KR20070035571A - 제초제 - Google Patents

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KR20070035571A
KR20070035571A KR1020077001129A KR20077001129A KR20070035571A KR 20070035571 A KR20070035571 A KR 20070035571A KR 1020077001129 A KR1020077001129 A KR 1020077001129A KR 20077001129 A KR20077001129 A KR 20077001129A KR 20070035571 A KR20070035571 A KR 20070035571A
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바이엘 크롭사이언스 게엠베하
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Abstract

성분 (A) 및 (B)의 활성 잔기를 함유하는 제초제 혼합물이 개시되어 있다. 성분 (A)는 하기 화학식 I의 하나 또는 여러개의 제초제 또는 그의 염을 나타내며, 성분 (B)는 (B1) 토양에 효과적이며 단자엽 또는 쌍자엽 잡초에 대해 발아전 적용에 특히 적합한 제초제, (B2) 잎에 효과적이며 단자엽 또는 쌍자엽 잡초에 대해 발아후 적용에 특히 적합한 제초제, 및 (B3) 토양 및 잎에 효과적이고 단자엽 또는 쌍자엽 잡초에 대해 발아전 또는 발아후 적용에 특히 적합한 제초제를 포함하는 화합물 군의 하나 또는 여러개의 제초제를 나타낸다:
화학식 I
Figure 112007004529102-PCT00078
상기 식에서,
R1은 H 또는 화학식 CZ1Z2Z3의 기를 나타내고,
Z1, Z2 및 Z3는 제 1 항에 나타낸 바와 같이 정의되고,
R2 및 R3는 각각 H, 알킬, 할로알킬, 알케닐, 할로알케닐, 알키닐, 할로알키닐(이들은 각각 4개 이하의 C 원자를 갖는다), 또는 아실을 나타내고,
R4는 H, (C1-C6)-알킬 또는 (C1-C6)-알콕시를 나타내고,
R5, R6, R7 및 R8은 각각 H, (C1-C4)-알킬, (C1-C3)-할로알킬, 할로겐, (C1-C3)-알콕시, (C1-C3)-할로알콕시 또는 사이아노를 나타내고,
A는 CH2 또는 O 또는 직접 결합을 나타낸다.
본 발명의 제초제 혼합물은 잡초를 방제하는데 사용된다.

Description

제초제{HERBICIDAL AGENTS}
본 발명은 비-농경지상의 원치않는 초목에 대해, 또는 종자 생산을 위해 또는 식물 작물에 사용될 수 있고, 제초 활성 화합물로서 한 제초제 성분이 특정 이중고리로 치환된 아진으로 이루어진 군에서 선택되는 2개 이상의 제초제들의 혼합물을 포함하는 작물 보호 제품의 기술 분야에 관한 것이다.
아미노기상에 이중고리 라디칼을 갖는 N-치환된 아미노-s-트라이아진의 구조적 부류의 화합물은 제초제로 알려져 있다(예를 들면, WO-A-97/31904 호 또는 US-A-6069114 호 참조). 상기 화합물은 발아전 방법에 의해 적용되는 경우 및 발아후 방법에 의해 적용되는 경우 모두에서 광범위한 유해 식물에 효과적이며, 원치않는 초목을 방제하기 위한 비-선택적 사용, 또는 경우에 따라, 독성완화제와 함께 식물 작물에 선택적인 사용이 가능하다.
유해 식물에 대한 상기 제초제의 효능은 높은 수준이지만, 일반적으로 적용률, 문제의 제형, 유해 식물의 범위, 각 경우에 방제될 유해 식물, 기후 및 토양 조건 등에 따라 달라진다. 또 다른 기준은 작용 기간 또는 제초제의 파괴율이다. 경우에 따라, 제초제의 연장 사용시 또는 지리적 한계내에서 일어날 수 있는 유해 식물의 민감도의 변화도 또한 고려되어야 한다. 제초제의 적용률을 증가시킴으로써 개개 유해 식물의 경우에서 작용 손실의 보상은, 예를 들면, 상기 절차가 흔히 제초제의 선택성을 감소시키거나 또는 더 높은 비율로 적용시에도 작용이 개선되지 않기 때문에, 단지 어느 정도로만 가능하다. 일부 경우에서, 작물에서의 선택성은 독성완화제를 첨가함으로써 개선될 수 있다. 그러나, 일반적으로 활성 화합물의 보다 낮은 적용률하에서 제초 활성을 달성하는 방법에 대한 요구가 존재한다. 보다 낮은 적용률은 적용에 필요에 활성 화합물의 양을 감소시킬 뿐 아니라, 일반적으로, 필요한 제형화 보조제의 양도 감소시킨다. 상기 보다 낮은 적용률은 경제적 투입량을 감소시키고 제초제 처리의 생태환경적 상용성을 개선시킨다.
제초제의 적용 프로필을 개선하는 한가지 가능성은 활성 화합물을 바람직한 추가의 성질을 제공하는 하나 이상의 다른 활성 화합물과 혼합하는 것일 수 있다. 그러나, 다수의 활성 화합물들의 혼합 사용은 흔히 물리적 및 생물학적 비상용성 현상, 예를 들면, 복합제형에서 안정성의 결여, 활성 화합물의 분해 또는 활성 화합물의 길항작용을 야기한다. 반대로, 유리한 활성 프로필, 높은 안정성 및 가능한 경우, 예상치않은 상승적으로 개선된 활성을 갖는 활성 화합물들의 혼합물이 바람직한데, 상기 혼합물은 혼합될 활성 화합물들의 개별적 적용에 비해 적용률이 감소되게 한다.
다른 제초제와, 아릴알킬 라디칼로 N-치환된 아미노-s-트라이아진의 광범위하게 정의된 부류의 제초제와의 혼합이 상승 효과를 야기할 수 있음은 이미 공지되 어 있다(WO-A-00/16627 호 참조). 다른 제초제와 아미노기상에 이중고리 라디칼을 갖는 아미노-s-트라이아진과의 혼합물의 특정 예는 상기 공개공보에는 기술되어 있지 않다. 한편으로 아미노기상에 알릴알킬 라디칼을 가지고 다른 한편으로 이중고리 라디칼을 갖는 아미노-s-트라이아진들 사이의 비교적 현저한 차이로 인해(이때, 구조적 변화 이외에, 변화된 활성 특징들에서도 또한 차이가 관찰될 수 있다), 이중고리 치환된 화합물, 특히 그의 개별적 입체이성질체들에 대한 상승 효과는 동일한 방식으로는 기대될 수 없다.
놀랍게도, 본 발명에 이르러 언급된 제초제 유형의 활성 화합물이 특정한 구조적으로 상이한 제초제와 함께 사용되는 경우 원치않는 초목에 대해 특히 유리한 방식으로 작용하는 것이 밝혀졌다. 이들은 바람직하게는 비-농경지, 재배 작물, 및 제초제 적용에 실질적으로 내성인 작물에, 적절한 경우, 독성완화제 첨가하에 사용된다.
따라서, 본 발명은 효과량의 성분 (A) 및 (B)를 포함하는 제초제 혼합물로서, 성분 (A)가 하기 화학식 I의 하나 이상의 제초제 또는 그의 염이고; 성분 (B)가 (B1) 단자엽 또는 쌍자엽 유해 식물에 대해 발아전 적용에 특히 적합한 토양-작용성 제초제, (B2) 단자엽 또는 쌍자엽 유해 식물에 대해 발아후 적용에 특히 적합한 잎-작용성 제초제, 및 (B3) 단자엽 또는 쌍자엽 유해 식물에 대해 발아전 또는 발아후 적용에 적합한 토양-작용성 및 잎-작용성 제초제로 이루어진 화합물 군에서 선택된, 각 경우에 존재하는 제초제 (A)와 구조적으로 상이한 하나 이상의 제초제 (B)인 제초제 혼합물을 제공한다:
Figure 112007004529102-PCT00001
상기 식에서,
R1은 H 또는 화학식 CZ1Z2Z3의 기이고,
Z1은 H, 할로겐, (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬, [(C1-C4)-알콕시]-(C1-C6)-알킬, 비치환되거나 할로겐, (C1-C4)-알킬 및 (C1-C4)-할로알킬로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환된 (C3-C6)-사이클로알킬이거나, 또는 (C2-C6)-알케닐, (C2-C6)-알키닐, (C2-C6)-할로알케닐, (C4-C6)-사이클로알케닐, (C4-C6)-할로사이클로알케닐, (C1-C6)-알콕시 또는 (C1-C6)-할로알콕시이고,
Z2는 H, 할로겐, (C1-C6)-알킬 또는 (C1-C4)-알콕시이거나, 또는
Z1 및 Z2는 기 CZ1Z2Z3의 탄소원자와 함께, 각각 비치환되거나 또는 (C1-C4)-알킬로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환된 (C3-C6)-사이클로알킬 라디칼 또는 (C4-C6)-사이클로알케닐 라디칼이고,
Z3는 H, (C1-C6)-알킬, (C1-C4)-알콕시 또는 할로겐이고,
R2 및 R3는 각각, 서로 독립적으로 H, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C3-C4)-알케닐, (C3-C4)-할로알케닐, (C3-C4)-알키닐, (C3-C4)-할로알키닐, 또는 아실 라디칼이고,
R4는 H, (C1-C6)-알킬 또는 (C1-C6)-알콕시이고,
R5, R6, R7 및 R8은 각각, 서로 독립적으로 H, (C1-C4)-알킬, (C1-C3)-할로알킬, 할로겐, (C1-C3)-알콕시, (C1-C3)-할로알콕시 또는 사이아노이고,
A는 식 CH2의 2가 기 또는 O 또는 직접 결합이다.
본 발명에 따른 제초제 혼합물은 추가의 성분, 예를 들면, 유해 식물, 식물-손상 동물 또는 식물-손상 곰팡이와 같은 유해 유기체에 대한 다른 활성 화합물, 특히 제초제, 살균제, 살충제, 진드기살충제, 살선충제 및 살비제 및 관련 물질로 이루어진 군의 화합물, 또는 상이한 유형의 작물 보호제(예를 들면, 독성완화제, 내성 유도제), 식물 성장 조절제 및/또는 제형화 보조제 및/또는 작물 보호에 통상적인 첨가제를 포함할 수 있다. 여기서, 상기 성분들은, 예를 들면, 탱크 혼합 방 법으로 또는 순차적 적용에 의해, 함께 제형화되고(완성 제형) 적용될 수 있거나, 또는 따로따로 제형화되고 함께 적용될 수 있다.
성분 (A)로 존재하는 화학식 I의 개개 제초제는 이하에서 또한 화합물(A) 또는 활성 화합물(A)로도 지칭된다. 상응하게, 성분 (B)로 존재하는 개개 제초제는 이하에서 또한 화합물(B) 또는 활성 화합물(B)로 지칭된다.
상승 효과는 활성 화합물(A) 및 (B)를 함께 적용하는 경우 관찰되지만; 상승 효과는 흔히 화합물들이 시간 경과에 따라 분할 적용으로 적용되는 경우에도 또한 일어날 수 있다. 또 다른 가능성은 제초제 또는 제초제 혼합물을 다수의 분량으로 적용하는 것(순차 적용)이다, 예를 들면, 하나 이상의 발아전 적용에 이어 발아후 적용을 하거나, 또는 초기 발아후 적용한 후 중기 또는 후기 발아후 적용이 이어질 수 있다. 적절한 경우, 다수 분량의 해당 혼합물의 활성 화합물의 공동 또는 거의 동시 적용이 바람직하다. 그러나, 혼합물의 개개 활성 화합물을 상이한 시점에 적용하는 것도 또한 가능하며, 이것은 개별적 경우에 유리할 수 있다. 다른 작물 보호제, 예를 들면, 언급한 활성 화합물(살균제, 살충제, 진드기살충제 등) 및/또는 다양한 보조제, 보조물질 및/또는 비료의 적용을 상기 시스템 적용과 통합하는 것도 또한 가능하다.
발아전 또는 발아후 방법에 의한 적용은, 상기 용어들이 사용되는 문맥에 따라, 유해 식물이 지면위로 보이게 되는 시점 전과 후 각각의 활성 화합물의 적용, 또는 작물 식물의 발아 전 및 작물 식물의 발아 후 각각의 유해 식물에 대한 활성 화합물의 적용을 의미하는 것으로 이해해야 한다.
제초제 (A) 및 (B)를 함께 적용함으로써, 개개 제초제의 알려진 성질을 근거로 혼합물에 대해 예상될 수 있는 것보다 우수한 적용 성질을 달성하는 것이 가능하다. 상승 효과는, 예를 들면, 개개 활성 화합물의 적용률의 감소, 동일 적용률에서의 보다 높은 효능, 이전에 방제되지 않은 유해 식물 종(틈새)의 방제, 보다 높은 잔류 작용, 보다 긴 장기간 작용, 보다 신속한 작용 개시, 적용 기간의 연장 및/또는 필요한 다수의 개별적 적용의 감소, 및 -사용자에 대한 결과로서- 경제적으로 및 생태환경적으로 보다 유리한 잡초 방제 시스템을 가능케 한다.
제초제 활성 성분 (A) 화합물에 대한 화학식 I에서 및 모든 후속 화학식에서, 다음의 정의가 적용된다:
화학식 I은 또한 특정한 입체화학 구조를 화학식으로 나타내지 않은 화합물의 모든 입체이성질체 및 그의 혼합물을 포함한다. 상기 화학식 I의 화합물은 하나 이상의 비대칭 탄소원자 또는 달리 화학식 I에 구체적으로 도시되지 않은 이중 결합을 함유한다. 화학식 I은 그의 특정한 공간적 형태에 의해 정의된 모든 가능한 입체이성질체, 예를 들면, 거울상이성질체, 부분입체이성질체, Z 및 E 이성질체를 포함하며, 이들 입체이성질체는 입체이성질체들의 혼합물로부터 통상적인 방법에 의해, 또는 입체화학적으로 순수한 출발 물질의 사용과 함께 입체선택적 반응에 의해 수득할 수 있다.
예를 들면, 아미노 또는 알킬아미노와 같은 염기성 기에 대한 적당한 무기 또는 유기산, 예를 들면, HCl, HBr, H2SO4 또는 HNO3, 또는 옥살산 또는 설폰산의 부가물을 생성함으로써, 화학식 I의 화합물은 염을 생성할 수 있다. 탈양자화된 형태로 존재하는 적당한 치환체, 예를 들면, 설폰산 또는 카복실산은 그 부분에 대해 양자화될 수 있는 기, 예를 들면, 아미노기와 내부 염을 생성할 수 있다.
적당한 치환체, 예를 들면, 설폰산 또는 카복실산의 수소를 농업적으로 유용한 양이온으로 치환시킴으로써 염을 생성하는 것도 또한 가능하다. 상기 염은, 예를 들면, 금속염, 특히 알칼리 금속염 또는 알칼리토 금속염, 특히 나트륨 및 칼륨염, 또는 암모늄염, 유기 아민과의 염 또는 4급 암모늄염이다.
용어 "(C1-C4)-알킬"은 1 내지 4개의 탄소원자를 갖는 개방-쇄 알킬에 대한 약칭으로, 즉, 상기 용어는 메틸, 에틸, 1-프로필, 2-프로필, 1-뷰틸, 2-뷰틸, 2-메틸프로필 또는 3급-뷰틸 라디칼을 포함한다. 상응하게, 보다 넓은 규정된 범위의 탄소원자를 갖는 일반적인 알킬 라디칼, 예를 들면, "(C1-C6)-알킬"은 또한 보다 많은 수의 탄소원자를 갖는 직쇄 또는 분지된 알킬 라디칼, 즉, 예를 들면, 5 및 6개의 탄소원자를 갖는 알킬 라디칼을 또한 포함한다.
구체적으로 언급되지 않는 한, 보다 저급 탄소 골격구조, 예를 들면, 1 내지 6개의 탄소원자를 갖는 골격구조, 또는 불포화 기의 경우 2 내지 6개의 탄소원자를 갖는 골격구조가, 복합 라디칼을 포함하여, 알킬, 알케닐 및 알키닐 라디칼과 같은 탄화수소 라디칼에 바람직하다. 알콕시, 할로알킬 등과 같은 복합 의미를 포함하여, 알킬 라디칼은, 예를 들면, 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, t- 또는 2-뷰틸, 펜틸, 헥실, 예를 들면, n-헥실, i-헥실 및 1,3-다이메틸뷰틸, 헵틸, 예를 들면, n-헵틸, 1-메틸헥실 및 1,4-다이메틸펜틸이고; 알케닐 및 알키닐 라디칼은 알킬 라디칼의 의미에 상응하는 가능한 불포화 라디칼을 나타내고; 알케닐은, 예를 들면, 비닐, 알릴, 1-메틸-2-프로페닐, 2-메틸-2-프로페닐, 2-뷰테닐, 펜테닐, 2-메틸펜테닐 또는 헥세닐, 바람직하게는 알릴, 1-메틸프로프-2-엔-1-일, 2-메틸-프로프-2-엔-1-일, 뷰트-2-엔-1-일, 뷰트-3-엔-1-일, 1-메틸-뷰트-3-엔-1-일 또는 1-메틸-뷰트-2-엔-1-일이다. (C2-C6)-알키닐은, 예를 들면, 에티닐, 프로파길, 1-메틸-2-프로피닐, 2-메틸-2-프로피닐, 2-뷰티닐, 2-펜티닐 또는 2-헥시닐, 바람직하게는 프로파길, 뷰트-2-인-1-일, 뷰트-3-인-1-일 또는 1-메틸-뷰트-3-인-1-일이다.
사이클로알킬은 바람직하게는 3 내지 8개의 탄소원자를 갖는 카보사이클릭 포화 고리 시스템, 예를 들면, 사이클로프로필, 사이클로뷰틸, 사이클로펜틸 또는 사이클로헥실을 나타낸다.
사이클로알케닐은 바람직하게는 4 내지 8개의 탄소원자를 갖는 카보사이클릭 비-방향족 부분 불포화 고리 시스템, 예를 들면, 1-사이클로뷰테닐, 2-사이클로뷰테닐, 1-사이클로펜테닐, 2-사이클로펜테닐, 3-사이클로펜테닐 또는 1-사이클로헥세닐, 2-사이클로헥세닐, 3-사이클로헥세닐, 1,3-사이클로헥사다이에닐 또는 1,4-사이클로헥사다이에닐을 나타낸다.
할로겐은, 예를 들면, 플루오르, 염소, 브롬 또는 요오드를 나타낸다. 할로알킬, -알케닐 및 -알키닐은 각각, 같거나 다른 할로겐 원자, 바람직하게는 플루오르, 염소 및 브롬으로 이루어진 군, 특히 플루오르 및 염소로 이루어진 군에서 선 택된 할로겐 원자로 부분적으로 또는 완전히 치환된 알킬, 알케닐 및 알키닐, 예를 들면, 모노할로알킬, 퍼할로알킬, CF3, CHF2, CH2F, CF3CF2, CH2FCHCl, CCl3, CHCl2, CH2CH2Cl를 의미하고; 할로알콕시는, 예를 들면, OCF3, OCHF2, OCH2F, CF3CF2O, OCH2CF3 및 OCH2CH2Cl을 나타내며; 이것은 할로알킬 및 다른 할로겐-치환된 라디칼에도 상응하게 적용된다.
탄소원자를 갖는 라디칼의 경우, 1 내지 4개의 탄소원자, 바람직하게는 1 또는 2개의 탄소원자를 갖는 라디칼이 바람직하다. 일반적으로 할로겐, 예를 들면, 플루오르 및 염소, (C1-C4)-알킬, 바람직하게는 메틸 또는 에틸, (C1-C4)-할로알킬, 바람직하게는 트라이플루오로메틸, (C1-C4)-알콕시, 바람직하게는 메톡시 또는 에톡시, (C1-C4)-할로알콕시, 나이트로 및 사이아노로 이루어진 군에서 선택된 치환체가 바람직하다. 여기서, 치환체 메틸, 메톡시, 플루오르 및 염소가 특히 바람직하다.
아실은 공식적으로 산 작용기에서 하이드록실기를 제거함으로써 생성되는 유기산의 라디칼을 나타내며, 산 중의 유기 라디칼이 헤테로원자에 의해 산 작용기에 결합되는 것도 또한 가능하다. 아실의 예는 카복실산 HO-CO-R의 라디칼 -CO-R 및 그로부터 유도된 산, 예를 들면, 티오카복실산, 비치환되거나 N-치환된 이미노카복실산의 라디칼, 또는 카본산 모노에스터, N-치환된 카밤산, 설폰산, 설핀산, N-치환된 설폰아미도산, 포스폰산, 포스핀산의 라디칼이다.
아실은, 예를 들면, 포밀, 알킬카보닐, 예를 들면, [(C1-C4)-알킬]-카보닐, 페닐카보닐, 알킬옥시카보닐, 페닐옥시카보닐, 벤질옥시카보닐, 알킬설포닐, 알킬설피닐, N-알킬-1-이미노알킬 및 유기산의 다른 라디칼을 나타낸다. 여기서, 상기 라디칼은 각 경우에 알킬 또는 페닐 잔기에서 더 치환될 수 있다, 예를 들면, 알킬 잔기에서 할로겐, 알콕시, 페닐 및 페녹시로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환될 수 있으며; 페닐 잔기에서의 치환체의 예는 치환된 페닐에 대해 일반적 방식으로 상기에서 추가로 이미 언급한 치환체들이다.
아실은 바람직하게는 협의에서의 아실 라디칼, 즉, 산 기가 유기 라디칼의 탄소원자에 직접 결합된 유기산의 라디칼, 예를 들면, 포밀, 알킬카보닐, 예를 들어, 아세틸 또는 [(C1-C4)-알킬]카보닐, 페닐카보닐, 알킬설포닐, 알킬설피닐 및 유기산의 다른 라디칼을 나타낸다.
일반적인 라디칼을 "수소"로 표시(정의)하는 경우, 이것은 결합된 수소원자를 의미한다.
라디칼(예를 들면, 알킬 라디칼)의 "일-위치"는 그의 결합 지점을 나타낸다.
하기에서, 본 발명에 따라 사용될 수 있는 화학식 I의 화합물 및 그의 염은, 간략하게, 또한 "본 발명에 따른 화합물(I)"로도 지칭된다.
화학식 I의 화합물은 원칙적으로 WO 97/31904 호에서 알려져 있거나 또는 그중에 기술된 방법에 의해 제조할 수 있다.
R1이 H 또는 화학식 CZ1Z2Z3의 기이고,
Z1이 H, 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, [(C1-C4)-알콕시]-(C1-C6)-알킬, 비치환되거나 (C1-C4)-알킬로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환된 (C3-C6)-사이클로알킬이거나, 또는 (C2-C4)-알케닐, (C2-C4)-알키닐, (C1-C4)-알콕시 또는 (C1-C4)-할로알콕시이고,
Z2가 H, 할로겐 또는 (C1-C4)-알킬이거나, 또는
Z1 및 Z2가 상기 라디칼에 결합된 탄소원자와 함께 (C3-C6)-사이클로알킬 라디칼이고,
Z3가 H, (C1-C4)-알킬, (C1-C2)-알콕시 또는 할로겐이고,
R2가 H, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C3-C4)-알케닐, (C3-C4)-할로알케닐, (C3-C4)-알키닐, (C3-C4)-할로알키닐, 또는 1 내지 12개 탄소원자를 갖는 아실 라디칼[바람직하게, 아실 라디칼은 포밀, 페닐카보닐, 페녹시카보닐(여기서, 페닐은 비치환되거나 할로겐, (C1-C2)-알킬, (C1-C2)-할로알킬, (C1-C2)-알콕시, (C1-C2)-할로알콕시 및 나이트로로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환된다), 또는 (C1-C6)-알킬카보닐, (C1-C6)-알콕시카보닐 또는 (C1-C6)-알킬설포닐로 이루어진 군에서 선택된다]이고,
R3가 H, (C1-C4)-알킬 또는 (C1-C4)-할로알킬이고,
R4가 H, (C1-C3)-알킬 또는 (C1-C3)-알콕시이고,
R5, R6, R7 및 R8이 각각 서로 독립적으로 H, (C1-C3)-알킬, 할로겐, (C1-C3)-알콕시이고,
A가 식 CH2의 2가 기 또는 O 또는 직접 결합, 바람직하게는 CH2 또는 직접 결합, 특히 직접 결합인 화학식 I의 화합물 또는 그의 염이 특히 중요하다.
화학식 I에서 1번으로 표시된 탄소원자에서의 입체화학 구조가, 각 경우에 상기 위치에서 (R)- 및 (S)-구조를 갖는 입체이성질체의 함량을 기준으로 60 내지 100%(R), 바람직하게는 70 내지 100%(R), 특히 80 내지 100%(R)의 입체화학적 순도하에 (R)-구조인 화학식 I의 광학 활성 화합물 및 그의 염이 바람직하다. 상기 구조는 칸/잉골드/프렐로그(Cahn/Ingold/Prelog) 시스템을 사용하여 결정된 것으로 추정되며, 1번 위치에서의 치환체의 우선권은 다음과 같다: 1. 치환된 NH; 2. 페닐 고리에 대한 결합; 3. 다른 탄소고리 원자; 4. 수소원자.
R1이 식 CZ1Z2Z3의 기이고, CZ1Z2Z3가 상기와 같이 정의되는 화학식 I의 광학 활성 화합물 및 그의 염, 특히, 기 CZ1Z2Z3의 탄소원자에서의 입체화학 구조가 각 경우에 상기 위치에서 (R)- 및 (S)- 구조를 갖는 입체이성질체의 함량을 기준으로 60 내지 100%(R), 바람직하게는 70 내지 100%(R), 특히 80 내지 100%(R)의 입체화 학적 순도하에 (R,S)-구조 또는 (R)-구조인 상기 화합물이 또한 바람직하다.
적절한 혼합 상대물(A)는, 예를 들면, 하기 표 1의 화학식 I의 특정 화합물들이다.
표 1에 대한 주석:
표 1에서, 화합물들은 주성분의 화학식으로 나타내며, 상기 성분은 화합물의 95 중량% 이상의 화학 순도로 존재한다. 순도가 더 낮은 화합물을 사용하는 것도 또한 가능함은 물론이다. 특히, 화합물의 부성분들이 현저하게 또는 완전히 각각의 화합물(A)의 활성 입체이성질체로 이루어지는 경우, 적용시에 유사한 효능이 달성된다. 따라서, 바람직한 제초제 (A)는 또한 표 1에서의 둘 이상의 화합물(A)의 혼합물이다. 실제로, 보다 용이한 제조성 때문에, 주성분으로서 표 1의 화합물(A)를 포함하고, 부성분으로서 화합물(A)의 입체이성질체, 바람직하게는 또한 표 1에 언급된 것을 포함하는 제초제 (A)가 또한 특히 바람직하다.
표 1의 문제의 화학식에서, 탄소원자에서의 입체화학적 배향이 표시되고, 입체화학적 배향이 또한 칸, 잉골드 및 프렐로그의 시스템을 사용하여 지정된 경우, 상기 화합물의 주성분은 언급된 탄소원자에서 R- 또는 S-구조를 갖는 입체이성질체 또는 입체이성질체 혼합물이며; 따라서 화합물(A)는 광학적으로 활성이다.
입체화학이 R- 또는 S-구조로 지정되지 않은 경우, 주성분은 문제의 탄소원자에서 RS-구조(라세미)를 갖는 화합물이다.
다수의 입체중심이 존재하고 구조가 각 경우에 R 또는 S로 지정되는 경우, 이들은 언급된 중심에서 언급된 입체화학을 갖는 광학 활성 화합물이다.
다수의 중심이 존재하는 경우에서 R- 또는 S-구조가 지정되지 않은 경우, 화합물은 라세미 혼합물이다, 즉, 그 중에 함유된 비-키랄 입체이성질체(거울상이성질체 또는 거울상이성질체의 쌍)가 혼합물중에 동일 비율로 존재한다. 보다 상세히 언급하지 않는 한, 표 1에서, 다수의 입체중심을 갖는 라세미 화합물(A)의 경우, 부분입체이성질체 성분은 대략적으로 동일한 비율로 존재한다. 그러나, 실제 적용시, 다수의 입체중심을 갖는 라세미 화합물의 경우, 상이한 비율의 부분입체이성질체 성분을 갖는 입체이성질체(각 경우에 라세미 형태로)의 혼합물이 가능하다.
이중고리 라디칼에서, 아미노기에 결합된 탄소원자가 1번 탄소원자이다. 측쇄 기에서(라디칼이 H가 아닌 한) 트라이아진 고리에 직접 결합된 탄소원자를 1*로 나타낸다.
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제초제 (A)의 적용률은 원칙적으로 공지되어 있으며 헥타르당 활성 화합물 0.5 내지 2000 g, 바람직하게는 헥타르당 활성 화합물 1 내지 800 g, 특히 헥타르당 활성 화합물 5 내지 500 g의 범위이다. 본 발명에 따른 혼합물에서, 언급된 적용률과 관련하여, 단독 적용에 비해 보다 낮은 적용률의 해당 활성 화합물이 필요하다.
적절한 혼합 상대물(B)(=성분 (B))는, 예를 들면, 화합물(A)가 아닌, 부분군 (B1) 내지 (B3)의 하기 화합물로서, 이때 제초제는 대부분의 경우에서 "PM"으로 약칭된 참조 문헌 ["The Pesticide Manual", 13th Ed., British Crop Protection Council 2003]에 따라 "일반명"으로 지칭된다:
(B1) 단자엽 또는 쌍자엽 유해 식물에 대해 발아전 적용에 특히 적합한 토양-작용성 제초제, 예를 들면, 다음으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 화합물:
(B1.1) 단자엽 및 쌍자엽 유해 식물에 대해 발아전 적용에 특히 적합한 토양-작용성 제초제, 예를 들면, 다음으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 화합물:
(B1.1.1) 테부티우론(PM, pp.929-930), 즉, 1-(5-3급-뷰틸-1,3,4-티아다이아졸-2-일)-1,3-다이메틸유레아,
(B1.1.2) 설포메투론(-메틸)(PM, pp.929-930), 즉, 메틸 2-(4,6-다이메틸-피리미딘-2-일-카바모일설파모일)벤조에이트,
(B1.1.3) 플루미옥사진(PM, pp.461-462), 즉, 2-(7-플루오로-3,4-다이하이드로-3-옥소-4-프로프-2-이닐-2H-1,4-벤즈옥사진-6-일)-4,5,6,7-테트라하이드로-1H-아이소인돌-1,3(2H)-다이온
(B1.1.4) 시마진(PM, pp.891-892), 즉, 6-클로로-N,N'-다이에틸-1,3,5-트라이아진-2,4-다이아민,
(B1.1.5) 다이클로베닐(PM, pp.281-282), 즉, 2,6-다이클로로벤조나이트릴,
(B1.1.6) 트라이플루랄린(PM, pp.1012-1014), 즉, α,α,α-트라이플루오로-2,6-다이나이트로-N,N-다이프로필-p-톨루이딘,
(B1.1.7) 펜디메탈린(PM, pp.752-753), 즉, N-(1-에틸프로필)-2,6-다이나이트로-3,4-자일리딘,
(B1.1.8) 옥사다이아르길(PM, pp.725-726), 즉, 5-3급-뷰틸-3-[2,4-다이클로로-5-(프로프-2-이닐옥시)페닐]-1,3,4-옥사다이아졸-2(3H)-온,
(B1.1.9) 티아조피르(PM, pp.961-962), 즉, 메틸-2-다이플루오로메틸-5-(4,5-다이하이드로-1,3-티아졸-2-일)-4-아이소뷰틸-6-트라이플루오로메틸니코티네이트,
(B1.1.10) 오리잘린(PM, pp.723-724), 즉, 4-(다이프로필아미노)-3,5-다이나이트로벤젠-설폰아마이드,
(B1.1.11) 프로피즈아마이드(PM, pp.833-834), 즉, 3,5-다이클로로-N-(1,1-다이메틸-프로피닐)벤즈아마이드,
(B1.1.12) 터바실(PM, pp.937-938), 즉, 3-3급-뷰틸-5-클로로-6-메틸유라실, 및
(B1.2) 쌍자엽 유해 식물에 대해 발아전 적용에 특히 적합한 토양-작용성 제초제, 예를 들면, 다음으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 화합물:
(B1.2.1) 아이속사벤(PM, pp.587-588), 즉, N-[3-(1-에틸-1-메틸프로필)-아이속사졸-5-일]-2,6-다이메톡시벤즈아마이드 및
(B1.2.2) 플라자설퍼론(PM, pp.437-438), 즉, 1-(4,6-다이메톡시피리미딘-2-일)-3-(3-트라이플루오로메틸-2-피리딜설포닐)유레아, 및,
(B2) 단자엽 또는 쌍자엽 유해 식물에 대해 발아후 적용에 특히 적합한 잎-작용성 제초제, 예를 들면, 다음으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 화합물:
(B2.1) 단자엽 및 쌍자엽 유해 식물에 대해 발아후 적용에 특히 적합한 잎-작용성 제초제, 예를 들면, 다음으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 화합물:
(B2.1.1) 글루포시네이트(PM, pp.511-512), 즉, 4-[하이드록시(메틸)포스피노일]-DL-호모알라닌 및 그의 염, 바람직하게는 암모늄염(B2.1.1.1), 나트륨염(B2.1.1.2) 및 활성 L-이성질체 및 그의 염(B2.1.1.3) 및 트라이펩타이드 빌라나포스 및 그의 염(B2.1.1.4), 즉, 4-[하이드록시(메틸)포스피노일]-L-호모알라닐-L-알라닌 및 그의 염,
(B2.1.2) 글라이포세이트(PM, pp.513-516), 즉, N-(포스포노메틸)글라이신 및 그의 염, 바람직하게는 아이소프로필암모늄염(B2.1.2.1), 나트륨염(B2.1.2.2), 암모늄염(B2.1.2.3) 및 트라이메슘염(B2.1.3) = 설포세이트(하기 참조),
(B2.1.3) 설포세이트(PM, pp.513-516), 즉, N-(포스포노메틸)글라이신 트라이메슘염(비교, 글라이포세이트),
(B2.1.4) 메틸아르손산 및 그의 염(PM, pp.656-658), 예를 들면, 모노나트륨염(B2.1.4.1) = MSMA(나트륨 수소 메틸아르소네이트), 또한 다른 염, 예를 들면, 칼슘 수소 메틸아르소네이트(B2.1.4.2), 다이나트륨염(DSMA)(B2.1.4.3), 모노암모늄염(MAMA)(B2.1.4.4), 칼슘 비스(수소 메틸아르소네이트)(CMA)(B2.1.4.5),
(B2.1.5) 포람설퍼론(PM, pp.494-495), 즉, 1-(4,6-다이메톡시피리미딘-2-일)-3-[2-(다이메틸카바모일)-5-폼아미도페닐설포닐]유레아,
(B2.1.6) 요오도설퍼론 및 그의 에스터 및 염(PM, pp.573-574), 즉, 4-요오도-2-[3-(4-메톡시-6-메틸-1,3,5-트라이아진-2-일)유레이도설포닐]벤조산 및 그의 에스터 및 염, 바람직하게는 메틸 에스터 요오도설퍼론-메틸 및 그의 염(B2.1.6.1) 및 이들 중에서 특히 나트륨염 요오도설퍼론-메틸-나트륨(B2.1.6.2),
(B2.1.7) 아미카바존(PM, pp.26-27), 즉, 4-아미노-N-3급-뷰틸-4,5-다이하이드로-3-아이소프로필-5-옥소-1,2,4-1H-트라이아졸-1-카복스아마이드,
(B2.1.8) 프로폭시카바존 및 그의 염(PM, pp.831-832), 즉, (4,5-다이하이드로-4-메틸-5-옥소-3-프로폭시-1H-1,2,4-트라이아졸-1-일카보닐)(2-메톡시-카보닐페닐설포닐)아자나이드 및 그의 염, 바람직하게는 그의 나트륨염(B2.1.8.1),
(B2.1.9) 메트리부진(PM, pp.675-676), 즉, 4-아미노-6-3급-뷰틸-4,5-다이하이드로-3-메틸티오-1,2,4-트라이아진-5-온,
(B2.1.10) 메트설퍼론 및 그의 에스터 및 염(PM, pp.677-678), 즉, 2-(4-메톡시-6-메틸-1,3,5-트라이아진-2-일카바모일설파모일)벤조산, 바람직하게는 그의 메틸 에스터 메트설퍼론-메틸(B2.1.10.1),
(B2.1.11) 나프로아닐라이드(PM, pp.695-697), 즉, 2-(2-나프틸옥시)-N-페닐-프로피온아마이드,
(B2.1.12) 이마자피르 및 그의 염(PM, pp.555-556), 즉, 2-(4-아이소프로필-4-메틸-5-옥소-2-이미다졸린-2-일)니코틴산 및 그의 염, 바람직하게는 유리산(B2.1.12.1) 및 그의 아이소프로필암모늄염(B2.1.12.2),
(B2.1.13) 파라쿼트염(PM, pp.742-743), 즉, 1,1'-다이메틸-4,4'-바이피리딜륨염, 바람직하게는 다이클로라이드 파라쿼트 다이클로라이드(B2.1.13.1),
(B2.1.14) 다이쿼트염(PM, pp.341-342), 즉, 1,1'-에틸렌-2,2'-바이피리딜다이일륨염, 바람직하게는 다이브로마이드 다이쿼트 다이브로마이드(B2.1.14.1), 및
(B2.2) 쌍자엽 유해 식물에 대해 발아후 적용에 특히 적합한 잎-작용성 제초제, 예를 들면, 다음으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 화합물:
(B2.2.1) 2,4-D 및 그의 에스터 및 염(PM, pp.254-258), 즉, 2,4-다이클로로페녹시아세트산 및 그의 에스터 및 염,
(B2.2.2) 다이캄바 및 그의 염(PM, pp.278-280), 즉, 3,6-다이클로로-2-메톡시-벤조산 및 그의 염,
(B2.2.3) 트라이클로피르 및 그의 염 및 에스터(PM, pp.1001-1002), 즉, 3,5,6-트라이클로로-2-피리딜옥시아세트산 및 그의 염 및 에스터, 예를 들면, 유리산(B2.2.3.1), 트라이에틸암모늄염(B2.2.3.2) 및 뷰토틸 에스터(뷰틸에틸 에스터)(B2.2.3.3),
(B2.2.4) 다이플루펜조피르 및 그의 염 및 에스터(PM, pp.311-312), 즉, 2-(1-[4-(3,5-다이플루오로페닐)세미카바조노]에틸)니코틴산 및 그의 염 및 에스터, 예를 들면, 유리산(B2.2.4.1) 및 나트륨염(B2.2.4.2),
(B2.2.5) 플루록시피르 및 그의 염 및 에스터(PM, pp.478-481), 즉, 4-아미노-3,5-다이클로로-6-플루오로-2-피리딜옥시아세트산 및 그의 염 및 에스터, 예를 들면, 유리산(B2.2.5.1), 2-뷰톡시-1-메틸에틸 에스터(B2.2.5.2) 및 멥틸 에스터(= 1-메틸헵틸 에스터)(B2.2.5.3),
(B2.2.6) 티펜설퍼론-메틸(PM, pp.963-965), 즉, 메틸 3-(4-메톡시-6-메틸-1,3,5-트라이아진-2-일카바모일설파모일)티오펜-2-카복실레이트, 및 또한 유리산 티펜설퍼론(B2.2.6.1),
(B2.2.7)아미도설퍼론(PM, pp.27-28), 즉, 1-(4,6-다이메톡시피리미딘-2-일)-3-메실(메틸)설파모일우레아 및 그의 염,
(B2.2.8) 트라이베누론 및 그의 에스터 및 염(PM, pp.996-998), 즉, 2-[4-메톡시-6-메틸-1,3,5-트라이아진-2-일(메틸)카바모일설파모일]벤조산 및 그의 에스터 및 염, 바람직하게는 메틸 에스터 트라이베누론-메틸(B2.2.8.1),
(B2.2.9) 트라이아설퍼론(PM, pp.990-991), 즉, 1-[2-(2-클로로에톡시)페닐설포닐]-3-(4-메톡시-6-메틸-1,3,5-트라이아진-2-일)유레아,
(B2.2.10) 피클로람 및 그의 에스터 및 염(PM, pp.782-785), 즉, 4-아미노-3,5,6-트라이클로로피리딘-2-카복실산(= 4-아미노-3,5,6-트라이클로로피콜린산) 및 그의 에스터 및 염, 바람직하게는 유리산(B2.2.10.1), 그의 칼륨염(B2.2.10.2), 그의 다이메틸암모늄염(B2.2.10.3), 그의 트리스(2-하이드록시프로필)암모늄염(B2.2.10.4), 그의 트리스(2-하이드록시에틸)-암모늄염(B2.2.10.5) 및 그의 아이소옥틸 에스터(B2.2.10.6),
(B2.2.11) 카펜트라존 및 그의 에스터 및 염(PM, pp.143-144), 즉, (RS)-2-클로로-3-[2-클로로-5-(4-다이플루오로메틸-4,5-다이하이드로-3-메틸-5-옥소-1H-1,2,4-트라이아졸-1-일)-4-플루오로페닐]프로피온산 및 그의 에스터 및 염, 바람직하게는 그의 에틸 에스터 카펜트라존-에틸(B2.2.11.1),
(B2.2.12)클로피랄리드 및 그의 에스터 및 염(PM, pp.194-195), 즉, 3,6-다이클로로피리딘-2-카복실산 및 그의 에스터 및 염, 바람직하게는 유리산(B2.2.12.1) 및 에탄올아민 에스터 클로피랄리드-올아민(B2.2.12.2),
(B2.2.13) 뷰타페나실(PM, pp.120-121), 즉, 1-(알릴옥시카보닐)-1-메틸에틸-2-클로로-5-[1,2,3,6-테트라하이드로-3-메틸-2,6-다이옥소-4-(트라이플루오로메틸)-피리미딘-1-일]-벤조에이트,
(B2.2.14) 아미트롤(PM, pp.30-32), 즉, 1H-1,2,4-트라이아졸-3-일아민, 및
(B2.3) 단자엽 유해식물에 대해 발아후 적용에 특히 적합한 잎-작용성 제초제, 예를 들면 다음 화합물:
(B2.3.1) 퀸클로락(PM, pp.869-870), 즉, 3,7-다이클로로퀴놀린-8-카복실산, 및
(B3) 단자엽 또는 쌍자엽 유해 식물에 대해 발아전 또는 발아후 적용에 적합한 토양- 및 잎-작용성 제초제, 예를 들면, 다음으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 화합물:
(B3.1) 단자엽 또는 쌍자엽 유해 식물에 대해 발아후 적용에 특히 적합한 토양- 및 잎-작용성 제초제, 예를 들면, 다음으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 화합물:
(B3.1.1) 옥시플루오르펜(PM, pp.738-739)(= 2-클로로-1-(3-에톡시-4-나이트로페녹시)-4-(트라이플루오로메틸)벤젠),
(B3.1.2) 다이우론(PM, pp.347-348), 즉, 3-(3,4-다이클로로페닐)-1,1-다이메틸유레아,
(B3.1.3) 브로마실(PM, pp.106-107), 즉, 5-브로모-3-2급-뷰틸-6-메틸우라실,
(B3.1.4) 노르플루라존(PM, pp.869-870), 즉, 4-클로로-5-메틸아미노-2-(α,α,α-트라이플루오로-m-톨릴)피리다진-3(2H)-온,
(B3.1.5) 아자페니딘(PM, pp.1043), 즉, 2-(2,4-다이클로로-5-프로프-2-이닐옥시페닐)-5,6,7,8-테트라하이드로-1,2,4-트라이아졸[4,3-a]피리딘-3(2H)-온,
(B3.1.6) 클로르설퍼론(PM, pp.176-177), 즉, 1-(2-클로로페닐설포닐)-3-(4-메톡시-6-메틸-1,3,5-트라이아진-2-일)유레아,
(B3.1.7) 이마자픽(PM, pp.554-555), 즉, (RS)-2-(4-아이소프로필-4-메틸-5-옥소-2-이미다졸린-2-일)-5-메틸니코틴산,
(B3.1.8) 옥사다이아존(PM, pp.727-728), 즉, 5-3급-뷰틸-3-(2,4-다이클로로-5-아이소프로폭시페닐)-1,3,4-옥사다이아졸-2(3H)-온,
(B3.1.9) 다이플루페니칸(PM, pp.427-311), 즉, 2',4'-다이플루오로-2-(α,α,α-트라이플루오로-m-톨릴옥시)니코틴아닐라이드,
(B3.1.10) 아메트린(PM, pp.25-26), N2-에틸-N4-아이소프로필-6-메틸티오-1,3,5-트라이아진-2,4-다이아민,
(B3.1.11) 림설퍼론(PM, pp.881-882), 1-(4,6-다이메톡시피리미딘-2-일)-3-(3-에틸설포닐-2-피리딜설포닐)유레아 및 그의 염,
(B3.1.12) 트라이플록시설퍼론(PM, pp.1008-1009), 1-(4,6-다이메톡시피리미딘-2-일)-3-[3-(2,2,2-트라이플루오로에톡시)-2-피리딜설포닐]유레아, 및 그의 염, 바람직하게는 그의 나트륨염(B3.1.12.1),
(B3.1.13) 니코설퍼론(PM, pp.702-703), 1-(4,6-다이메톡시피리미딘-2-일)-3-(3-다이메틸카바모일-2-피리딜설포닐)유레아, 및 그의 염,
(B3.1.14) 아술람 및 그의 염(PM, pp.38-39), 바람직하게는 아술람, 즉, 메틸 설파닐릴카바메이트(B3.1.14.1) 및 그의 나트륨염(B3.1.14.2),
(B3.1.15) 아이속사플루톨(PM, pp.589-590), (5-사이클로프로필-4-아이속사졸릴)-[2-(메틸설포닐)-4-(트라이플루오로메틸)페닐]메타논, 및
(B3.2) 쌍자엽 유해 식물에 대해 발아후 적용에 특히 적합한 토양- 및 잎-작용성 제초제, 예를 들면, 다음으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 화합물:
(B3.2.1) 헥사지논(PM, pp.539-540), 즉, 3-사이클로헥실-6-다이메틸아미노-1-메틸-1,3,5-트라이아진-2,4-(1H,3H)-다이온,
(B3.2.2) 설펜트라존(PM, pp.910-911), 즉, 2',4'-다이클로로-5'-(4-다이플루오로메틸-4,5-다이하이드로-3-메틸-5-옥소-1H-1,2,4-트라이아졸-1-일)메테인설폰아닐라이드,
(B3.2.3) 프로메톤(PM, pp.810-811), 즉, N2,N4-다이-아이소프로필-6-메톡시-1,3,5-트라이아진-2,4-다이아민.
상기 정의한 혼합물중에서, 군(A)의 제초제 및 군(B)의 제초제를 포함하는 혼합물이 바람직하다. 또한, 본 발명에 따른 혼합물은 다른 활성 화합물, 예를 들면, 언급한 활성 화합물(제초제, 살균제, 살충제, 진드기살충제 등) 및/또는 식물 성장 조절제 또는 제형화 보조제 군으로부터의 보조제 및 작물 보호에 통상적인 첨가제와 함께 사용될 수 있다.
따라서, 본 발명은 또한 제형화 보조제, 경우에 따라 추가의 첨가제 및 경우에 따라 추가의 작물 보호제와 함께 본 발명에 따른 활성 화합물 혼합물을 포함하는 제초제 조성물을 제공한다.
본 발명은 또한 본 발명에 따른 활성 화합물 혼합물이 제초제 및 식물 성장 조절제로서, 바람직하게는 상승 효과량의 각각의 활성 화합물 혼합물이 그중에 함유된 제초제 및 식물 성장 조절제로서 사용되는 용도 또는 적용 방법을 제공한다.
하기에서, 특정 제초제 혼합물(Aa)+(Bb)는 용어 Ka.b로 지칭되며, 여기서 a는 표 1에서의 제초제 (A)의 숫자중에서 선택된 각각의 코드(화합물(A1) 내지 (A127)의 코드 1 내지 127)이고, b는 하기 표 2a 내지 2i에 따른 제초제 성분 (B)의 각각의 코드[화합물(B1.1.1) 내지 (B3.2.3)의 코드 1 내지 103)이다:
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예: 따라서, 간단한 주석으로, 제초제(A5)와 (B2.1.2.3)의 혼합물은 K5.23으로 지칭된다.
바람직한 혼합물의 예는 다음이다:
제초제 (A1) 내지 (A127)의 군의 제초제 및 군 (B1) 또는 (B2) 또는 (B3)의 제초제, 예를 들면, 제초제 (A1) 내지 (A127)의 군으로부터의 제초제 및 군(B1.1), (B1.2), (B2.1), (B2.2), (B2.3), (B3.1) 또는 (B3.2)로부터의 제초제, 특히 다음 혼합물들중 하나:
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제초제 (B)의 적용률은 원칙적으로 공지되어 있으며 일반적으로 1 내지 8000 g의 AS/ha(g AS/ha = 헥타르당 활성 물질의 g), 바람직하게는 5 내지 5000 g AS/ha의 범위이다.
본 발명에 따른 혼합물에서, 언급된 적용률과 관련하여, 개별 적용에 비해 보다 낮은 적용률의 해당 활성 화합물이 필요하다. 중량비 (A):(B)는, 효과적인 적용률에 따라, 일반적으로 1:8000 내지 800:1, 바람직하게는 1:100 내지 100:1, 특히 1:50 내지 50:1의 범위이다.
하나 이상의 화합물(A)와 군 (B1) 또는 (B2) 또는 (B3)의 하나 이상의 화합물의 제초제 혼합물이 바람직하다.
(A)+(B1)+(B2), (A)+(B1)+(B3), (A)+(B2)+(B3) 또는 (A)+(B1)+(B2)+(B3)에 따른 화합물(A)와 하나 이상의 화합물(B)의 혼합물이 더욱 바람직하다.
본 발명에 따른 혼합물은 또한, 예를 들면, 제초제, 독성완화제, 살균제, 살충제 및 식물 성장 조절제로 이루어진 군에서, 또는 제형화 보조제 및 작물 보호에 통상적인 첨가제로 이루어진 군에서 선택된 다른 활성 화합물과 함께 사용될 수 있다.
첨가제는, 예를 들면, 비료 및 착색제이다. 여기서 상이한 구조의 하나 이상의 추가 활성 화합물 또는 독성완화제(활성 화합물(C))가, 예를 들면, 다음 식에 따라 첨가되는 혼합물이 특히 중요하다: (A)+(B1)+(C), (A)+(B2)+(C), (A)+(B3)+(C), (A)+(B1)+(B2)+(C), (A)+(B1)+(B3)+(C), (A)+(B2)+(B3)+(C) 또는 (A)+(B1)+(B2)+(B3)+(C).
3개 이상의 활성 화합물을 갖는 마지막에 언급한 유형의 혼합물의 경우, 이들이 본 발명에 따른 2-화합물 혼합물을 포함하는 경우 특히 본 발명에 따른 2-화합물 혼합물에 대해 하기에 예시된 바람직한 조건이 주로, 문제의 2-화합물 혼합물과 관련하여 또한 적용된다.
일부 경우에서, 군 (A)로부터의 상이한 활성 화합물들의 혼합물조차 상승작용성이므로, 이들 2-화합물 혼합물을 기초로 추가의 상승 효과를 갖는 특히 유리한 3-화합물 혼합물이 가능하다.
비-선택적 적용에 적합한 활성 화합물(A) 및 (B)의 혼합물이 바람직하다.
다음으로 이루어진 군에서 선택된 활성 화합물(A)와 활성 화합물(B)의 혼합물이 특히 바람직하다: 시마진(B1.1.4), 펜디메탈린(B1.1.7), 옥사다이아르길(B1.1.8), 아이속사벤(B1.2.1), 포람설퍼론(B2.1.5), 요오도설퍼론(B2.1.6), 요오도설퍼론-메틸 나트륨염(B2.1.6.2), 아미카바존(B2.1.7), 프로폭시카바존(B2.1.8), 프로폭시카바존 나트륨염(B2.1.8.1), 메트리부진(B2.1.9), 글루포시네이트(B2.1.1), 글루포시네이트-암모늄(B2.1.1.1), 글라이포세이트(B2.1.2), 글라이포세이트-아이소프로필암모늄(B2.1.2.1), 설포세이트(B2.1.3), 메트설퍼론(B2.1.10), 메트설퍼론-메틸(B2.1.10.1), 이마자피르(B.2.1.12), 이마자피르산(B2.1.12.1), 이마자피르-아이소프로필암모늄(B2.1.12.2), 파라쿼트(B2.1.13), 파라쿼트 다이클로라이드(B2.1.13.1), 트라이클로피르(B2.2.3), 트라이클로피르산(B2.2.3.1), 트라이클로피르-트라이에틸암모늄염(B2.2.3.2), 트라이클로피르-뷰토틸 에스터(B2.2.3.3), 아미도설퍼론(B2.2.7), 아미트롤(B2.2.14), 다이우론(B3.2), 옥시플루오르펜(B3.1.1), 옥사다이아존(B3.1.8), 다이플루페니칸(B3.1.9), 브로마실(B3.3) 및 노르플루라존(B3.4).
여기서, 활성 화합물(A)와, 다음으로 이루어진 군에서 선택된 활성 화합물(B)의 혼합물이 특히 바람직하다: 옥사다이아르길(B1.1.8), 글루포시네이트(B2.1.1), 클루포시네이트-암모늄(B2.1.1.1), 글라이포세이트(B2.1.2), 글라이포세이트-아이소프로필암모늄(B2.1.2.1), 설포세이트(B2.1.3), 포람설퍼론(B2.1.5), 요오도설퍼론(B2.1.6), 요오도설퍼론-메틸 나트륨염(B2.1.6.2), 아미카바존(B2.1.7), 프로폭시카바존(B2.1.8), 프로폭시카바존 나트륨염(B2.1.8.1), 메트리부진(B2.1.9), 아미도설퍼론(B2.2.7), 옥시플루오르펜(B3.1.1), 옥사다이아존(B3.1.8), 다이플루페니칸(B3.1.9) 및 다이우론(B3.2), 특히 글루포시네이트(B2.1.1), 글루포시네이트-암모늄(B2.1.1.1), 글라이포세이트(B2.1.2), 글라이포세이트-아이소프로필암모늄(B2.1.2.1), 설포세이트(B2.1.3) 및 옥시플루오르펜(B3.1.1).
본 발명에 따른 제초제 혼합물은 또한, 예를 들면, 활성 스펙트럼을 완성하기 위해 추가의 제초제 및 식물 성장 조절제와 혼합될 수 있다.
상기 추가의 혼합 상대물의 예는, 예를 들면, 매뉴얼 ["The Pesticide Manual", 13th Ed., British Crop Protection Council, 2003] 또는 [e-Pesticide Manual Version 3, 2003]에, 또는 그 밖에 ["Compendium of Pesticide Common Names"]에서 상표명 및 "일반명"(인터넷상에서 탐색가능)으로서, 및 각 경우에 상기 문헌에 인용된 문헌에 기술된 바와 같이, 혼합물에 함유된 제초제(B)와 상이한 구조를 갖는 제초제 활성 화합물 또는 식물 성장 조절제이다.
하기에서, 제초제 및 식물 성장 조절제의 예를 "국제 표준화 기구(International Organization for Standardization)"(ISO)에 따른 그의 표준화 활성 화합물 명칭을 이용하여, 또는 그의 화학명으로, 또는 코드 번호로 나타내었다: 아세토클로르; 아시플루오르펜(-나트륨); 아클로니펜: AKH 7088, 즉, [[[1-[5-[2-클로로-4-(트라이플루오로메틸)페녹시]-2-나이트로페닐]-2-메톡시에틸리덴]아미노]옥시]아세트산 및 그의 메틸 에스터; 알라클로르; 알록시딤(-나트륨); 아메트린; 아미카바존, 아미도클로르, 아미도설퍼론; 아미노피랄리드, 아미트롤(아미노트라이아진); AMS, 즉, 암모늄 설파메이트; 아닐로포스; 아술람; 아트라진; 아자페니딘; 아짐설퍼론(DPX-A8947); 아지프로트린; 바반; BAS 516H, 즉, 5-플루오로-2-페닐-4H-3,1-벤즈옥사진-4-온; 베플라부타미드; 베나졸린(-에틸); 벤플루랄린; 벤푸레세이트; 벤설퍼론(-메틸); 벤술라이드; 벤타존(-나트륨); 벤즈펜디존, 벤조바이사이클론; 벤조페납; 벤조플루오르; 벤조일프로프(-에틸); 벤즈티아주론; 바이알라포스(빌라나포스); 비페녹스; 비스피리박(-나트륨); 브로마실; 브로모부타이드; 브로모페녹심; 브로목시닐; 브로무론; 부미나포스; 부스옥시논; 부타클로르; 부타페나실; 부타미포스; 부테나클로르; 부티다졸; 부트랄린; 부트록시딤; 뷰틸레이트; 카펜스트롤(CH-900); 카베타마이드; 카펜트라존(-에틸); 칼록시딤, CDAA, 즉, 2-클로로-N,N-다이-2-프로페닐아세트아마이드; CDEC, 즉, 2-클로로알릴 다이에틸다이티오카바메이트; 클로메톡시펜; 클로람벤; 클로라지폽-뷰틸; 클로르브로무론; 클로르부팜; 클로르페낙; 클로르펜프로프, 클로르플루레놀-메틸; 클로리다존; 클로리무론(-에틸); 클로르나이트로펜; 클로로톨루론; 클로록수론; 클로르프로팜; 클로르설퍼론; 클로르탈-다이메틸; 클로르티아미드; 클로로톨루론, 시니돈-(-메틸 또는 -에틸), 신메틸린; 시노설퍼론; 클레토딤; 클레폭시딤, 클로디나폽 및 그의 에스터 유도체(예를 들면, 클로디나폽-프로파길); 클로마존; 클로메프로프; 클로프로프, 클로프록시딤; 클로피랄리드; 클로피라설퍼론(-메틸); 클로란술람(-메틸); 큐밀루론(JC940); 사이아나진; 사이클로에이트; 사이클로설파무론(AC 104); 사이클록시딤; 사이클루론; 사이할로폽 및 그의 에스터 유도체(예를 들면, 뷰틸 에스터, DEH-112); 사이퍼쿼트; 사이프라진; 사이프라졸; 다이무론; 2,4-D; 2,4-DB; 달라폰; 다조메트, 데스메디팜; 데스메트린; 다이-알레이트; 다이캄바; 다이클로베닐; 다이클로르프로프(-P); 다이클로폽 및 그의 에스터, 예를 들면, 다이클로폽-메틸; 다이클로술람, 다이에타틸(-에틸); 다이페녹수론; 다이펜조쿼트; 다이플루페니칸; 다이플루펜조피르; 다이메푸론; 다이메피페레이트; 다이메타클로르; 다이메타메트린; 다이메테나미드(SAN-582H); 다이메테나미드(-P); 다이메타존, 다이메티핀; 다이멕시플람, 다이메트라설퍼론, 다이니트라민; 다이노셉; 다이노터브; 다이페나미드; 다이프로페트린; 다이쿼트; 다이티오피르; 다이우론; DNOC; 에글리나진-에틸; EL 77, 즉, 5-사이아노-1-(1,1-다이메틸에틸)-N-메틸-1H-피라졸-4-카복스아마이드; 엔도탈; 에도프로단, EPTC; 에스프로카브; 에탈플루랄린; 에타메트설퍼론-메틸; 에티다이무론; 에티오진; 에토퓨메세이트; 에톡시펜 및 그의 에스터(예를 들면, 에틸 에스터, HC-252), 에톡시설퍼론, 에토벤자니드(HW 52); F5231, 즉, N-[2-클로로-4-플루오로-5-[4-(3-플루오로프로필)-4,5-다이하이드로-5-옥소-1H-테트라졸-1-일]-페닐]에테인설폰아마이드; 페노프로프; 페녹산, 페녹사프로프 및 페녹사프로프-P 및 그의 에스터, 예를 들면, 페녹사프로프-P-에틸 및 페녹사프로프-에틸; 페녹시딤; 펜트라자마이드; 페누론; 플람프로프(-메틸 또는 -아이소프로필 또는 -아이소프로필-L); 플라자설퍼론; 플로라술람; 플루아지폽 및 플루아지폽-P 및 그의 에스터, 예를 들면, 플루아지폽-뷰틸 및 플루아지폽-P-뷰틸; 플루아졸레이트, 플루카바존(-나트륨); 플루세토설퍼론, 플루클로랄린; 플루페나세트(FOE 5043), 플루펜피르, 플루메트술람; 플루메투론; 플루미클로락(-펜틸); 플루미옥사진(S-482); 플루미프로핀; 플루오메투론; 플루오로클로리돈, 플루오로디펜; 플루오로글라이코펜(-에틸); 플루폭삼(KNW-739); 플루프로파실(UBIC-4243); 플루프로아네이트, 플루피르설퍼론(-메틸, 또는 -나트륨); 플루레놀(-뷰틸); 플루리돈; 플루로클로리돈; 플루록시피르(-멥틸); 플루르프리미돌, 플루르타몬; 플루티아세트(-메틸); 플루티아마이드(플루페나세트로도 알려져 있음); 포메사펜; 포람설퍼론; 포사민; 푸릴라졸(MON 13900), 푸릴옥시펜; 글루포시네이트(-암모늄); 글라이포세이트(-아이소프로필암모늄); 할로사펜; 할로설퍼론(-메틸) 및 그의 에스터(예를 들면, 메틸 에스터, NC-319); 할록시폽 및 그의 에스터; 할록시폽-P(= R-할록시폽) 및 그의 에스터; HC-252(다이페닐 에테르), 헥사지논; 이마자메타벤즈(-메틸); 이마자메타피르; 이마자목스; 이마자픽, 이마자피르; 이마자퀸 및 암모늄염과 같은 염; 이마제타메타피르; 이마제타피르; 이마조설퍼론; 인다노판; 요오도설퍼론-(메틸)-나트륨, 아이옥시닐; 아이소카바미드; 아이소프로팔린; 아이소프로투론; 아이소우론; 아이속사벤; 아이속사클로르톨; 아이속사플루톨; 아이속사피리폽; 카뷰틸레이트; 락토펜; 레나실; 리누론; MCPA; MCPA-티오에틸, MCPB; 메코프로프(-P); 메페나세트; 메플루이디드; 메피설퍼론(LGC-42153), 메소설퍼론(-메틸); 메소트리온; 메탐, 메타미폽, 메타미트론; 메타자클로르; 메타벤즈티아주론; 메타졸; 메톡시페논; 메틸다임론; 메토벤주론, 메토브로무론; (S-)메톨라클로르; 메토술람(XRD 511); 메톡수론; 메트리부진; 메트설퍼론-메틸; MK-616; 몰리네이트; 모날라이드; 모노카바마이드 이수소 설페이트; 모노리누론; 모누론; MT 128, 즉, 6-클로로-N-(3-클로로-2-프로페닐)-5-메틸-N-페닐-3-피리다지나민; MT 5950, 즉, N-[3-클로로-4-(1-메틸에틸)-페닐]-2-메틸펜타나마이드; 나프로아닐라이드; 나프로파마이드; 나프탈람; NC 310, 즉, 4-(2,4-다이클로로벤조일)-1-메틸-5-벤질옥시피라졸; 네뷰론; 니코설퍼론; 니피라클로펜; 니트랄린; 나이트로펜; 나이트로플루오르펜; 노르플루라존; 오르벤카브; 오리잘린; 옥사다이아르길(RP-020630); 옥사다이아존; 옥사설퍼론; 옥사자이클로메폰; 옥시플루오르펜; 파라쿼트; 페불레이트; 펠라르곤산; 펜디메탈린; 페녹술람; 펜타노클로르, 펜톡사존; 퍼플루이돈; 페톡사미드, 페니소팜; 펜메디팜; 피클로람; 피콜리나펜; 피녹사덴(NOA-407855 = 플루세트설퍼론), 피페로포스; 피리부티카브; 피리페놉-뷰틸; 프레틸라클로르; 프리미설퍼론(-메틸); 프로카바존(-나트륨); 프로시아진; 프로다이아민; 프로플루아졸, 프로플루랄린; 프로글리나진(-에틸); 프로메톤; 프로메트린; 프로파클로르; 프로파닐; 프로파퀴자폽; 프로파진; 프로팜; 프로피소클로르; 프로폭시카바존(-나트륨), 프로피자마이드; 프로설팔린; 프로설포카브; 프로설퍼론(CGA-152005); 프리나클로르; 피라클로닐, 피라플루펜(-에틸); 피라졸리네이트; 피라존; 피라조설퍼론(-에틸); 피라족시펜; 피리벤족심; 피리뷰티카브; 피리다폴; 피리데이트; 피리프탈리드, 피리미도박(-메틸); 피리티오박(-나트륨)(KIH-2031); 피록소폽 및 그의 에스터(예를 들면, 프로파길 에스터); 퀸클로락; 퀸메락; 퀴노클라민, 퀴노폽 및 그의 에스터 유도체, 퀴잘로폽 및 퀴잘로폽-P 및 그의 에스터 유도체, 예를 들면, 퀴잘로폽-에틸; 퀴잘로폽-P-테퓨릴 및 -에틸; 렌리두론; 림설퍼론(DPX-E 9636); S 275, 즉, 2-[4-클로로-2-플루오로-5-(2-프로피닐옥시)페닐]-4,5,6,7-테트라하이드로-2H-인다졸; 세크부메톤; 세톡시딤; 시두론; 시마진; 시메트린; SN 106279, 즉, 2-[[7-[2-클로로-4-(트라이플루오로메틸)페녹시]-2-나프탈레닐]옥시]프로파노산 및 그의 메틸 에스터; 설코트리온; 설펜트라존(FMC-97285, F-6285); 설파주론; 설포메투론(-메틸); 설포세이트(ICI-A0224); 설포설퍼론; TCA; 테부탐(GCP-5544); 테부티우론; 테프랄옥시딤; 터바실; 터부카브; 터부클로르; 터부메톤; 터부틸라진; 터부트린; TFH 450, 즉, N,N-다이에틸-3-[(2-에틸-6-메틸페닐)설포닐]-1H-1,2,4-트라이아졸-1-카복스아마이드; 테닐클로르(NSK-850); 티아플루아마이드; 티아자플루론; 티아조피르(Mon-13200); 티다이아지민(SN-24085); 티다이아주론, 티펜설퍼론(-메틸); 티오벤카브; 티오카바질; 토프라메존(BAS-670H), 트랄콕시딤; 트라이-알레이트; 트라이아설퍼론; 트라이아지플람; 트라이아조펜아마이드; 트라이베누론(-메틸); 2,3,6-트라이클로로벤조산(2,3,6-TBA), 트라이클로피르; 트라이디판; 트라이에타진; 트라이플옥시설퍼론(-나트륨), 트라이플루랄린; 트라이플루설퍼론 및 에스터(예를 들면, 메틸 에스터, DPX-66037); 트라이메투론; 트라이토설퍼론; 트라이토데프; 베르놀레이트; WL 110547, 즉, 5-페녹시-1-[3-(트라이플루오로메틸)페닐]-1H-테트라졸; HOK-201, HOK-202, UBH-509; D-489; LS 82-556; KPP-300; NC-324; NC-330; KH-218; DPX-N8189; SC-0774; TH-547, DOWCO-535; DK-8910; V-53482; PP-600; MBH-001; KIH-9201; ET-751; KIH-6127; KIH-2023 및 KIH5996.
각각의 명칭(일반명)이 하나 보다 많은 활성 화합물 형태를 포함하는 경우, 상기 명칭은 바람직하게는 상업적으로 시판되는 형태를 정의한다.
이어서, 언급된 추가의 활성 화합물 각각(= 활성 화합물 (C*), (C1*), (C2*) 등)은 바람직하게는 식 (A)+(B)+(C*) 또는 식 (A)+(B)+(C1*)+(C2*) 등에 따라 2-화합물 혼합물 K1.1 내지 K127.103 중 하나와 혼합될 수 있다. 여기에는 또한 화합물 (C*), (C1*) 또는 (C2*)가 화합물 (B)의 군에서 선택되지만 각각의 2-화합물 혼합물에 존재하는 성분 (B)와 같지는 않은 상기 다중 혼합물이 포함된다.
활성 화합물(A)와 다수의 활성 화합물(B)와의 다중 혼합물은, 예를 들면, 다음과 같다:
(A)+(B3.2)+(B2.1.4), 바람직하게는, 특히 1 내지 800 g AS/ha(A) 및 500 내지 2000 g AS/ha(B3.2) 및 1000 내지 3000 g AS/ha(B2.1.4.1)의 양으로 (A)+다이우론(B3.2)+MSMA(B2.1.4.1);
(A)+(B3.2)+(B2.1.13), 바람직하게는, 특히 1 내지 800 g AS/ha(A) 및 100 내지 500 g AS/ha(B3.2) 및 100 내지 1000 g AS/ha(B2.1.13.1)의 양으로 (A)+다이우론(B3.2)+파라쿼트 다이클로라이드(B2.1.13.1);
(A)+(B3.2)+(B2.2.14), 바람직하게는, 1 내지 800 g AS/ha(A) 및 100 내지 500 g AS/ha(B3.2) 및 100 내지 500 g AS/ha(B2.1.14)의 양으로 (A)+다이우론(B3.2)+아미트롤(B2.2.14);
(A)+(B3.2)+(B2.1.1), 바람직하게는, 특히 1 내지 800 g AS/ha(A) 및 500 내지 2000 g AS/ha(B3.2) 및 100 내지 1000 g AS/ha(B2.1.1.1)의 양으로 (A)+다이우론(B3.2)+글루포시네이트-암모늄(B2.1.1.1);
(A)+(B3.2)+(B2.1.2), 바람직하게는, 특히 1 내지 800 g AS/ha(A) 및 500 내지 2000 g AS/ha(B3.2) 및 500 내지 1500 g AS/ha(B2.1.2.1)의 양으로 (A)+다이우론(B3.2)+글라이포세이트-아이소프로필암모늄(B2.1.2.1);
(A)+(B3.2)+(B2.1.2)+바세린, 바람직하게는, 특히 1 내지 800 g AS/ha(A) 및 500 내지 2000 g AS/ha(B3.2) 및 500 내지 1500 g AS/ha(B2.1.2.1) 및 100 내지 500 g/ha의 광유의 양으로 (A)+다이우론(B3.2)+글라이포세이트-아이소프로필암모늄(B2.1.2.1)+광유;
(A)+(B3.1.9)+(B2.1.2), 바람직하게는, 특히 1 내지 800 g AS/ha(A) 및 50 내지 500 g AS/ha(B3.1.9) 및 500 내지 1500 g AS/ha(B2.1.2.1)의 양으로 (A)+다이플루페니칸(B3.1.9)+글라이포세이트-아이소프로필암모늄(B2.1.2.1);
(A)+(B1.1.4)+(B3.1.10), 바람직하게는, 1 내지 800 g AS/ha(A) 및 1000 내지 2500 g AS/ha(B1.1.4) 및 1000 내지 2500 g AS/ha(B3.1.10)의 양으로 (A)+시마진(B1.1.4)+아메트린(B3.1.10);
(A)+(B1.2.1)+(B1.1.10), 바람직하게는, 1 내지 800 g AS/ha(A) 및 10 내지 250 g AS/ha(B1.2.1) 및 1000 내지 3500 g AS/ha(B1.1.10)의 양으로 (A)+아이속사벤(B1.2.1)+오리잘린(B1.1.10);
(A)+(B3.1.1)+(B1.1.10), 바람직하게는, 특히 1 내지 800 g AS/ha(A) 및 500 내지 2000 g AS/ha(B3.1.1) 및 1000 내지 5000 g AS/ha(B1.1.10)의 양으로 (A)+옥시플루오르펜(B3.1.1)+오리잘린(B1.1.10).
언급된 양은 적용률(g AS/ha = 헥타르당 활성 화합물의 그램수)이므로, 또한 복합제형, 프리-믹스, 탱크 믹스 중의 비 또는 혼합된 활성 화합물의 순차적 적용의 비를 한정한다.
혼합물은 발아전 방법 및 발아후 방법 둘 다에 의해 적용될 수 있다. 혼합물은 유해 식물과 관련하여 발아전 및 발아후 둘 다에, 및 유해 식물의 선택적 방제에 있어 작물 식물의 발아전 또는 발아후에 적용된다. 혼합된 형태, 예를 들면, 작물 식물의 발아 후에 유해 식물의 발아전 또는 발아후 단계에서 유해 식물의 방제가 또한 가능하다.
다른 적당한 혼합 상대물로는 작물 식물에서 제초제의 식물독소 효과를 방지 또는 감소시킬 수 있는 작물 식물-보호 활성 화합물("독성완화제" 또는 "해독제"로도 불림)이 포함된다.
상기 언급한 제초제 활성 화합물(A) 또는 제초제(A) 및 (B)의 혼합물 또는 일반적으로 본 발명에 따른 혼합물에 적합한 독성완화제는, 예를 들면, 하기의 화합물 군이다:
(a) 다이클로로페닐피라졸린-3-카복실산 유형의 화합물, 바람직하게는 WO 91/07874 호에 기술된 바와 같은 에틸 1-(2,4-다이클로로페닐)-5-(에톡시카보닐)-5-메틸-2-피라졸린-3-카복실레이트(S1-1)("메펜피르-다이에틸", PM, pp.622-623)과 같은 화합물 및 관련 화합물.
(b) 다이클로로페닐피라졸카복실산의 유도체, 바람직하게는 EP-A-333 131 및 EP-A-269 806 호에 기술된 바와 같은 에틸 1-(2,4-다이클로로페닐)-5-메틸피라졸-3-카복실레이트(S1-2), 에틸 1-(2,4-다이클로로페닐)-5-아이소프로필피라졸-3-카복실레이트(S1-3), 에틸 1-(2,4-다이클로로페닐)-5-(1,1-다이메틸에틸)피라졸-3-카복실레이트(S1-4), 에틸 1-(2,4-다이클로로페닐)-5-페닐피라졸-3-카복실레이트(S1-5)과 같은 화합물 및 관련 화합물.
(c) 트라이아졸카복실산 유형의 화합물, 바람직하게는 펜클로라졸(에틸 에스터), 즉, 에틸 1-(2,4-다이클로로페닐)-5-트라이클로로메틸-(1H)-1,2,4-트라이아졸-3-카복실레이트(S1-6)와 같은 화합물 및 관련 화합물(EP-A-174 562 및 EP-A-346 620 호).
(d) 5-벤질- 또는 5-페닐-2-아이속사졸린-3-카복실산, 또는 5,5-다이페닐-2-아이속사졸린-3-카복실산 유형의 화합물, 바람직하게는 WO 91/08202 호에 기술된 바와 같은 에틸 5-(2,4-다이클로로벤질)-2-아이속사졸린-3-카복실레이트(S1-7) 또는 에틸 5-페닐-2-아이속사졸린-3-카복실레이트(S1-8)와 같은 화합물 및 관련 화합물, 또는 독일 특허출원(WO-A-95/07897 호)에 기술된 바와 같은 에틸 5,5-다이페닐-2-아이속사졸린카복실레이트(S1-9)("아이속사다이펜-에틸", PM, p.588) 또는 n-프로필 5,5-다이페닐-2-아이속사졸린카복실레이트(S1-10) 또는 에틸 5-(4-플루오로페닐)-5-페닐-2-아이속사졸린-3-카복실레이트(S1-11) 유형의 화합물.
(e) 8-퀴놀린옥시아세트산(S2) 유형의 화합물, 바람직하게는 EP-A-86 750, EP-A-94 349 및 EP-A-191 736 또는 EP-A-0 492 366 호에 기술된 바와 같은, 1-메틸헥스-1-일(5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트(일반명 "클로퀸토세트-멕실"(S2-1), PM, pp. 196-197 참조), 1,3-다이메틸뷰트-1-일(5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트(S2-2), 4-알릴옥시뷰틸 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트(S2-3), 1-알릴옥시프로프-2-일(5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트(S2-4), 에틸 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트(S2-5), 메틸 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트(S2-6), 알릴 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트(S2-7), 2-(2-프로필리덴이미녹시)-1-에틸 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트(S2-8), 2-옥소프로프-1-일 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트(S2-9) 및 관련 화합물.
(f) (5-클로로-8-퀴놀린옥시)말론산 유형의 화합물, 바람직하게는 EP-A-0 582 198 호에 기술된 바와 같은 다이에틸 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)말로네이트, 다이알릴 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)말로네이트, 메틸 에틸 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)말로네이트와 같은 화합물 및 관련 화합물.
(g) 페녹시아세트산 또는 -프로피온산 유도체 또는 방향족 카복실산 유형의 활성 화합물, 예를 들면, 2,4-다이클로로페녹시아세트산(에스터)(2,4-D), 4-클로로-2-메틸페녹시프로피온산 에스터(메코프로프), MCPA 또는 3,6-다이클로로-2-메톡시벤조산(에스터)(다이캄바).
(h) 피리미딘 유형의 활성 화합물, 예를 들면, "펜클로림"(PM, p.406)(= 4,6-다이클로로-2-페닐피리미딘).
(i) 다이클로로아세트아마이드 유형의 활성 화합물, 예를 들면, "다이클로르미드"(PM, p.284)(= N,N-다이알릴-2,2-다이클로로아세트아마이드), "R-29148"(= 3-다이클로로아세틸-2,2,5-트라이메틸-1,3-옥사졸리딘, 스타우퍼(Stauffer)), "베녹사코르"(PM, pp.72-73)(= 4-다이클로로아세틸-3,4-다이하이드로-3-메틸-2H-1,4-벤즈옥사진), "PPG-1292"(= N-알릴-N-[(1,3-다이옥솔란-2-일)메틸]다이클로로아세트아마이드, PPG 인더스트리즈), "DK-24"(= N-알릴-N-[(알릴아미노카보닐)메틸]다이클로로아세트아마이드, 사그로켐(SagroChem)), "AD-67" 또는 "MON 4660"(= 3-다이클로로아세틸-1-옥사-3-아자스피로[4,5]데칸, 니트로케미아(Nitrokemia) 또는 몬산토(Monsanto)), "다이클로논" 또는 "BAS145138" 또는 "LAB145138"(= 3-다이클로로아세틸-2,5,5-트라이메틸-1,3-다이아지바이사이클로[4.3.0]노네인, BASF) 및 "푸릴라졸" 또는 "MON 13900"(PM, 507 참조)(= (RS)-3-다이클로로아세틸-5-(2-푸릴)-2,2-다이메틸옥사졸리딘).
(j) 다이클로로아세톤 유도체 유형의 활성 화합물, 예를 들면, "MG 191"(CAS-Reg. No. 96420-72-3)(= 2-다이클로로메틸-2-메틸-1,3-다이옥솔레인, 니트로케미아).
(k) 종자 드레싱제로서 알려진 옥시이미노 화합물 유형의 활성 화합물, 예를 들면, "옥사베트리닐"(PM, pp.724-725)(= (Z)-1,3-다이옥솔란-2-일메톡시이미노(페닐)-아세토나이트릴), "플럭소페님"(PM, p.490)(= 1-(4-클로로페닐)-2,2,2-트라이플루오로-1-에타논 O-(1,3-다이옥솔란-2-일메틸)옥심, 및 "사이오메트리닐" 또는 "-CGA-43089"(PM, p.1056)(= (Z)-사이아노메톡시이미노(페닐)-아세토나이트릴).
(l) 종자 드레싱제로 알려진 티아졸카복실산 에스터 유형의 활성 화합물, 예를 들면, 알라클로 및 메톨라클로에 의해 야기된 손상에 대해 기장에 종자 드레싱 독성완화제로 알려진 "플루라졸"(PM, pp.473-474)(= 벤질 2-클로로-4-트라이플루오로메틸-1,3-티아졸-4-카복실레이트).
(m) 종자 드레싱제로 알려진 나프탈렌다이카복실산 유도체 유형의 활성 화합물, 예를 들면, "나프탈산 무수물"(PM, p.1083)(= 1,8-나프탈렌다이카복실산 무수물).
(n) 크로만아세트산 유도체 유형의 활성 화합물, 예를 들면, "CL 304415"(CAS-Reg. No. 31541-57-8)(= 2-(4-카복시크로만-4-일)아세트산, 아메리칸 사이아나미드(American Cyanamid)).
(o) 유해 식물에 대해 부분 제초 활성을 갖는 활성 화합물, 예를 들면, "다이메피페레이트" 또는 "MY-93"(PM, pp.315-317)(= S-1-메틸-1-페닐에틸 피페리딘-1-티오카복실레이트), "다이무론" 또는 "SK 23"(PM, p.259)(= 1-(1-메틸-1-페닐에틸)-3-p-톨릴유레아), "큐밀우론" = "JC-940"(= 3-(2-클로로페닐메틸)-1-(1-메틸-1-페닐에틸)유레아, JP-A-60087254 호 참조), "메톡시페논" 또는 "NK 049"(= 3,3'-다이메틸-4-메톡시벤조페논), "CSB"(= 1-브로모-4-(클로로메틸설포닐)벤젠)(CAS-Reg. No. 54091-06-4, 쿠미아이(Kumiai)).
(p) WO-A-97/45016 호에서 알려진 바와 같은 하기 화학식(S3)의 N-아실설폰아마이드 및 그의 염:
Figure 112007004529102-PCT00073
(q) WO-A-99/16744 호에서 알려진 바와 같은 하기 화학식 (S4)의 아실설파모일벤즈아마이드 또는 그의 염, 예를 들면, 화합물 4-(2-메톡시벤조일설파모일)-N-사이클로프로필벤즈아마이드(S3):
Figure 112007004529102-PCT00074
언급된 독성완화제 중에서, (S1-1), (S1-9), (S2-1) 및 (S3), 특히 (S1-1) 및 (S1-9)가 특히 유리하다.
독성완화제 중 일부는 제초제로서 이미 전술하였고, 따라서, 유해 식물에 대한 제초 활성 이외에, 또한 작물 식물에 보호 활성을 갖는다.
언급한 군 (a) 내지 (q)의 독성완화제는 각각, 추가의 활성 화합물(C)로서 바람직하게는, 식 (A)+(B)+(C)에 따라 문제의 화합물(C)와는 다른 구조를 갖는 화합물(B)를 포함하는 언급한 2-화합물 혼합물 K1.1 내지 K127.103 중 하나와 혼합될 수 있다.
본 발명에 따른 제초제 혼합물은 추가의 성분, 예를 들면, 유해 식물, 식물-손상 동물 또는 식물-손상 곰팡이와 같은 유해 유기체에 대한 다른 활성 화합물, 특히 제초제, 살균제, 살충제, 진드기살충제, 살선충제 및 살비제 및 관련 물질의 군에서 선택된 활성 화합물을 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 제초제 혼합물과 함께 사용될 수 있는 살균 활성 화합물은 바람직하게는 상업적으로 시판되는 활성 화합물, 예를 들면, 다음이다(제초제와 유사하게, 화합물들은 일반적으로 그의 일반명으로 지칭된다):
2-페닐페놀; 8-하이드록시퀴놀린 설페이트; 아시벤졸라-S-메틸; 액티노베이트; 알디모프; 아미도플루메트; 암프로필포스; 암프로필포스-칼륨; 안도프림; 아닐라진; 아자코나졸; 아족시스트로빈; 베날락실; 베노다닐; 베노밀; 벤티아발리카브-아이소프로필; 벤즈아마크릴; 벤즈아마크릴-아이소뷰틸; 바이나프아크릴; 바이페닐; 바이테르타놀; 블라스티시딘-S; 보스칼리드; 브로뮤코나졸; 뷰피리메이트; 뷰티오베이트; 뷰틸아민; 칼슘 폴리설파이드; 캅시마이신; 캅타폴; 캅탄; 카벤다짐; 카복신; 카프로파미드; 카르본; 키노메티오나트; 클로벤티아존; 클로르페나졸; 클로로네브; 클로로탈로닐; 클로졸리네이트; 시스-1-(4-클로로페닐)-2-(1H-1,2,4-트라이아졸-1-일)사이클로헵타놀; 클로질라콘; 사이아조파미드; 사이플루페나미드; 사이목사닐; 사이프로코나졸; 사이프로디닐; 사이프로퓨람; 다거 G; 데바카브; 다이클로플루아니드; 다이클론; 다이클로로펜; 다이클로사이메트; 다이클로메진; 다이클로란; 다이에토펜카브; 다이페노코나졸; 다이플루메토림; 다이메티리몰; 다이메토모프; 다이목시스트로빈; 다이니코나졸; 다이니코나졸-M; 다이노캅; 다이페닐아민; 다이피리티온; 다이탈림포스; 다이티아논; 도딘; 드라족솔론; 에디펜포스; 에폭시코나졸; 에타복삼; 에티리몰; 에트리다이아졸; 파목사돈; 페나미돈; 페나파닐; 페나리몰; 펜부코나졸; 펜푸람; 펜헥사미드; 페니트로판; 페녹사닐; 펜피클로닐; 펜프로피딘; 펜프로피모프; 페르밤; 플루아지남; 플루벤지민; 플루디옥소닐; 플루메토버; 플루모프; 플루오로마이드; 플루옥사스트로빈; 플루퀸코나졸; 플루르프리미돌; 플루실라졸; 플루설파마이드; 플루톨라닐; 플루트리아폴; 폴페트; 포세틸-Al; 포세틸-나트륨; 푸베리다졸; 푸랄락실; 푸라메트피르; 푸르카바닐; 푸르메사이클록스; 구아자틴; 헥사클로로벤젠; 헥사코나졸; 하이멕사졸; 이마잘릴; 이미벤코나졸; 이미녹타딘 트라이아세테이트; 이미녹타딘 트리스(알베실레이트); 요오도카브; 이프코나졸; 이프로벤포스; 이프로디온; 이프로발리카브; 이루마마이신; 아이소프로티올레인; 아이소발레디온; 카수가마이신; 크레스옥심-메틸; 만코제브; 마네브; 메페림존; 메파니피림; 메프로닐; 메탈락실; 메탈락실-M; 메트코나졸; 메타설포카브; 메트푸록삼; 메틸 1-(2,3-다이하이드로-2,2-다이메틸-1H-인덴-1-일)-1H-이미다졸-5-카복실레이트; 메틸 2-[[[사이클로프로필[(4-메톡시페닐)이미노]메틸]티오]메틸]-알파-(메톡시메틸렌)벤젠아세테이트; 메틸 2-[2-[3-(4-클로로페닐)-1-메틸-알릴리덴아미노옥시메틸]페닐]-3-메톡시아크릴레이트; 메티람; 메토미노스트로빈; 메트라페논; 메트설포박스; 밀디오마이신; 모노칼륨 카보네이트; 마이클로뷰타닐; 마이클로졸린; 나밤, N-(3-에틸-3,5,5-트라이메틸사이클로헥실)-3-포밀아미노-2-하이드록시-벤즈아마이드; N-(6-메톡시-3-피리디닐)사이클로프로페인카복스아마이드; N-뷰틸-8-(1,1-다이메틸에틸)-1-옥사스피로[4.5]데칸-3-아민; 나타마이신; 나이트로탈-아이소프로필; 노비플루무론; 누아리몰; 오푸라세; 오리사스트로빈; 옥사딕실; 옥솔린산; 옥스포코나졸; 옥시카복신; 옥시펜틴; 파클로뷰트라졸; 페푸라조에이트; 펜코나졸; 펜사이큐론; 펜티오피라드; 포스다이펜; 프탈라이드; 피코벤자미드; 피콕시스트로빈; 피페랄린; 폴리옥신; 폴리옥소림; 프로베나졸; 프로클로라즈; 프로사이미돈; 프로파모카브; 프로파노신-나트륨; 프로피코나졸; 프로피네브; 프로퀴나지드; 프로티오코나졸; 피라클로스트로빈; 피라조포스; 피리페녹스; 피리메타닐; 피로퀼론; 피록시푸르; 피롤니트린; 퀸코나졸; 퀴녹시펜; 퀸토젠; 실티오팜; 시메코나졸; 나트륨 테트라티오카보네이트; 스피록사민; 황; 테뷰코나졸; 테클로프탈람; 테크나젠; 테트사이클라시스; 테트라코나졸; 티아벤다졸; 티사이오펜; 티플루자마이드; 티오파네이트-메틸; 티람; 티아디닐; 티옥시미드; 톨클로포스-메틸; 톨릴플루아니드; 트라이다이메폰; 트라이다이메놀; 트라이아즈뷰틸; 트라이아족사이드; 트라이사이클라마이드; 트라이사이클라졸; 트라이데모프; 트라이플옥시스트로빈; 트라이플루미졸; 트라이포린; 트라이티코나졸; 유니코나졸; 발리다마이신 A; 빈클로졸린; 지네브; 지람; 족사마이드; (2S)-N-[2-[4-[[3-(4-클로로페닐)-2-프로피닐]옥시]-3-메톡시페닐]에틸]-3-메틸-2-[(메틸설포닐)아미노]-뷰탄아마이드; 1-(1-나프탈레닐)-1H-피롤-2,5-다이온; 2,3,5,6-테트라클로로-4-(메틸설포닐)피리딘; 2,4-다이하이드로-5-메톡시-2-메틸-4-[[[[1-[3-(트라이플루오로-메틸)페닐]에틸리덴]아미노]옥시]메틸]페닐]-3H-1,2,3-트라이아졸-3-온; 2-아미노-4-메틸-N-페닐-5-티아졸카복스아마이드; 2-클로로-N-(2,3-다이하이드로-1,1,3-트라이메틸-1H-인덴-4-일)-3-피리딘카복스아마이드; 3,4,5-트라이클로로-2,6-피리딘다이카보나이트릴; 3-[(3-브로모-6-플루오로-2-메틸-1H-인돌-1-일)설포닐]-N,N-다이메틸-1H-1,2,4-트라이아졸-1-설폰아마이드; 구리염 및 구리 제제, 예를 들면, 보르덱스(Bordeaux) 혼합물; 수산화구리; 구리 나프테네이트; 구리 옥시클로라이드; 황산 구리; 큐프라네브; 산화구리(I); 만코퍼; 옥신-구리.
바람직한 살균제는 베날락실, 바이테르타놀, 브로뮤코나졸, 캅타폴, 카벤다짐, 카프로파미드, 사이아조파미드, 사이프로코나졸, 다이에토펜카브, 에디펜포스, 펜프로피모프, 펜틴, 플루퀸코나졸, 포세틸, 플루오로이미드, 폴페트, 이민옥타딘, 이프로디오넴, 이프로발리카브, 카수가마이신, 마네브, 나밤, 펜사이큐론, 프로클로라즈, 프로파모카브, 프로피네브, 피리메타닐, 스피록사민, 퀸토젠, 테뷰코나졸, 톨릴플루아니드, 트라이아디메폰, 트라이아디메놀, 트라이플록시스트로빈, 지네브로 이루어진 군에서 선택된다.
살충제, 진드기살충제, 살선충제, 살비제 및 관련된 활성 화합물은, 예를 들면, 다음이다(제초제 및 살균제와 유사하게, 화합물들은 가능한 경우 그의 일반명으로 지칭된다):
알라니카브, 알디카브, 알독시카브, 알릭시카브, 아미노카브, 벤디오카브, 벤퓨라카브, 뷰펜카브, 뷰타카브, 뷰토카복심, 뷰톡시카복심, 카바릴, 카보퓨란, 카보설판, 클로에토카브, 다이메틸란, 에티오펜카브, 페노뷰카브, 페노티오카브, 포메타네이트, 퓨라티오카브, 아이소프로카브, 메탐-나트륨, 메티오카브, 메토밀, 메톨카브, 옥사밀, 피리미카브, 프로메카브, 프로폭수르, 티오다이카브, 티오파녹스, 트라이메타카브, XMC, 자일릴카브, 아세페이트, 아자메티포스, 아진포스(-메틸, -에틸), 브로모포스-에틸, 브롬펜빈포스(-메틸), 뷰타티오포스, 카듀사포스, 카보페노티온, 클로르에톡시포스, 클로르펜빈포스, 클로르메포스, 클로르피리포스(-메틸/-에틸), 코우마포스, 사이아노펜포스, 사이아노포스, 클로르펜빈포스, 데메톤-S-메틸, 데메톤-S-메틸설폰, 다이알리포스, 다이아지논, 다이클로펜티온, 다이클로르보스/DDVP, 다이크로토포스, 다이메토에이트, 다이메틸빈포스, 다이옥사벤조포스, 다이설포톤, EPN, 에티온, 에토프로포스, 에트림포스, 팜푸르, 페나미포스, 페니트로티온, 펜설포티온, 펜티온, 플루피라조포스, 포노포스, 포모티온, 포스메틸란, 포스티아제이트, 헵테노포스, 요오도펜포스, 이프로벤포스, 이사조포스, 아이소펜포스, 아이소프로필 O-살리실레이트, 아이속사티온, 말라티온, 메카밤, 메타크리포스, 메타미도포스, 메티다티온, 메빈포스, 모노크로토포스, 날레드, 오메토에이트, 옥시데메톤-메틸, 파라티온(-메틸/-에틸), 펜토에이트, 포레이트, 포살론, 포스메트, 포스파미돈, 포스포카브, 폭심, 피리미포스(-메틸/-에틸), 프로페노포스, 프로파포스, 프로페탐포스, 프로티오포스, 프로토에이트, 피라클로포스, 피리다펜티온, 피리다티온, 퀴날포스, 세부포스, 설포텝, 설프로포스, 테부피림포스, 테메포스, 터뷰포스, 테트라클로르빈포스, 티오메톤, 트라이아조포스, 트라이클로르폰, 바미도티온, 아크리나트린, 알레트린(d-시스-트랜스, d-트랜스), 베타-사이플루트린, 바이펜트린, 바이오알레트린, 바이오알레트린-S-사이클로펜틸-이성질체, 바이오에타노메트린, 바이오퍼메트린, 바이오레스메트린, 클로바포트린, 시스-사이퍼메트린, 시스-레스메트린, 시스-퍼메트린, 클로사이트린, 사이클로프로트린, 사이플루트린, 사이할로트린, 사이퍼메트린(알파-, 베타-, 쎄타-, 제타-), 사이페노트린, 델타메트린, 엠펜트린(1R-이성질체), 에스펜발레레이트, 에토펜프록스, 펜플루트린, 펜프로파트린, 펜피리트린, 펜발레레이트, 플루브로사이트리네이트, 플루사이트리네이트, 플루펜프록스, 플루메트린, 플루발리네이트, 퍼브펜프록스, 감마-사이할로트린, 이미프로트린, 카데트린, 람다-사이할로트린, 메토플루트린, 퍼메트린(시스-, 트랜스-), 페노트린(1R-트랜스 이성질체), 프랄레트린, 프로플루트린, 프로트라이펜뷰트, 피레스메트린, 레스메트린, RU 15525, 실라플루오펜, 타우-플루발리네이트, 테플루트린, 테랄레트린, 테트라메트린(-1R-이성질체), 트랄로메트린, 트랜스플루트린, ZXI 8901, 피레트린스(피레트럼), DDT, 인독사카브, 아세트아미프리드, 클로티아니딘, 디노테퓨란, 이미다클로프리드, 니텐피람, 니티아진, 티아클로프리드, 티아메톡삼, 니코틴, 벤설탑, 카르탑, 캄페클로르, 클로르단, 엔도설판, 감마-HCH, HCH, 헵타클로르, 린단, 메톡시클로르 스피노사드, 아세토프롤, 에티프롤, 피프로닐, 바닐리프롤, 아베멕틴, 에마멕틴, 에마멕틴-벤조에이트, 아이버멕틴, 밀베마이신, 디오페놀란, 에포페노난, 페녹시카브, 하이드로프렌, 키노프렌, 메토프렌, 피리프록시펜, 트라이프렌, 크로마페노자이드, 할로페노자이드, 메톡시페노자이드, 테뷰페노자이드, 비스트라이플루론, 클로플루아주론, 다이플루벤주론, 플루아주론, 플루사이클록수론, 플루페녹수론, 헥사플루뮤론, 루페누론, 노발루론, 노비플루뮤론, 펜플루론, 테플루벤주론, 트라이플루무론, 뷰프로페진, 사이로마진, 다이아펜티우론, 아조사이클로틴, 사이헥사틴, 펜뷰타틴-옥사이드, 클로르페나피르, 바이나프아크릴, 다이노뷰톤, 다이노캅, DNOC, 페나자퀸, 펜피록시메이트, 피리미디펜, 피리다벤, 테뷰펜피라드, 톨펜피라드, 하이드라메틸논, 다이코폴, 로테논, 아세퀴노실, 플루아크리프림, 바실러스 터린지엔시스(Bacillus thuringiensis) 균주, 스피로디클로펜, 스피로메시펜, 3-(2,5-다이메틸페닐)-8-메톡시-2-옥소-1-아자스피로[4.5]데크-3-엔-4-일 에틸 카보네이트(알리아스:탄산, 3-(2,5-다이메틸페닐)-8-메톡시-2-옥소-1-아자스피로[4.5]데크-3-엔-4-일 에틸 에스터, CAS-Reg. No.: 382608-10-8) 및 탄산, 시스-3-(2,5-다이메틸페닐)-8-메톡시-2-옥소-1-아자스피로[4.5]데크-3-엔-4-일 에틸 에스터(CAS-Reg.-No.: 203313-25-1), 플로니카미드, 아미트라즈, 프로파자이트, N2-[1,1-다이메틸-2-(메틸설포닐)에틸]-3-요오도-N1-[2-메틸-4-[1,2,2,2-테트라플루오로-1-(트라이플루오로메틸)에틸]페닐]-1,2-벤젠다이카복스아마이드(CAS-Reg.-No.:272451-65-7), 티오사이클람 수소 옥살레이트, 티오설탑-나트륨, 아자다이라크틴, 바실러스속, 뷰베리아속(Beauveria spec.), 코들레몬, 메타리지움속(Metarrhizium spec.), 파에실로마이세스속(Paecilomyces spec.), 터린지엔신, 베르티실리움속(Verticillium spec.), 알루미늄 포스파이드, 메틸 브로마이드, 설퍼릴 플루오라이드, 크라이올라이트, 플로니카미드, 피메트로진, 클로펜테진, 에톡사졸, 헥시티아족스, 아미도플루메트, 벤클로티아즈, 벤족시메이트, 바이페나제이트, 브로모프로필레이트, 뷰프로페진, 키노메티오나트, 클로르디메폼, 클로로벤질레이트, 클로로피크린, 클로티아조벤, 사이클로프렌, 다이사이클라닐, 페녹사크림, 펜트리파닐, 플루벤즈이민, 플루페네림, 플루텐진, 고시플루레, 하이드라메틸논, 자포닐루레, 메톡사다이아존, 바세린, 피페로닐 뷰톡사이드, 칼륨 올레에이트, 피리달릴, 설플루라미드, 테트라디폰, 테트라설, 트라이아라텐, 베르뷰틴.
바람직하게 제초제와 함께 사용할 수 있는 살충제는, 예를 들면, 다음과 같다: 아세트아미프리드, 아크리나트린, 알디카브, 아미트라즈, 아신포스-메틸, 사이플루트린, 카브아릴, 사이퍼메트린, 델타메트린, 엔도설판, 에토프로포스, 페나미포스, 펜티온, 피프로닐, 이미다클로프리드, 메타미도포스, 메티오카브, 니클로스아마이드, 옥시데메톤-메틸, 프로티오포스, 실라플루오펜, 티아클로프리드, 티오다이카브, 트랄로메트린, 트라이아조포스, 트라이클로르폰, 트라이플루무론, 터뷰포스, 포노포스, 포레이트, 클로르피리포스, 카보퓨란, 테플루트린.
본 발명에 따른 활성 화합물 혼합물은 비농경지, 보도, 철로, 산업 지대("산업적 잡초 방제") 상에서, 또는 재배 작물중에서, 예를 들면, 온화한 아열대 및 열대 기후 또는 지형에서 광범위한 잡초를 방제하는데 적당하다. 재배 작물의 예는 팜유, 견과류(예를 들면, 아몬드, 헤이즐넛, 호두, 마카다미아), 코코넛, 장과류, 고무 나무, 감귤류(예를 들면, 오렌지, 레몬, 만다린), 바나나, 파인애플, 면화, 사탕수수, 차, 커피, 카카오 등이다. 이들은 또한 과일(예를 들면, 이과류, 예를 들어, 사과, 배, 체리, 망고, 키위) 재배 및 포도재배에 사용하기에 적합하다. 상기 조성물은 또한 파종용 토양을 제조하기 위해("전소", "무-경작" 또는 "제로-경작" 방법) 또는 수확후 처리에("화학적 휴경") 사용될 수 있다. 활성 화합물의 잠재적인 적용은, 각 경우에 식재전 또는 이식후에(또한 오버-탑 처리에 의해), 나무 작물, 예를 들면, 어린 크리스마스 트리 작물 또는 유칼립투스 재배에서의 잡초 방제까지 확대된다.
상기 조성물은 또한 경제적으로 중요한 작물들 중 선별된 작물, 예를 들면, 곡류(밀, 보리, 호밀), 옥수수, 쌀, 사탕무, 사탕수수, 평지씨유, 면화 및 대두에 사용될 수 있다. 곡류 및 옥수수와 같은 작물 식물에 활성 화합물(A) 및 (B)를 사용하는 경우, 작물 식물에 따라, 작물 식물에 대한 손상을 방지 또는 감소시키기 위해 특정 적용률 이상으로 독성완화제를 적용하는 것이 편리할 수 있다.
본 발명에 따른 다중 혼합물(= 제초제 조성물)은 제초제 활성 및 선택성과 관련하여 상승 효과적이며 잡초 범위에 대해 유리한 활성을 갖는다. 상기 혼합물은 광범위한 경제적으로 중요한 단자엽 또는 쌍자엽 유해 식물에 대해 탁월한 제초 활성을 갖는다. 활성 화합물은 심지어 근경, 뿌리 줄기 및 기타 숙근성 기관으로부터 새싹을 생성하고 방제하기 어려운 다년생 잡초에도 효과적으로 작용한다. 이와 관련하여, 물질이 파종전, 발아전 또는 발아후에 적용되는지는 중요하지 않다. 아직 발아되지 않았거나 또는 이미 발아된 유해 식물에 대해 재배 작물의 초기 파종후 발아전 방법 또는 발아후 방법에 의한 적용이 바람직하다. 적용은 또한 반복 분할 적용(순서 적용, 순차적용) 하에 잡초 관리 시스템에 통합될 수 있다.
특히, 실시예는 특정 종에 제한되지 않고 본 발명에 따른 활성 화합물 혼합물에 의해 방제될 수 있는 단자엽 및 쌍자엽 잡초 식물군의 대표적인 일부를 언급할 수 있다.
단자엽 잡초 종 중에서, 예를 들면, 상기 조성물은 일년생군에서 아그로스티스(Agrostis), 알로페큐러스(Alopecurus), 아페라(Apera), 아베나(Avena), 브라키카리아(Brachicaria), 브로무스(Bromus), 닥틸록테니움(Dactyloctenium), 디지타리아(Digitaria), 에키노클로아(Echinochloa), 엘레오카리스(Eleocharis), 엘레우신(Eleusine), 페스투카(Festuca), 핌브리스틸리스(Fimbristylis), 이샤에멈(Ischaemum), 롤리움(Lolium), 모노코리아(Monochoria), 파니컴(Panicum), 파스팔럼(Paspalum), 팔라리스(Phalaris), 플레움(Phleum), 포아(Poa), 사기타리아(Sagittaria), 사이르퍼스(Scirpus), 세타리아(Setaria), 스페노클레아(Sphenoclea) 및 사이페러스(Cyperus) 종, 및 다년생 잡초중에서 아그로피론(Agropyron), 사이노돈(Cynodon), 임페라타(Imperata) 및 소르검(Sorghum) 및 또한 다년생 사이페러스 종을 방제한다.
쌍자엽 잡초 종의 경우에, 활성 범위는, 예를 들면, 일년생 종에서 갈리움(Galium), 바이올라(Viola), 베로니카(Veronica), 라미움(Lamium), 스텔라리아(Stellaria), 아마란터스(Amaranthus), 시나피스(Sinapis), 이포모에아(Ipomoea), 마트리카리아(Matricaria), 아부틸론(Abutilon) 및 시다(Sida), 및 다년생 잡초중에서 콘볼불러스(Convolvulus), 키르시움(Cirsium), 루멕스(Rumex) 및 아르테미시아(Artemisia)와 같은 종까지 확장된다.
제초 활성은 또한 암브로시아(Ambrosia), 안테미스(Anthemis), 카르더스(Carduus), 센타우레아(Centaurea), 케노포디움(Chenopodium), 다투라(Datura), 에멕스(Emex), 갈레옵시스(Galeopsis), 갈린소가(Galinsoga), 코키아(Kochia), 레피디움(Lepidium), 린더니아(Lindernia), 파파베르(Papaver), 포틀라카(Portlaca), 폴리고넘(Polygonum), 라눈큘러스(Ranunculus), 로리파(Rorippa), 로탈라(Rotala), 세네세이오(Seneceio), 세스바니아(Sesbania), 솔라넘(Solanum), 손커스(Sonchus), 타락사컴(Taraxacum), 트리폴리움(Trifolium), 우르티카(Urtica) 및 잔티움(Xanthium)과 같은 쌍자엽 유해 식물에 대해서도 관찰된다.
본 발명에 따른 활성 화합물이 발아전에 토양 표면에 적용되는 경우, 잡초 묘종은 발아가 완전히 방지되거나 또는 잡초는 떡잎 단계에 이를때까지 성장하지만 이후에 그 성장은 정지되고 결국 3 내지 4 주가 경과된 후 완전히 죽는다.
활성 화합물이 발아후에 식물의 녹색 부분에 적용되는 경우, 성장은 마찬가지로 처리 직후에 갑자기 정지되고, 잡초 식물은 적용 시점의 성장 단계에서 유지되거나 또는 일정 시간후에 완전히 죽어, 상기 방식으로 작물 식물에 유해한 잡초에 의한 경쟁이 매우 이른 시점에서 지속적 방식으로 배제된다.
본 발명에 따른 제초제 조성물은 신속히 개시되고 오래 지속되는 제초 작용이 두드러진다. 일반적으로, 본 발명에 따른 혼합물중 활성 화합물의 빗물 견뢰도는 유리하다. 혼합물에 사용되며 효과적인 화합물(A) 및 (B)의 투여량은 토양 활성이 최적으로 낮도록 소량으로 조정될 수 있는 것이 특히 유리하다. 이로 인해 상기 활성 화합물들이 민감한 작물에 처음으로 사용될 수 있을 뿐 아니라, 지면의 수 오염이 실질적으로 배제된다. 활성 화합물들의 본 발명에 따른 혼합은 필요한 활성 화합물의 적용률을 상당히 감소시킨다.
유형 (A)+(B)의 제초제를 함께 사용하는 경우, 초부가(=상승) 효과가 관찰된다. 이것은 혼합물의 활성이 사용된 개개 제초제의 예상된 활성의 총합을 초과함을 의미한다. 상승 효과로 인해 적용률이 감소되고, 보다 광범위한 활엽 잡초 및 잡초풀이 방제되고, 제초 활성의 보다 신속한 개시, 보다 긴 작용 기간, 단지 하나 또는 적은 적용(들)을 이용하여 유해 식물의 보다 우수한 방제가 가능하고, 가능한 적용 기간이 연장될 수 있다. 일부 경우에서, 상기 조성물을 사용함으로써 질소 또는 올레산과 같은 유해 성분들의 양 및 토양중 이들의 유입이 또한 감소된다. 확인된 성질 및 이점은 농작물이 바람직하지 않은 경쟁 식물 없이 유지되어 농작물의 질과 양을 보호하고/하거나 증가시키기 위한 잡초 방제 실행에 유리하다. 상기 신규 혼합물은 기술된 성질에 대해 당해분야의 기술 단계를 현저히 능가한다.
본 발명에 따른 혼합물은 단자엽 및 쌍자엽 잡초에 대해 탁월한 제초 활성을 갖는 반면, 작물 식물은 단지 약간 정도만 손상된다.
본 발명에 따른 조성물의 일부는 또한 작물 식물에서 탁월한 성장-조절 성질을 갖는다. 이들은 조절 방식으로 식물 대사에 관여하므로, 예를 들면, 탈수 및 성장 저지를 유발함으로써, 식물 구성성분을 표적화하여 영향을 주고 수확을 촉진하는데 사용될 수 있다. 더욱, 이들은 또한 일반적으로 과정중에 식물을 파괴하지 않고 원치않는 식물 성장을 제어하고 억제하는데 적합하다. 식물 성장의 억제는 많은 단자엽 및 쌍자엽 작물에서 중요한 역할을 하여 작물이 쓰러지는 것이 감소되거나 완전히 방지된다.
그의 제초 및 식물-성장 조절 성질로 인해, 상기 조성물은 또한 공지된 유전학적으로 변형된 식물 또는 더 계발될 유전학적으로 변형된 식물의 작물에서 유해 식물을 방제하는데 사용될 수 있다. 일반적으로, 유전자도입 식물은 본 발명에 따른 조성물에 대한 내성 이외에 특히 유리한 성질, 예를 들면, 식물 질병, 또는 특정 곤충, 또는 곰팡이, 세균 또는 바이러스와 같은 미생물과 같은 식물 병원균에 대한 내성이 두드러진다. 다른 특별한 성질은, 예를 들면, 양, 질, 저장성, 조성 및 특정 구성성분에 대하에 수확된 물질에 관한 것이다. 따라서, 증가된 전분 함량을 가지거나 전분의 질이 변형된 유전자도입 식물 또는 수확 물질의 상이한 지방산 조성을 갖는 유전자도입 식물이 알려져 있다.
기존 식물과 비교하여 변형된 특성을 갖는 새로운 식물을 생산하는 전통적인 방법은, 예를 들면, 전통적인 육종 방법 및 돌연변이체 생산이다. 또는, 변형된 특성을 갖는 새로운 식물은 재조합 절차를 이용하여 생산할 수 있다(예를 들면, EP-A-0221044, EP-A-0131624 호 참조). 예를 들면, 하기의 많은 경우들이 기술되었다:
- 식물에서 합성된 전분을 변형시킬 목적으로 작물 식물의 재조합 변형(예를 들면, WO 92/11376, WO 92/14827, WO 91/19806),
- 다른 제초제, 예를 들면, 설포닐유레아에 대해 내성인 유전자도입 작물 식물(EP-A-0257993, US-A-503659),
- 식물을 특정 해충에 대해 내성으로 만드는 바실러스 터린지엔시스 독소(Bt 독소)를 생성하는 능력을 갖는 유전자도입 작물 식물(EP-A-0142924, EP-A-0193259),
- 변형된 지방산 조성을 갖는 유전자도입 작물 식물(WO 91/13972).
변형된 성질을 갖는 새로운 유전자도입 식물이 생산될 수 있는 많은 분자 생물학적 기술이 원리적으로 알려져 있다(예를 들면, 문헌 [Sambrook et al., Molecular Cloning, A Laboratory Manual, 2nd Ed., Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, NY, 1989; or Winnacker, "Gene und Klone"(Genes and Clones), VCH Weinheim 2nd Edition, 1996; or Christou, "Trends in Plant Science", 1, 423-431, 1996] 참조).
상기 재조합 조작을 수행하기 위해, 돌연변이유발 또는 DNA 서열의 재조합에 의한 서열 변형을 허용하는 핵산 분자를 플라스미드에 도입할 수 있다. 예를 들면, 전술한 표준 방법을 사용하여 염기 교환을 수행하거나 부서열을 제거하거나 또는 천연 또는 합성 서열을 부가하는 것이 가능하다. DNA 단편을 서로 결합시키기 위해 어댑터 또는 링커를 부가할 수 있다.
예를 들면, 공억제 효과를 달성하기 위한 하나 이상의 적당한 안티센스 RNA, 센스 RNA를 발현시키거나 또는 전술한 유전자 산물의 전사체를 특이적으로 분리하는 하나 이상의 적절히 구성된 리보자임을 발현시킴으로써 감소된 활성의 유전자 산물을 갖는 식물 세포를 성공적으로 생산할 수 있다.
이 때문에, 존재할 수 있는 임의의 근접 서열을 포함하는 유전자 산물의 암호화 서열을 모두 포함하는 DNA 분자를 먼저 이용하고 암호화 서열 부분만을 포함하는 DNA 분자를 두 번째로 사용하는 것이 가능하며, 상기 부분들은 세포에서 안티센스 효과를 야기하기에 충분한 길이를 가져야 한다. 그와 완전히 동일하지 않은 유전자 산물의 암호화 서열과 고도의 상동성을 갖는 DNA 서열을 사용하는 것도 또한 가능하다.
식물에서 핵산 분자를 발현시키는 경우, 합성된 단백질은 식물 세포의 임의 구획에 편재화될 수 있다. 그러나, 특정 구획에서의 편재화를 달성하기 위해, 예를 들면, 암호화 영역을 특정 구획에서의 편재화를 보장하는 DNA 서열과 결합시키는 것도 가능하다. 상기 유형의 서열은 당해 분야에 숙련된 자에게 공지되어 있다(예를 들면, 문헌 [Braun et al., EMBO J., 11, 3219-3227, 1992; Wolter et al., Proc. Natl. Acad. Sci. USA, 85, 846-850, 1988; Sonnewald et al., Plant J., 95-106, 1991] 참조).
유전자도입 식물 세포는 공지된 기술에 의해 재생시켜 본래의 식물을 제공할 수 있다. 원칙적으로, 유전자도입 식물은 임의의 목적하는 식물 종, 즉, 단자엽 및 쌍자엽 식물 둘 다의 식물일 수 있다. 따라서, 상동성(= 천연) 유전자 또는 유전자 서열의 과발현, 억제 또는 저해, 또는 이종(= 외래) 유전자 또는 유전자 서열의 발현의 결과로서 변형된 성질을 갖는 유전자도입 식물을 수득할 수 있다.
따라서, 본 발명은 또한, 하나 이상의 제초제 유형(A) 및 하나 이상의 제초제 유형(B)를 유해 식물, 식물의 일부분 또는 식물 종자에, 또는 경작 영역에 적용하는, 바람직하게는 비농경지상에 또는 재배 식물에서 원치않는 초목을 방제하는 방법을 제공한다. 본 발명은 또한 바람직하게는 비농경지상에 및 재배 식물중에 유해 식물을 방제하기 위한 화합물(A)+(B)의 새로운 혼합물의 용도를 제공한다.
본 발명에 따른 활성 화합물 혼합물은 또한, 경우에 따라 추가의 활성 화합물, 첨가제 및/또는 통상적인 제형화 보조제와 함께 두 성분의 혼합 제형으로 존재할 수 있으며, 이것은 이어서 통상적인 방식으로 물로 희석되어 적용되거나, 또는 별도로 제형화되거나 또는 부분적으로 별도로 제형화된 성분들을 물로 공동 희석하여 탱크 혼합물로서 제조된다.
화합물(A) 및 (B) 및 그의 혼합물은 주요한 생물학적 및/또는 화학-물리적 파라미터에 따라 다양한 방식으로 제형화될 수 있다. 가능한 적당한 제형의 예는 습윤성 분말(WP), 유화성 농축물(EC), 수용액(SL), 유화액(EW), 예를 들면, 수중유적형 및 유중수적형 유화액, 분무가능한 용액 또는 유화액, 오일계 또는 수계 분산액, 오일 분산액(OD), 서스포유화액(suspoemulsion), 현탁 농축물(SC), 분말(DP), 종자-드레싱 제품, 살포 및 토양 적용용 과립 또는 수-분산성 과립(WG), ULV 제형, 미세캡슐 및 왁스이다.
개개의 제형 유형은 원칙적으로 공지되어 있으며, 예를 들면, 문헌 [Winnacker-Kuchler, "Chemische Technologie"(Chemical Engineering), Volume 7, C. Hanser Verlag Munich, 4th Ed., 1986; van Valkenburg, "Pesticide Formulations", Marcel Dekker, N.Y., 1973; K. Martens, "Spray Drying" Handbook, 3rd Ed., G. Goodwin Ltd. London, 1979]에 기술되어 있다.
불활성 물질, 계면활성제, 용매 및 추가의 첨가제와 같은 필요한 제형화 보조제도 또한 공지되어 있으며, 예를 들면, 문헌 [Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2nd Ed., Darland Books, Caldwell N.J.; H.v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry", 2nd Ed., J. Wiley & Sons, N.Y.; Marsden, "Solvents Guide", 2nd Ed., Interscience, N.Y., 1950; McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridegewood N.J.; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y., 1964; Schonfeldt, "Grenzflachenaktive Athylenoxidaddukte"(Surface-active ethylene oxide adducts), Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart, 1976; Winnacker-Kuchler, "Chemische Technologie", Volume 7, C. Hanser Verlag Munich, 4th Ed., 1986]에 기술되어 있다.
상기 제형을 기초로, 다른 제초제, 살균제 또는 살충제와 같은 다른 농약 활성 화합물과 독성완화제, 비료 및/또는 성장 조절제와의 혼합물을, 예를 들면, 레디 믹스 또는 탱크 믹스의 형태로 제조하는 것도 또한 가능하다.
습윤성 분말은 물에 균일하게 분산될 수 있으며, 활성 화합물 이외에, 희석제 또는 불활성 물질에 더하여, 이온성 및/또는 비이온성 계면활성제(습윤제, 분산제), 예를 들면, 폴리옥시에틸화 알킬페놀, 폴리옥시에틸화 지방 알콜, 폴리옥시에틸화 지방 아민, 알케인설포네이트, 알킬벤젠설포네이트, 나트륨 리그노설포네이트, 나트륨 2,2'-다이나프틸메테인-6,6'-다이설포네이트, 나트륨 다이뷰틸나프탈렌설포네이트 또는 나트륨 올레오일메틸타우레이트를 또한 함유하는 제제이다.
유화성 농축물은 활성 화합물을 하나 이상의 이온성 및/또는 비이온성 계면활성제(유화제) 첨가와 함께 유기 용매, 예를 들면, 뷰탄올, 사이클로헥사논, 다이메틸폼아마이드, 자일렌 또는 고-비점 방향족물질 또는 탄화수소에 용해시켜 제조된다. 사용될 수 있는 유화제의 예는 칼슘 알킬아릴설포네이트, 예를 들면, 칼슘 도데실벤젠설포네이트, 또는 비이온성 유화제, 예를 들면, 지방산 폴리글라이콜 에스터, 알킬아릴 폴리글라이콜 에테르, 지방 알콜 폴리글라이콜 에테르, 프로필렌 옥사이드/에틸렌 옥사이드 축합물, 알킬 폴리에테르, 솔비탄 지방산 에스터, 폴리옥시에틸렌 솔비탄 지방산 에스터 또는 폴리옥시에틸렌 솔비탄 에스터이다.
분말은 활성 화합물을 미분된 고체 물질, 예를 들면, 활석, 천연 점토, 예를 들어, 카올린, 벤토나이트 및 파이로필라이트, 또는 규조토로 분쇄시켜 수득된다.
과립은 활성 화합물을 과립화된 흡착성 불활성 물질위에 분무시키거나, 또는 활성 화합물 농축물을 모래, 카올리나이트 또는 과립화 분말 물질과 같은 담체의 표면에 점착제, 예를 들면, 폴리비닐 알콜, 나트륨 폴리아크릴레이트 또는 광유를 사용하여 적용함으로써 제조할 수 있다. 적당한 활성 화합물은 또한 비료 과립 생산에 통상적인 방식으로, 바람직한 경우, 비료와의 혼합물로서 과립화될 수 있다. 수-분산성 과립은 일반적으로 분무 건조, 유동층 과립화, 디스크 과립화, 고속 교반기에 의한 혼합 및 고체 불활성 물질의 부재하에서의 압출과 같은 통상적인 방법에 의해 제조된다.
일반적으로, 화학비료 제제는 0.1 내지 99 중량%, 특히 2 내지 95 중량%의 유형 A 및/또는 B의 활성 화합물을 포함하며, 하기의 농도가 제형 유형에 따라 통상적이다. 습윤성 분말에서는, 활성 화합물 농도는, 예를 들면, 약 10 내지 95 중량%이고 100 중량%까지의 나머지는 통상적인 제형 구성성분들로 이루어진다. 유화성 농축물의 경우, 활성 화합물 농도는, 예를 들면, 5 내지 80 중량%일 수 있다. 분말 형태의 제형은 대부분의 경우에 5 내지 20 중량%의 활성 화합물을 포함하며, 분무가능한 용액은 약 0.2 내지 25 중량%의 활성 화합물을 포함한다.
수-분산성 과립의 경우, 활성 화합물 함량은 부분적으로 활성 화합물이 액체인지 또는 고체 형태인지 여부 및 사용되는 과립화 보조제 및 충전제에 따라 달라진다. 수-분산성 과립의 경우, 활성 화합물 함량은 일반적으로 10 내지 90 중량%이다.
또한, 언급한 활성 화합물 제형은, 경우에 따라, 각 경우에 통상적인 보조제, 예를 들면, 점착제, 습윤제, 분산제, 유화제, 방부제, 동결방지제, 용매, 충전제, 담체, 착색제, 소포제, 증발 억제제, 및 pH 및 점도 조절제를 포함한다.
사용시, 상업적으로 시판되는 형태로 존재하는 제형은 통상적인 방식으로, 예를 들면, 습윤성 분말, 유화성 농축물, 분산액 및 수-분산성 과립의 경우 물을 사용하여 희석하거나 희석하지 않는다. 분말, 고체 과립, 살포용 과립 및 분무가능한 용액 형태의 제제는 통상적으로 사용전에 다른 불활성 물질로 더 희석되지 않는다.
활성 화합물은 식물, 식물 일부분, 식물 종자 또는 경작 영역(들판의 토양)에, 바람직하게는 녹색 식물 및 식물 부분에, 및 경우에 따라, 또한 들판의 토양에 적용될 수 있다. 가능한 한가지 사용법은 탱크에서 물과 공동으로 혼합되고 생성된 분무 혼합물을 적용하는, 광학적 제형중에 개개 활성 화합물의 농축된 제형인 탱크 믹스 형태의 활성 화합물의 공동 적용이다.
활성 화합물(A) 및 (B)의 본 발명에 따른 혼합의 공동 제초제 제형은 성분들의 양이 서로에 대해 정확한 비로 이미 제공되기 때문에 적용하기에 보다 용이하다는 이점을 갖는다. 또한, 제형중의 보조제는 서로에 최적으로 부합될 수 있는 반면, 상이한 제형들의 탱크 믹스는 바람직하지 않은 보조제 혼합물을 야기할 수 있다.
A. 일반적 제형 실시예
(a) 10 중량부의 활성 화합물/활성 화합물 혼합물 및 불활성 물질로서 90 중량부의 활석을 혼합하고 혼합물을 해머 밀에서 분쇄함으로써 분말을 수득한다.
(b) 25 중량부의 활성 화합물/활성 화합물 혼합물, 불활성 물질로서 64 중량부의 카올린-함유 석영, 10 중량부의 칼륨 리그노설포네이트 및 습윤제 및 분산제로서 1 중량부의 나트륨 올레오일메틸타우리네이트를 혼합하고, 혼합물을 핀고정-디스크 밀에서 분쇄함으로써 물에 용이하게 분산될 수 있는 습윤성 분말을 수득한다.
(c) 20 중량부의 활성 화합물/활성 화합물 혼합물을 6 중량부의 알킬페놀 폴리글라이콜 에테르(트리톤(Triton, 등록상표) X 207), 3 중량부의 아이소트라이데칸올 폴리글라이콜 에테르(8EO) 및 71 중량부의 파라핀 광유(예를 들면, 약 255 내지 277 ℃의 비점 범위)와 혼합하고, 혼합물을 볼 밀에서 5 ㎛ 이하의 미세도로 분쇄시켜, 물에 용이하게 분산가능한 분산액 농축물을 수득한다.
(d) 15 중량부의 활성 화합물/활성 화합물 혼합물, 용매로서 75 중량부의 사이클로 헥사논 및 유화제로서 10 중량부의 옥세틸화 노닐페놀로부터 유화성 농축물을 수득한다.
(e) 75 중량부의 활성 화합물/활성 화합물 혼합물, 10 중량부의 칼슘 리그노설포네이트, 5 중량부의 나트륨 라우릴 설페이트, 3 중량부의 폴리비닐 알콜, 및 7 중량부의 카올린을 혼합하고, 핀고정-디스크 밀에서 혼합물을 분쇄하고, 과립화 액체로서 물 위에 분무시켜 분말을 유동층에서 과립화함으로써 수-분산성 과립을 수득한다.
(f) 콜로이드 밀에서, 25 중량부의 활성 화합물/활성 화합물 혼합물, 5 중량부의 나트륨 2,2'-다이나프틸메테인-6,6'-다이설포네이트, 2 중량부의 나트륨 올레오일메틸타우리네이트, 1 중량부의 폴리비닐 알콜, 17 중량부의 탄산칼슘 및 50 중량부의 물을 균질화하고 예비분쇄하고, 이어서 혼합물을 비드 밀에서 분쇄하고 분무하고 생성된 현탁액을 단일-물질 노즐을 사용하여 분무 탑에서 건조시킴으로써 수-분산성 과립을 또한 수득한다.
B. 생물학적 실시예
1. 발아전 제초제 작용
단자엽 및 쌍자엽 유해 식물의 종자 또는 근경 조각을 화분중의 모래 옥토에 놓고 흙으로 덮는다. 이어서, 농축된 수용액, 습윤성 분말 또는 유화성 농축물로 제형화된 조성물을 덮인 흙의 표면에 수용액, 현탁액 또는 유화액으로서 300 내지 800 l의 물/ha(전환)의 적용률에서 다양한 투여량으로 적용한다. 처리후에, 화분을 온실에 놓고 잡초에 좋은 성장 조건하에서 유지시킨다. 시험 식물이 3 내지 4 주의 실험 기간후에 발아된 후에 미처리 대조군과 비교하여 식물 또는 발아 손상에 대한 시각적 등급작성을 수행한다. 시험 결과에 의해 입증되듯이, 본 발명에 따른 조성물은 광범위한 잡초풀 및 활엽 잡초에 대해 탁월한 발아전 제초 활성을 갖는다.
상승적 제초 효과의 등급 및 평가: 활성 화합물 또는 활성 화합물 혼합물의 제초제 효능은 처리된 화분(토양)을 미처리 대조군과 시각적으로 비교함으로써 등급을 매겼다. 지면위의 모든 식물 부분의 손상 및 발육을 기록하였다. 등급작성은 퍼센트 스케일상에서 행하였다(100% 활성 = 모든 식물이 죽거나 발아하지 않음; 50% 활성 = 식물 및 식물의 녹색 부분의 50%가 죽거나 발아하지 않음; 0% 활성 = 뚜렷한 활성이 없음 = 대조군 구획과 유사). 임의의 경우에서 4회 반복(화분)의 등급 값을 평균하였다.
본 발명에 따른 혼합물을 적용할 때, 제초제 효과는 흔히 이들을 단독으로 적용할 때 존재하는 제초제의 효과의 공식적 총합을 초과하는 제초제 효과가 흔히 유해 식물 종에 대해 관찰된다. 또는, 일부 경우에서는 개개 제품과 비교하여 유해 식물 종에 대해 동일한 효과를 달성하기 위해 제초제 혼합물에 보다 낮은 적용률이 필요한 것으로 관찰된다. 활성 또는 효능의 상기 증가, 또는 감소된 적용률은 상승 효과를 강하게 시사한다. 관찰된 데이터가 이미 개개 적용에 의한 실험에서의 데이터의 공식적 총합을 초과하는 경우, 이들은 또한 하기 식을 이용하여 계산되는 콜비(Colby)에 따라 예상된 값을 초과하며 또한 상승작용을 나타내는 것으로 간주된다(문헌 [S.R. Colby, Weeds, 15, pp. 20-22, 1967] 참조):
E = A+B-(A·B/100)
상기 식에서,
A는 a g의 AS/ha의 적용률에서 %로 나타낸 활성 화합물(A)의 활성이고;
B는 b g의 AS/ha의 적용률에서 %로 나타낸 활성 화합물(B)의 활성이고;
E는 a+b g의 AS/ha의 합한 적용률에서 혼합물 (A)+(B)의 활성의 예상 값(%)이다.
실험에서 관찰된 데이터는 적당히 낮은 투여량에서 콜비에 따라 예상된 값을 초과하는 혼합물의 활성을 보여준다.
2. 발아후 제초제 작용
단자엽 및 쌍자엽 잡초의 종자 또는 근경 조각을 화분중의 모래 옥토에 놓고 흙으로 덮고, 양호한 성장 조건(온도, 대기 습도, 수분 공급)하에서 온실에서 성장시킨다. 파종한지 3 주후에, 시험 식물을 3-엽 단계에서 본 발명에 따른 조성물로 처리한다. 습윤성 분말 또는 유화성 농축물로 제형화된 본 발명에 따른 조성물을 300 내지 800 l의 물/ha(전환)의 적용률을 이용하여 다양한 투여량으로 녹색 식물 부분위에 분무한다. 시험 식물이 약 3 내지 4주동안 최적 성장 조건하에서 온실에서 유지된 후, 제제의 효과를 미처리 대조군과 비교하여 시각적으로 등급을 매긴다(실시예 1에서와 같이 등급작성). 본 발명에 따른 조성물은 또한 광범위한 경제적으로 중요한 잡초풀 및 활엽 잡초에 대해 우수한 발아후 제초 활성을 갖는다.
여기서, 본 발명에 따른 조성물의 효과는 흔히 이들을 단독으로 적용할 때의 제초제 효과의 공식적 총합을 초과하는 효과가 관찰된다. 시험에 대해 관찰된 값은 적당히 낮은 투여량에서 콜비에 따라 예상된 값을 초과하는 혼합물의 효과를 보 여준다(실시예 1에서의 등급작성 참조).
3. 발아전 및 발아후 제초제 작용(실외 수행)
챕터 1 및 2의 온실 실험에 상응하게, 시험은 소구획상에서 실외에서 수행하였다. 등급작성은 챕터 1 및 2의 시험에 유사하게 수행하였다.
4. 제초제 작용 및 작물 식물 내성(실외 수행)
작물 식물을 소구획상에서 실외에서 천연 야외 조건하에서 성장시키고, 전형적인 유해 식물의 종자 또는 근경 조각을 준비하거나 또는 천연 잡초 성장을 이용하였다. 본 발명에 따른 조성물에 의한 처리는 유해 식물이 발아하고 작물 식물이 일반적으로 2- 내지 4-엽 단계에 이른 후에 수행하였으며; 일부 경우에서(언급된 바와 같이), 개개 활성 화합물 또는 활성 화합물 혼합물의 적용은 발아전에 또는 부분적으로 발아전 및/또는 발아후에 순차적 처리로서 수행하였다.
재배 작물의 경우, 일반적으로 활성 화합물로 처리된 개개 작물 식물사이에는 흙만 존재하였다. 적용후에, 예를 들면, 적용한지 2, 4, 6 및 8 주후에, 제제의 효과를 미처리 대조군과 비교하여 시각적으로 등급을 정했다(실시예 1에서의 등급작성 참조). 또한 실외 수행에서, 본 발명에 따른 조성물은 경제적으로 중요한 광범위한 잡초풀 및 활엽 잡초에 대해 상승적 제초 활성을 갖는다. 비교 결과 본 발명에 따른 조성물은 대부분의 경우에 개개 제초제의 활성의 총합보다 높고, 일부 경우에서는 상당히 더 높은 제초 활성을 가지므로 상승작용을 시사하였다. 또한, 등급작성 기간의 필수 단계에서의 효과는 콜비에 따라 예상된 값(실시예 1의 등급작성 참조)보다 높아서 또한 상승작용을 시사한다. 대조적으로, 작물 식물은 제초 제 조성물에 의한 처리 결과로서 있다해도 단지 약간 정도만 손상되었다.
5. 특정 시험 실시예
하기의 설명 및 표에서 다음의 약어를 사용한다: g의 AS/ha = 헥타르 당 활성 물질(= 100% 활성 화합물)의 그램; 개개 적용의 활성의 총합은 EA로 나타내고; 콜비에 따라 예상된 값은 각 경우에 EC로 나타낸다.
실시예 5.1
특정 혼합물을 챕터 2(발아후 방법)과 함께 챕터 3에서의 일반적 실시예에 따라 그의 제초 활성에 대해 시험하였다. 결과는 표 2에 요약하였다.
Figure 112007004529102-PCT00075
실시예 5.2
특정 혼합물을 챕터 2(발아후 방법)과 함께 챕터 3에서의 일반적 실시예에 따라 그의 제초 활성에 대해 시험하였다. 결과는 표 3에 요약하였다.
Figure 112007004529102-PCT00076

Claims (9)

  1. 효과량의 성분 (A) 및 (B)를 포함하는 제초제 혼합물로서,
    성분 (A)가 하기 화학식 I의 하나 이상의 제초제 또는 그의 염이고;
    성분 (B)가 (B1) 단자엽 또는 쌍자엽 유해 식물에 대해 발아전 적용에 특히 적합한 토양-작용성 제초제, (B2) 단자엽 또는 쌍자엽 유해 식물에 대해 발아후 적용에 특히 적합한 잎-작용성 제초제, 및 (B3) 단자엽 또는 쌍자엽 유해 식물에 대해 발아전 또는 발아후 적용에 적합한 토양-작용성 및 잎-작용성 제초제로 이루어진 화합물 군에서 선택된, 각 경우에 존재하는 제초제 (A)와 구조적으로 상이한 하나 이상의 제초제 (B)인, 제초제 혼합물:
    화학식 I
    Figure 112007004529102-PCT00077
    상기 식에서,
    R1은 H 또는 화학식 CZ1Z2Z3의 기이고,
    Z1은 H, 할로겐, (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬, [(C1-C4)-알콕시]-(C1-C6)-알킬, 비치환되거나 할로겐, (C1-C4)-알킬 및 (C1-C4)-할로알킬로 이루어진 군에서 선택된 하 나 이상의 라디칼로 치환된 (C3-C6)-사이클로알킬이거나, 또는 (C2-C6)-알케닐, (C2-C6)-알키닐, (C2-C6)-할로알케닐, (C4-C6)-사이클로알케닐, (C4-C6)-할로사이클로알케닐, (C1-C6)-알콕시 또는 (C1-C6)-할로알콕시이고,
    Z2는 H, 할로겐, (C1-C6)-알킬 또는 (C1-C4)-알콕시이거나, 또는
    Z1 및 Z2는 기 CZ1Z2Z3의 탄소원자와 함께, 각각 비치환되거나 또는 (C1-C4)-알킬로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환된 (C3-C6)-사이클로알킬 라디칼 또는 (C4-C6)-사이클로알케닐 라디칼이고,
    Z3는 H, (C1-C6)-알킬, (C1-C4)-알콕시 또는 할로겐이고,
    R2 및 R3는 각각, 서로 독립적으로 H, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C3-C4)-알케닐, (C3-C4)-할로알케닐, (C3-C4)-알키닐, (C3-C4)-할로알키닐, 또는 아실 라디칼이고,
    R4는 H, (C1-C6)-알킬 또는 (C1-C6)-알콕시이고,
    R5, R6, R7 및 R8은 각각, 서로 독립적으로 H, (C1-C4)알킬, (C1-C3)-할로알킬, 할로겐, (C1-C3)-알콕시, (C1-C3)-할로알콕시 또는 사이아노이고,
    A는 식 CH2의 2가 기 또는 O 또는 직접 결합이다.
  2. 제 1 항에 있어서,
    R1이 H 또는 화학식 CZ1Z2Z3의 기이고,
    Z1이 H, 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, [(C1-C4)-알콕시]-(C1-C6)-알킬, 비치환되거나 (C1-C4)-알킬로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환된 (C3-C6)-사이클로알킬이거나, 또는 (C2-C4)-알케닐, (C2-C4)-알키닐, (C1-C4)-알콕시 또는 (C1-C4)-할로알콕시이고,
    Z2가 H, 할로겐 또는 (C1-C4)-알킬이거나, 또는
    Z1 및 Z2가 상기 라디칼에 결합된 탄소원자와 함께, (C3-C6)-사이클로알킬 라디칼이고,
    Z3가 H, (C1-C4)-알킬, (C1-C2)-알콕시 또는 할로겐이고,
    R2가 H, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C3-C4)-알케닐, (C3-C4)-할로알케닐, (C3-C4)-알키닐, (C3-C4)-할로알키닐, 또는 1 내지 12개 탄소원자를 갖는 아실 라디칼이고,
    R3가 H, (C1-C4)-알킬 또는 (C1-C4)-할로알킬이고,
    R4가 H, (C1-C3)-알킬 또는 (C1-C3)-알콕시이고,
    R5, R6, R7 및 R8이 각각, 서로 독립적으로 H, (C1-C3)-알킬, 할로겐, (C1-C3)-알콕시이고,
    A가 식 CH2의 2가 기 또는 O 또는 직접 결합, 바람직하게는 CH2 또는 직접 결합, 특히 직접 결합인 제초제 혼합물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    성분 (B)가 다음으로 이루어진 화합물 군에서 선택된, 각 경우에 존재하는 제초제(A)와 구조적으로 상이한 하나 이상의 제초제(B)인 제초제 혼합물:
    (B1.1.1) 테부티우론,
    (B1.1.2) 설포메투론(-메틸),
    (B1.1.3) 플루미옥사진,
    (B1.1.4) 시마진,
    (B1.1.5) 다이클로베닐,
    (B1.1.6) 트라이플루랄린,
    (B1.1.7) 펜디메탈린,
    (B1.1.8) 옥사다이아르길,
    (B1.1.9) 티아조피르,
    (B1.1.10) 오리잘린,
    (B1.1.11) 프로피즈아마이드,
    (B1.1.12) 터바실,
    (B1.2.1) 아이속사벤,
    (B1.2.2) 플라자설퍼론,
    (B2.1.1) 글루포시네이트 및 그의 염,
    (B2.1.1.4) 빌라나포스 및 그의 염,
    (B2.1.2) 글라이포세이트 및 그의 염,
    (B2.1.3) 설포세이트,
    (B2.1.4) 메틸아르손산 및 그의 염,
    (B2.1.5) 포람설퍼론,
    (B2.1.6) 요오도설퍼론 및 그의 에스터 및 염,
    (B2.1.7) 아미카바존,
    (B2.1.8) 프로폭시카바존 및 그의 염,
    (B2.1.9) 메트리부진,
    (B2.1.10) 메트설퍼론 및 그의 에스터 및 염,
    (B2.1.11) 나프로아닐라이드,
    (B2.1.12) 이마자피르 및 그의 염,
    (B2.1.13) 파라쿼트염,
    (B2.1.14) 다이쿼트염,
    (B2.2.1) 2,4-D 및 그의 에스터 및 염,
    (B2.2.2) 다이캄바 및 그의 염,
    (B2.2.3) 트라이클로피르 및 그의 염 및 에스터,
    (B2.2.4) 다이플루펜조피르 및 그의 염 및 에스터,
    (B2.2.5) 플루록시피르 및 그의 염 및 에스터,
    (B2.2.6) 티펜설퍼론-메틸,
    (B2.2.7) 아미도설퍼론 및 그의 염,
    (B2.2.8) 트라이베누론 및 그의 에스터 및 염,
    (B2.2.9) 트라이아설퍼론,
    (B2.2.10) 피클로람 및 그의 에스터 및 염,
    (B2.2.11) 카펜트라존 및 그의 에스터 및 염,
    (B2.2.12) 클로피랄리드 및 그의 에스터 및 염,
    (B2.2.13) 뷰타페나실,
    (B2.2.14) 아미트롤,
    (B2.3.1) 퀸클로락,
    (B3.1.1) 옥시플루오르펜,
    (B3.1.2) 다이우론,
    (B3.1.3) 브로마실,
    (B3.1.4) 노르플루라존,
    (B3.1.5) 아자페니딘,
    (B3.1.6) 클로르설퍼론,
    (B3.1.7) 이마자픽,
    (B3.1.8) 옥사다이아존,
    (B3.1.9) 다이플루페니칸,
    (B3.1.10) 아메트린,
    (B3.1.11) 림설퍼론 및 그의 염,
    (B3.1.12) 트라이플록시설퍼론 및 그의 염,
    (B3.1.13) 니코설퍼론 및 그의 염,
    (B3.1.14) 아술람 및 그의 염,
    (B3.1.15) 아이속사플루톨,
    (B3.2.1) 헥사지논,
    (B3.2.2) 설펜트라존, 및
    (B3.2.3) 프로메톤.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    성분 (B)로서, 시마진(B1.1.4), 펜디메탈린(B1.1.7), 옥사다이아르길(B1.1.8), 아이속사벤(B1.2.1), 포람설퍼론(B2.1.5), 요오도설퍼론(B2.1.6), 요오도설퍼론-메틸 나트륨염(B2.1.6.2), 아미카바존(B2.1.7), 프로폭시카바존(B2.1.8), 프로폭시카바존 나트륨염(B2.1.8.1), 메트리부진(B2.1.9), 글루포시네이트(B2.1.1), 글루포시네 이트-암모늄(B2.1.1.1), 글라이포세이트(B2.1.2), 글라이포세이트-아이소프로필암모늄(B2.1.2.1), 설포세이트(B2.1.3), 메트설퍼론(B2.1.10), 메트설퍼론-메틸(B2.1.10.1), 이마자피르(B2.1.12), 이마자피르산(B2.1.12.1), 이마자피르-아이소프로필암모늄(B2.1.12.2), 파라쿼트(B2.1.13), 파라쿼트 다이클로라이드(B2.1.13.1), 트라이클로피르(B2.2.3), 트라이클로피르산(B2.2.3.1), 트라이클로피르-트라이에틸암모늄염(B2.2.3.2), 트라이클로피르-뷰토틸 에스터(B2.2.3.3), 아미도설퍼론(B2.2.7), 아미트롤(B2.2.14), 다이우론(B3.2), 옥시플루오르펜(B3.1.1), 옥사다이아존(B3.1.8), 다이플루페니칸(B3.1.9), 브로마실(B3.3) 및 노르플루라존(B3.4)으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 활성 화합물을 포함하는 제초제 혼합물.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    활성 화합물 성분 (A) 및 (B)가 1:8000 내지 800:1의 중량비로 존재하는 제초제 혼합물.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상이한 유형의 작물 보호제 및 제형화 보조제 및 작물 보호에 통상적인 첨가제로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 추가의 성분을 포함하는 제초제 혼합물.
  7. 발아전 방법에 의해, 발아후 방법에 의해, 또는 발아전 및 발아후 방법에 의해 식 물, 식물 일부분, 식물 종자, 또는 식물이 성장하는 영역 위에 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 제초제 혼합물의 제초제를 함께 또는 별도로 적용함을 포함하는, 유해 식물을 방제하는 방법.
  8. 제 7 항에 있어서,
    비-농경지상에서 또는 재배 작물중에서 유해 식물을 방제하기 위한 방법.
  9. 유해 식물을 방제하기 위한, 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 정의된 제초제 혼합물의 용도.
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