KR20060079102A

KR20060079102A - 염소화폴리프로필렌의 아민개질반응을 통한 개질체를함유하는 블랜드, 그 개질체 및 그의 제조방법

Info

Publication number: KR20060079102A
Application number: KR1020050130597A
Authority: KR
Inventors: 김종훈; 이상진
Original assignee: 해동화학(주)
Priority date: 2004-12-31
Filing date: 2005-12-27
Publication date: 2006-07-05
Also published as: CN101094874A; KR100746581B1; JP2008527071A

Abstract

본 발명은 염소화폴리프로필렌의 변성체를 이용한 폴리올레핀 블랜드물에 관한 것으로, 각종 플라스틱의 성형체나 필름 또는 시트 등에서 잉크의 인쇄, 코팅 시 잉크의 접착력을 증가시켜 인쇄성을 향상시킬 수 있는 신규한 아민 변성 염소화폴리프로필렌을 함유하는 폴리올레핀의 블랜드물을 제공하는 것이다.

본 발명은 수평균분자량 100 ~ 400,000이고 염소의 함량이 1 ~ 75 중량%의 염소화폴리프로필렌의 염소원소의 1 ~ 99.9몰%를 암모니아 또는 아민화합물로 치환한 염소화폴리프로필렌 변성체를 이용한 염색성 및 접착력을 향상시킨 신규한 폴리올레핀 블랜드물에 관한 것이다. 또한 본 발명은 상기의 염소화폴리프로필렌의 변성체 및 그의 제조방법을 제공하는 것이다.

염소화폴리프로필렌, 아민화, 개질, 변성체, 인쇄성, 폴리올레핀, 블랜드, 폴리프로필렌

Description

염소화폴리프로필렌의 아민개질반응을 통한 개질체를 함유하는 블랜드, 그 개질체 및 그의 제조방법{Modified Chlorinated Polypropylene, Its Preparation Method and Its Blend for Polyolefin}

본 발명은 염소화폴리프로필렌의 변성체, 그의 제조방법및 그를 이용한 폴리올레핀 특히 폴리프로필렌블렌드물에 관한 것으로 각종 플라스틱의 성형체나 필름 또는 시트 등에서 잉크의 인쇄, 코팅 시 잉크의 접착력을 증가시켜 인쇄성을 향상시킬 수 있는 신규한 블랜드물을 제공한다.

포장 재료로서의 플라스틱 필름은 인쇄성이 요구되는 경우가 많다. 인쇄성은 젖음 지수로서 판단하는데, 알려진 바와 같이 플라스틱의 젖음 지수는 낮다. 특히 폴리프로필렌의 젖음 지수는 아주 낮아 인쇄 등 다양한 표면 가공을 할 수 없다. 이러한 문제점을 해결하고 젖음 지수를 높이기 위하여 코로나 방전처리를 하는 것이 일반적이다. 그러나 강제적으로 높여진 플라스틱 표면의 젖음 지수는 시간이 지나면서 낮아진다.

종래 사용되어 오던 프로필렌 단독중합체 또는 프로필렌을 주성분으로 하는 프로필렌-에틸렌 또는 α-올레핀 공중합체 등의 폴리프로필렌계 수지로 제조되는 필름은 인쇄성이 약하고, 코로나 처리를 하여 젖음 지수를 높이는 경우에도 고온에서 장시간 방치하면 젖음 지수가 현저히 저하되어 인쇄 용도에는 사용할 수 없다.

호모폴리프로필렌으로 제조된 필름의 경우 2축 연신필름 및 무연신 필름의 표면장력은 33 ~ 34dynes/cm이며, 인쇄성의 향상을 위하여 코로나 처리를 하면 표면장력은 40 ~ 45dynes/cm이 된다. 그러나, 열 등 외부 환경의 영향으로 특히 여름철에는 시간의 경과에 따른 필름의 표면장력이 급격히 저하되어 인쇄, 증착 등의 작업성이 현저히 떨어지게 된다.

상기의 문제를 해결하기 위해 폴리프로필렌 수지를 다른 극성기를 가지는 블랜드 기술등이 개발되고 있지만, 블랜드물의 경우는 기본적인 백본구조가 상이하여 상용성에 문제가 있어 기계적 물성이 저하되는 문제점이 있고, 그라프트 중합을 통하여 극성기를 도입하는 방안이 연구되고 있지만 근본적인 중합공정의 복잡성으로 크게 상용화되지는 못하고 있고 또한 극성 단량체의 그라프트 효율이 나빠 충분한 접착성 및 인쇄성을 확보하지 못하고 있다.

본 발명자들은 상기의 문제점을 해결하고자 다양한 연구를 한 결과 아민계 화합물로 변성된 염소화폴리프로필렌 변성체가 각종 성형체, 필름, 각종 적층체의 가공 등에 첨가하여 사용되는 경우 광범위한 특성을 부여하고 다양한 수지들의 인쇄성과 접착성을 우수하게 하는 특성을 부여하는 것을 알게 되어 본 발명을 완성하 게 되었다.

따라서, 본 발명은 폴리올레핀 특히, 폴리프로필렌과 잘 혼합되고, 젖음 지수를 향상 시키는 극성기를 도입하는 신규한 변성 염소화폴리프로필렌을 제공하고, 이를 폴리올레핀 특히 폴리프로필렌의 블랜딩하여 염색성과 착생성및 접착성이 개선된 신규한 블랜드물을 제공하는 것이다.

본 발명의 또 다른 목적은 신규한 변성 염소화폴리프로필렌을 부반응을 최소화하여 간단하고 쉽게 제조할 수 있는 방법을 제공하는 것이다.

본 발명의 또 다른 목적은 상기 신규한 변성 염소화폴리프로필렌을 이용한 인쇄성과 염색성이 개선된 폴리올레핀조성물을 제공하는 것이다.

본 발명의 염소화 폴리프로필렌 변성체는 염소화 함량이 1 ~ 75 중량%, 수평균분자량이 100 ~ 400,000의 염소화폴리프로필렌을 용매에 용해한 후 아민화합물을 투입하여 승온 상태에서 반응시켜 염소를 아민화합물로 치환함으로써 변성체를 제조한다.

또한 본 발명은 상기의 반응시 CaO 및 MgO를 함유하여 염소화폴리프로필렌을 암모니아 또는 아민과 반응시킴으로써 제거반응(elimination)이 실질적으로 없이 투명하게 제조할 수 있는 방법을 제공한다.

본 발명에 따른 제조방법은 염소화폴리프로필렌을 유기용매에 투입 용해하여 반응용액을 제조하는 단계;

상기 반응용액에 아민유도체를 투입하고 승온하여 반응하는 단계;

염기를 투입하고 미 반응 아민화합물, 잔여 염기 및 염을 제거하는 단계 및 유기용매층의 염소화폴리프로필렌의 변성체를 회수하는 단계;

를 포함하는 염소화폴리프로필렌의 아민개질 변성체의 제조방법 및 그 제조방법에 따른 변성체를 제공하며,

아민화반응의 수율을 증가시키고 또한 부반응 없이 제조하기 위하여 CaO 또는 MgO를 투입하여 반응시킴으로써 더욱 안정하고 부반응 없이 높은 치환수율로 아민개질 변성체가 얻어짐을 알게 되었다.

본 발명에 사용하는 염소화폴리프로필렌은 수평균 분자량이 100 ~ 400,000의 것으로서, 염소 함량은 1 ~ 75 중량%의 것이 사용된다. 상기의 염소화 폴리프로필렌을 암모니아 또는 최소한 1개의 1차 또는 2차 아민기를 가지는 아민화합물과 반응시킴으로써 염소의 치환반응에 의하여 염소원소와 1 ~ 99.9몰%가 아민기로 치환되는 아민변성 염소화폴리프로필렌이 생성된다.

본 반응에 사용하는 유기용제로는 염소화폴리프로필렌의 용매로 사용가능한 것이라면 크게 제한이 없지만, 좋게는 톨루엔, 자일렌, 클로로벤젠, 테트라하이드로퓨란, 디메틸포름아미드, 모폴린, 디옥산, 아세토나이트릴, 메틸렌클로라이드 등의 유기용매를 단독 또는 병용하여 사용한다.

다음, 본 반응의 개질제로 사용되는 아민화합물은 1차 아민 또는 2차 아민으로서, 치환기를 가지거나 또는 가지지 않는 것 모두 사용가능하다. 그 사용가능한 아민으로서는 1차 아민은 하기식의 화합물과 같다.

A₁-NH₂

(상기에 있어서, A₁은 분기되었거나 사이클릭 또는 아로마틱 링을 포함하는 탄소수 1 ~ 18개의 탄화수소이며, 주쇄 또는 측쇄에 질소나 산소 그리고 황에서 선택되는 1개 이상의 헤테로 작용기를 가지는 것을 포함한다.)

상기 구조식의 일차아민으로는 메틸아민, 에틸아민, 프로필아민, 이소프로필아민, 부틸아민, 이소부틸아민, t-부틸아민, 펜틸아민, 헥실아민, 사이크로헥실아민, 헵틸아민, 옥틸아민, 이소옥틸아민, 아닐린, 에틸렌디아민, 프로필렌디아민, 1,2-프로필렌디아민, 부틸렌디아민, 헥사메틸렌디아민, 에탄올아민, 아미노프로판올, 아미노부탄올, 벤지딘, 4,4□□-디아미노벤즈아닐아이드, 아미노벤젠설포닉산, 디아미노벤젠, 아미노프로판올, 페닐렌디아민, 4,4□□-디아미노디페닐메탄, 4,4□□-디아미노디사이클로헥실메탄, 4,4□□-디아미노디페닐옥사이드, 4,4□□-디아미노디사이클로헥실에테르, 4,4□□-디아미노디페닐-3,3□□-디아미노디페닐설폰, 4,4□□-디아미노디페닐설파이드, 디메틸아미노프로필아민 등이 있다.

본 발명의 2차 아민으로는 다음과 같은 구조식의 화합물을 사용한다.

A₂-NH-A₃

(A₂ 및 A₃는 분기가 되었거나 사이클릭 또는 아로마틱링을 포함하는 탄소수 1~18 사이의 탄화수소이며 주쇄 또는 측쇄에 질소나 산소 그리고 황 등에서 선택되는 어느 하나 이상의 작용기를 가지는 것을 포함한다.)

상기 화합물의 대표적인 예로는 디메틸디아민, 디에틸아민, 디프로필아민, 디이소프로필아민, 디부틸아민, 디이소부틸아민, 디-t-부틸아민, 디펜틸아민, 디헥실아민, 디사이클로헥실아민, 디헵틸아민, 디옥틸아민, 디이소옥틸아민, 디페닐아민, 메틸아닐린, 에틸아닐린, 프로필아닐린, 부틸아닐린, 하이드록시에틸아닐린, 하이드록시프로필아닐린, 메틸에탄올아민, 에틸에탄올아민, 디에탄올아민, 디프로판올아민, 모폴린 등을 예로 들 수 있다.

본 발명의 2차아민으로는 하기와 같은 아민화합물을 사용하는 것도 가능하다.

A₄-HN-(A₅-NH-A₆-NH)n-A₇

(상기 A₄ 내지 A₇은 분기가 되었거나 사이클릭 또는 아로마틱링을 포함하는 탄소수 1 ~ 18 사이의 탄화수소이며 주쇄 또는 측쇄에 질소나 산소 그리고 황 등에서 선택되는 어느 하나 이상의 작용기를 가지는 것을 포함하며, n은 1 ~ 10 사이의 양의 정수이다.)

상기, 2차아민의 예로는 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라민, 테트라에틸렌펜타아민, 펜타에틸렌헥사아민, 폴리에틸렌이민, 디시안디아미드, 아미노에틸에탄올아민 등이 있다.

본 발명의 변성반응온도는 용매와 반응성에 따라 변경가능한 것으로 크게 제한을 받는 것은 아니지만 통상 30 ~ 150℃의 범위에서 반응시간은 치환되는 아민 화합물에 따라서 변경하여 선택할 수 있는 것이지만 통상적으로 8 ~ 120시간의 범위에서 반응이 이루어지는데, 먼저 염소화폴리프로필렌(CPP)를 용매에 용해한 후, 승온하고, 아민계 반응물을 투입하여 염소를 아민화합물로 치환함으로써 본 개질반응을 달성하였다.

본 발명에 따른 개질 중합체는 개질되는 아민화합물의 구조에 따라서 자외선 차단제(t-부틸아민 등 개질반응에 의해 CPP의 주쇄에 차폐된 형태의 아민의 구조를 생성시키는 개질제 등), 산화방지제(2-하이드록시아닐린 등), 대전방지제(에탄올아민 등), 난연제(디에틸렌트리아민 등), 및 금속이온봉쇄제에 사용하는 통상의 구조를 채택함으로써 상기의 기능을 가지는 개질제로 사용가능하다.

또한 본 발명은 상기 개질체의 제조시 반응 혼합물에 CaO 및 MgO에서 선택하는 어느 한 성분을 투입함으로써 놀랍게도 개질시 제거반응(elimination)이 실질적으로 없이 투명하게 제조할 수 있는 방법을 제공할 수 있음을 알 게 되었다. 이러한 효과는 반응시간을 더욱 길게 하여도 실질적인 부반응이 일어나지 않은 채로 높은 수율로 개질체를 얻을 수 있으며 부반응에 따른 반응용액의 변색을 방지하는 역할하며, 염소에 대한 아민의 치환율을 별다른 부반응 없이 30몰%이상 증가시킬 수 있다.

본 발명에 의해 제조되는 개질CPP는 그 자체로서 필름, 시트 및 성형체로 가공 가능할 뿐만 아니라 다른 수지성분과 블랜딩 함으로써, 개질CPP가 가지는 성질을 수지조성물전체에 부여할 수 있다. 이때 사용하는 수지로서는 CPP와 상용성이 우수한 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 공중합체, 폴리에틸렌공중합체 등의 수지가 상용성 등의 면에서 좋다. 특히 염소치환율이 30몰%이상, 더욱 좋게는 40몰%이상의 변성체를 제조하는 경우는 실질적으로 어렵지만 본 발명에서는 40몰% 이상의 치환율을 가지는 변성체를 제조할 수 있어, 이를 다른 수지와의 블랜딩 시 소량을 사용하는 경우에도 우수한 염색성 개선효과 및 기계적 강도를 유지하는 특성을 보여 본 발명에서 목적으로 하는 섬유 등의 블랜드물을 용이하게 제조할 수 있음을 알게 되었다.

특히 폴리프로필렌의 경우는 그 수지에 염색성과 접착성을 부여하기 위하여 다른 수지와의 블랜딩시에는 상용성이 문제가 되지만 본 발명의 암모니아 또는 아민과 개질되는 염소화 폴리프로필렌을 사용하는 경우 상용성이 매우 좋고 또한 고분자의 백본이 같은 구조를 가지므로 실질적으로 완전히 상용화되어 우수한 물성을 나타내는 블랜드물을 제공할 수 있어서 매우 좋다.

부가적으로 본 발명은 상기의 블렌드물에 대하여 점도향상제, 프로세싱오일, 산화방지제, 안료, 염료, 대전방지제, 난연제 등의 첨가제를 필요에 의해 통상적으로 사용하는 범위로 추가로 사용할 수 있다.

이하는 본 발명에 따른 CPP의 개질반응의 실시 예를 통하여 본 발명을 더욱 구체적으로 설명한다.

[실시예 1]

CPP(토요카세이(Toyo Kasei) 13-LP, 원소분석 결과: C; 61.3%, H; 9.6%, Cl; 26%, N; 0%) 5.6g을 톨루엔 100g에 용해한 후, DETA(Diethylenetriamine) 20g을 투입한 후 교반하면서 50℃에서 6시간 교반하여 반응을 실시하였다. 교반 1시간 이후부터는 매우 맑은 투명한 용액상태로 잘 용해되었으며, 6시간의 반응 후, 추가로 10% 가성소다 용액 100g을 투입하여 강하게 교반하였다. 로타리 증발기로 톨루엔 전부와 물 일부를 제거하면 연 노란색의 탄성고체가 생성된다. 상기 탄성고체에 추가로 물 200g을 투입하여 세척하는 단계를 5회 연속으로 실시하여 미 반응 아민화합물, 잔여 알칼리 및 염을 제거하였다. 로타리 증발기를 통해 잔존하는 용매를 제거한 후 진공 건조하여 고체의 CPP를 제조하였다. 생성물의 원소분석 결과 C; 64.5%, H; 11.0%, N; 6.0%, 로서 아민화합물이 도입되었음을 알 수 있었다.

상기에서 제조한 CPP변성 수지를 각각 10 중량부와 폴리프로필렌수지(현대석유화학 720) 90 중량부를 2축 압축기로부터 압출하여 펠렛을 제조한 후, 펠렛을 185℃에서 프레스 몰딩하여 시트를 제조하고, 증류수에 Lumacron Yellow E3G 200% 염료 0.013중량부(0.013% owf) Paianil Red FD-BDY 200% 염료 0.3중량부(0.3% owf), Dianix Blue FBLE 100% 염료 1.7중량부(1.7% owf)를 투입하고 빙초산으로 pH 4 ~ 4.5로 조정한 후 분산제(Sunsolt RM-340) 0.3부(0.3% owf)를 투입하여 제조한 3000부의 염욕에 본 실시예에 의해 제조한 시트를 Mathis 염색기에서 60℃에서 30분, 130℃에서 20분간 염색한 후, 80℃에서 염색물을 증류수로 세척하였다. 염색물을 가성소다 1g/ℓ, NaHSO₃(소듐하이드로설파이트) 2g/ℓ을 투입한 욕조에서 80℃에서 20분간 환원 처리하고 수세 건조시켜 염색된 시트를 얻었다.

그 결과 본 실시예에 따른 수지 조성물의 시트는, 상기의 CPP변성수지 대신에 동일한 비율과 함량으로 블렌딩한 CPP와 폴리프로필렌 수지 조성물을 이용하여 제조한 시트 및 폴리프로필렌 단독 수지로부터 제조한 시트에 비하여 기대이상의 색상의 농도가 관찰되어 염색성이 매우 우수한 효과를 가지는 것을 알 수 있었는 바, 본 발명에 따른 개질 염소화폴리프로필렌 수지는 폴리올레핀 수지의 염색성을 개선하면서 상용성이 우수한 효과를 부여하는 것을 알 수 있었다.

[실시예 2]

상기 실시예 1에서 DETA 대신에 에탄올아민을 사용하고, 톨루엔 대비 20%의 아세토니트릴을 공 용매로 사용한 것을 제외하고는 동일한 실험을 실시하였다. 생성물의 원소분석 결과 C; 62.7%, H; 10.3%, N; 2.2%, 로서 아민화합물이 도입되었음을 알 수 있었다. 실시 예 1과 동일하게 개질된 CPP, 개질하지 않은 CPP 및 폴리프로필렌 시트에 적용한 결과 개질된 CPP가 매우 우수한 염색성을 가지는 것임을 알 수 있었다.

[실시예 3]

상기 실시예 1에서 DETA 대신에 모폴린(morpholine)을 사용한 것을 제외하고는 동일한 조건으로 실험하였다. 생성물의 원소분석 결과 C; 64.5%, H; 10.2%, N; 2.6% 로서 아민화합물이 도입되었음을 알 수 있었다. 실시예 1과 동일하게 개질된 CPP, 개질하지 않은 CPP 및 폴리프로필렌 시트에 적용한 결과 개질된 CPP가 매우 우수한 염색성을 가지는 것임을 알 수 있었다.

[실시예 4]

상기 실시예 1에서 DETA 대신에 1-(2-아미노에틸)피페라진을 사용한 것을 제외하고는 동일한 조건으로 실험하였다. 생성물의 원소분석 결과 C; 62.5%, H; 11.3%, N; 6.0%, 로서 아민화합물이 도입되었음을 알 수 있었다. 실시예 1과 동일하게 개질된 CPP, 개질하지 않은 CPP 및 폴리프로필렌 시트에 적용한 결과 개질된 CPP가 매우 우수한 염색성을 가지는 것임을 알 수 있었다.

[실시예 5]

기계식 교반기가 장착된 5L 반응기에 Morpholine 4,000g, 염소화폴리프로필렌(토요카세이(Toyo Kasei) 13-LP :염소함량 26%) 500g, CaO 200g을 투입하고 110 ℃에서 3일간, 130 ℃에서 5일간 순차적으로 반응시켰다. 회전증발기에서 나머지 Morpholine을 제거한 후 Methyleme chloride 4,000g에 녹이고 백필터(1μm)를 이용하여 여과하였다. 여액을 증발, 농축, 진공건조하여 생성물을 얻었다. 원소분석 결과 몰포린이 염소에 대하여 63.9몰% 치환된 변성체를 얻었다.

상기의 몰포린이 도입된 고분자 2중량부와 폴리프로필렌(현대석유화학, 7620) 98중량부를 4개의 존으로 구성된 스크류의 온도를 (210℃, 220℃, 220℃, 210℃)로 조절한 싱글 스크류를 가지는 세원엠택의 압출기를 이용하여 펠렛을 제조하였다. 제조된 펠렛을 용융방사기의 원료호퍼에 넣고 스크류의 회전에 의해 압출기의 공급부분으로 이송되어 용융 및 혼합이 이루어진 후 90개의 실가닥으로 이루어진 멀티필라멘트를 900데니아의 굵기로 방사하였다. 방사기의 온도는 210~230℃로 유지하여 방사하였다. 방사압은 210kg/㎠으로 유지하였으며, 용융방사 시 균일한 압출량 을 얻기 위해 기어펌프를 장착하여 방사압을 일정하게 하였다. 용융 방사된 섬유는 상온에서 냉각시키고 섬유를 얻었다.

[실시예 6]

기계식 교반기가 장착된 5L 반응기에 Morpholine 4,000g, 염소화폴리프로필렌(토요카세이(Toyo Kasei) 16-LP:염소함량 32%) 500g, MgO 200g을 투입하고 110 ℃에서 3일간, 130 ℃에서 5일간 순차적으로 반응시켰다. 회전증발기에서 나머지 Morpholine을 제거한 후 Methyleme chloride 4,000g에 녹이고 백필터(1μm)를 이용하여 여과하였다. 여액을 증발, 농축, 진공건조하여 생성물을 얻었다. 원소분석 결과 Morpholine이 71.4몰% 치환된 변성체를 얻었음을 확인하였고, 이를 이용하여 실시예 5와 동일한 방법으로 방사하여 섬유를 제조하였다.

[비교예 1]

폴리프로필렌(현대석유화학, 7620) 자체를 별도 펠렛 제조과정 없이 방사한 것을 제외하고는 실시예 2와 같은 방법으로 섬유를 제조하였다.

실시예 5, 실시예 6 및 비교예 1의 염색성 평가

(분산염료를 이용한 염색성 평가)

증류수에 Lumacron Yellow ERD 100% 염료 1.1중량부(1.1% owf), Luamcron Red F3BS 100% 염료 3.4중량부(3.4% owf), Dianix Blue ACE 100% 염료 0.03중량부 (0.03% owf)를 투입하고 빙초산으로 pH 4~4.5로 조정한 후 분산제(Sunsolt RM-340) 0.3중량부(0.3% owf)를 투입하여 100부의 염욕을 조제하였다.

상기 염욕에 상기 실시예 5 및 실시예 6과 비교예 1에 의해 제조한 섬유를 증류수로 세척 후 Mathis 염색기에서 40℃에서 시작하여 36분에 걸쳐 130℃까지 승온 시키고, 130℃에서 40분간 염색한 후, 80℃에서 염색물을 증류수로 세척하였다. 염색물을 가성소다 1g/ℓ, NaHSO3(소듐하이드로설파이트) 2g/ℓ을 투입한 욕조에서 80℃에서 20분간 환원 처리하고 수세 건조시켜 염색된 실을 얻었다. 염색된 섬유를 육안관찰 하였을 때 실시예 5와 실시예 6에서 제조한 섬유가 비교예 1에서 제조한 섬유보다 착색이 월등히 잘 되었음을 알 수 있었다.

(산성염료를 이용한 염색성 평가)

증류수에 Nylosan Yellow N-3RL 염료 0.63중량부(0.63% owf), Nylosan Red N-2RBL 염료 3.3중량부(3.3% owf), Telon Blue AFN 염료 0.02중량부(0.02% owf)를 투입하고 (NH₄)₂SO₄(암모늄설페이트) 3g/ℓ, NEWBON MG(균염제) 1.00중량부(1.00% owf)를 투입하여 100부의 염욕을 조제하였다.

상기 염욕에 상기 실시예 2에 의해 제조한 섬유를 증류수로 세척 후 Mathis 염색기에서 40℃에서 시작하여 44분에 걸쳐 105℃까지 승온 시키고, 105℃에서 30분간 염색한 후, 80℃에서 염색물을 증류수로 세척하였다. 염색물을 가성소다 1g/ℓ, NaHSO₃(소듐하이드로설파이트) 2g/ℓ을 투입한 욕조에서 80℃에서 20분간 환원 처리하고 수세 건조시켜 염색된 실을 얻었다. 염색된 섬유를 육안관찰 하였을 때 실시예 5와 실시예 6에서 제조한 섬유가 비교예 1에서 제조한 섬유보다 착색이 월등히 잘 되었음을 알 수 있었다.

본 발명의 CPP의 개질방법은 간단하면서도 효과적으로 아민화합물에 의해 염소가 치환된 개질 CPP를 제조할 수 있음을 알 수 있었고, 개질 변성체를 폴리프로필렌과 블랜딩하는 경우 블랜드물의 상용성이 매우 우수하고 염색성 및 인쇄성이 매우 증대되었음을 알 수 있었다. 또한 개질 아민화합물의 구조를 디자인함으로써, 그 아민화합물의 기능기에 따라서 자외선방지기능기, 대전방지기능기 및 산화방지 기능 등의 다양한 기능을 가지는 아민화합물을 이용함으로써 고분자의 자외선방지제, 산화방지제, 난연제, 대전방지제 및 금속이온봉쇄제등의 다용한 용도의 첨가제로 사용가능함을 알 수 있었다.

Claims

수평균분자량 100 ~ 400,000이고 염소의 함량이 1 ~ 75 중량%의 염소화폴리프로필렌의 염소원소의 1 ~ 99.9몰%를 암모니아 또는 아민화합물로 치환한 변성염소화폴리프로필렌 0.5~30중량%와 폴리올레핀 99.9~70중량%로 이루어지는 폴리올레핀조성물.
제 1항에 있어서,

상기 암모니아 또는 아민화합물이 30~99.9몰% 치환된 변성 염소화 폴리프로필렌을 사용하는 것을 특징으로 하는 폴리올레핀조성물.
제 1항에 있어서,

상기 아민화합물은 1차 또는 2차 아민 화합물인 것을 특징으로 하는 염소화폴리프로필렌 변성체인 것을 특징으로 하는 폴리올레핀조성물.
상기 제 1항에 있어서,

상기 폴리올레핀은 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌공중합체, 폴리 에틸렌공중합체에서 선택되는 어느 하나이상의 성분을 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리올레핀 조성물.
상기 제 4항에 있어서,

상기 폴리올레핀은 폴리프로필렌인 것을 특징으로 하는 폴리올레핀 조성물.
수평균분자량 100 ~ 400,000이고 염소의 함량이 1 ~ 75 중량%의 염소화폴리프로필렌의 염소원소의 1 ~ 99.9몰%를 암모니아 또는 아민화합물로 치환한 염소화폴리프로필렌변성체.
제 6항에 있어서,

상기 염소화폴리프로필렌의 염소원소의 30~99.9몰%를 암모니아 또는 아민화합물로 치환한 염소화폴리프로필렌변성체.
제 6항에 있어 서,

상기 아민화합물은1차 또는 2차 아민 화합물인 것을 특징으로 하는 염소화폴 리프로필렌 변성체.
염소화폴리프로필렌을 유기용매에 투입하여 반응기에서 용해하고. 1차 아민 또는 2차 아민에서 선택되는 어느 하나 이상의 성분을 투입하여 혼합하는 단계;

상기 반응기를 승온하여 염소화폴리프로필렌과 상기 아민을 반응시키는 단계;

상기 반응기에 염기를 투입하고 미 반응 아민화합물, 잔여 염기 및 염을 제거하는 단계 및 유기 용매 층의 염소화폴리프로필렌의 변성체를 회수하는 단계;

를 포함하는 상기 청구항 제 6항 내지 제 8항에서 선택되는 어느 하나의 폴리프로필렌변성체를 제조하는 방법.
제 8항에 있어서,

상기 혼합단계에서 MgO 및 CaO를 더 투입하는 것을 특징으로 하는 폴리프로필렌변성체의 제조방법.