KR20060057510A - 모의 이동상에서 탄화수소 유분의 탈황 방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 흡착에 의하여 가스유형 탄화수소 유분을 탈황시켜 10 중량 ppm 미만으로 탈황된 유출물을 95 중량% 초과의 수율로 얻는 방법에 관한 것이다. 상기 방법은 공급물 중 황-함유 화합물의 모의 이동상 흡착 단계, 라피네이트 증류 단계 및 추출물 증류 단계를 포함한다.

Description

모의 이동상에서 탄화수소 유분의 탈황 방법{PROCESS FOR DESULPHURIZING A HYDROCARBON CUT IN A SIMULATED MOVING BED}
본 발명은 모의 이동상 흡착에 의한 증류물형 탄화수소 유분의 탈황 방법에 관한 것이다. "증류물형 유분"이란 증류 간격 150∼450℃에서 원유 증류 또는 접촉 분해와 같은 전환 유닛으로부터 나오는 유분을 의미한다.
이하에서는 이러한 유분을 "가스유"라 하겠으나, 이러한 지칭이 성질을 제한하는 것은 아니다. 증류 간격이 가스유 유분의 증류 간격과 유사하고 황을 함유하는 임의의 탄화수소 유분을 본 발명 방법에 사용할 수 있다.
따라서, 본 발명 방법은, 황 함량이 수십 중량 ppm일 수 있고 2 중량% 또는 3 중량%까지 될 수 있는 처리 공급물로부터 출발하여 10 중량 ppm 이하의 황(S), 또는 5 중량 ppm의 황 또는 1 중량 ppm 미만의 황을 포함하는 탈황 유분을 제조하는 데 사용할 수 있다. "중량 ppm"이란 중량으로 백만부당 부수를 의미하며 10-6kg/kg과 동등하다.
또한, 상기 방법의 가스유 수율은 실질적으로 고정상 방법의 가스유 수율보다 높다.
자동차 연료에 관한 미래의 규정에서는 연료, 특히 가스유에서 황 함량의 큰 감소가 예상된다. 이러한 감소는 자동차 배기 가스 중 황 및 질소 산화물의 양을 제한하려는 의도이다. 유럽 법률에 의하면 가스유 연료 규정에서 황은 2000년부터는 350 중량 ppm, 2005년에는 50 중량 ppm으로 떨어질 것이며 2009년에는 10 중량 ppm으로 떨어질 것이다.
따라서, 연료의 황 함량 규제 변화는, 현행 수소화 처리 접촉 공정을 개선시켜 수소의 실질적인 과소비 및/또는 작동 압력의 증가를 얻거나 또는 가스유의 신규한 강력 탈황 방법을 개발하거나 또는 이 둘의 조합을 필요로한다.
대안적인 가스유 탈황 방법 중에서 선택적 흡착제 상에서 황-함유 화합물의 흡착에 의한 정제 방법은 종래의 수소화 탈황 방법에 대한 유리한 대안을 제공한다.
예컨대, 미국 특허 제US-A-4 337 156호(UOP 1982)는 KX형 제올라이트 및 1-옥탄올형 탈착제를 사용하여 나프타 유분(초기 비점이 약 70℃이고 최종 비점이 약 220℃인 가솔린 유분을 지칭하는 것으로 당업자가 사용하는 용어)의 모의 이동상(SMB)에 의한 (황-함유, 질소-함유, 산소-함유) 극성 화합물의 분리를 추천한다.
나프타 유분에 존재하는 황-함유 화합물은 티오펜형이며 벤조형이나 디벤조티오펜형은 아닌데, 벤조형이나 디벤조티오펜형은 본 발명의 맥락에서 마주치게 되는 것과 같은 증류물의 경우 제거가 가장 곤란한 황-함유 화합물을 구성하기 때문이다. 제US-A-5 454 933호는 "용이한 황" 공정으로서 공지된 황-함유 화합물의 제거를 위한 종래의 수소화 처리 공정과, 비표면적이 800∼1200 m2/g이고 특정 기공 구조를 갖는 활성탄 상에서 어려운 황-함유 화합물을 흡착시키는 공정을 결합하는 것으로 이루어지는 가스유 탈황 방법을 개시하고 있다. "어려운 황" 화합물로 칭해지는 제거가 곤란한 상기 황-함유 화합물은 베타-치환된 디벤조티오펜형 방향족에 해당한다.
상기 특허에 개시된 흡착 방법은 전체 출발 가스유 공급물의 처리를 위해 설계된 것은 아니며 수소화 전처리를 필요로한다.
프랑스 특허 출원 제FR-A-02/03314호는 π 전자 수용체에 기초한 착화 고체 상에서 탄화수소 공급물을 탈황시키는 방법을 제안한다. 상기 방법은 규정에 맞는 경질 유출물 및 탈황시켜야 할 중질 유출물을 생성시킬 수 있는 분별 칼럼에 의하여 처리할 수 있다. 고정상 작동의 경우, 탈황시키고자 하는 생성물의 손실은 탈착제의 기공 부피를 물리적으로 충전시키기 때문에 무지할 수 없다. 상기 특허는 다양한 탈착력을 갖는 상이한 세정 유체를 사용하여 탄화수소의 손실을 완전히는 아니지만 감소시킬 수 있는 방법을 제안한다.
본 발명은
ㆍ모의 이동상(SMB)으로서 작용하고, 황을 함유하는 탄화수소 및 황을 함유하지 않는 탄화수소에 대하여 선택성이 상이한 흡착 고체로 구성되는 복수개의 상을 포함하며, 탈착제 도입점 및 추출물 배출점 사이의 제1 구역, 추출물 배출점 및 공급물 도입점 사이의 제2 구역, 공급물 도입점 및 라피네이트 배출점 사이의 제3 구역 및 라피네이트 배출점 및 탈착제 도입점 사이의 제4 구역인 4 이상의 작용 구역을 포함하는 하나 이상의 제1 흡착 칼럼에서 실시되는, 처리하고자 하는 공급물로부터 황-함유 화합물을 흡착시키는 단계;
ㆍ1 이상의 증류 칼럼에서 실시되는 라피네이트 증류 단계로서, 상기 칼럼으로부터 가스유 유출물을 탈착제 스트림과 함께 추출하고 상기 탈착제 스트림 중 적어도 일부를 제1 흡착 칼럼에 재순환시키는 단계;
ㆍ1 이상의 증류 칼럼에서 실시되는 추출물 증류 단계로서, 상기 칼럼으로부터 황-함유 불순물을 함유하는 유출물을 실제적으로 순수한 탈착제 스트림과 함께 배출시키고 상기 탈착제 스트림 중 적어도 일부를 제1 흡착 칼럼에 재순환시키는 단계
의 연속 단계를 포함하는, 증류 간격이 150∼450℃인, 3% 이하의 황을 함유할 수 있는 가스유 유형의 탄화수소 공급물의 고도 탈황 방법으로서 정의된다.
얻어지는 가스유의 황 함량은 일반적으로 10 중량 ppm 미만, 바람직하게는 5 중량 ppm 미만, 더 바람직하게는 1 중량 ppm이며, 유입 공급물에 대한 수율은 일반적으로 97 중량% 초과, 바람직하게는 99 중량% 초과이다.
본 방법의 변형에서는, 처리하고자 하는 공급물은 모의 이동상 흡착 유닛의 상류에 위치한 증류 칼럼으로 미리 이송되고, 이로부터 적어도 일부가 탈착제로서 사용되는 상부 스트림 및 공급물로서 모의 이동상 흡착제 유닛으로 도입되는 하부 스트림이 배출된다.
본 발명은 도 1에 도시된 공정 흐름도로부터 더 잘 이해될 것이다.
공급물(1)은 모의 이동상(2)으로서 작동하는 흡착 탈황 유닛으로 유입된다. 이 흡착 탈황 유닛은 정제하고자 하는 공급물(알칸 및 방향족)의 화학군에 대하여 황-함유 화합물의 선택성이 큰 복수개의 상호 연결된 흡착제상이 구비된 1 이상의 흡착 칼럼으로 구성된다.
상기 흡착 칼럼은, 흡착 공급물 및 탈착제(9b)를 구성하는 혼합물 주입부 및, 탈착제와 혼합된 탈황 가스유를 함유하는 라피네이트(3) 및 탈착제와의 혼합물로서 제거되는 황-함유 화합물을 주로 함유하는 추출물(4)의 배출부에 의하여 정해지는 4 개 이상의 구역을 포함한다.
황-함유 화합물의 탈착 구역(1)은 탈착제(9b) 주입부 및 추출물(4) 배출부 사이에 포함된다.
알칸 및 방향족 탈착 구역(2)은 추출물(4) 배출부 및 흡착 공급물(1) 주입부 사이에 있다.
황-함유 화합물 흡착 구역(3)은 공급물(1) 주입부 및 라피네이트(3) 배출부 사이에 있다.
구역(4)은 라피네이트(3) 배출부 및 탈착제(9b) 주입부 사이에 있으며 알칸 및 방향족을 흡착시킬 수 있다.
스트림(3 및 4) 분리 단계는 예컨대 칼럼의 하부에서 실질적으로 모든 탈착제를 제거할 수 있는, 라피네이트(3) 및 추출물(4)이 공급된 2 개의 증류 칼럼(5 및 6)에 의하여 실시된다.
10 중량 ppm 미만의 황, 바람직하게는 5 중량 ppm 미만의 황, 더바람직하게는 1 중량 ppm 미만의 황을 함유하는 탈황 가스유 스트림(8)은 칼럼(5)의 헤드로부터 배출되고, 황-함유 화합물 및 질소-함유 화합물의 혼합물(10)은 칼럼(6)의 헤드로부터 배출된다.
이 혼합물 자체는, 예컨대 가스유와 같은 생성 혼합물의 비점과 양립할 수 있는 비점을 가지며 적당한 황 함량을 갖는 정련 스트림과 혼합하는 것이 유리할 수 있다.
탈황 공정의 촉매 활성은 처리하고자 하는 황의 유입 농도와 직접적인 관계가 있으므로, 상기 혼합물은 또한 공급물의 황 함량을 증가시킴으로써 재순환 황-함유 화합물을 제거할 수 있는 종래의 수소화 처리 유닛으로 재순환시킬 수도 있다.
탈착제(9 및 11)는 칼럼(5 및 6)의 하부로부터 회수되어, 증류 칼럼을 거치면서 발생한 임의의 탈착제 손실에 상응하는 탈착제(12)가 임의로 보충된 모의 이동상(SMB) 탈황 유닛(2)으로 돌아가는 스트림(9a)을 형성한다.
여러 스트림(9, 11 및 12)은 모의 이동상 칼럼(2)으로 도입되는 탈착제(9b)의 첨가를 형성한다.
스트림(7)은 모의 이동상 칼럼의 조작에 필수불가결한 재순환 스트림을 구성한다. 이것은 경시적으로 비율이 변화하는 재생 용매 및 가스유에 의하여 구성된다.
도 2는 도 1에 도시한 흐름도의 상류에 유닛(1e)에 상응하는 증류 단계를 배치한 본 발명의 변형예를 도시한다.
이 증류 단계는, 도 1에 도시된 바와 같은 SMB 흡착 유닛(2)에 이송되는 중질 황-함유 탄화수소 유분(1b) 및, 황 함량이 소정 함량 이하인 경질 탄화수소 유분(1a)을 생성시키는 증류탑(1e)에 공급물(1)을 이송하는 것으로 이루어진다.
상기 탈황 유분(1a)은 SMB 흡착 유닛(2)에서 탈착제로서 사용될 수도 있는데, 이 경우 유사 정상 상태에 도달하면 스트림(1a)의 부분(1d)은 보충 탈착제로서 사용되고 스트림(9a)과 혼합되어 흡착 칼럼(2)의 탈착제 스트림(9b)을 형성한다. 탈황된 경질 탄화수소의 나머지 부분(1c)은 소정 함량을 이미 만족시키므로 시판 가스유에서 베이스 역할을 할 수 있었다.
본 방법의 변형예에서는, 이미 탈황된 가스유를 당업자에 널리 공지된 종래의 접촉 수소화탈황 유닛에서 처리할 수 있다.
상기 유닛에 의하여 생성된 가스유의 황 함량은 수소화처리 작동 조건에 따라 달라질 것이다. 황 함량이 10 중량 ppm 내지 1000 중량 ppm일 수 있는 생성 가스유는 도 1 및 2에 상응하는 본 발명 방법의 한 변형 또는 다른 변형을 사용하여 처리할 수 있다.
SMB 흡착 유닛에서 사용되는 흡착제는 일반적으로 활성탄, 제올라이트, 실리카, 알루미나, 실리카-알루미나, 사용된 촉매, 수지, 찰흙, 가교 찰흙, 환원 금속 또는 산화물 및 이들 상이한 흡착제군에서 가능한 모든 혼합물과 같은 종래의 흡착제군에서 선택한다.
본 발명의 한 특징에 따르면, SMB 흡착 유닛에서 사용되는 흡착제는 활성탄류에서 선택되는데, 이것이 황-함유 분자 및 가스유 매트릭스의 나머지 사이에서 충분한 선택성을 갖기 때문이다. 바람직한 활성탄 유형은 비표면적이 1200 m2/g을 초과하고 총 기공 부피가 0.5 cm3/g을 초과하는 것인데, 전구체는 임의의 유형일 수있고 다공성을 얻기 위해 사용되는 활성 유형은 물리적 활성 또는 화학적 활성 또는 이 둘의 조합일 수 있다.
본 방법에 사용되는 고체 흡착제가 무엇이든지,총 기공 부피는 0.5 cm3/g 이상인 것이 바람직하고 상기 고체 흡착제의 세공율에 포함되는 기공 부피 분율은 0.2 cm3/g 이상인 것이 바람직하다.
세공율은 직경이 20Å(2 nm, 즉 2 x 10-9 m) 미만인 기공으로서 정해진다.
모의 이동상 흡착 유닛을 구성하는 흡착제상의 수는 일반적으로 24 미만, 바람직하게는 15 미만이다.
탈착제는 질소-함유 화합물, 알콜, 에테르, 방향족, 탈황 경질 유분 또는 임의의 다른 정련 스트림 또는 이들의 혼합물군에서 선택할 수 있다. 에컨대, 방향족을 선택하는 것이 바람직할 수 있다.
모의 이동상 분리 유닛에서 공급물에 대한 탈착제의 부피비는 일반적으로 0.5 내지 2.5, 바람직하게는 0.7 내지 2.0 범위이다.
작동 온도는 상온 내지 처리하고자 하는 탄화수소 유분의 최종 비점 사이이므로 액상 작동이 필요함을 알 수 있다. 일반적으로, 50∼350℃, 바람직하게는 50∼250℃ 범위의 온도를 사용한다.
작동 압력은 SMB 탈착 유닛 전체에 걸쳐 반드시 액상이 존재하도록 최경질 화합물의 버블점 및 15 bar 절대(1.5 MPa) 사이이므로 이 방법의 성능은 이 매개변수에 거의 의존하지 않음을 알 수 있다.
실시예
상이한 군의 증류물의 유출 순서가 하기와 같도록 비표면적이 1440 m2/g이고 총 기공 부피가 1.7 cm3/g이며 세공율중 기공 부피 분율이 0.35 cm3/g인 활성탄을 고려한다:
ㆍ알칸;
ㆍ방향족: 모노-, 디- 및 트리-;
ㆍ용이한 황(제거하기가 용이한 황-함유 화합물)
ㆍ어려운 황(제거하기가 곤란한 황-함유 화합물)
ㆍ질소-함유 화합물.
황 함량이 낮은(50 중량 ppm의 황) 가스유의 처리 실시예
50 중량 ppm의 황을 함유하는 가스유를, 구역 1 = 3 상; 구역 2 = 5 상; 구역 3 = 5 상; 및 구역 4 = 2 상의 구성을 갖는 4 개의 구역으로 구획된 609.6 cm3의 15상을 구비하는 파일럿 유닛에서 모의 이동상에서 정제하였다.
작동 조건은 하기와 같았다:
온도:210℃
압력: 액체가 회로의 모든 점에 존재할 정도, 즉 3 bar 절대(0.3 MPa);
주입, 배출 및 재순환 유속 및 작동 조건:
공급물: 200.0 cm3/분;
용매: 톨루엔 147.0 cm3/분;
추출물: 57.0 cm3/분
라피네이트: 290.0 cm3/분
재순환 유속(구역 1): 193 cm3/분.
밸브 교체 시간 (또는 기간)은 152.0초이다.
톨루엔 증류 후, 얻어지는 라피네이트는 황 함량이 1.5 중량 ppm인 순도 99.5%의 가스유를 생성시켰다. 흡착제 부피 및 유닛 시간당 생성되는 가스유의 부피로서 표현되는 유닛의 생산성은 1.31 m3/(m3.h)이었다.
황 함량이 높은(1.5%의 황) 가스유의 처리 실시예
1.5 중량%의 황을 함유하는 가스유를, 구역 1 = 3 상; 구역 2 = 5 상; 구역 3 = 5 상; 및 구역 4 = 2 상의 구성을 갖는 4 개의 구역으로 구획된 609.6 cm3의 15상을 구비하는 파일럿 유닛에서 모의 이동상에서 정제하였다.
작동 조건은 하기와 같았다:
온도:210℃;
압력: 액체가 회로의 모든 점에 존재할 정도;
주입, 배출 및 재순환 유속 및 작동 조건:
공급물: 105.0 cm3/분;
용매: 톨루엔 147.0 cm3/분;
추출물: 82.0 cm3/분
라피네이트: 170.0 cm3/분
재순환 유속(구역 1): 193 cm3/분.
밸브 교체 시간 (또는 기간)은 152.0초이다.
톨루엔 증류 후, 얻어지는 라피네이트는 황 함량이 3.5 중량 ppm인 순도 99.5%의 가스유를 생성시켰다. 흡착제 부피 및 유닛 시간당 생성되는 가스유의 부피로서 표현되는 유닛의 생산성은 0.67 m3/(m3.h)이었다.
본 발명 방법에 따르면 흡착에 의하여 가스유형 탄화수소 유분을 탈황시켜 10 중량 ppm 미만으로 탈황된 유출물을 95 중량% 초과의 수율로 얻을 수 있다.
도 1은 가장 일반적인 본 발명의 공정 흐름도를 도시한다.
도 2는 본 발명 공정 흐름도의 변형을 도시한다.

Claims (10)

  1. ㆍ모의 이동상(SMB)으로서 작용하고, 황을 함유하는 탄화수소 및 황을 함유하지 않는 탄화수소에 대하여 선택성이 상이한 흡착제 상을 복수개 포함하며, 탈착제(9b) 도입점 및 추출물(4) 배출점 사이의 제1 구역, 추출물(4) 배출점 및 공급물(1) 도입점 사이의 제2 구역, 공급물(1) 도입점 및 라피네이트(3) 배출점 사이의 제3 구역 및 라피네이트(3) 배출점 및 탈착제(9b) 도입점 사이의 제4 구역인 4 이상의 작용 구역을 포함하는 하나 이상의 제1 흡착 칼럼(2)에서 실시되고, 공급물에 대한 탈착제의 부피비가 0.5∼2.5 범위인, 공급물(1)로부터 황-함유 화합물을 흡착시키는 단계;
    ㆍ1 이상의 증류 칼럼(5)에서 실시되는 라피네이트(3) 증류 단계로서, 상기 칼럼으로부터 한편으로 탈황 가스유 유출물(8) 및 다른 한편으로 탈착제 스트림(9)을 배출시키고 상기 탈착제 스트림 중 적어도 일부를 제1 흡착 칼럼(2)에 재순환시키는 단계;
    ㆍ1 이상의 증류 칼럼(6)에서 실시되는 추출물(4) 증류 단계로서, 상기 칼럼으로부터 한편으로 황-함유 불순물을 함유하는 유출물(10) 및 다른 한편으로 실제적으로 순수한 탈착제 스트림(11)을 배출시키고 상기 탈착제 스트림 중 적어도 일부를 제1 흡착 칼럼에 재순환시키는 단계
    의 연속 단계를 포함하는, 증류 간격이 150∼450℃인, 3% 이하의 황을 함유하는 탄화수소 공급물의 고도 탈황 방법.
  2. 제1항에 있어서, 탈황 가스유(8)의 황 함량은 10 중량 ppm 미만, 바람직하게는 5 중량 ppm 미만, 더 바람직하게는 1 중량 ppm이며, 유입되는 공급물에 대한 수율은 일반적으로 97 중량% 초과, 바람직하게는 99 중량% 초과인 것인 고도 탈황 방법.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 흡착 유닛에서 사용되는 고체 흡착제는 비표면적이 1200 m2/g을 초과하고 총 기공 부피가 0.5 cm3/g을 초과하는 활성탄인 것인 고도 탈황 방법.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 흡착제의 세공율에 포함되는 기공 부피 분율이 0.2 cm3/g을 초과하는 것인 고도 탈황 방법.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 하나의 항에 있어서, 흡착제 유닛의 작동 온도는 50∼350℃ 범위, 바람직하게는 50∼250℃ 범위인 것인 고도 탈황 방법.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 하나의 항에 있어서, 모의 이동상 흡착 유닛은 24 개 이하, 바람직하게는 15 개 이하의 상을 포함하는 것인 고도 탈황 방법.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 하나의 항에 있어서, 모의 이동상 흡착 유닛에서 공급물에 대한 탈착제의 부피비 0.7∼2.0 범위인 것인 고도 탈황 방법.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 하나의 항에 있어서, 처리하고자 하는 공급물을 모의 이동상 흡착 유닛의 상류에 위치한 증류 칼럼으로 미리 이송시키고, 상기 칼럼으로부터 적어도 일부가 탈착제로서 사용되는 상부 스트림(1a) 및 공급물로서 모의 이동상 흡착 유닛(2)으로 도입되는 하부 스트림(1b)을 배출시키는 것인 고도 탈황 방법.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 하나의 항에 있어서, 황-함유 화합물 스트림(10)을 연료 오일 유분(연료)에 혼합물로서 이송시키는 것인 고도 탈황 방법.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 하나의 항에 있어서, 황-함유 화합물 스트림(10)을 수소화탈황 유닛으로 재순환시키는 것인 고도 탈황 방법.
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Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102600808A (zh) * 2006-01-30 2012-07-25 高级技术材料公司 纳米多孔碳材料，以及利用其的系统和方法
US9315733B2 (en) * 2006-10-20 2016-04-19 Saudi Arabian Oil Company Asphalt production from solvent deasphalting bottoms
FR2910457B1 (fr) * 2006-12-22 2009-03-06 Inst Francais Du Petrole Procede de purification par adsorption d'hydrogene avec cogeneration d'un flux de co2 en pression
US20130270155A1 (en) * 2010-11-19 2013-10-17 Indian Oil Corporation Limited Process for desulfurization of diesel with reduced hydrogen consumption
US8679231B2 (en) 2011-01-19 2014-03-25 Advanced Technology Materials, Inc. PVDF pyrolyzate adsorbent and gas storage and dispensing system utilizing same
CN105542835B (zh) 2015-12-11 2017-08-25 中国海洋石油总公司 一种模拟移动床吸附分离多环芳烃的方法
CN105368482B (zh) * 2015-12-11 2017-07-28 中海油天津化工研究设计院有限公司 一种多塔并联吸附脱除柴油中多环芳烃的方法
CN105542849B (zh) * 2015-12-11 2017-06-23 中国海洋石油总公司 一种由劣质柴油生产清洁柴油和轻质芳烃的方法
CN105349175B (zh) * 2015-12-11 2018-03-13 中海油天津化工研究设计院有限公司 一种同时吸附脱除柴油中的硫化物和芳烃的方法
CN106244225B (zh) * 2016-08-12 2018-12-14 中国昆仑工程有限公司 实现重芳烃高效分离的模拟移动床吸附分离方法
WO2020174610A1 (ja) * 2019-02-27 2020-09-03 日揮グローバル株式会社 炭素系吸着材の再生方法及び炭素系吸着材の再生システム

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2985589A (en) * 1957-05-22 1961-05-23 Universal Oil Prod Co Continuous sorption process employing fixed bed of sorbent and moving inlets and outlets
US4337156A (en) * 1980-09-23 1982-06-29 Uop Inc. Adsorptive separation of contaminants from naphtha
US5454933A (en) * 1991-12-16 1995-10-03 Exxon Research And Engineering Company Deep desulfurization of distillate fuels
US5710092A (en) * 1993-10-25 1998-01-20 Westvaco Corporation Highly microporous carbon
US6482316B1 (en) * 1999-06-11 2002-11-19 Exxonmobil Research And Engineering Company Adsorption process for producing ultra low hydrocarbon streams
FR2837212B1 (fr) 2002-03-18 2004-10-01 Total Raffinage Distribution Procede de deazotation de charges hydrocarbonees en presence d'une masse polymerique
WO2003097771A1 (fr) * 2002-05-22 2003-11-27 Japan Energy Corporation Agent de desulfuration par adsorption utile pour desulfurer la coupe petroliere et procede de desulfuration comprenant ledit agent
FR2852019B1 (fr) * 2003-03-07 2007-04-27 Inst Francais Du Petrole Procede de desulfuration, de deazotation et/ou de desaromatisation d'une charge hydrocarbonee par adsorption par un solide adsorbant use

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