 다수의 특허에 기술된 바 있다. 예를 들어, 본원에 참조로 인용된 US 특허 제4,475,330호에는 본질적으로 (a) 에틸렌 테레프탈레이트, 트리메틸렌 테레프탈레이트 및 테트라메틸렌으로 이루어진 군에서 선택된 둘 이상의 단량체의 공중합체, 및(또는) (b) 에틸렌 테레프탈레이트, 트리메틸렌 테레프탈레이트 및 테트라메틸렌 테레프탈레이트중 둘 이상의 중합체의 블렌드로 이루어진 폴리에스테르 필라멘트로부터 만들어진 폴리에스테르 멀티필라멘트 고도 연사(high twist yarn)가 개시되어 있다. 이 특허에는 이러한 고도 연사를 사용하여 얻어진 직조 또는 편직 크레이프(crepe) 직물이 바람직한 페블(pebble) 형태를 갖는다고 기술되어 있다. 바람직한 폴리에스테르는 에틸렌 테레프탈레이트 단위 20 내지 90중량%, 및 트리메틸렌 단위 및(또는) 테트라메틸렌 단위 10 내지 80중량%로 이루어진다. 실시예 1, 2, 4 및 5에는 폴리(에틸렌 테레프탈레이트) 10 내지 95중량% 및 폴리(테트라메틸렌 테레프탈레이트) 5 내지 90중량%의 블렌드가 제시되어 있다. 실시예 6에는 폴리(에틸렌 테레프탈레이트) 10 내지 95중량% 및 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트) 5 내지 90중량%을 포함하는 조성물이 기술되어 있다. 이 특허에는 더 고도의 꼬임 경화력을 부여하기 위하여 비정질 중합체, 바람직하게는 스티렌 중합체 또는 메타크릴레이트 중합체 3 내지 15%를 사용함이 기술되어 있다. 실시예 7에는 폴리(에 틸렌 테레프탈레이트), 폴리(테트라메틸렌 테레프탈레이트) 및 이들의 블렌드와 함께 폴리스티렌의 사용이 제시되어 있다. 실시예에는 또한 폴리(에틸렌 테레프탈레이트) 50중량%, 폴리(테트라메틸렌 테레프탈레이트) 25중량% 및 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트) 25중량%를 포함하는 블렌드가 제시되어 있다.
US 제4,454,196호 및 제4,410,473호에는 본질적으로 필라멘트 군 (I) 및 (II)로 이루어진 폴리에스테르 멀티필라멘트사가 기술되어 있다. 필라멘트 군 (I)은 폴리(에틸렌 테레프탈레이트), 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트) 및 폴리(테트라메틸렌 테레프탈레이트), 및(또는) 이들 폴리에스테르중에서 선택된 2종 이상을 포함하는 블렌드 및(또는) 공중합체의 군에서 선택된 폴리에스테르로 이루어진다다. 필라멘트 군 (II)는 (a) 폴리(에틸렌 테레프탈레이트), 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트) 및 폴리(테트라메틸렌 테레프탈레이트), 및(또는) 이들 폴리에스테르중에서 선택된 2종 이상을 포함하는 블렌드 및(또는) 공중합체의 군에서 선택된 폴리에스테르, 및 (b) 스티렌형 중합체, 메타크릴레이트형 중합체 및 아크릴레이트형 중합체로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 중합체 0.4 내지 8중량%로 이루어진 기재로 이루어진다. 필라멘트는 상이한 방사구로부터 압출될 수 있지만, 바람직하게는 동일한 방사구로부터 압출된다. 필라멘트는 블렌딩된 다음 상호결합되도록 인터레이싱(interlacing)된 다음, 연신 또는 연신-가연에 적용되는 것이 바람직하다. 실시예 1에는 폴리(에틸렌 테레프탈레이트) 및 폴리메틸메타크릴레이트로부터의 (II)형 필라멘트의 제조가 제시되어 있다. 실시예 3에는 폴리(에틸렌 테레프탈레이트) 70중량% 및 폴리스티렌 30중량%로부터의 (I)형 필라멘트를 1 내지 6중량% 의 양으로 제조함이 제시되어 제시되어 있다. 이들 실시예에서 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트)는 사용되지 않았다.
폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트)를 기술하는 일부 특허 서류에는 코폴리에스테르를 포함한 공중합체가 제조될 수 있다고 언급되어 있다. 예를 들어, US 제2001/33929A1호에는 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트)가 다른 반복 단위를 전형적으로 약 0.5 내지 약 15몰%의 양으로 함유할 수 있음이 기술되어 있다. 탄소수 2 내지 8의 디올(예: 1,4-부탄디올)을 포함하는 다수의 실시예가 제공되어 있다.
폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트) 사, 특히 부분 배향된 양, 방사 연신사 및 대량 연속 필라멘트 사의 제조, 및 스테이플 섬유의 제조에서, 필라멘트 및 사 특성의 악화없이 고속 방사 공정을 사용함으로써 생산성을 증가시키는 것이 바람직하다. 또한 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트) 단독중합체로부터 제조된 사보다 큰 신도 및 강인도를 갖는 사를 제조하는 것이 바람직하다. 또한 더 저속으로 제조된 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트) 사에 사용된 것과 동일하거나 유사한 조건하에 이들 사가 가공사, 직물 및 카페트와 같은 제품을 제조하는데 유용한 것이 바람직하다.
발명의 요약
본 발명은 (a) 테트라메틸렌 테레프탈레이트 반복 단위 약 0.05 내지 약 5몰%를 포함하는 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트) 조성물을 제공하고 (b) 중합체 조성물을 방사하여 섬유를 형성함을 포함하는 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트) 섬유의 제조 방법에 관한 것이다.
테트라메틸렌 테레프탈레이트 반복 단위는 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트) 조성물에 약 0.05몰% 이상, 바람직하게는 약 0.1몰% 이상, 더 바람직하게는 약 0.5몰% 이상, 더욱 더 바람직하게는 약 0.6몰% 이상, 더욱 더 바람직하게는 약 0.75몰% 이상, 더욱 더 바람직하게는 약 0.9몰% 이상, 더욱 더 바람직하게는 약 1몰% 이상이고, 더욱 더 바람직하게는 1몰%보다 크고, 더욱 더 약 1몰% 이상, 더욱 더 바람직하게는 약 1.5몰% 이상이고, 가장 바람직하게는 1.5몰%보다 큰 양으로 존재한다. 테트라메틸렌 테레프탈레이트 반복 단위는 약 5몰% 이하, 바람직하게는 5몰% 미만, 더 바람직하게는 4.5몰% 이하, 더욱 더 바람직하게는 4몰% 미만, 더욱 더 바람직하게는 약 3몰% 이하, 더욱 더 바람직하게는 3몰% 미만, 가장 바람직하게는 약 2.5몰% 이하의 양으로 존재한다. 약 2몰%의 폴리(테트라메틸렌 테레프탈레이트)가 가장 바람직하다. 이들은 에스테르교환에 의해 또는 코폴리에스테르로서 첨가된 폴리(테트라메틸렌 테레프탈레이트) 코폴리에스테르 및(또는) 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트)에 존재할 수 있다.
많은 경우에서, 중합체 블렌드는 폴리(테트라메틸렌 테레프탈레이트) 단독중합체 또는 소량의 다른 반복 단위만을 함유하는 중합체로부터 제조될 것이다. 그 경우에서 상기 지시된 바람직한 양태를 갖는, 약 0.05 내지 약 5몰%의 양으로 첨가된 폴리(테트라메틸렌 테레프탈레이트)에 대한 언급이 적당하다.
많은 경우에서, 트리메틸렌 테레프탈레이트 반복 단위가 유일한 다른 중합체 반복 단위이거나 또는 다른 중합체 반복 단위의 거의 전부일 것이다. 유사하게는, 중합체 블렌드는 빈번하게는 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트) 단독중합체 또는 소 량의 다른 반복 단위를 포함하는 중합체로부터 제조될 것이다. 따라서, 테트라메틸렌 테레프탈레이트 단위 및 폴리(테트라메틸렌 테레프탈레이트)에 대하여 상기 기재된 것에 상응하는 양으로 존재하는 트리메틸렌 테레프탈레이트 단위 또는 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트)가 언급될 수 있다.
따라서, 바람직한 실시양태에서, 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트) 조성물은 트리메틸렌 테레프탈레이트 약 95 내지 약 99.95몰% 및 테트라메틸렌 테레프탈레이트 반복 단위 약 0.05 내지 약 5몰%를 포함한다.
바람직한 실시양태에서, 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트) 조성물은 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트), 및 폴리(테트라메틸렌 테레프탈레이트) 약 0.05 내지 약 5몰%를 포함한다. 예를 들어, 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트) 조성물은 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트) 약 97.5 내지 약 99몰% 및 폴리(테트라메틸렌 테레프탈레이트) 약 1 내지 약 2.5몰%를 포함한다.
다른 바람직한 실시양태에서, 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트) 조성물은 테트라메틸렌 테레프탈레이트 반복 단위 약 0.05 내지 약 5몰%를 함유하는 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트) 코폴리에스테르를 포함한다.
폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트) 조성물은 이하에 기술되는 다른 중합체, 공중합체 등을 함유할 수 있다. 따라서, 바람직한 실시양태에서, 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트) 조성물은 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트) 약 70 내지 약 99.95몰%, 테트라메틸렌 테레프탈레이트 반복 단위 약 0.05 내지 약 5몰%, 및 임의로 다른 중합체 단위 29.95몰% 이하를 포함한다.
바람직한 실시양태에서, 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트) 조성물은 스티렌 중합체를 추가로 포함한다. 바람직하게는 스티렌 중합체는 폴리스티렌, 알킬 또는 아릴 치환된 폴리스티렌 및 스티렌 다성분 중합체, 바람직하게는 폴리스티렌으로 이루어진 군에서 선택된다.
바람직하게는 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트) 조성물은 헥사메틸렌 디아민, 폴리아미드, 소광제(delusterant), 핵형성제, 열안정제, 증점제, 형광증백제, 안료 및 산화방지제로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 추가로 포함한다.
바람직한 실시양태에서, 섬유는 멀티필라멘트사의 형태이다. 바람직한 실시양태에서, 멀티필라멘트사는 부분 배향된 사이고, 방사는 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트) 조성물을 약 3,000m/m 이상의 방사 속도로 방사구를 통해 압출함을 포함한다. 다른 바람직한 실시양태에서, 멀티필라멘트사는 약 0.5 내지 약 2.5dpf의 필라멘트로 이루어진 부분 배향된 사이고, 약 2,500m/m 이상의 방사 속도로 방사된다. 이들 공정은 바람직하게는 필라멘트의 인터레이싱 및 권취를 포함한다. 또 다른 바람직한 실시양태에서, 본 발명은 (a) 부분 배향된 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트) 멀티필라멘트사의 패키지를 제조하고, (b) 패키지로부터 사를 풀고, (c) 다성분 필라멘트 사를 연신하여 연신사를 형성하고, (d) 연신된 사를 가연 가공하여 가공사를 형성하고, (e) 사를 패키지상에 권취함으로써 제조된, 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트) 다성분 필라멘트를 포함하는 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트) 멀티필라멘트 가공사에 관한 것이다.
바람직한 실시양태에서, 멀티필라멘트사는 방사 연신사이고, 그 가공은 연신 단계의 끝에 롤러에서 측정하였을 때 약 2,000 내지 약 8,000미터/분의 연신 속도로 필라멘트를 연신함을 포함한다. 다성분 필라멘트를 방사 연신 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트) 멀티필라멘트사로 가공하는 것은 바람직하게는 필라멘트의 연신, 어닐링(annealing), 인터레이싱 및 권취를 포함한다. 본 발명은 또한 (a) 방사 연신 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트) 멀티필라멘트사의 패키지를 제조하고, (b) 패키지로부터 사를 풀고, (c) 사를 가연 가공하여 가공사를 형성하고, (d) 가공사를 패키지상에 권취함을 포함하는, 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트) 다성분 필라멘트를 포함하는, 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트) 멀티필라멘트 가공사의 제조 방법에 관한 것이다.
또 다른 바람직한 실시양태에서, 멀티필라멘트사는 대량 연속 필라멘트 사이고, 가공은 필라멘트의 연신, 어닐링, 체적 팽창, 얽힘(체적 팽창과 동시에 한 단계로 또는 후속 별개의 단계로 수행될 수 있음), 임의로는 이완, 및 권취를 포함한다.
다른 바람직한 실시양태에서, 방법은 멀티필라멘트사를 스테이플 섬유로 절단함을 추가로 포함한다.
추가의 실시양태는 모노필라멘트(monofilament)의 제조에 관한 것이다.
본 발명은 상기 방법에 의해 제조된 섬유(예컨대, 멀티필라멘트사, 스테이플, 모노필라멘트)에 관한 것이다.
본 발명은 테트라메틸렌 테레프탈레이트 반복 단위 약 0.05 내지 약 5몰%를 포함하는 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트) 조성물을 포함하는 폴리(트리메틸렌 테 레프탈레이트) 섬유에 관한 것이다. 바람직한 실시양태에서, 본 발명은 이 섬유를 포함하는 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트) 멀티필라멘트사에 관한 것이다. 본 발명은 또한 이 사로부터의 직물(예컨대, 직물, 편직물 및 부직물) 및 카페트에 관한 것이다.
본 발명은 또한 테트라메틸렌 테레프탈레이트 단위 약 0.05 내지 약 5몰%를 포함하는 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트) 조성물에 관한 것이다.
다른 바람직한 실시양태는 이하에 기술된다.
본 발명에 의하면 당업자는 고속 방사 속도 공정을 사용함으로써 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트) 사, 특히 부분 배향된 사, 방사 연신사, 대량 연속 필라멘트 사 및 스테이플 섬유 제조의 생산성을 증가시킬 수 있다. 놀랍게도, 생성된 사는 테트라메틸렌 테레프탈레이트 반복 단위를 갖지 않거나 또는 더 다량의 테트라메틸렌 테레프탈레이트 반복 단위를 갖는 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트)로부터 제조된 사보다 큰 신도 및 강인도를 갖는다. 이 사는 가공사, 직물(예컨대, 편직물, 직물 및 부직물) 및 카페트와 같은 다수의 제품의 제조에 유용하다. 그밖의 결과는 이하에 기술된다.
폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트) 사, 특히 부분 배향된 사를 고속의 방사 속도로 제조하는 방법이 개발되었다. 본 발명의 이점은 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트) 및 테트라메틸렌 테레프탈레이트 반복 단위 약 0.05 내지 약 5몰%를 포함하는 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트) 조성물을 사용하여 얻어진다.
반대되는 지시가 없으면, "폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트)"("3GT" 또는 "PTT")에 대한 언급은 트리메틸렌 테레프탈레이트 반복 단위 약 70몰% 이상을 함유하는 단독중합체 및 공중합체, 및 단독중합체 또는 코폴리에스테르 약 70몰% 이상을 함유하는 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트) 조성물을 포함할 것이다. 바람직한 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트)는 트리메틸렌 테레프탈레이트 반복 단위를 85몰% 이상, 더 바람직하게는 90몰% 이상, 더욱 더 바람직하게는 95몰% 이상 또는 98몰% 이상, 가장 바람직하게는 약 100몰%로 함유한다.
공중합체의 예로는 각각 2개의 에스테르 형성기를 갖는 3종 이상의 반응물을 사용하여 만들어진 코폴리에스테르가 있다. 예를 들어, 코폴리에스테르를 제조하는데 사용된 공단량체가 탄소수 4 내지 12의 선형, 환상 및 분지형 지방족 디카르실산(예를 들어, 부탄이산, 펜탄이산, 헥산이산, 도데칸이산 및 1,4-시클로-헥산디카르복실산); 탄소수 8 내지 12의, 테레프탈산이 아닌 방향족 디카르복실산(예를 들어 이소프탈산 및 2,6-나프탈렌디카르복실산); 탄소수 2 내지 8의 선형, 환상 및 분지형 지방족 디올(1,3-프로판디올 및 1,4-부탄디올 제외, 예를 들어 에탄디올, 1,2-프로판디올, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 2,2-디메틸-1,3-프로판디올, 2-메틸-1,3-프로판디올 및 1,4-시클로헥산디올); 탄소수 4 내지 10의 지방족 및 방향족 에테르 글리콜(예를 들어, 히드로퀴논 비스(2-히드록시에틸) 에테르, 또는 디에틸렌에테르 글리콜을 포함한, 분자량 약 460 미만의 폴리(에틸렌 에테르) 글리콜)로 이루어진 군에서 선택된다. 공단량체는 전형적으로 코폴리에스테르내에 약 0.5 내지 약 15몰%의 수준으로 존재하고, 30몰% 이하의 양으로 존재할 수 있다.
폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트)는 소량의 다른 공단량체를 함유할 수 있으며, 이러한 공단량체는 일반적으로 특성에 임의의 유의적인 불리한 영향을 주지 않도록 선택된다. 이러한 다른 공단량체로는, 예를 들어 약 0.2 내지 약 5몰%의 수준의 5-나트륨-술포이소프탈레이트가 있다. 매우 소량의 3관능성 공단량체, 예를 들어 트리멜리트산이 점도 조절을 위하여 도입될 수 있다.
폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트)는 WO 제01/34693호 또는 PCT/US02/26916호에 기술된 것과 같은 산-염색성 폴리에스테르 조성물일 수 있다. WO 제01/24693호의 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트)는 산 염색성 및 산 염색된 폴리에스테르 조성물의 산-염색성을 촉진하기에 효과적인 양의 2급 아민 또는 2급 아민 염을 포함할 수 있다. 바람직하게는, 2급 아민 단위는 중합체 조성물에 약 0.5몰% 이상, 더 바람직하게는 1몰% 이상의 양으로 존재한다. 2급 아민은 중합체 조성물에 조성물의 중량을 기준으로 바람직하게는 약 15몰% 이하, 더 바람직하게는 약 10몰% 이하, 가장 바람직하게는 5몰% 이하의 양으로 존재한다. 산-염색성 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트) 조성물은 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트) 및 3급 아민을 기제로 한 중합체성 첨가제를 포함할 수 있다. 중합체성 첨가제는 (i) 2급 아민 또는 2급 아민 염 단위(들)를 함유하는 트리아민 및 (ii) 하나 이상의 다른 단량체 및(또는) 중합체 단위로부터 제조된다. 하나의 바람직한 중합체성 첨가제는 폴리-이미노-비스알킬렌-테레프탈아미드, -이소프탈아미드 및 -1,6-나프탈아미드, 및 이들의 염으로 이루어진 군에서 선택된 폴리아미드를 포함한다. 본 발명에서 유용한 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트)는 US 특허 제6,312,805호에서 기술된 것과 같은 양이온 염색성 또는 염색된 조성물, 및 염색된 또는 염료-함유 조성물일 수 있다.
폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트)는 30몰% 이하의 다른 중합체와 배합될 수 있다. 예는 전술된 바와 같은 다른 디올로부터 제조된 폴리에스테르이다. 강인도를 증진시키거나, 압출후 가공을 촉진하거나 또는 다른 이점을 제공하기 위하여, 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트), 스티렌 중합체, 중합체 블렌드 등에 다른 중합체성 첨가제가 첨가될 수 있다. 예를 들어, 헥사메틸렌 디아민을 약 0.5 내지 약 5몰%의 소량으로 첨가하여 본 발명의 산 염색성 폴리에스테르 조성물에 강인도 및 가공성을 부가할 수 있다. 나일론 6 또는 나일론 6-6과 같은 폴리아미드는 약 0.5 내지 약 5몰%의 소량으로 첨가되어 본 발명의 산-염색성 폴리에스테르 조성물에 강인도 및 가공성을 부가할 수 있다. US 제6,245,844호에 기술된 바와 같이 핵형성제로서, 모노나트륨 테레프탈레이트, 모노나트륨 나프탈렌 디카르복실레이트 및 모노나트륨 이소프탈레이트로 이루어진 군에서 선택된, 바람직하게는 0.005 내지 2중량%의 디카르복실산의 모노나트륨 염이 첨가될 수 있다. 바람직한 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트)는 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트) 중합체를 85몰% 이상, 더 바람직하게는 90몰% 이상, 더욱 더 바람직하게는 95몰% 이상 또는 98몰% 이상, 가장 바람직하게는 약 100몰%로 함유한다.
본 발명의 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트)의 고유 점도는 약 0.70㎗/g 이상, 바람직하게는 약 0.80㎗/g 이상, 더 바람직하게는 약 0.90㎗/g 이상, 가장 바람직하게는 약 1.0㎗/g 이상이다. 본 발명의 폴리에스테르 조성물의 고유 점도는 바람직하게는 약 2.0㎗/g 이하, 더 바람직하게는 1.5㎗/g 이하, 가장 바람직하게는 약 1.2㎗/g 이하이다.
폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트) 및 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트)를 제조하기에 바람직한 제조 기법은 US 특허 제5,015,789호, 제5,276,201호, 제5,284,979호, 제5,334,778호, 제5,364,984호, 제5,364,987호, 제5,391,263호, 제5,434,239호, 제5,510,454호, 제5,504,122호, 제5,532,333호, 제5,532,404호, 제5,540,868호, 제5,633,018호, 제5,633,362호, 제5,677,415호 제5,686,276호, 제5,710,315호, 제5,714,262호, 제5,730,913호, 제5,763,104호, 제5,774,074호, 제5,786,443호, 제5,811,496호, 제5,821,092호, 제5,830,982호, 제5,840,957호, 제5,856,423호, 제5,962,745호, 제5,990,265호, 제6,235,948호, 제6,245,844호, 제6,255,442호, 제6,277,289호, 제6,281,325호, 제6,312,805호, 제6,325,945호, 제6,331,264호, 제6,335,421호, 제6,350,895호 및 제6,353,062호, EP 제998,440호, WO 제00/14041호, WO 제01/58981호, WO 제01/58982호 및 제98/57913호, 트라웁(H. L. Traub)의 문헌["Synthese und textilchemische Eigenschaften des Poly-Trimethyleneterephtalats", Dissertation Universitat Stuttgart(1994)], 샤우호프(S. Schauhoff)의 문헌["New Developments in the Production of Poly(trimethylene terephthalate)(PTT)", Man-Made Fiber Year Book(September 1996)], 및 US 특허출원 제2002/0132962 A1호에 기술되어 있다. 본 발명의 폴리에스테르로서 유용한 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트)는 미국 델라웨어주 윌밍톤 소재의 이 아이 듀퐁 드 네무와 앤 캄파니(E. I. du Pont de Nemours and Company)로부터 상표명 소로나(Sorona)로 시중에서 입수가능하다.
본 발명은 바람직하게는 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트) 및 폴리(테트라메틸렌 테레프탈레이트)("4GT")의 중합체 블렌드인 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트) 조성물을 제조함으로써 실시된다. 폴리(테트라메틸렌 테레프탈레이트)를 사용하여 사 제조 방법을 더 개선시킨다.
테트라메틸렌 테레프탈레이트 반복 단위는 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트) 조성물내에 폴리(테트라메틸렌 테레프탈레이트)의 약 0.05몰% 이상, 바람직하게는 약 0.1몰% 이상, 더 바람직하게는 약 0.5몰% 이상, 더욱 더 바람직하게는 약 0.6몰% 이상, 더욱 더 바람직하게는 약 0.75몰% 이상, 더욱 더 바람직하게는 약 0.9몰% 이상, 더욱 더 바람직하게는 약 1몰% 이상이고, 더욱 더 바람직하게는 1몰%보다 크고, 더욱 더 바람직하게는 약 1몰% 이상, 더욱 더 바람직하게는 약 1.5몰% 이상, 가장 바람직하게는 1.5몰%보다 큰 양으로 존재한다. 테트라메틸렌 테레프탈레이트 반복 단위는 폴리(테트라메틸렌 테레프탈레이트)의 약 5몰% 이하, 바람직하게는 5몰% 미만, 더 바람직하게는 4.5몰% 이하, 더욱 더 바람직하게는 4몰% 미만, 더욱 더 바람직하게는 약 3몰% 이하, 더욱 더 바람직하게는 3몰% 미만, 가장 바람직하게는 약 2.5몰% 이하의 양으로 존재한다. 약 2몰%의 폴리(테트라메틸렌 테레프탈레이트)가 가장 바람직하다. 이들은 에스테르교환에 의해 또는 첨가된 폴리(테트라메틸렌 테레프탈레이트) 코폴리에스테르 및(또는) 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트)의 형태일 수 있다.
많은 경우에서, 중합체 블렌드는 폴리(테트라메틸렌 테레프탈레이트) 단독중합체 또는 소량의 다른 반복 단위만을 함유하는 중합체로부터 제조될 것이다. 그 경우에서 상기 지시된 바람직한 양태를 갖는, 약 0.05 내지 약 5몰%의 양으로 첨가된 폴리(테트라메틸렌 테레프탈레이트)에 대한 언급이 적당하다.
폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트) 및 폴리(테트라메틸렌 테레프탈레이트)는 열의 존재하에 에스테르교환될 수 있어서, 폴리(테트라메틸렌 테레프탈레이트)의 일부 또는 전부가 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트)와 반응하여 코폴리에스테르를 형성할 것이다. 따라서, 생성된 생성물은 테트라메틸렌 테레프탈레이트 반복 단위를 전술된 범위내의 양(예컨대, 약 0.05 내지 약 5몰%)으로 함유하는 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트) 코폴리에스테르로서 기술될 수 있다.
트리메틸렌 또는 테트라메틸렌 테레프탈레이트 반복 단위의 몰%를 언급할 때, 반복 단위의 블록보다는 개별 반복 단위를 언급한다.
임의의 상업적으로 입수가능한 폴리(테트라메틸렌 테레프탈레이트)가 본 발명에서 유용할 것이다. 바람직한 폴리(테트라메틸렌 테레프탈레이트)는 고유 점도가 약 0.6 내지 약 1.5㎗/g이다.
폴리(테트라메틸렌 테레프탈레이트)는 또한 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트)에 대하여 전술된 바와 같은 다른 반복 단위를 함유할 수 있는데, 가장 중요한 인자는 조성물내의 테트라메틸렌 테레프탈레이트 반복 단위의 총수이다.
트리메틸렌 테레프탈레이트 반복 단위 대 테트라메틸렌 테레프탈레이트 반복 단위의 반복 단위 분자량 비는 0.94이다. 따라서, 테트라메틸렌 테레프탈레이트 반복 단위의 중량%는 몰%에 0.94를 곱하여 계산될 수 있다.
본 발명은 또한 바람직하게는 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트)/폴리(테트라 메틸렌 테레프탈레이트) 블렌드에 대하여 전술된 양의, 테트라메틸렌 테레프탈레이트 단위 약 0.05 내지 약 5몰%를 함유하는 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트) 코폴리에스테르로 출발하여 실시될 수 있다.
본원에서, "코폴리에스테르"는 둘 이상의 성분을 가질 수 있는 폴리에스테르에 관하여 사용되며, 단 총 트리메틸렌 테레프탈레이트 반복 단위 및 테트라메틸렌 테레프탈레이트 반복 단위는 본원에 기술된 범위 이내이다. 코폴리에스테르는 블록 또는 랜덤 코폴리에스테르일 수 있고, 공지의 축합 중합 기법에 의해 제조될 수 있다.
바람직한 실시양태에서, 섬유는 스티렌 중합체로 제조된다. "스티렌 중합체"란 폴리스티렌 및 그의 유도체를 뜻한다. 바람직하게는 스티렌 중합체는 폴리스티렌, 알킬 또는 아릴 치환된 폴리스티렌 및 스티렌 다성분 중합체로 이루어진 군에서 선택된다. 이때, "다성분"이란 공중합체, 삼원공중합체, 사원공중합체 등 및 블렌드를 포함한다.
더 바람직하게는, 스티렌 중합체는 폴리스티렌, α-메틸스티렌, p-메톡시스티렌, 비닐톨루엔, 할로스티렌 및 디할로스티렌(바람직하게는 클로로스티렌 및 디클로로스티렌)으로부터 제조된 알킬 또는 아릴 치환된 폴리스티렌, 스티렌-부타디엔 공중합체 및 블렌드, 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 및 블렌드, 스티렌-아크릴로니트릴-부타디엔 삼원공중합체 및 블렌드, 스티렌-부타디엔-스티렌 삼원공중합체 및 블렌드, 스티렌-이소프렌 공중합체, 삼원공중합체 및 블렌드, 및 이들의 블렌드 및 혼합물로 이루어진 군에서 선택된다. 더욱 더 바람직하게는, 스티렌 중합 체는 폴리스티렌, 메틸-, 에틸-, 프로필-, 메톡시-, 에톡시-, 프로폭시- 및 클로로-치환된 폴리스티렌, 또는 스티렌-부타디엔 공중합체, 및 이들의 블렌드 및 혼합물로 이루어진 군에서 선택된다. 더욱 더 바람직하게는, 스티렌 중합체는 폴리스티렌, α-메틸-폴리스티렌, 및 스티렌-부타디엔 공중합체 및 이들의 블렌드로 이루어진 군에서 선택된다. 가장 바람직하게는, 스티렌 중합체는 폴리스티렌이다.
스티렌 중합체의 수 평균 분자량은 약 5,000 이상, 바람직하게는 50,000 이상, 더 바람직하게는 약 75,000 이상, 더욱 더 바람직하게는 약 100,000 이상, 가장 바람직하게는 약 120,000 이상이다. 스티렌 중합체의 수 평균 분자량은 바람직하게는 약 300,000 이하, 더 바람직하게는 약 200,000 이하, 가장 바람직하게는 약 150,000 이하이다.
유용한 폴리스티렌은 동일 배열, 혼성 배열 또는 규칙 배열일 수 있고, 고분자량 폴리스티렌 혼성 배열이 바람직하다. 본 발명에 유용한 스티렌 중합체는 다우 케미칼 캄파니(Dow Chemical Co.)(미국 미시간주 미들랜드 소재), BASF(미국 뉴저지주 마운트 올리브 소재) 및 시그마-알드리흐(Sigma-Aldrich)(미국 미주리주 세인트 루이스 소재)를 포함한 다수의 공급자로부터 시중에서 입수가능하다.
하나의 바람직한 실시양태에서, 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트), 폴리(테트라메틸렌 테레프탈레이트) 및 임의로 다른 성분(예: 스티렌 중합체)은 용융 배합된 다음, 압출되고 펠렛으로 절단된다. ("펠렛"은 이와 관련하여 총칭적으로 사용되며, 때때로 "조각", "박편" 등으로 불리는 생성물을 포함하는데 사용하기 위하여 모양에 상관없이 사용된다.) 그 다음, 펠렛은 재용융되고 필라멘트로 압출된다. "혼합물"이란 용어는 재용융 전의 펠렛을 언급하는데 사용되고, "블렌드"란 용어는 일단 이들이 재용융되면 이들을 언급하는데 사용된다. 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트), 폴리(테트라메틸렌 테레프탈레이트), 스티렌 중합체 및 본원에 기술된 다른 항목의 상대 중량의 논의를 고려할 때, 혼합물 및 블렌드 모두에 동일한 비율이 적용되지만, 필라멘트의 다양한 제조 방법은 혼합물 또는 블렌드에 첨가되는 항목을 수반할 수 있으므로 일부 설비에서 중량 비율은 변할 수 있으나, 중합체의 비는 여전히 동일해야 함을 쉽게 알 것이다. 편의상, 재용융 전의 혼합물을 특별히 언급할 경우를 제외하고는 블렌드내 중합체의 양에 대하여 언급될 것이다.
폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트) 조성물은 바람직하게는 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트) 및 폴리(테트라메틸렌 테레프탈레이트), 및(또는) 코폴리에스테르를 (폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트) 조성물내 중합체의 중량을 기준으로) 약 70% 이상, 더 바람직하게는 약 80% 이상, 더욱 더 바람직하게는 85% 이상, 더 바람직하게는 약 90% 이상, 가장 바람직하게는 약 95% 이상, 일부 경우에 더욱 더 바람직하게는 98% 이상으로 포함한다. 바람직하게는 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트) 및 폴리(테트라메틸렌 테레프탈레이트), 및(또는) 코폴리에스테르를 약 99.9% 이하로 함유한다.
하나의 바람직한 실시양태에서, 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트) 조성물은 바람직하게는 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트) 조성물내 중합체의 중량을 기준으로 스티렌 중합체를 약 0.1% 이상, 더 바람직하게는 약 0.5% 이상으로 포함한다. 바람직하게는 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트) 조성물내 중합체의 중량을 기준으 로 스티렌 중합체를 약 10% 이하, 더 바람직하게는 약 5% 이하, 더욱 더 바람직하게는 약 2% 이하, 가장 바람직하게는 약 1.5% 이하로 포함한다. 많은 경우에서, 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트) 조성물내 중합체의 중량을 기준으로 스티렌 중합체 약 0.8% 내지 약 1%가 바람직하다. 스티렌 중합체에 대한 언급은 둘 이상의 스티렌 중합체가 사용될 수 있지만 하나 이상의 스티렌 중합체를 뜻하고, 언급된 양은 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트) 조성물에 사용된 스티렌 중합체(들)의 총량을 표시한다.
소광제, 열안정제, 증점제, 형광증백제, 안료 및 산화방지제를 포함한 첨가제가 사용될 수 있다. US 특허 제3,671,379호, 제5,798,433호 및 제5,340,909호, EP 제699 700호 및 제847 960호, 및 WO 제00/26301호에 기술된 바와 같은 TiO2 또는 다른 안료가 첨가될 수 있다.
본 발명의 하나의 이점은 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트), 폴리(테트라메틸렌 테레프탈레이트), 코폴리에스테르, 또는 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올 또는 다른 담체 또는 슬러리를 사용한 기타 물질과 함께 첨가제가 첨가될 수 있다는 것이다.
물리적 블렌드 및 용융 블렌드를 포함한 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트) 조성물은 임의의 공지된 기법에 의해 제공될 수 있다. 이들은 다수의 상이한 방식으로 배합될 수 있다. 예를 들어, 이들은 (a) 동시에 가열 및 혼합될 수 있거나, (b) 가열 전에 별개의 장치에서 미리 혼합되거나 또는 (c) 가열된 다음 혼합될 수 있다. 하나의 바람직한 실시양태에서, 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트), 폴리(테트라메틸렌 테레프탈레이트), 및 임의로 스티렌 중합체는 용융 블렌딩되고 배합된다. 더 구체적으로, 이들은 블렌드를 형성하기에 충분한 온도에서 혼합되고 가열되고, 냉각되면 블렌드는 펠렛과 같은 성형품으로 성형된다. 혼합, 가열 및 성형은 이 목적을 위하여 설계된 통상의 설비(예: 압출기, 밴버리(Banbury) 혼합기 등)에 의해 수행될 수 있다. 다른 접근법은 이송선 사출에 의해 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트) 조성물을 제조함을 포함한다. 적합한 블렌딩을 위하여, 온도는 각 성분의 융점보다 높고 최저 분해점보다 낮아야 하며, 따라서 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트) 및 폴리스티렌의 임의의 특정 조성물에 맞게 조절되어야 한다. 온도는 본 발명의 특정 폴리스티렌 조성물에 따라 전형적으로 약 200℃ 내지 약 270℃, 가장 바람직하게는 약 250℃ 이상, 바람직하게는 약 260℃ 이하이다.
"섬유"란 당업계에서 섬유로서 인정되는 항목, 예를 들어 연속 필라멘트, 모노필라멘트, 스테이플 등을 언급한다. 섬유는 원형이거나 또는 다른 모양(예: 8변 타원형, 델타형, 햇살형(졸(sol)형로도 알려짐), 부채꼴 타원형, 3변 타원형, 4채널형(쿼트라(quatra)-채널형으로도 알려짐), 부채꼴 리본형, 리본형, 별형 등)을 가질 수 있다. 이들은 속이 채워져 있거나, 비어 있거나 또는 다중 중공형일 수 있다. 이들을 사용하여 직물, 카페트(대량 연속 필라멘트 및 스테이플) 및 다른 제품을 제조할 수 있다. 직물은 편직물, 직물 및 부직물을 포함한다.
섬유는 단섬유 또는 다성분 섬유일 수 있다. "단섬유"란 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트), 폴리(테트라메틸렌 테레프탈레이트), 및(또는) 코폴리에스테르를 포함하는 섬유를 언급한다.
스티렌 중합체가 사용될 때, 섬유는 다성분 또는 이성분 섬유이다. "다성분 필라멘트"란, 연속 중합체 상 및 섬유 전체에 걸쳐 분산된 하나 이상의 불연속상을 갖는 섬유를 뜻한다. 스티렌 중합체(들)는 불연속상을 형성하며, 필라멘트 전체에 걸쳐 고도로 분산되어 있다. 스티렌 중합체는 섬유 전체에 걸쳐 실질적으로 불균일하게 분산되어 있다. "이성분"이란 유일한 중합체상이 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트) 및 스티렌 중합체인 경우를 가리키는데 사용된다.
사용될 때, 스티렌 중합체는 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트) 중합체 매트릭스 전체에 걸쳐 고도로 분산되어 있다. 바람직하게는, 분산된 스티렌 중합체는 약 1,000㎚ 미만, 더 바람직하게는 약 500㎚ 미만, 더욱 더 바람직하게는 약 200㎚ 미만, 가장 바람직하게는 약 100㎚ 미만의 평균 단면 크기를 가지고, 단면은 약 1㎚ 정도로 작을 수 있다. "단면 크기"란, 도 1에 도시된 바와 같이, 필라멘트의 방사상 상으로부터 측정하였을 때의 크기를 언급한다.
폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트)의 부분 배향된 사는 US 특허 제6,287,688호 및 제6,333,106호, 및 US 제2001/30378 A1호에 기술되어 있다. 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트) 필라멘트의 방사, 인터레이싱 및 풀기를 포함한, 부분 배향된 사를 제조하는 기본 단계가 기술되어 있다. 본 발명은 이들 단계 또는 부분 배향된 폴리에스테르 사를 제조하는데 통상적으로 사용되는 다른 단계를 사용하여 실시될 수 있지만, 공정을 더 고속으로 수행하는 이점을 제공한다.
바람직하게는, 방사하기 전에 블렌드를 각각의 폴리(트리메틸렌 테레프탈레 이트), 폴리(테트라메틸렌 테레프탈레이트), 및(또는) 코폴리에스테르, 및 임의의 스티렌 중합체의 융점 이상으로 가열하고, 조성물을 약 235 내지 약 295℃, 바람직하게는 약 250℃ 이상, 바람직하게는 약 290℃ 이하, 가장 바람직하게는 약 270℃ 이하의 온도에서 방사구를 통해 압출한다.
부분 배향된 사는 멀티필라멘트사이다. 사("번들(bundle)"로도 알려짐)는 바람직하게는 약 10개 이상, 더욱 더 바람직하게는 약 25개 이상의 필라멘트를 포함하고, 전형적으론는 약 150개 이하, 바람직하게는 약 100개 이하, 더 바람직하게는 약 80개 이하의 필라멘트를 함유할 수 있다. 34, 48, 68 또는 72개의 필라멘트를 함유하는 사가 일반적이다. 사는 전형적으로 총 데니어가 약 5 이상, 바람직하게는 약 20 이상, 바람직하게는 약 50 이상, 약 1,500 이하, 바람직하게는 약 250 이하이다.
필라멘트는 바람직하게는 약 0.5dpf 이상, 더 바람직하게는 약 1dpf 이상이고, 약 10dpf 이하, 더 바람직하게는 약 7dpf 이하이다. 전형적인 필라멘트는 약 3 내지 7dpf이고, 극세 필라멘트는 약 0.5 내지 약 2.5dpf이다.
방사 속도는 약 1,800 내지 약 8,000분/미터("m/m") 이상으로 실행될 수 있고, 바람직하게는 약 2,000m/m 이상, 더 바람직하게는 약 2,500m/m 이상, 가장 바람직하게는 약 3,000m/m 이상이다. 본 발명의 하나의 이점은 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트)의 부분 배향된 사를 폴리(에틸렌 테레프탈레이트)의 부분 배향된 사를 방사하기 위해 이전에 사용된 설비에서 방사할 수 있어서, 방사 속도가 바람직하게는 약 4,000m/m 이하, 더 바람직하게는 약 3,500m/m 이하라는 것이다. 폴리( 트리메틸렌 테레프탈레이트)의 부분 배향된 사를 방사하는데 빈번하게 사용되는 약 3,200m/m의 방사 속도가 바람직하다.
본 발명은 전형적인 3 내지 7dpf의 필라멘트에 대하여 주로 논의된다. 극세 필라멘트의 경우 방사 속도는 더 낮다. 예를 들어, 극세 필라멘트의 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트) 멀티필라멘트사는 현재 2,000m/m 미만으로 방사되지만, 본 발명의 경우 이들은 더 고속, 예를 들어 약 2,500m/m 이상으로 방사될 수 있다.
부분 배향된 사는 일반적으로 패키지상에 권취되며, 직물을 제조하거나 또는 다른 유형의 사(예: 가공 얀)로 더 가공하기 위하여 사용될 수 있다. 이들은 또한 직물을 제조하거나 또는 더 가공하기 전에 깡통에 보관될 수 있거나, 또는 패키지 또는 다른 저장소를 형성하지 않고 직접 사용될 수 있다.
"완전 연신사"로도 알려진 방사 연신사도 또한 본 발명을 사용하여 유리하게 제조될 수 있다. 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트) 필라멘트의 방사, 연신, 임의로 또한 바람직하게는 어닐링, 임의로 인터레이싱, 및 권취를 포함한, 방사 연신사를 제조하는 바람직한 단계는 폴리(에틸렌 테레프탈레이트) 사를 제조하기 위해 사용된 것과 유사하다.
본 발명의 하나의 이점은 본 발명의 중합체가 사용되지 않은 경우보다 빠른 속도에서 공정이 수행될 수 있다는 것이다.
본 발명의 다른 이점은 방사 연신사가 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트) 자체의 경우에서보다 큰 연신비를 사용하여 제조될 수 있다는 것이다. 이는 정상적인 경우보다 느린 방사 속도를 사용한 다음, 이전에 사용된 속도로 연신함으로써 이루어질 수 있다. 이 공정을 수행할 경우, 이전에 겪은 것보다 중단이 적다.
바람직하게는, 방사하기 전에 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트) 조성물을 각각의 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트), 폴리(테트라메틸렌 테레프탈레이트) 및(또는) 코폴리에스테르, 및 임의의 스티렌 중합체의 융점보다 높은 온도로 가열하고, 조성물을 약 235 내지 약 295℃, 바람직하게는 약 250℃ 이상 약 290℃ 이하, 가장 바람직하게는 약 270℃ 이하의 온도에서 방사구를 통해 압출한다.
이들 사는 또한 멀티필라멘트사이다. 사("번들"로도 알려짐)는 바람직하게는 약 10개 이상, 더욱 더 바람직하게는 약 25개 이상의 필라멘트를 포함하고, 전형적으로는 약 150개 이하, 바람직하게는 약 100개 이하, 더 바람직하게는 약 80개 이하의 필라멘트를 함유할 수 있다. 34, 48, 68 또는 72개의 필라멘트를 함유하는 사가 일반적이다. 사는 전형적으로 총 데니어가 약 5 이상, 바람직하게는 약 20 이상, 바람직하게는 약 50 이상이고, 약 1,500 이하, 바람직하게는 약 250 이하이다.
필라멘트는 바람직하게는 약 0.1dpf 이상, 더 바람직하게는 약 0.5dpf 이상, 더 바람직하게는 약 0.8dpf 이상이고, 약 10dpf 이하, 더 바람직하게는 약 5dpf 이하, 가장 바람직하게는 약 3dpf 이하이다.
연신비는 1.01 이상, 바람직하게는 약 1.2 이상, 더 바람직하게는 약 1.3 이상이다. 연신비는 바람직하게는 약 5 이하, 더 바람직하게는 약 3 이하, 가장 바람직하게는 약 2.5 이하이다.
연신 속도(연신 단계가 끝날 때 롤러에서 측정됨)는 약 2,000미터/분(m/m) 이상에서 실행될 수 있고, 바람직하게는 약 3,000m/m 이상, 더 바람직하게는 약 3,200m/m 이상이고, 바람직하게는 약 8,000m/m 이하, 더 바람직하게는 약 7,000m/m 이하이다.
방사 연신사는 일반적으로 패키지상에 권취되고, 직물을 제조하거나 또는 가공사와 같은 다른 유형의 사로 더 가공하는데 사용될 수 있다. 이들은 직물을 제조하거나 또는 추가로 가공하기 전에 깡통에 보관되거나, 또는 패키지 또는 다른 저장소를 형성하지 않고 직접 사용될 수 있다.
가공사는 부분 배향된 사 또는 방사 연신사로부터 제조될 수 있다. 주된 차이점은 부분 배향된 사는 일반적으로 연신을 필요로 하지만 방사 연신사는 이미 연신되어 있다는 것이다.
US 특허 제6,287,688호 및 제6,333,106호, 및 US 제2001/30378 A1호에는 부분 배향된 사로부터 가공사를 제조하는 기본 단계가 기술되어 있다. 본 발명은 이들 단계 또는 부분 배향된 폴리에스테르 사를 제조하는데 통상적으로 사용되는 다른 단계를 사용하여 실시될 수 있다. 기본 단계는 패키지로부터 사를 풀고, 연신하고, 꼬고, 열경화하고, 꼬임을 풀고, 패키지상에 권취함을 포함한다. 텍스쳐링은 가연 텍스쳐링과 같은 일반적으로 공지된 공정에 의해 꼬임, 열경화 및 꼬임 해제에 의해 주름을 제공한다. 가연 텍스쳐링은 지나친 사 및 필라멘트 파손을 피하도록 조심스럽게 조절된다.
US 특허 제6,287,688호 및 제6,333,106호, 및 US 특허출원 제2001/30378 A1호에 기술된 마찰 가연에 바람직한 방법은 부분 배향된 사를 140℃ 내지 220℃의 온도로 가열하고, 꼬임 삽입 장치를 사용하여 꼬임 삽임 장치와 가열기 입구 사이의 영역에서 사가 약 46° 내지 52°의 꼬임각을 가지도록 사를 꼬고, 사를 권취기상에 권취함을 포함한다.
방사 연신사로부터 제조할 때, 방법은 연신이 매우 낮은 수준으로 감소됨을 제외하고는 동일하다(예컨대, 연신비는 1.01로 낮을 수 있음).
이러한 멀티필라멘트사("번들"로도 알려짐)는 부분 배향된 사 및 이들이 제조되는 방사 연신사와 같은 수의 필라멘트를 포함한다. 따라서, 이들은 바람직하게는 약 10개 이상, 더욱 더 바람직하게는 약 25개 이상의 필라멘트를 포함하고, 전형적으로 약 150개 이하, 바람직하게는 약 100개 이하, 더 바람직하게는 약 80개 이하의 필라멘트를 함유할 수 있다. 사는 전형적으로 총 데니어가 약 1 이상, 더 바람직하게는 약 20 이상, 바람직하게는 약 50 이상이고, 약 1,500 이하, 바람직하게는 약 250 이하이다.
필라멘트는 바람직하게는 약 0.1dpf 이상, 더 바람직하게는 약 0.5dpf 이상, 더 바람직하게는 약 0.8dpf 이상이고, 약 10dpf 이하, 더 바람직하게는 약 5dpf 이하, 가장 바람직하게는 약 3dpf 이하이다.
부분 배향된 사로부터 제조할 때, 연신비는 1.01 이상, 바람직하게는 약 1.2 이상, 더 바람직하게는 약 1.3 이상이다. 연신비는 바람직하게는 약 5 이하, 더 바람직하게는 약 3 이하, 가장 바람직하게는 약 2.5 이하이다. 연신 속도(연신 단계가 끝날 때 롤러에서 측정됨)는 약 50 내지 약 1,200미터/분(m/m) 이상에서 실행될 수 있고, 바람직하게는 약 300m/m 이상, 바람직하게는 약 1,000m/m 이하이다.
방사 연신사로부터 제조할 때, 속도(섬유가 접촉하는 제1 고데(godet)에서 측정됨)는 약 50 내지 약 1,200미터/분(m/m) 이상에서 실행될 수 있고, 바람직하게는 약 300m/m 이상, 바람직하게는 약 800m/m 이하이다.
폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트) 대량 연속 필라멘트("BCF") 사 및 그의 제조는 US 특허 제5,645,782호, 제6,109,015호 및 제6,113,825호, US 제2002/147298 A1호, 및 WO 제99/19557호에 기술되어 있다. BCF 사는 모든 유형의 카페트 및 직물을 제조하는데 사용된다. 본 발명의 조성물은 이들 제조의 방사 속도를 개선하기 위하여 사용될 수 있다.
대량 연속 필라멘트의 제조에 포함되는 바람직한 단계로는 필라멘트의 방사(예컨대, 필라멘트의 압출, 냉각 및 코팅(방사 마무리)), 약 80 내지 약 200℃에서 연신비 약 3 내지 약 5, 바람직하게는 약 3.4 이상, 바람직하게는 약 4.5 이하의 1단계 또는 다단계 연신(바람직하게는 가열 롤, 가열 핀 또는 고온 보조 유체(예컨대, 증기 또는 공기)에 의한), 약 120 내지 약 200℃의 온도에서의 어닐링, 체적 팽창, 얽힘(체적 팽창과 함께 하나의 단계로 또는 후속 별개의 단계에서 수행될 수 있음), 임의로 이완, 및 후속 사용을 위한 패키지상으로의 권취가 있다.
대량 연속 필라멘트 사는 널리 공지된 기법을 사용하여 카페트로 만들어질 수 있다. 전형적으로, 다수의 사는 함께 꼬일 수 있고, 수에센(Suessen) 또는 수퍼바(Superba, 등록상표) 오토클레이브(autoclave)와 같은 장치에서 열경화된 다음, 제1 백킹(backing)으로 터프팅(tufting)될 수 있다. 그 다음, 라텍스 접착제 및 2차 백킹이 적용된다.
본 발명의 다른 이점은 더 고속의 방사 속도를 사용하기 때문에 연신비를 낮출 필요가 없다는 것이다. 즉, 방사 속도가 증가될 때 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트) 배향은 일반적으로 증가한다. 더 고도의 배향인 경우, 연신비는 일반적으로 감소되어야 한다. 본 발명에 있어서, 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트) 배향은 스티렌 중합체를 사용한 결과 낮아지므로, 당업자는 더 낮은 연신비를 사용할 필요가 없다.
스테이플 섬유 및 제품은 WO 제01/68962호, WO 제01/76923호, WO 제02/22925호 및 WO 제02/22927호에 기술된 방법을 사용하여 제조될 수 있다. 폴리(트리메틸렌 디카르복실레이트) 스테이플 섬유는 조성물(임의의 스티렌 중합체를 갖는)을 약 245 내지 약 285℃의 온도에서 필라멘트로 용융 방사하고, 필라멘트를 급냉시키고, 급냉된 필라멘트를 연신하고, 연신된 필라멘트를 권축하고, 필라멘트를, 바람직하게는 길이 약 0.2 내지 약 6인치(약 0.5 내지 약 15㎝)의 스테이플 섬유로 절단함으로써 제조될 수 있다.
하나의 바람직한 방법은 (a) 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트) 조성물(임의의 스티렌 중합체를 갖는)을 제공하고, (b) 용융된 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트) 조성물을 약 245 내지 약 285℃의 온도에서 필라멘트로 융융 방사하고, (c) 필라멘트를 급냉시키고, (d) 급냉된 필라멘트를 연신하고, (e) 연신된 필라멘트를 기계적 권축기를 사용하여 1인치당 약 8 내지 약 30개의 주름(1㎝당 약 3 내지 약 12개의 주름)의 수준으로 권축하고, (f) 권축된 필라멘트를 약 50 내지 약 120℃의 온도에서 이완시키고, (g) 이완된 필라멘트를, 바람직하게는 길이 약 0.2 내지 약 6인치(약 0.5 내지 약 15㎝)의 스테이플 섬유로 절단함을 포함한다. 이 방법의 하나의 바람직한 실시양태에서, 연신된 필라멘트를 권축하기 전에 약 85 내지 약 115℃에서 어닐링한다. 바람직하게는, 어닐링은 가열된 롤러를 사용하여 팽팽한 상태에서 수행한다. 다른 바람직한 실시양태에서, 연신된 필라멘트는 권축하기 전에 어닐링하지 않는다.
스테이플 섬유는 가공사 및 직물 또는 부직물의 제조에 유용하며, 또한 화섬면(fiberfill) 용도 및 카페트 제조에 사용될 수 있다.
본 발명은 또한 모노필라멘트를 제조하는데 사용될 수 있다. 바람직하게는 모노필라멘트는 10 내지 200dpf이다. 모노필라멘트, 모노필라멘트 사 및 그의 용도는 US 제5,340,909호 및 EP 제 1 167 594호에 기술되어 있다. 본 발명은 멀티필라멘트사에 관하여 주로 기술되지만, 본원에 기술된 바람직한 양태는 모노필라멘트에 적용가능함을 알아야 한다.
방사구를 사용하여 하나보다 많은 유형의 사를 제조하는 것이 가능하지만, 본 발명은 바람직하게는 방사구를 사용하여 하나의 유형의 필라멘트를 방사함으로써 실시된다.
본 발명은 또한 전술된 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트) 조성물에 관한 것이다. 섬유에 유용한 것 이외에, 이러한 조성물은 필름, 필름층, 병, 시이트, 공학 중합체 성분 등과 같은 다른 성형품에서도 또한 유용하다.