KR20080067492A - 가소제를 포함하는 아크릴계 점착제 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 아크릴계 점착제 조성물에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 a) 아크릴계 공중합체; b) 친수성 가소제; 및 c) 소수성 가소제를 포함하는 아크릴계 점착제 조성물에 관한 것으로서, 본 발명에 따른 아크릴계 점착제 조성물은 내습열 조건에서 무라가 없어 피착체의 내오염성이 우수하고, 피착제의 표면특성이 친수성 또는 소수성인지와 무관하게, 젖음성, 내구신뢰성, 투명성, 및 접착신뢰성이 우수하다.
아크릴, 무라, 가소제, 친수성, 소수성

Description

가소제를 포함하는 아크릴계 점착제 조성물{ACRYLIC PRESSURE SENSITIVE ADHESIVE COMPOSITIONS HAVING PLASTICIZER}
도 1은 본 발명의 비교예에 따른 무라 발생을 촬영한 사진.
본 발명은 아크릴계 점착제 조성물에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 내습열 조건에서 무라가 없어 피착체의 내오염성이 우수하고, 피착제의 표면특성이 친수성 또는 소수성인지와 무관하게, 젖음성, 내구신뢰성, 투명성, 및 접착신뢰성이 우수한 아크릴계 점착제 조성물에 관한 것이다.
표면 보호필름은 일반적으로 보호필름 측에 도포되는 점착제 층을 이용하여, 피보호체, 즉 피착체에 부착되어 피착체의 가공, 또는 반송시에 발생하는 상처나 오염을 방지하는 목적으로 사용된다.
예를 들어, 액정 디스플레이의 패널에 사용되는 편광판은 표면 보호필름의 점착제층과의 부착 면이 표면 보호필름에 의해 보호를 받고 있다가 추후에 검사 공정시 상기 보호필름을 박리하여 제거한다. 그런데 보호필름 부착시 미세한 기포가 혼입될 수 있고, 오토클레이브 공정 등 고온 또는 고압의 조건에서 기포가 대량으 로 발생하여 불량을 야기시키기도 한다. 또한, 편광판을 액정 디스플레이의 패널에 부착할 때나 패널의 이송시 이송장비에 의해 표면 보호필름과 편광판의 표면에 미세한 기포들이 발생하기 때문에 표면 보호필름용 점착제의 젖는 성질이 중요하다.
근래에는 편광판의 표면처리를 다양한 방식으로 실시하고 있다. 편광판의 표면처리에는 눈부심 방지층, 저굴절층 및/또는 고굴절층, 또는 방오층 등이 있으며, 각각은 서로 다른 표면조도와 표면에너지를 갖는다. 특히, 눈부심 방지층은 트리아세틸셀룰로오스층 보다 표면 조도가 거칠고, 전체적으로 소수성을 가지기 때문에 표면에너지가 낮다. 따라서 표면 보호필름을 부착하는 경우 표면 보호필름의 표면 특성(친수성 또는 소수성)에 따라 미세한 기포들의 발생양은 달라지게 되고 보호필름 점착제의 젖는 성질에 크게 영향을 준다.
한편, 편광판이 부착된 액정 디스플레이 패널의 신뢰성을 평가하기 위해 고온ㆍ고습의 조건에서 장기간 방치를 하는데 이때 표면 보호필름의 젖는 성질을 향상시키기 위해 첨가하였던 첨가제에 의하여 보호필름의 표면에 무라가 발생되거나 첨가제가 편광판의 표면으로 전사되면서 편광판의 오염을 야기시켜 패널 불량을 일으킬 수도 있다.
일반적으로 무라(mura)는 외부조건에 의해 표면에 발생되고 육안으로 식별이 가능한 얼룩을 가리킨다. 상기와 같은 무라는 내습열 보관시 구성성분의 친수성 정도의 차이로 물 얼룩이 생기는 경우, 여러 혼합물의 상용성의 차이로 인한 상분리로 불투명이 발생되는 경우, 또는 첨가제의 불균일한 분산으로 색상이나 표면의 흐린 정도(헤이즈)의 차이가 발생하는 경우 등이 있다. 따라서 무라가 발생하면 외관이 좋지 않고, 특히 보호필름에서의 무라는 보호해야 할 피착체의 표면을 오염시킬 수 있기 때문에 중요한 문제이다.
한편 표면 보호필름이 부착된 상태로 편광판을 고온 또는 고온ㆍ고습의 조건에서 보관하는 경우 보호필름의 첨가제 특성에 따라 편광판의 컬(curl)의 발생을 야기시킬 수도 있다. 편광판은 폴리비닐알콜 필름의 상하면에 트리아세틸셀룰로오스층을 적층하여 제조되며, 층간의 수축과 팽창 정도의 차이에 의해서 컬이 발생하게 된다. 이때 보호필름이 부착되어 표면을 보호하고 있는 트리아세틸 셀룰로오스층은 보호필름의 첨가제가 친수성이냐 소수성이냐에 따라서 수축과 팽창의 영향을 받게 되어 편광판의 컬을 발생시키며, 이는 고온 또는 고온ㆍ고습의 조건에서는 더욱더 심각한 영향을 준다.
상기와 같은 피착체에 대한 젖는 성질의 향상과 피착체의 내오염성을 개선하기 위해 다양한 형태의 가소제 또는 계면활성제를 사용하고 있다.
일본공개공보 특개평6-128539호 및 일본공개공보 제2005-314476호에서는 피착체의 표면으로 대전 방지성 첨가제가 이행(breeding)하는 것을 억제하기 위해, 폴리에테르 폴리올(polyether polyol) 화합물과 알칼리 금속염의 대전방지제를 첨가하였다. 그러나 상기 문헌은 대전방지제의 이행을 효과적으로 억제할 수 없었으며, 특히 폴리에테르 폴리올이 가지는 특성인 친수성으로 인해 내습열 조건에서 무라가 발생될 수 있다는 문제점이 있었다.
또한, 일본공개공보 제2005-338150는 보호필름의 점착제 층에 이온계 대전방 지제를 함유하고, 광학필름표면을 감화처리하거나, 코로나 또는 UV 등으로 전처리하여 광학필름 표면의 오염을 방지할 수 있다고 기술되어 있다. 그러나 상기 문헌은 광학필름 제조에 있어서 전처리의 추가 공정이 필요함은 물론, 감화처리에 사용되는 수산화 알칼리수 또는 코로나 처리 등으로 인하여 보호필름의 점착신뢰성과 박리력 상승 등의 문제점이 있었다.
한편, 일본공개공보 제2005-325631호는 점착제 부착 편광판의 수분율을 제한함으로써 컬의 발생을 억제한 보호필름 부착 편광판을 개시하고 있다. 그러나 상기 문헌은 편광판 컬의 원인이 편광판의 수분율임을 제시하였으나, 그 수분율에 영향을 주는 것이 편광판에 부착된 보호필름의 첨가제임을 제시하지는 못하였다.
본 발명은 상기와 같은 종래기술의 문제점을 해결하기 위한 것으로, 본 발명의 목적은 피착체의 표면특성에 상관없이 젖음성이 우수하고, 동시에 내습열 조건에서 무라가 없어 피착체의 내오염성이 향상되며, 내구신뢰성, 투명성, 및 접착신뢰성이 우수한 아크릴계 점착제 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 점착 물성을 큰 변화 없이 피착체 표면특성에 상관없이 젖음성이 우수하고, 동시에 내습열 조건에서 무라가 없어 피착체의 내오염성이 향상되며, 내구신뢰성, 투명성, 및 접착신뢰성이 우수한 상기 아크릴계 점착제 조성물이 적용된 보호필름, 편광판 및 액정표시소자를 제공하는 것이다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은
a) 아크릴계 공중합체;
b) 친수성 가소제; 및
c) 소수성 가소제
를 포함하는 아크릴계 점착제 조성물을 제공한다.
본 발명은 또한 기재; 및
상기 기재의 일면 또는 양면에 형성되고, 본 발명에 따른 상기 아크릴계 점착제 조성물을 함유하는 점착층
을 포함하는 보호필름을 제공한다.
본 발명은 또한 상기 보호필름을 포함하는 편광판; 및 상기 편광판을 액정 셀의 일면 또는 양면에 접합한 액정패널을 포함하는 액정표시소자를 제공한다.
이하 본 발명을 상세하게 설명한다.
본 발명자들은 친수성 가소제 및 소수성 가소제를 아크릴계 점착제에 동시에 혼합하는 경우, 피착체의 표면특성, 즉 친수성 또는 소수성의 표면특성에 상관없이 젖음성이 우수하고, 동시에 내습열 조건에서 무라가 없어 피착체의 내오염성이 향상되며, 우수한 내구신뢰성, 투명성, 및 접착신뢰성을 제공할 수 있음을 확인하여 본 발명을 완성하였다.
본 발명에 사용되는 상기 a)의 아크릴계 공중합체는 당업계에서 통상 점착제로 사용되는 것이면 특별히 제한되지 않으나,
ⅰ) 탄소수 1 ∼ 12의 알킬기를 가지는 (메타)아크릴산 에스테르 단량체 90 ∼ 99.9중량부; 및
ⅱ) 가교가능한 관능기를 가지는 비닐계 단량체 및/또는 아크릴계 단량체 0.1 내지 10중량부를 포함하는 것이 바람직하다.
상기 ⅰ)의 탄소수 1 ∼ 12의 알킬기를 가지는 (메타)아크릴산 에스테르 단량체는 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, 이소프로필(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, sec-부틸(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸부틸(메타)아크릴레이트로 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 또는 이소노닐(메타)아크릴레이트 등을 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
상기 탄소수 1 ∼ 12의 알킬기를 가지는 (메타)아크릴산 에스테르 단량체는 90 내지 99.9중량부로 포함되는 것이 바람직하며, 그 함량이 90중량부 미만인 경우에는 초기접착력이 저하되고, 99.9중량부를 초과하면 응집력 저하로 내구성에 문제가 발생할 수 있다.
상기 ⅱ)의 가교가능한 관능기를 가지는 비닐계 단량체 및/또는 아크릴계 단량체는 가교제와 반응하여 고온 또는 고습 조건에서 점착제의 응집력 파괴가 일어나지 않도록 화학결합에 의한 응집력 또는 접착강도를 부여하는 작용을 한다.
상기 가교가능한 관능기를 가지는 비닐계 단량체 및/또는 아크릴계 단량체는 2-하이드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메타)아크릴레이트, 4-하이드록시부틸(메타)아크릴레이트, 6-하이드록시헥실(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 또는 2-하이드록시프로필렌글리콜(메타)아 크릴레이트와 같은 하이드록시기를 함유하는 단량체; (메타)아크릴산, 말레인산, 또는 푸마르산과 같은 카르복실기를 함유하는 단량체; 또는 아크릴 아미드, N-비닐 피롤리돈, 또는 N-비닐 카프로락탐과 같은 질소를 함유하는 단량체 등을 단독 또는 2 종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
상기 가교가능한 관능기를 가지는 비닐계 단량체 및/또는 아크릴계 단량체는 아크릴계 공중합체에 0.1 내지 10중량부로 포함되는 것이 바람직하며, 그 함량이 0.1중량부 미만일 경우에는 고온 또는 고습 조건에서 응집파괴가 일어나기 쉽다는 문제점이 있으며, 10중량부를 초과할 경우에는 상용성이 감소되어 유동특성을 감소시킨다는 문제점이 있다.
또한 본 발명은 아크릴계 공중합체 제조시 점착제의 유리전이온도를 조절하거나 또는 기타 기능성을 부여하기 위하여, 임의성분으로서 공단량체를 포함하는 것이 바람직하다.
상기 공단량체로는 통상의 공중합 가능한 비닐기를 가진 단량체로서 가교하지 않은 상태에서의 유리전이온도가 -130 ∼ 50℃인 아크릴 점착수지라면 모두 사용할 수 있으나, 하기 화학식 1의 비닐계 단량체를 사용하는 것이 바람직하다.
Figure 112007004516175-PAT00001
상기 식에서,
R4는 수소 또는 알킬을 나타내고,
R3는 시아노, 알킬로 치환되거나 비치환된 페닐, 아세틸옥시, 또는 COR5를 나타내며, 여기서 R5는 알킬로 치환되거나 비치환된 아미노 또는 글리시딜옥시를 나타낸다.
상기 기능성 모노머의 바람직한 예는 아크릴로니트릴, (메타)아크릴아미드, N-메틸아크릴아미드, 스티렌, 메틸스티렌, 글리시딜(메타)아크릴레이트, 및 비닐아세테이트를 포함하나 이에 한정되는 것은 아니며, 상기 모노머들은 단독 또는 혼합 사용할 수 있다.
상기와 같은 성분으로 이루어지는 아크릴계 공중합체는 용액중합법, 광중합법, 벌크중합법, 서스펜션중합법, 또는 에멀젼중합법 등의 통상의 방법으로 제조할 수 있으며, 특히 용액중합법으로 제조하는 것이 바람직하다. 이때, 상기 중합온도는 50 ∼ 140℃이고, 단량체가 균일하게 혼합된 상태에서 개시제를 혼합하는 것이 좋다.
본 발명에 사용되는 상기 b)의 첨가제는 친수성 가소제이고, c)의 첨가제는 소수성 가소제이다. 본 발명은 상기 친수성 가소제 및 소수성 가소제를 동시에 사용하는 것을 특징으로 한다.
친수성 가소제만을 사용할 경우 친수성 피착체, 예를 들어 편광판의 트리아세틸 셀룰로오스층에는 젖음성이 우수해서 여러 공정을 지나더라도 피착체와 보호 필름 사이의 미세기포가 생기지 않는다. 그러나, 소수성 피착체, 예를 들어 편광판의 트리아세틸 셀룰로오스층의 눈부심 방지층에는 젖음성이 많이 떨어져서 미세피포가 현저하게 많아지게 된다. 상기 친수성 가소제를 사용하여 소수성 피착체에도 충분한 젖음성을 부여하기 위해서는 많은 양의 친수성 가소제를 사용하여야 한다. 그러나 이 경우 내습열 조건에서 흡습성이 커져서 보호필름의 무라를 발생하게 되고, 피착체의 오염을 유발할 수 있으며, 친수성 가소제로 인해 흡입한 수분이 편광판 등의 피착체로 이행하며 피착체의 컬을 발생하기도 한다.
반면에 소수성 가소제만을 사용할 경우 내습열 조건에서 보호필름의 무라를 발생하는 일은 없지만, 친수성 피착체에 대한 젖음성이 현저하게 떨어지면서 피착체와 보호필름 사이의 미세기포를 발생하게 한다.
상기와 같은 본 발명에 따른 친수성 가소제 및 소수성 가소제의 몰 비율은 특별히 한정되는 것은 아니나, 피착체의 표면 특성에 따라 몰비율이 1 : 1000 내지 1 : 0.1인 것이 바람직하다. 상기 몰 비율이 1 : 1000을 초과하면 친수성 가소제의 양이 부족하여 친수성 피착체에 대한 젖음성이 떨어질 수 있고, 1 : 0.1 미만이면 소수성 가소제의 양이 부족하여 소수성 피착체에 대한 젖음성이 떨어질 수 있다.
다양한 표면특성을 가지는 피착체에 대한 젖음성을 부여하기 위해 포함하는 친수성 가소제 및 소수성 가소제 전체의 양은 아크릴계 공중합체 100중량부에 대하여 0.05 내지 10중량부인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1 내지 5중량부이다. 상기 함량이 0.05중량부 미만인 경우에는 점착제에 젖음성을 부여해 주지 못 하고, 10중량부를 초과하는 경우에는 피착체의 오염을 유발할 수 있고, 접착신뢰성을 떨어진다.
상기의 친수성 가소제는 구조 내에 에테르기(-O-), 케톤기(-CO-), 에스테르기(-COO-), -OH, -NH2, -SO3H, 아미드기, 및 인산 에스테르기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 극성기를 가지고 있는 것이 바람직하다.
보다 구체적으로 말단에 -COOM (M은 수소; 1가, 2가 또는 3가의 금속이온; 또는 알킬기로 치환되거나 비치환된 암모늄 이온이다), -OH, -NH2, -SO3H, 아미드기, 또는 인산 에스테르기 등의 하나 이상의 극성기를 가지고 있거나, 구조 내에 에테르기(-O-), 케톤기(-CO-), 에스테르기(-COO-) 등의 극성기가 알킬기나 아로마틱 등의 비극성기보다 특성이 우세한 가소제 또는 계면활성제를 단독 또는 2 종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
상기 극성기를 가지는 가조제 중 구조 내에 에테르기(-O-), 바람직하게는 알킬렌 옥사이드기를 가지는 가소제 또는 계면활성제가 바람직하다. 구체적인 예로는, 폴리옥시 알킬렌(polyoxy alkylene) 지방산 에스테르(ester)류, 폴리옥시 알킬렌 소르비탄(polyoxy alkylene sorbitane) 지방산 에스테르(ester)류, 폴리옥시 알킬렌 소르비톨(polyoxy alkylene sorbitol) 지방산 에스테르(ester)류, 폴리옥시 알킬렌 알킬 에테르(polyoxy alkylene alkyl ether)류, 폴리옥시 알킬렌 알킬 알릴 에테르(polyoxy alkylene alkyl allyl ether)류, 폴리옥시 알킬렌 알킬 페닐 에테르(polyoxy alkylene alkyl phenyl ether)류, 폴리옥시 알킬렌(polyoxy alkylene) 유도체, 폴리옥시 알킬렌 알킬 아민류, 또는 폴리옥시 알킬렌 알킬 아민(polyoxy alkylene amine) 지방산 에스테르(ester)류 등의 비이온성 가소제 또는 계면활성제; 폴리옥시 알킬렌 알킬 에테르 황산 에스테르염 류, 폴일옥시 알킬렌 알킬 에테르 인산염 류, 폴리옥시 알킬렌 알킬 페닐 에테르 황산염 류, 또는 폴리옥시 알킬렌 알킬 페닐 에테르 인산염 류 등의 음이온성 가소제 또는 계면활성제; 또는 알킬렌 옥시드(alkylene oxide)기를 가지는 양이온성 가소제 또는 계면활성제를 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
특히, 에틸렌 옥시드(ethylene oxide)기를 가지는 가소제 또는 계면활성제가 더욱 바람직하다. 구체적인 예로는 폴리옥시에틸렌(polyoxy ethylene) 지방산 에스테르(ester)류, 폴리옥시 에틸렌 소르비탄(polyoxy ethylene sorbitane) 지방산 에스테르(ester)류, 폴리옥시 에틸렌 소르비톨(polyoxy ethylene sorbitol) 지방산 에스테르(ester)류, 폴리옥시 에틸렌 알킬 에테르(polyoxy ethylene alkyl ether)류, 폴리옥시 에틸렌 알킬 아릴 에테르(polyoxy ethylene alkyl allyl ether)류, 폴리옥시 에틸렌 알킬 페닐 에테르(polyoxy ethylene alkyl phenyl ether)류, 폴리옥시 에틸렌(polyoxy ethylene) 유도체, 폴리옥시 에틸렌 알킬 아민류, 또는 폴리옥시 에틸렌 알킬 아민(polyoxy alkylene amine) 지방산 에스테르(ester)류 등의 비이온성 가소제 또는 계면활성제; 폴리옥시 에틸렌 알킬 에테르 황산 에스테르염 류, 폴일옥시 에틸렌 알킬 에테르 인산염 류, 폴리옥시 에틸렌 알킬 페닐 에테르 황산염 류, 또는 폴리옥시 에틸렌 알킬 페닐 에테르 인산염 류 등의 음이온성 가소제 또는 계면활성제; 또는 에틸렌 옥시드(alkylene oxide)기를 가지는 양이온성 가 소제 또는 계면활성제를 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
한편, 상기의 소수성 가소제는 친수성 가소제에서 언급한 말단기, 극성기 또는 친수성기가 없거나 있더라도 비극성기나 소수성기로 인해 전체적인 특성이 비극성이나 소수성에 가까운 가소제 또는 계면활성제를 말하며, 이들 소수성 가소제를 단독 또는 2 종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
상기 비극성이나 소수성을 가지는 소수성 가소제는 프탈레이트 화합물 (phthalates), 아디페이트 화합물 (adipates), 트리메리테이트 화합물 (trimellitates), 폴리에스테르 화합물 (polyesters), 포스페이트 화합물 (phosphates), 및 옥살레이트 화합물 (oxaltes)로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것이 바람직하다.
상기 소수성 가소제에 있어서,
프탈레이트 화합물(phthalate)은 디부틸 프탈레이트(DBP, di-butyl phthalate), 디-2-에틸헥실 프탈레이트(DOP, di-2-ethylhexyl phthalate), 디아이소노닐 프탈레이트(DINP, di-iso-nonyl phthalate), 또는 디아이소데실 프탈레이트(DIDP, di-iso-decyl phthalate)이고;
아디페이트 화합물(adipate)은 디-2-에틸헥실 아디페이트(DOA, di-2-ethylhexyl adipate), 또는 디아이소노닐아디페이트(DINA, di-iso-nonyl adipate)이며;
트리메리테이트 화합물 (trimellitate)은 트리에틸헥실트리메리테이트(TOTM, tri-2-ethylhexyl trimellitate)이고;
포스페이트 화합물(phosphate)은 트리크레실 포스페이트(TCP, tricresyl phosphate)이며;
옥살레이트 화합물(oxalate)은 디-부틸 옥살레이트(di-butyl oxlate) 등을 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 발명에 따른 아크릴계 점착제 조성물은 상기 친수성 가소제 또는 소수성 가소제와 함께 대전방지성을 부여하기 위하여 대전방지제를 추가로 포함할 수 있다.
상기 대전방지제는 전기 또는 이온 전도성을 부여할 수 있는 금속양이온 및 음이온으로 이루어진 무기염, 또는 오늄양이온 및 음이온으로 이루어진 유기염의 이온성 화합물인 것이 바람직하다.
상기 금속 양이온은 알칼리금속 또는 알칼리토금속 양이온을 포함하며, 리튬 (Li+), 소듐 (Na+), 칼륨 (K+), 루비듐 (Rb+), 세슘 (Cs+), 베릴륨 (Be2 +), 마그네슘 (Mg2 +), 칼슘 (Ca2 +), 스트론튬 (Sr2 +) 및 바륨 (Ba2 +)으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 리튬 (Li+), 소듐 (Na+), 칼륨 (K+), 세슘 (Cs+), 베릴륨 (Be2 +), 마그네슘 (Mg2 +), 칼슘 (Ca2 +), 및 바륨 (Ba2+)으로부터 선택되며, 가장 바람직하게는 이온안정성이 높고 점착제 내에서 이동이 보다 쉬운 리튬을 사용하는 것이다.
또한 상기 오늄 양이온은 질소 오늄 양이온, 인 오늄 양이온, 또는 황 오늄 양이온을 사용하는 것이 바람직하다. 여기에서 용어 "오늄(onium)" 은 하나 이상의 질소, 인, 또는 황 원자 상에 편재된 적어도 일부의 전하를 보유하는 양으로 하전된 이온을 의미한다.
상기 오늄 양이온은 원자(들)이 고리를 이루는 고리형이거나 비고리형일 수 있다. 고리형 양이온은 방향족의 포화 또는 불포화 양이온일 수 있다. 고리형 양이온은 질소, 인, 또는 황 이외의 1종 이상의 고리 헤테로원자(예를 들어 산소, 황)를 함유할 수 있고, 임의로 수소, 할로겐, 알킬, 또는 아릴 등의 치환체에 의하여 치환될 수 있다. 비고리형 양이온은 1개 이상(바람직하게는 4개 이상)의 질소가 결합된 유기 치환기 또는 R기를 보유할 수 있으며 잔여 치환기는 수소이다. 상기 R기는 고리형 또는 비고리형, 치환 또는 비치환, 방향족 또는 비방향족일 수 있고, 1개 이상의 헤테로 원자(예를 들어 질소, 산소, 황, 인 또는 할로겐)를 함유할 수 있다.
이온성 화합물에서 음이온은 요오다이드 (I-), 클로라이드 (Cl-), 브로마이드 (Br-), 나이트레이트 (NO3 -), 설포네이트 (SO4 -), 메틸벤젠설포네이트 (CH3(C6H4)SO3 -), 카르복시벤젠설포네이트 (COOH(C6H4)SO3 -), 벤조네이트 (C6H5COO-), 퍼클로레이트 (ClO4 -), 하이드록사이드 (OH-), 트리플로로아세테이트 (CF3COO-), 트리플로로메탄설포네이트 (CF3SO2 -), 테트라플로로보레이트 (BF4 -), 테트라벤질보레이 트 (B(C6H5)4 -), 헥사플로로포스페이트 (PF6 -), 비스트리플루오로메탄설폰이미드 (N(SO2CF3)2 -), 비스펜타플루오로에탄설폰이미드 (N(SOC2F5)2 -), 비스펜타플루오로에탄카보닐이미드 (N(COC2F5)2 -), 비스퍼플루오로부탄설폰이미드 (N(SO2C4F9)2 -), 비스퍼플루오로부탄카보닐이미드 (N(COC4F9)2 -), 트리스트리플루오로메탄설포닐메티드 (C(SO2CF3)3 -), 및 트리스트리플루오로메탄카보닐메티드 (C(SO2CF3)3 -)로 이루어진 군으로부터 선택되는 것이 바람직하나, 이에 제한되지 않는다.
상기 대전 방지제는 아크릴계 공중합체 100중량부에 대하여 0.001 ~ 10 중량부로 사용하는 것이 바람직하며, 상기 범위 내에서 대전방지성능을 위한 이온전도도의 조절이 가능하고, 내습열 조건하에서 백화현상이 없을 뿐만 아니라 광투과성, 접착성, 내구신뢰성, 및 대전 방지 등이 유지된다. 상기 대전방지에의 사용양이 0.001중량부 미만이면 대전 방지 성능이 떨어지고, 10중량부를 초과하면 응집력 저하로 점착 내구성이 취약해진다.
본 발명의 아크릴계 점착제 조성물은 가교제를 추가로 포함할 수 있다.
상기 가교제는 사용량에 따라 점착제의 점착특성을 조절할 수 있으며, 카르복실기 또는 수산기 등과 반응하여 점착제의 응집력을 향상시키는 작용을 한다.
상기 가교제는 이소시아네이트계 화합물, 에폭시계 화합물, 또는 아지리딘계 화합물 등을 사용할 수 있으며, 특히 이소시아네이트계 화합물을 사용하는 것이 좋다.
구체적으로, 상기 이소시아네이트계 화합물은 톨리렌디이소시아네이트, 크실렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포름 디이소시아네이트, 테트라메틸크실렌 디이소시아네이트, 나프탈렌디이소시아네이트, 또는 이들의 트리메틸올프로판 등의 폴리올과의 반응물 등을 사용할 수 있다.
상기 에폭시계 화합물은 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 트리글리시딜에테르, 트리메틸올프로판트리글리시딜에테르, N,N,N',N'-테트라글리시딜에틸렌디아민, 또는 글리세린 디글리시딜에테르 등을 사용할 수 있다.
상기 아지리딘계 화합물은 N,N'-톨루엔-2,4-비스(1-아지리딘카르복사이드), N,N'-디페닐메탄-4,4'-비스(1-아지리딘카르복사이드), 트리에틸렌멜라민, 비스이소프로탈로일-1-(2-메틸아지리딘), 또는 트리-1-아지리디닐포스핀옥사이드 등을 사용할 수 있다.
상기 가교제는 아크릴계 공중합체 100중량부에 대하여 0.1 내지 10중량부로 포함되는 것이 바람직하며, 그 함량이 0.1중량부 미만일 경우에는 충분한 응집력을 부여하지 못하여 고속 박리성이 저하되고, 10중량부를 초과할 경우에는 점·접착 성질이 저하되어 피착체로의 젖음성이 매우 감소되는 문제점이 있다.
또한 본 발명의 아크릴계 점착제 조성물은 필요에 따라 점착부여수지, 아크릴계 저분자량 물질, 에폭시 레진, 경화제, 자외선안정제, 산화방지제, 조색제, 보 강제, 충진제, 소포제, 또는 발포제 등의 첨가제를 추가로 사용할 수 있다.
상기와 같은 성분으로 이루어지는 본 발명의 아크릴계 점착제 조성물의 제조방법은 특별히 한정되지는 않으며, 이때 가교제는 점착층의 형성을 위하여 실시하는 배합과정에서 가교제의 관능기 가교반응이 거의 일어나지 않아야만 균일한 코팅작업을 실시할 수가 있다. 이와 같은 코팅작업이 끝나고 건조 및 숙성과정을 거치면 가교구조가 형성되어 탄성이 있고, 응집력이 강한 점착층을 얻을 수 있다. 이때, 점착제의 강한 응집력에 의하여 점착제품의 내구신뢰성 등의 점착물성 및 절단성이 향상된다.
상기와 같은 본 발명의 아크릴계 점착제 조성물은 가교밀도가 90% 이상인 것이 바람직하며, 가교밀도가 90% 미만일 경우에는 고속박리성이 저하되는 문제점이 있다.
또한 본 발명은 기재; 및
상기 기재의 일면 또는 양면에 형성되고, 본 발명에 따른 상기 아크릴계 점착제 조성물을 함유하는 점착층
을 포함하는 보호필름에 관한 것이다.
상기 보호필름은 광학필름, 바람직하게는 편광판 표면을 보호하는 층으로써 기재와 점착제층으로 구성된다.
상기 기재 필름은 특별히 제한되지 않으나, 투명성을 가지는 셀룰로오스, 폴리카보네이트, 또는 폴리에틸렌 테레프탈레이트와 같은 폴리에스테르계 필름; 폴리에테르설폰과 같은 폴리에테르계 필름; 또는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 시클로나 노르보르넨 구조를 갖는 폴리올레핀, 또는 에틸렌 프로필렌 공중합체와 같은 폴리올레핀계 필름 등이 사용될 수 있다.
상기 투명기재 필름은 단층 또는 2층 이상의 적층이 될 수 있으며, 그 두께 또한 용도에 따라 적절히 선택하여 사용할 수 있으나, 특히 5 ∼ 500㎛인 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 10 ∼ 100㎛인 것이다.
또한 상기 투명기재 필름에는 점착제와의 기재 밀착성을 향상시키기 위하여 일면 또는 양면에 표면처리를 실시하거나 프라이머 처리를 할 수 있음은 물론이며, 대전방지층, 또는 방오층 등을 설치할 수도 있다.
상기와 같은 기재 필름에 점착제층을 형성하는 방법은 특별히 제한되지 않으며, 예를 들어 기재필름 표면에 직접 바코터 등을 사용하여 점착제를 도포, 건조시키는 방법, 점착제를 박리성 기재 표면에 도포하고 건조시킨 후, 상기 박리성 기재 표면에 형성된 점착제층을 기재 필름 표면에 전사하고 숙성시키는 방법 등이 적용될 수 있다. 이때, 점착층의 두께는 2 ∼ 100㎛인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 5 ∼ 50㎛인 것이다. 그 두께가 상기 범위를 벗어날 경우에는 균일한 점착층을 얻기 어려워 점착필름의 물성이 불균일 해진다는 문제점이 있다.
본 발명은 또한 편광 필름 또는 편광 소자; 및
본 발명에 따른 보호 필름
을 포함하는 편광판에 관한 것이다.
상기 편광판을 구성하는 편광필름 또는 편광소자는 특별히 제한되지 않으나, 예를 들어 상기 편광필름은 폴리비닐알콜계 수지로 된 필름에 요오드 또는 이색성 염료 등의 편광성분을 함유시켜 연신하여 제조된 필름 등을 사용할 수 있다. 상기 편광필름의 두께 또한 특별히 제한되지 않으며, 통상적인 두께를 형성할 수 있다. 이때, 상기 폴리비닐알콜계 수지는 폴리비닐알콜, 폴리비닐포르말, 폴리비닐아세탈, 또는 에틸렌초산비닐 공중합체의 검화물 등을 사용할 수 있다.
상기 편광필름의 양면에는 트리아세탈 셀룰로오스 등의 셀룰로오스계 필름; 폴리카보네이트 필름, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 등의 폴리에스테르계 필름; 폴리에테르설폰계 필름; 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 시클로계나 노르보르넨 구조를 갖는 폴리올레핀계; 또는 에틸렌 프로필렌 공중합체와 같은 폴리올레핀계 등의 보호필름이 적층된 다층 필름 등을 형성할 수 있다. 이때, 이들 보호필름의 두께도 특별히 제한되지는 않으며, 통상적인 두께를 형성할 수 있다.
또한, 상기와 같은 본 발명의 편광판에는 보호층, 반사층, 방현층, 위상차판, 광시야각 보상필름, 또는 휘도향상필름 등의 추가기능을 제공하는 층이 1 종 이상 적층될 수 있으며, 본 발명에 따른 보호필름은 각각의 기능층에 부착될 수도 있다.
본 발명은 또한 상기 평관판을 포함하는 액정표시장치에 관한 것이다. 본 발명의 점착제가 적용된 편광판은 통상적인 액정표시장치에 모두 적용가능하며, 그 액정패널의 종류는 특별히 한정되지는 않는다. 바람직하게, 본 발명은 상기 점착편광판을 액정 셀의 일면 또는 양면에 접합한 액정패널을 포함하여 액정표시장치를 구성할 수 있다.
한편, 상기와 같은 본 발명의 아크릴계 점착제 조성물은 산업용 시트, 특히 보호필름, 클리닝 시트, 반사시트, 구조용 점착시트, 사진용 점착시트, 차선표시용 점착시트, 광학용 점착제품, 또는 전자부품용 점착제 등에 사용될 수 있고, 다층구조의 라미네이트 제품, 즉 일반 상업용 점착시트제품, 의료용 패치, 또는 가열활성 점착제(heat activated pressure sensitive adhesives) 등 작용개념이 동일한 응용분야에서도 적용될 수 있음은 물론이다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범위가 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.
실시예 1
(아크릴계 공중합체 제조)
질소가스가 환류되고 온도조절이 용이하도록 냉각장치를 설치한 1 L의 반응기에 2-에틸헥실아크릴레이트(2-EHA) 89.0중량부, n-부틸아크릴레이트(BA) 9.0중량부, 및 2-하이드록시에틸아크릴레이트(2-HEA) 2.0중량부로 이루어진 단량체 혼합물을 투입한 후, 용제로 에틸아세테이트(EAc) 100중량부를 투입하였다. 그 다음, 산소를 제거하기 위하여 질소가스를 1시간 동안 퍼징한 후, 55℃로 유지하였다. 상기 혼합물에 반응개시제로 에틸아세테이트에 50% 농도로 희석시킨 아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 0.05중량부를 투입하고, 8시간 동안 반응시켜 아크릴계 공중합체를 제조하였다.
(배합 및 코팅 과정)
상기 제조한 아크릴계 공중합체 100중량부, 가교제로 헥사메틸렌디이소시아 네이트의 프리폴리머(HDI) 3.0중량부, PEL-20A (가소제인 폴리 에틸렌 글리콜/프로필렌 옥시드 공중합체에 대전방지효과를 부여하기 위해 과연소산 리튬(10wt%)을 혼합한 복합물) 2.0중량부, 디부틸프탈레이트(DBP) 2.0중량부를 투입하고, 적정 농도로 희석하여 균일하게 혼합한 다음, 두께 38㎛의 2축 연신 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 일면에 코팅하여 건조한 후 20㎛의 균일한 점착층을 제조하였다.
(합판과정)
상기 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 일면에 코팅한 점착층에 이형필름을 합판하고, 충분한 숙성과정을 위하여 40℃의 온도에서 4일 동안 보관하였다.
상기와 같이 제조된 보호필름은 적절한 크기로 절단하여 편광판의 트리아세틸 셀룰로오스 면(TAC 필름, 일본 후지 필름사)과 눈부심 방지층 면(AG TAC, 일본 DNP사, 표면조도 0.3)에 각각 부착하여 평가에 사용하였다.
실시예 2∼5 및 비교예 1∼4
상기 실시예 1에서 하기 표 1과 같은 성분과 조성비로 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다. 이때, 표 1의 단위는 중량부이다.
구분 실시예 비교예
1 2 3 4 5 1 2 3 4 5
아크릴계 공중합체 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
친수성:소수성 (mole비) 1:0.5 1:254 1:0.8 1:858 1:48 1:1287
친수성 PEL-20A 4 0.03 4 0.03 0.2 0.01 12 0.03
소수성 DBP 0.5 2 2 2
DBO 0.5 4 0.5 6
친수+소수성 Pycal 94 4
[주] PEL-20A : 폴리 에틸렌 글리콜/프로필렌 옥시드 공중합체에 과연소산 리튬의 복합물 (분자량 1300) DBP : 디부틸프탈레이트 (분자량 340) DBO : 디부틸옥살레이트 (분자량 202) Pycal 94 : 폴리옥시에틸렌 아크릴 에테르 (polyoxyethylene acryl ether)
상기 실시예 1 내지 5 및 비교예 1 내지 5에서 제조한 보호필름을 이용하여 하기와 같은 방법으로 헤이즈, 젖음성, 박리강도, 및 내구신뢰성을 측정하고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
1) 헤이즈
상기 실시예 1 내지 5 및 비교예 1 내지 5에서 제조한 보호필름에서 점착제층에 합착되어 있는 이형필름을 제거한 뒤 상온의 초순수에 함침시키고, 1시간동안 방치한 후 보호필름의 주변에 묻은 물기를 제거한 뒤 리플렉턴스-트랜스미턴스 미터(Reflectance- Transmittance Meter, HR-100, Murakami Color Res. Lab. 제조)로 헤이즈 값을 측정하였다. 가소제를 함유하지 않고 사용된 필름과 점착제만을 포함하는 경우 대략 2 ~ 4의 값을 가지고, 10 이상이 될 경우는 무라현상에 심각한 영향을 끼친다. 즉, 친수성 가소제가 많이 들어갈수록 헤이즈의 값은 큰 폭으로 상승을 하므로 무라발생을 추측할 수 있다.
2) 젖음성
상기 실시예 1 내지 5 및 비교예 1 내지 5에서 제조한 보호필름을 편광판 (25 ㎜×250 ㎜)의 트리아세틸 셀룰로오스(TAC, 일본 후지필름사 제조) 면과 눈부심 방지층(AG, 일본 DNP사 제조) 면에 JIS Z 0237에 의거하여 2㎏의 롤러로 부착한 후, 23℃의 온도와 65%의 상대습도 조건에서 24시간 동안 보관한 후 손으로 보호필름을 박리 후 다시 부착 시 점착제 면이 부착되는 시간으로 측정하였다. 또한 보호필름을 편광판 (250 ㎜×250 ㎜)의 눈부심 방지층(AG, 일본 DNP사 제조) 면에 2kg의 롤러로 부착한 후 75℃, 5kg/cm2 압력하에서 90분 간 오토클레이브 공정 후 기포 유무로 판별하였다.
3) 내구신뢰성
상기 실시예 1 내지 5 및 비교예 1 내지 5에서 제조한 보호필름을 부착한 편광판(200 ㎜×200 ㎜, AG, 일본 DNP사 제조) 시료를 고온(80℃, 1000시간)과 고온고습(60℃, 90%R.H., 1000시간) 조건하에서 들뜸 또는 박리가 발생하는지를 관찰하고, 하기 평가기준에 따라 내구신뢰성을 측정하였다.
평가기준
○ 들뜸 또는 박리현상 없음
△ 들뜸 또는 박리현상 다소 있음
× 들뜸 또는 박리현상 있음
4) 무라발생여부
상기 실시예 1 내지 5 및 비교예 1 내지 4에서 제조한 보호필름을 편광판 (25 ㎜×250 ㎜)의 트리아세틸 셀룰로오스(TAC, 일본 후지필름사 제조) 면과 눈부심 방지층(AG, 일본 DNP사 제조) 면에 JIS Z 0237에 의거하여 2㎏의 롤러로 부착한 후, 편광판용 점착제와 합착된 이형필름을 박리하고 STN용 무알칼리 유리판 (sodalime glass, 1.1t)에 부착하였다. 60℃, 90%RH에 5일 동안 보관한 후, 보호필름을 편광판에서 벗긴 후 써치 라이트로 보호필름의 얼룩정도를 관찰하고, 하기 평가기준에 따라 무라발생 여부를 측정하였다.
평가기준 ○ 무라가 발생하지 않음.
× 무라가 발생함.
구분 헤이즈 (%) 젖음성 내구신뢰성 무라발생 여부
TAC AG 내열 내습열
시간 (초) 기포 시간 (초) 기포
실시예 1 3.5 9 9 ○ ○ ○
실시예 2 3.0 10 9 ○ ○ ○
실시예 3 3.6 9 9 ○ ○ ○
실시예 4 2.9 8 9 ○ ○ ○
실시예 5 2.8 8 9 ○ ○ ○
비교예 1 3.0 9 17 ○ ○ △ ○
비교예 2 3.4 15 ○ 10 ○ ○ ○
비교예 3 65.3 10 20
비교예 4 4.5 15 10 ○ ○ ○
비교예 5 4.2 15 ○ 15 ○ ○
상기 표 2에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따라 친수성 가소제와 소수성 가소제을 혼합한 아크릴계 점착제 조성물을 이용한 보호필름은 비교예 1 내지 5와 비교하여 내습열 조건에서 무라가 없어 피착체의 내오염성이 우수하고, 피착제의 표면특성이 친수성 또는 소수성에 상관없이 젖음성, 내구신뢰성, 투명성, 및 접착신뢰성이 우수한 아크릴계 점착제 조성물을 얻을 수가 있었다. 비교예 5에서는 한 분자량 내에 소수성과 친수성을 모두 가지는 폴리옥시 에틸렌 아크릴 에테르인 Pycal 94을 사용하였는데, 헤이즈와 무라는 없지만 고분자량 물질로 젖음성이 매우 나빠고 기포로 인해 신뢰성이 나빠짐을 보여주고 있다. 상기 그림 1은 비교예 3의 경우로 친수성 가소제가 과량으로 포함되었을 때 무라발생여부 테스트에서 나타나는 무라를 보여주고 있다.
본 발명에 따른 아크릴계 점착제 조성물은 친수성 가소제 및 소수성 가소제를 동시에 사용하여 내습열 조건에서 무라가 없어 피착체의 내오염성이 우수하고, 피착제의 표면특성이 친수성 또는 소수성에 상관없이 젖음성, 내구신뢰성, 투명성, 및 접착신뢰성이 우수한 효과를 얻을 수 있었다.
이상에서 본 발명의 기재된 구체예에 대해서만 상세히 설명되었지만, 본 발명의 기술사상 범위 내에서 다양한 변형 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속함은 당연한 것이다.

Claims (23)

  1. a) 아크릴계 공중합체;
    b) 친수성 가소제; 및
    c) 소수성 가소제를 포함하는 아크릴계 점착제 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    아크릴계 공중합체가
    ⅰ) 탄소수 1 ∼ 12의 알킬기를 가지는 (메타)아크릴산 에스테르 단량체 90 ∼ 99.9중량부; 및
    ⅱ) 가교가능한 관능기를 가지는 비닐계 단량체 및/또는 아크릴계 단량체 0.1 내지 10중량부
    를 포함하는 것을 특징으로 하는 아크릴계 점착제 조성물.
  3. 제 2 항에 있어서,
    탄소수 1 ∼ 12의 알킬기를 가지는 (메타)아크릴산 에스테르 단량체가 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, 이소프로필(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, sec-부틸(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸부틸(메타)아크릴레이트로 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타) 아크릴레이트, 및 이소노닐(메타)아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1 종 이상인 것을 특징으로 하는 아크릴계 점착제 조성물.
  4. 제 2 항에 있어서,
    가교가능한 관능기를 가지는 비닐계 단량체 및/또는 아크릴계 단량체가 2-하이드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메타)아크릴레이트, 4-하이드록시부틸(메타)아크릴레이트, 6-하이드록시헥실(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, (메타)아크릴산, 말레인산, 푸마르산, 아크릴 아미드, N-비닐 피롤리돈, 및 N-비닐 카프로락탐으로 이루어진 군으로부터 선택된 1 종 이상인 것을 특징으로 하는 아크릴계 점착제 조성물.
  5. 제 2 항에 있어서,
    아크릴계 공중합체가 하기 화학식 1의 비닐계 단량체를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 아크릴계 점착제 조성물.
    [화학식 1]
    Figure 112007004516175-PAT00002
    상기 식에서,
    R4는 수소 또는 알킬을 나타내고,
    R3는 시아노, 알킬로 치환되거나 비치환된 페닐, 아세틸옥시, 또는 COR5를 나타내며, 여기서 R5는 알킬로 치환되거나 비치환된 아미노 또는 글리시딜옥시를 나타낸다.
  6. 제 1 항에 있어서,
    친수성 가소제 및 소수성 가소제의 몰 비율이 1 : 1000 내지 1 : 0.1인 것을 특징으로 하는 아크릴계 점착제 조성물.
  7. 제 1 항에 있어서,
    친수성 가소제 및 소수성 가소제의 합이 아크릴계 공중합체 100중량부에 대하여 0.05 내지 10중량부인 것을 특징으로 하는 아크릴계 점착제 조성물.
  8. 제 1 항에 있어서,
    친수성 가소제는 구조 내에 에테르기(-O-), 케톤기(-CO-), 에스테르기(-COO-), -OH, -NH2, -SO3H, 아미드기, 및 인산 에스테르기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 극성기를 가지고 있는 것을 특징으로 하는 아크릴계 점착제 조성물.
  9. 제 8 항에 있어서,
    친수성 가소제는 알킬렌 옥사이드기를 포함하는 가소제 또는 계면활성제인 것을 특징으로 하는 아크릴계 점착제 조성물.
  10. 제 8 항에 있어서,
    친수성 가소제는 에틸렌 옥사이드기를 포함하는 가소제 또는 계면활성제인 것을 특징으로 하는 아크릴계 점착제 조성물.
  11. 제 1 항에 있어서,
    소수성 가소제는 프탈레이트 화합물 (phthalates), 아디페이트 화합물 (adipates), 트리메리테이트 화합물 (trimellitates), 폴리에스테르 화합물 (polyesters), 포스페이트 화합물 (phosphates), 및 옥살레이트 화합물 (oxaltes)로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 아크릴계 점착제 조성물.
  12. 제 11 항에 있어서,
    프탈레이트 화합물(phthalate)은 디부틸 프탈레이트(DBP, di-butyl phthalate), 디-2-에틸헥실 프탈레이트(DOP, di-2-ethylhexyl phthalate), 디아이소노닐 프탈레이트(DINP, di-iso-nonyl phthalate), 또는 디아이소데실 프탈레이트(DIDP, di-iso-decyl phthalate)이고;
    아디페이트 화합물(adipate)은 디-2-에틸헥실 아디페이트(DOA, di-2-ethylhexyl adipate), 또는 디아이소노닐 아디페이트(DINA, di-iso-nonyl adipate)이며;
    트리메리테이트 화합물(trimellitate)은 트리에틸헥실 트리메리테이트(TOTM, tri-2-ethylhexyl trimellitate)이고;
    포스페이트 화합물(phosphate)은 트리크레실 포스페이트(TCP, tricresyl phosphate)이며;
    옥살레이트 화합물(oxalate)은 디-부틸 옥살레이트(di-butyl oxlate)인 것을 특징으로 하는 아크릴계 점착제 조성물.
  13. 제 1 항에 있어서,
    대전방지제를 첨가제로 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 아크릴계 점착제 조성물.
  14. 제 13 항에 있어서,
    상기 대전방지제는 금속양이온 및 음이온으로 이루어진 무기염; 또는 오늄양이온 및 음이온으로 이루어진 유기염으로부터 선택되는 이온성 화합물인 것을 특징으로 하는 아크릴계 점착제 조성물.
  15. 제 14 항에 있어서,
    금속 양이온은 리튬 (Li+), 소듐 (Na+), 칼륨 (K+), 루비듐 (Rb+), 세슘 (Cs+), 베릴륨 (Be2 +), 마그네슘 (Mg2 +), 칼슘 (Ca2 +), 스트론튬 (Sr2 +) 및 바륨 (Ba2+)으로 이루어진 군으로부터 선택된 1 종 이상인 것을 특징으로 하는 아크릴계 점착제 조성물.
  16. 제 14 항에 있어서,
    오늄 양이온은 질소 오늄 양이온, 인 오늄 양이온, 또는 황 오늄 양이온인 것을 특징으로 하는 아크릴계 점착제 조성물.
  17. 제 14 항에 있어서,
    음이온은 요오다이드 (I-), 클로라이드 (Cl-), 브로마이드 (Br-), 나이트레이트 (NO3 -), 설포네이트 (SO4 -), 메틸벤젠설포네이트 (CH3(C6H4)SO3 -), 카르복시벤젠설포네이트 (COOH(C6H4)SO3 -), 벤조네이트 (C6H5COO-), 퍼클로레이트 (ClO4 -), 하이드록사이드 (OH-), 트리플로로아세테이트 (CF3COO-), 트리플로로메탄설포네이트 (CF3SO2 -), 테트라플로로보레이트 (BF4 -), 테트라벤질보레이트 (B(C6H5)4 -), 헥사플로로포스페 이트 (PF6 -), 비스트리플루오로메탄설폰이미드 (N(SO2CF3)2 -), 비스펜타플루오로에탄설폰이미드 (N(SOC2F5)2 -), 비스펜타플루오로에탄카보닐이미드 (N(COC2F5)2 -), 비스퍼플루오로부탄설폰이미드 (N(SO2C4F9)2 -), 비스퍼플루오로부탄카보닐이미드 (N(COC4F9)2 -), 트리스트리플루오로메탄설포닐메티드 (C(SO2CF3)3 -), 및 트리스트리플루오로메탄카보닐메티드 (C(SO2CF3)3 -)로 이루어진 군으로부터 선택된 1 종 이상인 것을 특징으로 하는 아크릴계 점착제 조성물.
  18. 제 1 항에 있어서,
    아크릴계 점착제 조성물이 가교제를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 아크릴계 점착제 조성물.
  19. 제 18 항에 있어서,
    가교제가 이소시아네이트 화합물, 에폭시 화합물, 및 아지리딘 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 1 종 이상인 것을 특징으로 하는 아크릴계 점착제 조성물.
  20. 제 1 항에 있어서,
    아크릴계 점착제 조성물이 점착부여수지, 아크릴계 저분자량 물질, 에폭시 레진, 경화제, 자외선안정제, 산화방지제, 조색제, 보강제, 충진제, 소포제, 및 발포제로 이루어진 군으로부터 선택된 1 종 이상의 첨가제를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 아크릴계 점착제 조성물.
  21. 기재; 및
    상기 기재의 일면 또는 양면에 형성되고, 제 1 항 내지 제 20 항 중 어느 한 항에 따른 아크릴계 점착제 조성물을 함유하는 점착층
    을 포함하는 보호필름.
  22. 편광 필름 또는 편광 소자; 및
    제 21 항에 따른 보호 필름
    을 포함하는 편광판.
  23. 제 22 항에 따른 편광판을 액정 셀의 일면 또는 양면에 접합한 액정패널을 포함하는 액정표시소자.
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