DE69818861T2 - Amine funktionelles san - Google Patents

Amine funktionelles san Download PDF

Info

Publication number
DE69818861T2
DE69818861T2 DE69818861T DE69818861T DE69818861T2 DE 69818861 T2 DE69818861 T2 DE 69818861T2 DE 69818861 T DE69818861 T DE 69818861T DE 69818861 T DE69818861 T DE 69818861T DE 69818861 T2 DE69818861 T2 DE 69818861T2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
amine
iii
group
terpolymer
acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
DE69818861T
Other languages
English (en)
Other versions
DE69818861D1 (de
Inventor
R. Allen PADWA
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Bayer Corp
Original Assignee
Bayer AG
Bayer Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG, Bayer Corp filed Critical Bayer AG
Application granted granted Critical
Publication of DE69818861D1 publication Critical patent/DE69818861D1/de
Publication of DE69818861T2 publication Critical patent/DE69818861T2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/30—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups
    • C08F8/32—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups by reaction with amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
    • C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
    • C08F212/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
    • C08F212/06—Hydrocarbons
    • C08F212/08—Styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/14—Methyl esters, e.g. methyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/42—Nitriles
    • C08F220/44—Acrylonitrile
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
    • C08F222/04—Anhydrides, e.g. cyclic anhydrides
    • C08F222/06—Maleic anhydride

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

  • Gebiet der Erfindung
  • Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein thermoplastisches Polymer und insbesondere auf ein Polymer, das Struktureinheiten enthält, die von wenigstens einem vinylischen Monomer und einer Amingruppe abgeleitet sind. Eine zusätzliche Ausführungsform bezieht sich auf das Verfahren zur Herstellung des Polymers.
  • Technischer Hintergrund
  • Das Polymer dieser Erfindung ist eine Verbindung, die Amingruppen in ihrer Molekülstruktur aufweist und die nicht direkt durch Terpolymerisation hergestellt werden kann. Es wurde schon vor langem erkannt, dass die Doppelbindungen vieler vinylischer Monomere hochgradig reaktiv gegenüber Aminen sind (Lit.: Hendrickson, Cram & Hammond, "Organic Chemistry, 1970, 5. 480) und daher nicht stabil sind. Aus diesem Grund stehen aminhaltige Monomere größtenteils nicht für die Verwendung zur Herstellung aminhaltiger Polymere zur Verfügung.
  • Cyclisches Anhydrid enthaltende thermoplastische Polymere können in einem Imidisierungsverfahren mit Diaminen umgesetzt werden, wobei aminfunktionelle Polymere entstehen. Wenn keine extrem großen Überschüsse an Diamin verwendet werden, resultiert ein gewisses Maß an Vernetzung und Gelbildung. Typischerweise werden zehnfache Überschüsse von Diamin verwendet, um die Vernetzung zu minimieren, die aber dadurch nicht ganz verhindert wird.
  • Relevante Diskussionen bezüglich der Kinetik der Amsäurebildung und der Imidisierung von Gemischen aus polymeren und kleinen Molekülen, die durch Fourier-Transform-IR-Spektroskopie bei nahen Umgebungs- und erhöhten Temperaturen gemessen wird, wurden offenbart in Kinetics of Amine-Cyclic Anhydride Reactions in Moderately Polar Solutions von Allen R. Padwa et al. im Journal of Poly. Science Part A: Polymer Chemistry, Vol. 33, 2165–2174 (1995).
  • Außerdem wurde beschrieben, dass die Reaktion von Amin- und Anhydridfunktionen empfindlich gegenüber der Umgebung der funktionellen Gruppe ist. Gemäß Padwa et al., in Kinetics of Amine-Anhydride Reactions for Reactive Processing, Polymer Preprints 34, 2, 841 (1993), ist die Extrapolation von der Chemie niedermolekularer Verbindungen auf polymergebundene Funktionen nicht notwendigerweise eine verlässliche Basis für die Wahl der Funktionalität. Die reaktive Schmelzverarbeitung von Poly(styrol-co-maleinsäureanhydrid) mit primärem Amin wurde in einem Artikel von Vermeesch et al. im Journal of Poly. Science Vol. 63, 1365–1378 (1994), beschrieben.
  • Es ist das Ziel der vorliegenden Erfindung, aminfunktionelle thermoplastische Polymere herzustellen. Es ist weiterhin ein Ziel, ein Extrusionsverfahren zur effizienten Herstellung dieser Polymere zu beschreiben.
  • Ausführliche Beschreibung der Erfindung
  • Das Polymer der Erfindung (hier "Terpolymer") enthält sekundäre aminfunktionelle Gruppen und Struktureinheiten, die von wenigstens einem vinylaromatischen Monomer und von wenigstens einem polaren Monomer abgeleitet sind. Es ist dadurch gekennzeichnet, dass das Gewichtsverhältnis der von dem vinylaromatischen Monomer abgeleiteten Struktureinheiten zu den von dem polaren Monomer abgeleiteten Einheiten etwa 95 : 5 bis 50 : 50 beträgt und dass die Amin-Struktureinheiten in dem Terpolymer in einer Menge von 0,5 bis 15% relativ zum Gesamtgewicht der von dem vinylaromatischen Monomer und von dem polaren Monomer abgeleiteten Struktureinheiten vorhanden sind.
  • Das Terpolymer ist als Kompatibilisator in thermoplastischen Blends, die Polycarbonatharze enthalten, geeignet.
  • Dieses Terpolymer kann gemäß der Erfindung nach einem mehrstufigen Verfahren hergestellt werden. Im ersten Schritt wird eine Vorstufe hergestellt durch Umsetzen von:
    • (i) einem vinylaromatischen Monomer;
    • (ii) einem polaren Monomer; und
    • (iii) einem α,β-Dicarbonsäure-haltigen Olefinmonomer.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform des Verfahrens ist (iii) in einer Menge von 0,1 bis 15% relativ zum Gesamtgewicht von (i) + (ii) vorhanden.
  • Dieser Schritt kann nach einem beliebigen der herkömmlichen Polymerisationsverfahren durchgeführt werden, einschließlich Massen- oder Lösungspolymerisationstechniken, die in der Technik wohlbekannt sind.
  • In einem anschließenden Schritt wird die Vorstufe mit einer ausreichenden Menge einer Verbindung, die zwei Amingruppen enthält, einem difunktionellen Amin (hier "DFA"), umgesetzt, wobei sich die Amingruppen hinsichtlich ihrer jeweiligen Reaktivität gegenüber der α,β-Dicarbonsäure-Struktureinheit von (iii) voneinander unterscheiden.
  • Diese ausreichende Menge entspricht einem molaren Überschuss, der größer ist als 25% relativ zur Stoffmenge der Komponente (iii). Die Reaktion dieses anschließenden Schrittes kann in einem Lösungsmittel wie Dimethylformamid oder N-Methylpyrrolidon oder dergleichen unter herkömmlichen Imidisierungsbedingungen durchgeführt werden. Die Durchführung dieser Reaktion in einem Extruder ohne Lösungsmittel ist jedoch vorteilhaft, da dadurch die Notwendigkeit der Rückgewinnung großer Lösungsmittelmengen vermieden wird. Vorzugsweise enthält das DFA-Molekül eine primäre und eine sekundäre Amingruppe. Vorzugsweise unterscheiden sich die beiden Amingruppen voneinander hinsichtlich ihrer Reaktivitäten gegenüber der Säurestruktureinheit um wenigstens 2 zu 1.
  • Das Reaktionsprodukt des anschließenden Schrittes ist das erfindungsgemäße Terpolymer, dessen Struktur seitenständige Amingruppen aufweist. Aufgrund der unterschiedlichen Reaktivität der Amingruppen des DFA bei mäßigen molaren Überschüssen erfolgt eine präferentielle Reaktion des reaktiveren Amins mit allen α,β-Dicarboxyl-funktionellen Gruppen.
  • Nach der Beendigung der Reaktion kann der Überschuss des DFA nach irgendeinem herkömmlichen Verfahren entfernt werden, so dass das Terpolymer im Wesentlichen frei von nichtpolymergebundenen Aminen ist. Diese Amine können durch ein Polymer-Lösungs-Fällungs-Verfahren oder zweckmäßiger durch eine Entfernung der flüchtigen Bestandteile aus dem geschmolzenen Polymer im Vakuum entfernt werden. Der letztere Verfahrensschritt kann in einem evakuierbaren Extruder durchgeführt werden. Vorteilhafterweise wird der Gehalt an nichtpolymergebundenem Amin soweit wie möglich, vorzugsweise auf einen Wert von weniger als etwa 10%, am meisten bevorzugt weniger als etwa 5%, relativ zum Gewicht des polymergebundenen Amins, reduziert, so dass es während der anschließenden Verwendung des erfindungsgemäßen Polymers nicht mit den polymergebundenen Aminen konkurriert.
  • Die Molekülstruktur des resultierenden erfindungsgemäßen Terpolymers enthält etwa 5 bis 40% Einheiten, die von dem polaren Monomer (ii) abgeleitet sind, 0,1 bis 30% Einheiten, die von der Gruppe (iii) abgeleitet sind, wobei die restlichen Einheiten von Gruppe (i) abgeleitet sind, wobei sich die Prozentwerte auf das Gewicht des Terpolymers beziehen.
  • Zu den geeigneten vinylaromatischen Monomeren der Gruppe (i) gehören Styrol, alpha-Alkyl-Monovinyl-monoaromatische Verbindungen, wie α-Methylstyrol, α-Ethylstyrol, α-Methylvinyltoluol usw., sowie ringsubstituiertes Alkylstyrol, wie Vinyltoluol, o-Ethylstyrol, p-Ethylstyrol, 2,4-Dimethylstyrol und dergleichen, ringsubstituiertes Halogenstyrol, wie o-Chlorstyrol, p-Chlorstyrol, o-Bromstyrol, 2,4-Dichlorstyrol und dergleichen, Ringalkyl-Ringhalogen-substituierte Styrole, wie 2-Chlor-4-methylstyrol und 2,6-Dich1or-4-methylstyrol.
  • Zu den geeigneten polaren Monomeren der Gruppe (ii) gehören Acrylnitril, Methacrylnitril, Ethacrylnitril und C1- bis C4-Alkyl(meth)acrylat.
  • Zu den geeigneten α,β-Dicarbonsäure-haltigen Olefinmonomeren von (iii) gehören Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure, Citraconsäure, ihre Anhydride und ihre Monoalkylester.
  • Geeignete Beispiele für DFA sind 1-(2-Aminoethyl)piperazin (hier "AEP"), N-Alkylalkylendiamine, N-Alkoxyalkylendiamine und dergleichen.
  • Das erfindungsgemäße Verfahren erfordert, dass die Menge des DFA einen molaren Überschuss gegenüber der Menge der α,β-Dicarbonsäure-Funktionen darstellt, um eine Vernetzung zu verhindern. Als Ergebnis ergibt ein Mol α,β-Dicarbonsäure-Funktion ein Mol seitenständige Aminfunktion.
  • Das resultierende Terpolymer ist zusätzlich durch seine thermoplastischen Eigenschaften gekennzeichnet sowie dadurch, dass sein Zahlenmittel des Molekulargewichts wenigstens 20000 und am meisten bevorzugt etwa 20000 bis 100000 beträgt.
  • Eine zusätzliche Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens ermöglicht die Steuerung der endgültigen Menge der Aminfunktionen ohne die Notwendigkeit einer Variation der Vorstufenzusammensetzung. Die Menge des seitenständigen sekundären Amins kann reduziert werden, indem man ein Gemisch von DFA und einem monofunktionellen Amin (MFA), das eine ähnliche Reaktivität gegenüber Anhydrid wie DFA aufweist, verwendet. Insbesondere wird das MFA so ausgewählt, dass die Reaktivität des MFA gegenüber der α,β-Dicarbonsäure-Funktion ähnlich ist wie bei demjenigen Amin des DFA, welches eine größere Reaktivität aufweist. Die Menge des DFA plus MFA wird so gewählt, dass die Gesamtstoffmenge von DFA plus MFA größer ist als die Menge der α,β-Dicarbonsäure-Funktion.
  • Ein Beispiel für ein solches Paar von Molekülen ist AEP für das DFA und 4-(2-Aminoethyl)morpholin für das MFA.
  • Das erfindungsgemäße Terpolymer wurde bezüglich seines Molekulargewichts (Gelpermeationschromatographie), Amingehalts (durch Titration in Tetrahydrofuran mit Perchlorsäure in Methanol als Titrant) und Gehalts an restlichem ungebundenem Amin (durch Gaschromatographie) charakterisiert.
  • Die Erfindung wird weiterhin anhand der folgenden Beispiele veranschaulicht, in denen alle Teile und Prozentwerte gewichtsbezogen sind, wenn nichts anderes angegeben ist.
  • Beispiele
  • Experimentelle:
  • Beispiel 1:
  • Synthese der Vorstufe:
  • Ein Gemisch von 49,8 Teilen Styrol, 29,1 Teilen Acrylnitril, 0,8 Teilen Maleinsäureanhydrid, 20 Teilen Methylethylketon, 0,105 Teilen t-Butyl-2-ethylhexylperoxycarbonat (Peroxid-Starter) und 0,25 Teilen Isooctylthioglycolat (Kettenübertragungsmittel) wurde in der notwendigen Geschwindigkeit, um eine Verweilzeit von 45 Minuten zu erhalten, einem kontinuierlich gerührten Reaktor zugeführt, der bei 145°C betrieben wurde. Im stationären Zustand wird eine Menge der Feststoffe im Reaktor von etwa 45% erreicht, und die Polymerlösung wird ständig von flüchtigen Bestandteilen befreit, was eine Vorstufe der Zusammensetzung 67 : 32 : 1 Styrol : Acrylnitril : Maleinsäureanhydrid mit einer Grenzviskositätszahl (MEK, 25°C) von 0,45 dl/g ergab.
  • Beispiel 2:
  • In noch einem anderen Verfahren wurde ein Gemisch aus 66,3 Teilen Styrol, 32,5 Teilen Acrylnitril, 1,1 Teilen Maleinsäureanhydrid und 0,13 Teilen Terpinolen in der notwendigen Geschwindigkeit, um eine Verweilzeit von 105 Minuten zu erhalten, einem Reaktor zugeführt, der bei 170°C betrieben wurde. Die resultierende Polymerlösung wurde kontinuierlich von flüchtigen Bestandteilen befreit, was ein Polymer ergab, das mit dem gemäß Beispiel 1 hergestellten im Wesentlichen identisch war.
  • Diese Vorstufe enthält 0,93 Gew.-% Maleinsäureanhydrid und hat einen Titer von 0,19 mmol pro Gramm.
  • Beispiel 3:
  • Synthese eines aminfunktionellen Terpolymers:
  • Die in Beispiel 2 hergestellte Vorstufe wurde einem 34-mm-Leistritz-Doppelschneckenextruder mit gleichsinniger Rotation zugeführt, der mit einem Injektionsanschluss, einer evakuierbaren Zone zur Entfernung von flüchtigen Bestandteilen und einem Düsenflächen-Granulator ausgestattet war. Der Extruder wurde mit 150 U/min und 260°C mit einem Vakuum von 5 bis 50 mm Hg betrieben. Die Vorstufe wurde mit einer Geschwindigkeit von 9,1 kg/h zugeführt. Das DFA, 1-(2-Aminoethyl)piperazin, wurde mit Geschwindigkeiten von etwa 1,25 bis 2,0 mol pro Mol des Anhydrids oder 2,5 bis 4,0 ml/min zum Injektionsanschluss gepumpt. Die Ergebnisse dieser Experimente sind in der Tabelle gezeigt.
  • Tabelle
    Figure 00080001
  • Anmerkungen
  • Die Vorstufe diente als Kontrolle. Beispiel A zeigt den Betrieb mit einem großen Überschuss an DFA: 2 mol DFA pro Mol Anhydrid. Der Extruder konnte das überschüssige DFA, das nach der Reaktion zurückbliebt, nicht ausreichend entfernen, was zu einer hohen Menge an restlichem DFA führte. Die hohen Mengen an restlichem DFA sind bei der anschließenden Verwendung des erfindungsgemäßen Terpolymers als Kompatibilisierungsmittel unerwünscht.
  • In Beispiel B bewirkte die Menge des zugefügten DFA (1,5 mol pro Mol Anhydrid) eine Abnahme der Menge an restlichem DFA, die auf Mengen weit unterhalb des Titers reduziert wird. Die Vorstufe wurde vollständig umgesetzt, und das resultierende Polymer hat sehr geringe Mengen an restlichem DFA. Das Molekulargewicht innerhalb des experimentellen Fehlers aufgrund einer Änderung der Molekülstruktur ist gegenüber dem der Vorstufe unverändert.
  • In Beispiel C führte die DFA-Menge (1,25 mol pro Mol Anhydrid) aufgrund von Vernetzung zur Bildung von Polymergelen und einem instabilen Extruderbetrieb. Dies wird durch Fluktuationen der Extruderleistung über einen Bereich von 11 bis 22 Ampere und die Gegenwart von polymeren Gelen angezeigt; eine Messung des Molekulargewichts war nicht möglich.
  • In Beispiel D veranschaulicht ein Gemisch von DFA und einem monofunktionellen Amin die Erfindung näher. Der Titer wird auf einen Bereich von erwarteten Werten reduziert. Der theoretische Titer bei 50% eingesetztem DFA beträgt 0,16. Das Molekulargewicht des Polymers ist unverändert, was anzeigt, dass das Polymer ohne Vernetzung umgesetzt wurde.
  • Zusätzliche Experimente wurden durchgeführt, wie es oben beschrieben ist, wobei mit cyclischem Anhydrid modifizierte Styrol-Ethylen/Butylen-Styrol-Triblockpolymere (maleatierte Kraton-Kautschuke, kommerziell erhältlich von Shell Chemical Co.) verwendet wurden. Polymere, die ungefähr 0,5, 1,0 und 1,8 Gew.-% Maleinsäureanhydrid enthielten, wurden unter den oben beschriebenen Bedingungen mit 1,5 mol 1-(2-Aminoethyl)piperazin pro Mol cyclisches Anhydrid umgesetzt. In allen diesen Experimenten erfolgte keine Umwandlung des cyclischen Anhydrids in ein sekundäres Amin. Wenn die Umsetzung in einem Lösungsmittel für das Polymer (Tetrahydrofuran) erfolgte, wurde eine vollständige Reaktion des cyclischen Anhydrids erhalten. Diese Experimente weisen darauf hin, dass das Polymergerüst ein polares Monomer enthalten muss, um eine Reaktion während der Schmelzverarbeitung zu erreichen.

Claims (15)

  1. Verfahren zur Herstellung eines thermoplastischen aminfunktionellen Terpolymers, umfassend: a) Umsetzen: (i) eines vinylaromatischen Monomers; (ii) eines polaren Monomers; und (iii) eines α,β-Dicarbonsäure-haltigen olefinischen Monomers unter Bildung einer Vorstufe; und b) Umsetzen der Vorstufe mit einem molaren Überschuss eines difunktionellen Amins, das zwei Amingruppen aufweist, die sich voneinander durch ihre jeweilige Reaktivität gegenüber (iii) unterscheiden, wobei man ein Terpolymer enthält, wobei der molare Überschuss größer als 25% und kleiner als 100% ist, bezogen auf die Stoffmenge von (iii).
  2. Verfahren gemäß Anspruch 1, wobei das difunktionelle Amin weiterhin ein monofunktionelles Amin enthält.
  3. Terpolymer, hergestellt nach dem Verfahren von Anspruch 1.
  4. Terpolymer, hergestellt nach dem Verfahren von Anspruch 2.
  5. Verfahren gemäß Anspruch 1, wobei (i) aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Styrol, α-Methylstyrol und para-Methylstyrol besteht.
  6. Verfahren gemäß Anspruch 1, wobei (ii) aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus (Methyl)acrylnitril und C1- bis C4-(Meth)acrylsäureestern besteht.
  7. Verfahren gemäß Anspruch 1, wobei (iii) aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure, Citraconsäure, ihren Anhydriden und ihren Monoalkylestern besteht.
  8. Verfahren gemäß Anspruch 1, wobei es sich bei (iii) um Maleinsäureanhydrid handelt.
  9. Verfahren gemäß Anspruch 1, wobei das difunktionelle Amin aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus 1-(2-Aminoethyl)piperazin, N-Alkylalkylendiamin und N-Alkoxyalkylendiamin besteht.
  10. Verfahren gemäß Anspruch 1, wobei es sich bei dem difunktionellen Amin um 1-(2-Aminoethyl)piperazin handelt.
  11. Verfahren gemäß Anspruch 3, wobei (iii) in einer Menge von 0,1 bis 15% vorhanden ist, bezogen auf das Gesamtgewicht von (i) + (ii).
  12. Verfahren gemäß Anspruch 1, wobei das difunktionelle Amin eine primäre Amingruppe und eine sekundäre Amingruppe enthält.
  13. Terpolymer gemäß Anspruch 3, das ein Zahlenmittel des Molekulargewichts von wenigstens 20000 hat.
  14. Terpolymer gemäß Anspruch 3, das ein Zahlenmittel des Molekulargewichts von etwa 20000 bis 100000 hat.
  15. Verfahren gemäß Anspruch 1, wobei das Umsetzen in beiden Fällen in einem Extruder erfolgt.
DE69818861T 1997-12-17 1998-12-04 Amine funktionelles san Expired - Fee Related DE69818861T2 (de)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/992,729 US6100344A (en) 1997-12-17 1997-12-17 Amine functional san
PCT/US1998/025861 WO1999031150A1 (en) 1997-12-17 1998-12-04 Amine functional san
US992729 2001-11-14

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE69818861D1 DE69818861D1 (de) 2003-11-13
DE69818861T2 true DE69818861T2 (de) 2004-09-02

Family

ID=25538675

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE69818861T Expired - Fee Related DE69818861T2 (de) 1997-12-17 1998-12-04 Amine funktionelles san

Country Status (11)

Country Link
US (1) US6100344A (de)
EP (1) EP1040139B1 (de)
JP (1) JP2002508412A (de)
KR (1) KR20010033193A (de)
CN (1) CN1151180C (de)
AU (1) AU1629099A (de)
BR (1) BR9813663A (de)
CA (1) CA2315150A1 (de)
DE (1) DE69818861T2 (de)
ES (1) ES2209229T3 (de)
WO (1) WO1999031150A1 (de)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100708982B1 (ko) * 2005-04-20 2007-04-18 주식회사 엘지화학 이미드 치환 공중합 수지의 제조방법
CN114605774B (zh) * 2022-03-29 2023-12-29 江苏金发科技新材料有限公司 一种abs树脂组合物及其制备方法与应用

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL6612024A (de) * 1966-08-26 1968-02-27
US3428596A (en) * 1966-09-12 1969-02-18 Sinclair Research Inc Rubber composition of conjugated diene rubber containing a non-reinforcing filler material and a nitrogen functional styrene-maleic anhydride resin bridging agent
US5218055A (en) * 1988-07-18 1993-06-08 Courtaulds Coatings (Holdings) Limited Coating compositions and polyanhydrides for use therein
DE3929163A1 (de) * 1989-09-02 1991-03-07 Bayer Ag Sekundaere aminogruppen aufweisende copolymerisate, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als bindemittel oder bindemittelkomponente
DE69318593T2 (de) * 1992-02-28 1998-11-26 Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Kyoto Aminogruppen enthaltende Copolymere und Verfahren zur Herstellung
JPH0656921A (ja) * 1992-08-13 1994-03-01 Monsant Kasei Kk イミド化共重合体の製造法
BE1009159A3 (nl) * 1995-02-27 1996-12-03 Dsm Nv Werkwijze voor het imidiseren van een sma-polymeer.

Also Published As

Publication number Publication date
EP1040139B1 (de) 2003-10-08
BR9813663A (pt) 2000-10-10
CN1281471A (zh) 2001-01-24
ES2209229T3 (es) 2004-06-16
JP2002508412A (ja) 2002-03-19
US6100344A (en) 2000-08-08
CA2315150A1 (en) 1999-06-24
KR20010033193A (ko) 2001-04-25
DE69818861D1 (de) 2003-11-13
AU1629099A (en) 1999-07-05
EP1040139A1 (de) 2000-10-04
CN1151180C (zh) 2004-05-26
WO1999031150A1 (en) 1999-06-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3687813T2 (de) Polyimide, herstellung von polyimiden und polyimidzusammensetzungen.
DE3881700T2 (de) Schlagfeste styrenpolymer/thermoplastpolymer-mischung.
EP2121833B1 (de) Formmassen mit reduzierter anisotropie der schlagzähigkeit
EP0242528B1 (de) Schlagzähe Polyamid-Formmassen
DE68912084T2 (de) Auf Polyorganosiloxan/Polyvinyl basierte Pfropfpolymerisate Verfahren und dieselben enthaltende Thermoplastische Zusammensetzungen.
DE3782003T2 (de) Thermoplastische harzzusammensetzung.
DE2450851A1 (de) Feuerhemmende schlagfeste harzmassen
DE3650420T2 (de) Schlagfeste Polymerzusammensetzungen.
EP0358892A2 (de) Schlagzähe thermoplastische Formmassen auf Basis von Polyphenylenether-Pfropfcopolymeren und Polyamiden sowie Verfahren zu ihrer Herstellung
DE69331724T2 (de) Thermoplastische Harzzusammensetzung
DE69818861T2 (de) Amine funktionelles san
US4945136A (en) Process for the preparation of carboxylated propylene polymers
EP0298365B1 (de) Thermoplastische Formmassen
DE69012908T2 (de) Pfropfcopolymere und Verfahren zu ihrer Herstellung.
DE2747823C2 (de) Thermoplastische Formmassen
DE3786389T2 (de) Waermebestaendige thermoplastische harzzusammensetzung.
EP0370345B1 (de) Alterungsbeständige Polymerlegierungen
EP0236554A1 (de) Thermoplastische Formmassen
DE69621619T2 (de) Funktionalisierte styrol-polymere und -copolymere
DE69410475T2 (de) Neue funktionalisierte isoolefin/para-alkylstyrol copolymere
DE60304575T2 (de) Sicheres verfahren zur herstellung von polymeren mit n-phenylimid gruppen
DE60220588T2 (de) Verfahren zur herstellung funktioneller polyphenylenetherharze
DE69116881T2 (de) Thermoplastische elastomerzusammensetzung
DE69101921T2 (de) Phosphortrilactame und verfahren zu deren herstellung.
EP0301404B1 (de) Pfropfpolymerisate auf Basis von Polyphenylenether

Legal Events

Date Code Title Description
8364 No opposition during term of opposition
8339 Ceased/non-payment of the annual fee