KR20070058383A - 알루미늄합금 브레이징 시트 제조방법 및 알루미늄합금브레이징 시트 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 알루미늄합금 브레이징 시트 제조방법에 관한 것으로서, 브레이징 시트에서 코어 합금으로써 사용될 때 개선된 액상 막 마이그레이션 저항을 갖는 Al-Mn 합금 시트 제조방법에 있어서, 상기 단계는: 하기 조성(중량%)을 갖는 조성물을 주조하는 단계: 0.5 ＜ Mn ≤ 1.7, 0.06 ＜ Cu ≤ 1.5, Si ≤ 1.3, Mg ≤ 0.25, Ti ＜ 0.2, Zn ≤ 2.0, Fe ≤ 0.5, 0.05 ＜ Zr ≤ 0.25 및 0.05 ＜ Cr ≤ 0.25로 구성된 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 원소, 각각 ＜ 0.05, 합계 ＜ 2.0의 기타 원소, 잔부 알루미늄; 균질화 및 예열 단계; 열간압연 단계; 냉간압연 단계(필요시 중간 어닐링 포함)를 포함하며, 상기 균질화온도는 450℃ 이상에서 1시간 이상 동안 유지하고, 이어서 20 ℃/h 이상의 속도로 공냉하며, 상기 예열온도는 400℃ 이상에서 0.5시간 이상 동안 유지되는 것을 특징으로 한다.
Description
본 발명은 브레이징 시트 재료에서의 코어 합금으로써 사용될 때 개선된 액격막 이동저항(liquid film migration resistance)을 갖는 Al-Mn합금 시트 제조방법에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 상기 제조방법에 따라 제조된 Al-Mn 합금시트 및 상기 시트의 용도에 관한 것이다.
브레이징 적용에 있어서, "액상 막 마이그레이션" 즉 LFM(liquid film migration)으로 알려진 현상은 증발기, 라디에이터, 히터 코어 등과 같은 브레이징 제품의 전체 성능을 열화시킨다. 문헌에 있어서, 용어 "LFM"은 또한 "코어 용해" 또는 "코어 관통" 또는 "코어 침식"으로 언급된다. 본 명세서에서 용어 "LFM"은 이들 용어 모두에 관한 것으로 한다. LFM을 일으키는 정확한 메카니즘은 아직 완전하게 이해되지 않지만, LFM의 심각성은 브레이징 시트의 코어 합금에서의 소정 양의 전위(dislocation)의 존재에 의해 증강되는 것 같다. LFM에 대한 재료의 민감성(sensitivity)은 동일한 재료의 소프트와 약간의 냉간가공 상태와 비교하여 완전 어닐링(O-템퍼)과 응력경화 및/또는 응력풀림템퍼(예컨대 H14, H24 등)에서 비 교적 낮다. 용어 "약간의 냉간가공(slight cold working)"은 전형적으로 증발기 또는 오일쿨러 코어 플레이트, 접혀진 튜브와 같은 열교환기의 구성부품을 제조하는데 적용되는 스탬핑, 롤포밍 또는 인장 레벨링과 같은 산업적 공정으로부터 얻어지는 변형(deformation)을 의미한다. 코어 합금과 Al-Si 클래드 합금으로 구성된 브레이징 시트는 제품을 형성하기 위해 변형되고, 후속적으로 브레이징 사이클이 수행될 때, 적은 양의 변형이 브레이징 시트내에 LFM을 유도하는데 있어 충분한 것으로 보인다. LFM이 코어 합금내로 깊이 진행하면, 브레이징성, 강도 및 내부식성이 저하한다. 크롬, 지르코늄 및 바나듐가 같은 재결정을 지연시키는 합금화원소(alloying element)는 LFM에 대한 감수성(susceptibility)을 증강시키는 것으로 알려져 있다. 망간 디스퍼소이드(dispersoid)은 또한 재결정을 지연시키는 것으로 알려져 있으며, 따라서 LFM에 대한 감수성을 증강시킨다. 망간 디소퍼소이드의 양과 크기는 브레이징 시트의 처리경로에 의존한다.
브레이징 적용에 대해, 브레이징 시트 제품의 코어 합금은 강도 및 성형성의 양호한 조합을 요구한다. 분명히, LFM에 대한 감수성은 적절한 내부식성과 브레이성을 보장하도록 충분히 낮은 레벨이어야 한다. 고강도는 실리콘, 망간, 크롬, 지르코늄 또는 바나듐과 같은 원소로 합금화하는 것에 의해 얻어질 수 있다. 그러나, 이들 합금화원소는 또한 LFM에 대한 감수성을 증가시킨다. H14-템퍼 또는 H24-템퍼와 같은 비 O-템퍼(non O-temper)의 이용이 LFM에 대한 감소성을 감소시키기 위해 또한 제안되고 있다. 그러나, 이들 템퍼는 LFM을 효과적으로 감소시키지만, 브레이징 시트 제품의 성형성이 종종 손상된다. 인장 레벨링과 같은 약냉 변 형(light cold deforming) 공정과 같은 다른 선택적인 공정 또는 비재결정 표면층의 사용은 대량생산 실시에서 제어가 어려우며, 따라서 재현성(reproducibility) 및/또는 성형성을 손상시킬 수 있다.
본 발명의 목적은 브레이징 시트에서의 코어 합금으로써 사용될 때 개선된 액격막 이동저항을 갖는 Al-Mn 합금 시트를 제공하는 것으로서, 합금의 양호한 강도/성형성 조합은 LFM에 대한 충분히 낮은 감수성 및 적절한 내부식성과 결합된다.
또한, 본 발명의 목적은 쉽게 제어할 수 있고 재현가능한 제품이 얻어지는 상기 Al-Mn 합금 시트 제조방법을 제공하는 것이다.
또한, 본 발명의 목적은 졉혀진 튜브, 증발기 또는 오일쿨러 코어 플레이트, 핀스톡에서의 개선된 액격막 이동저항을 갖는 Al-Mn 합금 시트를 제조하는 방법을 제공하는 것으로서, 합금의 양호한 강도/성형성 조합은 LFM에 대한 충분히 낮은 감수성, 적절한 브레이징성 및 내부식성과 결합된다.
본 발명에 따르면, 상기 하나 이상의 목적은 알루미늄합금 시트가 브레이징 시트에서 코어 합금으로써 사용될 때 개선된 액격막 이동저항을 갖는 Al-Mn 합금 시트 제조방법으로 이루어지며, 상기 방법은
ㆍ 하기 조성(중량%)을 갖는 조성물을 주조하는 단계:
ㅇ 0.5 ＜ Mn ≤ 1.7, 바람직하게는 0.6 - 1.7
ㅇ 0.06 ＜ Cu ≤ 1.5, 바람직하게는 0.2 - 1.5
ㅇ Si ≤ 1.3, 바람직하게는 Si ≤ 0.8, 더욱 바람직하게는 Si ≤ 0.3
ㅇ Mg ≤ 0.25
ㅇ Ti ＜ 0.2
ㅇ Zn ≤ 2.0
ㅇ Fe ≤ 0.5
ㅇ 0.05 ＜ Zr ≤ 0.25 및 0.05 ＜ Cr ≤ 0.25로 구성된 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 원소
ㅇ 각각 ＜ 0.05, 합계 ＜ 0.20의 기타 원소, 잔부 알루미늄
ㆍ 균질화 및 예열 단계;
ㆍ 열간압연 단계
ㆍ 냉간압연 단계(필요시 중간 어닐링 포함)를 포함하며,
상기 균질화온도는 450℃ 이상에서 1시간 이상 동안 유지하고, 이어서 20 ℃h 이상의 속도로 공냉하며,
상기 예열온도는 400℃ 이상에서 0.5시간 이상 동안 유지된다.
주조는 DC주조 또는 연속주조와 같은 정규 생산기술을 사용하여 이루어진다.
본 발명에 따른 방법은 브레이징 시트에서의 코어 합금으로써 사용될 때 양호한 강도/성형성 조합이 LFM에 대한 상당히 낮은 감수성 및 충분한 내부식성과 결합되는 Al-Mn 합금의 제조가 가능하다. 본 발명자들은 크롬은 합금의 재결정에 대한 지연효과 때문에 LFM에 대한 감수성에 악영향을 갖는 것으로 보고되고 있지만 합금의 화학적 성질과 공정 파라미터, 특히 균질화 및 예열처리의 조합은 LFM에 대한 충분히 낮은 감수성을 가지며 그 결과 충분한 내부석성을 갖는 제품을 얻는다는 놀라운 사실을 발견하였다. 조성과 처리조건의 조합의 결과로써 합금내에 형성된 Cr함유 및/또는 Zr함유 석출물은 LFM에 대한 감수성을 감소시킨다. 또한, 크롬은 합금을 강화시키는 반면 합금의 재결정은 충분한 성형성을 얻는다. 본 발명자들은 유사한 결과가 V으로 합금화 또는 V와 Cr 및/또는 Zr의 조합으로 합금화하는 것에 의해 얻어질 수 있다는 것을 발견하였다.
본 발명의 실시예에 있어서, Cr 및/또는 Zr 함량은 0.08 중량% 이상이다. 본 발명자들은 0.08 중량% 이상의 크롬 함량 또는 0.08% 이상의 지르코늄 함량을 사용하거나 또는 전술한 처리 조건과 조합한 이들의 조합은 충분한 LFM-저항과 조합된 고강도를 얻는다는 것을 발견하였다.
본 발명의 실시예에 있어서, 최대 마그네슘 함량은 0.1 중량% 이상, 바람직하게는 0.05 중량% 이상이다. 마그네슘 함량은 제어분위기 브레이징 동안 사용된 플럭스에 대한 마그네슘의 유해효과를 피하기 위해 가능한 한 낮추어야 한다. 본 발명의 실시예에 있어서, 구리 함량은 0.7 내지 1.2 중량%이다.
본 발명의 실시예에 있어서, 망간 함량은 0.7 내지 1.4 중량%이다. 망간 함량이 1.4 중량%를 초과하면 제조성이 나빠지며, 0.7 중량% 이하는 합금강도가 불충분해진다. 본 발명의 실시예에 있어서, 최대 아연 함량은 특정 적용에 있어서 코어 합금이 과도하게 양극화(anodic)되는 것을 방지하기 위해 0.4 중량%가 바람직하다. 본 발명의 실시예에 있어서, 철 함량은 산업적규모 주조 실행동안 바람직하지 않은 대형 철 함유 금속간화합물(large iron containing intermetallic)의 형성을 방지하기 위해 0.35 중량% 이하가 바람직하다.
본 발명의 실시예에 있어서, 균질화 온도는 약 530℃ 내지 620℃, 바람직하게는 530℃ 내지 595℃ 사이이며, 바람직하게는 1 내지 25 시간, 더욱 바람직하게는 10 내지 16 시간동안 유지되며, 예열 온도는 약 400℃ 내지 530℃, 바람직하게는 420℃ 내지 510℃ 사이이며, 바람직하게는 1 내지 25 시간, 더욱 바람직하게는 1 내지 10 시간이다. 본 발명에 따른 합금에 있어서, 강도, 성형성, LFM에 대한 감수성 및 내부식성 사이의 최적 절충은 균질화 온도 및 시간과 예열 온도 및 시간이 주어진 경계내에서 선택되었을 때 발견되었으며, 특히 흥미로운 절충은 합금을 전술한 바람직한 온도 및 시간에 따라 처리할 때 얻어졌다.
본 발명이 속하는 기술분야의 당업자에게는 어닐링 시간과 온도가 통상 독립적으로 선택되지 않는다는 것은 알려져 있다. 가장 관련된 야금처리는 열적으로 활성이며, 짧은 시간과 결합된 고온이 낮은 온도 및 긴 시간과 동일한 결과가 얻어질 수 있는 상황에서 얻어진다.
또한, 본 발명에 따른 방법은 Al-Mn 합금의 실질적인 완전 재결정을 촉진시키기 위해 냉간압연후 충분한 어닐링 온도-어닐링 시간 조합에서 재결정 어닐링하는 단계를 포함한다. 이 조건에서 가장 높은 성형성이 얻어진다.
본 발명의 실시예에 있어서, Al-Mn 합금의 최대 실리콘 함량은 0.3 중량%이다. 본 발명의 바람직한 실시예에 있어서, Al-Mn 합금의 최대 실리콘 함량은 0.15 중량%이다. 실리콘은 LFM에 대한 감수성을 증가시키는 것으로 알려져 있다. 따라서, 실리콘 함량은 가능한 한 낮게 선택하여야 한다. 그러나, 본 발명자들은 최대 0.3 중량%, 바람직하게는 최대 0.15 중량%의 실리콘 함량을 사용할 때, LFM에 대한 감수성과 강도의 충분한 조합이 얻어지는 것을 발견하였다.
본 발명의 실시예에 있어서, Cr≤0.18 중량%, 바람직하게는 0.06 중량% 이상, 더욱 바람직하게는 0.08 중량%＜Cr≤0.15 중량%, 가장 바람직하게는 0.08 중량%＜Cr≤0.12 중량%이다. Cr값이 0.18 중량%를 초과하면, 큰 금속간화합물의 형성으로 Al-Mn 합금의 주조가 매우 어려워진다. 0.15 중량% 이하 또는 0.12 중량% 이하의 Cr 함량을 갖는 Al-Mn 합금에서는 주조시 문제가 없다. 0.08 중량% 이상의 Cr을 첨가하는 것에 의해, 전술한 처리조건과 조합하여 LFM에 대한 크롬의 감수성 효과는 LFM에 대한 감수성과 강도의 충분한 조합이 얻어진다. 조성과 처리조건의 조합의 결과로써 합금내에 형성된 석출물은 LFM에 대한 감수성을 감소시킨다. 본 발명의 실시예에 있어서, 공정은 선택적으로 최대 2.0 중량%의 Zn을 포함하는 AA4000 시리즈 또는 Al-Si 브레이징 합금으로 Al-Mn 합금의 적어도 일면을 클래딩하는 단계를 또한 포함한다. 클래딩(clading)은 롤접합 또는 스프레이 클래딩 또는 주조 클래딩과 같은 다른 임의의 알려진 기술에 의해 실행될 수 있다.
또한, 본 발명은 전술한 바와 같은 방법에 따라 제조된 시트제품으로 구현될 수 있고, 브레이징전 연신율은 18% 이상, 바람직하게는 19% 이상, 더욱 바람직하게는 21% 이상 및/또는 0.270 이상의 브레이징전 n-값(n-value) 및/또는 140 MPa 이상, 바람직하게는 150 MPa 이상의 브레이징후 인장강도를 갖는다. 연신율은 80 ㎜의 게이지 길이(A80으로 표시됨)를 통해 측정되었다.
본 발명의 실시예에 있어서, ASTM G85 A3에 따른 시험시 천공(perforation)이 생기는 일수(day) 조건으로 측정된 브레이징후 절취시편(coupon) SWAAT 유효기간은 천공없이 15일 이상, 바람직하게는 2O일 이상이다. LFM에 대한 낮은 감수성은 브레이징후의 열교환기 구성부품에서의 개선된 내부식성으로 반영된다.
본 발명의 실시예에 있어서, 전술한 시트는 AA7072, AA1145 또는 AA3005과 같은 비브레이징 라이너(non-brazing liner) 또는 워터사이드 라이너(waterside liner) 합금 또는 Zn을 0.5 - 5.0 중량%, 바람직하게는 0.5 - 2.5 중량% 함유하는 Al-Mn계 합금을 갖거나 갖지 않는 브레이징 시트에서의 접혀진 튜브 또는 유사한 조건하에서 사용되는 코어로써 적용된다. 강도, 성형성, LFM 감수성 및 내부식성에 대한 요구조건은 예를 들면 접혀진 튜브를 이용하는 열교환기에서의 적용을 위해 브레이징 시트에서 코어로써 상기 시트의 적용과 특히 관련된다.
전술한 본 발명에 따라 제조된 시트 재료는 라디에이터, 히터 코어 및 응축기와 같은 튜브-핀형 열교환기의 구성부품의 제조, 또는 증발기 또는 오일쿨러 코어 플레이트 또는 라디에이터 탱크 또는 히터 코어와 같은 플레이트-핀형 열교환기의 구성부품을 제조하기 위한 브레이징 시트에서의 코어 합금 또는 열교환기용 구성부품을 제조하기 위한 브레이징 핀 스톡 재료에서의 코어 합금으로서 특히 유용하게 사용된다.
본 발명의 특정 실시예는 이하의 비제한적인 예를 통해 설명될 것이다.
이들 합금(합금 1-4)은 다양한 온도에서 다양한 시간동안 균질화처리 되었다. 이어서, 이들 합금은 각각이 두께 10%의 AA4045로 양면이 클래딩되고, 열간압연전에 다양한 온도에서 다양한 시간동안 예열처리되었으며, 6.5 ㎜로 열간압연된 후 350℃에서 3시간동안 중간 어닐링(inter anneal), 2.3 ㎜로 제 1 냉간압연, 다시 350℃에서 3시간동안 중간 어닐링 및 0.5 ㎜의 최종 게이지로 제 2 냉간압연되었다. 이들 합금은 실질적인 완전 재결정을 촉진하도록 재결정 어닐링 처리되었다. LFM 거동을 테스트하기 위해, 재료는 2 내지 10% 사이로 연신되었다. 가장 깊은 관통을 나타낸 연신 레벨은 표 2의 LFM 데이터에 사용되었다.
합금 5와 6은 각각이 두께 10%의 AA4045로 양면이 클래딩되고, 열간압연전에 예열처리되었으며, 이어서 3.5 ㎜로 열간압연된 후 중간 어닐링 없이 0.41 ㎜로 냉간압연되었다. 냉간압연 후, 재료는 실질적인 완전 재결정을 촉진하도록 재결정 어닐링 처리되었다. LFM 거동은 전술한 바와 같이 테스트되었다. 결과는 표 2에 나타나 있다. '표준'으로 지정된 합금은 LFM-임계 적용에 사용되는 합금이다.
표 2에 있어서:
ㆍ "+/-"는 코어 합금 두께의 50 내지 60% 사이의 관통을 의미한다.
ㆍ "+"는 코어 합금 두께의 30 내지 50% 사이의 관통을 의미한다.
ㆍ "++"는 코어 합금 두께의 ＜30% 관통을 의미한다.
연신율은 통상 큰 편차(scatter)를 보이기 때문에, 성형성의 선택적인 지표로서 n-값이 사용될 수 있다. 0.270 이상의 n-값은 140 MPa 이상의 최소 요구 강도를 감안할 때 양호한 성형성을 나타낸다. LFM-임계 적용에 대한 표준 합금과 비교할 때, 본 발명에 따른 합금, 예컨대 합금 2-6은 표 2에 나타낸 바와 같이 동등한 LFM 성능을 제공하며 상당히 높은 브레이징후 인장 특성을 제공한다.
본 발명에 따른 방법을 이용하여 제조될 수 있는 다른 특정 합금은 하기 조성(중량%) 범위를 가진다.
ㆍ Si 0.8 - 1.0, 및 전형적으로 약 0.9
ㆍ Fe 0.25 - 0.4, 및 전형적으로 약 0.35
ㆍ Cu 0.25 - 0.45, 및 전형적으로 약 0.40
ㆍ Mn 0.55 - 0.9, 및 전형적으로 약 0.85
ㆍ Mg 0.1 - 0.22, 및 전형적으로 약 0.15
ㆍ Zn 0.06 - 0.10, 및 전형적으로 약 0.08
ㆍ Cr 0.06 - 0.10, 및 전형적으로 약 0.08
ㆍ Zr 0.06 - 0.10, 및 전형적으로 약 0.08
ㆍ 잔부 알루미늄 및 불가피한 불순물
이 합금은 특히 튜브 플레이트, 측면 지지체 및 헤더 탱크에 대해 사용될 수 있다.
본 발명은 전술한 실시예에 한정되는 것은 아니며, 청구범위의 기술사상을 일탈하지 않는 범위내에서 다양한 변경이 가능하다.
Claims (16)
- 브레이징 시트에서 코어 합금으로써 사용될 때 개선된 액상 막 마이그레이션 저항을 갖는 Al-Mn 합금 시트 제조방법에 있어서,상기 제조방법은ㆍ 하기 조성(중량%)을 갖는 조성물을 주조하는 단계:ㅇ 0.5 ＜ Mn ≤ 1.7ㅇ 0.06 ＜ Cu ≤ 1.5ㅇ Si ≤ 1.3ㅇ Mg ≤ 0.25ㅇ Ti ＜ 0.2ㅇ Zn ≤ 2.0ㅇ Fe ≤ 0.5ㅇ 0.05 ＜ Zr ≤ 0.25 및 0.05 ＜ Cr ≤ 0.25로 구성된 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 원소ㅇ 각각 ＜ 0.05, 합계 ＜ 0.20의 기타 원소, 잔부 알루미늄ㆍ 균질화 및 예열 단계;ㆍ 열간압연 단계;ㆍ 냉간압연 단계(필요시 중간 어닐링 포함)를 포함하며,상기 균질화온도는 450℃ 이상에서 1시간 이상 동안 유지하고, 이어서 20 ℃ /h 이상의 속도로 공냉하며,상기 예열온도는 400℃ 이상에서 0.5시간 이상 동안 유지되는 것을 특징으로 하는 Al-Mn 합금 시트 제조방법.
- 제 1 항에 있어서,상기 균질화온도는 약 530℃ 내지 620℃ 사이에서 1 내지 25시간 동안 유지되며,상기 예열온도는 400℃ 내지 530℃ 사이에서 1 내지 25시간 동안 유지되는 것을 특징으로 하는 Al-Mn 합금 시트 제조방법.
- 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,Si ≤ 0.8 중량%, 바람직하게는 Si ≤ 0.3 중량%, 더욱 바람직하게는 Si ≤ 0.15 중량%인 것을 특징으로 하는 Al-Mn 합금 시트 제조방법.
- 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,Mn은 0.7 내지 1.4 중량% 사이인 것을 특징으로 하는 Al-Mn 합금 시트 제조방법.
- 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,Cr ≤ 0.18 중량%, 바람직하게는 0.08 ≤ Cr ≤ 0.15 중량%, 더욱 바람직하 게는 0.08 ≤ Cr ≤ 0.12 중량%인 것을 특징으로 하는 Al-Mn 합금 시트 제조방법.
- 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,Mg ≤ 0.15 중량%, 바람직하게는 Mg ≤ 0.05 중량%인 것을 특징으로 하는 Al-Mn 합금 시트 제조방법.
- 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,Zn ≤ 0.4 중량%인 것을 특징으로 하는 Al-Mn 합금 시트 제조방법.
- 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,선택적으로 최대 2.0 중량% Zn을 포함하는 Al-Si 브레이징 합금으로 상기 Al-Mn 합금의 적어도 일면을 클래딩하는 단계를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 Al-Mn 합금 시트 제조방법.
- 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서,선택적으로 최대 2.0 중량% Zn을 포함하며, AA7072 또는 AA1145 또는 AA3005와 같은 비브레이징 라이너 합금을 갖는 Al-Si 브레이징 합금 또는 0.5 - 5.0 중량%, 바람직하게는 0.5 - 2.5 중량% 범위의 Zn을 함유하는 Al-Mn계 합금으로 상기 Al-Mn 합금의 적어도 일면을 클래딩하는 단계를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 Al-Mn 합금 시트 제조방법.
- 브레이징전 연신율이 18% 이상, 바람직하게는 19% 이상인 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 따라 제조된 시트.
- 제 10 항에 있어서,브레이징후 인장강도가 140 MPa 이상, 바람직하게는 150 MPa 이상인 것을 특징으로 하는 시트.
- 제 10 항 또는 제 11 항에 있어서,브레이징전 n-값이 0.270 이상인 것을 특징으로 하는 시트.
- 제 10 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서,ASTM G85 A3에 따라 테스트된 브레이징후 절취시편 SWAAT 수명이 천공없이 15일 이상인 것을 특징으로 하는 시트.
- 라디에이터, 히터 코어 및 응축기와 같은 튜브-핀형 열교환기의 구성부품 제조용 브레이징 시트에서 코어 합금으로써의 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 따라 제조된 시트 또는 제 10 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 따른 시트의 사용방법.
- 증발기 또는 오일 쿨러 코어 플레이트 또는 라디에이터의 탱크 또는 히터 코어와 같은 플레이트-핀형 열교환기의 구성부품 제조용 브레이징 시트에서 코어 합금으로써의 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 따라 제조된 시트 또는 제 10 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 따른 시트의 사용방법.
- 열교환기의 구성부품 제조용 브레이징 핀 스톡 재료에서 코어 합금으로써의 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 따라 제조된 시트 또는 제 10 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 따른 시트의 사용방법.
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| PT2770071T (pt) | 2013-02-21 | 2017-04-19 | Hydro Aluminium Rolled Prod | Liga de alumínio para a produção de produtos semiacabados ou componentes para automóveis, procedimento para a produção de uma tira de alumínio a partir dessa liga de alumínio bem como tira de liga de alumínio e utilizações da mesma |
| CN103290283A (zh) * | 2013-06-24 | 2013-09-11 | 靖江市新程汽车零部件有限公司 | 汽车排气管隔热板及其制造方法 |
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| CN105543575B (zh) * | 2015-12-21 | 2017-11-28 | 无锡市世达精密焊管制造有限公司 | 一种富含硅、铜和钛元素的铝合金板锭及其制备方法 |
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Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60251246A (ja) * | 1984-05-25 | 1985-12-11 | Kobe Steel Ltd | 真空ろう付用耐水ブレ−ジングシ−ト及びこれを用いた熱交換器 |
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| JPS6396253A (ja) * | 1986-10-11 | 1988-04-27 | Mitsubishi Alum Co Ltd | 耐垂下性および耐食性に優れたａｉ合金ブレ−ジングシ−トの製造方法 |
| US5260142A (en) † | 1990-12-28 | 1993-11-09 | Honda Giken Kogyo Kabushiki Kaisha | Corrosion-resistant clad material made of aluminum alloys |
| JPH0598376A (ja) † | 1991-10-03 | 1993-04-20 | Furukawa Alum Co Ltd | 低温ろう付け用アルミニウム合金犠牲フイン材とその製造方法 |
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| NL1004415C2 (nl) † | 1996-11-04 | 1998-05-08 | Hoogovens Alu Walzprod Gmbh | Niet-warmtebehandelbare aluminiumlegering als kernlegering voor brazing sheet. |
| GB2321869B (en) † | 1997-02-10 | 2001-05-30 | Furukawa Electric Co Ltd | Aluminum alloy brazing sheet |
| JPH10265882A (ja) * | 1997-03-25 | 1998-10-06 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | Ａｌ合金製熱交換器 |
| ATE231928T1 (de) † | 1998-04-29 | 2003-02-15 | Corus Aluminium Walzprod Gmbh | Aluminium-legierung zur verwendung in einer gelöteten anordnung |
| JP4033562B2 (ja) * | 1998-09-11 | 2008-01-16 | 古河スカイ株式会社 | アルミニウム合金製熱交換器ろう付け構造体の製造方法およびアルミニウム合金製熱交換器と熱交換器用ブレージングシート成形体 |
| US6352789B1 (en) * | 1999-04-12 | 2002-03-05 | Corus Aluminium Walzprodukte Gmbh | Brazing sheet and method of making same |
| EP1158063A1 (en) † | 2000-05-22 | 2001-11-28 | Norsk Hydro A/S | Corrosion resistant aluminium alloy |
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| DE602004013327T2 (de) † | 2003-07-18 | 2009-07-23 | Aleris Aluminum Koblenz Gmbh | Hochfestes aluminiumlegierungshartlötblech |
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