KR20080041193A - 표지된 무기 첨가제 - Google Patents

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Abstract

본 발명의 주제는 표지된 무기 첨가제, 이의 생산 방법 및 또한 이들의 용도에 관한 것이다.

Description

표지된 무기 첨가제{Marked inorganic additives}
본 발명의 주제는 표지된 무기 첨가제, 이의 생산 방법 및 또한 이들의 용도이다.
특히, 본 발명의 주제는 표지된 무기 안료 및 충전제, 이들의 생산 방법 및 또한 이들의 용도이다.
식료품, 사료, 약의 경우에, 또한 많은 산업적 생성물의 경우에, 근원의 명백한 증명을 가질 필요성이 존재한다. 따라서, 예를 들어 불만의 목적을 위해, 어떤 제조자로부터 원재료가 공급되었는지를 증명할 필요가 있다. 게다가, 공급자들은 그들에 향해진 잘못된 손해에 대한 청구로부터 근원의 명백한 증거에 의해 그들 자신을 보호할 가능성을 가지기를 원한다. 예를 들어, 약에서 특별한 합성 바륨 설페이트는 X-레이 대조 매체의 적용 분야를 위해 사용된다. 개발도상국에서, 요즘 열악한 질의 바륨 설페이트 생성물(도용의 경우)은 특정된 용도를 위해 제기되고 있다. 이 생성물들을 적용하는 경우에, 환자의 건강을 위협하는 것을 배제하는 것이 불가능하다. 그래서, 높은 질의 생성물의 제조자들의 관심에는 의심 없이 그들 자신의 생성물의 사용을 증명할 수 있는 그리고 가장 작은 경우로서 필요한 경우에 불공정한 권리의 공급원으로부터 그들 자신을 보호할 수 있기 위한 것이 있다.
증가된 비율의 무겁고, 안정 동위원소를 가지는 물질을 공급함에 의해, 공급된 물질이 표지될 수 있는 것은 종래 기술로부터 알려져 있다. 모든 화학적 화합물에서, 화학 원소들로서 이들로부터 대응하는 화합물이 구성되는 화학 원소들은 여러 안정 동위원소로 구성된다. 이 안정 동위원소들은 자연적으로 발생 되고, 따라서 또한 물질 내에 존재하고, 이 물질들은 자연 폭의 분배(natural widths of distribution", 이른바 "평균 자연적 도수(average natural frequencies)" (표 1, [Chiuz. 2005, 39, page 93])로 표지되며, 그래서 큰 편차를 일으키기 위해 매우 높은 농도의 이 표지된 물질이 첨가, 특히 혼합되어야 한다.
표 1: 선택된 동위원소의 "평균 자연적 빈도수"
원소 동위원소 기호 F[원자-%] 이름 (약자) 표준 R
수소 1H 99.9855 2H 0.0145 표준 평균 해수 (Standard Mean Ocean Water) (V-SMOW) 0.00015576
탄소 12C 98.892 PEE Dee Belemnite (V-PDB) 0.0011237
13C 1.1080
질소 14N 99.6337 공기 질소(Air Nitrogen) (Air) 0.0036765
15N 0.3663
산소 160 99.7587 표준 평균 해수 (Standard Mean Ocean Water) (V-SMOW) 0.0020052
170 0.0375
18O 0.2039
황 32S 95.0180 케니언 디아블로 트로일리트 (Canyon Diablo Troilite) (CDT) 0.0450045
33S 0.7500
34S 4,2150
35s 0.0200
안료 또는 충전재를 표지하기 하는데 중요한 원소 및 이들의 안정 동위원소, 이들의 상대적 평균 도수 F (F=[동위원소]/[∑ 동위원소]), 국제적 동위원소 표준의 명칭 및 두 개의 가장 큰 도수의 안정 동위원소에 대한 이의 동위원소 비 R은 상기 표에 특정되어 있다. 그러나, 실제로, 화학적 화합물 내 각 원소에 대해 특정된 도수로부터의 약간의 국소적 및 일시적 편차가 있다. 이는 모든 샘플들의 정확한 동위원소 농도가 수천에 따른 δ-값에서의 국제적 표준들에 대한 상대적 차이로서 특정되기 때문이다.
이는 제 1 예에서 δ-값이 다양한 안료 및 충전재의 관련된 동위원소들을 위해 결정되고 (예를 들어: BaSO4를 위해 대응하는 표준 V-SMOW와 비교하여 동위원소 비 180/160 또는 ZnS를 위해 대응하는 표준 CDT와 비교하여 동위원소 비 34S/32S), 그 다음에 적용된 조건 (사용된 원 재료, 제조 조건) 하에서 이 화합물을 위한 자연적 동위원소 비율로서 확립됨을 의미한다.
종래 기술에 따른 표지의 경우에, 문제점들이 고려되며, 예를 들어, 표지될 물질에서 표지하는 동위원소들의 비율이 공정-공학적 단계들에 의해 감소될 수 있다는 사실에 관한 것이다. 따라서, 기원이 식별되어야 하는 샘플들은 희박해질 가능성이 있다. 이는 특히, 사료 및 식료품, 예를 들어 과일 쥬스의 경우에서 이다. 예를 들어, 동위원소 표지된 물을 첨가하는 경우에, 이는 건조 등의 결과로서 표지될 물질로부터 빠질 수 있다. 희석 또는 건조 후에 조차도, 안정 동위원소의 농도는 항상 자연적으로 발생하는 농도 위 또는 아래에 크게 놓여야 하며, 그래서 그 기원을 증명하는 것이 가능해야 한다. 상응하게 높은 농도의 표지된 물질을 사용하는 것이 필요하다는 것이 결과이다. 그러나, 이는 표지된 물질의 높은 소비를 야기하고 이와 연결하여 높은 비용을 야기한다. 더구나, 바람직하지 않게 높은 농도의 표지된 물질 독성 부작용의 결과로서 음식의 경우에 특히 허용될 수 없는 것이 될 수 있다. 희석이 임의적으로 높다면, 표지는 더 이상 측정되지 않을 가능성이 있다.
측정 기술의 관점으로부터, 이 문제는 DE-A-102 00 802의 기술적 교시에 의해 부분적으로 해결된다. 그러나, 이 방법은 단지 중수소화된 물로 표지하는 것에 관한 것이다. 따라서, 이 방법은 단점이 있으며, 이는 적어도 부분적으로 도입되는 물이 최종 생성물에 영원히 남아 있다면 단지 사용될 수 있다는 것이다. 그래서, 이 방법은 무기 첨가제 특히 안료 및 충전재를 표지하는데 사용될 수 없다. 이 생산 및 공정 중에, 이들은 반복적으로 건조되거나 열 처리를 받게 되며, 이 과정에서 100℃의 온도는 종종 도달된다. 예를 들어 폴리머 물질을 압출하는 경우에 그렇다.
본 발명의 목적은 종래 기술의 이 단점들을 극복하는 것이다.
특히 본 발명의 목적은 하나 또는 복수의 무겁고, 안정 동위원소에 의해 영원히 표지되는 무기 첨가제를 제공하는 것이며, 이의 생산을 위한 방법을 제공하는 것이다. 본 발명의 추가 목적은 표지를 위해 사용되는 동위원소 또는 동위원소들의 함량이 열 처리에 의해 영향을 받지 않을 수 있는 무기 첨가제를 제공하는 것이다.
본 발명에 따라 이 문제는 주 청구항의 특징들에 의해 놀랍게도 해결된다. 이로운 발전들은 하부 청구항들에서 발견된다.
그래서, 최종 생성물을 생산하는 경우에 표지가 변하거나 손실될 가능성이 없도록 하기 위해, 표지는 영속적으로 또는 고정되는 방법으로 첨가제의 화학적 화합물에 통합되어야 한다. 예를 들어 백색 안료로서 사용될 수 있는 예를 들어 TiO2와 같은 무기 첨가제가 O18-표지된 물로 단지 사용 전에 습윤화 된다면, 가능하게는 최종 생성물이 생성되는 경우에 표지는 단지 최종 생성물에 부분적으로 도입될 것이거나 전체적으로 도입되지 않을 것이다. 열적 또는 물 제거 단계가 첨가제의 생산 공정 또는 이 첨가제의 사용에 의한 최종 생성물의 생산 공정에 포함된다면, 표지된 물을 사용하는 경우에 이는 항상 발생될 수 있다.
무거운 안정 동위원소로의 표지는 최종 생성물에서의 함량이 아무 의심 없이 (예를 들어 안정 동위원소 질량 분광법에 의해), 단지 수 밀리그람의 최종 생성물이 사용될지라도, 분석될 수 있도록 선택되어야 한다.
이와 관련하여, 이 문제는, 자연 발생과 비교하여 증가된 비율(△δ이 양의 값을 가짐) 또는 감소된 비율(△δ이 음의 값을 가짐)의 무거운 안정 동위원소, 예를 들어 2H, 13C, 15N, 180 및/또는 34S를 가지는 무기 첨가제에 의한 본 발명에 따라 해결된다. 무기 첨가제는 바람직하게 안료 또는 충전제이다. 이러한 무기 첨가제의 예들은 TiO2, ZnS 또는 BaSO4이다.
표지는 고정적으로 첨가제에 통합된다. 이와 관련하여 고정적으로 통합된다는 것은 각 △δ이 특정 첨가제를 위한 상수 값을 가진다는 것을 의미한다. 추가적으로, 특정 함량의 무거운 동위원소, 즉 특정 △δ은 특이적 방법으로 고정될 수 있다.
이 경우에, △δ는 무거운 동위원소가 농축된 화합물과 농축되지 않은 "자연적" 화합물의 δ-값에서의 차이를 가리킨다(예를 들어 34S로 표지된 ZnS의 δ34S 빼기 "자연적" ZnS의 δ34S ).
본 발명에 따라, △δ-값은 3 내지 1000 ‰, 바람직하게는 5 내지 300 ‰, 특히 바람직하게는 10 내지 200 ‰, 및/또는 -3 내지 -100 ‰, 특히 바람직하게는 -5 내지 -20 ‰ 이다.
무거운 동위원소, 예를 들어 2H, 13C, 15N, 180 및/또는 34S의 증가되거나 감소된 비율의 결과로서, 이 물질들은 분명하게 및 영속적으로 표지 및 탐지될 수 있다. 둘 또는 그 초과의 동위원소에 의해 표지되는 물질의 경우에, 표지를 위해 사용되는 동위원소들은 모두 농축(enriched)되거나 모두 감손(depleted)되거나, 다른 동위원소 또는 다른 동위원소들이 감손되고 하나 또는 그 초과의 동위원소가 농축될 수 있다.
표지는 여러 방법에 의해 달성될 수 있다, 예를 들어:
- 무기 첨가제는 화학적 화합물에서 적합한 무거운 안정 동위원소의 통합에 의해 생산 과정에서 직접적으로 영속적으로 표지된다.
- 무기 첨가제, 특히 안료 및 충전재는 무기 및/또는 유기 후처리로 종종 제공되고, 특히 코팅된다. 이 후처리의 결과로서, 첨가제의 특성은 의도된 목적에 최적으로 적합하게 되는 방법으로 변화된다[(Jochen Winkler, Titandioxid, chapter 3.4, Hanover, Vicentz 2003; Elizabeth Reck, Farbe&Lack, 102nd volume 3/96, pages 40-48)]. 이 무기 및/또는 유기 후처리는 또한 무거운 안정 동위원소로의 영속적 표지를 위해 사용될 수 있다.
- (무기적으로 후처리 또는 후처리 되지 않은) 충전재 및 안료, 예를 들어 TiO2, ZnS 또는 BaSO4는 13C, 180, 15N, 및/또는 34S의 변화된 동위원소 함량을 가진 용해되기 어려운 열 안정성, 무기 물질로 특이적 오염에 의해 표지될 수 있다. 예를 들어, 용해되기 어려운 산소 함유 무기 Al-, Ba-, Si-, Ti-, Zr- Ca-, Mg-, Fe-, Zn 및/또는 B-화합물은 이 오염에 적합하다. 이 무기 화합물들은 반드시 산화 특성이 있을 필요가 없지만, 예를 들어 음이온, 예를 들어 하이드록사이드, 포스페이트, 카르보네이트, 니트레이트, 설피드 또는 설페이트를 또한 함유할 수 있다.
언급된 방법의 임의의 조합은 또한 가능하다. 이 방법에 의해 무기 첨가제는 무거운 동위원소에 의해 영속적으로 표지된다.
상기 기재된 방법에 의해 표지되는 무기 첨가제들은 예를 들어 안료 및/또는 충전재와 같은 첨가제를 위한 사용의 모든 분야에 적용될 수 있다. 예를 들어:
a) 플라스틱/폴리머 물질(예를 들어 PET-병, 필름/포일, 합성 또는 화학적 섬유);
b) 페인트 및 라커(lacquer);
c) 식료품;
d) 약제학적 제제;
e) 화장품 제제;
f) 종이;
g) 고무;
h) 유리;
i) 사료.
상세히 본 발명의 내용은:
- 무거운, 안정 동위원소에 의해 표지되는 무기 첨가제;
- 표지가 첨가제에 고정적으로 통합되는, 무거운 안정 동위원소에 의해 표지되는 무기 첨가제;
- 무거운, 안정 동위원소에 의해 영속적으로 표지되는 무기 첨가제;
- 표지를 위해 사용되는 동위원소 또는 표지를 위해 사용되는 동위원소들의 함량이 열 처리에 의해 영향을 받을 수 없는 무기 첨가제;
- 동위원소가 2H, 13C, 180, 15N, 및 34S 중 하나 또는 복수로부터 선택되며, 무거운, 안정 동위원소에 의해 표지되는 무기 첨가제;
- 동위원소가 농축되며, 무거운, 안정 동위원소에 의해 표지되는 무기 첨가제;
- 동위원소가 감손되며, 무거운, 안정 동위원소에 의해 표지되는 무기 첨가제;
- 무거운, 안정 동위원소에 의해 표지되는 무기 첨가제로서, 상기 무기 첨가제 그 자체가 표지됨;
- 무거운, 안정 동위원소에 의해 표지되는 무기 첨가제로서, 상기 첨가제의 코팅이 표지됨;
- 첨가제의 특정 오염원들에 포함되는 무거운, 안정 동위원소에 의해 표지되는 무기첨가제;
- 무거운, 안정 동위원소에 의해 표지되는 무기 첨가제로서, △δ-값이 3 내지 1000 ‰, 바람직하게는 5 내지 300 ‰, 특히 바람직하게는 10 내지 200 ‰, 및/또는 -3 내지 -100 ‰, 특히 -5 내지 -20 ‰에 놓임;
- 무거운, 안정 동위원소에 의해 표지되는 무기 첨가제로서, 이 첨가제가 안료 및/또는 충전재임;
- 무거운, 안정 동위원소에 의해 표지되는 무기 첨가제로서, 이 첨가제가 TiO2, ZnS 또는 BaSO4임.
- 표지된 무기 첨가제를 생산하는 방법;
- 표지된 무기 첨가제를 생산하는 방법으로서, 이 표지가 첨가제에 고정적으로 통합됨;
- 표지된 무기 첨가제를 생산하는 방법으로서, 이 표지가 무거운, 안정 동위원소 및/또는 이들의 화합물의 하나 또는 복수에 의해 달성됨;
- 표지된 무기 첨가제를 생산하는 방법으로서, 동위원소가 2H, 13C, 180, 15N, 및 34S 중 하나 또는 복수로부터 선택됨;
- 표지된 무기 첨가제를 생산하는 방법으로서, 동위원소가 농축됨;
- 표지된 무기 첨가제를 생산하는 방법으로서, 동위원소가 감손됨;
- 표지된 무기 첨가제를 생산하는 방법으로서, 첨가제가 첨가제의 화학적 화합물에 무거운, 안정 동위원소의 통합에 의해 생산 과정에서 직접적으로 표지됨;
- 표지된 무기 첨가제를 생산하는 방법으로서, 첨가제가 무기 및/또는 유기 후처리 중에 무거운, 안정 동위원소로 표지됨;
- 표지된 무기 첨가제를 생산하는 방법으로서, 첨가제가 용해되기 어려운 열 안정성 무기 물질로 특정 오염에 의해 표지됨;
- 표지된 무기 첨가제를 생산하는 방법으로서, 첨가제가 안료 및/또는 충전제임;
- 표지된 무기 첨가제를 생산하는 방법으로서, 첨가제가 TiO2, ZnS 또는 BaSO4임;
- 표지된 무기 첨가제를 생산하는 방법으로서, TiO2 또는 BaSO4에 180-함량이 증가됨;
- 표지된 무기 첨가제를 생산하는 방법으로서, ZnS 또는 BaS04에 34S-함량이 증가됨;
- 표지된 무기 첨가제를 생산하는 방법으로서, 18O-함량이 알루미늄, 실리콘, 지르콘, 망간 및/또는 티타늄의 18O-표지된 산화물 또는 수화물에 의해 TiO2, ZnS 또는 BaSO4의 무기 및/또는 유기 후처리에서 증가됨;
- 표지된 무기 첨가제를 생산하는 방법으로서, 2H-, 13C-, 15N-, 180- 및/또는 34S-함량이 2H, 13C, 180, 15N 및/또는 34S의 변화된 동위원소 함량을 가지는 폴리알콜, 아미노 화합물 및/또는 실리콘 오일로의 표면 처리에 의해 유기 후처리에서 증가되거나 감소됨;
- 표지된 무기 첨가제를 생산하는 방법으로서, 2H-, 13C-, 18O, 15N- 및/또는 34S-함량이 변화된 동위원소 함량의 2H-, 13C-, 18O, 15N- 및/또는 34S을 가진 용해되기 어려운 열안정성 무기 물질, 특히 산소-함유 무기 Al-, Si-, Ti-, Zr-, Ca-, Mg-, Fe-, Zn- 및/또는 B- 화합물로 특정 오염에 의해 증가되거나 감소됨;
- 충전제 및/또는 안료로서 본 발명에 따른 첨가제의 사용;
- 플라스틱/폴리머 물질(PET-병, 필름/포일, 합성 및 화학적 섬유), 페인트 및 라커, 식료품, 약제학적 제제, 화장품 제제, 종이, 고무, 유리, 사료의 생산 및 가공에서 바람직하게는 안료 및/또는 충전제로서 본 발명에 따른 첨가제의 사용;
본 발명은 이에 제한됨 없는 하기 실시예에 의해 더욱 상세히 설명된다.
실시예 1: 표지된 무기 첨가제의 생산
a. TiO2 또는 BaSO4에서 180-함량의 증가
i. 18O-표지된 물로 티타늄 테트라클로라이드와 같은 티타늄-함유 화합물의 가수분해에 의한 TiO2의 생산; 전환은 +50 ‰의 δ(18O)-값을 가진 TiO2-생성물을 야기하며; 반면에 표지되지 않은 Ti02-생성물은 -2.7 ‰의 δ(18O)-값을 가지고; 그래서 △δ-값은 +52.7 ‰이다;
ii. 18O-표지된 물로 티타닐-설페이트-용액과 같은 티타늄-함유 화합물의 가수분해에 의해 TiO2의 생산;
iii. 18O-표지된 황산으로 바륨 클로라이드 수용액으로부터의 첨전에 의해 BaSO4의 생산; 전환은 +33 ‰의 δ(18O)-값을 가지는 BaSO4-생성물을 야기하고; 표지되지 않은 BaSO4-생성물은 반면에 -3 ‰의 δ(18O)-값을 가지며; 그래서 △δ-값은 +36 ‰이다.
b. ZnS 또는 BaSO4에서 34S 함량에 증가;
i. 아연 설페이트를 형성하고 계속적 Na2S로의 전환으로 ZnS를 형성하는 34S-표지된 황산으로 ZnO의 생산에 의해 ZnS의 생산;
ii. 34S-표지된 황산으로 바륨 클로라이드 수용액으로부터의 첨전에 의해 BaSO4의 생산.
실시예 2: 코팅에서 표지된 무기 첨가제의 생산
a. TiO2, ZnS 또는 BaS04의 무기 및/또는 유기 후처리에서 180-함량에 증가. 무기 후처리 과정에서, 용해되기 어려운 색 없는 무기 화합물은 개별 안료 입자로 침전된다. 알루미늄, 실리콘, 지르콘, 망간 및/또는 티타늄의 산화물 또는 수화물이 예를 들어 표면 처리를 위해 사용된다. 이 침전 반응은 18O-표지된 원 재료의 사용으로 수행될 수 있다.
b. TiO2, ZnS 또는 BaSO4의 유기 후처리에서 2H, 13C, 15N 및/또는 18O-함량에 증가. 폴리알콜, 아미노 화합물 또는 실리콘 오일과 같은 화합물이 예를 들어 충전재 및 안료의 표면 처리를 위해 사용된다. 이 화합물은 또한 첨가제로 최종 생성물에 도달하고 따라서 표지를 위해 사용될 수 있다.
실시예 3: 특정 오염에 의한 표지된 안료 또는 충전재의 생산
a. 180-표지된 ZrO2로 TiO3의 오염;
b. 180-표지된 CaCO3로 ZnS의 오염;
c. 15N 및/또는 18O-표지된 MgNH4PO4로 BaSO4의 오염;
d. 18O-표지된 BaSO4로 TiO2의 오염; TiO2 안료를 형성하는 1 중량%의 18O-표지된 BaSO4의 첨가는 오염된 최종 생성물에서 +162 ‰의 δ(18O)-값을 제공하고; 반면에 TiO2 안료를 형성하는 1 중량% 표지되지 않은 BaSO4의 첨가는 오염된 최종 생성물에서 -3 ‰의 δ(18O)-값을 제공하며; 그래서 △δ-값은 +165 ‰이다.
실시예 1 내지 3의 임의의 조합이 또한 가능하다.

Claims (21)

  1. 무거운 안정 동위원소에 의해 표지되는 무기 첨가제에 있어서, 상기 표지가 상기 첨가제에 고정적으로 통합됨을 특징으로 하는 무기 첨가제.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 첨가제가 충전재 및/또는 안료임을 특징으로 하는 무기 첨가제.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 첨가제가 TiO2, ZnS 또는 BaSO4 임을 특징으로 하는 무기 첨가제.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 동위원소가 하나 또는 복수의 2H, 13C, 15N, 180 및/또는 34S으로부터 선택됨을 특징으로 하는 무기 첨가제.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 동위 원소가 농축(enriched)됨을 특징으로 하는 무기 첨가제.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 동위원소가 감손(depleted)됨을 특징으로 하는 무기 첨가제.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 첨가제가 그 자체가 표지됨을 특징으로 하는 무기 첨가제.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 첨가제의 코팅이 표지됨을 특징으로 하는 무기 첨가제.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 무기 첨가제가 특정 오염원에 의해 표지됨을 특징으로 하는 무기 첨가제.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, △δ-값이 3 내지 1000 ‰, 바람직하게는 5 내지 300 ‰, 특히 바람직하게는 10 내지 200 ‰, 및/또는 -3 내지 -100 ‰, 특히 바람직하게는 -5 내지 -20 ‰임을 특징으로 하는 무기 첨가제.
  11. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 따른 무기 첨가제의 생산 방법에 있어서, 상기 표지가 상기 첨가제의 화합물에 고정적으로 통합됨을 특징으로 하는 생산 방법.
  12. 제 11 항에 있어서, 상기 무기 첨가제가 상기 화합물에서 적합한 무거운 안정 동위원소의 통합에 의해 생산 과정 중에 직접 영속적으로 표지됨을 특징으로 하 는 생산 방법.
  13. 제 11 항 또는 제 12 항에 있어서, 상기 무기 첨가제가 무거운 안정 동위원소로의 무기 및/또는 유기 후처리 과정에서 영속적으로 표지됨을 특징으로 하는 생산 방법.
  14. 제 11 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 무기 첨가제가 용해되기 어려운 열안정성 무기 물질로 특정 오염에 의해 영속적으로 표지됨을 특징으로 하는 생산 방법.
  15. 제 11 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 있어서, TiO2 또는 BaSO4 내 180-함량이 증가됨을 특징으로 하는 생산 방법.
  16. 제 11 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 있어서, ZnS 또는 BaSO4 내 34S-함량이 증가됨을 특징으로 하는 생산 방법.
  17. 제 11 항 내지 제 16 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 18O-함량이 알루미늄, 실리콘, 지르콘, 망간 및/또는 티타늄의 180-표지된 산화물 또는 수화물에 의해 무기 및/또는 유기 후처리에서 증가됨을 특징으로 하는 생산 방법.
  18. 제 11 항 내지 제 17 항 중 어느 한 항에 있어서, 2H-, 13C-, 15N-, 18O- 및/또는 34S-함량이 13C, 18O, 15N 및/또는 54S의 변화된 동위원소 함량을 가진 폴리알콜, 아미노 화합물 및/또는 실리콘 오일로의 표면 처리에 의한 유기 후처리에서 증가됨을 특징으로 하는 생산 방법.
  19. 제 11 항 내지 제 18 항 중 어느 한 항에 있어서, 2H-, 13C-, 15N-, 18O- 및/또는 34S-함량이 변화된 동위원소 함량의 2H, 13C, 180, 15N 및/또는 34S을 가진 용해되기 어려운 열안정성 무기 물질, 특히 산소 함유 무기 Al-, Si-, Ti-, Zr-, Ca-, Mg-, Fe-, Zn- 및/또는 B-화합물로의 특정 오염에 의해 증가됨을 특징으로 하는 생산 방법.
  20. 안료 및/또는 충전재로서의 원문 그대로의 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 따른 무기 첨가제의 용도.
  21. 플라스틱/폴리머 물질, 페인트 및 라커(lacquer), 식료품; 약제학적 제제, 화장품 제제, 종이; 고무, 유리, 사료의, 바람직하게는 안료 및/또는 충전재로서, 생산 및 가공에서의 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 따른 무기 첨가제의 용도.
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