KR20070005639A - 입자 함유 고체 표면 물질 - Google Patents

입자 함유 고체 표면 물질 Download PDF

Info

Publication number
KR20070005639A
KR20070005639A KR1020067019541A KR20067019541A KR20070005639A KR 20070005639 A KR20070005639 A KR 20070005639A KR 1020067019541 A KR1020067019541 A KR 1020067019541A KR 20067019541 A KR20067019541 A KR 20067019541A KR 20070005639 A KR20070005639 A KR 20070005639A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
particles
composition
liquid
meth
weight
Prior art date
Application number
KR1020067019541A
Other languages
English (en)
Other versions
KR101221133B1 (ko
Inventor
제니퍼 엘. 톰슨
로레인 에이. 타운센드
로버트 토마스 영
Original Assignee
이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 filed Critical 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니
Publication of KR20070005639A publication Critical patent/KR20070005639A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101221133B1 publication Critical patent/KR101221133B1/ko

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D4/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; Coating compositions, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09D183/00 - C09D183/16
    • C09D4/06Organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond in combination with a macromolecular compound other than an unsaturated polymer of groups C09D159/00 - C09D187/00
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/12Powdering or granulating
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/10Metal compounds

Abstract

본 발명은 액체 중합성 성분과 2개의 상이한 고체 입자 분포를 포함하며, 입자 침전을 지연시키거나 방지하는 폴리카르복실산 또는 이의 염이 첨가된 고체 표면 물질에 대한 전구체인 액체 조성물에 관한 것이다.
액체 중합성 성분, 폴리카르복실산, 침전, 입자 분포, 고체 표면 물질, 전구체

Description

입자 함유 고체 표면 물질 {Particle Containing Solid Surface Material}
본 발명은 예컨대 주방 조리대 및 벽면에 사용되는 고체 표면 물질에 관한 것이다.
고체 표면 물질은 통상적으로 중합체 중에 삽입된 고체 입자를 함유한다. 이러한 고체 입자는 난연성과 같은 특성을 부여하거나 단지 미적 효과를 위해 사용된다.
뷰서(Buser) 등의 USP 제4,085,245호는 모조 화강암 및 더 특히 아크릴 중합체와 특정 분포, 형태 및 광학 특성을 갖는 작은 입자 및 큰 입자의 특정 조합물로부터 제조된 모조 화강암의 제조를 개시한다.
민게티(Minghetti)의 USP 제6,177,499호는 열성형 전후에 모두 균일한 색상 분포를 갖는 폴리메틸메타크릴 시트의 제조를 개시한다.
앳킨슨(Atkinson)의 US 제2002/0129742호는 할로겐화 카르복실산, 아민 및 임의로 지방산의 반응 생성물의 조성물을 사용함으로써, 개선된 분산성을 제공하고 살균 활성을 나타내도록 하는 안료 표면 처리를 개시한다.
액체 제형의 고형화 이전에 입자의 침전이 지연되거나 방지되는, 큰 입자 농도를 갖는 고체 표면 액체 제형이 요망된다.
<발명의 요약>
본 발명은 액체 중합성 성분과
(a) 1 마이크론 내지 300 마이크론의 분포를 갖는 제1 입자, 및
(b) 0.1 mm 내지 12 mm의 분포를 갖는 제2 입자
를 포함하는 고체 입자를 포함하고,
2개 이상의 카르복실산기를 갖고 분자량이 300 그램/몰 내지 5,000 그램/몰인 폴리카르복실산 또는 이의 염을 더 함유하며, 고체 표면 물질에 대한 전구체인 액체 캐스팅 조성물에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 액체 코팅 조성물로부터 형성되는 고체 표면 물질에 관한 것이다.
본원에서 사용된 바와 같이, 고체 표면 물질은 통상의 의미로 사용되고 3차원 물질 예컨대 기능성과 매력적인 외관 둘 모두가 필요한 주방 조리대, 싱크대 및 벽 피복물의 건축업에 특히 유용한 물질을 나타낸다.
액체 중합성 성분
고체 표면 물질에 대한 액체 전구체 중 필수 성분은 액체 중합성 성분이다.
"액체"란 실온에서 물질이 유체임을 의미한다. 액체 중합성 물질은 (a) 1종 이상의 단일관능성 단량체 반응성 물질; (b) 1종 이상의 다관능성 단량체 반응성 물질, 및 (c) 1종 이상의 올리고머 반응성 물질 중 하나 이상을 포함할 수 있다.
단일관능성 단량체 반응성 물질: "단일관능성 단량체 반응성 물질"은 자유 라디칼 개시된 중합 반응에 참여하여, 중합체 사슬 내에 혼입될 수 있는 하나의 불포화 단위를 갖는 화합물을 나타낸다. 적합한 단일관능성 단량체 반응성 물질로는 예를 들어, 1개의 아크릴기를 갖는 단량체, 1개의 비닐기를 갖는 단량체, 1개의 알릴기를 갖는 단량체, 치환 부타디엔 또는 이들의 조합이 포함될 수 있다.
단일관능성 단량체 반응성 물질의 바람직한 유형은 아크릴산의 에스테르 또는 메타크릴산의 에스테르이다. 에스테르는 일반적으로 탄소수 1 내지 20의 알콜로부터 유도된다. 알콜은 지방족, 시클로지방족 또는 방향족일 수 있다. 에스테르는 또한 히드록실, 할로겐, 및 니트로를 포함하되, 이에 국한되지 않는 기로 치환될 수 있다. 대표적인 (메트)아크릴레이트 에스테르로는 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, 부틸 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 글리시딜 (메트)아크릴레이트, 시클로헥소 (메트)아크릴레이트, 이소보르닐 (메트)아크릴레이트, 실록산 (메트)아크릴레이트 등이 포함된다. 아크릴산 및 메타크릴산이 또한 사용될 수 있다. 메틸메타크릴레이트 및 이들의 공중합체가 가장 바람직하다.
1개의 "비닐기"를 포함한 단일관능성 단량체 물질의 예로는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 및 비닐 아세테이트가 포함된다.
다관능성 단량체 반응성 물질: "다관능성 단량체 반응성 물질"은 자유 라디칼 개시된 중합 반응에 참여하여, 둘 이상의 중합체 사슬 내에 혼입될 수 있는 다수의 불포화 단위를 갖는 단량체 화합물을 나타낸다. 생성된 구조의 성질에 따라서, 이러한 반응은 둘 이상의 중합체 사슬이 다관능성 단량체 반응성 물질에 의해 결합되는 "가교"로서 나타낸다. 따라서, 다관능성 단량체 반응성 물질은 종종 가교제로 나타낸다.
반응성 기는 중합성 에틸렌계 불포화기와 같이 액체 중합성 물질과 공중합하는 것일 수 있다. 반응성 기는 또한 중합 후에 액체 중합성 물질의 측쇄 또는 잔기와 반응하는 것, 예컨대 히드록실기, 카르복실기, 이소시아네이트기 또는 에폭시기일 수도 있다. 다관능성 반응성 물질의 반응은 액체 중합성 물질과 가교 네트워크를 형성한다.
가교제의 바람직한 부류로는 폴리올의 (메트)아크릴레이트 에스테르이다. 일부 대표적인 예로는 에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 헥산디올 디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 테트라(메트)아크릴레이트 등이 포함된다. 가교제의 다른 적합한 유형으로는 디비닐 화합물, 예컨대 디비닐 에테르, 알릴 (메트)아크릴레이트, 우레탄 디- 및 폴리(메트)아크릴레이트가 포함된다.
올리고머 반응성 물질: "올리고머 반응성 물질"은 자유 라디칼 개시된 중합 반응에 참여하여, 중합체 물질 내에 혼입될 수 있는 하나 이상의 반응성 단위, 예컨대 에틸렌 불포화기를 갖는 저분자량 올리고머 사슬을 나타낸다. 올리고머 반응성 물질로는 임의의 상기 기재된 (a) 및/또는 (b) 단량체의 올리고머; 우레탄 올리고머의 (메트)아크릴 관능화 또는 (메트)아크릴 잔기와 올리고머 이소시아네이트의 계내(in situ) 반응에 의해 형성된 우레탄 (메트)아크릴레이트; (메트)아크릴레이트 관능화 불포화 폴리에스테르 올리고머 및 수지; 에폭시 (메트)아크릴레이트, 예컨대 비스페놀 A 에폭시 수지의 모노- 및 디(메트)아크릴레이트; 및 이들의 조합을 포함할 수 있다. 바람직하게는, 올리고머 반응성 물질은 경화 공정 동안에 캐스트 물품을 구성하는 중합된 물질에 혼입된다. 별법의 반응성 기는 비닐기, 알릴기 등일 수 있다. 반응성 기는 중합체의 부속기이거나 또는 중합체의 주쇄 중에 존재할 수 있다.
하나 이상의 반응성 기를 갖는 올리고머 반응성 물질은 또한 가교제로서 기능할 수 있는 것으로 이해된다.
액체 중합성 분획을 구성하는 반응성 물질의 선택은 최종 캐스트 물품의 목적하는 특성에 어느 정도 의존적이라는 것을 이해해야 한다. 예를 들어, 친수성 충전제 또는 기재에 대한 접착이 필요한 경우에, 산기 또는 히드록실기를 갖는 아크릴 물질이 사용될 수 있다. 가요성을 위해서는, 더 낮은 유리전이온도, Tg를 갖는 (메트)아크릴레이트, 예컨대 부틸 아크릴레이트가 사용될 수 있다. 열 안정성을 위해서는, 아크릴레이트는 메타크릴레이트와 조합으로 사용하는 것이 바람직하다. 강화된 경도를 위해서는, 높은 Tg (메트)아크릴레이트 관능성 올리고머가 사용되는 것이 바람직하다.
중합체 성분
본 발명의 캐스팅 조성물은 임의로 1종 이상의 비-가교 수지 중합체를 포함한다. 본 발명의 비-가교 수지 중합체는 반응성, 비반응성이거나 또는 이의 조합일 수 있다. 비-가교 수지 중합체는, 중합체가 캐스팅 조성물 내 임의의 다른 성분(들)과 물리적으로 회합되거나 또는 화학적으로 반응하는 경우에 "반응성"이다.
본원에 사용된 용어 "비-가교"란 성형 조성물로의 도입 이전에 출발 물질로서, 사슬 간의 결합을 갖지 않는 사슬을 갖는 선형, 분지형, 블록형 또는 이들의 조합의 중합체를 나타낸다. 비-가교 중합체는 액체 중합성 물질에 용해되거나 용해되지 않을 수 있다. 비-가교 중합체는 액체 중합성 물질에 용해되는 것이 바람직하다. 액체 중합성 물질 중에 용해된 가용성 비-가교 중합체의 조합은 일반적으로 "시럽"으로 나타낸다. 적합한 중합체는 액체 중합성 물질로서 상기 열거된 임의의 단량체 또는 올리고머로부터 제조된 단일중합체 및 공중합체를 포함하되, 이에 국한되지 않는다.
비-가교 중합체 분획의 일차 용도는 특히 액체 중합성 분획에 용해되는 경우에, 캐스팅 조성물에 대한 레올로지 개질제로서의 용도이다. 또한, 비-가교 중합체 분획은 또한 최종 캐스트 물품의 성능 및/또는 미학에 기여하고 필요한 액체 중합성 분획의 양을 감소시킬 수 있다.
폴리카르복실산 또는 이의 염
고체 입자의 침전을 지연시키거나 방지하는 본 발명의 필수 성분은 2개 이상의 카르복실산기를 갖고 분자량이 300 그램/몰 내지 5,000 그램/몰인 폴리카르복실산 또는 이의 염이다. 바람직한 분자량 범위는 300 그램/몰 내지 1,000 그램/몰이다.
이러한 폴리카르복실산 또는 이의 염의 시판 예는 BYK(등록상표)-P 104, BYK(등록상표)-P 104S, BYK(등록상표)-P 105 (미국 코네티컷주 월링포드 소재의 비와이케이 케미에 유에스에이 인코포레이티드(BYK Chemie USA Incorporated)로부터 입수가능함), 버마웨트 안티플로우트(Bermawet Antifloat) S (미국 플로리다주 엘퍼스 소재의 버겐 매터리얼즈 코포레이션(Bergen Materials Corp.)으로부터 입수가능함), 에프카(Efka) 5065 및 에프카 5061 (미국 오하이오주 스토우 소재의 에프카 애디티브즈 유에스에이(EFKA Additives USA)로부터 입수가능함)을 포함하되, 이에 국한되지 않는다. 예시적으로, BYK(등록상표)-P 104는 저분자량 불포화 폴리카르복실산 중합체의 용액이고; BYK(등록상표)-P 104S는 폴리실록산 중합체인 반면에 BYK(등록상표)-P 105는 BYK(등록상표)-P 104의 무-용매 변형물이다. 에프카 5065는 상용성의 유기적 개질된 폴리실록산을 갖는 고분자량 불포화 카르복실산이고 에프카 5071은 고분자량 카르복실산의 알킬올 암모늄 염이다.
이론에 얽매이고자 하는 것은 아니지만, 폴리카르복실산 또는 이의 염은 전단하에 쉽게 파괴되는 3차원 네트워크를 생성시킴으로써 제어된 입자의 응집을 제공하는 것으로 여겨진다. 상기 네트워크는 낮은 전단 속도 점도를 형성하여 입자가 서서히 침전하도록 하는 것으로 여겨진다. 따라서, 액체 제형의 고형화가 발생하는 동안에, 입자 침전이 거의 관찰되지 않거나 또는 관찰되지 않는다.
폴리카르복실산 또는 이의 염은 존재하는 것이 필요하지만, 이러한 산 또는 염의 양은 광범위한 범위 내에서 다양할 수 있다. 산 또는 염의 양에 영향을 끼칠 수 있는 하나의 변수는 고체 표면 물질의 형성에 필요한 시간을 포함할 것이다. 경화 시간이 짧은 경우에, 최소의 침전이 발생하기 때문에 산 또는 염이 덜 필요하다. 다른 변수로는 고체 입자의 크기, 중량 및 농도가 포함된다. 출발 액체 제형에서 보다 무거운 입자는 폴리카르복실산 또는 이의 염의 보다 큰 농도를 필요로 하는 것으로 여겨진다. 그러나, 당업자는 산 또는 염을 사용하는 지식을 바탕으로 최적의 양을 쉽게 결정할 수 있다. 액체 중합성 성분 중 카르복실산 또는 이의 염의 통상의 농도는 0.1 내지 1.0 중량%, 더 바람직하게는 0.125 중량%이다.
입자
본 발명에서, 입자는 2개의 상이한 크기 분포로 존재한다. 미립자 침전을 지연하거나 감소시키는데 있어서 본 발명의 장점은, 오직 단일 입자 크기 분포가 존재하는 경우에는 목적하는 정도로 발생하지 않는 것으로 여겨진다.
제1 입자 크기 분포는 1 마이크론 내지 300 마이크론, 더 바람직하게는 1 내지 100 마이크론, 및 가장 바람직하게는 10 내지 50 마이크론이다.
제2 입자 크기 분포는 0.1 mm 내지 12 mm, 더 바람직하게는 0.1 내지 5 mm 및 가장 바람직하게는 3 내지 5 mm이다.
제1 및 제2 입자 크기 분포의 농도는 광범위한 범위 내에서 다양할 수 있다. 예시적으로, 제1 입자 크기 분포는 총 조성물 중량을 기준으로 10 내지 70 중량%, 더 바람직하게는 30 내지 65 중량% 및 가장 바람직하게는 40 내지 60 중량%의 양으로 존재할 수 있다. 예시적으로, 제2 입자 크기 분포는 총 조성물 중량을 기준으로 1 내지 50 중량%, 더 바람직하게는 3 내지 40 중량% 및 가장 바람직하게는 5 내지 30 중량%의 양으로 존재할 수 있다. 액체 중합성 성분은 모든 입자에 대한 결합제로서 작용하기에 충분한 양으로 존재할 것으로 이해된다.
추가로, 입자는 표준 입자 크기 분포의 범위를 벗어나 존재할 수 있고 통상적으로 표준 입자 크기 분포의 범위를 벗어나 존재할 것으로 이해된다.
더 작은 제1 입자의 조성물은 예를 들면, 미네랄 충전제를 포함한다. 일부 대표적인 미네랄 충전제로는 알루미나, 알루미나 삼수화물 (ATH), 알루미나 일수화물, 바이엘(Bayer) 수화물, 모래 또는 유리를 비롯한 실리카, 유리 구, 수산화마그네슘, 황산칼슘, 탄산칼슘, 황산바륨, 및 세라믹 입자가 포함된다. ATH, 알루미나 일수화물, 수산화마그네슘, 및 탄산칼슘은 난연성 특성을 갖는 것으로 공지되어 있다.
더 큰 제2 입자는 통상적으로 미적인 이유, 즉 최종 물품에 기분 좋은 표면 외관을 부여하기 위해 첨가된다. 입자는 예를 들면 착색 또는 비착색되고, 불투명, 반투명, 또는 투명할 수 있다. 사용될 수 있는 통상의 미네랄 입자는 하소된 활석, 자철광, 능철광, 티탄 철광, 침철광, 방연광, 흑연, 무연탄 및 역청탄, 황동광, 황철광, 적철광, 갈청광; 휘석 예컨대 보통 휘석; 각섬석 예컨대 혼블렌드(hornblende), 흑운모, 섬아연광, 예추석, 강옥, 다이아몬드, 카보런덤, 경석고, 백악, 섬록암, 금홍석, 사암, 혈암, 점판암, 스파라이트(sparite), 질석, 천연 화강암, 토탄 및 현무암이다. 다른 유용한 물질은 벽돌, 목탄, 콘크리트, 플라스터, 자기, 톱밥, 바다조개, 슬래그, 목재 등의 조각(chip)이다. 당업계에 "크런키(crunchy)"로서 공지된 통상 사용되는 거시적인 장식재 입자는 중합체 예컨대 ABS 수지, 셀룰로오스 에스테르, 셀룰로오스 에테르, 에폭시 수지, 폴리에틸렌, 에틸렌 공중합체, 멜라민 수지, 페놀 수지, 폴리아세탈, 폴리아크릴, 폴리디엔, 폴리에스테르, 폴리이소부틸렌, 폴리프로필렌, 폴리스티렌, 우레아/포름알데히드 수지, 폴리우레아, 폴리우레탄, 폴리비닐 클로라이드, 폴리비닐리덴 클로라이드, 폴리비닐 에스테르 등의 다양한 충전 및 비충전된, 착색 또는 염색된, 불용성 또는 가교된 조각이다. 다른 유용한 거시적인 반투명 및 투명 장식재 입자는 천연 또는 합성 미네랄 또는 물질 예컨대 마노(agate), 설화석고, 소다 장석, 방해석, 옥수, 각암, 장석, 부싯돌 석영, 유리, 공작석, 대리석, 운모, 흑요암, 오팔, 석영, 규암, 암석 석고, 모래, 실리카, 석회화, 규회석 등; 직물, 천연 및 합성 섬유; 및 금속의 단편(piece)이다.
상기 제1 및 제2 입자 크기 분포의 논의에서, 제1 및 제2 입자 둘 모두에 동일한 입자 성분이 사용될 수 있는 것으로 이해된다. 그러나, 통상적으로 입자 조성은 다를 것이다. 예시적으로, 더 작은 입자를 첨가하는 이유는 전체 조성물에 난연성을 부가하기 위한 것인 반면에, 큰 입자는 표면 미학을 위해 존재한다.
앞서 기재된 바와 같이, 개시된 분포를 벗어난 입자가 존재할 수 있고 통상적으로 존재할 것으로 이해된다.
다른 성분
액체 캐스팅 조성물은 통상적으로 추가 성분 예컨대 경화제, 안료 및 다른 첨가제를 함유할 것이다.
경화제는, 활성화되는 경우에, 목적하는 중합 반응을 개시하는 자유 라디칼을 생성시킨다. 아크릴 중합성 분획을 경화시키기 위한 화학적-활성화 열 개시 또는 단지 온도에 의한 열 개시가 본원에서 사용될 수 있다. 경화계 둘 모두가 당업계에 공지되어 있다. 일례의 실시양태에서, 화학적-활성화 열 개시 경화가 사용된다.
산화철, 황화아연, 산화아연, 및 이산화티탄과 같은 안료는 통상적으로 목적하는 색상 및 미학을 달성하기 위해 고체 표면 용도에 이용된다. 이들은 특정계의 요구에 따라서 액체 분산액 또는 페이스트(paste)의 형태 또는 순수한, 밀링된 고체로서 첨가될 수 있다.
다른 성분이 물리적 성능을 강화하거나, 가공성을 개선하거나, 또는 시각적 미학을 조정하기 위해 캐스팅 조성물에 포함된다. 이러한 첨가제의 예는 충전제와 중합 분획 간의 접착력을 증가시키는 접착 촉진제의 첨가를 포함한다. 충격 개질제, 예를 들어, 엘라스토머 중합체 예컨대 메틸 메타크릴레이트, 스티렌, 및 부타디엔의 그래프트 공중합체, 부틸 아크릴레이트와 메틸 아크릴레이트의 공중합체 또는 다른 공지된 충격 개질제가 충격 강도를 개선시키기 위해 첨가될 수 있다. 브롬화 유기물과 같은 난연성 첨가제가 혼입될 수 있다. 다른 난연제로는 탄소 섬유 및 아라미드 섬유가 포함된다.
하기 실시예에서, 모든 퍼센트 및 부는 특별한 지시사항이 없는 한 중량 기준이다.
각각의 실시예에서, 표 1에 열거된 하기 성분을 사용하였다. 모든 퍼센트는 특별한 지시사항이 없는 한 중량 기준이다.
성분 중량
메틸 메타크릴레이트, 불포화 단량체 33.62 g
MMA 중 24% PMMA 중합체, 용해된 중합체 시럽 302.54 g
알루미늄 삼수화물, 무기 충전제 510 g
백색 폴리아크릴 조각, 장식재 입자 150 g
트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트, 가교제 1.41 g
바조(Vazo)(등록상표) 67, 개시제 0.21 g
루페르솔(Lupersol) 10M75, 개시제 1.05 g
펜 칼라(Penn Color) 9S172, MMA 중 50%, 안료 0.20 g
펜 칼라 9S138, MMA 중 50%, 안료 0.20 g
g는 그램을 의미한다. MMA는 메틸 메타크릴레이트를 의미한다. PMMA은 평균 분자량이 25,000 내지 40,000인 폴리메틸 메타크릴레이트이다. 알루미늄 삼수화물의 입자 크기는 1 내지 100 마이크론이다. 백색 조각 입자 크기는 0.1 내지 5 mm이다.
실시예 1 (대조)
표 1에 열거된 성분을 반응기(reaction kettle)에 첨가하고 진공하에서 고속 분산 블레이드로 4분 동안 혼합하였다. 생성된 혼합물을 1 리터짜리 눈금 실린더에 부어 넣었다. 열전쌍을 혼합물 중에 넣고 눈금 실린더를 60℃ 수조에 담갔다. 반응이 완료될 때까지, 약 1시간 동안 반응 온도를 모니터링하였다. 냉각후 눈금 실린더로부터 샘플을 용이하게 제거하고 종방향으로 절단하여 입자 침전을 관찰하였다. 거의 모든, 즉, 95% 초과의 개별 입자가 생성된 물품의 종방향 구역의 약 1/3에 농축되어 있었다. 5% 미만의 개별 입자가 종방향 구역의 나머지 2/3 부분에 랜덤하게 존재하였다.
실시예 2
Byk(등록상표)-P 105 (n-부틸 메타크릴레이트 중 70 중량% 저분자량 카르복실산 중합체) 5 g과 표 1에 열거된 성분을 함께 반응기에 첨가하고 진공하에서 고속 분산 블레이드로 4분 동안 혼합하였다. 생성된 혼합물을 1 리터짜리 눈금 실린더에 부어 넣었다. 열전쌍을 혼합물 중에 넣고 눈금 실린더를 60℃ 수조에 담갔다. 반응이 완료될 때까지, 약 1시간 동안 반응 온도를 모니터링하였다. 냉각후 눈금 실린더로부터 샘플을 용이하게 제거하고 종방향으로 절단하여 입자 침전이 발생했는지 관찰하였다. 종방향 구역에는 기껏해야, 균일하게 존재하는 소량의 침전 발생이 나타났다.
실시예 3
에프카(등록상표) 5071 (카르복실산의 51-55% 알킬올 암모늄 염) 5 g과 표 1에 열거된 성분을 함께 반응기에 첨가하고 진공하에서 고속 분산 블레이드로 4분 동안 혼합하였다. 생성된 혼합물을 1 리터짜리 눈금 실린더에 부어 넣었다. 열전쌍을 혼합물 중에 넣고 눈금 실린더를 60℃ 수조에 담갔다. 반응이 완료될 때까지, 약 1시간 동안 반응 온도를 모니터링하였다. 냉각후 눈금 실린더로부터 샘플을 용이하게 제거하고 종방향으로 절단하여 입자 침전이 발생했는지 관찰하였다. 종방향 구역에는 기껏해야, 균일하게 존재하는 소량의 침전 발생이 나타났다.
실시예 4
에프카(등록상표) 5065 (알킬벤젠/디이소부틸케톤 중 유기적 개질된 폴리실록산과 조합된 50-54% 불포화 카르복실산) 5 g과 표 1에 열거된 성분을 함께 반응기에 첨가하고 진공하에서 고속 분산 블레이드로 4분 동안 혼합하였다. 생성된 혼합물을 1 리터짜리 눈금 실린더에 부어 넣었다. 열전쌍을 혼합물 중에 넣고 눈금 실린더를 60℃ 수조에 담갔다. 반응이 완료될 때까지, 약 1시간 동안 반응 온도를 모니터링하였다. 냉각후 눈금 실린더로부터 샘플을 용이하게 제거하고 종방향으로 절단하여 입자 침전이 발생했는지 관찰하였다. 종방향 구역에는 기껏해야, 균일하게 존재하는 소량의 침전 발생이 나타났다.

Claims (10)

  1. 액체 중합성 성분, 2개 이상의 카르복실산기를 갖고 분자량이 300 그램/몰 내지 5,000 그램/몰인 폴리카르복실산 또는 이의 염, 및
    (a) 1 마이크론 내지 300 마이크론의 분포를 갖는 제1 입자, 및
    (b) 0.1 mm 내지 12 mm의 분포를 갖는 제2 입자
    를 포함하는 고체 입자
    를 포함하는, 고체 표면 물질에 대한 전구체인 액체 캐스팅 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 분자량이 300 그램/몰 내지 1,000 그램/몰인 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 산 또는 염의 농도가 액체 중합성 성분의 0.1 내지 1.0 중량%인 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 제1 입자가 1 내지 100 마이크론이고 제2 입자가 3 내지 5 mm인 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 아크릴산의 에스테르 또는 메타크릴산의 에스테르를 함유하는 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 비-가교 중합체를 함유하는 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 제1 입자가 1 내지 100 마이크론이고 제2 입자가 0.1 내지 5 mm인 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 조성물의 총 중량을 기준으로, 제1 입자가 10 내지 70 중량%의 양으로 존재하고 제2 입자가 1 내지 50 중량%의 양으로 존재하는 조성물.
  9. 제8항에 있어서, 제1 입자가 30 내지 65 중량%의 양으로 존재하고 제2 입자가 3 내지 40 중량%의 양으로 존재하는 조성물.
  10. 제1항의 액체 코팅 조성물로부터 형성되는 고체 조성물.
KR1020067019541A 2004-03-23 2005-03-21 입자 함유 고체 표면 물질 KR101221133B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US10/806,583 US7247667B2 (en) 2004-03-23 2004-03-23 Particle containing solid surface material
US10/806,583 2004-03-23
PCT/US2005/009281 WO2005095504A1 (en) 2004-03-23 2005-03-21 Particle containing solid surface material

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20070005639A true KR20070005639A (ko) 2007-01-10
KR101221133B1 KR101221133B1 (ko) 2013-01-10

Family

ID=34964451

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020067019541A KR101221133B1 (ko) 2004-03-23 2005-03-21 입자 함유 고체 표면 물질

Country Status (11)

Country Link
US (1) US7247667B2 (ko)
EP (1) EP1730223B1 (ko)
JP (1) JP4880585B2 (ko)
KR (1) KR101221133B1 (ko)
AU (1) AU2005228855B2 (ko)
BR (1) BRPI0508203A (ko)
CA (1) CA2557431C (ko)
DE (1) DE602005004900T2 (ko)
MX (1) MXPA06010777A (ko)
NZ (1) NZ549066A (ko)
WO (1) WO2005095504A1 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009148986A3 (en) * 2008-06-03 2010-03-04 United States Gypsum Company Decorative composition and method of using it

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7358012B2 (en) 2004-01-06 2008-04-15 Sion Power Corporation Electrolytes for lithium sulfur cells
US8828610B2 (en) 2004-01-06 2014-09-09 Sion Power Corporation Electrolytes for lithium sulfur cells
US10297827B2 (en) 2004-01-06 2019-05-21 Sion Power Corporation Electrochemical cell, components thereof, and methods of making and using same
EP1706448B2 (de) * 2004-01-23 2016-09-07 BLANCO GmbH + Co KG Giessmasse, insbesondere für die herstellung von küchenspülen, sanitärformkörpern, küchenarbeitsplatten oder dergleichen
US20090099292A1 (en) * 2007-10-12 2009-04-16 Arizona Cultured Stone Products, Inc. Filler system and process for manufacturing cast polymer parts
DE102008032204A1 (de) * 2008-07-09 2010-02-11 A.S. Crèation Tapetenfabrik GmbH PUR-Tapete mit dekorativer Oberfläche
EP2609646A1 (en) 2010-08-24 2013-07-03 Basf Se Electrolyte materials for use in electrochemical cells
US8735002B2 (en) 2011-09-07 2014-05-27 Sion Power Corporation Lithium sulfur electrochemical cell including insoluble nitrogen-containing compound
US9577289B2 (en) 2012-12-17 2017-02-21 Sion Power Corporation Lithium-ion electrochemical cell, components thereof, and methods of making and using same
KR101562092B1 (ko) * 2012-12-20 2015-10-20 제일모직주식회사 무정형 무늬를 갖는 실리카 인조대리석 및 그 제조방법
CN115259834B (zh) * 2022-06-08 2023-02-28 景德镇陶瓷大学 一种以高钙型铁尾矿为主要原料的建筑陶瓷制备方法及其陶瓷制品

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1571428A1 (de) 1966-08-18 1970-12-10 Domus Hartbeton Richard Bauer Moertelmischung sowie Verfahren und Vorrichtung zu deren Herstellung
US3865788A (en) * 1973-08-20 1975-02-11 Dart Ind Inc Organopolysiloxane elastomers exhibiting high elongation
US3865778A (en) * 1974-02-07 1975-02-11 Gen Electric Heat vulcanizable silicone rubber compositions resistant to oil degradation
GB1493393A (en) * 1974-05-29 1977-11-30 Ici Ltd Fluid curable compositions containing particulate fillers and composite polymeric materials obtained therefrom
US4221697A (en) * 1974-05-29 1980-09-09 Imperial Chemical Industries Limited Composite materials
US4085246A (en) * 1975-06-18 1978-04-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Simulated granite and its preparation
US4115479A (en) * 1976-08-11 1978-09-19 Vynacron Dental Co. Casting resins by polymerizing liquid monomer in mixture of particulated vinyl halide resins
US4229328A (en) * 1978-11-27 1980-10-21 Sony Corporation Electrically conductive resin composition
GB2147001B (en) * 1983-09-24 1987-02-11 Bip Chemicals Ltd Filled thermoplastics
JPS63239052A (ja) * 1987-03-27 1988-10-05 松下電工株式会社 人造大理石の製造方法
US5212217A (en) * 1987-11-26 1993-05-18 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. Artificial marble from reactive thermoplastic, monomer and anhydride
JPH062804B2 (ja) * 1987-11-26 1994-01-12 株式会社日本触媒 人工大理石用樹脂組成物
WO1990001470A1 (en) * 1988-07-29 1990-02-22 E.I. Du Pont De Nemours And Company Simulated colored granite and process
JPH0286642A (ja) * 1988-09-22 1990-03-27 Mitsui Petrochem Ind Ltd 人造石用組成物および人造石成型品
US5281633A (en) * 1988-10-21 1994-01-25 Takeda Chemical Industries, Ltd. Unsaturated polyester molding compounds and the articles thereof
US4925886A (en) * 1989-01-23 1990-05-15 General Motors Corporation High temperature epoxy tooling composition of bifunctional epoxy, trifunctional epoxy, anhydride, imidazole and interstitially matched filler
IT1244480B (it) * 1990-12-21 1994-07-15 Enichem Sintesi Composizione formante marmo o granito artificiali
ES2141113T3 (es) * 1991-11-15 2000-03-16 Ici Plc Composiciones polimerizables.
US5985972A (en) * 1993-11-26 1999-11-16 Aristech Acrylics Llc Acrylic sheet having uniform distribution of coloring and mineral filler before and after thermoforming
EP0786440B1 (en) * 1994-10-14 2002-12-11 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Artificial marble and process for producing the same
DE19507875A1 (de) * 1995-03-07 1996-09-12 Roehm Gmbh Verfahren zur Herstellung hochgefüllter Kunststoffe
JPH10310459A (ja) * 1997-03-10 1998-11-24 Kumagai Gumi Co Ltd レジンコンクリート
US6348092B1 (en) * 1999-10-25 2002-02-19 George K. Atkinson Surface treatments for pigments providing improved dispersibility and exhibiting biocidal activity
KR100422788B1 (ko) * 2001-10-09 2004-03-16 주식회사 화성산업 천연석 질감을 갖는 박판 인조석재 및 이의 제조방법
JP2003138026A (ja) * 2001-11-05 2003-05-14 Nippon Shokubai Co Ltd 樹脂組成物および成形品
US20050096417A1 (en) * 2003-11-03 2005-05-05 Quackenbush James M. Curable resinous compositions and scratch resistant countertops derived therefrom

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009148986A3 (en) * 2008-06-03 2010-03-04 United States Gypsum Company Decorative composition and method of using it
RU2504566C2 (ru) * 2008-06-03 2014-01-20 Юнайтед Стэйтс Джипсум Компани Отделочная композиция и способ ее использования

Also Published As

Publication number Publication date
JP2007530736A (ja) 2007-11-01
AU2005228855A1 (en) 2005-10-13
WO2005095504A1 (en) 2005-10-13
AU2005228855B2 (en) 2009-11-26
CA2557431C (en) 2013-02-12
BRPI0508203A (pt) 2007-07-17
DE602005004900D1 (de) 2008-04-03
US20050215683A1 (en) 2005-09-29
CA2557431A1 (en) 2005-10-13
NZ549066A (en) 2009-07-31
EP1730223A1 (en) 2006-12-13
KR101221133B1 (ko) 2013-01-10
DE602005004900T2 (de) 2009-02-12
MXPA06010777A (es) 2006-12-15
JP4880585B2 (ja) 2012-02-22
US7247667B2 (en) 2007-07-24
EP1730223B1 (en) 2008-02-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101221133B1 (ko) 입자 함유 고체 표면 물질
JP4754579B2 (ja) クラック模様を有する人造大理石及びその製造方法
EP1912915B1 (en) Composition for acrylic artificial marble
EP2388241A2 (en) Artificial chip having texture of natural granite and artificial marble including same
JP2008508390A (ja) スチレン−メタクリル酸メチル共重合体を含む樹脂組成物、該組成物を用いて製造された人造大理石及びその製造方法
US20060293449A1 (en) Solid filler containing polymerizable compositions, articles formed thereby and methods of formation
US7875668B2 (en) Composite solid surface article containing loess
US20130196148A1 (en) Synthetic acrylic marble having pearl-containing patterns and method of producing the same
WO1991001353A1 (en) Resin-based artificial marble compositions
WO2012166687A1 (en) Cultured stone material and related products and methods
KR20040005044A (ko) 마블칩의 침강 편차가 없는 인조 대리석
JP4766777B2 (ja) 液状/粉末状からなる2材型硬化組成物
KR100609986B1 (ko) 미분칩을 함유한 인조 대리석 조성물
KR100609987B1 (ko) 반투명 인조 대리석 조성물

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20151217

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20161220

Year of fee payment: 5

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20171219

Year of fee payment: 6

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20181226

Year of fee payment: 7