KR20060125481A - 사출성형 부품의 충전재 배향 또는 분포를 균일하게 하는방법 - Google Patents

Abstract

본 발명은 사출성형 부품의 충전 플라스틱재를 포함하는 성형 화합물의 충전재의 배향 및/또는 분포를 균일하게 하는 방법에 관한 것이다. 이 방법은 특히 사출성형시에 요구된다. 본 발명의 방법은, 사출금형의 사출성형시 사출금형 및 성형 화합물에 소리가 제공된다. 소리는 충전재-매트릭스 시스템의 처음 10개의 자연 주파수의 스펙트럼의 범위내의 주파수를 갖는다. 이 소리를 제공함으로써, 충전재, 예를 들어 섬유는 그 배향과 분포에 있어서 더 등방성으로 사출성형 화합물에 분포되어, 기계적 및 광학적 특성이 현저하게 개선된 사출성형 부품이 제조된다.

사출성형 부품, 충전 플라스틱재, 성형 화합물, 충전재, 소리

Description

사출성형 부품의 충전재 배향 또는 분포를 균일하게 하는 방법{METHOD FOR EQUALISING THE ORIENTATION OF FILLERS AND/OR DISTRIBUTION OF FILLERS IN INJECTION MOULDED PARTS}

본 발명은 사출성형 부품(injection moulded part)의 충전 플라스틱재를 포함하는 성형 화합물의 충전재 배향 또는 분포를 균일하게 하는 방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는, 섬유 강화 성형 화합물의 섬유 배향을 등방성(isotropic)으로 만드는 방법에 관한 것이다.

강화재는 예를 들어, 유리, 탄소, 세라믹, 아라미드 또는 다른 물질을 포함할 수 있다. 섬유 강화(fibre reinforcement) 물질은 섬유상, 장형(oblong) 또는 판상(plate-like)의 물질이다. 또한, 섬유 강화 물질은 해당 사출성형 방법, 그 방법의 사용 및 해당 사출성형된 부품과 관련이 있다. 이러한 형태의 사출성형 부품은 예를 들어 자동차 산업에서 부품으로 사용된다. 자동차 산업에서, 이 사출성형 부품은, 금속 부품에 비하여 작은 비중을 가질 뿐만 아니라, 다양한 부품의 도입에 의하여 기계적 및 열적 특성이 각 부품의 부하(loading)에 대응하여 변형될 수 있 는 이점을 갖기 때문에, 이전의 금속 부품을 대체한다.

충전 플라스틱재가 이러한 형태의 부품으로 사용된다. 그러므로, 성형 화합물은 열가소성수지와 충전재를 포함한다. 충전재로는, 예를 들어 장형(oblong) 또는 구형(spherical) 입자와 같은 임의의 형태를 가진 충전재가 사용될 수 있다.

이러한 방식으로 충전되는 플라스틱재의 중요한 예로는, 열가소성수지를 포함하고 섬유, 특히 유리섬유에 의하여 강화된 섬유 강화 성형 화합물이 있다.

이 종류의 성형 화합물이 용융 상태에서 사출성형 도구로 사출되면, 용융된 유입물로 공극부(cavity)를 충전한 결과, 플라스틱재 매트릭스내의 충전재의 배향및/또는 충전재의 불균일한 분포가 나타난다. 특히 충전재 입자의 배향 혹은 분리를 야기하는 강한 전단 및 인장 유동이 원인이 된다. 이것은 예를 들어, 부품의 강도, 강성, 수축, 심지어는 열전도 및 팽창에 관한 부품 특성을 이방성으로 만든다. 상기 이방성 수축은 섬유 강화 사출성형 부품에서 빈번하게 발견되는 부품 뒤틀림의 주 원인이다. 유동 장애의 유동 난청지역(flow shadow)에서, 특히 현저한 이방성이 발생한다. 사출성형 기술의 다양한 금형에서 불가피한 접합선(joint line)은 사실상 접합선 흐름과 평행한 섬유 배향을 형성하기 때문에, 접합선에 수직한 응력이 가해질 때 이 영역은 비강화 혹은 비충전 매트릭스재 크기 정도의 강도만을 갖는다.

사출성형 용융물의 유동(rheological) 배향 메카니즘에 의하여 발생하는 또 다른 문제는 판상 강화재 혹은 효과 안료와 관련이 있다. 예를 들어, 미네랄 강화재는 부품 표면을 향하여 큰 전단 배향 영역 내에서 이동하는 경향이 있다. 이것은 부품의 광학 손상을 야기한다. 사출성형재의 경우, 특히 예를 들어 금속 운모와 같은 판상 안료로 도핑된 투명 열가소성수지의 경우, 안료 입자의 유동 배향은 접합선 영역 또는 현저한 전단 및 인장 유동 영역 내에서 특히 분열적(disruptive)임이 판명되었다. 표면에 대한 안료의 바람직한 배향은 분열되고, 광학적으로 균일한 외관에 상당한 손상이 발생한다. 이러한 광학적 외관의 분열에 대하여는 예를 들어, 유럽특허 EP 0 994 915 B1 또는 미국특허 US 6,194,507 B1에 기재되어 있고, 이 문제에 대한 해결을 안료와 플라스틱재 매트릭스의 개선된 혼합에서만 찾고 있다.

이 문제는 특히 섬유 강화 플라스틱재에서 알려져 있고, 등방성 섬유 배향을 이루기 위한 다양한 방법이 종래기술에 기재되어 있다. 이 문제는 예를 들어, 2004년 11월 "Kunststoffe" 페이지 72~74에 언급되어 있다. 2003년 "Plastverarbeiter" 볼륨 54, No. 6, 페이지 38~39에는, 이 문제를 해결하기 위하여 부품의 좀 덜 중요한 영역에 접합선을 위치시키는 방법이 제안되었다. 이 발표는 역사이클(counter-cycle) 사출성형 혹은 스코림(Scorim) 방식을 사용하는 다른 가능한 개선안을 제안한다. 다른 가능성으로서, 상기 공극부는 소위 다단(cascade) 배열로 일시적으로 지연된 개구부(temporally delayed opening)로 복수의 구역에 걸쳐 채워질 수 있다. 다른 대안으로는, 예를 들어 유동선 양측에 서로 다른 체재압력(dwell pressure)을 설정하는 방법이 알려져 있다. 상기 유동선 양측에서 결과적으로 발생된 서로 다른 수축의 결과로서, 섬유의 비-직교 배향이 일어난다.

또한, 충전재는 없지만, 폴리카보네이트로 만들어진 광학 디스크의 사출성형시 초음파를 이용하여 용융상태에서 중합체 분자체인의 배향을 균일하게 하는 방식 이 일본특허 JP 62249717A에 기재되어 있다.

그러나, 여기 언급된 어떤 방법도 섬유를 만족스러운 정도로 충분히 등방성으로 만드는데 적합하지 않고, 따라서 사출성형 부품의 강도를 충분히 증가시키는 데도 적합하지 않다.

유사한 문제가 예를 들어, 금속 운모 혹은 알루미늄 박편과 같은 효과 완료를 갖는 안료 충전 플라스틱재의 경우에 알려져 있고, 상기 안료의 불균일 분배와 배향 때문에 접합선 및 유동선이 투명 플라스틱재를 포함하는 사출성형 부품에 가시적으로 남는다. 이 문제는 자동차 산업에서는, 예를 들어 미러쉘(mirror shells)(백미러 하우징(rear mirror housing))에서 발견된다.

주입로(sprue) 가까이에 발생할 수 있는 높은 전단력 때문에, 미네랄 강화재의 이동은 사출성형 부품의 주입로점(sprue point)에서 이미 관찰되었다.

따라서, 본 발명의 목적은 사출성형 부품의 충전재 배향 및/또는 분배를 균일하게 하거나, 사출성형 부품의 강도를 증가시키는 방법을 제공하는 것이다.

이 목적은 특허청구범위 제1항에 따른 방법에 의하여 달성된다. 상기 방법의 바람직한 개선점이 종속항에 나타나 있다.

본 발명에서는, 사출금형에 대한 사출시에, 충전재 매트릭스 시스템의 처음 10개의 자연 주파수의 스펙트럼 범위내, 특히 3 kHz와 1 GHz 사이의 범위를 갖는 소리가 성형 화합물에 제공되면, 사출금형내로 유입되는 충전 플라스틱재를 포함하는 성형 화합물의 충전재의 배향 및/또는 분포가 결정적으로 개선된다(예를 들어 등방성)는 것이 검출되었다. 이러한 소리는 부분적으로는 청취가능한 스펙트럼의 상위 범위 내에 있고, 부분적으로는 초음파 범위 내에 있다. 그러나, 다음에서 "초음파" 라는 용어는 3 kHz에서 1 GHz까지의 전체 스펙트럼에 대하여 사용된다. 이 목적을 위하여, 하나의 소리 생성기(혹은 복수의)가 예를 들어 사출금형 상에 배치될 수 있고, 상기 소리 생성기는 전체 금형 공극부 또는 단지 그 국부 영역에 소리를 제공한다. 상기 소리에 의하여, 충전재의 유동적으로 야기된 불균일 분포와 배향이 적어도 부분적으로 없어짐에 따라, 충전재의 이방성 분포와 배향이 감소된다. 본 발명에 따른 이러한 해결책은 접합선 형성에 사용될 때 특히 유용하고, 결과적으로, 유동선(flow line)에 대하여 횡방향으로 작용하는 접합선의 강도가 증가될 수 있으므로, 따라서 부품의 전체 강도에 큰 영향을 주는 영역이 현저히 증가될 수 있다.

소리의 충돌은 성형 화합물의 냉각 및 응고단계에서도 계속될 수 있다. 결과적으로, 사출성형 부품의 결정도(crystallinity)와 그에 따른 강도가 증가된다. 특정 변형예에서는, 소리의 출력이 조정되어 사용가능한 열이 물질 진동에 의하여 발생되어 용융물의 냉각 과정을 느리게 하거나 제어할 수 있다.

본 발명의 배경은, 섬유 강화 플라스틱재의 예에서 나타나 있는 것과 같이, 섬유와 열가소성수지와 같은 매트릭스 사이의 밀도 및 탄성률 차이 때문에, 섬유- 매트릭스 시스템이 진동할 수 있다는 것이다. 특히, 매트릭스의 용융상태에서는, 섬유가 상대적으로 자유롭게 이동 가능하고 그에 따라 자연 진동 형태를 취할 수 있다. 적절한 진동기에 의하여, 섬유는 사출시에 공극부를 가로질러 여기될 수 있어, 엔트로피 증가 법칙에 따라 덜 현저하거나 실질적으로 통제되지 않은 섬유 배향 상태가 형성된다.

이 방법은 본 발명에 따라 임의의 다른 방식으로 형성된 충전재의 배향과 분포의 균일화에도 유사하게 적용된다. 그러므로, 앞서 기술한 판상 강화재 또는 충전재의 부품 표면으로의 이동은 감소되거나 방지될 수 있다. 또한, 판상 안료로 채워진 성형 화합물에서 유동선 및 접합선의 가시성도 영향을 받음으로써 광학적으로 균일한 외관이 형성된다.

바람직하게는, 용융상태의 충전재-매트릭스 시스템의 주 공명 주파수에 대응하는 소리의 주파수 혹은 주파수 스펙트럼이 사용될 수 있다. 이러한 자연 형태 및 자연 주파수가, 예를 들어 단순화된 섬유-매트릭스 모형에서 계산되면, 일예로 충전재와 매트릭스 사이의 강성율에 따른 자연 주파수의 큰 의존성이 나타난다. 용융상태의 유리섬유 강화 성형 화합물의 경우에 전형적으로 마주칠 수 있는 조건에 대하여, 일반적인 초음파 범위의 처음 6개 자연 주파수가 계산된다. 이 범위에 대하여, 기술적으로 쉽게 얻을 수 있는 진동기(음원(sonotrodes))가 사용될 수 있다. 그러므로, 금형의 사출시, 사출금형 및 용융상태의 충전 플라스틱재에는 충전 플라스틱재 및/또는 충전 플라스틱재의 충전재의 공명 주파수 범위의 주파수를 갖는 소리가 제공되는 것이 특히 바람직하다. 3 kHz와 1 GHz 사이, 바람직하게는, 15 kHz 와 10 MHz사이, 특히 바람직하게 20 kHz와 60 kHz사이의 소리 주파수가 이 목적을 달성하는데 적합하다.

종래기술과는 대조적으로, 본 발명은 약한 유동 접합부의 덜 불리한 배열이나 성형 화합물의 주입의 특별한 설계에서가 아니라, 근본적인 문제인 충전재의 등방성에 대응하여, 충전재의 배향 및/또는 분포의 균일성을 위한 해결책을 결과적으로 찾는다. 용융상태에서의 사출시 혹은 필요에 따라서 응고 및 냉각 단계시에 성형 화합물에 대한 특별한 처리를 함으로써, 등방성 및 그에 따른, 예를 들어, 사출성형된 부품의 강도 및/또는 광학적 외관이 개선된다. 그러므로, 이것은 사출성형 부품의 설계 및 사출금형의 구조 원리에 대한 변화 없이, 이미 알려진 동일 물질로부터 기술적으로 더 개선된 형태로 파생된 것이다. 이러한 소리의 적용이 사출성형 부품의 충전재의 분포 및 배향을 개선시킨다는 사실은 알려져 있지도, 종래기술에서 명백하지도 않다.

매트릭스재로서, 열가소성수지, 듀로플라스틱(duroplastics), 가황(vulcanizing) 탄성체 또는 이들의 혼합물, 예를 들어 혼합물(mixtures) 또는 합금(alloys) 등의 사출성형에 적합한 모든 중합체가 사용될 수 있다. 적절한 열가소성수지로는 호모폴리아미드(homopolyamides), 코폴리아미드(copolyamides) 또는 이들의 중합체 혼합물이 있다. 또한 폴리스티렌, 폴리올레핀, 셀룰로오스 에스테르, 셀룰로오스 에테르, 폴리메타크릴산 에스테르 등의 사용 역시 가능하다. 본 발명에 따른 방법에서는, 예를 들어, 폴리아미드(바람직하게는, PA 46, PA 6, PA 66, PA 612, PA 11, PA 12와, 예를 들어 PA 6T/6I, PA 6I/6T/66, PA 6T/66 또는 PA 9T와 같은 부분 방향성 폴리아미드 및 투명 폴리아미드), 폴리에스테르(바람직하게는, PET, PBT, PEN 및 PBN), 폴리카보네이트, 폴리올레핀(바람직하게는, PE 및 PP), 폴리옥시메틸렌(POM) 및 투명 중합체(바람직하게는, 이미 언급된 투명 폴리아미드에 더하여 ABS, SAN, PC, PMMA 등)이 사용될 수 있다. 또한 상기 언급된 중합체 또는 다른 중합체의 혼합물 등도 사용될 수 있다.

바람직한 투명 폴리아미드는, 폴리아미드 PACM12 및 폴리아미드 MACM 12와 같은 환상지방족 단량체 구조단위를 갖는 폴리아미드 및 대응 코폴리아미드 및 이들 폴리아마이드의 합금이다. 명명에 대하여는, S. Schaaf의 폴리아미드; "Werkstoffe fur die High-Technology und das moderne Leben", Verlag moderne Industrie, Landsberg, 1997을 참고하였다. 효과 안료를 갖는 성분으로는, Grilamid® TR 상표명의 스위스 CH-7013 Domat/Ems 주소의 EMS-CHEMIE AG사의 투명 폴리아미드가 특히 바람직하게 사용된다.

특히 강성의 입체적으로 안정한 성형 부품에 대하여는, Grivory® GV 및 HT라는 스위스 CH-7013 Domat/Ems 주소의 EMS-CHEMIE AG사로부터 얻을 수 있는 유리섬유 강화된 부분 방향족 폴리아미드가 사용될 수 있다.

상기 기술한 금형의 기술적 사출성형 제조를 위한 물질로는, 적합한 열가소성수지 플라스틱재, 특히 유리섬유 강화 중합체를 포함하는 것이 적합하다. 상기 중합체는 바람직하게는 예를 들어 PA 66 및 PA 46과 같이, 최소한 250°C의 융점을 가지는 폴리아미드와 코폴리아미드 그룹에서 선택된다. 300~350°C 범위의 융점을 가지는 부분 방향족, 부분 결정성 코폴리아미드와 관련있는 중합체를 사용하는 것 이 특히 바람직하다. 이러한 형태의 특히 적합한 유리섬유 강화 중합체로는, 예를 들어 스위스의 Domat/Ems 주소의 EMS-CHEMIE AG/EMS-GRIVORY사의 "Grivory® HTV-5H1" 이라는 명칭의 물질이 상업적으로 이용가능하다. 상기 물질은 극도의 강성, 강도, 열저항성 및 입체적으로 정교한 사출성형 부품을 제조하는데 특히 적합하고, 매우 좋은 화학적 저항성의 특징을 가진다.

사용되는 플라스틱재는 가소제, 충격강도 조절제, 안정제, 방염제, 정전기방지제(카본블랙, 탄소섬유, 흑연 미소섬유), 강화 섬유, 안료, 미네랄, 나노합성물(nanocomposites), 염료 등의 일반적인 첨가제를 포함하고, 이 첨가제는 본 발명에서 충전재를 나타낸다.

충전재로는, 임의의 형태의 충전재가 사용될 수 있고, 예를 들어, 안료, 특히 유리섬유, 탄소섬유, 아라미드 섬유 및/또는 세라믹 섬유와 같은 섬유 강화 성형 화합물의 섬유가 있다.

이러한 합성 물질은 좋은 성형성과 높은 기계적 강도를 가진 것으로 알려져있다.

본 발명의 경우, 소리 충돌은 고정 주파수에서 또는 일정한 주파수 스펙트럼에서 일어날 수 있고, 또는 조정가능한 주파수 또는 조정가능한 주파수 스펙트럼을 갖는 소리 생성기가 사용될 수 있다. 후자의 경우, 주파수가 계속적 또는 비계속적으로 범위내에서 임의로 변경될 수 있어 각각의 성형 화합물이 그 성형 화합물의 최적 주파수에 따라 충돌될 수 있다.

또한, 음원(sonotrode)은, 예를 들어 유동선에 인접한 사출금형의 특정 위치 에 특히 바람직하게 배치될 수 있기 때문에, 형성되는 유동선이 국부적으로 소리와 충돌한다. 예를 들어, 웹(web) 또는 심봉(mandrel)의 뒤에 형성되는 유동선의 경우에, 전달장치(transmitter)가 상기 웹 또는 심봉의 뒷쪽 영역에 배치될 수 있다. 복수의 전달장치(sonotrodes)는 사출금형의 다양한 위치에서 사용될 수 있다. 역사이클로 진동하는 두 음원(sonotrodes)을 배열하는 것이 바람직하다.

본 발명에 따라 제조되는 사출성형 부품은, 예를 들어 자동차 산업에서 이전의 금속 부품의 대체물과 같이 다양한 방식으로 사용된다. 또한, 본 발명에 따른 방법에 의하여, 사용중에 기계적 부하(예: 인장(tension) 또는 압력) 또는 열부하 (예: 고온 또는 저온, 큰 온도 변화, 열변형)를 받는 다른 사출성형 부품도 그 관련 특징이 현저히 개선될 수 있다.

표면의 광학적 외관은 많은 사출성형 부품에서 중요한 역할을 한다. 특히, 예를 들어 금속 효과(예를 들어, 차의 외부 백미러 하우징)를 달성하기 위하여 투명 중합체에 효과 안료를 사용하면, 배향 혹은 농도의 차이 때문에 분열된 유동선 또는 접합선이 나타날 수 있다. 본 발명에 의하여, 성형 부품 표면의 광학적 불규칙성은 소리 또는 초음파에 의하여 억제될 수 있다.

Claims (13)

1. 사출금형에서 제조되고 성형 화합물을 포함하는 사출성형 부품의 충전 플라스틱재를 포함하는 성형 화합물의 충전재 배향 및/또는 분포를 균일하게 하는 방법에 있어서,

   상기 사출금형에서의 사출성형시 사출금형과 성형 화합물에 소리가 제공되고, 상기 소리의 주파수는 충전재-매트릭스 시스템의 처음 10개의 자연 주파수의 스펙트럼 범위내에 있는 것을 특징으로 하는 성형 화합물의 충전재 배향 및/또는 분포를 균일하게 하는 방법.
2. 제1항에 있어서, 상기 성형 화합물의 사출시 및 필요에 따라서 성형 화합물의 응고 혹은 냉각 단계시, 사출금형과 성형 화합물에 소리가 제공되는 것을 특징으로 하는 방법.
3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 사출금형 및 성형 화합물에 소리가 주입로점 및/또는 유동 장애의 유동 난청지역 및/또는 성형 화합물이 접합선을 형성하는 적어도 한 영역에 제공되는 것을 특징으로 하는 방법.
4. 제1항 내지 제3항중 어느 한 항에 있어서, 상기 사출금형에 3 kHz와 1 GHz, 바람직하게는 15 kHz와 10 MHz, 특히 바람직하게는 20 kHz와 60 kHz 사이의 주파수 를 갖는 소리가 제공되는 것을 특징으로 하는 방법.
5. 제1항 내지 제4항중 어느 한 항에 있어서, 상기 사출금형에 성형 화합물 및/또는 성형 화합물의 충전재의 공명 주파수로부터 최대 편차 10%의 주파수를 갖는 소리가 제공되는 것을 특징으로 하는 방법.
6. 제1항 내지 제5항중 어느 한 항에 있어서, 상기 성형 화합물은 충전 플라스틱재의 매트릭스 성분으로서 적어도 열가소성수지, 듀로플라스틱, 가황 탄성체 및/또는 이들의 혼합물을 포함하거나, 상기 충전 플라스틱재의 매트릭스 성분이 이들을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
7. 제6항에 있어서, 상기 열가소성수지 플라스틱재는 폴리아미드, 폴리스티렌, 폴리올레핀, 폴리에스테르, 폴리카보네이트, 셀룰로오스 에스테르, 셀룰로오스 에테르, 폴리메타크릴산 에스테르, 폴리옥시메틸렌, 플루오로카본 중합체 및 필요에 따라서는 다른 성분도 포함하는 이들의 혼합물을 포함하는 그룹에서 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
8. 제6항에 있어서, 상기 열가소성수지 플라스틱재는 호모폴리아미드, 코폴리아미드 및/또는 이들의 중합체 혼합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
9. 제7항 또는 제8항에 있어서, 상기 열가소성수지 플라스틱재는 폴리아미드 46(PA 46), 폴리아미드 6(PA 6), 폴리아미드 66(PA 66), 폴리아미드 612(PA 612), 폴리아미드 11(PA 11), 폴리아미드 12(PA 12), PA 6T/6I, PA 6I/6T/66, PA 6T/66 또는 PA 9T 등의 부분 방향족 폴리아미드, PACM 12 및 MACM 12와 같은 특히 환상지방족 단량체 구조단위를 갖는 투명 폴리아미드, ABS, SAN와 같은 투명 중합체, 폴리카보네이트(PC), 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA), 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET), 폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT), 폴리에틸렌 나프탈레이트(PEN), 폴리부틸렌 나프탈레이트(PBN), 폴리에틸렌(PE) 또는 폴리프로필렌(PP)과 같은 폴리올레핀, 폴리옥시메틸렌(POM) 및 이들의 혼합물을 포함하는 그룹에서 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
10. 제6항에 있어서, 상기 매트릭스 성분은 투명한 것을 특징으로 하는 방법.
11. 제1항 내지 제10항중 어느 한 항에 있어서, 상기 충전재는, 장형 입자, 구형 입자, 판상 입자, 섬유상 입자, 임의의 혹은 언급된 형태의 안료 입자, 임의의 혹은 언급된 형태의 미네랄 입자와, 가소제, 충격강도 조절제, 안정제, 방염제, 정전기방지제(카본블랙, 탄소섬유 및 흑연 미소섬유), 강화 섬유(특히, 유리섬유), 안료, 미네랄, 나노합성물, 염료 등의 첨가제를 포함하는 그룹에서 선택된 물질중 부분적으로 적어도 하나를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
12. 제1항 내지 제11항중 어느 한 항에 있어서, 상기 충전재는 적어도 일부는 섬유이고, 성형 화합물은 섬유 강화 성형 화합물인 것을 특징으로 하는 방법.
13. 제12항에 있어서, 상기 섬유 강화 성형 화합물의 섬유 강화제는 충전재로서, 유리섬유, 탄소섬유, 아라미드 섬유 및/또는 세라믹 섬유를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.