KR20060065698A - 폴리페닐렌 설파이드 조성물 및 적용 - Google Patents
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Abstract
폴리페닐렌 설파이드 (PPS) 기초 블렌드를 위한 조성물 및 적용이 제공된다. PPS-기초 블렌드는 약 40 내지 95 중량%의 PPS 수지 및 약 5 내지 60 중량%의 올레핀 코폴리머 및 엘라스토머를 포함할 수 있다. PPS-기초 블렌드는 PPS에 비하여 개선된 내충격성, 신장률 및 가요성을 가지며 전형적으로 PPS와 관련된 성질 이외에도 이러한 성질이 필요한 물품의 제작에 사용될 수 있다. PPS-기초 블렌드는 멀티-피스 물품의 개별적인 피스를 포함한, 제조 물품의 형성에 사용될 수 있는 다층 재료에 마지막 층으로서 편입될 수 있다. 조립하여 PPS-기초 층들이 결합될 때, 생성된 PPS-기초 물품은 각각의 구성 요소 피스들의 연결부를 통해 포함되는 증기 및 액체 비투과성을 보유할 수 있다.
Description
관련 출원에 대한 상호 참조
본 출원은 2003년 8월 18일에 출원된 가 특허출원 제 60/496,097호에 대하여 우선권을 주장한다.
기술 분야
본원 기술은 일반적으로 PPS에 비하여 개선된 가요성을 가진 탄성 폴리페닐렌 설파이드 (PPS) 조성물에 관계한다. 특히, 본원 기술은 가요성 코팅, 섬유, 또는 장벽(barrier)으로서 유용한 탄성 PPS에 관계한다.
배경 기술
본 단락은 독자에게 이하에 기술되거나 청구되는 본원 발명의 다양한 양태에 관계될 수 있는 당해 분야의 다양한 양태를 소개하고자 한다.
본 논의는 본원 발명의 다양한 양태의 보다 나은 이해를 용이하게 하기 위하여 배경 지식을 독자에게 제공하는데 도움이 될 것이라 생각된다. 따라서,본 부분은 이러한 관점에서 이해되어야 하며, 어떠한 주요한 문제가 본원 발명에 대한 선행 기술을 구성할 수 있는지를 알려주는 것은 아닌 것으로 이해되어야 한다.
가열될 때는 성형 또는 형상 지어질 수 있지만 냉각될 때는 경화하는 플라스틱 및 그밖의 다른 폴리머와 같은 열가소성 폴리머는 통상적으로 상업적 및 제조 제품 및 패키지로 통합된다. 특정 열가소성 재료는 전형적으로 내연성, 내충격성, 가요성, 내화학성, 내열성 등과 같이 특성이 다양하다. 결과적으로, 적합한 열가소성 재료는 일반적으로 응용에 대하여 응용의 요구사항 또는 제약사항에 기초하여 선택된다. 그러나 때때로 응용에 적합하지 않을 수 있는 열가소성 재료는 부적합한 특성으로 인하여 수용될 수 없을 수도 있다.
예를 들면, 폴리페닐렌 설파이드(PPS)는 우수한 열적 안정성, 규모적 안정성, 내화학성, 내연성을 가지며, 전기적 비-전도성을 띠는 고-성능 엔지니어링 열가소성 물질이다. 그러나, PPS는 고도의 가요성, 탄성, 또는 내충격성을 필요로 하는 몇몇 적용에 대하여 매우 비가요성 또는 강성을 띨 수도 있다. 예를 들면, PPS의 강성(stiffness)은, 와이어 또는 케이블과 같이 굽힐 수 있거나 합치시킬 수 있어야 하는 기판에 대한 코팅으로서, 또는 충격 위험에 저항성을 띠어야만 하는 용기 또는 그밖의 다른 물품의 구조물에서의 구성 요소로서의 사용을 배제시킨다.
그러나 충분히 가요성이거나, 탄력성이거나 내충격성이며, 그밖의 다른 PPS의 필요한 특성을 가지는 PPS-기초 조성물은 이러한 용도에 바람직할 수도 있다. 특히, 순수한 PPS에 비하여 보다 큰 가요성 및/또는 충격 위험 저항성을 가지는 PPS-기초 조성물이 매우 바람직하다. 유사하게는, 이러한 조성물을 코팅 또는 구조적 구성 요소로서 편입시킨 물품 또는 제품이 매우 바람직하다.
도면의 간단한 설명
본원 발명의 이점은 다음의 도면을 참고하여 발명의 상세한 설명을 읽을 때 명확해 질 것이다:
도 1은 본원 기술의 한 양태에 따라, PPS-기초 블렌드로 코팅된 와이어를 도시한다;
도 2는 본원 기술의 한 양태에 따라, 장벽층(barrier layer)을 편입시킨 다층 구조물을 도시한다;
도 3은 본원 기술의 한 양태에 따라, 중공 성형을 위하여 패리슨(parison)을 주형으로 압출하는 것을 도시한다;
도 4는 주형의 폐쇄 및 도 3의 패리슨의 중공 성형을 도시한다;
도 5는 도 4의 중공 성형된 물품의 냉각을 도시한다;
도 6은 도 5의 중공 성형된 물품의 축출을 도시한다;
도 7은 본원 기술의 한 양태에 따라, 도 2의 다층 구조로부터 만들어진 하나의 멀티-피스 물품을 도시한다;
도 8은 본원 기술의 한 양태에 따라, 최종 물품에 포함된 하나 이상의 내부 구성 요소를 삽입한 후, 도 2의 다층 구조로부터 제조된 하나의 멀티-피스 물품을 도시한다;
도 9는 본원 기술의 한 양태에 따라, 도 7 및 도 8에 도시된 바와 같은 피스들을 포함하는 멀티-피스 물품을 도시한다;
도 9A는 본원 발명의 한 양태에 따라, 도 9의 멀티-피스 물품을 포함하는 두 피스의 연결부의 확대도를 도시한다;
도 10은 본원 기술의 한 양태에 따라, 진공 성형을 통하여 도 7의 피스를 성형하는 것을 도시한다;
도 11은 본원 기술의 한 양태에 따라, 열판 용접을 통하여 도 7 및/또는 도 8의 피스들로부터의 멀티-피스 물품의 조립을 도시한다;
도 12는 본원 기술의 한 양태에 따라, 열판 용접 또는 그밖의 다른 접착 또는 결합 기술 이후, 도 7 및/또는 도 8의 피스들로부터의 멀티-피스 물품의 조립을 도시한다;및
도 13는 본원 기술의 한 양태에 따라 제조된 연료 탱크를 편입시킨 자동차를 도시한다.
본원 발명의 실시 방법
A. 도입
폴리페닐렌 설파이드 (PPS)에 기초한 열가소성 블렌드는 다양한 제조, 상업적 및/또는 소비자 적용에서 사용될 수 있다. 특히, 결정질 PPS는 PPS의 기계적 및/또는 전기적 성질을 필요로하는 다양한 제품의 제조에서 사용될 수 있는 고-성능 열가소성 물질이다. 예를 들면, PPS는 높은 모듈, 강성, 열적 안정성, 규모적 안정성, 내화학성, 내연성, 및/또는 전기적 비-전도성이 필요한 적용에 적합할 수도 있다. PPS는 단독으로 또는 열가소성 블렌드, 즉 PPS 및 그밖의 다른 열가소성 재료, 탄성 재료, 코폴리머, 수지, 보강제, 첨가제 등과 같은 그밖의 다른 하나 이상의 구성 성분들의 조성물의 구성 성분으로 제조 성분으로서 편입될 수 있다.
특히, 열가소성 블렌드의 사용은, 구성성분의 그밖의 다른 성질이 덜 바람직 할 수 있다 하더라도, PPS와 같은 구성 성분의 특정 성질이 필요할 때 유리할 수도 있다. 실제로, 폭넓고 다양한 열가소성 물질을 사용하여, 블렌드 구성 성분의 필요한 성질을 두드러지게 하고 구성 성분의 불필요한 성질은 최소화시키는 적합한 열가소성 블렌드의 개발이 특정 용도에 대하여 종종 바람직하다. 예를 들면, PPS-기초 블렌드는 케이블 또는 와이어와 같은 가요성 기질에 대한 코팅으로서, 천 또는 직물 제품으로 직조될 수 있는 섬유의 구성성분으로서, 또는 휘발성 액체를 저장하기 위한 용기 구조물에서의 구조적 성분으로서 바람직 할 수 있다. 그러므로 필요로 하는 PPS의 화학적, 전기적, 열적 및/또는 기계적 성질을 보유하기에 충분한 PPS의 양 및/또는 적합한 PPS의 등급을 포함할 뿐만 아니라, 블렌드에 필요로 하는 정도의 가요성 및/또는 충격 위험 저항성을 제공하는 그밖의 다른 하나 이상의 구성성분을 포함하는 열가소성 블렌드를 형성하는 것이 바람직할 수 있다.
B. 적합한 PPS-기초 블렌드
PPS에 비하여 개선된 가요성 및 충격 위험 저항성을 가지며, 실질적인 화학적, 전기적 저항성 및/또는 내연성을 가지는 PPS-기초 블렌드의 예는 처리된 PPS 수지, 올레핀 코폴리머, 및 엘라스토머를 조합하여 형성될 수 있다. PPS-기초 블렌드는 약 40 내지 95 중량%의 처리된 PPS 수지, 약 5 내지 50 중량%의 올레핀 코폴리머, 및 약 1 내지 20 중량%의 엘라스토머를 포함할 수 있다. PPS-기초 블렌드의 한 구체예에서 블렌드는 10 중량% 미만의 올레핀 코폴리머를 포함한다. 올레핀 코폴리머 대 엘라스토머의 중량비는 전형적으로 약 3:1 내지 약 20:1이다. 관련 분야의 통상의 당업자는 총 100 중량%의 블렌드 조성물이 되도록 블렌드 구성 성분의 양이 선택된다는 것을 이해하고 있을 것이다.
그밖의 다른 블렌드의 구성 성분과 조합하기에 앞서, PPS는 반응성 말단-그룹을 산성화시키는 것과 같이, 반응성 말단-그룹을 변형시키도록 처리될 수도 있다. 특히, 반응성 말단-그룹과 결합되는 나트륨 또는 염소 이온과 같은 이온종을 제거하는 것이 바람직 할 수도 있다. 이러한 탈이온화 공정은 산, 열수, 유기 용매로 PPS를 처리하거나, 이러한 몇가지 처리들의 조합을 포함한, 다양한 기술에 의하여 이루어질 수도 있다. 탈이온화 처리는 습식 PPS 플러프 또는 미립에 대한 PPS의 중합 및 회수에 후속하여 수행될 수도 있다. 처리는 필요한 경우, 처리 효율성을 증가시키기 위하여 가열 및/또는 교반하에서 수행될 수도 있다. 또한 이하에 설명되는 바와 같이, 탈이온화 처리는 PPS 중합 가공의 종결 이전에 즉, 중합 조건 하에서 이루어질 수도 있다. 탈이온화 후, 나트륨 이온 함량과 같은 처리된 PPS의 이온 함량은 900 ppm 미만이거나, 500 ppm 미만일 수 있다.
처리될 PPS는 비교적 고분자량의 본질적인 선형 폴리머 뿐만 아니라 비교적 저분자량의 PPS 수지를 포함할 수 있다. 몇몇 경우에서, PPS 폴리머의 중합 정도는 퍼옥사이드와 같은 가교제의 존재하에서 또는 산소의 존재하에서 PPS 폴리머를 저분자량의 수지와 함께 가열함에 의하여 중합 후 증가될 수 있다. 비록 본원 기술에서는 어떠한 공정에 의해 준비된 PPS라도 사용될 수 있지만, PPS 블렌드를 형성하기 위하여 비교적 고분자량의 실질적 선형 폴리머를 사용하는 것이 바람직 할 수 있다.
본원에서 사용되는, PPS는 다음 구조식으로 나타내어지는 적어도 70 몰%, 일반적으로는 90 몰% 이상의 반복 유닛을 포함하며:
하나 이상의 다음 구조식으로 나타내어지는 30 몰% 이하의 반복 유닛을 포함할 수도 있다:
상기 설명한 바와 같이 올레핀 코폴리머에 대한 PPS 수지의 친화도를 개선시키기 위하여, PPS 수지는 상기 탈이온화 처리를 거치게 될 수도 있다. 일반적으로 처리될 PPS는 탈이온화 처리 및 후속 헹굼 처리 모두의 효율성을 촉진시키기 위하여 분말 입자, 특히 미세한 입자의 형태이다.
산 처리에 있어서, 새롭게 중합된 또는 습식 PPS를 포함한 중합된 PPS가 적합한 교반 또는 가열 조건하에서 산 또는 산 용액에 침적될 수 있다. 예를 들면, PPS를 처리하기 위하여 pH 4의 아세트산 수용액이 사용될 수 있다. 아세트산 용액은 대략 80℃ 내지 90℃로 가열되고, PPS는 교반하에서 대략 30분 동안 침적될 수 있다. 이후 처리된 PPS는 100℃ 이하 또는 보다 높은 압력 하에서 가열될 수 있는 증류수 또는 탈이온수와 같은 것으로 한 번 이상 헹구었다. 일반적으로, 사용될 수 있는 산은 PPS를 분해하거나 질을 저하시키지 않는 산을 포함한다. 아세트산 이외에도, 그밖의 다른 이러한 산의 예는 염산, 황산, 인산, 규산, 탄산, 및 프로피온산을 포함한다.
유기 용매 처리는 올레핀 코폴리머에 대한 PPS 수지의 친화도를 개선시키기 위한 처리 대신 또는 처리에 부가하여 사용될 수 있다. 이러한 기술에 의한 PPS 처리는 적합하다면 교반 및/또는 가열하면서 하나 이상의 유기 용매에 PPS를 침적시켜 이루어질 수 있다. 회수된 PPS는 헹굼 및 건조 후 처리되거나 중합 용매 또는 헹굼수로 젖어 있는 동안 처리될 수 있다. 실제로, PPS 중합 혼합물은 PPS를 처리하기 위하여 유기 용매 또는 PPS를 처리하기 위한 용매와 혼합될 수 있다. 유기 용매로 처리하는 동안의 온도는 용매에 따라서 실온에서 대략 300℃까지 변화할 수 있다. 그러나 충분한 유기 용매 처리는 대략 25℃ 내지 150℃에서 얻을 수 있다. 유기 용매 및 온도에 따라, 처리는 용매의 끓음을 막기 위하여 고압에서 수행될 수 있다. 유기 용매 접촉 기간이 특히 제한되지는 않지만, 일반적으로 대략 5분 또는 그 이상 동안 배취 방식 또는 연속 방식으로 처리하여 원하는 효과를 얻을 수 있다. 처리 후, PPS는 유기 용매의 끓는점 및 수 용해성에 따라 증류수 또는 탈이온수로 한 번 이상 헹구어 질 수 있다. 물 헹굼이 수행된다면, 물 헹굼은 100℃ 이하, 또는 보다 높은 압력 하에서 수행될 수 있다.
유기 용매 처리는 유기 용매가 PPS를 분해하지 않거나 질을 저하시키지 않는 정도까지는 유기 용매에 대하여 제한되지 않는다. 유기 용매의 예는 질소 함유 극성 용매(N-메틸파이롤리돈, N,N-디메틸포름아미드, N, N-디메틸아세트아미드, 1,3-디메틸이미다졸리디논, 헥사메틸포스포릴아미드, 피페라디논 그룹 등과 같은)를 포함하지만, 이에 제한되지는 않는다. 그밖의 다른 가능한 유기 용매는 설폭사이드 및 설폰 그룹 용매(디메틸 설폭사이드, 디메틸 설폰, 설폰 등과 같은) 및 케톤 그룹 용매 (아세톤, 메틸 에틸 케톤, 디에틸 케톤, 및 아세토페논과 같은)를 포함한다. 추가적으로 가능한 유기 용매는 에테르 그룹 용매 (디에틸 에테르, 디프로필 에테르, 디옥산, 및 테트라하이드로퓨란과 같은) 및 할라이드 그룹 용매 (클로로포름, 메틸렌 디클로라이드, 트리클로로에틸렌, 에틸렌 디클로라이드, 퍼클로로에틸렌, 모노클로로에탄, 디클로로에탄, 테트라클로로에탄, 퍼클로로에탄, 클로로벤젠 등과 같은)를 포함한다. 알콜 및 페놀 그룹 용매(메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 펜탄올, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 페놀, 크레졸, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜 등과 같은) 및 방향족 탄화수소 그룹 용매 (벤젠, 톨루엔, 크실렌 등과 같은) 또한 사용될 수 있다.
또한, PPS는 올레핀 코폴리머에 대한 PPS의 친화도를 개선시키기 위하여, 증류수 또는 탈이온수와 같은 열수로 처리될 수 있다. 열수 처리는 100℃ 또는 그 이상의 물을 사용하여 수행될 수 있다. 170℃ 또는 그 이상의 물은 원하는 화학적 변형을 제공하기에 보다 효과적일 수 있다. 예를 들면, 습식 또는 새로 중합된 PPS를 포함한, 주어진 양의 PPS는 주어진 양의 물에 첨가된 후, 예컨대, 170℃ 또는 보다 높은 온도로 가열되고, 압력 용기에서 교반될 수 있다. 비율은 다양할 수 있지만, PPS-대-물의 비율은 일반적으로 물 1리터 당 200g 이하의 PPS일 수 있다. 전형적으로, 수 처리는 비활성 대기에서 수행된다. 열수 처리 후, PPS는 원하지 않는 성분을 제거하기 위하여 한 번 이상 헹구어질 수 있다.
상기 처리는 PPS 말단-그룹을 탈이온화 또는 산성화 시킬 수 있지만, 몇몇 경우에서는 이러한 공정이 중합 조건하의 반응기 내에서 이루어지는 것이 바람직할 수도 있다. 특히, 이러한 처리는 PPS 제조와 관계된, 헹굼 및 회수 단계와 같은 단계의 수를 감소시킬 수 있으며 또는 회수된 PPS에서 재(ash), 즉 불순물 함량을 감소시킬 수 있다. 이러한 공정은 미국 특허 제 5,352,768호에 개시되며, 이것은 본원에 참고문헌으로 첨부되어 있다.
예를 들면, 산 또는 산성 용액은 중합 조건하에서 중합 반응 혼합물에 첨가될 수 있다. 산 또는 산성 용액은 상당량의 중합이 일어난 후 중합 반응이 종결되기 전에 첨가될 수 있다. 전형적으로, 산 또는 산성 용액은 중합 반응의 종결 바로 전에 첨가된다. 중합 혼합물의 염기도를 감소시키기 위하여 충분한 양의 산 또는 산성 용액이 중합 혼합물에 첨가된다. 특히, 산 대 PPS의 몰 비율은 0.025:1 내지 0.1:1 의 범위일 것이며, 0.4:1 내지 0.8:1 의 범위 비율을 가지는 것이 전형적이다.
중합 혼합물의 극성 유기 화합물 또는 N-메틸-2-파이롤리돈과 같은 용매에 용해가능하거나 이들과 혼화가능한 유기 또는 무기산이 사용될 수 있다. 적합한 유기 산의 예는 아세트산, 포름산, 옥살산, 푸마르산, 및 일프탈산칼륨(monopotassium phthalic acid)을 포함하지만, 이에 제한되지는 않는다. 유사하게, 적합한 무기 산은 염산, 일인산암모늄(monoammonium phosphate), 황산, 인산, 붕산, 질산, 이수소인산 나트륨, 이수소인산 암모늄, 탄산(carbonic acid), 및 H2SO를 포함한다.
산 또는 산성 용액의 첨가 후, 중합이 종결될 수 있다. 종결은 중합 혼합물의 온도를 실질적 중합이 일어나는 온도 이하, 전형적으로 235℃ 미만으로 떨어뜨림에 의하여 이루어질 수 있다. 중합 반응의 종결 후 PPS 폴리머는 전통적인 기술, 즉, 여과, 헹굼, 플래쉬 회수(flash recovery) 등에 의하여 회수될 수 있다. 회수된 PPS는 산 처리에 의하여 효과적으로 탈이온화되어, 본원에 설명된 기술과 연계하여 사용될 수 있는 변형된 PPS를 구성한다.
예를 들면, PPS 폴리머는 중합 혼합물을 다음과 같이 산으로 처리하여 준비될 수 있다. 먼저, 50 중량%의 수산화 나트륨(NaOH) 수용액 32.40 kg (71.42 lbs.)과 60 중량%의 차아황산 나트륨(NaSH)을 함유하는 용액 39.34 kg (86.74 lbs.) 및 0.4 중량%의 황화 나트륨(Na2S)의 혼합물이 준비될 수 있다. 이러한 용액, 11.34 kg (25 lbs.)의 아세트산 나트륨(NaOAc) 분말, 및 104.1 L의 (27.5 gal.)의 N-메틸-2-파이롤리돈 (NMP)은 교반되는(400 rpm) 반응기에 첨가되고, 이후 질소로 퍼지(purge)될 수 있다. 이 후 이 혼합물은 약 172℃ (342°F)로 가열되고, 온도가 약 211 ℃(411°F)로 증가되는 동안 탈수되어 물이 제거된다. 22.7 L (6 gals.)의 NMP에서 63.27 kg (139.49 lbs.)의 p-디클로로벤젠(DCB)이 반응기에 채워질 수 있다. 혼합물은 약 282℃ (540°F)로 가열되고, 1.5 시간 동안 보유될 수 있다. 이후 2,000 mL의 빙초산이 3.79 L (1 gal.)의 NMP와 함께 반응기에 첨가되고, 279℃(535°F)에서 약 5분 동안 반응 혼합물과 반응하게 한다.
이후 반응 혼합물은 NMP를 제거하고 PPS 폴리머를 고화시키기 위하여 약 282℃(540°F)에서 빠르게 증발될 수 있다. 건식 염-충전된 폴리머는 주변 온도에서 454.25 L(120 gal.)의 탈이온수로 두 번 헹구어진 후, 여과되고, 그 후 177℃(350°F)에서 30분 동안 302.83 L (80 gal.)의 탈이온수로 헹구어 진다. 용액은 여과되어 대략 26.76 kg(59 lbs.)의 PPS를 회수시킨다. 회수된 PPS는 대략 0.23 또는 그 미만의 재 함량을 나타낸다.
전술한 탈이온화 기술은 반응성 말단-그룹이 산성화 등에 의하여 변형된 탈이온화 PPS를 제조하는데 유용하다. 그러나 관련 분야의 통상의 당업자는 그밖의 다른 탈이온화 기술 또한 본원의 범위 내에서 사용될 수 있음을 이해할 것이다. 더욱이, 설명된 다른 탈이온화 기술은 별개로 또는 조합하여 사용될 수도 있다. 예를 들면, 산처리된 PPS는 후속적으로 유기 용매하에서 또는 열수 등으로 처리될 수 있다.
PPS를 탈이온화 및/또는 산성화 시키는 것 이외에도, PPS는 또한 PPS 또는 생성된 PPS-기초 블렌드의 원하는 성질에 영향을 미치지 않는 양의, 항산화제, 열 안정화제, 윤활제, 핵제, UV 안정화제, 카본 블랙, 금속 디액티베이터(metal deactivator), 가소제, 이산화 티타늄, 안료, 점토, 운모, 난연제, 가공 조제(processing aids), 접착제, 및 점착 부여제와 같은 다양한 첨가제와 조합될 수 있다. 또한 그밖의 다른 다양한 폴리머도 원하는 성질에 영향을 주지 않는 양으로 존재할 수 있다. 또한 퍼옥사이드와 같은 가교제, 가교 촉진제, 및/또는 가교 저해제와 같은 제제들도 PPS로 편입될 수 있다.
상기 첨가제들과 함께 또는 상기 첨가제들 없이 처리된 PPS는 PPS-기초 블렌드로 편입될 수 있다. 처리된 PPS 및 필요한 첨가제 이외에도, PPS-기초 블렌드는 또한 코폴리머 또는 터폴리머와 같은 올레핀 폴리머를 포함한다. 올레핀 폴리머는 50 중량% 이상의, 에틸렌, 프로필렌, 부텐-1 등과 같은 α-올레핀, 및 50 중량% 미만의 글리시딜 에스테르를 포함할 수 있다. 본원 기술에서 사용될 수 있는 글리시딜 에스테르의 예는 글리시딜 아크릴레이트, 글리시딜 메트아크릴레이트, 글리시딜 에트아크릴레이트 등을 포함한다. 올레핀 폴리머는 비닐 에테르, 비닐 아세테이트, 비닐 프로피오네이트, 메틸 아크릴레이트, 메틸 메트아크릴레이트, 아크릴로니트릴, 스티렌 등과 같은 그밖의 다른 공중합 가능한 불포화 모노머를 40 중량% 이하로 포함할 수 있다.
올레핀 코폴리머 이외에도, 하나 이상의 엘라스토머가 PPS와 혼합될 수 있다. 전형적으로 엘라스토머 또는 엘라스토머들은 50 중량% 이상의 에틸렌을 포함한다. 가능한 엘라스토머는 에틸렌/프로필렌, 에틸렌/부텐, 에틸렌/프로필렌/디엔, 및 수소화 스티렌/ 부타디엔/스티렌 블록의 코폴리머 각각을 포함하지만, 이에 제한되지는 않는다. 그밖의 다른 가능한 엘라스토머는 아크릴산, 메트아크릴산, 또는 알킬 에스테르와 에틸렌의 코폴리머 및/또는 이들의 금속 염, 및 폴리아미드 엘라스토머를 포함한다. 당해 분야의 통상의 당업자는 그밖의 다른 코폴리머 또한 엘라스토머로서 적합할 수 있다는 것을 쉽게 이해할 것이다.
아크릴산, 메트아크릴산, 및 알킬 에스테르와 에틸렌의 코폴리머, 및 이들의 금속 염을 포함하는 엘라스토머에 있어서, 1 내지 5 탄소 원자를 가진 알킬 그룹이 전형적으로 선택된다. 이러한 엘라스토머의 예는 에틸렌/메틸 아크릴레이트, 에틸렌/에틸 아크릴레이트, 에틸렌/프로필 아크릴레이트, 및 에틸렌/부틸 아크릴레이트의 각 코폴리머와 같은 에틸렌/아크릴산 에스테르 코폴리머를 포함하지만, 이에 제한되지는 않는다. 유사하게는, 적합한 에틸렌/메트아크릴산 에스테르 코폴리머의 예는 에틸렌/메틸 메트아크릴레이트, 에틸렌/에틸 메트아크릴레이트, 에틸렌/프로필 메트아크릴레이트, 및 에틸렌/부틸 메트아크릴레이트의 코폴리머를 포함한다. 또한 상기와 같이, 엘라스토머는 에틸렌/아크릴산 및/또는 에틸렌 메트아크릴산의 코폴리머를 포함하거나 이들로 구성될 수 있다. 또한, 나트륨, 아연, 칼륨, 칼슘, 리튬, 알루미늄, 및 마그네슘 염과 같은 엘라스토머 코폴리머의 금속 염은 당해 분야의 당업자가 이해하는 바와 같이, 일반적인 코폴리머의 설명에 포함되는 것으로 간주된다.
선택된 엘라스토머 또는 엘라스토머들은 올레핀 코폴리머, 산성화된 PPS, 및 관련 첨가제와 함께 조합되어 PPS-기초 블렌드를 생성할 수 있다. 상기와 같이, PPS-기초 블렌드는 약 40 내지 95 중량%의 탈이온화, 즉, 산성화된 PPS 수지, 약 5 내지 50 중량%의 올레핀 코폴리머, 및 약 1 내지 20 중량%의 엘라스토머를 포함한다. 한 구체예에서, 블렌드는 10 중량% 미만의 올레핀 코폴리머를 포함한다. 올레핀 코폴리머 대 엘라스토머의 중량비는 전형적으로 약 3:1 내지 약 20:1이다. 또한 PPS-기초 블렌드는 아래 설명되는 바와 같이, PPS, 올레핀 코폴리머, 및 엘라스토머 전체의 400 중량부 또는 100 중량부 미만의 하나 이상의 보강제를 포함할 수 있다, 필요하다면, 보강제는 PPS-기초 블렌드에 혼합시키기 이전에 실란 또는 티타네이트와 같은 커플링제로 처리될 수 있다. 보강제의 예는 무기성 및 탄소질 섬유질과 같은 섬유질 보강제, 및 실리케이트, 금속 산화물, 카보네이트, 설페이트, 유리 비이드, 실리카, 질화 붕소, 실리콘 카바이드 등과 같은 속이 빈 또는 고체 입자 보강제를 포함한다.
PPS-기초 블렌드는 당해 분야의 당업자에게 공지된 다양한 기술에 의하여 용융-혼합될 수 있다. 예를 들면, PPS, 올레핀 코폴리머, 엘라스토머, 및 원하는 보강제 또는 보강제들은 압출기에서 280℃ 내지 340℃와 같은 PPS의 용융점 이상의 온도에서 고전단하에 용융-혼합될 수 있다. 구성 성분은 혼합 및 블렌딩 장치로 동시에 또는 개별적으로 미리-혼합되거나 계량될 수 있다. 이후 생성된 혼합물은 수송 및 다음 가공을 용이하게 하기 위하여 압출시 작은 알 모양으로 만들어(pelletize) 질 수도 있다.
PPS-기초 블렌드는 일반적으로 화학적 비반응성, 내연성이며, 일반적으로 액체 및/또는 증기에 비투과성이며, 가요성이다. PPS-기초 블렌드의 가요성은 블렌드와 관련된 신장률, 즉, 최초 길이의 백분율로 표현되는 파열 순간에서의 화학종의 신장(elongation)에 의하여 입증될 수 있다. 특히, PPS-기초 블렌드는 전형적으로 와이어 코팅과 같은 가요성 코팅에 일반적으로 필요한, 150%를 넘는 신장률을 가진다. 그러나 당해 분야의 당업자는 엘라스토머 또는 그밖의 다른 구성 성분들의 백분율은 다른 필요한 신장률 범위를 생성하기 위하여 원하는 구체예에 기초하여 바뀔 수 있음을 이해할 것이다. 예를 들면, 100% 내지 150%의 신장률을 가진 PPS-기초 블렌드는 보다 낮은 백분율의 엘라스토머를 사용하여 제조될 수 있다. 유사하게, 150% 내지 200% 또는 보다 큰 신장률을 가진 PPS-기초 블렌드는 보다 높은 백분율의 엘라스토머를 사용하여 제조될 수 있다.
C. 가요성 및/또는 충격 저항성 PPS-기초 블렌드의 적용
1. 가요성 기질을 위한 코팅
작은 알 모양으로 만들어진 PPS-기초 블렌드는 상업적 또는 제조 제품의 구조물에서 구조물의 단일 재료로서 또는 복합 구조물 재료의 구성 성분으로서 사용될 수 있다. 예를 들면, PPS-기초 블렌드는 도 1에 도시된 바와 같이, 와이어(24) 또는 그밖의 다른 가요성 매개물을 위한 코팅(22)로서 사용될 수 있다. 예를 들면, PPS-기초 블렌드 구성 성분의 혼합물은 압출기와 같은 곳에서 용융 혼합되고, 후속적으로 작은 알 모양으로 만들어질 수 있다. 이후 작은 알 모양으로 만들어진 블렌드는 용융되고, 와이어(24) 또는 케이블과 같은 코팅될 기질 위에 압출될 수 있으며, 여기서 블렌드는 냉각되어 코팅(22)로 경화될 수 있다.
와이어(24) 및 케이블은 PPS-기초 블렌드에 의하여 코팅될 수 있는 가요성 매개물의 예이지만, 유사하게 그밖의 다른 가요성 기질이 코팅될 수 있다. 예를 들면, PPS-기초 블렌드를 포함하는 코팅은 가스 탱크, 화학물질 드럼, 주방 용품 등과 같은 물품의 내부 또는 외부 표면에 적용될 수 있다. 이러한 표면은 그 조성으로 인하여 본래 가요성 일 수 있으며, 가요성 PPS-기초 블렌드의 코팅으로 인해 가요성 일 수도 있다. 코팅은 어느 정도의 내충격성을 가지는 반면, 기계적, 화학적, 열적, 또는 전기적 보호를 제공함과 같은, 기저 기질의 보호성 피복 재료로서 기능할 수 있다.
비록 그밖의 다른 기질의 코팅이 PPS-기초 블렌드의 하나의 가능한 적용이라 하더라도, PPS-기초 블렌드 그 자체가 구조물의 주요 구조물이 될 수 있다. 예를 들면, 화학적으로 비-반응성 및/또는 내연성이며, 어느 정도의 가요성을 보유하는 단일-피스 또는 멀티-피스 용기 또는 물품이 형성될 수 있다. 이러한 물품을 제조하기 위하여, PPS-기초 블렌드는 사출 성형, 압출 성형, 압축 성형, 트랜스퍼 성형, 및 블로우 성형을 포함한(이에 제한되지는 않음) 다양한 공지 기술에 의하여 주조 또는 성형될 수 있다.
2. 섬유
단독의 또는 그밖의 다른 구성 성분과 결합한 PPS-기초 블렌드는 가닥 또는 섬유로 성형될 수 있다. PPS-블렌드 섬유는 번갈아 필터, 캔버스, 의류, 및 전기적 절연체와 같은 절연체를 형성하는데 사용될 수 있는 천 또는 패브릭으로 직조될 수 있다. 예를 들면, PPS-기초 블렌드는 섬유 그 자체를 포함하거나 섬유를 형성하기 위하여 종방향과 관련된, 즉, 세로 방향인 실 또는 가닥으로 압출 또는 성형될 수 있다. 성형되면, PPS-블렌드 섬유는 직물, 패브릭, 또는 또는 천, 또는 필터 재료 또는 절연체의 형성과 같은 것에 관계된 그밖의 다른 것들을 형성하기 위하여 직조될 수 있다. 섬유는 PPS-기초 블렌드로부터 형성되기 때문에, 섬유 및 섬유로 된 재료는 순수한 PPS에 비하여 보다 큰 가요성 및 보다 적은 취성을 보유한다. 또한 섬유의 가요성은 섬유 또는 가닥을 포함하는 PPS 폴리머의 길이에 따라 다를 수 있다.
3. 다층 구조물
대안적으로, PPS-블렌드는 노출된 표면에 대하여 추가적인 필요한 성질 또는 상이한 성질을 보유하는 다층 구조물의 하나 이상의 층으로서 편입될 수 있다.예를 들어, 도 2를 보면, 장벽층(52)를 편입시킨 다층 구조물(50)이 도시된다. 장벽층(52)는 다음을 포함할 수 있다: 단독의 PPS, 상기 설명된 PPS-기초 블렌드; 폴리프로필렌과 같은 상이한 열가소성 물질; 또는 증기 비투과성과 같은 필요한 성질을 보유하는 열가소성 블렌드. PPS 또는 PPS-기초 블렌드의 장벽층(52)은 고체층, 필름, 또는 미세하게 분산된 입자로서 형성될 수 있다. 또한 당해 분야의 통상의 당업자는 다층 구조물(50)의 부가층들이 PPS를 순수한 형태 또는 PPS-기초 블렌드의 구성 성분으로서 포함할 수 있음을 쉽게 이해할 것이다.
다층 구조물(50)은 내충격성 및/또는 다층 구조물(50)로의 성형성을 제공하는 부가층을 포함할 수 있다. 예를 들면, 외부층(54)는 보호성 코팅으로서 기능할 수 있다. 또한 외부층(54)는 원하는 구조적 및/또는 기계적 성질을 제공할 수 있 다. 외부층(54)는 PPS, PPS-기초 블렌드, 폴리에틸렌(PE), 고-밀도 폴리에틸렌(HDPE), 폴리프로필렌(PP), 나일론, 폴리(부틸렌 테레프탈레이트)(PBT), 폴리(에틸렌 테레프탈레이트)(PET) 또는 원하는 성질을 가지는 그밖의 다른 폴리머로 구성될 수 있다. 또한 외부층(54)는 폴리머의 블렌드로 구성될 수 있거나, 원하는 성질을 가지는, 재생된 HDPE와 같은 재생 폴리머를 포함할 수도 있다.
또한, 도 2에 도시된 바와 같이, 다층 구조물(50)에 제 2층(56)도 포함될 수 있다. 제 2층(56)은 장벽층(52)과 같이 내부층을 위하여 부가적 보호를 제공하거나, 다층 구조물(50)에 필요한 구조적 및/또는 기계적 성질을 제공할 수도 있다. 그러므로 제 2층(56)이 존재한다면, 제 2층(56)은 외부층(54)과 동일하거나 유사한 조성을 가질 수 있다. 대안적으로, 제 2층(56)은 다층 구조물(50)에 외부층(54)와 상이한 성질을 제공할 수도 있으므로, 필요한 성질에 기초하여 상이한 또는 비유사한 조성을 가질 수도 있다. 비록 도 2에 도시된 다층 구조물(50)은 간결함을 위하여 제한된 수의 층으로 구성될 수 있더라도, 구조물(50)을 구성하는 층의 수는 최종 용도에 맞게 조절하기 위해 감소되거나 증가될 수도 있다. 예를 들면, 부가층은 다층 구조물(50) 전체의 화학적, 구조적, 전기적, 기계적, 및/또는 인화성의 필요조건에 따라 달리 제공될 수 있다.
장벽층(52), 외부층(54), 및 제 2층(56)(존재한다면)의 조성에 기초하여, 하나 이상의 연결층(tie layers)(58)이 층 서로의 접착을 용이하게 하기 위하여 다층 구조물(50)에 존재할 수 있다. 예를 들면, Xtel® XE3200 (Chevron Phillips Chemical Company LP로부터 구입가능한 PPS-기초 블렌드)와 같은 재료 및/또는 선형 저-밀도 폴리에틸렌(LDPE)이 연결층(58) 구조에서 사용될 수 있다. 연결층(58)의 조성은 예상되는 환경의 온도 범위 이상에서 인접층의 규모적 안정성과 같은 인접층의 성질에 의하여 결정될 수 있다. 예를 들면, Xtel® XE3200으로 구성된 연결층(58)은 PPS 또는 PPS-기초 블렌드로 구성된 바람직한 인접 장벽층(52)일 수 있다. 유사하게, 선형 LDPE로 구성된 연결층(58)은 바람직하게는 HDPE 또는 재생된 HDPE의 제 2층(56) 또는 외부층(54)에 인접할 수 있다. 필요하다면, 도시된 바와 같이, 인접층의 상이한 조성물을 수용하기 위하여 다중 연결층(58)이 사용될 수도 있다. 이러한 환경에서, 연결층(58)은 한쪽 면을 따라 함께 부착되어 다른 비유사한 내부 및 외부층과 결합을 이룰 수도 있다.
다층 구조물(50)은 연결층(58)의 편입에 부가하여 또는 연결층의 편입 대신에 다양한 방식으로 생성될 수 있다. 예를 들면, 장벽층(52), 외부층(54), 및 부가층은 열 및 압력을 받게 되어, 즉, 적층되어, 둘 이상의 층들을 함께 결합시킬 수 있다. 대안적으로 층 표면 또는 층들 사이에 도포되는 접착제는 UV, IR, 열, 또는 플라즈마와 같은 에너지원에 의하여 활성화될 수 있으며, 이에 의하여 층들을 서로 결합시킬 수 있다. 또다른 대안으로서, 다층 구조물(50)의 층은 분사 또는 플라즈마 분사에 의하여 배치되거나, 용매의 증발에 의하여 배치되는 적층된 필름으로서 적용되어, 잔여 용질층을 남게 할 수 있다.
전술한 기술들은 원하는 폴리머 또는 폴리머 블렌드로 구성된 둘 이상의 개 별 쉬트 또는 필름으로부터 다층 구조물(50)의 구조를 추정할 수 있지만, 대신에 다층 구조물(50)이 공압출 또는 다층 압출 가공에 의하여 생성될 수도 있다. 예를 들면, 다층 구조물(50)은 압출을 사용하는 표준 중공 성형 가공에 의하여, 또는 층들이 순차적으로 배치되는 사출 성형에 의하여 만들어 질 수도 있다. 그러나 당해 분야의 통상의 당업자는, 전술한 공정이 상호 배타적이지 않으며, 전체 다층 구조물(50)을 제작하기 위해 이 공정들의 조합이 사용될 수도 있음을 이해할 것이다.
a. 다층 구조물을 사용한 구성 요소 또는 물품 생성
제조 시, 다층 구조물(50)은 성형 또는 주조에 의하여 관심있는 하나 이상의 물품 또는 구성 요소로 성형될 수 있다. 이러한 물품은 연료, 화학 물질, 또는 음료의 저장 및/또는 운송에 사용되는 것과 같은 용기를 포함하며, 여기서 내부 장벽층은 화학적 비활성, 비투과성, 및/또는 인화 저항성을 띠는 것이 바람직하다. 예를 들면, 도 3 내지 도 6에 도시된 바와 같이, 다층 구조물(50)을 포함하는 단일-피스 구조 물품(80)은 중공 성형을 사용하여, 또는 그밖의 다른 공정을 사용하여 제조될 수 있다.
도 3을 보면, 다층 패리슨(82), 즉, 용융된 폴리머 튜브는 압출기(84)에서 환상 다이(86)를 통하여 용융 폴리머 또는 폴리머들을 수축시킴에 의하여 생성된다. 패리슨(82)은 원하는 물품(80)의 형태의 내부 형상을 가진 주형(88)로 흘러내린다. 도 4에 도시된 바와 같이, 주형(88)은 용융될 패리슨(82) 부분 주위에서 폐쇄되고, 패리슨(82)는 가스 노즐(90)과 같은 것으로부터 가스의 유입에 의하여 팽창된다. 패리슨(82)는 주형(88)의 내부 형상, 즉, 원하는 물품의 형상에 합치할 때 까지 팽창된다. 이후 도 5에 도시된 바와 같이, 물품(80)은 더이상 연성이지 않거나 두들겨 펼 수 없을 때까지 냉각된다. 냉각 후 물품(80)은 수집 및 사용을 위하여 주형(88)로부터 배출될 수 있다. 만약 패리슨(82)이 다층이었다면, 성형된 물품(80)은 다층 구조물(50)을 포함하여야 한다. 예를 들면, 가장 간단한 구성으로서, 물품(80)은 PPS 또는 PPS-기초 블렌드의 장벽층(52)과 같은 내부 장벽층(52), 및 , HDPE를 포함하는 외부층(54)과 같은 외부층(54)을 포함할 수 있다.
이것은 단일-피스 물품(80)이 다층 구조물(50)으로부터 성형될 수 있는 하나의 방법이지만, 많은 내용들에서 다층 구조물(50)으로부터 멀티-피스 물품(100)을 제조하는 것이 바람직 할 수 있다. 예를 들면, 내부 구성 요소를 함유하거나 단일 피스 제작 기술로는 매우 비용이 많이 드는, 연료 또는 화학 물질 탱크를 제조하는 것이 바람직할 수 있다. 이러한 예에서, 다층 구조물(50)은 몸체 구성 요소, 연료 충전 넥 등과 같은 필요한 구성 요소로 성형될 수 있으며, 이것은 후속적으로 원하는 멀티-피스 물품(100)으로 조립될 수 있다.
예를 들면, 멀티-피스 물품(100)의 개별적인 구성 요소들은, 도 3-6에 도시된 중공 성형 공정에 대한 변형인 블로우 성형 가공에 의하여 생성될 수도 있다. 블로우 성형 가공에서, 다층 구조물의 패리슨(82)이 압출되고 원하는 물품으로 성형된다. 성형된 물품은 도 7에 도시된 용기 반쪽(102)와 같이 둘 이상의 피스로 쪼개질 수도 있다. 도시된 용기 상부 반쪽(102)과 같은 둘 이상의 피스들은 성형 공구 또는 기계에 의하여 더욱 성형될 수도 있다. 필요하다면, 연료 펌프, 연료 레벨 센서, 필터, 전환기(diverter), 스플래쉬 배플 등과 같은 내부 구성 요소(104)는 도 8에 도시된 바와 같이, 용기 하부 반쪽(103)과 같은 용기 반쪽 또는 다른 피스안으로 삽입될 수도 있다. 도 9에 도시된 바와 같이, 이후 아래에서 논의되는 바와 같이, 둘 이상의 피스들은 결합하여, 내부 구성 요소(104)를 가지거나 가지지 않은 비투과성 멀티-피스 물품(100)을 형성할 수 있다. 멀티-피스 물품(100)의 두 피스들 사이의 연결부의 확대도가 도 9A에 도시된다. 멀티-피스 물품(100)은 다듬어져서 원하는 크기 또는 형상으로 성형된다.
대안적으로, 다층 구조물(50)은 도 10에 도시된 바와 같이, 진공 성형과 같은 그밖의 다른 성형 가공에 의하여 용기 반쪽(102, 103) 또는 멀티-피스 물품(100)의 그밖의 다른 피스로 성형될 수 있다. 진공 성형에서, 연성 다층 구조물(50)을 원하는 형상의 주형(110)으로 합치시키는 진공이 발생된다. PPS를 함유하는 하나 이상의 층들을 편입시키는 다층 구조물(50)을 위하여, 진공 성형 가공은 전형적으로 제조 후 구조물(50)이 여전히 고온이고 연성인 동안에 수행될 수 있다. 멀티-피스 물품(100)의 각각의 피스들이 진공 성형된 후, 내부 구성 요소(104)는 용기 반쪽(102, 103)과 같은 피스 안으로 삽입되고, 이 피스들은 결합되어 멀티-피스 물품(100)을 형성한다. 멀티-피스 물품(100)은 다듬어져서 원하는 크기 또는 형상으로 성형될 수 있다.
용기 반쪽(102, 103)과 같은 멀티-피스 물품(100)의 구성 요소는 그밖의 다른 방법에 의하여서도 형성될 수 있다. 예를 들면, 다층 구조물(50)은 사출 압축 성형 가공에서와 같은 성형 공정 동안에 제조될 수도 있다. 다층 구조물(50)을 성형과 함께 제조하기 위하여, 우선 장벽층(52)가 주형에 필름, 쉬트, 입자 코팅 등 으로서 삽입되거나, 배치되거나, 적용될 수 있다. 제 2층(56), 연결층, 또는 외부층(54)와 같은 인접층은 사출 압축 성형에 의하여 장벽층(54) 위에 처리될 수 있다. 사출 성형 가공의 열 및 압력은 다양한 층들의 접착을 촉진시킨다. 부가층은 다층 구조물(50)을 포함하는 원하는 구성 요소가 제조될 때까지 간단하게 처리될 수 있다. 멀티-피스 물품의 구성 요소가 형성되면, 원하는 내부 구성 요소(104)를 포함하는 멀티-피스 물품(100)의 조립이 상기 설명한 바와 같이 진행될 수 있다. 구성 요소의 성형이 블로우 성형, 진공 성형, 및 사출 압축 성형에 의하여 설명되었지만, 당업자는 압공 성형 및 냉간 성형과 같은 그밖의 다른 성형 기술 또한 멀티-피스 물품(100)의 구성 요소를 성형하는데 사용될 수 있음을 쉽게 이해할 것이다.
b. 멀티-피스 물품 조립
다양한 멀티-피스 물품(100)의 구성 요소는 열판 용접, IR 또는 UV 활성화 표면 또는 접착제, EMA 결합, 및 열풍 용접을 포함한(이에 제한되지는 않음) 다양한 기술에 의하여 조립될 수 있다. 예를 들면, 도 11에 도시된 바와 같이, 상부 및 하부 용기 반쪽(102, 103)이 열판 용접을 위해 준비된다. 결합을 준비하는데 있어 가열되는 표면(114)는 각각의 반쪽(102, 103)의 상보적 표면(116)을 가열하는데 사용된다. 충분히 가열되면, 가열된 표면(114)는 제거될 수 있고, 도 12에 도시된 바와 같이, 상보적 표면(116)은 함께 압축되어, 도 9A의 연결부 확대도에 도시된 바와 같은, 용융된 연결부(118) 또는 용접을 생성시킨다. 조립 가공 후, 상기와 같이 물품(100)은 다듬어져서, 원하는 정확한 크기로 성형될 수 있다.
도 9A에 도시된 바와 같이, 만약 용기 반쪽(102, 103)과 같은, 멀티-피스 물품(100)의 구성 요소가 제조되고, 장벽층(52)이 물품(100)의 내부에 배치된다면, 상보적 표면(116)은 장벽층(52)를 포함할 것이다. 이러한 방식에서 장벽층(52)의 용융 또는 용접은 비투과성을 가지며 PPS 또는 PPS-기초 블렌드와 같은 장벽 재료를 포함하는 장벽층(52)의 용융된 연결부(118) 또는 용접점을 생성한다. 이러한 방식으로, 함유되는 액체 또는 증기에 대하여 투과성을 띠는 연결부(118) 또는 용접점이 제거될 수 있다.
본 논의에서는 단순하게 멀티-피스 물품(100)이 두-피스의 용기로서 도시되어 있지만, 당해 분야의 통상의 당업자는 본 기술이 보다 많은 피스 또는 보다 많은 복합체 피스를 가지는 물품(100)을 위해 용이하게 개조될 수 있음을 쉽게 이해할 것이다. 실제로, 공구 세공 경제 및 제조 부피(build volumes)가 전형적으로 멀티-피스 물품(100)의 구성 요소의 수를 결정할 것이며, 본 기술은 더욱 복잡한 멀티-피스 물품(100)을 가지고 사용하기 위해 용이하게 개조될 수 있다. 예를 들면, 도 13에 도시된 바와 같이, 연료 탱크(130)이 형성되고, 차, 트럭, 모터사이클, 보트, 항공기 등과 같은 자동차류(132)로 편입되어, 연료 탱크(130)에 자동차류 엔진용 연료가 저장될 수 있다. 본원 기술에 의하여 제작된 연료 탱크(130)은 조립되는 부분 사이에 형성되는 용융된 연결부(118)을 통하여 연료 증기에 대해 비투과성인 또는 실질적으로 비투과성을 띠는 이점을 가질 수 있다. 이러한 연료 탱크(130)은 PPS 또는 PPS 블렌드 장벽층(52) 및 하나 이상의 HDPE 충격층, 즉, 외부층(54) 및/또는 제 2층(56), 및 필요한 연결층(58)을 포함할 수 있다. 당해 분야의 통상의 당 업자는 원하는 구조적, 기계적, 및 비투과성 성질에 따라 그밖의 다른 장벽 재료 및 층 재료가 사용될 수도 있음을 이해할 것이다. 유사하게, 그밖의 다른다양한 형상 및 크기의 화학 제품 용기들이 개시된 기술을 사용하여 제작될 수 있다.
비록 전술한 논의는 주로 하나 이상의 PPS 층들 또는 PPS-기초 층들을 포함하는 다층 구조물을 사용하여, 단일- 또는 멀티-피스 물품을 형성하는 것의 가능성에 초점을 두었지만, 간단하게 PPS 단일층이 사용될 수도 있다. 예를 들면, 용기 또는 연료 탱크는 연결되는 층들이 PPS 또는 PPS-기초 블렌드인 PPS의 단일 층 또는 다층 구조물로 제작될 수 있다. 본원 기술에 따라 제작되었다면, 이러한 용기 또는 연료 탱크는 상기 설명한 바와 같이 비투과성을 가질 것이다, 즉, PPS 또는 PPS-기초 블렌드의 비투과성 용접점 또는 연결부(118)을 형성할 것이다. 각각의 PPS 구성 요소들은 블로우-성형, 진공 성형 등과 같은 상기 설명된 기술에 의하여 성형될 수 있으며, 열판 용접 또는 열풍 용접과 같은 개시된 기술에 의하여 조립될 수 있다.
본원은 다양한 수정 및 변형 형태가 가능할 수 있지만, 특정 구체예가 도면에 있는 실시예에 의하여 도시되어 있으며, 본원에 상세히 설명될 것이다. 그러나 본원 발명은 개시된 특정 형태에 제한되지 않음을 이해하여야 한다. 오히려 본원 발명은 다음의 청구 범위에 의하여 정의되는 본원 발명의 사상 및 범위내에 속하는 모든 변형, 균등물 및 대체물에 미친다.
Claims (72)
- 다음을 포함하는 조성물:에틸렌 및 글리시딜 에스테르를 포함하는 5 내지 50 중량%의 올레핀 폴리머;40 내지 95 중량%의 산성화된 PPS; 및하나 이상의 아크릴산, 메트아크릴산, 알킬 그룹이 1 내지 5개의 탄소 원자를 가지는 알킬 에스테르와 에틸렌의 코폴리머, 및 이들 각각의 금속 염을 포함하는 1 내지 20 중량%의 엘라스토머;여기서 상기 올레핀 폴리머 대 엘라스토머의 중량비는 3:1 내지 20:1 범위임.
- 제 1항에 있어서, 상기 산성화된 PPS는 900 ppm 미만의 나트륨 이온 함량을 가지는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 1항에 있어서, 상기 조성물은 150% 이상의 신장률을 가지는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 1항에 있어서, 상기 산성화된 PPS는 항산화제, 열 안정화제, 윤활제, 핵제, UV 안정화제, 카본 블랙, 금속 디액티베이터, 가소화제, 이산화 티타늄, 안료, 점토, 운모, 내연제, 가공 조제, 접착제, 및 점착 부여제 중 하나 이상과 조합되는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 1항에 있어서, 상기 산성화된 PPS는 하나 이상의 보강제와 조합되는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 1항에 있어서, 상기 조성물은 10 중량% 미만의 올레핀 폴리머를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 다음을 포함하는, PPS-기초 블렌드 제조 방법:하나 이상의 황 소스, 하나 이상의 디할로방향족 화합물, 및 극성 유기 화합물을 포함하는 중합 혼합물을 반응시켜 PPS-폴리머를 제조하는 단계;상기 PPS 폴리머의 하나 이상의 말단그룹을 산성화시켜 산성화된 PPS 폴리머를 제조하는 단계;상기 중합 반응을 종결하는 단계;산성화된 PPS-폴리머를 회수하는 단계; 및상기 산성화된 PPS-폴리머, 적어도 에틸렌 및 글리시딜 에스테르의 올레핀 폴리머, 및 하나 이상의 아크릴산, 메트아크릴산, 알킬 그룹이 1 내지 5개의 탄소 원자를 가지는 알킬 에스테르와 에틸렌의 코폴리머 및 이들 각각의 금속 염을 포함하는 엘라스토머를 상기 산성화된 PPS-폴리머의 용융점보다 높은 온도에서 혼합하여, PPS-기초 블렌드를 제조하는 단계, 여기서 상기 올레핀 폴리머 및 엘라스토머 의 중량비는 3:1 내지 20:1 범위임.
- 제 7항에 있어서, 상기 하나 이상의 말단그룹을 산성화시키는 단계는 상기 중합 반응을 종결하는 단계 이전에 일어나는 것을 특징으로 하는 PPS-기초 블렌드 제조 방법.
- 제 7항에 있어서, 상기 하나 이상의 말단그룹을 산성화시키는 단계는 중합 조건하에서 일어나는 것을 특징으로 하는 PPS-기초 블렌드 제조 방법.
- 제 7항에 있어서, 상기 하나 이상의 말단그룹을 산성화시키는 단계는 상기 PPS-폴리머 회수단계에 후속하여 일어나는 것을 특징으로 하는 PPS-기초 블렌드 제조 방법.
- 제 7항에 있어서, 상기 PPS-기초 블렌드를 작은 알 모양으로 만드는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 PPS-기초 블렌드 제조 방법.
- 제 7항에 있어서, 하나 이상의 보강제가 상기 산성화된 PPS-폴리머, 상기 올레핀 코폴리머, 및 상기 엘라스토머와 혼합되는 것을 특징으로 하는 PPS-기초 블렌드 제조 방법.
- 제 7항에 있어서, 상기 PPS-기초 블렌드는 5 내지 50 중량%의 올레핀 코폴리머를 포함하는 것을 특징으로 하는 PPS-기초 블렌드 제조 방법.
- 제 7항에 있어서, 상기 PPS-기초 블렌드는 10 중량% 미만의 올레핀 코폴리머를 포함하는 것을 특징으로 하는 PPS-기초 블렌드 제조 방법.
- 제 7항에 있어서, 상기 PPS-기초 블렌드는 40 내지 90 중량%의 산성화된 PPS를 포함하는 것을 특징으로 하는 PPS-기초 블렌드 제조 방법.
- 제 7항에 있어서, 상기 PPS-기초 블렌드는 1 내지 20 중량%의 엘라스토머를 포함하는 것을 특징으로 하는 PPS-기초 블렌드 제조 방법.
- 다음을 포함하는, 복수의 가닥을 포함하는 PPS-블렌드 섬유:적어도 에틸렌 및 글리시딜 에스테르의, 5 내지 50 중량%의 올레핀 폴리머;40 내지 95 중량%의 산성화된 PPS; 및하나 이상의 아크릴산, 메트아크릴산, 알킬 그룹이 1 내지 5개의 탄소 원자를 가지는 알킬 에스테르와 에틸렌의 코폴리머, 및 이들 각각의 금속 염을 포함하는, 1 내지 20 중량%의 엘라스토머;여기서 상기 올레핀 폴리머 대 엘라스토머의 중량비는 3:1 내지 20:1 범위임.
- 제 17항에 있어서, 상기 산성화된 PPS는 900 ppm 미만의 나트륨 이온 함량을 가지는 것을 특징으로 하는 PPS-블렌드 섬유.
- 제 17항에 있어서, 상기 산성화된 PPS는 항산화제, 열 안정화제, 윤활제, 핵제, UV 안정화제, 카본 블랙, 금속 디액티베이터, 가소화제, 이산화 티타늄, 안료, 점토, 운모, 내연제, 가공 조제, 접착제, 및 점착 부여제 중 하나 이상과 조합되는 것을 특징으로 하는 PPS-블렌드 섬유.
- 제 17항에 있어서, 상기 산성화된 PPS는 하나 이상의 보강제와 조합되는 것을 특징으로 하는 PPS-블렌드 섬유.
- 제 17항에 있어서, 상기 가닥은 10 중량% 미만의 올레핀 폴리머를 포함하는 것을 특징으로 하는 PPS-블렌드 섬유.
- 다음을 포함하는 코팅된 물품:변형가능한 기질;다음을 포함하며, 상기 변형가능한 기질의 하나 이상의 표면에 배열되는 코팅:에틸렌 및 글리시딜 에스테르를 포함하는, 5 내지 50 중량%의 올레핀 폴리머;40 내지 95 중량%의 산성화된 PPS; 및하나 이상의 아크릴산, 메트아크릴산, 알킬 그룹이 1 내지 5개의 탄소 원자를 가지는 알킬 에스테르와 에틸렌의 코폴리머, 및 이들 각각의 금속 염을 포함하는, 1 내지 20 중량%의 엘라스토머;여기서 상기 올레핀 폴리머 대 엘라스토머의 중량비는 3:1 내지 20:1의 범위임.
- 제 22항에 있어서, 상기 산성화된 PPS는 900 ppm 미만의 나트륨 이온 함량을 가지는 것을 특징으로 하는 코팅된 물품.
- 제 22항에 있어서, 상기 코팅은 150% 이상의 신장률을 가지는 것을 특징으로 하는 코팅된 물품.
- 제 22항에 있어서, 상기 산성화된 PPS는 항산화제, 열 안정화제, 윤활제, 핵제, UV 안정화제, 카본 블랙, 금속 디액티베이터, 가소화제, 이산화 티타늄, 안료, 점토, 운모, 내연제, 가공 조제, 접착제, 및 점착 부여제 중 하나 이상과 조합되는 것을 특징으로 하는 코팅된 물품.
- 제 22항에 있어서, 상기 산성화된 PPS는 하나 이상의 보강제와 조합되는 것 을 특징으로 하는 코팅된 물품.
- 제 22항에 있어서, 상기 코팅은 10 중량% 미만의 상기 올레핀 폴리머를 포함하는 것을 특징으로 하는 코팅된 물품.
- 다음을 포함하는 다층 구조물:하나 이상의 기본층; 및상기 하나 이상의 기본층 위에 배치되며, 다음을 포함하는 장벽층:5 내지 50 중량%의, 적어도 에틸렌과 글리시딜 에스테르의 올레핀 폴리머;40 내지 95 중량%의 산성화된 PPS; 및하나 이상의 아크릴산, 메트아크릴산, 알킬 그룹이 1 내지 5개의 탄소 원자를 가지는 알킬 에스테르와 에틸렌의 코폴리머, 및 이들 각각의 금속 염을 포함하는, 1 내지 20 중량%의 엘라스토머;여기서 상기 올레핀 폴리머 대 엘라스토머의 중량비는 3:1 내지 20:1의 범위임.
- 제 28항에 있어서, 상기 기본층은 외부층을 포함하는 것을 특징으로 하는 다층 구조물.
- 제 28항에 있어서, 상기 다층 구조물은 내부 표면 및 외부 표면을 포함하는 용기를 포함하는 것을 특징으로 하는 다층 구조물.
- 제 30항에 있어서, 상기 장벽층은 상기 내부 표면을 형성하고 상기 기본층은 상기 외부 표면을 형성하는 것을 특징으로 하는 다층 구조물.
- 제 28항에 있어서, 상기 장벽층과 기본층 사이에 배치되는 하나 이상의 연결층을 포함하는 것을 특징으로 하는 다층 구조물.
- 제 28항에 있어서, 하나 이상의 연결층은 하나 이상의 Xtel XE3200 및 선형 저-밀도 폴리에틸렌을 포함하는 것을 특징으로 하는 다층 구조물.
- 제 28항에 있어서, 상기 기본층은 폴리에틸렌, 고-밀도 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 나일론, 폴리(부틸렌 테레프탈레이트), 폴리(에틸렌 테레프탈레이트) 중 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 다층 구조물.
- 제 28항에 있어서, 상기 장벽층은 필름, 고체층, 및 입자 분산 중 하나를 포함하는 것을 특징으로 하는 다층 구조물.
- 제 28항에 있어서, 상기 장벽층과 기본층 사이에 배치되는 하나 이상의 제 2 층을 포함하는 것을 특징으로 하는 다층 구조물.
- 제 28항에 있어서, 상기 산성화된 PPS는 항산화제, 열 안정화제, 윤활제, 핵제, UV 안정화제, 카본 블랙, 금속 디액티베이터, 가소화제, 이산화 티타늄, 안료, 점토, 운모, 내연제, 가공 조제, 접착제, 및 점착 부여제 중 하나 이상과 조합되는 것을 특징으로 하는 다층 구조물.
- 제 28항에 있어서, 상기 장벽층은 하나 이상의 보강제를 포함하는 것을 특징으로 하는 다층 구조물.
- 제 28항에 있어서, 상기 장벽층은 상기 10 중량% 미만의 올레핀 폴리머를 포함하는 것을 특징으로 하는 다층 구조물.
- 다음을 포함하는 증기 비투과성 구조물:다음을 포함하는 복합 쉬트로부터 형성된 둘 이상의 구조 구성 요소:장벽층;외부층;상기 두 개의 구조 구성 요소 연결부 사이에 있으며, 각각의 구조 구성 요소 연결부의 장벽층의 용융으로부터 형성된 용융된 구역을 포함하는 하나 이상의 증기 비투과성 밀봉(seal).
- 제 40항에 있어서, 상기 장벽층이 다음을 포함하는 것을 특징으로 하는 증기 비투과성 구조물:5 내지 50 중량%의, 에틸렌과 글리시딜 에스테르의 올레핀 코폴리머;40 내지 90 중량%의 산성화된 PPS; 및하나 이상의 아크릴산, 메트아크릴산, 알킬 그룹이 1 내지 5개의 탄소 원자를 가지는 알킬 에스테르와 에틸렌의 코폴리머, 및 이들 각각의 금속 염을 포함하는, 1 내지 20 중량%의 엘라스토머;여기서 상기 올레핀 폴리머 대 엘라스토머의 중량비는 3:1 내지 20:1의 범위임.
- 제 41항에 있어서, 상기 장벽층은 10 중량% 미만의 상기 올레핀 코폴리머를 포함하는 것을 특징으로 하는 증기 비투과성 구조물.
- 제 40항에 있어서, 상기 복합 쉬트는 상기 장벽층과 외부층 사이에 배치되는 하나 이상의 연결층을 포함하는 것을 특징으로 하는 증기 비투과성 구조물.
- 제 43항에 있어서, 하나 이상의 연결층은 하나 이상의 Xtel XE3200 및 선형 저-밀도 폴리에틸렌을 포함하는 것을 특징으로 하는 증기 비투과성 구조물.
- 제 40항에 있어서, 상기 외부층은 폴리에틸렌, 고-밀도 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 나일론, 폴리(부틸렌 테레프탈레이트), 폴리(에틸렌 테레프탈레이트) 중 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 증기 비투과성 구조물.
- 제 40항에 있어서, 상기 장벽층은 필름, 고체층, 및 입자 분산 중 하나를 포함하는 것을 특징으로 하는 증기 비투과성 구조물.
- 제 40항에 있어서, 상기 복합 쉬트는 상기 장벽층과 외부층 사이에 배치되는 하나 이상의 제 2층을 포함하는 것을 특징으로 하는 증기 비투과성 구조물.
- 제 40항에 있어서, 상기 장벽층은 항산화제, 열 안정화제, 윤활제, 핵제, UV 안정화제, 카본 블랙, 금속 디액티베이터, 가소화제, 이산화 티타늄, 안료, 점토, 운모, 내연제, 가공 조제, 접착제, 및 점착 부여제 중 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 증기 비투과성 구조물.
- 제 40항에 있어서, 상기 장벽층은 하나 이상의 보강제를 포함하는 것을 특징으로 하는 증기 비투과성 구조물.
- 다음을 포함하는 증기 비투과성 구성 요소:다음을 포함하는 복합 쉬트로부터 형성된 구성 요소 몸체:장벽층; 및외부층;여기서 상기 구성 요소 몸체의 하나 이상의 에지(edge)는 제 2 구성 요소의 메이팅 에지(mating edge)에 합치시켜, 상기 구성 요소 몸체 및 제 2 구성 요소의 장벽층이 결합될 수 있음.
- 제 50항에 있어서, 장벽층이 다음을 포함하는 것을 특징으로 하는 증기 비투과성 구성 요소:5 내지 50 중량%의, 에틸렌과 글리시딜 에스테르의 올레핀 코폴리머;40 내지 90 중량%의 산성화된 PPS; 및하나 이상의 아크릴산, 메트아크릴산, 알킬 그룹이 1 내지 5개의 탄소 원자를 가지는 알킬 에스테르와 에틸렌의 코폴리머, 및 이들 각각의 금속 염을 포함하는 1 내지 20 중량%의 엘라스토머;여기서 상기 올레핀 폴리머 대 엘라스토머의 중량비는 3:1 내지 20:1의 범위임.
- 제 51항에 있어서, 장벽층은 10 중량% 미만의 상기 올레핀 코폴리머를 포함하는 것을 특징으로 하는 증기 비투과성 구성 요소.
- 제 50항에 있어서, 상기 복합 쉬트는 상기 장벽층과 외부층 사이에 배치되는 하나 이상의 연결층을 포함하는 것을 특징으로 하는 증기 비투과성 구성 요소.
- 제 53항에 있어서, 하나 이상의 연결층은 하나 이상의 Xtel XE3200 및 선형 저-밀도 폴리에틸렌을 포함하는 것을 특징으로 하는 증기 비투과성 구성 요소.
- 제 50항에 있어서, 상기 외부층은 폴리에틸렌, 고-밀도 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 나일론, 폴리(부틸렌 테레프탈레이트), 폴리(에틸렌 테레프탈레이트) 중 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 증기 비투과성 구성 요소.
- 제 50항에 있어서, 상기 장벽층은 필름, 고체층, 및 입자 분산 중 하나를 포함하는 것을 특징으로 하는 증기 비투과성 구성 요소.
- 제 50항에 있어서, 상기 복합 쉬트는 상기 장벽층과 외부층 사이에 배치되는 하나 이상의 제 2층을 포함하는 것을 특징으로 하는 증기 비투과성 구성 요소.
- 제 50항에 있어서, 상기 장벽층은 항산화제, 열 안정화제, 윤활제, 핵제, UV 안정화제, 카본 블랙, 금속 디액티베이터, 가소화제, 이산화 티타늄, 안료, 점토, 운모, 내연제, 가공 조제, 접착제, 및 점착 부여제 중 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 증기 비투과성 구성 요소.
- 제 50항에 있어서, 상기 장벽층은 하나 이상의 보강제를 포함하는 것을 특징으로 하는 증기 비투과성 구성 요소.
- 다음을 포함하는 연료 탱크:다음을 포함하며, 연료 탱크 내부를 결정하는 연료 탱크 몸체:다음을 포함하는 각각의 복합 쉬트로부터 형성되는 둘 이상의 몸체 구성 요소:장벽층외부층; 및두 개의 몸체 구성 요소 연결부 사이에 있으며, 몸체 구성 요소 각 연결부의 장벽층의 용융으로부터 형성되는 용융 구역을 포함하는 하나 이상의 증기 비투과성 밀봉.
- 제 60항에 있어서, 상기 연료 탱크 내부안에 배치되는 하나 이상의 내부 구성 요소를 포함하는 것을 특징으로 하는 연료 탱크.
- 제 61항에 있어서, 상기 하나 이상의 내부 구성 요소는 펌프, 필터, 및 전환기 중 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 연료 탱크.
- 제 60항에 있어서, 장벽층이 다음을 포함하는 것을 특징으로 하는 연료 탱 크:5 내지 50 중량%의, 에틸렌과 글리시딜 에스테르의 올레핀 코폴리머;40 내지 90 중량%의 산성화된 PPS; 및하나 이상의 아크릴산, 메트아크릴산, 알킬 그룹이 1 내지 5개의 탄소 원자를 가지는 알킬 에스테르와 에틸렌의 코폴리머, 및 이들 각각의 금속 염을 포함하는 1 내지 20 중량%의 엘라스토머;여기서 상기 올레핀 폴리머 대 엘라스토머의 중량비는 3:1 내지 20:1 범위임.
- 제 63항에 있어서, 장벽층은 10 중량% 미만의 상기 올레핀 코폴리머를 포함하는 것을 특징으로 하는 연료 탱크.
- 제 60항에 있어서, 상기 복합 쉬트는 상기 장벽층과 외부층 사이에 배치되는 하나 이상의 연결층을 포함하는 것을 특징으로 하는 연료 탱크.
- 제 65항에 있어서, 하나 이상의 연결층은 하나 이상의 Xtel XE3200 및 선형 저-밀도 폴리에틸렌을 포함하는 것을 특징으로 하는 연료 탱크.
- 제 60항에 있어서, 상기 외부층은 폴리에틸렌, 고-밀도 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 나일론, 폴리(부틸렌 테레프탈레이트), 폴리(에틸렌 테레프탈레이트) 중 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 연료 탱크.
- 제 60항에 있어서, 상기 장벽층은 필름, 고체층, 및 입자 분산 중의 하나를 포함하는 것을 특징으로 하는 연료 탱크.
- 제 60항에 있어서, 상기 복합 쉬트는 상기 장벽층과 외부층 사이에 배치되는 하나 이상의 제 2층을 포함하는 것을 특징으로 하는 연료 탱크.
- 제 60항에 있어서, 상기 장벽층은 항산화제, 열 안정화제, 윤활제, 핵제, UV 안정화제, 카본 블랙, 금속 디액티베이터, 가소화제, 이산화 티타늄, 안료, 점토, 운모, 내연제, 가공 조제, 접착제, 및 점착 부여제 중 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 연료 탱크.
- 제 60항에 있어서, 상기 장벽층은 하나 이상의 보강제를 포함하는 것을 특징으로 하는 연료 탱크.
- 제 60항에 있어서, 연료 탱크 내부 공간에 근접하게 하는 연료 필터 넥을 포함하는 것을 특징으로 하는 연료 탱크.
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