KR20060117982A - 폴리카보네이트 폴리에스터 성형 조성물 - Google Patents

폴리카보네이트 폴리에스터 성형 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR20060117982A
KR20060117982A KR1020067013259A KR20067013259A KR20060117982A KR 20060117982 A KR20060117982 A KR 20060117982A KR 1020067013259 A KR1020067013259 A KR 1020067013259A KR 20067013259 A KR20067013259 A KR 20067013259A KR 20060117982 A KR20060117982 A KR 20060117982A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
polycarbonate
blend
weight percent
thermoplastic resin
formulation
Prior art date
Application number
KR1020067013259A
Other languages
English (en)
Other versions
KR101197862B1 (ko
Inventor
로드니 더블유 폰세카
피터 에이치 티에이치 볼렌버그
리차드 씨 쿡
Original Assignee
제너럴 일렉트릭 캄파니
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 제너럴 일렉트릭 캄파니 filed Critical 제너럴 일렉트릭 캄파니
Publication of KR20060117982A publication Critical patent/KR20060117982A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101197862B1 publication Critical patent/KR101197862B1/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C08L67/03—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the dicarboxylic acids and dihydroxy compounds having the carboxyl- and the hydroxy groups directly linked to aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/08—Copolymers of styrene
    • C08L25/14—Copolymers of styrene with unsaturated esters

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)

Abstract

본 발명은 (a) 단독으로 또는 에틸렌 글라이콜 또는 그의 등가물과의 조합으로 사이클로헥산다이메탄올 또는 그의 등가물을, (b) 단독으로 또는 아이소프탈산 또는 그의 등가물과의 조합으로 테레프탈산과 또는 그의 등가물과 축합하여 유도된 폴리에스터 수지 및 분지된 폴리카보네이트를 포함하는 취입 성형하기에 적합한 열가소성 배합물에 관한 것이다.

Description

폴리카보네이트 폴리에스터 성형 조성물{POLYCARBONATE POLYESTER MOLDING COMPOSITION}
본 발명은 높은 화학 내성을 갖는 폴리카보네이트 및 폴리에스터 수지의 취입 성형가능한 혼합물에 관한 것이다.
본원은 2003년 12월 31일자로 출원된 미국 특허 출원 제 60/533610 호를 우선권 주장하고, 그 전체 내용은 본원에 전적으로 참고로 혼입되었다.
스코트(Scott) 등의 미국 특허 제 5,942,585 호는 폴리카보네이트 및 폴리에스터의 투명한 배합물에 관한 것이고, 이때 폴리에스터는 1,4-사이클로헥산다이카복실산 단위를 기초로 한 다이카복실산 성분 및 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 단위를 포함하는 글라이콜 성분을 포함한다. 혼화성 폴리카보네이트 폴리에스터 배합물은 힐(A. J. Hill) 등의 문헌 [Free Volume approach to the Mechanical Behaviour of Miscible Polycarbonate Blends, J. Phys. Condens. Matter, 8, 3811-3827(1996)] 및 스택(Stack) 등의 문헌 [Dynamic Mechanical and Dielectric Relaxation Study of Aliphatic Polyester Based Butandiol, J. M. Polym. Mater. Sci. Eng. (1993), 69, 4-5, Eastman Chemical Company, Kingsport, TN 37662]에 기술된다. 라이트(Light) 등의 미국 특허 제 4,879,355 호는 1,4-사이클로헥산다이메탄올, 테레프탈산 및 알킬렌 글라이콜 반복 단위를 갖는 글라이콜 코폴리에스터를 포함하는 투명한 중합체 배합물; 폴리카보네이트 수지; 및 테레프탈산, 아이소프탈산 및 비스페놀 A로부터 반복 단위를 갖는 방향족 폴리에스터를 포함한다. 알렌(Allen) 등의 미국 특허 제 4,786,692 호는 방향족 폴리카보네이트, 및 1,4-사이클로헥산다이메탄올 및 에틸렌 글라이콜에서 유도된 공중합체의 배합물에 관한 것이다. 일부의 상기 인용문헌은 열가소성 배합물의 투명한 특성을 기술한다.
보르맨(Borman) 등의 미국 특허 제 5,399,661 호는 하나 이상의 직쇄 또는 분지쇄 또는 지환족 C2-C10 알칸 다이올의 반응 생성물 또는 화학적 등가물 및 둘 이상의 지환족 이산의 혼합물을 포함한다. 이산 혼합물은 우세하게 트랜스 이성질체 및 하나 이상의 방향족 이산을 포함한다. 5번째 단락 41 내지 45절에서 설명된 바와 같이 "반응은 일반적으로 과량의 다이올 성분 및 적합한 촉매의 존재하에 구동된다". 보르맨 등의 미국 특허 제 5,486,562 호는 미국 특허 제 5,399,661 호에서 설명된 유형의 조성물을 위한 충격 강도 개질제를 추가로 기술한다.
폭스(Fox)의 미국 특허 제 4,188,314 호는 사이클로헥산다이메탄올에서 유도된 폴리에스터 중합체 및 아이소- 및 테레프탈산의 혼합물을 방향족 카보네이트 중합체에 부가하여 폴리카보네이트 제품과 비교시 용매 내성을 증강시킴을 기술한다.
기타 인용문헌은 특허 제 4,879,355 호; 제 6,043,322 호; 제 6,037,424 호; 제 6,011,124 호; 제 6,005,059 호; 제 5,942,585 호; 제 5,194,523 호; 및 제 5,017,659 호 및 제 GB 1,559,230A 호를 포함한다.
폴리카보네이트 및 폴리에스터의 투명한 배합물은 인성 및 화학 내성과 같은 매력적인 특성을 가질 수 있다. 다른 목적하는 특성에 해로운 영향 없이 취입 성형 및 양호한 화학 내성을 위한 개선된 특성을 수득하는 것이 바람직하다.
발명의 요약
하나의 실시태양에 따라서, 취입 성형을 위해 적합한 열가소성 배합물은 단독으로 또는 에틸렌 글라이콜 또는 그의 등가물의 조합으로 사이클로헥산다이메탄올 또는 그의 등가물을, 테레프탈산과 또는 그의 등가물 또는 테레프탈산 및 아이소프탈산의 혼합물 또는 그의 등가물과 축합하여 유도된 분지된 폴리카보네이트 및 수지를 포함한다.
하나의 실시태양에 따라서, 열가소성 배합물은 약 1 내지 4g/10분 ASTM D 1238의 MFR(용융 유속; 300℃, 1.2kg, 6분 머무름)을 갖는 분지된 폴리카보네이트를 포함하는 저속 폴리카보네이트 수지 약 25 내지 약 90중량% 및 단독으로 또는 에틸렌 글라이콜 또는 그의 등가물과의 조합으로 사이클로헥산다이메탄올 또는 그의 등가물을, 단독으로 또는 아이소프탈산 또는 그의 등가물과의 조합으로 테레프탈산과 또는 그의 등가물과 축합하여 유도된 폴리에스터 수지 약 10 내지 75중량%를 포함한다. 2개의 수지는 ASTM D1003을 사용하는 70% 이상의 투과율을 갖는 투명한 배합물을 형성하는 비율로 존재한다. 배합물의 광투과율에 영향을 줄 수 있 는 부가제, 예컨대 운모, 안료, 유리, 안정화제 등을 부가하기 이전에 중합체 배합물 상에서 투명도를 측정한다. 목적하는 증강된 화학 내성은 폴리카보네이트/폴리에스터 배합물에 다중 에폭시 기를 갖는 스티렌-아크릴 공중합체 약 1.0중량%, 바람직하게는 약 0.5중량% 이하의 화학 내성 증강 효과량을 부가함에 의해 수득된다. 이러한 공중합체는 또한 일반적으로 유익한 효과, 예컨대 약 0.05중량% 이상의 최소값에서 증강된 수분결합안정성(hydrostability)을 가질 수 있다. 약 1.0중량% 이하의 최대값, 예컨대 배합물상에 공중합체의 총 효과에 따라서 약 0.5중량%가 사용될 수 있다.
하나의 실시태양에 따라서, 배합물은 배합물 성분의 총 중량을 기준으로 본질적으로 약 50 내지 약 80중량%의 양으로 존재하는 폴리카보네이트와 함께 2개 성분으로 구성된다. 바람직하게, 폴리에스터 성분은 총 중량을 기준으로 약 20 내지 약 50중량%의 양으로 존재한다. 보다 바람직하게, 폴리카보네이트는 약 56 내지 약 80중량%이고, 폴리에스터는 약 20 내지 44중량%이다.
하나의 실시태양에 따라서, 목적하는 증강된 화학 내성은 MFR(용융 유속; 300℃, 1.2kg, 6분) 약 1 내지 약 2g/10분을 갖는 폴리카보네이트를 부가하여 수득된다. 세정제, 예컨대 카페트 세정제 및 기타 오일성 물질에 대한 증강된 화학 내성이 관찰된다. 하나의 실시태양에 따라서, 분지된 폴리카보네이트에 대한 MFR(용융 유속; 300℃, 1.2kg에 대해서, 6분)은 약 1.3 내지 약 1.7 또는 약 2이다.
도 1은 실시예 B1 및 B2에 대한 점도 대 전단 속도의 그래프이다.
폴리에스터 수지는 전형적으로 축합물 또는 다이올의 에스터 교환 중합 또는 이산을 갖는 다이올 등가물 성분 또는 종래 기술에서 공지된 방법에 따라서 이산 화학 등가물 성분을 통해서 수득된다. 폴리카보네이트 수지 성분을 본원에서 인용된 바와 같이 종래 기술 기법에 따라서 제조한다. 분지된 폴리카보네이트를 중합하는 동안 분지화제를 부가하여 제조한다. 상기 분지화제는 공지되고 하이드록실,카복실, 카복실산 무수물, 할로포르밀 및 그의 혼합물일 수 있는 셋 이상의 작용기를 함유하는 다작용성 유기 화합물을 포함할 수 있다. 구체적인 예는 트라이멜리트산, 트라이멜리트 무수물, 트라이멜리트 트라이클로라이드, 트리스-p-하이드록시 페닐 에탄, 아이사틴-비스-페놀, 트리스-페놀 TC (1,3,5-트리스((p-하이드록시페닐)아이소프로필)벤젠), 트리스-페놀 PA (4(4(1,1-비스(p-하이드록시페닐)-에틸)알파, 알파-다이메틸 벤질)페놀), 4-클로로포르밀 프탈 무수물, 트라이메스산 및 벤조페논 테트라카복실산을 포함한다. 분지화제는 약 0.05 내지 2.0중량%의 수준으로 부가될 수 있다. 분지화제 및 분지된 폴리카보네이트의 제조방법은 미국 특허 제 3,635,895 호, 제 4,001,184 호; 및 제 4,204,047 호에서 기술된다.
명백하게 하기 위하여, 다음 표 1에서 본원을 통하여 사용되는 약어의 의미를 설명한다.
Figure 112006047250929-PCT00001
분지된 PC를 사용함에 의해 화학 내성을 위해 목적하는 특성이 증강됨이 관찰되었다. 이는 배합물로부터 성형된 용기가 유기 물질, 예컨대 세정제, 오일 등을 크게 유지할 때 특히 유용하다. 또한, 낮은 황색도 지수(YI)가 의미있고 배합물의 중요한 매개변수이다.
하나의 실시태양에서, 투명한 배합물은 1,4-사이클로헥산다이메탄올의 축합 생성물 단독으로 또는 1,4-사이클로헥산다이메탄올과 에틸렌 글라이콜, 테레프탄산과 또는 테레프탈산 및 아이소프탈산을 함유하는 PC 및 폴리에스터를 포함한다.
투명한 성형 조성물의 제조방법은 투명한 특성을 생성된 배합물에 부여하기 위한 성분의 조성물 범위내에서 저 유동 PC 및 PCTG의 배합물에서 선택함을 포함하고, 이때 성분의 상기 비율은 개선된 화학 저항 특성을 부여하기 위해서 선택된다.
하나의 실시태양에 따라서, PCTG/PCTA 유형 지환족 폴리에스터는 방향족 이산의 축합 생성물 또는 화학적 등가물 및 지방족 다이올 또는 화학적 등가물이다. 다이올 성분은 CHDM 단독으로 또는 에틸렌 글라이콜과 함께 포함한다. 축합 반응을 위한 전형적인 다이올 성분은 지방족 다이올, 예컨대 탄소 원자수 2 내지 약 10을 함유하는 알킬렌 다이올을 포함한다. 사이클로헥산다이메탄올 및 알킬렌 다이올, 예컨대 에틸렌 다이올과 축합되는 헥사카보사이클성 다이카복실산은 테레프탈산 및 아이소프탈산이다.
목적하는 특성에 영향을 주지 않는 비율로 분지화된 폴리카보네이트와 함께 배합될 수 있는 추가의 전형적인 폴리카보네이트 수지는 방향족 폴리카보네이트 수지를 포함한다. 하나의 실시태양에 따라서, 선형 폴리카보네이트에 부가는 선택적으로 조성물의 총 중량의 약 25중량% 미만의 양으로 존재한다. 하나의 실시태양에 따라서, 선형 폴리카보네이트의 보다 높은 양, 약 15 내지 약 20중량% 조성물은 분지된 폴리카보네이트 약 40 내지 약 70중량%를 포함한다. 하나의 실시태양에 따라서, 폴리에스터는 약 10 내지 약 40중량%의 양으로 존재한다.
본 발명에 실행에서 사용하기 바람직한 방향족 카보네이트는 2,2-비스(4-하이드록시페닐)프로판(비스페놀-A)에서 유도된 분지된 중합체이고 제너럴 일렉트릭 캄파니(General Electric Company)의 상표명 등록된 렉산(LEXAN)으로 시판되는 통상적인 선형 폴리카보네이트 중합체중 분지를 제공하는 분지화제이다.
일반적으로 제조되는 폴리에스터는 임의의 삼작용성 또는 보다 높은 단량체 분지화제를 함유하지 않는다.
바람직하게 스티렌-아크릴 공중합체는 추가의 증강된 화학 내성을 위해서 이용된다. 중합체는 스티렌을 갖는 올리고머 및 용매중에서 중합된 아크릴레이트 빌딩 블록을 기초로 하고 측쇄로서 혼입된 목적하는 글리시딜 기를 갖는다. 중합을 연속 교반 탱크 반응기에서 수행한다.
올리고머 쇄 당 높은 수의 에폭시 기는 약 10, 바람직하게는 약 15 초과, 보다 바람직하게는 약 20 초과가 바람직하다. 중합체를 함유하는 에폭시는 촉매, 예컨대 나트륨 스테아레이트 유형의 촉매의 부재하에 폴리카보네이트 폴리에스터 배합물중에 이용되는 것이 바람직하다. 뛰어난 수분결합안정성을 가짐과 별개로, 상기 배합물은 뛰어난 투과율%로 측정된 바와 같이 놀랍게도 뛰어난 투명도를 갖는다. 하나의 실시태양에 따라서, 금속 촉매, 예컨대 나트륨 스테아레이트가 스티렌-아크릴 공중합체와 임의의 반응을 촉진하는데 사용되지 않는다. 하나의 실시태양에 따라서, 중합제 물질을 함유하는 에폭시는 약 3000 초과, 바람직하게는 약 4000 초과, 보다 바람직하게는 약 6000 초과를 갖는다. 하나의 실시태양에 따라서, 에폭시 함유 물질은 스티렌 및 아크릴 기이다. 다양한 유형의 에폭시-계 물질은 최신 연구, 예컨대 ECN 1299(에폭시 크레솔 노보락 수지), 존크릴(Joncryl) ADR 4368(스티렌-아크릴레이트 공중합체와 에폭시 작용성), 존크릴 ADR 4300, 에폭시화된 대두유 등에서 사용되었다. "존크릴" 중합체는 미국 위스콘신주 소재의 존슨 폴리머 스터번트(Johnson Polymer Sturtevant)에서 시판된다. 에폭시 작용성은 시스템중 쇄 확장을 도입하는 말단 기와 반응하고 이때 MFR(용융 유속) 값은 감소한다. 중합체 배합물을 함유하는 상기 에폭시는 약 70% 투과율 초과의 배합물 투명도를 유지할 수 있다.
또한, 부가제, 예컨대 항산화제, 열 안정화제, 이형제, 대전 방지제, 표백제, 착색제, 가소제, 광물, 예컨대, 활석, 점토, 운모, 정광석, 규회석, 및 자외선 안정화제, 예컨대 벤조트라이아졸, 추가 보강 충전제, 예컨대 플레이크화된 또는 제분된 유리 등, 난연제, 안료, 부가 수지 또는 그의 조합을 포함하지만 이에 한정되지 않는 기타 안정화제가 본 발명의 조성물에 부가될 수 있다. 조성물중 혼입될 수 있는 상이한 부가제는 당업자에게 주로 사용되고 공지된다. 이러한 부가제의 예시적인 문헌은 [R. Gachter and H. Muller, Plastics Additives Handbook, 4th edition, 1993]에서 관찰될 수 있다.
열 안정화제의 예로는 트라이페닐 포스파이트, 트리스-(2,6-다이메틸페닐)포스파이트, 트리스-(2,4-다이-t-부틸-페닐) 포스파이트, 트리스-(혼합된 모노- 및 다이-노닐페닐)포스파이트, 다이메틸벤젠 포스포네이트 및 트라이메틸 포스페이트를 포함한다. 항산화제의 예로는 옥타데실-3-(3,5-다이-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트 및 펜타에리티리틸-테트라키스[3-(3,5-다이-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트]를 포함한다. 광 안정화제의 예로는 2-(2-하이드록시-5-메틸페닐)벤조트라이아졸, 2-(2-하이드록시-5-t-옥틸페닐)-벤조트라이아졸 및 2-(2-하이드록시-4-n-옥톡시 벤조페논을 포함한다. 가소제의 예로는 다이옥틸-4,5-에톡시-헥사하이드로프탈레이트, 트리스-(옥톡시카보닐에틸)아이소시아누레이트, 트리스테린 및 에톡시화된 대두유을 포함한다. 대전 방지제의 예로는 글리세롤 모노스테아레이트, 나트륨 스테아릴 설포네이트 및 나트륨 도데실벤젠설포네이트를 포함한다.
퀀쳐(quencher)를 포함하는 안정화제의 바람직한 부류는 투명/반투명 및 무색 제품을 제조하는 물질이다. 전형적으로, 이러한 안정화제는 0.001 내지 10중량%, 바람직하게는 0.005 내지 2중량%의 수준에서 사용된다. 향미화된 안정화제는 효과량의 산성 포스페이트 염; 산, 알킬, 아릴 또는 하나 이상의 산성 수소를 갖는 혼합된 포스파이트; IB족 또는 IIB족 금속 소프페이트 염; 인 옥소 산, 금속산 피로포스페이트 또는 그의 혼합물을 포함한다. 안정화제로서 사용하기 위한 특정 화합물의 적합성 및 안정화제로서 얼마나 많이 사용되는지의 측정은 폴리에스터 수지 성분 및 폴리카보네이트의 혼합물의 제조하고 용융 점도, 기체 발생 또는 색 안정성 또는 중간중합체의 형성에서 효과를 측정하여 용이하게 측정될 수 있다. 산성 포스페이트 염은 나트륨 이수소 포스페이트, 모노 아연 포스페이트, 칼륨 수소 포스페이트, 칼슘 이수소 포스페이트 등을 포함한다. 포스파이트는 하기 화학식 V의 화합물일 수 있다:
Figure 112006047250929-PCT00002
상기 식에서,
R1, R2 및 R3은 독립적으로 수소, 알킬 및 아릴로 구성된 군에서 선택되고 단 하나 이상의 R1, R2 및 R3은 수소이다.
IB족 또는 IIB족 금속의 포스페이트 염은 아연 포스페이트 등을 포함한다. 인 옥소 산은 아인산, 인산, 다인산 또는 차아인산을 포함한다.
다산 피로포스페이트는 하기 화학식 VI의 화합물일 수 있다:
MzxHyPnO3n+1
상기 식에서,
M은 금속이고,
x는 1 내지 12 범위의 수이고,
y는 1 내지 12 범위의 수이고,
n은 2 내지 10 범위의 수이고,
z는 1 내지 5의 수이고
(xz) + y는 n + 2와 같다.
바람직한 M은 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속이다.
또한, 2-메틸-2,4-펜탄다이올 및 폴리(프로필렌글라이콜)을 포함하는 다이올 및/또는 폴리올은 본 발명의 조성물에 부가될 수 있다. 상기 부가제는 감마 조사시 폴리카보네이트 및 폴리에스터 배합물의 황색화를 추가로 감소시킬 수 있는 것으로 알려져 있다.
가장 바람직한 퀀처는 인 또는 산 유기 인 화합물의 옥소 산이다. 무기 산 인 화합물은 또한 퀀처로서 사용될 수 있지만 이들은 흐려짐 또는 투명도의 손실을 초래할 수 있다. 가장 바람직한 퀀처는 인산, 아인산 또는 이들 부분적 에스터이다.
이형제의 예로는 펜타에리트리톨 테트라스테아레이트, 스테아릴 스테아레이 트, 비왁스(beewax), 몬탄 왁스 및 파라핀 왁스를 포함한다. 기타 수지의 예로는 폴리프로필렌, 폴리스티렌, 폴리메틸 메타크릴레이트 및 폴리페닐렌 옥사이드를 포함하지만 이에 한정되지 않는다. 임의의 상기 부가제의 조합이 사용될 수 있다. 이러한 부가제는 조성물을 형성하기 위한 성분의 혼합 동안 적합한 시간에서 혼합될 수 있다.
조성물의 제조는 가소제의 배합을 위해 공지된 임의의 블렌딩 조작, 예를 들어 반죽기에서 블렌딩, 예컨대 밴버리 혼합기 또는 압출기를 이용할 수 있다. 이후의 부가는 결정적이지 않지만 모든 성분이 완전하게 배합되어야 한다.
수지 조성물의 제조를 위해서, 성분은 임의의 공지된 방법에 의해 혼합될 수 있다. 전형적으로, 2개의 분리된 혼합 단계: 예비혼합 단계 및 용융 혼합 단계가 있다. 예비혼합 단계에서, 무수 성분이 함께 혼합된다. 예비혼합 단계는 전형적으로 전동 혼합기 또는 태엽 배합기를 사용하여 수행된다. 그러나, 필요한 경우 예비혼합은 고 전단 혼합기, 예컨대 헨첼(Henschel) 혼합기 또는 유사한 고강도 장치를 사용하여 제조될 수 있다. 예비혼합 단계는 전형적으로 예비혼합물이 용융되고 용융물로서 다시 혼합되는 용융 혼합 단계에 후속한다. 다르게는, 예비혼합 단계를 생략하고 원료 물질을 용융 혼합 장치의 공급 부분품, 바람직하게는 다중 공급 시스템에 의해 직접 부가할 수 있다. 용융 혼합 단계에서, 성분을 전형적으로 단축 스크류 또는 쌍축 스크류 압출기, 밴버리 혼합기, 2개의 롤 밀 또는 유사한 장치에서 반죽된 용융물이다. 실시예에서는 쌍축 스크류 유형 압출기를 사용하여 배합하고, 이때 물질의 평균 잔류 시간은 약 20초 내지 약 30초이고, 이때 상이한 압출기 대역의 온도는 약 230℃ 내지 약 290℃이다.
바람직한 배합물의 유리 전이 온도는 약 75℃ 내지 약 150℃, 바람직하게는 약 80℃ 내지 약 130℃이다.
상기 조성물의 투명성, 화학 내성 및 가공 거동은 다수의 적용, 특히 가정 설비 및 장치 뿐만 아니라 취입 성형된 용기, 병 등, 특히 세정제와 접촉하는 물질, 오일성 물질 및 일반적인 유기 물질 등을 사용하기 적합하게 만든다.
조성물은 당분야에 공지된 다양한 기법, 예컨대 사출 성형, 압출, 기체 주입 취입 성형 또는 진공 성형에 의한 최종 제품으로 성형될 수 있다.
실시예 A
증강된 화학 내성은 분지된 폴리카보네이트(분자량 37000)- PCTG 배합물이 사용될 때 관찰된다. 주로, 18000 내지 29000 범위의 분자량을 갖는 선형 폴리카보네이트가 상기 배합물에 사용된다. 화학 내성이 사용되는 폴리카보네이트의 분자량을 증가시킴에 의해 증가될 수 있다(예를 들어 분자량 36000). 그러나, 본 발명에서, 특정한 경우에 화학 내성(예를 들어, 시판 세정제, 예컨대 후버 업홀스테리(Hoover Upholstery) 세정제)은 선형 폴리카보네이트를 분지된 폴리카보네이트로 치환함에 의해 추가로 증강된다.
인장 막대를 후버 업홀스테리 세정제에 7일 동안 70℃, 1% 스트레인(strain)으로 전체적으로 침지하여 처리하였다. 시험 막대의 조성물은 표 1에서 수득할 뿐 만 아니라 결과는 조성물을 함유하는 선형 폴리카보네이트에 대한 조성물을 함유하는 분지된 폴리카보네이트의 뛰어난 화학 내성을 나타낸다. 인장 막대는 과정 ASTM D638을 사용하여 측정하였다.
실시예 B
실시예 B는 분지된 폴리카보네이트를 사용함에 의해 화학 내성에서 증강이 사출 성형 과정이 포함되지 않음을 나타낸다. 다음 도 1은 점도 대 전단 속도 곡선을 나타낸다. 도 1은 실시예 B1의 분지된 폴리카보네이트-함유 제형의 보다 높은 초기 점도에도 불구하고, 보다 높은 전단 속도에서 점도는 제형을 함유하는 실시예 B2 선형 폴리카보네이트에 유사하다. 따라서, 화학 내성은 사출 성형 장치의 보다 높은 전단 속도 유형에서 유사한 점도를 유지할 때 증강된다.
증가된 화학 내성에 추가로, 분지된 폴리카보네이트-PCTG 배합물은 취입 성형가능한 장치중 양호한 가공성을 증명하였다. 용융 강도의 척도인 "체류 시간"은 분지된 폴리카보네이트가 선형 폴리카보네이트와 교체되어 사용될 때 증가된다(표 2).
상기 기술된 물질의 조성물이 표 3에 제시된다.
도 1. 248℃에서 수득된 점도 대 전단 속도 곡선. 조성물을 함유하는 실시예 B1 분지된 폴리카보네이트의 점도는 취입 성형 장치에 대해서 보다 우수하게 만드는 낮은 전단 속도에서 조성물을 함유하는 실시예 B2 선형 폴리카보네이트 보다 높다. 동시에 실시예 B1 제형은 상기 유형의 장치를 따르도록 고안된 전형적인 사출 성형의 전단 속도에서 전단 속도 희박화(thining)를 통하여 유동 개선을 나타낸 다. 실시예 B 편의 조성물은 표 2에서 기술된다.
표 2는 후버 업홀스테리 카페트 세정제에 샘플을 노출시킨 후 파단시 인장 신도 보유율을 통한 화학 내성 평가이다. 7일 동안 70℃에서 1% 스트레인에서 전체적으로 침지하였다. 폴리에스터는 PCTG(테레프탈레이트 산 + 80몰% CHDM + 20몰% EG)이다. 주요 편 성분이 기술된다. 또한, 시험 조성물은 0.05% 산 퀀처, 0.15% 이형제, 0.1% 열 안정화제 및 0.25% 스티렌 아크릴산 공중합체 존크릴 ADR4368을 함유한다.
Figure 112006047250929-PCT00003
상기 데이터로부터, 본 조성물 약 2% 이상으로 파단시 인장 신도 보유율을 수득한다.
Figure 112006047250929-PCT00004
표 4는 체류 시간 접근을 사용하는 압출 취입 성형 기에서 용융 강도 평가이다. 보다 높은 체류 시간은 보다 높은 용융 강도를 나타낸다. 용융 온도는 505℉이다. 또한, 시험 조성물은 0.02% 퀀처, 0.15% 이형제 및 0.25% 스티렌 아크릴 공중합체 존크릴 ADR4368을 함유하였다.
Figure 112006047250929-PCT00005

Claims (14)

  1. (a) 단독으로 또는 에틸렌 글라이콜 또는 그의 등가물과의 조합으로 사이클로헥산다이메탄올 또는 그의 등가물을, (b) 단독으로 또는 아이소프탈산 또는 그의 등가물과의 조합으로 테레프탈산과 또는 그의 등가물과 축합하여 유도된 폴리에스터 수지 및 분지된 폴리카보네이트를 포함하는 취입 성형하기에 적합한 열가소성 수지 배합물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    약 1 내지 약 2의 MFR(용융 유속; 300℃, 1.2kg, 6분)을 갖는 저 유동 분지된 폴리카보네이트 약 25 내지 약 90중량% 및 폴리에스터 수지 약 10 내지 약 75중량%를 포함하는 열가소성 수지 배합물.
  3. 제 1 항에 있어서,
    폴리카보네이트 및 폴리에스터가, 하나 이상의 세정제 또는 다른 오일성 물질에 노출된 후 투과율 수% 이상 및 파단시 인장 신도 보유율 2% 이상 및 투과율 70% 이상을 갖는 투명한 배합물을 형성하는 비율로 존재하는 열가소성 수지 배합물.
  4. 제 3 항에 있어서,
    스티렌-아크릴 공중합체 0 초과 내지 약 1.0중량%를 배합물에 첨가함으로써 목적하 는 증강된 화학 내성이 제공된 열가소성 수지 배합물.
  5. 제 4 항에 있어서,
    배합물의 총 중량을 기준으로 약 50 내지 약 80중량%의 양으로 존재하는 폴리카보네이트와 함께 2개 성분으로 본질적으로 구성된 열가소성 수지 배합물.
  6. 제 5 항에 있어서,
    폴리에스터 성분이 총 중량을 기준으로 약 20 내지 약 50중량%의 양으로 존재하는 2개 성분으로 본질적으로 구성된 열가소성 수지 배합물.
  7. 제 6 항에 있어서,
    폴리카보네이트가 약 1.3 내지 약 2의 MFR(용융 유속; 300℃, 1.2kg, 6분)을 갖는 열가소성 수지 배합물.
  8. 제 3 항에 있어서,
    스티렌-아크릴 공중합체가 약 0.05 내지 약 1.0중량%로 존재하는 열가소성 수지 배합물.
  9. 제 1 항에 있어서,
    조성물의 총 중량의 약 25중량% 미만의 양으로 선형 폴리카보네이트가 선택적으로 존재하는 열가소성 수지 배합물.
  10. 제 9 항에 있어서,
    선형 폴리카보네이트가 약 15 내지 약 20중량%의 양으로 존재하고, 조성물이 분지된 폴리카보네이트 약 40 내지 약 70중량%를 포함하는 열가소성 수지 배합물.
  11. 제 1 항의 배합물로부터 성형된 성형 제품.
  12. 제 4 항의 배합물로부터 성형된 성형 제품.
  13. 제 1 항의 배합물로부터 압출 취입 성형된 용기.
  14. 제 4 항의 배합물로부터 압출 취입 성형된 용기.
KR1020067013259A 2003-12-31 2004-12-16 폴리카보네이트 폴리에스터 성형 조성물 KR101197862B1 (ko)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US53361003P 2003-12-31 2003-12-31
US60/533,610 2003-12-31
US10/982,673 US7226973B2 (en) 2003-12-31 2004-11-05 Polycarbonate polyester molding composition
US10/982,673 2004-11-05
PCT/US2004/042424 WO2005066277A1 (en) 2003-12-31 2004-12-16 Polycarbonate polyester molding composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20060117982A true KR20060117982A (ko) 2006-11-17
KR101197862B1 KR101197862B1 (ko) 2012-11-05

Family

ID=34704375

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020067013259A KR101197862B1 (ko) 2003-12-31 2004-12-16 폴리카보네이트 폴리에스터 성형 조성물

Country Status (7)

Country Link
US (1) US7226973B2 (ko)
EP (1) EP1706458B1 (ko)
JP (1) JP2007517112A (ko)
KR (1) KR101197862B1 (ko)
AT (1) ATE443107T1 (ko)
DE (1) DE602004023232D1 (ko)
WO (1) WO2005066277A1 (ko)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7345104B2 (en) * 2003-12-16 2008-03-18 Eastman Chemical Company Polyester-polycarbonate blends useful for extrusion blow-molding
US7411021B2 (en) * 2003-12-18 2008-08-12 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polycarbonate polyester molding composition
US20080118729A1 (en) * 2006-11-16 2008-05-22 General Electric Company Thermoplastic composition, method of making, and articles formed therefrom
US20080119619A1 (en) * 2006-11-16 2008-05-22 General Electric Company Thermoplastic composition, method of making, and articles formed therefrom
US7686997B2 (en) * 2006-11-22 2010-03-30 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Thermoplastic composition, method of manufacture thereof, and articles derived therefrom
US7691304B2 (en) * 2006-11-22 2010-04-06 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Thermoplastic composition, method of manufacture thereof, and articles derived therefrom
US7687577B2 (en) 2007-07-25 2010-03-30 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Thermoformable polycarbonate/polyester compositions and uses
US9062196B2 (en) * 2007-09-28 2015-06-23 Sabic Global Technologies B.V. High heat polycarbonates, methods of making, and articles formed therefrom
US20090186966A1 (en) * 2008-01-22 2009-07-23 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Thermoplastic polyestercarbonate composition
KR100905089B1 (ko) * 2008-05-15 2009-06-30 제일모직주식회사 내광성 및 치수 안정성이 우수한 폴리카보네이트 수지조성물
US20120070545A1 (en) * 2009-05-18 2012-03-22 Polyone Corporation Oxygen scavenging dendrimers
KR101333589B1 (ko) 2010-12-29 2013-11-28 제일모직주식회사 난연성이 우수한 유리섬유 보강 폴리카보네이트 수지 조성물
EP2855556A4 (en) 2012-05-25 2016-02-10 Polyone Corp OXYGEN ABSORBING COPOLYMERS FROM CYCLIC ALIPHATIC MONOMERS
KR101956832B1 (ko) * 2015-06-12 2019-03-12 주식회사 엘지화학 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이로 이루어진 광학 성형품

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3635895A (en) * 1965-09-01 1972-01-18 Gen Electric Process for preparing thermoplastic polycarbonates
US4001184A (en) * 1975-03-31 1977-01-04 General Electric Company Process for preparing a branched polycarbonate
US4188314A (en) * 1976-12-14 1980-02-12 General Electric Company Shaped article obtained from a carbonate-polyester composition
GB1559230A (en) 1976-12-14 1980-01-16 Gen Electric Thermoplastic moulding composition
DE2712171C2 (de) * 1977-03-19 1984-09-27 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Thermoplastische Formmassen
US4786692A (en) * 1982-12-20 1988-11-22 General Electric Company High strength, reduced heat distortion temperature thermoplastic composition
US5017659A (en) * 1987-03-13 1991-05-21 Groep L A V D Polymer composition, a process for its manufacture, and a thermoplastic moulding composition
US4879355A (en) * 1988-09-29 1989-11-07 Eastman Kodak Compatible tricomponent polymer blends
KR927003725A (ko) * 1989-12-28 1992-12-18 알프레드 피.로렌죠 향상된 투명성과 내충격성을 지니는 폴리에스테르/폴리카보네이트 배합물
US5399661A (en) * 1990-07-12 1995-03-21 General Electric Company Poly(alkylene cyclohexanedicarboxylate)-(alkylene terephthalate) copolyesters
US5486562A (en) * 1990-07-12 1996-01-23 General Electric Company Modifications of poly(alkylene cyclohexanedicarboxylate) blends
US6011124A (en) * 1996-12-28 2000-01-04 Eastman Chemical Company Blends of bisphenol a polycarbonate and polyesters
US6037424A (en) * 1996-12-28 2000-03-14 Eastman Chemical Company Clear blends of polycarbonates and polyesters
US6005059A (en) * 1996-12-28 1999-12-21 Eastman Chemical Company Clear polycarbonate and polyester blends
US6043322A (en) * 1996-12-28 2000-03-28 Eastman Chemical Company Clear polycarbonate and polyester blends
US5942585A (en) * 1996-12-28 1999-08-24 Eastman Chemical Company Polycarbonate and polyester blends
EP1409586A4 (en) 2001-07-05 2005-03-16 Engineered Plastics Corp POLYESTER / POLYCARBONATE MIXTURE COMPOSITION
BR0307229B1 (pt) 2002-02-01 2012-12-11 composição polimérica com cadeia diluìda, artigo plástico, método para aumentar o peso molecular de um polìmero de condensação.
US7342059B2 (en) * 2003-01-13 2008-03-11 Eastman Chemical Company Polyester-polycarbonate blends useful for extrusion blow-molding

Also Published As

Publication number Publication date
KR101197862B1 (ko) 2012-11-05
WO2005066277A1 (en) 2005-07-21
DE602004023232D1 (en) 2009-10-29
US20050143532A1 (en) 2005-06-30
EP1706458A1 (en) 2006-10-04
WO2005066277A8 (en) 2005-10-06
JP2007517112A (ja) 2007-06-28
EP1706458B1 (en) 2009-09-16
US7226973B2 (en) 2007-06-05
ATE443107T1 (de) 2009-10-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101197862B1 (ko) 폴리카보네이트 폴리에스터 성형 조성물
EP1831309B1 (en) Optically clear polycarbonate polyester compositions
US7256228B2 (en) Stabilized polycarbonate polyester composition
US9062197B2 (en) Polyester blends
EP1510552B1 (en) Polycarbonate polyester molding composition
JP2016089161A (ja) センターフェイシア用耐薬品性高分子樹脂組成物
JP2019119887A (ja) 熱可塑性樹脂組成物およびこれから成形された成形品
US7411021B2 (en) Polycarbonate polyester molding composition
US20050137359A1 (en) Polyester molding composition
TW201005030A (en) Impact-modified polyalkylene terephthalate/polycarbonate compositions
JPH05214235A (ja) 組成物
KR102161115B1 (ko) 난연성 및 내가수분해성이 우수한 폴리부틸렌테레프탈레이트 수지 조성물 및 그로부터 제조되는 성형품
CN1902280A (zh) 聚碳酸酯聚酯模塑组合物
US20230105770A1 (en) Polybutylene terephthalate resin composition having excellent flame retardancy and hydrolysis resistance and molded article produced therefrom
KR930004281B1 (ko) 방향족 폴리에스테르 수지 조성물
EP0288398A2 (en) Fiber-reinforced polyester of improved strength
KR20210067104A (ko) 투명성 및 내화학성이 향상된 난연 폴리카보네이트 및 코폴리에스테르 얼로이 수지 조성물
CN1894340A (zh) 聚碳酸酯聚酯模塑组合物
JP2007146037A (ja) ポリアリレート樹脂組成物および成形体
KR20160051039A (ko) 고분자 수지 조성물 및 수지 성형품

Legal Events

Date Code Title Description
N231 Notification of change of applicant
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20151002

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20160929

Year of fee payment: 5

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20181001

Year of fee payment: 7