KR20060089615A - 금속 산화물 분말의 제조 방법 - Google Patents
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Abstract
본 발명에 의하면,
액체 형태 내 또는 용액 내의 1 종 이상의 출발 물질과 1 종 이상의 분무화 기체를 다부품 노즐에 의해 분무화함으로써 획득되고,
부피-연관 평균 방울 직경 D30은 30 내지 100 ㎛이며,
100 ㎛보다 큰 방울의 수는 방울의 총 수를 기준으로 10% 이하인 에어로졸을,
700℃를 넘는 반응 온도의 반응 공간에서 산소와 반응시킨 후, 생성된 분말을 기체 물질로부터 분리함으로써, 20 m2/g 이상의 BET 표면적을 갖는 금속 산화물 분말을 제조하는 방법이 제공된다.
이 방법에 의해 획득가능한 금속 산화물 분말이 제공된다.
금속 산화물 분말, 분무화, BET 표면적
Description
도 1은 (a) 45 ㎛보다 큰 입자의 m2/g 단위인 BET 표면적의 (b) 100 ㎛보다 큰 방울의 퍼센트에 대한 의존관계를 나타낸다.
도 2는 ㎛ 단위인 실시예 1 내지 4의 분말의 D30 방울 직경 [㎛]의 스프레이 폭 [mm]에 대한 관계를 나타낸다.
본 발명은 스프레이 열분해에 의한 금속 산화물 분말의 제조 방법에 관한 것이다. 본 발명은 추가적으로 이 방법에 의해 획득가능한 금속 산화물 분말, 및 그의 용도와 관련이 있다.
EP-A-1142830로부터 유기 용매 중에 용해된 유기 전구체로 이루어진 에어로졸을 연소시킴으로써 금속 산화물 분말을 획득하는 것이 알려져 있다. 에어로졸은 1 내지 500 ㎛ 미만의 평균 방울 크기를 갖는다. 그렇게 생산된 금속 산화 분말은 1 내지 600 m2/g의 BET 표면적을 갖는다. 그러나, 이 금속 산화 분말이 종종 넓은 범위의 주입자 크기 분포를 갖는다는 단점이 있다. 더욱이, 단지 적은 양의 산물이 얻어지는 실시예는 더 큰 양으로 전환될 수 없다.
WO2004/005184A1는 액적이 용액으로부터 생성되고 불꽃 내에서 산화되는 금속 산화물의 제조 방법을 청구한다. 용액은 1종 이상의 출발 물질, 및 용액 전체를 기준으로 60% 이상의 카르복실산 용매를 함유한다. 평균 액적 크기는 0.1 내지 100 ㎛이고 더 작은 액적이 바람직하다. 상기 방법은 비교적 많은 양의 생산에는 적당하지 않다는 단점이 있다.
WO01/36332A1로부터 산화 세륨의 제조 방법이 공지되어 있다. 이 방법은 700 내지 1100 K의 고온 구역에서 산화 세륨 전구체의 에어로졸을 연소하는 것을 청구하는데, 여기서 에어로졸의 방울 크기는 100 ㎛ 미만이어야 한다. 상기 출원의 명세서에는 방울 크기의 효과에 관한 것이나, 실시예에서 언급된 액적 크기에 대한 값이 아무 것도 없다. 또한, 이 방법은 상이한 크기의 불균일한 산화 세륨 입자를 산출한다.
본 발명의 목적은 고 BET 표면적 및 좁은 입자 크기 분포를 갖는 균일한 분말을 획득할 수 있고, Kg/h 범위 양의 제조에 적합한 수단에 의해 금속 산화물 분 말의 제조 방법을 제공하는 것이다.
본 발명은 700 ℃를 넘는 반응 온도의 반응 공간에서 에어로졸을 산소와 반응시킨 후, 생성된 분말을 기체 물질로부터 분리하여 20 m2/g 이상의 BET 표면적을 갖는 금속 산화물 분말을 제조하는 방법을 제공하는데,
상기 에어로졸은 액체 형태 내 또는 용액 내의 1종 이상의 출발 물질과 1종 이상의 분무화 기체를 다부품 노즐에 의해 분무화 함으로써 획득되고,
상기 에어로졸의 부피-연관 평균 방울 직경 D30은 30 내지 100 ㎛이며,
100 ㎛보다 큰 에어로졸 방울의 수는 방울의 총 수를 기준으로 10% 이하이다.
본 발명의 범위 이내인 금속 산화물 분말은 또한 혼합 금속 산화물 분말 및 도핑된 금속 산화물 분말을 포함한다.
혼합 금속 산화물 분말은 주입자 또는 집합체 수준에서 혼합 산화물 성분의 중간 혼합이 이해되는 분말인 것으로 이해된다. 주입자는 M1-O-M2 결합 형태의 산소-다리 금속 성분을 나타낼 수 있다. 또한, 개별 산화물 M1O, M2O, M3O,.. 등의 부분이 주입자 내에 존재할 수 있다.
도핑된 금속 산화물 분말은 도핑 성분이 주로 또는 오직 금속 산화물 격자의 하나의 격자 위치 상에 위치한 분말인 것으로 이해된다. 도핑 성분은 금속 또는 산화물 형태일 수 있다. 도핑된 금속 산화물 분말의 예는 인듐-주석 산화물이고, 여기서 주석 원자는 인듐 산화물 격자 내의 위치를 차지한다.
부피-연관 평균 방울 직경 D30는 다음 식에 의해 계산된다.
출발 물질은 반응 조건에서 금속 산화물로 전환되는 금속 화합물인 것으로 이해된다. 도핑된 금속 산화물의 경우, 도핑 성분의 출발 물질이 금속 성분으로 전환되는 것이 가능할 수 있다.
본 발명에 따른 방법에 있어서, 부피-연관 평균 방울 직경 D30가 30 내지 100 ㎛이고, 동시에 10% 이하의 방울이 전적으로 100 ㎛보다 큰 경우, 큰 표면적을 갖는 금속 산화물 분말을 제조하는 것이 가능함이 발견되었다. 결과적으로 분말의 BET 표면적의 현저한 감소를 허용하지 않으면서도 선행 기술에 비해 용액의 처리량을 증가시키는 것이 가능하다. 본 발명에 따른 방법에 의해 획득되는 분말의 BET 표면적은 20 m2/g 이상, 바람직하게는 20 to 200 m2/g이다.
절대적인 방울 크기는 5W 아르곤-이온 연속파 레이져를 이용한 2중 상 도플러 풍속 측정법의 원리에 따라 측정하였다.
바람직한 실시태양으로, 100 ㎛보다 큰 방울의 수는 방울의 총 수에 기초하여 3% 내지 8%일 수 있다.
더욱이, 100 ㎛를 초과하는 방울의 수를 기준으로 하여, 250 ㎛보다 큰 방울의 퍼센트가 10% 이하이면 유리할 것이다.
특히, 에어로졸의 스프레이 폭에 대한 부피-연관 평균 방울 직경 D30의 다음 관계가 적용되는 실시태양이 유리할 수 있다.
스프레이 폭 [mm] D30 [㎛]
0 10 내지 30
±20 20 내지 40
±40 30 내지 60
±60 50 내지 80
±80 80 내지 120
출발 물질을 함유하는 용액의 처리량은 바람직하게는 1.5 내지 2000 kg/h이고 특히 바람직하게는 100 내지 500 kg/h이다.
용액 중의 출발 물질의 함량은 2 내지 60 wt.%, 바람직하게는 5 내지 40 wt.%일 수 있다.
출발 물질의 금속 성분은 바람직하게는 Al, Ce, Fe, Mg, In, Ti, Si, Sn, Y, Zn 및/또는 Zr일 수 있다. 본 발명의 범위 내에서, 이산화 규소가 금속 산화물로 간주된다. Al, Ce 또는 Zn을 함유하는 출발 물질이 바람직하다.
상이한 금속 성분을 함유한 출발 물질이 이용되는 경우, 혼합 금속 산화물 분말이 얻어진다. 특정 출발 물질의 비율 및 그에 따른 혼합 금속 산화물 분말 내 의 해당 금속 산화물 성분의 비율은 제한되지 않는다.
출발 물질은 천연에서 유기 금속성 및/또는 무기성일 수 있고, 바람직하게는 유기금속 화합물이다. 무기성 출발물질의 예는 특히 금속 염화물 및 금속 질화물일 수 있다. 유기금속 화합물로서 특히 금속 알콜레이트 및/또는 금속 카르복실레이트가 이용될 수 있다. 알콜레이트로서 바람직하게는 에톡사이드, n-프로폭사이드, 이소프로폭사이드, n-부톡사이드 및/또는 tert-부톡사이드가 사용될 수 있다. 카르복실레이트로서, 아세트산, 프로피온산, 부탄산, 헥사노산, 옥살산, 말론산, 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 옥타노산, 2-에틸헥사노산, 발레르산, 카프르산 및/또는 라우르산의 기초가 되는 화합물이 사용될 수 있다. 2-에틸헥사노에이트 및/또는 라우레이트가 특히 유리하게 이용될 수 있다.
무기 출발 화합물은 바람직하게는 물에 용해될 수 있고, 유기 금속 출발 화합물은 바람직하게는 유기 용매에 용해될 수 있다.
유기 용매로서, 또는 유기 용매 혼합물의 구성요소로서, 바람직하게는 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, n-부탄올 또는 tert-부탄올과 같은 알콜, 에탄디올, 펜탄디올, 2-메틸-2,4-펜탄디올과 같은 디올, 디에틸 에테르, tert-부틸 메틸 에테르 또는 테트라히드로퓨란과 같은 디알킬 에테르, 아세트산, 프로피온산, 부탄산, 헥사노산, 옥살산, 말론산, 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 옥타노산, 2-에틸헥사노산, 발레르산, 카프르산, 라우르산와 같은 C1-C12-카르복실산이 이용될 수 있다. 에틸 아세테이트, 벤젠, 톨루엔, 나프타 및/또는 벤진이 추가로 사용될 수 있다. C2-C12-카르복실산, 특히 2-에틸헥사노산 및/또는 라우르산를 함유한 용액의 사용이 바람직하다.
바람직하게는, 용액 중의 C2-C12-카르복실산의 함량은 용액의 총 량을 기준으로 60 wt.% 미만, 특히 바람직하게는 40 wt.% 미만이다.
특히 바람직한 실시태양으로, 출발 물질의 용액은 카르복실레이트 및 기초가 되는 카르복실산 및/또는 알콜레이트 및 기초가 되는 알콜을 동시에 함유한다. 특히, 출발 물질로서, 2-에틸헥사노산을 함유한 용매 혼합물 중의 2-에틸헥사노에이트가 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 방법의 분무화 기체로서 공기, 산소 및/또는 불활성 기체(질소 등)가 풍부한 공기와 같은 반응성 기체가 사용될 수 있다. 일반적으로 공기가 분무화 기체로 이용된다.
분무화 기체의 양과 관련하여, 본 발명에 따른 방법에서 출발 물질 용액의 처리량/분무화 기체의 양의 비는 바람직하게는 2 내지 25 kg/Nm3이고 특히 바람직하게는 5 내지 10 kg/Nm3이다.
본 발명의 방법에 적합한 다부품 노즐은 특히 3-부품 노즐 또는 4-부품 노즐이다.
3-부품 노즐 또는 4-부품 노즐을 사용하는 경우, 분무화 기체 이외에,
동일하거나 상이한 용매 중에서
동일하거나 상이한 농도로
동일하거나 상이한 출발 물질을 함유하는 2 종 또는 3 종의 개별 용액을 분무화하는 것이 가능하다.
따라서, 예컨대 상이한 출발 물질 농도를 갖는 2 종의 용액을 동일한 용매 또는 용매 혼합물과 동시에 분무화하는 것이 가능하다. 그에 따라, 상이한 크기의 에어로졸 방울이 획득된다.
예컨대, 두 개의 노즐을 통해 분무화 기체가 공급되는 것이나, 또는 상이한 분무화 기체 (예컨대 공기 및 증기)가 사용되는 것 역시 가능하다.
상이한 출발 물질의 개별 용액은 혼합 산화물 분말을 생산하기 위해 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 방법에서 700℃를 넘는 반응 온도는 바람직하게는 수소 함유 연소 기체와 (제1) 공기, 임의로는 산소가 풍부한 공기의 반응에 의해 발생하는 불꽃에 의해 획득될 수 있다. 적당한 연소 기체는 수소, 메탄, 에탄, 프로판, 부탄 및/또는 천연 기체이고, 수소가 특히 바람직하다. 반응 온도는 불꽃 아래 0.5 m에서 설정된 값으로 정의된다.
제2의 공기가 추가로 반응 공간으로 도입되면 더욱 유리할 것이다. 일반적으로, 제2 공기의 양은 제2 공기 대 제1 공기의 비가 0.1 내지 10인 정도이다.
사용되는 공기 (제1 공기, 제2 공기 및 분무화 공기) 중의 산소 함량의 합을 출발 물질 및 수소 함유 연소 기체의 합으로 나눈 비율 (각 경우 단위는 mol./h.)로부터 계산되는 람다는 1.5 이상이면 특히 바람직하다. 매우 특히 바람직하게는 2<람다<5이다.
반응 혼합물로부터 분말을 분리하는 것은 일반적으로 냉각 공정에 선행한다. 이 공정은 직접적으로, 예컨대 켄징 기체에 의해, 또는 간접적으로, 예컨대 외부 냉각에 의해 수행될 수 있다.
본 발명에 따른 방법에 의해 획득가능한 금속 산화물 분말이 추가로 제공된다. 금속 산화물 분말은 출발 물질 및/또는 공정으로 인한 불순물을 함유할 수 있다. 어닐링된 금속 산화물 분말의 순도는 98 wt.% 이상, 일반적으로 99 wt.% 이상이다. 99.8 wt.% 이상의 함량이 특히 바람직하다.
일반적으로, 금속 산화물 분말은 주로 또는 전적으로 주입자의 집합체 형태로, 상기 집합체는 중공 구형(cenospherical) 구조를 나타내지 않는다. 본 발명의 범위 내의 중공 구형 구조는 0.1 내지 20 ㎛의 크기이고, 벽 두께가 0.1 내지 2 ㎛인 대략 속이 빈 구의 형태로 이해된다. 주로 TEM 사진이 10% 미만의 양으로 비-집합 개별 입자들을 나타내는 것을 의미하는 것으로 이해된다.
금속 산화물 분말은 바람직하게는 BET 표면적이 30 내지 200 m2/g이다.
본 발명에 따른 금속 산화물 분말 중에서 45 ㎛보다 큰 조(粗)입자의 함량은 바람직하게는 100 ppm 미만이고, 특히 바람직하게는 50 ppm 미만이다.
본 발명에 따른 금속 산화물 분말은 바람직하게는 0.15 wt.% 미만의 탄소 함량 및 300 ppm 미만의 염화물, 나트륨 및 칼륨 함량을 갖는다.
본 발명에 따른 금속 산화물 분발은 바람직하게는 30 내지 90 m2/g의 BET 표 면적을 갖는 산화 세륨 분말이다.
본 발명에 따른 금속 산화물 분말은 등전위점이 9 내지 11의 pH 값인 추가의 산화 세륨 분말일 수 있다.
본 발명에 따른 산화 세륨 분말은, 2 시간 동안 공기 및 900℃의 온도에 노출될 때, 35 m2/g 이하의 BET 표면적을 가질 수 있다.
산화 세륨 분말의 평균 주입자 직경은 바람직하게는 5 내지 20 nm이고, 특히 바람직하게는 8 내지 14 nm이다.
산화 세륨 분말의 평균 집합체 직경은 20 내지 100 nm이고, 특히 바람직하게는 30 내지 70 nm이다.
본 발명은 분산액의 제조, 유리 및 금속 표면의 연마에 있어서, 촉매 및 촉매 지지체로서의 본 발명에 따른 금속 산화물 분말의 용도와도 관련 있다.
<실시예>
비표면적은 DIN 66131에 따라 결정한다.
TEM 사진은 히다찌 TEM 장치, H-75000-2형을 이용하여 얻었다. TEM 장치의 CCD 카메라 및 후속적인 이미지 분석에 의해, 각 경우에서 약 2000 집합체를 주입자 및 집합체 직경에 대해 평가하였다. 이 목적을 위해, 분말을 이소프로판올/물에 용해시켰다 (1분, 초음파 처리기 UP 100H, Dr. Hielscher GmbH, 100W).
45 ㎛보다 큰 입자의 함량은 DIN EN ISO 787, 18장에 따라 측정하였다.
전기동력 음파 증폭기 (ESA)로 pH 범위 3-12에서 제타 전위를 측정하였다. 이 목적을 위해, 1% 산화 세륨을 포함하는 현탁액을 제조하였다. 초음파 막대 (400W)를 이용하여 분산을 수행하였다. 현탁액을 자석 교반기로 교반하고 연동 펌프에 의해 Matec의 ESA-8000 장치의 PPL-80 센서를 통해 펌핑하였다. 시작 pH 값에서부터 pH 12까지, 전위차 적정을 5 m NaOH로 시작하였다. pH 4까지의 역적정을 5m HNO3로 실시하였다. 장치 소프트웨어 Version pcava 5.94에 의해 평가를 실시하였다.
상기 식에서,
c 는 현탁액에서의 소리 속도이며
|G(α)|는 관성 보정치(inertia correction)이다.
평균 입자 반경은 동적 광 산란 (Horiba LB 500)에 의해 측정하였다.
출발 물질
용액 A: 42 wt.% 세륨(III) 에틸헥사노에이트, 25 wt.% 2-에틸헥사노산, 4 wt.% 2-메틸-2,4-펜탄디올, 나프타 29 wt.%
용액 B: 30 wt.% 세륨(III) 아세테이트 수화물, 50 wt.% 아세트산, 20 wt.% 라우르산
용액 C: 24.4 wt.% 지르코늄(III) 에틸헥사노에이트, 0.30 wt.% 하프늄(III) 에틸헥사노에이트, 39.6 wt.% 2-에틸헥사노산, 3.5 wt.% 2-(2-부톡시에톡시)에탄올, 32.2 wt.% 백색 스피리트(spirit)
실시예
1:
에어로졸을 3-부품 노즐 (쉬릭(Schlick), 모델 0/4 S41)에 의해 부분 스트림 I: 200 kg/h의 용액 A, II: 50 kg/h의 용액 A 및 III: 17.3 Nm3/h의 분무화 공기에 의해 제조하고 반응 공간 내로 분무하였다. 반응 공간에서 수소 (40 Nm3/h) 및 제1 공기 (1800 Nm3/h)의 산수소 불꽃을 연소시키고, 여기서 에어로졸을 반응시켰다. 제2 공기 (3200 Nm3/h)를 반응 공간 내로 추가로 도입하였다. 냉각 후, 산화 세륨 분말을 필터상에서 기체 물질로부터 분리하였다. 반응 공간에서 반응 혼합물의 체류 시간은 0.9 초이다. 불꽃 아래 0.5 m의 온도는 1100℃였다.
실시예 2 내지 4는 실시예 1과 유사하게 수행했다. 부분 스트림 I 및 II는 동일하게 유지하는 반면, 부분 스트림 III, 처리량 및 압력은 증가시켰다.
실시예 5는 실시예 1과 유사하게 수행하지만, 용액 B를 용액 A 대신 부분 스트림 II에 대해 이용했다.
실시예 6은 실시예 1과 유사하게 수행했고, 용액 C를 용액 A 대신 사용했다. 실시예 7은 실시예 1과 유사하게 수행했는데, 부분 스트림 I은 용액 A로, 부분 스트림 II는 용액 C로 이루어진다.
표 1은 에어로졸의 제조에 중요한 파라메터를 나타내고, 표 2는 불꽃에 중요한 파라메터를 나타낸다.
표 3은 생성된 분말의 분석값을 나타낸다.
표 4는 실시예 1 내지 4의 100 ㎛를 넘는 모든 방울의 퍼센트 방울 분포를 나타낸다.
도 1은 (a) 45 ㎛보다 큰 입자의 m2/g 단위인 BET 표면적의 (b) 100 ㎛보다 큰 방울의 퍼센트에 대한 의존관계를 나타낸다. 도 1은 BET 표면적에 있어 100 ㎛보다 큰 방울의 비율 및 45 ㎛보다 큰 조입자 함량의 관련성을 나타낸다. 본 발명에 따른 방법은 고 BET 표면적 및 조입자의 저함량을 갖는 금속 산화물 분말의 다량 생산을 가능케 하는데, BET 표면적 및 조입자의 함량이 100 ㎛보다 큰 방울의 비율에 의해 조절되는 것이 가능하다.
도 2는 ㎛ 단위인 실시예 1 내지 4의 분말의 D30 방울 직경 [㎛]의 스프레이 폭 [mm]에 대한 관계를 나타낸다. 180 ㎛ 이하의 경계에서 D30 값은 그에 따라 얻어진다. 그럼에도, 본 발명의 방법으로 미세하게 분할된 금속 산화물 분말을 생산하는 것이 가능하다.
실시예 1 내지 5의 산화 세륨 분말은 놀랍게도 pH 값 9 내지 11의 등전위점을 나타냈다. 놀랍게도, 산화 세륨의 등전위점은 6.5 내지 7.5였다. 본 발명에 따른 산화 세륨 분말의 경우에 높은 등전위점은 pH 7 내지 8.5에서 더 안정한 분산액의 생산을 가능케 한다. 그러한 분산액은 SiO2 표면의 연마에 특히 바람직하다.
<표 1: 에어로졸 생산>
<표 2: 불꽃 파라메터>
a) 온도 = 불꽃 아래 0.5 m
<표 3: 생성된 분말의 분석값>
a) ICP 측정에 따름; b) 이미지 분석에 의해 측정
<표 4: 100 ㎛보다 큰 모는 방울의 퍼센트 방울 분포 >
본 발명을 통해 고 BET 표면적 및 좁은 입자 크기 분포를 갖는 균일한 금속 산화물 분말을 획득할 수 있다. 그리고, 본 발명의 방법은 Kg/h 범위 양으로 금속 산화물 분말의 제조가 가능하게 한다.
Claims (27)
- 액체 형태 내 또는 용액 내의 1 종 이상의 출발 물질과 1 종 이상의 분무화 기체를 다부품 노즐에 의해 분무화함으로써 획득되고,부피-연관 평균 방울 직경 D30은 30 내지 100 ㎛이며,100 ㎛보다 큰 방울의 수는 방울의 총 수를 기준으로 10% 이하인 에어로졸을,700℃를 넘는 반응 온도의 반응 공간에서 산소와 반응시킨 후, 생성된 분말을 기체 물질로부터 분리함으로써, 20 m2/g 이상의 BET 표면적을 갖는 금속 산화물 분말을 제조하는 방법.
- 제1항에 있어서, 100 ㎛보다 큰 상기 방울의 수가 방울의 총 수를 기준으로 3% 내지 8%인 것을 특징으로 하는 방법.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 250 ㎛보다 큰 방울의 퍼센트가 100 ㎛보다 큰 상기 방울의 수를 기준으로 10% 이하인 것을 특징으로 하는 방법.
- 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 에어로졸의 스프레이 폭 [mm]에 따른 부피-연관 평균 방울 직경 D30 [㎛]에 다음 관계가 적용되는 것을 특징 으로 하는 방법.스프레이 폭 D300 10 내지 30±20 20 내지 40±40 30 내지 60±60 50 내지 80±80 80 내지 120
- 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 출발물질을 함유하는 상기 용액의 처리량이 1.5 내지 2000 kg/h인 것을 특징으로 하는 방법.
- 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 용액 내의 출발 물질의 금속 함량이 2 내지 40 wt.%인 것을 특징으로 하는 방법.
- 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 출발 물질 내의 금속 성분이 Al, Ce, Fe, Mg, In, Ti, Si, Sn, Y, Zn 및/또는 Zr인 것을 특징으로 하는 방법.
- 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 출발 물질이 유기금속 화합 물인 것을 특징으로 하는 방법.
- 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 출발 물질이 유기 용매 중에 용해되는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제9항에 있어서, 상기 용액이 용매로서 2 내지 12 개의 탄소 원자를 갖는 1종 이상의 카르복실산을 함유하는 방법.
- 제10항에 있어서, 상기 용액 중에 2 내지 12 개의 탄소 원자를 갖는 카르복실산의 함량이 60 wt.% 미만인 것을 특징으로 하는 방법.
- 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 분무화 기체가 공기인 것을 특징으로 하는 방법.
- 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 출발 물질 용액의 처리량 / 분무화 기체의 양의 비가 2 내지 25 kg/Nm3인 것을 특징으로 하는 방법.
- 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 다부품 노즐이 3-부품 노즐 또는 4-부품 노즐인 것을 특징으로 하는 방법.
- 제14항에 있어서, 상기 분무화 기체 이외에,동일하거나 상이한 용매 중에동일하거나 상이한 농도로동일하거나 상이한 출발 물질을함유한 2 종 또는 3 종의 개별 용액을 3-부품 노즐 또는 4-부품 노즐에 의해 분무화하는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 반응 온도가 산소 및/또는 공기와 수소-함유 연소 기체의 반응에 의해 발생하는 불꽃에 의해 얻어지는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제16항에 있어서, 상기 반응 공간으로 제2의 공기를 추가적으로 도입하는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제16항 또는 제17항에 있어서, 공기 및 임의로는, 분무화 기체 중의 산소 함량의 합과 출발 물질 및 수소-함유 연소 기체의 합의 비율 (각 경우에서 단위는 mol./h.)로부터 계산되는 람다가 1.5 이상인 것을 특징으로 하는 방법.
- 제1항 내지 제18항 중 어느 한 항에 따라 획득가능한 금속 산화물 분말.
- 제19항에 있어서, 주로 주입자의 집합체 형태이고 상기 집합체는 중공 구형(cenospherical) 구조를 나타내지 않는 것을 특징으로 하는 금속 산화물 분말.
- 제19항 또는 제20항에 있어서, 상기 BET 표면적이 20 내지 200 m2/g인 것을 특징으로 하는 금속 산화물 분말.
- 제20항 또는 제21항에 있어서, 평균 주입자 직경이 5 내지 30 nm이고 평균 집합체 직경이 20 내지 200 nm인 것을 특징으로 하는 금속 산화물 분말.
- 제20항 내지 제22항 중 어느 한 항에 있어서, 45 ㎛보다 큰 조(粗)입자의 비율이 100 ppm 미만인 것을 특징으로 하는 금속 산화물 분말.
- 제20항 내지 제23항 중 어느 한 항에 있어서, 탄소 함량이 0.15 wt.% 미만이고, 염화물, 나트륨 및 칼륨의 함량이 300 ppm 미만인 것을 특징으로 하는 금속 산화물 분말.
- 제20항 내지 제24항 중 어느 한 항에 있어서, 30 내지 90 m2/g의 BET 표면적을 갖는 산화 세륨 분말인 것을 특징으로 하는 금속 산화물 분말.
- 제20항 내지 제25항 중 어느 한 항에 있어서, 등전위점이 pH 값 9 내지 11인 산화 세륨 분말인 것을 특징으로 하는 금속 산화물 분말.
- 분산액의 제조, 유리 및 금속 표면의 연마에 있어서, 촉매 및 촉매 지지체로서의 제19항 및 제25항에 따른 금속 산화물 분말의 용도.
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR100727240B1 (ko) * | 2006-09-13 | 2007-06-11 | 재단법인 포항산업과학연구원 | 에어로졸 연소장치를 이용한 고순도 산화 마그네슘 미세분말의 제조방법 |
KR101362124B1 (ko) * | 2013-06-13 | 2014-02-12 | 한밭대학교 산학협력단 | 분무열분해법에 의한 인듐 아연 주석 산화물(izto) 분말 제조 방법 |
KR20180022845A (ko) * | 2015-06-29 | 2018-03-06 | 에보니크 데구사 게엠베하 | 화염 분무 열분해에 의한 금속 산화물 분말의 제조 방법 |
Families Citing this family (30)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE10311645A1 (de) * | 2003-03-14 | 2004-09-23 | Degussa Ag | Nanoskaliges Indium-Zinn-Mischoxidpulver |
DE102004037118A1 (de) * | 2004-07-30 | 2006-03-23 | Degussa Ag | Titandioxid enthaltende Dispersion |
DE102004041747A1 (de) * | 2004-08-28 | 2006-03-02 | Degussa Ag | Indium-Zinn-Mischoxidpulver |
DE102005029542A1 (de) * | 2005-02-05 | 2006-08-10 | Degussa Ag | Verfahren zur Herstellung von Metalloxidpulvern |
DE102005032427A1 (de) * | 2005-07-12 | 2007-01-18 | Degussa Ag | Aluminiumoxid-Dispersion |
DE102005038136A1 (de) * | 2005-08-12 | 2007-02-15 | Degussa Ag | Ceroxid-Pulver und Ceroxid-Dispersion |
US7553465B2 (en) * | 2005-08-12 | 2009-06-30 | Degussa Ag | Cerium oxide powder and cerium oxide dispersion |
DE102005040157A1 (de) * | 2005-08-25 | 2007-03-01 | Degussa Ag | Paste aus nanoskaligem Pulver und Dispergiermittel |
DE102005059960A1 (de) * | 2005-12-15 | 2007-06-28 | Degussa Gmbh | Hochgefüllte Übergangs-Aluminiumoxid enthaltende Dispersion |
JP5248801B2 (ja) * | 2007-04-11 | 2013-07-31 | 日本コークス工業株式会社 | 粉砕分散処理システム |
DE102007054885A1 (de) * | 2007-11-15 | 2009-05-20 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Fraktionierung oxidischer Nanopartikel durch Querstrom-Membranfiltration |
KR101184731B1 (ko) * | 2008-03-20 | 2012-09-20 | 주식회사 엘지화학 | 산화세륨 제조 방법, 이로부터 얻어진 산화세륨 및 이를 포함하는 cmp슬러리 |
WO2009116807A1 (en) * | 2008-03-20 | 2009-09-24 | Lg Chem, Ltd. | Method for preparing cerium oxide, cerium oxide prepared therefrom and cmp slurry comprising the same |
US8721971B2 (en) * | 2009-02-26 | 2014-05-13 | Corning Incorporated | NOx adsorptive films for NOx sensor technologies |
EP2506350B1 (en) * | 2009-11-27 | 2017-03-29 | University of Yamanashi | Oxide-based stable high-potential carrier for solid polymer fuel cell |
CN102091788B (zh) | 2010-11-23 | 2013-07-17 | 北京科技大学 | 一种生产铁基弥散强化材料的方法 |
CN103086417A (zh) * | 2013-01-25 | 2013-05-08 | 吴江创源新材料科技有限公司 | 形貌控制的氧化铈颗粒和制备方法及其应用 |
CN103285850B (zh) * | 2013-06-28 | 2015-04-22 | 河南省格林沃特净化器股份有限公司 | 一种雾化燃烧制备镧铈锆复合物方法 |
KR200470512Y1 (ko) | 2013-07-11 | 2013-12-23 | 전병남 | 실리콘 노즐 |
US9981315B2 (en) * | 2013-09-24 | 2018-05-29 | Iowa State University Research Foundation, Inc. | Atomizer for improved ultra-fine powder production |
EP3026018A1 (de) * | 2014-11-25 | 2016-06-01 | Evonik Degussa GmbH | Verfahren zur Herstellung Metalloxiden mittels Spraypyrolyse |
CN105017972B (zh) * | 2015-07-20 | 2018-05-04 | 林州市清华·红旗渠新材料产业化发展中心 | 一种铈基抛光粉的制备方法 |
KR102463863B1 (ko) * | 2015-07-20 | 2022-11-04 | 삼성전자주식회사 | 연마용 조성물 및 이를 이용한 반도체 장치의 제조 방법 |
US20200230703A1 (en) * | 2016-01-27 | 2020-07-23 | Evonik Degussa Gmbh | Process for producing tungsten oxide and tungsten mixed oxides |
CN105585050A (zh) * | 2016-02-25 | 2016-05-18 | 北京三聚环保新材料股份有限公司 | 一种脱硫剂及其制备方法 |
WO2018127414A1 (de) | 2017-01-09 | 2018-07-12 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur herstellung metalloxiden mittels spraypyrolyse |
EP3495321A1 (de) | 2017-12-07 | 2019-06-12 | Evonik Degussa GmbH | Herstellung von pulverförmigen, porösen kristallinen metallsilikaten mittels flammensprühpyrolyse |
US20190217393A1 (en) | 2018-01-12 | 2019-07-18 | Hammond Group, Inc. | Methods for processing metal-containing materials |
CN110970569B (zh) * | 2018-09-29 | 2021-07-16 | Tcl科技集团股份有限公司 | 一种量子点发光二极管及其制备方法 |
CN111883788A (zh) * | 2020-06-24 | 2020-11-03 | 华南理工大学 | 一种氧化铈基中低温固体氧化物燃料电池关键材料的制备方法 |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5447708A (en) | 1993-01-21 | 1995-09-05 | Physical Sciences, Inc. | Apparatus for producing nanoscale ceramic powders |
JP3402542B2 (ja) * | 1994-07-01 | 2003-05-06 | 株式会社豊田中央研究所 | 複合酸化物粉末の製造方法 |
US6887566B1 (en) * | 1999-11-17 | 2005-05-03 | Cabot Corporation | Ceria composition and process for preparing same |
WO2001036332A1 (en) * | 1999-11-17 | 2001-05-25 | Cabot Corporation | Ceria composition and process for preparing same |
EP1142830A1 (de) * | 2000-04-03 | 2001-10-10 | Degussa AG | Nanoskalige pyrogene Oxide, Verfahren zur deren Herstellung und die Verwendung dieser Oxide |
DE10138573A1 (de) * | 2001-08-06 | 2003-03-06 | Degussa | Nanoskaliges pyrogen hergestelltes Yttrium-Zirkon-Mischoxid |
EP1378489A1 (en) * | 2002-07-03 | 2004-01-07 | Eidgenössische Technische Hochschule Zürich | Metal oxides prepared by flame spray pyrolysis |
JP4207501B2 (ja) * | 2002-08-28 | 2009-01-14 | 昭栄化学工業株式会社 | 高結晶性酸化物粉末の製造方法 |
DE10251029A1 (de) * | 2002-11-02 | 2004-05-19 | Degussa Ag | Pyrogen hergestelltes Ceroxid |
AU2003291166A1 (en) * | 2002-11-26 | 2004-06-18 | Cabot Corporation | Fumed metal oxide particles and process for producing the same |
DE10311645A1 (de) * | 2003-03-14 | 2004-09-23 | Degussa Ag | Nanoskaliges Indium-Zinn-Mischoxidpulver |
CN100431946C (zh) * | 2003-05-20 | 2008-11-12 | 苏黎世联合高等工业学校 | 生产金属氧化物的方法及所述方法生产的金属氧化物和用途 |
DE10337199A1 (de) | 2003-08-13 | 2005-03-10 | Degussa | Ceroxidpulver |
DE102005029542A1 (de) * | 2005-02-05 | 2006-08-10 | Degussa Ag | Verfahren zur Herstellung von Metalloxidpulvern |
-
2005
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2009
- 2009-02-19 US US12/388,550 patent/US7968070B2/en active Active
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR100727240B1 (ko) * | 2006-09-13 | 2007-06-11 | 재단법인 포항산업과학연구원 | 에어로졸 연소장치를 이용한 고순도 산화 마그네슘 미세분말의 제조방법 |
KR101362124B1 (ko) * | 2013-06-13 | 2014-02-12 | 한밭대학교 산학협력단 | 분무열분해법에 의한 인듐 아연 주석 산화물(izto) 분말 제조 방법 |
KR20180022845A (ko) * | 2015-06-29 | 2018-03-06 | 에보니크 데구사 게엠베하 | 화염 분무 열분해에 의한 금속 산화물 분말의 제조 방법 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
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