KR20060051235A - 화상기록재료용 지지체 및 화상기록재료 - Google Patents

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KR20060051235A
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후지 샤신 필름 가부시기가이샤
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Abstract

양면에 기록할 수 있고, 내접착성에 뛰어나며, 뛰어난 감촉을 가지고, 고광택의 고화질 화상을 기록할 수 있는 화상기록재료용 지지체 및 상기 화상기록재료용 지지체를 사용한 화상기록재료를 제공한다.
적어도 원지를 포함하는 종이와, 상기 종이의 양면에 1층 이상의 폴리머 피복층을 가지고 이루어지고, 상기 양면의 폴리머 피복층이 모두 이산화티타늄을 함유하며, 또한 상기 양면의 폴리머 피복층에 있어서의 최표면이 프린팅 가공된 프린팅면인 화상기록재료용 지지체이다. 상기 폴리머 피복층의 적어도 한쪽의 최표면의 JIS P8142에 의한 광택도가 5∼65%인 형태, 종이의 양면에 각각 2층 이상의 폴리머 피복층을 가지고, 종이에 가장 먼 위치의 폴리머 피복층에 있어서의 이산화티타늄 함유량이, 종이와 접하는 폴리머 피복층에 있어서의 이산화티타늄 함유량보다 많은 형태 등이 바람직하다.

Description

화상기록재료용 지지체 및 화상기록재료{SUPPORTER FOR IMAGE RECORDING MATERIAL AND IMAGE RECORDING MATERIAL}
도 1은, 본 발명의 웨트 캐스트법의 일례를 설명하기 위한 모식도이다.
도 2는, 본 발명의 겔화 캐스트법의 일례를 나타내는 모식도이다.
도 3은, 본 발명의 리웨트 캐스트법의 일례를 나타내는 모식도이다.
도 4는, 실시예에서 사용한 화상형성장치에 있어서의 벨트 정착장치를 나타내는 개략도이다.
[부호의 설명]
1 벨트 정착장치
2 정착 벨트
3 가열 롤러
4 가압 롤러
5 텐션 롤러
6 크리닝 롤러
7 냉각장치
9 캐스트 드럼
본 발명은, 양면에 기록할 수 있고, 내접착성에 뛰어나며, 뛰어난 감촉을 가지고, 고광택의 고화질 화상을 기록할 수 있는 화상기록재료용 지지체 및 상기 화상기록재료용 지지체를 사용한 화상기록재료에 관한 것이다.
종래부터 전자사진재료, 감열재료, 잉크젯 기록재료, 승화전사재료, 은염사진재료, 열전사재료 등의 여러 가지 화상기록재료의 지지체로서는, 예를 들면, 원지, 합성지, 합성수지 시트, 코트지, 라미네이트지 등이 사용되고, 이들 중에서도 코트지, 라미네이트지가 바람직하다.
예를 들면, 원지의 양면 위에 1층 이상의 수지층(폴리올레핀, 폴리에틸렌테레프탈레이트 등)을 형성한 사진인화지용 지지체(특허문헌1∼4 참조)가 제안되고 있다. 또한, 원지의 양면 위에 폴리올레핀 수지층을 형성한 지지체를 사용한 잉크젯 기록재료가 제안되고 있다(특허문헌5 참조). 이들 제안에서는 지지체의 한 면에만 화상기록층을 가지고 있고, 양면기록을 예정하고 있지 않으며, 또한, 양면기록했을 경우, 이면비침의 발생을 방지할 수 없고, 또한, 내접착성에도 뒤떨어진다는 결점이 있다.
따라서 원지의 양면 위에 1층 이상의 폴리머 피복층을 가지고, 양면기록 가능하며, 내접착성에 뛰어나고, 뛰어난 감촉을 가지며, 고광택의 고화질 화상을 기록할 수 있는 화상기록재료용 지지체는 아직 얻어지고 있지 않고, 그 신속한 제공이 기대되고 있는 것이 현상이다.
[특허문헌1] 일본 특허공개 평7-270969호 공보
[특허문헌2] 일본 특허공개 평6-3768호 공보
[특허문헌3] 일본 특허공개 평6-324431호 공보
[특허문헌4] 일본 특허공개 2001-337416호 공보
[특허문헌5] 일본 특허공개 2001-63204호 공보
본 발명은, 종래에 있어서의 상기 문제를 해결하고, 이하의 목적을 달성하는 것을 과제로 한다. 즉, 본 발명은, 양면에 기록할 수 있고, 내접착성에 뛰어나며, 뛰어난 감촉을 가지고, 고광택의 고화질 화상을 기록할 수 있는 화상기록재료용 지지체 및 상기 화상기록재료용 지지체를 사용한 화상기록재료를 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기 과제를 해결하기 위한 수단으로서는 이하와 같다. 즉,
<1>적어도 원지를 포함하는 종이와, 상기 종이의 양면에 1층 이상의 폴리머 피복층을 가지고 이루어지고, 상기 양면의 폴리머 피복층이 모두 이산화티타늄을 함유하며, 또한 상기 양면의 폴리머 피복층에 있어서의 최표면이 프린팅 가공된 프린팅면인 것을 특징으로 하는 화상기록재료용 지지체이다.
<2>적어도 한쪽의 프린팅면의 JIS P8142에 의한 광택도가 5∼65%인 상기 <1>에 기재된 화상기록재료용 지지체이다.
<3>종이의 양면에 각각 2층 이상의 폴리머 피복층을 가지고, 종이에 가장 먼 위치의 폴리머 피복층에 있어서의 이산화티타늄 함유량이, 종이와 접하는 폴리머 피복층에 있어서의 이산화티타늄 함유량보다 많은 상기 <1> 또는 <2>에 기재된 화상기록재료용 지지체이다.
<4>종이의 JIS P8238에 의한 불투명도가 91% 이상인 상기 <1> 내지 <3> 중 어느 하나에 기재된 화상기록재료용 지지체이다.
<5>프린팅면이 매트면, 세미 매트면, 미세 매트면, 엠보스면, 래스터면 및 이들의 조합으로부터 선택되는 1종 이상인 상기 <1> 내지 <4> 중 어느 하나에 기재된 화상기록재료용 지지체이다.
<6>종이가 원지와, 상기 원지의 적어도 한쪽의 면에 안료 및 접착제를 함유하는 도포층을 가지는 상기 <1> 내지 <5> 중 어느 하나에 기재된 화상기록재료용 지지체이다.
<7>도포층이 캐스트코트층인 상기 <6>에 기재된 화상기록재료용 지지체이다.
<8>폴리머 피복층이 폴리올레핀 수지를 함유하는 상기 <1> 내지 <7> 중 어느 하나에 기재된 화상기록재료용 지지체이다.
<9>상기 <1> 내지 <8> 중 어느 하나에 기재된 화상기록재료용 지지체와, 상기 지지체 위에 적어도 화상기록층을 가지는 것을 특징으로 하는 화상기록재료이다.
<10>전자사진재료, 감열재료, 승화전사재료, 열전사재료, 은염사진재료 및 잉크젯 기록재료로부터 선택되는 어느 하나인 상기 <9>에 기재된 화상기록재료이다.
본 발명의 화상기록재료용 지지체는, 적어도 원지를 포함하는 종이와, 상기 종이의 양면에 1층 이상의 폴리머 피복층을 가지고 이루어지고, 상기 양면의 폴리머 피복층이 모두 이산화티타늄을 함유하며, 또한 상기 양면의 폴리머 피복층에 있어서의 최표면이 프린팅 가공된 프린팅면이다. 그 결과, 양면에 기록할 수 있고, 내접착성에 뛰어나며, 뛰어난 감촉을 가지고, 고광택의 고화질 화상을 기록할 수 있다.
본 발명의 화상기록재료에 있어서는, 본 발명의 화상기록재료용 지지체를 가짐으로써 양면에 기록할 수 있고, 내접착성에 뛰어나며, 뛰어난 감촉을 가지고, 고광택의 고화질 화상이 얻어지며, 전자사진재료, 감열재료, 승화전사재료, 열전사재료, 은염사진재료 및 잉크젯 기록재료 중 어느 하나에 바람직한 화상기록재료를 제공할 수 있다.
(화상기록재료용 지지체)
본 발명의 화상기록재료용 지지체는, 적어도 원지를 포함하는 종이와, 상기 종이의 양면에 1층 이상의 폴리머 피복층을 가지고 이루어지고, 또한 필요에 따라서 그 외의 층을 가지고 이루어진다.
상기 양면의 폴리머 피복층에 있어서의 최표면이 프린팅 가공된 프린팅면이다. 또한, 프린팅면의 상세에 대해서는 후술한다.
<종이>
상기 종이는, 적어도 원지를 포함하여 이루어지고, 도포층, 또한 필요에 따라서 그 외의 층을 가지고 이루어진다.
본 발명에 있어서는, 상기 종이의 JIS P8238에 의한 불투명도는 91% 이상이 바람직하고, 92∼99%가 보다 바람직하다. 상기 불투명도가 91% 미만이면, 양면기록했을 때에 반대면의 화상에 의한 이면비침이 눈에 띄기 쉬워지는 일이 있다.
또한, 상기 종이의 헌터 백색도는 85% 이상이 바람직하고, 90% 이상이 보다 바람직하다. 상기 헌터 백색도가 85% 미만이면, 기록화상의 광채가 저하해서 바람직하지 않은 일이 있다.
여기서 상기 헌터 백색도는, 예를 들면, 도요세이키 제작소 제품인 디지털 헌터 백색도계에 의해 측정할 수 있다.
-원지-
상기 원지로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적절히 선택할 수 있지만, 구체적으로는, 상질지, 예를 들면, 일본사진학회편 「사진공학의 기초-은염사진편-」, 주식회사 코로나사 간행(쇼와 54년) (223)∼(224)페이지에 기재된 종이 등이 바람직한 것으로서 예시된다.
상기 원지에는, 표면에 소정의 중심선 평균조도를 부여하기 위해서 예를 들면, 일본 특허공개 소58-68037호 공보에 기재되어 있는 바와 같이 섬유길이 분포(예를 들면, 24메쉬 스크린 잔류분과, 42메쉬 스크린 잔류분과의 합계가 예를 들면, 20∼45질량％이며, 또한 24메쉬 스크린 잔류분이 5질량％ 이하)의 펄프 섬유를 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 머신 카렌더 및 슈퍼 카렌더 등으로 열 및 압력을 가해서 표면처리함으로써 중심선 평균조도를 조정할 수 있다.
상기 원지로서는, 지지체에 사용되는 것으로서 공지의 재료이면 특별히 제한 없이 목적에 따라서 각종 재료로부터 적절히 선택할 수 있고, 예를 들면, 침엽수, 활엽수 등의 천연 펄프, 상기 천연 펄프와 합성 펄프의 혼합물 등이 예시된다.
상기 원지의 원료로서 사용할 수 있는 펄프로서는, 원지의 표면 평활성, 강성 및 수치안정성(컬성)을 동시에 균형 좋게, 또한 충분한 레벨로까지 향상시키는 점에서 활엽수 표백 크라프트 펄프(LBKP)가 바람직하지만, 침엽수 표백 크라프트 펄프(NBKP), 활엽수 설파이트 펄프(LBSP) 등을 사용할 수도 있다.
상기 펄프의 고해에는, 비터, 리파이너 등을 사용할 수 있다.
상기 펄프의 캐나다 표준 여수도는, 초지(抄紙)공정에 있어서 종이의 수축을 제어할 수 있기 때문에, 200∼440㎖ C.S.F.가 보다 바람직하고, 250∼380㎖ C.S.F.가 더욱 바람직하다.
상기 펄프를 고해한 후에 얻어지는 펄프 슬러리(이하, 「펄프 지료」로 칭하는 일이 있다)에는, 또한 필요에 따라서 각종 첨가제, 예를 들면, 전료(塡料), 건조지력 증강제, 사이즈제, 습윤지력 증강제, 정착제, pH 조정제, 그 외의 약제 등이 첨가된다.
상기 전료로서는, 예를 들면, 탄산칼슘, 클레이, 카올린, 백토, 탤크(talc), 산화티타늄, 규조토, 황산바륨, 수산화알루미늄, 수산화마그네슘 등이 예시된다.
상기 건조지력 증강제로서는, 예를 들면, 양이온화 전분, 양이온화 폴리아크릴아미드, 비이온화 폴리아크릴아미드, 양성 폴리아크릴아미드, 카르복시 변성 폴리비닐알코올 등이 예시된다.
상기 사이즈제로서는, 예를 들면, 고급지방산염, 로진, 말레인화 로진 등의 로진 유도체, 파라핀 왁스, 알킬케톤다이머, 알케닐 무수 호박산(ASA), 에폭시화 지방산아미드 등의 고급지방산을 함유하는 화합물 등이 예시된다.
상기 습윤지력 증강제로서는, 예를 들면, 폴리아민폴리아미드에피클로로히드린, 멜라민 수지, 요소수지, 에폭시화 폴리아미드 수지 등이 예시된다.
상기 정착제로서는, 예를 들면, 황산알루미늄, 염화알루미늄 등의 다가금속염, 양이온화 전분 등의 양이온성 폴리머 등이 예시된다.
상기 pH 조정제로서는, 예를 들면, 가성소다, 탄산소다 등이 예시된다.
상기 그 외의 약제로서는, 예를 들면, 소포제, 염료, 슬라임 콘트롤제, 형광증백제 등이 예시된다.
또한 필요에 따라서 유연화제 등을 첨가할 수도 있다. 상기 유연화제로서는, 예를 들면, 신·지 가공편람(시야쿠 타임사 편) 554∼555페이지(1980년 발행) 등에 기재된 것을 사용할 수 있다.
이들 각종 첨가제 등은 1종 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다. 또한, 이들 각종 첨가제 등의 상기 펄프 지료 중으로의 첨가량은, 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적절히 선택할 수 있으며, 통상 0.1∼1.0질량％가 바람직하다.
상기 펄프 슬러리에는 또한 필요에 따라서 상기 각종 첨가제 등을 함유시킨 펄프 지료를 수초지기, 장망초지기, 환망초지기, 트윈 와이어 머신, 콤비네이션 머신 등의 초지기를 사용해서 초지하고, 그 후 건조시켜서 원지를 제작한다. 또한 소정에 의해 상기 건조의 전후 중 어느 한 때에 표면 사이즈 처리를 실시할 수 있다.
상기 표면 사이즈 처리에 사용되는 처리액은, 특별히 제한은 없고 목적에 따라서 적절히 선택할 수 있으며, 예를 들면, 수용성 고분자화합물, 내수성 물질, 안료, 염료, 형광증백제 등이 함유되어 있어도 좋다.
상기 수용성 고분자화합물로서는 예를 들면, 양이온화 전분, 산화 전분, 폴리비닐알코올, 카르복시 변성 폴리비닐알코올, 카르복시메틸셀룰로오스, 히드록시에틸셀룰로오스, 셀룰로오스설페이드, 젤라틴, 카세인, 폴리아크릴산나트륨, 스티렌-무수말레인산 공중합체 나트륨염, 폴리스티렌술폰산나트륨 등이 예시된다.
상기 내수성 물질로서는 예를 들면, 스티렌-부타디엔 공중합체, 에틸렌-초산비닐 공중합체, 폴리에틸렌, 염화비닐리덴 공중합체 등의 레이텍스·에멀젼류, 폴리아미드폴리아민에피크롤히드린, 합성 왁스 등이 예시된다.
상기 안료로서는 예를 들면, 탄산칼슘, 클레이, 카올린, 탤크, 황산바륨, 산화티타늄 등이 예시된다.
상기 원지는, 강성 및 수치안정성(컬성)의 향상을 도모하는 점에서 세로방향 영률(Ea)과 가로방향 영률(Eb)의 비(Ea/Eb)가 1.5∼2.0의 범위에 있는 것이 바람직하다. Ea/Eb값이 1.5 미만, 혹은 2.0을 초과하는 범위에서는, 전자사진용 수상 시트의 강성이나 컬성이 나빠지기 쉽고, 반송시의 주행성에 지장을 초래하게 되기 때문에 바람직하지 않다.
일반적으로 종이의 「끈기」는, 고해의 양식의 차이에 기초해서 다른 것을 알수 있고, 고해 후, 초지하여 이루어지는 종이가 가지는 탄성력(률)을 종이의 「넘어」의 정도를 나타내는 중요한 인자로서 사용할 수 있다. 특히, 종이가 가지는 점탄성체의 물성을 나타내는 동적 탄성률과 밀도의 관계를 이용하여, 이것에 초음파 진동소자를 사용해서 종이 속을 전파하는 음속을 측정함으로써 종이의 탄성률을 하기의 식으로부터 구할 수 있다.
E=ρc2(1-n2)
단, 상기 식에 있어서 E는 동적 탄성률을 의미한다. ρ은 밀도를 의미한다. c는 종이 속의 음속을 의미한다. n은 포아송비를 의미한다.
또한, 통상의 종이의 경우, n=0.2정도이기 때문에 하기의 식으로 계산해도 큰차없이 산출할 수 있다.
E=ρc2
즉, 종이의 밀도, 음속을 측정할 수 있으면, 용이하게 탄성률을 구할 수 있다. 상기 식에 있어서 음속을 측정할 경우에는, 소닉 테스터 SST-110형(노무라 상사주식회사 제품) 등의 공지의 각종 기기를 사용할 수 있다. 상기 원지의 두께는 특별히 제한은 없고 목적에 따라서 적절히 선택할 수 있지만, 통상 30∼500㎛가 바람직하고, 50∼300㎛가 보다 바람직하며, 100∼250㎛가 더욱 바람직하다.
상기 원지의 평량은 특별히 제한은 없고 목적에 따라서 적절히 선택할 수 있지만, 예를 들면, 50∼250g/㎡가 바람직하고, 100∼200g/㎡가 보다 바람직하다.
상기 원지는, 카렌더 처리되는 것이 바람직하다. 상기 카렌더 처리는, 원지 화상기록면측에 금속롤이 접하도록 카렌더 처리하는 것이 바람직하다.
상기 금속롤의 표면온도는, 100℃ 이상이 바람직하고, 150℃ 이상이 보다 바 람직하며, 200℃ 이상이 더욱 바람직하다. 상기 금속롤의 표면온도의 상한온도는, 특별히 제한은 없고 목적에 따라서 적절히 선정할 수 있지만, 예를 들면, 300℃ 정도가 바람직하다.
상기 카렌더 처리시에 닙압(nip pressure)으로서는, 특별히 제한은 없고 목적에 따라서 적절히 선택할 수 있지만, 100kN/㎠ 이상이 바람직하고, 100∼600kN/㎠가 보다 바람직하다.
상기 카렌더 처리에 있어서의 카렌더로서는, 특별히 제한은 없고 목적에 따라서 적절히 선택할 수 있으며, 예를 들면, 금속롤과 합성수지롤의 조합으로 이루어지는 소프트 카렌더롤, 한 쌍의 금속롤로 이루어지는 머신 카렌더롤을 가지는 것 등이 예시된다. 이들 중에서도 소프트 카렌더롤을 가지는 것이 바람직하고, 특히 금속롤과, 합성수지 벨트를 통한 슈롤로 이루어지는 롱닙(long nip)의 슈 카렌더가 긴 닙폭을 가질 수 있으며, 원지의 캐스트코트층과 롤과의 접촉면적이 증대하므로 바람직하다.
-도포층-
상기 도포층은, 상기 원지의 적어도 한쪽의 면에 형성되는 것이 바람직하고, 안료 및 접착제를 함유하여 이루어지며, 또한 필요에 따라서 그 외의 성분을 함유하여 이루어진다. 이 경우, 상기 원지의 한쪽의 면에 도포층을 형성할 수 있는 것 외, 양쪽의 면에 도포층을 형성해도 좋다. 또한, 상기 도포층은 반드시 1층일 필요는 없고, 다층구조여도 좋다.
상기 도포층으로서는, 특별히 제한은 없고 목적에 따라서 적절히 선택할 수 있으며, 예를 들면, 캐스트코트층이 바람직하다.
상기 안료로서는, 특별히 제한은 없고 목적에 따라서 적절히 선택할 수 있으며, 예를 들면, 실리커, 산화알루미늄, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 황산바륨, 수산화알루미늄, 카올린, 탤크, 클레이, 이산화티타늄, 산화아연, 각종 플라스틱 안료 등이 예시된다. 이들은 1종 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다.
상기 접착제로서는, 특별히 제한은 없고 목적에 따라서 적절히 선택할 수 있으며, 예를 들면, 산화 전분, 에스테르화 전분 등의 전분류;카르복시메틸셀룰로오스, 히드록시에틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스 유도체;젤라틴, 카세인, 대두단백 등의 단백질류;폴리비닐알코올, 폴리비닐피롤리돈, 아크릴 수지, 스티렌-아크릴 수지, 초산비닐 수지, 염화비닐 수지, 요소 수지, 우레탄 수지, 알키드 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리카보네이트 수지, 스티렌-부타디엔 레이텍스, 또는 그들의 유도체가 예시된다. 이들은 1종 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다.
또한, 복수종의 접착제를 병용할 경우에는 도포층용 도포액의 성상, 처방, 용도 등에 따라서 적절히 변경할 수 있다.
상기 접착제의 함유량은 상기 도포층 전량에 대하여 고형분환산으로 1∼10질량％가 바람직하고, 3∼8질량％가 보다 바람직하다.
상기 안료와 상기 접착제의 배합비율(P/B비=안료의 건조 배합 질량부수/접착제의 건조 배합부수)은, 특별히 제한은 없고 목적에 따라서 적절히 선택할 수 있으며, 1.5∼15이 바람직하고, 3∼7이 보다 바람직하다. 상기 배합 비율이 크면 평활성이 손상되는 일이 있다.
상기 도포층에는, 상기 안료, 접착제 이외에도 또한 필요에 따라서 예를 들면, 발수제, 내수화제, 안료분산제, 보수제, 증점제, 소포제, 방부제, 착색제, 습윤제, 가소제, 형광염료, 자외선 흡수제, 산화방지제, 및 양이온성 고분자 전해질 등의 공지의 조제를 적절히 첨가할 수 있다.
상기 도포층은, 상기 성분을 함유하는 도포층용 도포액을 원지의 적어도 한쪽의 면에 도공(塗工)함으로써 형성할 수 있다.
상기 도포층용 도포액의 도포는, 예를 들면, 블레이드 코터, 에어 나이프 코터, 롤 코터, 콤마 코터, 브러시 코터, 스퀴즈 코터, 커튼 코터, 키스 코터, 바 코터, 그라비어 코터 등이 예시된다.
상기 도포층용 도포액의 도포량은, 고형분환산으로 2∼50g/㎡가 바람직하고, 3∼30g/㎡가 보다 바람직하다. 상기 도포층의 두께는, 특별히 제한은 없고 목적에 따라서 적절히 선택할 수 있으며, 예를 들면 1∼45㎛가 바람직하다.
상기 도포층의 건조 방법으로서는, 예를 들면 에어플로팅 드라이어, 적외선 드라이어, 실린더 드라이어 등이 예시된다.
상기 도포층은 표면 평활면을 가지는 부재로 표면처리하는 것이 바람직하다. 예를 들면, 표면 평활면을 가지는 부재에 도포층에 접촉시켜서 표면성상을 전사하는 방법이 예시된다. 상기 표면 평활면을 가지는 부재로서는, 예를 들면, 표면 평활면이 경면(鏡面)의 금속 드럼인 것이 바람직하다.
상기 도포층에 표면 평활면을 가지는 부재의 표면성상을 전사하는 방법으로서는, 특별히 제한은 없고 목적에 따라서 적절히 선정할 수 있지만, 예를 들면, 캐 스트코트법이 바람직하며, 상기 캐스트코트법으로서는 원지에 캐스트코트용 도포액을 도포하고, 캐스트코트층 전부 또는 캐스트코트층 표면이 습윤상태 혹은 가소성을 가지고 있는 상태에서, 상기 캐스트코트층을 금속제 캐스트 드럼이 가열된 마무리면에 압착하여 캐스트코트층의 건조와 동시에 마무리면을 베끼는 것이다.
상기 캐스트코트법으로서는, 특별히 제한은 없고 목적에 따라서 적절히 선정할 수 있지만, 웨트 캐스트법, 겔화 캐스트법, 리웨트 캐스트법이 예시된다. 어느 쪽의 방법도 경면가공된 캐스트 드럼의 표면성상을 베낌으로써 고광택의 캐스트코트층 표면을 얻는 것에 있어서는 공통되어 있지만, 원지에 도포된 캐스트코트용 도포액이 캐스트 드럼에 압착될 때까지의 과정에 있어서 각각 이하와 같은 특징을 가진다.
상기 웨트 캐스트법(직접법)은 도 1에 나타내는, 원지에 도포한 캐스트코트용 도포액이 전혀 건조되어 있지 않은 상태에서 경면형상으로 연마된 캐스트 드럼(9)에 압착되어 그 표면성상이 전사된다.
상기 겔화 캐스트법은 도 2에 나타내는, 원지에 도포된 캐스트코트용 도포액이 응고액으로 처리되고, 유동성이 없는 겔의 상태로 해서 경면형상으로 연마된 캐스트 드럼(9)에 압착되어 그 표면성상이 전사된다.
상기 리웨트 캐스트법은 도 3에 나타내는, 원지에 코트한 캐스트코트용 도포액을 미리 건조시킨 후, 건조도료면에 물을 주성분으로 하는 재습윤액을 도포해서 도료를 팽윤 가소화시킨 후, 표면이 경면에 연마된 캐스트 드럼(9)에 압접해서 건조하고, 평활하고 강광택의 캐스트코트지를 얻는 방법이다. 상기 리웨트 캐스트법 은, 상기 웨트 캐스트법, 및 상기 겔화 캐스트법에 비해서 생산성이 크다는 특징을 가지고 있다.
상기 웨트 캐스트법, 겔화 캐스트법, 및 리웨트 캐스트법 중 어느 하나에 있어서도 상기 캐스트 드럼은, 경면가공된 원통외면을 가지는 금속제 드럼이며, 통상 80∼150℃로 가열된 상태에서 사용된다.
또한, 상기 캐스트코트층을 재습법에 의해 형성할 경우, 상기 재습액으로서는 예를 들면, 암모늄염, 폴리아미드 수지, 헥사메타인산 등의 인화합물, 아미드 화합물, 볼소화물, 황산아연, 개미산칼슘 등을 첨가할 수 있다.
또한, 상기 캐스트코트층을 응고법으로 형성할 경우 응고액에 첨가할 수 있는 응고제로서, 예를 들면, 개미산, 초산, 구연산, 주석산, 유산, 염산, 황산, 탄산 등의 칼슘, 아연, 마그네슘, 나트륨, 칼륨, 바륨, 납, 카드뮴, 암모늄 등의 염, 붕사, 각종 붕산염 등이 예시된다. 이들은 1종 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다.
<폴리머 피복층>
상기 종이의 양면에는 적어도 1층, 바람직하게는 2층 이상의 폴리머 피복층이 형성된다.
상기 종이의 양면의 폴리머 피복층은, 모두 이산화티타늄을 함유한다.
상기 종이의 양면에 각각 1층(단층)의 폴리머 피복층을 가질 경우에는, 상기 폴리머 피복층에 있어서의 이산화티타늄의 함유량은, 모두 5∼20질량％가 바람직하다. 또한, 폴리머 피복층의 두께는 모두 10∼50㎛가 바람직하다.
상기 종이의 양면에 각각 2층 이상(복수층)의 폴리머 피복층을 가질 경우에는, 종이에 가장 먼 위치의 폴리머 피복층에 있어서의 이산화티타늄 함유량이, 종이와 접하는 폴리머 피복층에 있어서의 이산화티타늄 함유량보다 많은 것이 바람직하다.
상기 종이에 가장 먼 위치의 폴리머 피복층에 있어서의 이산화티타늄 함유량은 10∼20질량％가 바람직하다. 또한, 상기 종이와 접하는 폴리머 피복층에 있어서의 이산화티타늄 함유량은 0∼10질량％가 바람직하다.
이 경우, 상기 종이와 접하는 폴리머 피복층의 두께는 5∼25㎛가 바람직하다. 또한, 상기 종이에 가장 먼 위치의 폴리머 피복층의 두께는 5∼15㎛가 바람직하다.
또한, 상기 종이의 양면에 각각 3층의 폴리머 피복층을 가질 경우, 즉, 종이의 양면에 하측 폴리머 피복층, 중간 폴리머 피복층, 및 상측 폴리머 피복층을 이 순서대로 가질 경우에는, 상기 종이와 접하는 폴리머 피복층은 하측 폴리머 피복층이 되고, 상기 종이에 가장 먼 위치의 폴리머 피복층은 상측 폴리머 피복층이 된다.
이 경우, 상기 하측 폴리머 피복층의 두께는 5∼20㎛가 바람직하다. 또한, 상기 중간층 폴리머 피복층의 두께는 5∼20㎛가 바람직하다. 상기 상측 폴리머 피복층의 두께는 5∼10㎛가 바람직하다.
상기 양면의 폴리머 피복층에 있어서의 최표면은, 프린팅 가공된 프린팅면을 가지고 있다.
상기 프린팅면으로서는, 예를 들면, 매트면, 세미 매트면, 미세 매트면, 엠보스면, 래스터면 및 이들의 조합으로부터 선택되는 1종 이상이 바람직하고, 종이의 앞면과 이면에서 다른 프린팅 가공면을 가지도록 할 수도 있다.
상기 매트면, 세미 매트면, 또는 미세 매트면은, 양면의 폴리머 피복층에 있어서의 최표면에 조면화 처리(매트 처리)를 실시한 부재(예를 들면, 롤러, 벨트 등)를 내리누르는 방법 등에 의해 얻어진다. 매트 처리를 실시하는 방법으로서는, 예를 들면, 샌드 블라스트, 열압연 가공, 플라즈마 이온 가공 등이 예시된다.
상기 엠보스면은, 엠보스 처리에 의해 얻어진다. 에칭 또는 요철모양을 새겨 넣은 엠보스 롤러를 사용해서 압연함으로써 얻어진다.
적어도 한쪽의 프린팅면의 JIS P8142에 의한 광택도는 5∼65%가 바람직하고, 5∼45%가 보다 바람직하다. 상기 광택도가 5% 미만이면 롤로서 감겼을 경우 반대면의 표면을 손상시키기 쉬워지는 일이 있고, 65%를 초과하면 반대면과의 접착고장을 일으키기 쉬워지는 일이 있다.
상기 폴리머 피복층을 구성하는 폴리머로서는, 필름형 성능을 가지는 수지가 바람직하고, 이들 중에서도 폴리올레핀 수지가 특히 바람직하다. 상기 폴리올레핀 수지로서는, 예를 들면, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리프로필렌과 폴리에틸렌과의 블렌드, 고밀도 폴리에틸렌, 고밀도 폴리에틸렌과 저밀도 폴리에틸렌과의 블렌드 등이 바람직하다.
상기 폴리머 피복층의 형성방법으로서는, 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적절히 선택할 수 있으며, 통상 라미네이트법, 순차 라미네이트법, 또는, 피트 블록 타입, 멀티 매니폴드 타입, 멀티 슬롯 타입 등의 단층 혹은 다층압출 다이, 라이네이터 등에 의한 라미네이트법 중 어느 하나의 방법에 의해 피복함으로써 형성된다. 상기 단층 혹은 다층압출용 다이의 형상으로서는, 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적절히 선택할 수 있으며, 예를 들면, T다이, 코트행거 다이 등이 바람직하게 예시된다.
이상과 같이 해서 얻어지는 본 발명의 화상기록재료용 지지체는, 양면에 기록할 수 있고, 내접착성에 뛰어나며, 뛰어난 감촉을 가지고, 고광택의 고화질 화상을 기록할 수 있으며, 각종 용도로 사용할 수 있고, 예를 들면, 전자사진재료, 감열재료, 승화전사재료, 열전사재료, 은염사진재료, 잉크젯 기록재료 등에 바람직하게 사용할 수 있다.
(화상기록재료)
본 발명의 화상기록재료는, 본 발명의 상기 화상기록재료용 지지체와, 상기 지지체 위에 적어도 화상기록층을 가지고 이루어지고, 또한 필요에 따라서 그 외의 층을 가지고 이루어진다.
여기서, 상기 화상기록재료용 지지체에 대해서는 상술한 바와 같다.
상기 화상기록재료로서는 화상기록재료의 용도, 종류에 따라서 다르고, 예를 들면, 전자사진재료, 감열재료, 승화전사재료, 열전사재료, 은염사진재료, 잉크젯 기록재료 등이 예시된다. 이하, 각 화상기록재료마다 설명한다.
<전자사진재료>
상기 전자사진재료는, 본 발명의 상기 화상기록재료용 지지체와, 화상기록층 으로서 상기 지지체의 적어도 일면, 바람직하게는 양면에 토너 수상층을 가지고, 필요에 따라서 적절히 선택한 그 외의 층, 예를 들면, 표면보호층, 백(back)층, 중간층, 밑칠층, 쿠션층, 대전조절(방지)층, 반사층, 색미조제층, 보존성 개량층, 접착방지층, 안티 컬층, 평활화층 등을 가지고 이루어진다. 이들 각 층은 단층구조여도 좋고, 적층구조여도 좋다.
[토너 수상층]
상기 토너 수상층은, 컬러 토너나 블랙 토너를 수용하여 화상을 형성하기 위한 토너 수상층이다. 상기 토너 수상층은, 전사공정에서 (정)전기, 압력 등으로 현상 드럼 혹은 중간전사체로무터 화상을 형성하는 토너를 수용하고, 정착공정에서 열, 압력 등으로 고정화되는 기능을 가진다.
상기 토너 수상층으로서는, 본 발명의 전자사진재료를 사진에 가까운 감촉으로 하는 점에서, 광투과율은 78% 이하의 투명성이 낮은 토너 수상층이 바람직하고, 상기 광투과율은 73% 이하가 보다 바람직하며, 72% 이하가 더욱 바람직하다.
또한, 상기 광투과율은, 별도 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(100㎛) 위에 두께가 같은 도포막을 형성하고, 그 도포막에 대해서 직독 헤이즈 미터(스가 시험기HGM-2DP)를 사용해서 측정할 수 있다.
상기 토너 수상층은, 열가소성 수지를 적어도 함유하고, 필요에 따라서 토너 수상층의 열역학적 특성을 개량할 목적으로 첨가되는 각종 첨가제, 예를 들면, 이형제, 가소제, 착색제, 필러, 가교제, 대전제어제, 유화제, 분산제 등을 함유한다.
-열가소성 수지-
상기 열가소성 수지로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적절히 선택할 수 있으며, (1)폴리올레핀계 수지, (2)폴리스티렌계 수지, (3)아크릴계 수지, (4)폴리초산비닐 또는 그 유도체, (5)폴리아미드계 수지, (6)폴리에스테르 수지, (7)폴리카보네이트 수지, (8)폴리에테르 수지(또는 아세탈 수지), (9)그 외의 수지 등이 예시된다. 이들은 1종 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 상관없다. 이들 중에서도 특히 토너의 보충의 점으로부터 응집 에너지가 큰 스티렌계 수지, 아크릴계 수지, 폴리에스테르계 수지가 바람직하게 사용된다.
상기 (1)의 폴리올레핀계 수지로서는, 예를 들면, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등의 폴리올레핀 수지, 에틸렌, 프로필렌 등의 올레핀과 다른 비닐 모노머와의 공중합 수지 등이 예시된다. 상기 올레핀과 다른 비닐 모노머와의 공중합 수지로서는, 예를 들면, 에틸렌-초산비닐 공중합체, 아크릴산이나 메타크릴산과의 공중합체인 아이오노머 수지 등이 예시된다. 또한, 폴리올레핀 수지의 유도체로서는, 염소화 폴리에틸렌, 클로로술폰화 폴리에틸렌 등이 예시된다.
상기 (2)의 폴리스티렌계 수지로서는 예를 들면, 폴리스티렌 수지, 스티렌-이소브티렌 공중합체, 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체(AS수지), 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체(ABS수지), 폴리스티렌-무수말레인산 수지 등이 예시된다.
상기 (3)의 아크릴계 수지로서는, 예를 들면, 폴리아크릴산 또는 그 에스테르류, 폴리메타크릴산 또는 그 에스테르류, 폴리아크릴로니트릴, 폴리아크릴아미드 등이 예시된다.
상기 폴리아크릴산의 에스테르류로서는, 아크릴산의 에스테르의 호모폴리머나 다원 코폴리머 등이 예시된다. 상기 아크릴산의 에스테르로서는, 예를 들면, 아크릴산메틸, 아크릴산에틸, 아크릴산n-부틸, 아크릴산이소부틸, 아크릴산도데실, 아크릴산n-옥틸, 아크릴산2-에틸헥실, 아크릴산2-클로로에틸, 아크릴산페닐, α-클로로아크릴산메틸 등이 예시된다.
상기 폴리메타크릴산의 에스테르류로서는, 예를 들면, 메타크릴산의 에스테르의 호모폴리머나 다원 코폴리머 등이 예시된다. 상기 메타크릴산의 에스테르로서는, 예를 들면, 메타크릴산메틸, 메타크릴산에틸, 메타크릴산부틸 등이 예시된다.
상기 (4)의 폴리초산비닐 또는 그 유도체로서는, 예를 들면, 폴리초산비닐, 폴리초산비닐을 켄화함으로써 얻어지는 폴리비닐알코올, 폴리비닐알코올을 알데히드(예를 들면, 포름알데히드, 아세트알데하이드, 부틸알데히드 등)와 반응시켜서 얻어지는 폴리비닐아세탈 수지 등이 예시된다.
상기 (5)의 폴리아미드계 수지는 디아민과 이염기산과의 중축합체이고, 6-나일론, 6, 6-나일론 등이 예시된다.
상기 (6)의 폴리에스테르 수지는, 산성분과 알코올 성분의 축합중합에 의해 제조된다. 상기 산성분으로서는, 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적절히 선택할 수 있으며, 예를 들면, 말레인산, 푸말산, 시트라콘산, 이타콘산, 글루타콘산, 프탈산, 텔레프탈산, 이소프탈산, 숙신산, 아디핀산, 세바틴산, 아제라인산, 말론산, n-도데세닐숙신산, 이소도데세닐숙신산, n-도데실숙신산, 이소도데실숙신산, n-옥테닐숙신산, n-옥틸숙신산, 이소옥테닐숙신산, 이소옥틱숙신산, 트리멜리트산, 피로멜리트산, 이들의 산무수물, 또는 이들의 저급 알킬에스테르 등이 예시된다.
상기 알코올 성분으로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적절히 선택할 수 있으며, 예를 들면, 2가의 알코올이 바람직하다. 지방족 디올으로서는 예를 들면, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 1,2-프로필렌글리콜, 1,3-프로필렌글리콜, 1,4-부탄디올, 네오펜틸글리콜, 1,4-부텐디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 1,4-시클로헥산디메타놀, 디프로필렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 폴리테트레메틸렌글리콜 등이 예시된다. 또한, 비스페놀A의 알킬렌옥사이드 부가물로서는 예를 들면, 폴리옥시프로필렌(2.2)-2, 2-비스(4-히드록시페닐)프로판, 폴리옥시프로필렌(3.3)-2, 2-비스(4-히드록시페닐)프로판, 폴리옥시에틸렌(2.0)-2, 2-비스(4-히드록시페닐)프로판, 폴리옥시프로필렌(2.0)-폴리옥시에틸렌(2.0)-2, 2-비스(4-히드록시페닐)프로판, 폴리옥시프로필렌(6)-2, 2-비스(4-히드록시페닐)프로판 등이 예시된다.
상기 (7)의 폴리카보네이트 수지로서는, 비스페놀A와 포스겐으로부터 얻어지는 폴리탄산에스테르가 일반적이다.
상기 (8)의 폴리에테르 수지(또는 아세탈 수지)로서는, 예를 들면, 폴리에틸렌옥사이드, 폴리프로필렌옥사이드 등의 폴리에테르 수지, 개환중합계로서 폴리옥시메틸렌 등의 아세탈 수지 등이 예시된다.
상기 (9)의 그 외의 수지로서 중부가계의 폴리우레탄 수지 등이 예시된다.
또한, 상기 열가소성 수지로서는, 상기 토너 수상층을 형성한 상태에서 후술의 토너 수상층 물성을 만족시킬 수 있는 것이 바람직하고, 수지단독이라도 후술의 토너 수상층 물성을 만족시킬 수 있는 것이 보다 바람직하며, 후술하는 토너 수상층 물성의 다른 수지를 2종 이상 병용하는 것도 바람직하다.
상기 열가소성 수지로서는, 토너에 사용되고 있는 열가소성 수지에 비해서 분자량이 큰 것이 바람직하다. 단, 상기 분자량은 상기 토너에 사용되고 있는 열가소성 수지와, 상기 토너 수상층에 있어서의 열가소성 수지와의 열역학적 특성의 관계에 따라서는, 반드시 상술의 분자량의 관계가 바람직하다고는 할 수 없다. 예를 들면, 상기 토너에 사용되고 있는 열가소성 수지보다, 상기 토너 수상층에 있어서의 열가소성 수지의 연화온도의 쪽이 높을 경우, 분자량은 동등하거나, 상기 토너 수상층에 있어서의 열가소성 수지의 쪽이 작은 것이 바람직할 경우가 있다.
상기 토너 수상층의 열가소성 수지로서, 동일조성의 수지이며 서로 평균 분자량이 다른 것의 혼합물을 사용하는 것도 바람직하다. 또한, 상기 토너에 사용되고 있는 열가소성 수지의 분자량과의 관계로서는, 일본 특허공개 평8-334915호 공보에 개시되어 있는 관계가 바람직하다.
상기 토너 수상층의 열가소성 수지의 분자량 분포로서는, 상기 토너에 사용되어 있는 열가소성 수지의 분자량 분포보다 넓은 것이 바람직하다.
상기 토너 수상층의 열가소성 수지로서는, 일본 특허공개 평5-127413호 공보, 일본 특허공개 평8-194394호 공보, 일본 특허공개 평8-334915호 공보, 일본 특허공개 평8-334916호 공보, 일본 특허공개 평9-171265호 공보, 일본 특허공개 평10-221877호 공보 등에 개시되어 있는 물성을 만족시키는 것이 바람직하다.
상기 토너 수상층용 열가소성 수지로서는, (i)도포건조공정에서의 유기용제 의 배출이 없고, 환경적성, 작업적성에 뛰어나다. (ii)왁스 등의 이형제는, 실온에서는 용제에 용해하기 어려운 일이 많고, 사용할 때 미리 용매(물, 유기용제)에 분산하는 일이 많다. 또한, 수분산형태의 쪽이 안정적이고, 또한, 제조공정적성에 뛰어나다. 또한, 수계도포의 쪽이 도포건조의 과정에서 왁스가 표면에 브리딩되기 쉽고, 이형제의 효과(내오프셋성, 내접착성 등)가 얻어지기 쉽다. 이러한 이유로부터 수분산성 폴리머 및 수용성 폴리머 등의 수계의 수지가 바람직하게 사용된다.
상기 수계의 수지로서는 수분산성 폴리머및 수용성 폴리머 중 어느 하나이면, 그 조성, 결합구조, 분자구조, 분자량, 분자량 분포, 형태 등에 대해서 특별히 제한되는 것이 아니고, 목적에 따라서 적절히 선택할 수 있으며, 상기 폴리머의 수계화기로서는 예를 들면, 술폰산기, 수산기, 카르본산기, 아미노기, 아미드기, 에테르기 등이 예시된다.
상기 수분산성 폴리머로서는 예를 들면, 상기 (1)∼(9)의 열가소성 수지를 수분산한 수지, 에멀전, 이들의 공중합체, 혼합물, 및 양이온 변성물 중에서 적절히 선택하여 2종 이상을 조합시킬 수 있다.
상기 수분산성 폴리머는 적절히 합성한 것을 사용해도 좋고, 시판품을 사용해도 좋다. 상기 시판품으로서는 예를 들면, 폴리에스테르계의 수분산성 폴리머로서는 도요보우세키 주식회사 제품의 바이로날시리즈, 다카마쓰유시 주식회사 제품의 페스레진A시리즈, 카오우 주식회사 제품의 타프톤UE 시리즈, 니혼고세이카가쿠고교 주식회사 제품의 폴리에스테르WR시리즈, 유니티카 주식회사 제품의 에리텔 시리즈 등이 예시된다. 아크릴계의 수분산성 폴리머로서는, 세코카가쿠고교 주식회사 제품의 하이로스XE, KE, PE시리즈, 니혼쥰야쿠 주식회사 제품의 듀리머ET시리즈 등이 예시된다.
상기 수분산성 에멀전으로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적절히 선택할 수 있으며 예를 들면, 수분산성 폴리우레탄 에멀전, 수분산성 폴리에스테르 에멀전, 클로로플렌계 에멀전, 스티렌-부타디엔계 에멀전, 니트릴-부타디엔계 에멀전, 부타디엔계 에멀전, 염화비닐계 에멀전, 비닐피리딘-스티렌-부타디엔계 에멀전, 폴리부텐계 에멀전, 폴리에틸렌계 에멀전, 초산비닐계 에멀전, 에틸렌-초산비닐계 에멀전, 염화비닐리덴계 에멀전, 메틸메타크릴레이트-부타디엔계 에멀전 등이 예시된다. 이들 중에서도 수분산성 폴리에스테르 에멀전이 특히 바람직하다.
상기 수분산성 폴리에스테르에멀전으로서는, 자기분산형 수계 폴리에스테르 에멀전인 것이 바람직하고, 이들 중에서도 카르복실기함유 자기분산형 수계 폴리에스테르 수지 에멀전이 특히 바람직하다. 여기서, 상기 자기분산형 수계 폴리에스테르에멀전이란, 유화제 등을 사용하지 않고, 수계용매 중에 자기분산할 수 있는 폴리에스테르 수지를 함유하는 수계 에멀전을 의미한다. 또한, 상기 카르복실기함유 자기분산형 수계 폴리에스테르 수지 에멀전이란, 친수성기로서 카르복실기를 함유하고, 수계용매 중에 자기분산할 수 있는 폴리에스테르 수지를 포함하는 수계 에멀전을 의미한다.
상기 자기분산형 수분산성 폴리에스테르 에멀전으로서는, 하기(1)∼(4)의 특성을 충족시키는 것이 바람직하다. 이것은, 계면활성제를 사용하지 않는 자기분산형이므로, 고습분위기에서도 흡습성이 낮고, 수분에 의한 연화점저하가 작으며, 정 착시의 오프셋 발생, 보존시의 시트간접착고장의 발생을 억제할 수 있다. 또한, 수계이기 때문에 환경성, 작업성에 뛰어나다. 또한, 응집 에너지가 높은 분자구조를 취하기 쉬운 폴리에스테르 수지를 사용하고 있으므로, 보존환경에서는 충분한 경도를 가지면서, 전자사진의 정착공정에서는 저탄성(저점성)의 용융 상태가 되고, 토너가 수상층에 메워 넣어져서 충분한 고화질을 달성할 수 있게 된다.
(1)수평균 분자량(Mn)은 5000∼10000이 바람직하고, 5000∼7000이 보다 바람직하다.
(2)분자량 분포(중량평균 분자량/수평균 분자량)는 4 이하가 바람직하고, Mw/Mn≤3이 보다 바람직하다.
(3)유리전위온도(Tg)는 40∼100℃가 바람직하고, 50∼80℃가 보다 바람직하다.
(4)체적평균 입자지름은 20∼200㎚가 바람직하고, 40∼150㎚가 보다 바람직하다.
상기 수분산성 에멀전의 상기 토너 수상층에 있어서의 함유량은 10∼90질량％가 바람직하고, 10∼70질량％가 보다 바람직하다.
상기 수용성 폴리머로서는, 중량평균 분자량(Mw)이 400,000 이하이면 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적절히 선택할 수 있으며, 적절히 합성한 것을 사용해도 좋고, 시판품을 사용해도 좋으며, 예를 들면, 폴리비닐알코올, 카르복시 변성 폴리비닐알코올, 카르복시메틸셀룰로오스, 히드록시에틸셀룰로오스, 셀룰로오스설페이드, 폴리에틸렌옥사이드, 젤라틴, 양이온화 전분, 카세인, 폴리아크릴산나트 륨, 스티렌-무수말레인산 공중합체 나트륨, 폴리스티렌술폰산나트륨 등이 예시되지만, 이들 중에서도 폴리에틸렌옥사이드가 바람직하다.
상기 수용성 폴리머의 시판품으로서는, 수용성 폴리에스테르로서 구우카가쿠고교 주식회사 제품인 각종 플러스 코트, 다이니폰 잉크카가쿠고교 주식회사 제품인 파인텍스ES시리즈, 수용성 아크릴로서 니혼쥰야쿠 주식회사 제품인 듀리머AT시리즈, 다이니폰 잉크카가쿠고교 제품 파인텍스6161, K-96;세코카가쿠고교 주식회사 제품인 하이로스NL-1189, BH-997L 등이 예시된다.
또한, 상기 수용성 폴리머로서는, 리서치·디스클로저 17,643호의 26페이지, 리서치·디스클로저 18,716호의 651페이지, 리서치·디스클로저 307,105호의 873∼874페이지, 및 일본 특허공개 소64-13546호 공보에 기재된 것이 예시된다.
상기 수용성 폴리머의 상기 토너 수상층에 있어서의 함유량은, 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적절히 선택할 수 있으며, 0.5∼2g/㎡가 바람직하다.
상기 열가소성 수지는, 다른 폴리머 재료와 병용할 수도 있지만, 그 경우, 다른 폴리머재료보다 일반적으로 함유량은 많아지도록 사용된다.
상기 토너 수상층용 열가소성 수지의, 상기 토너 수상층에 있어서의 함유량은, 10질량％ 이상이 바람직하고, 30질량％ 이상이 보다 바람직하며, 50질량％ 이상이 더욱 바람직하고, 50∼90질량％가 특히 바람직하다.
-이형제-
상기 이형제는, 상기 토너 수상층의 오프셋을 막기 위해서 상기 토너 수상층에 배합된다. 본 발명에서 사용되는 이형제는, 정착온도에 있어서 가열·융해되고, 상기 토너 수상층 표면에 석출되어서 토너 수상층 표면에 편재하며, 또한, 냉각·고착화됨으로써 토너 수상층 표면에 이형제 재료의 층을 형성하는 것이면, 그 종류는 특별히 한정은 없고, 목적에 따라서 적절히 선택할 수 있다.
상기 이형제로서는, 실리콘 화합물, 불소화합물, 왁스 및 매트제로부터 선택되는 1종 이상이 예시된다.
상기 이형제로서는, 예를 들면, 코우쇼보우 「개정 왁스의 성질과 응용」, 닛칸고교신문사 발행의 실리콘 핸드북 기재의 화합물을 사용할 수 있다. 또한, 일본 특허공고 소59-38581호, 일본 특허공고 평4-32380호, 일본 특허 제 2838498호, 일본 특허 제 2949558호, 일본 특허공개 소50-117433호, 일본 특허공개 소52-52640호, 일본 특허공개 소57-148755호, 일본 특허공개 소61-62056호, 일본 특허공개 소61-62057호, 일본 특허공개소 61-118760호, 일본 특허공개 평2-42451호, 일본 특허공개 평3-41465호, 일본 특허공개 평4-212175호, 일본 특허공개 평4-214570호, 일본 특허공개 평4-263267호, 일본 특허공개 평5-34966호, 일본 특허공개 평5-119514호, 일본 특허공개 평6-59502호, 일본 특허공개 평6-161150호, 일본 특허공개 평6-175396호, 일본 특허공개 평6-219040호, 일본 특허공개 평6-230600호, 일본 특허공개 평6-295093호, 일본 특허공개 평7-36210호, 일본 특허공개 평7-43940호, 일본 특허공개 평7-56387호, 일본 특허공개 평7-56390호, 일본 특허공개 평7-64335호, 일본 특허공개 평7-199681호, 일본 특허공개 평7-223362호, 일본 특허공개 평7-287413호, 일본 특허공개 평8-184992호, 일본 특허공개 평8-227180호, 일본 특허공개 평8-248671호, 일본 특허공개 평8-248799호, 일본 특허공개 평8-248801호, 일본 특허공개 평8-278663호, 일본 특허공개 평9-152739호, 일본 특허공개 평9-160278호, 일본 특허공개 평9-185181호, 일본 특허공개 평9-319139호, 일본 특허공개 평9-319143호, 일본 특허공개 평10-20549호, 일본 특허공개 평10-48889호, 일본 특허공개 평10-198069호, 일본 특허공개 평10-207116호, 일본 특허공개 평11-2917호, 일본 특허공개 평11-44969호, 일본 특허공개 평11-65156호, 일본 특허공개 평11-73049호, 일본 특허공개 평11-194542호의 각 공보에 기재된 토너에 사용되어 있는 실리콘계 화합물, 불소화합물 또는 왁스도 바람직하게 사용할 수 있다. 또한, 이들 화합물을 복수 조합시켜서 사용할 수도 있다.
상기 실리콘계 화합물로서는 예를 들면, 실리콘 오일, 실리콘 고무, 실리콘 미립자, 실리콘 변성수지, 반응성 실리콘 화합물 등이 예시된다.
상기 실리콘 오일로서는 예를 들면, 무변성 실리콘 오일, 아미노 변성 실리콘 오일, 카르복시 변성 실리콘 오일, 카르비놀 변성 실리콘 오일, 비닐 변성 실리콘 오일, 에폭시 변성 실리콘 오일, 폴리에테르 변성 실리콘 오일, 실라놀 변성 실리콘 오일, 메타크릴 변성 실리콘 오일, 메르캅트 변성 실리콘 오일, 알코올 변성 실리콘 오일, 알킬 변성 실리콘 오일, 불소변성 실리콘 오일 등이 예시된다.
상기 실리콘 변성수지로서는 예를 들면, 올레핀 수지, 폴리에스테르 수지, 비닐 수지, 폴리아미드 수지, 셀룰로오스 수지, 페녹시 수지, 염화비닐-초산비닐 수지, 우레탄 수지, 아크릴 수지, 스티렌-아크릴 수지, 또는 이들의 공중합 수지를 실리콘 변성한 수지 등이 예시된다.
상기 불소화합물로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적절히 선택할 수 있으며, 예를 들면, 불소 오일, 불소 고무, 불소변성수지, 불소술폰산 화합물, 풀루오로 술폰산, 불소산 화합물 또는 그 염, 무기 불소화물 등이 예시된다.
상기 왁스로서는 천연 왁스와 합성 왁스로 대별할 수 있다.
상기 천연 왁스로서는 식물계 왁스, 동물계 왁스, 광물계 왁스 및 석유 왁스로부터 선택되는 어느 하나 이상이 바람직하고, 이들 중에서도 식물계 왁스가 특히 바람직하다. 상기 천연 왁스로서는 특히, 상기 토너 수상층용 폴리머로서 수계 수지를 사용했을 경우의 상용성 등의 점에서 수분산형 왁스가 바람직하다.
상기 식물계 왁스로서는 특별히 제한은 없고, 공지의 것 중에서 적절히 선택할 수 있으며, 시판품이여도 좋고, 적절히 합성한 것이여도 좋다. 상기 식물계 왁스로서는 예를 들면, 카르나바 왁스, 피마자유, 유채유, 대두유, 목납, 면납, 라이스 왁스, 사탕수수납, 칸데릴라 왁스, 저팬 왁스, 호호바유 등이 예시된다.
상기 카르나바 왁스의 시판품으로서는 예를 들면, 니혼세이로우 주식회사 제품인 EMUSTRA-0413, 나카교유시 주식회사 제품인 세로졸 524 등이 예시된다. 상기 피마자유의 시판품으로서는, 이토세이유 주식회사 제품인 정제 피마자유 등이 예시된다.
이들 중에서도 특히, 내오프셋성, 내접착성, 통지성, 광택감이 뛰어나고, 금 이 가기 어려우며, 고화질의 화상을 형성할 수 있는 전자사진재료가 제공가능하다는 점에서 융점이 70∼95℃의 카르나바 왁스가 특히 바람직하다.
상기 동물계 왁스로서는 특별히 제한은 없고, 공지의 것 중에서 적절히 선택할 수 있으며, 예를 들면, 밀랍, 라놀린(lanoline), 경랍, 스테납(고래기름), 양모 납 등이 예시된다.
상기 광물계 왁스로서는 특별히 제한은 없고, 공지의 것 중에서 적절히 선택할 수 있으며, 시판품이여도 좋고, 적절히 합성한 것이여도 좋다. 예를 들면, 몬탄 왁스, 몬탄계 에스테르 왁스, 오조케라이트, 세레신 등이 예시된다.
이들 중에서도 특히, 내오프셋성, 내접착성, 통지성, 광택감이 뛰어나고, 금이 가기 어려우며, 고화질의 화상을 형성할 수 있는 전자사진재료가 제공가능하다는 점에서 융점이 70∼95℃의 몬탄 왁스가 특히 바람직하다.
상기 석유 왁스로서는, 특별히 제한은 없고, 공지의 것 중에서 적절히 선택할 수 있으며, 시판품이여도 좋고, 적절히 합성한 것이여도 좋다. 예를 들면, 파라핀 왁스, 마이크로 왁스, 페트로레이텀 등이 예시된다.
상기 천연 왁스의 상기 토너 수상층에 있어서의 함유량은, 0.1∼4g/㎡가 바람직하고, 0.2∼2g/㎡가 보다 바람직하다.
상기 함유량이 0.1g/㎡미만이면 내오프셋성, 내접착성이 특히 불충분하게 되는 일이 있고, 4g/㎡를 초월하면 왁스량이 지나치게 많아서, 형성되는 화상의 화질이 떨어지는 일이 있다.
상기 천연 왁스의 융점(℃)으로서는, 특히, 내오프셋성, 및, 통지성의 점으로부터 70∼95℃가 바람직하고, 75∼90℃가 보다 바람직하다.
상기 합성 왁스는 합성 탄화수소, 변성 왁스, 수소화 왁스, 그 외의 유지계 합성 왁스로 분류된다. 이들 왁스는, 상기 토너 수상층의 열가소성 수지로서 수계의 열가소성 수지를 사용했을 경우의 상용성 등의 점에서 수분산형 왁스가 바람직 하다.
상기 합성 탄화수소로서는 예를 들면, 피셔트롭쉬(Fischer-Tropsch) 왁스, 폴리에틸렌 왁스 등이 예시된다.
상기 유지계 합성 왁스로서는, 예를 들면, 산아미드 화합물(예를 들면, 스테아린산아미드 등), 산이미드 화합물(예를 들면, 무수프탈산이미드 등) 등이 예시된다.
상기 변성 왁스로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적절히 선택할 수 있으며, 예를 들면, 아민 변성 왁스, 아크릴산 변성 왁스, 불소변성 왁스, 올레핀 변성 왁스, 우레탄형 왁스, 알코올형 왁스 등이 예시된다.
상기 수소화 왁스로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적절히 선택할 수 있으며, 예를 들면, 경화 피마자유, 피마자유 유도체, 스테아린산, 라우린산, 미리스틴산, 팔미트산, 베헤닌산, 세바신산, 운데시렌산, 헵틸산, 말레인산, 고도 말레인화유 등이 예시된다.
상기 이형제의 융점(℃)으로서는 특히 내오프셋성, 및, 통지성의 점에서 70∼95℃가 바람직하고, 75∼90℃가 보다 바람직하다.
또한, 상기 토너 수상층에 첨가되는 이형제로서는 이들의 유도체, 산화물, 정제품, 혼합물을 사용할 수도 있다. 또한, 이들은 반응성 치환기를 가지고 있어도 좋다.
상기 이형제의 함유량은 상기 토너 수상층의 질량을 기준으로 해서 0.1∼10질량％가 바람직하고, 0.3∼8.0질량％가 보다 바람직하며, 0.5∼5.0질량％가 더욱 바람직하다.
상기 함유량이 0.1질량％ 미만이면 내오프셋성 및 내접착성이 불충분하게 되는 일이 있고, 10질량％를 초월하면 이형제의 양이 지나치게 많아서, 형성되는 화상의 화질이 저하되는 일이 있다.
-가소제-
상기 가소제로서는 특별히 제한은 없고, 공지의 수지용 가소제를 목적에 따라서 적절히 선택할 수 있다. 상기 가소제는, 상기 토너를 정착할 때의 열 또는 압력에 의해 상기 토너 수상층이 유동 또는 유연화되는 것을 조정하는 기능을 가진다.
상기 가소제로서는, 「화학편람」(일본화학회편, 마루젠), 「가소제-그 이론과 응용-」(무라이 코이치편저, 코우쇼보우), 「가소제의 연구 상」「가소제의 연구 하」(고분자화학협회편), 「편람 고무·플라스틱 배합약품」라버 다이제스트사편) 등을 참고로 해서 선택할 수 있다.
상기 가소제로서는, 고비점유기용제나 열용제 등으로서 기재되어 있는 것도 있지만, 예를 들면, 일본 특허공개 소59-83154호, 일본 특허공개 소59-178451호, 일본 특허공개 소59-178453호, 일본 특허공개 소59-178454호, 일본 특허공개 소59-178455호, 일본 특허공개 소59-178457호, 일본 특허공개 소62-174754호, 일본 특허공개 소62-245253호, 일본 특허공개 소61-209444호, 일본 특허공개 소61-200538호, 일본 특허공개 소62-8145호, 일본 특허공개 소62-9348호, 일본 특허공개 소62-30247호, 일본 특허공개 소62-136646호, 일본 특허공개 평2-235694호 등의 각 공보 에 기재되어 있는 바와 같은 에스테르류(예를 들면, 프탈산에스테르류, 인산에스테르류, 지방산에스테르류, 아비에틴산에스테르류, 아디핀산에스테르류, 세바신산에스테르류, 아제라인산에스테르류, 안식향산에스테르류, 낙산에스테르류, 에폭시화 지방산에스테르류, 글리콜산에스테르류, 프로피온산에스테르류, 트리멜리트산에스테르류, 구연산에스테르류, 술폰산에스테르류, 카르본산에스테르류, 숙신산에스테르류, 말레인산에스테르류, 푸말산에스테르류, 프탈산에스테르류, 스테아린산에스테르류 등), 아미드류(예를 들면, 지방산 아미드류, 술포아미드류 등), 에테르류, 알코올류, 락톤류, 폴리에틸렌옥시류 등의 화합물이 예시된다.
이들 가소제는 수지에 혼합해서 사용할 수 있다.
또한 상기 가소제로서는, 비교적 저분자량의 폴리머를 사용할 수 있다. 상기 가소제의 분자량으로서는, 가소화되어야 할 바인더 수지의 분자량보다 낮은 것이 바람직하고, 분자량은 15000 이하가 바람직하며, 5000 이하가 보다 바람직하다. 또한, 폴리머 가소제의 경우, 가소화되어야 할 바인더 수지와 동종의 폴리머인 것이 바람직하다. 예를 들면, 폴리에스테르 수지의 가소화에는 저분자량의 폴리에스테르가 바람직하다. 또한 올리고머도 가소제로서 사용할 수 있다.
상기에 예시한 화합물 이외에도 시판품으로서는, 예를 들면, 아데카사이저PN-170, PN-1430(모두 아사히덴카고교 주식회사 제품), PARAPLEX-G-25, G-30, G-40(모두 C.P.HALL사 제품), 에스테르검8L-JA, 에스테르R-95, 펜타린4851, FK115, 4820, 830, 루이졸28-JA, 피코러스틱A75, 피코텍스LC, 크리스타렉스3085(모두 리카 하큐레스사 제품) 등이 예시된다.
상기 가소제는, 토너 입자가 상기 토너 수상층에 메워 넣어질 때에 생기는 응력이나 변형(탄성력이나 점성 등의 물리적인 변형, 분자나 바인더 주쇄나 펜던트 부분 등의 물질수지에 의한 변형 등)을 완화하기 위해서 임의로 사용할 수 있다.
상기 가소제는, 상기 토너 수상층 중에 있어서 미크로로 분산된 상태여도 좋고, 해도형상으로 미크로하게 상분리된 상태여도 좋으며, 바인더 등의 다른 성분과 충분히 혼합용해된 상태여도 좋다.
상기 가소제의, 상기 토너 수상층에 있어서의 함유량은, 0.001∼90질량％가 바람직하고, 0.1∼60질량％가 보다 바람직하며, 1∼40질량％가 더욱 바람직하다.
상기 가소제는, 스베리성(마찰력 저하에 의한 반송성향상)의 조정이나, 정착부 오프셋(정착부로의 토너나 층의 박리)의 개량, 컬 균형의 조정, 대전조정(토너 정전상의 형성) 등의 목적으로 사용해도 좋다.
-착색제-
상기 착색제로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적절히 선택할 수 있으며, 형광증백제, 백색안료, 유색안료, 염료 등이 예시된다.
상기 형광증백제는 근자외부에 흡수를 가지고, 400∼500㎚fh 형광을 발하는 공지의 화합물이면 특별히 제한은 없고, 공지의 것 중에서 적절히 선택할 수 있으며, 예를 들면, K.Veen Rataraman편 "The Chemistry of Synthetic Dyes" V권 8장에 기재되어 있는 화합물 등이 바람직하게 예시된다. 상기 형광증백제로서는 시판품이여도 좋고, 적절히 합성한 것이여도 좋으며, 예를 들면, 스틸벤계 화합물, 쿠마린계 화합물, 비페닐계 화합물, 벤조옥사졸린계 화합물, 나프탈이미드계 화합물, 피 라조린계 화합물, 카르보스티릴계 화합물 등이 예시된다. 상기 시판품으로서는, 예를 들면 화이트 훌퍼PSN, PHR, HCS, PCS, B(모두 쓰미토모카가쿠 주식회사 제품), UVITEX-OB(Ciba-Geigy사 제품) 등이 예시된다.
상기 백색안료로서는 특별히 제한은 없고, 공지의 것 중에서 목적에 따라서 적절히 선택할 수 있으며, 예를 들면, 산화티타늄, 탄산칼슘 등의 무기안료를 사용할 수 있다.
상기 유색안료로서는 특별히 제한은 없고, 공지의 것 중에서 목적에 따라서 적절히 선택할 수 있으며, 예를 들면, 일본 특허공개 소63-44653호 공보 등에 기재되어 있는 각종 안료, 아조 안료, 다환식 안료, 축합다환식 안료, 레이키 안료, 카본블랙 등이 예시된다.
상기 아조 염료 안료로서는 예를 들면, 아조 레이키(예를 들면, 카민6B, 레드2B 등), 불용성 아조 안료(예를 들면, 모노아조 옐로우, 디스아조 옐로우, 피라졸로 오렌지, 발칸 오렌지 등), 축합 아조 염료계 안료(예를 들면, 크로모프탈 옐로우, 크로모프탈 레드) 등이 예시된다.
상기 다환식 안료로서는 예를 들면, 프탈로시아닌계 안료에서는, 동 프탈로시아닌 블루, 동 프탈로시아닌 그린 등이 예시된다.
상기 축합다환식 안료로서는, 디옥사딘계 안료(예를 들면, 디옥사딘 바이올렛 등), 이소인드리논계 안료(예를 들면, 이소인드리논 옐로우 등), 스렌계 안료, 페릴렌계 안료, 페리논계 안료, 티오인디고계 안료 등이 예시된다.
상기 레이키 안료로서는 예를 들면, 마라카이트 그린, 로더민B, 로더민G, 빅 토리아 블루B 등이 예시된다.
상기 무기안료로서는 예를 들면, 산화물(예를 들면, 이산화티타늄, 벵골라 등) 황산염(예를 들면, 침강성 황산바륨 등), 탄산염(예를 들면, 침강성 탄산칼슘 등), 규산염(예를 들면, 함수규산염, 무수규산염 등), 금속가루(예를 들면, 알루미늄 가루, 브론즈 가루, 아연말, 황연, 감청) 등이 예시된다.
이들은 1종 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다.
상기 염료로서는 특별히 제한은 없고, 공지의 것 중에서 목적에 따라서 적절히 선택할 수 있으며, 예를 들면, 안트라퀴논계 화합물, 아조계 화합물 등이 예시된다. 이들은 1종 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다.
수불용성 염료로서는 예를 들면, 건염염료, 분산염료, 유용성 염료 등이 예시된다. 상기 건염염료로서는 예를 들면, C.I.Vat바이올렛1, C.I.Vat바이올렛2, C.I.Vat바이올렛9, C.I.Vat바이올렛13, C.I.Vat바이올렛21, C.I.Vat블루1, C.I.Vat블루3, C.I.Vat블루4, C.I.Vat블루6, C.I.Vat블루14, C.I.Vat블루20, C.I.Vat블루35 등이 예시된다. 상기 분산염료로서는 예를 들면, C.I.디스페이즈 바이올렛1, C.I.디스페이즈 바이올렛4, C.I.디스페이즈 바이올렛10, C.I.디스페이즈 블루3, C.I.디스페이즈 블루7, C.I.디스페이즈 블루58 등이 예시된다. 상기 유용성 염료로서는 예를 들면, C.I.솔벤트 바이올렛13, C.I.솔벤트 바이올렛14, C.I.솔벤트 바이올렛21, C.I.솔벤트 바이올렛27, C.I.솔벤트 블루11, C.I.솔벤트 블루12, C.I.솔벤트 블루25, C.I.솔벤트 블루55 등이 예시된다.
또한, 은염사진으로 사용되고 있는 컬러드 카플러도 바람직하게 사용할 수 있다.
상기 착색제의, 상기 토너 수상층에 있어서의 함유량은 0.1∼8g/㎡가 바람직하고, 0.5∼5g/㎡가 보다 바람직하다.
상기 착색제의 함유량이 0.1g/㎡미만이면 토너 수상층에 있어서의 광투과율이 높아지는 일이 있고, 8g/㎡를 초월하면 금, 내접착 등의 취급성에 떨어지는 일이 있다.
또한, 상기 착색제 중에서도 안료의 첨가량은, 상기 토너 수상층을 구성하는 열가소성 수지의 질량에 기초해서 40질량％ 이하가 바람직하고, 30질량％ 이하가 보다 바람직하며, 20질량％ 이하가 더욱 바람직하다.
상기 필러로서는 유기 또는 무기의 필러가 예시되고, 바인더 수지용 보강제나, 충전제, 강화재로서 공지의 것을 사용할 수 있다. 상기 필러로서는 「편람 고무·플라스틱 배합약품」(라버 다이제스트사 편), 「신판 플라스틱 배합제 기초와 응용」(대성사), 「필러 핸드북」(대성사) 등을 참고로 해서 선택할 수 있다.
또한, 상기 필러로서는 무기 필러 또는 무기안료를 사용할 수 있다. 상기 무기 필러 또는 무기안료로서는 예를 들면, 실리커, 산화알루미늄, 이산화티타늄, 산화아연, 산화지르코늄, 운모형상 산화철, 연백(鉛白), 산화연, 산화코발트, 스트론튬크로메이트, 몰리브덴계 안료, 스멕타이트, 산화마그네슘, 산화칼슘, 탄산칼슘, 뮬라이트 등이 예시된다. 이들 중에서도 특히, 실리커, 산화알루미늄이 바람직하다. 이들은 1종 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다. 또한 상기 필러로서는 입자지름이 작은 것이 바람직하다. 입자지름이 크면 토너 수상층의 표면 이 조면화되기 쉽다.
상기 실리커에는, 구형상 실리커와 무정형 실리커가 포함된다. 상기 실리커는 건식법, 습식법 또는 에어로겔법에 의해 합성할 수 있다. 소수성 실리커 입자의 표면을, 트리메틸시릴기 또는 실리콘으로 표면처리해도 좋다. 상기 실리커로서는, 콜로이드형상 실리커가 바람직하다. 또한, 상기 실리커는 다공질인 것이 바람직하다.
상기 산화알루미늄에는, 무수 산화알루미늄 및 산화알루미늄 수화물이 포함된다. 상기 무수 산화알루미늄의 결정형으로서는, α, β, γ, δ, ζ, η, θ, κ, ρ또는 χ를 사용할 수 있고, 무수 산화알루미늄보다 산화알루미늄 수화물의 쪽이 바람직하다. 상기 산화알루미늄 수화물으로서는, 일수화물 또는 삼수화물을 사용할 수 있다. 상기 일수화물에는, 유사 보에마이트, 보에마이트 및 다이아스포어가 포함된다. 상기 삼수화물에는, 디브사이트 및 바이어 라이트가 포함된다. 상기 산화알루미늄은 다공질인 것이 바람직하다.
상기 산화알루미늄 수화물은, 알루미늄염 용액에 암모니아를 첨가해서 침전시키는 졸겔법 또는 알루민산 알칼리를 가수분해하는 방법에 의해 합성할 수 있다. 상기 무수산화알루미늄은, 산화알루미늄 수화물을 가열에 의해 탈수함으로써 얻을 수 있다.
상기 필러의 첨가량은, 상기 토너 수상층의 바인더의 건조질량 100질량부에 대하여 5∼2000질량부가 바람직하다.
상기 가교제는, 상기 토너 수상층의 보존안정성이나 열가소성 등을 조정하기 위해서 배합할 수 있다. 상기 가교제로서는, 반응기로서 에폭시기, 이소시아네이트기, 알데히드기, 활성 할로겐기, 활성 메틸렌기, 아세틸렌기, 그 외 공지의 반응기를 2개 이상 분자내에 가지는 화합물이 사용된다.
상기 가교제로서는, 이것과는 달리 수소결합, 이온 결합, 배위결합 등에 의해 결합을 형성하는 것이 가능한 기를 2개 이상 가지는 화합물도 사용할 수 있다.
상기 가교제로서는, 예를 들면, 수지용 커플링제, 경화제, 중합제, 중합촉진제, 응고제, 조막제, 조막조제 등으로서 공지의 화합물을 사용할 수 있다. 상기 커플링제로서는 예를 들면, 클로로실란류, 비닐실란류, 에폭시실란류, 아미노실란류, 알콕시알루미늄킬레이트류, 티타네이트 커플링제 등이 예시되는 외, 「편람 고무·플라스틱 배합약품」(라버 다이제스사 편) 등에 예시된 공지의 것을 사용할 수 있다.
상기 토너 수상층에는, 토너의 전사나 부착 등을 조정하거나, 상기 토너 수상층의 대전접착을 방지하기 위해서, 대전조정제를 함유시키는 것이 바람직하다.
상기 대전조정제로서는 특별히 제한은 없고, 종래부터 공지의 각종 대전조정제를 목적에 따라서 적절히 사용할 수 있으며, 예를 들면, 양이온 계면활성제, 음이온계 계면활성제, 양성계면활성제, 비이온계 계면활성제 등의 계면활성제 등의 외, 고분자 전해질, 도전성 금속산화물 등을 사용할 수 있다. 구체적으로는 제 4급 암모늄염, 폴리아민 유도체, 양이온 변성 폴리메틸메타크릴레이트, 양이온 변성 폴리스티렌 등의 양이온계 대전 방지제, 알킬포스페이트, 음이온계 폴리머 등의 비이온계 대전방지제, 지방산 에스테르, 폴리에틸렌옥사이드 등의 비이온계 대전방지제 가 예시된다.
또한, 토너가 부전하를 가질 경우에는, 토너 수상층에 배합되는 대전조정제로서는 예를 들면, 양이온이나 비이온이 바람직하다.
상기 도전성 금속산화물로서는 예를 들면, ZnO, TiO2, SnO2, Al2O3, In2O3, SiO2, MgO, BaO, MoO3 등을 예시할 수 있다. 이들은 1종 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다. 또한, 상기 도전성 금속산화물은, 이종원소를 추가로 함유(도핑)시켜도 좋고, 예를 들면, ZnO에 대하여 Al, In 등, TiO2에 대하여 Nb, Ta 등, SnO2에 대하여는 Sb, Nb, 할로겐 원소 등을 함유(도핑)시킬 수 있다.
- 그 외의 첨가제-
상기 토너 수상층에 사용될 수 있는 재료에는, 출력화상의 안정성 개량이나 상기 토너 수상층 자신의 안정성 개량 때문에 각종 첨가제를 함유시킬 수 있다. 상기 첨가제로서는, 여러 가지 공지의 산화방지제, 노화방지제, 열화방지제, 오존 열화방지제, 자외선 흡수제, 금속착체, 광안정제, 방부제, 방곰팡이제 등이 예시된다.
상기 산화방지제로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적절히 선택할 수 있으며, 예를 들면, 크로만 화합물, 크마란 화합물, 페놀 화합물(예를 들면, 힌다드페놀), 하이드로퀴논 유도체, 힌다드아민 유도체, 스피로인단 화합물이 예시된다. 또한, 상기 산화방지제에 대해서는 일본 특허공개 소61-159644호 공보 등에 기재되어 있다.
상기 노화방지제로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적절히 선택할 수 있으며, 예를 들면, 「편람 고무·플라스틱 배합약품 개정 제 2판」(1993년, 라버 다이제스트사) p76∼121에 기재된 것이 예시된다.
상기 자외선 흡수제로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적절히 선택할 수 있으며, 예를 들면, 벤조트리아졸 화합물(미국 특허 제 3533794호 명세서 참조), 4-티아졸리돈 화합물(미국 특허 제 3352681호 명세서 참조), 벤조페논 화합물(일본 특허공개 소46-2784호 공보 참조), 및 자외선흡수 폴리머(일본 특허공개 소62-260152호 공보 참조)가 예시된다.
상기 금속착체로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적절히 선택할 수 있으며, 예를 들면, 미국 특허 제 4241155호 명세서, 미국 특허 제 4245018호 명세서, 미국 특허 제 4254195호 명세서, 일본 특허공개 소61-88256호 공보, 일본 특허공개 소62-174741호 공보, 일본 특허공개 소63-199248호 공보, 일본 특허공개 평1-75568호 공보, 일본 특허공개 평1-74272호 공보에 기재되어 있는 것이 적절하다.
또한, 「편람 고무·플라스틱 배합약품 개정 제 2판」(1993년, 라버 다이제스트사) p122∼137에 기재된 자외선 흡수제, 광안정제도 바람직하게 사용할 수 있다.
또한, 상기 토너 수상층에 사용될 수 있는 재료에는 상술한 바와 같이 공지의 사진용 첨가제를 필요에 따라서 첨가할 수 있다. 상기 사진용 첨가제로서는 예를 들면, 리서치·디스클로저지(이하, RD로 약기한다) No.17643(1978년 12월, RD No.18716(1979년 11월) 및 RD No.307105(1989년 11월에 기재되고 있고, 그 해당 개 소를 하기표에 정리해서 나타낸다.
Figure 112005051031661-PAT00001
상기 토너 수상층은, 상기 지지체 위에 상기 토너 수상층용 열가소성 수지를 함유하는 도포액을 와이어 코터 등으로 도포하고, 건조함으로써 형성된다. 상기 열가소성 수지의 성막온도(MFT)는, 프린트 전의 보존에 대해서는 실온 이상이 바람직하고, 토너 입자의 정착에 대해서는 100도 이하가 바람직하다.
상기 토너 수상층은, 건조 후의 도포질량은, 예를 들면, 1∼20g/㎡가 바람직하고, 4∼15g/㎡가 보다 바람직하다.
상기 토너 수상층의 두께로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적절히 선택할 수 있으며, 예를 들면, 사용되는 토너의 입자지름의 1/2 이상이 바람직하고, 1배∼3배의 두께가 보다 바람직하며, 구체적으로는 1∼50㎛가 바람직하고, 1∼30㎛가 보다 바람직하며, 2∼20㎛가 더욱 바람직하고, 5∼15㎛가 특히 바람직하다.
[토너 수상층의 제물성]
상기 토너 수상층은, 정착 부재와의 정착온도에 있어서의 180도 박리강도는, 0.1N/25㎜ 이하가 바람직하고, 0.041N/25㎜ 이하가 보다 바람직하다. 상기 180도 박리강도는, 정착부재의 표면소재를 사용하여, JIS K6887에 기재된 방법에 준거해서 측정할 수 있다.
상기 토너 수상층은 백색도가 높은 것이 바람직하다. 상기 백색도로서는, JIS P8123에 규정되는 방법으로 측정해서 85% 이상이 바람직하다. 또한, 440㎚∼640㎚의 파장영역에서, 분광 반사율이 85% 이상 또한, 동 파장영역의 최대 분광반사율과 최저 분광반사율의 차이는 5%이내가 바람직하다. 또한, 400㎚∼700㎚의 파장영역에서 분광반사율은 85% 이상이 바람직하고, 또한, 동 파장영역의 최대 분광반사율과 최저 분광반사율의 차이는 5%이내가 보다 바람직하다.
상기 백색도로서는, 구체적으로는 CIE 1976(L＊a＊b＊)색공간에 있어서, L＊값은 80 이상이 바람직하고, 85 이상이 보다 바람직하며, 90 이상이 더욱 바람직하다. 또한, 상기 백색의 색미는 될 수 있는 한 중립인 것이 바람직하다. 백색색미로서는, L＊a＊b＊공간에 있어서, (a＊)2+(b＊)2의 값은 50 이하가 바람직하고, 18 이하가 보다 바람직하며, 5 이하가 더욱 바람직하다.
상기 토너 수상층으로서는, 화상형성 후의 광택성이 높은 것이 바람직하다. 그 광택도로서는, 토너가 없는 백색으로부터 최대농도의 흑색까지의 전체영역에 있어서 45도 광택도는 60 이상이 바람직하고, 75 이상이 보다 바람직하며, 90 이상이 더욱 바람직하다.
단, 상기 광택도는 110 이하가 바람직하다. 110을 초과하면 금속광택과 같이 되어 화질로서 바람직하지 않다.
여기서, 상기 광택도는 예를 들면, JIS Z8741에 기초해서 측정할 수 있다.
상기 토너 수상층은, 정착 후에 평활성이 높은 것이 바람직하다. 상기 평활도로서는, 토너가 없는 백색에서 최대농도인 흑색까지의 전체영역에 있어서 산술평균조도(Ra)는 3㎛ 이하가 바람직하고, 1㎛ 이하가 보다 바람직하며, 0.5㎛ 이하가 더욱 바람직하다.
여기서, 상기 산술평균조도는 예를 들면, JIS B0601, JIS B0651, JIS B0652에 기초해서 측정할 수 있다.
상기 토너 수상층은, 이하의 항목에 있어서의 1항목의 물성을 가지는 것이 바람직하고, 복수 항목의 물성을 가지는 것이 보다 바람직하며, 모든 항목의 물성을 가지는 것이 더욱 바람직하다.
(1)토너 수상층의 Tm(용융온도)은 30℃ 이상이 바람직하고, 토너의 Tm+20℃ 이하가 바람직하다.
(2)토너 수상층의 점도가 1×105cp가 되는 온도는, 40℃ 이상이 바람직하고, 토너의 그것보다 낮은 것이 바람직하다.
(3)토너 수상층의 정착온도에 있어서의 저장탄성률(G')이 1×102∼1×105㎩, 손실탄성률(G")이 1×102∼1×105㎩이 바람직하다.
(4)토너 수상층의 정착온도에 있어서의 손실탄성률(G")과, 저장탄성률(G')과의 비교인 손실정접(G"/G')은, 0.01∼10이 바람직하다.
(5)토너 수상층의 정착온도에 있어서의 저장탄성률(G')이 토너의 정착온도에 있어서의 저장탄성률(G')에 대하여 -50∼+2500이 바람직하다.
(6)용융 토너의 토너 수상층 위의 경사각이 50도 이하가 바람직하고, 40도 이하가 보다 바람직하다.
또한, 토너 수상층으로서는, 일본 특허 제 2788358호 공보, 일본 특허공개 평7-248637호 공보, 일본 특허공개 평8-305067호 공보, 일본 특허공개 평10-239889호 공보 등에 개시되어 있는 물성 등을 만족하는 것이 바람직하다.
상기 토너 수상층의 표면전기저항은, 1×106∼1×1015Ω/㎠의 범위(25℃-65% RH의 조건에서)가 바람직하다.
상기 표면저항이 1×106Ω/㎠ 미만이면, 토너 수상층에 토너가 전사될 때의 토너량이 충분하지 않고, 얻어지는 토너 화상의 농도가 낮아지기 쉬운 일이 있으며, 1×1015Ω/㎠를 초과하면, 전사시에 필요 이상의 전하가 발생하고, 토너가 충분히 전사되지 않으며, 화상의 농도가 낮고, 전자사진재료의 취급중에 정전기를 띄어서 진애가 부착되기 쉬워진다. 또한, 복사시에 미스피드, 중복전송, 방전 마크, 토너 전사빠짐 등이 발생하는 일이 있다.
여기서, 상기 표면전기저항은, JIS K6911에 준거하여 샘플을 온도 20℃, 습도 65%의 환경 하에 8시간 이상 조습(調濕)하고, 같은 환경 하에서 어드밴테스트(주) 제품 R8340을 사용하여, 인가전압 100V의 조건으로 통전해서 1분간 경과한 후에 측정함으로써 얻어진다.
[그 외의 층]
상기 전자사진재료에 있어서의 그 외의 층으로서는, 예를 들면, 표면보호층, 백(back)층, 밀착개량층, 중간층, 밑칠층, 쿠션층, 대전조절(방지)층, 반사층, 색미조제층, 보존성 개량층, 접착방지층, 안티컬층, 및, 평활화층 등이 예시된다. 이들 층은 단층 구성이여도 좋고, 2 이상의 층으로 구성되어 있어도 좋다.
-표면보호층-
상기 표면보호층은, 상기 전자사진재료에 있어서의 표면의 보호, 보존성의 개량, 취급성의 개량, 필기성의 부여, 기기통과성의 개량, 안티 오프셋성의 부여 등의 목적으로, 상기 토너 수상층의 표면에 형성할 수 있다. 상기 표면보호층은 1층이여도 좋고, 2층 이상의 층으로 이루어져 있어도 좋다. 표면보호층에는, 바인더로서 각종 열가소성 수지, 열경화성 수지 등을 사용할 수 있고, 상기 토너 수상층과 동종의 수지를 사용하는 것이 바람직하다. 단, 열역학적 특성이나, 정전특성 등은, 토너 수상층과 같을 필요는 없고, 각각 최적화할 수 있다.
상기 표면보호층에는, 토너 수상층에 사용할 수 있는 상술의 각종 첨가제를 배합할 수 있다. 특히, 상기 표면보호층에는 본 발명에서 사용하는 이형제와 함께 다른 첨가제, 예를 들면, 매트제 등을 배합할 수 있다. 또한, 상기 매트제로서는 여러 가지 공지의 것이 예시된다.
상기 전자사진재료에 있어서의 최표면층(예를 들면, 표면보호층이 형성되어 있을 경우에는, 표면보호층 등)으로서는 정착성의 점에서, 토너와의 상용성이 좋은 것이 바람직하다. 구체적으로는 용융한 토너와의 접촉각이, 예를 들면 0∼40도인 것이 바람직하다.
-백 층-
상기 백 층은, 상기 전자사진재료에 있어서 이면출력 적성부여, 이면출력 화질개량, 컬 균형개량, 기기통과성 개량 등의 목적으로, 지지체에 대해서 토너 수상층의 반대측에 형성되는 것이 바람직하다.
상기 백 층의 빛깔로서는 특별히 제한은 없지만, 상기 전자사진재료가 이면에도 화상을 형성하는 양면출력형 수상 시트일 경우, 백 층도 흰 색인 것이 바람직하다. 백색도 및 분광 반사율은, 표면과 마찬가지로 85% 이상이 바람직하다.
또한, 양면출력 적성개량 때문에 백 층의 구성이 토너 수상층측과 같아도 좋다. 백 층에는, 상기에서 설명한 각종 첨가제를 사용할 수 있다. 이와 같은 첨가제로서 특히 매트제나 대전조정제 등을 배합하는 것이 적절하다. 백 층은 단층 구성이여도 좋고, 2층 이상의 적층구성이여도 좋다.
또한, 정착시의 오프셋 방지 때문에 정착 롤러 등에 이형성 오일을 사용하고 있을 경우, 백 층은 오일 흡수성으로서도 좋다.
상기 백 층의 두께는 통상 0.1∼10㎛가 바람직하다.
-밀착개량층 등-
상기 밀착개량층은, 상기 전자사진재료에 있어서 지지체 및 토너 수상층의 밀착성을 개량할 목적으로 형성하는 것이 바람직하다. 밀착개량층에는 상술의 각종 첨가제를 배합할 수 있고, 특히 가교제를 배합하는 것이 바람직하다. 또한, 본 발명의 전자사진재료에는, 토너의 수용성을 개량하기 위해서 상기 밀착개량층 및 토너 수상층 사이에 추가로 쿠션층 등을 형성하는 것이 바람직하다.
-중간층-
상기 중간층은 예를 들면, 지지체 및 밀착개량층 사이, 밀착개량층 및 쿠션층 사이, 쿠션층 및 토너 수상층 사이, 토너 수상층 및 보존성 개량층 사이 등에 형성할 수 있다. 물론 지지체, 토너 수상층, 및, 중간층으로 이루어지는 전자사진재료의 경우에는, 중간층은 예를 들면, 지지체 및 토너 수상층 사이에 존재시킬 수 있다.
또한, 본 발명의 상기 전자사진재료의 두께로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적절히 선택할 수 있지만, 예를 들면, 50∼550㎛가 바람직하고, 100∼350㎛가 보다 바람직하다.
<토너>
본 발명의 전자사진재료는, 인쇄 또는 복사시에 상기 토너 수상층에 토너를 수용시켜서 사용된다.
상기 토너는, 결착수지 및 착색제를 적어도 함유하여 이루어지고, 또한 필요에 따라서 이형제, 그 외의 성분을 함유해서 이루어진다.
-토너의 결착수지-
상기 결착수지로서는 특별히 제한은 없고, 통상 토너에 사용되고 있는 것 중에서 목적에 따라서 적절히 선택할 수 있으며, 예를 들면, 스티렌, 파라클로르스티렌 등의 스티렌류;비닐나프탈렌, 염화비닐, 취화비닐, 불화비닐, 초산비닐, 프로피온산비닐, 벤조에산비닐, 낙산비닐 등의 비닐에스테르류;아크릴산메틸, 아크릴산에틸, 아크릴산n-부틸, 아크릴산이소부틸, 아크릴산도데실, 아크릴산n-옥틸, 아크릴산2-클로로에틸, 아크릴산페닐, α-클로르아크릴산메틸, 메타크릴산메틸, 메타크릴산에틸, 메타크릴산부틸 등의 메틸렌 지방족 카르본산에스테르류;아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 아크릴아미드 등의 비닐니트릴류;비닐메틸에테르, 비닐에틸에테르, 비닐이소부틸에테르 등의 비닐에테르류;N-비닐피롤, N-비닐칼바졸, N-비닐 인돌, N-비닐피롤리돈 등의 N-비닐 화합물류;메타크릴산, 아크릴산, 계피산 등의 비닐카르본산류 등의 비닐계 모노머의 단독중합체 또는 그 공중합체, 또한 각종 폴리에스테르류를 사용할 수 있고, 각종 왁스류를 병용하는 것도 가능하다.
이들 수지 중에서, 특히 상기 토너 수상층에 사용한 것과 동일계통의 수지를 사용하는 것이 바람직하다.
-토너의 착색제-
상기 착색제로서는 특별히 제한은 없고, 통상 토너에 사용되고 있는 것 중에서 목적에 따라서 적절히 선택할 수 있으며, 예를 들면, 카본블랙, 크롬 엘로우, 한자 옐로우, 벤디진 옐로우, 스렌 옐로우, 퀴노린 옐로우, 퍼머넌트 오렌지(GTR), 피라졸론 오렌지, 발칸 오렌지, 워치영 레드, 퍼머넌트 레드, 브릴리언카민3B, 브릴리언카민6B, 데이폰오일 레드, 피라졸론 레드, 리솔 레드, 로더민B레이키, 레이키 레드C, 로즈벵갈, 아닐린 블루, 울트라마린 블루, 칼코오일 블루, 메틸렌 블루 클로라이드, 프탈로시아닌 블루, 프탈로시아닌 그린, 마라카이트 그린 옥사레레이트 등의 각종 안료가 예시된다. 또한, 아크리딘계, 키산텐계, 아조계, 벤조퀴논계, 아진계, 안트라퀴논계, 티오인디코계, 디옥사딘계, 디아진계, 아조메틴계, 인디코계, 티오인디코계, 프탈로시아닌계, 아닐린블랙계, 폴리메틴계, 트리페닐메탄계, 디페닐메탄계, 디아진계, 티아졸계, 키산텐계 등의 각종 염료 등이 예시된다.
이들 착색제는 1종 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 맞춰서 사용해도 좋다.
상기 착색제의 함유량은 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적절히 선택할 수 있으며, 2∼8질량％의 범위가 바람직하다. 상기 착색제의 함유량이 2질량％ 미만이면 착색력이 약해지는 일이 있고, 8질량％를 초과하면 투명성이 손상되는 일이 있다.
-토너의 이형제-
상기 이형제로서는 특별히 제한은 없고, 통상 토너에 사용되고 있는 것 중에서 목적에 따라서 적절히 선택할 수 있지만, 예를 들면, 비교적 저분자량의 고결정성 폴리에틸렌 왁스, 피셔트롭쉬 왁스, 아미드 왁스, 우레탄 결합을 가지는 화합물 등 질소를 함유하는 극성 왁스 등이 특히 유효하다.
상기 폴리에틸렌 왁스의 분자량은 1000 이하가 바람직하고, 300∼1000이 보다 바람직하다.
상기 우레탄 결합을 가지는 화합물은, 저분자량이여도 극성기에 의한 응집력의 강도에 의해 고체상태를 유지하고, 융점도 분자량의 비율로는 높게 설정할 수 있으므로 바람직하다. 상기 분자량의 바람직한 범위는 300∼1000이다. 원료는, 디이소시안산 화합물류와 모노알코올류와의 조합, 모노이소시안산과 모노알코올과의 조합, 디알코올류와 모노이소시안산과의 조합, 트리알코올류와 모노이소시안산과의 조합, 트리이소시안산 화합물류와 모노알코올류와의 조합 등, 여러 가지 편성을 선택할 수 있지만, 고분자량화시키지 않기 위해서, 다관능기와 단관능기의 화합물을 조합시키는 것이 바람직하고, 또한 등가의 관능기량이 되도록 하는 것이 바람직하다.
상기 모노이소시안산 화합물로서는 예를 들면, 이소시안산도데실, 이소시안산페닐 및 그 유도체, 이소시안산나프틸, 이소시안산헥실, 이소시안산벤질, 이소시안산부틸, 이소시안산아릴 등이 예시된다.
상기 디이소시안산 화합물로서는 예를 들면, 디이소시안산트리렌, 디이소시안산4, 4'디페닐메탄, 디이소시안산톨루엔, 디이소시안산1, 3-페닐렌, 디이소시안산헥사메틸렌, 디이소시안산4-메틸-m-페닐렌, 디이소시안산이소포론 등이 예시된다.
상기 모노알코올로서는 예를 들면, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 펜타놀, 헥사놀, 헵타놀 등이 예시된다.
상기 디알코올류로서는 예를 들면, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 트리메틸렌글리콜 등 다수의 글리콜류;새 알코올류로서는 트리메티롤프로판, 트리에티롤프로판, 트리메탄올에탄 등이 예시된다.
이들의 우레탄 화합물류는, 통상의 이형제와 같이 혼련시에 수지나 착색제와 함께 혼합하여, 혼련분쇄형 토너로서도 사용할 수 있다. 또한, 상기의 유화중합 응집용융법 토너로 사용할 경우에는, 수중에 이온성 계면활성제나 고분자산이나 고분자염기 등의 고분자 전해질과 함께 분산되고, 융점 이상으로 가열해서 호모지나이저나 압력토출형 분산기로 강한 전단(剪斷)을 가해서 미립자화하며, 1㎛ 이하의 이형제 입자분산액을 조제하여, 수지입자분산액, 착색제분산액 등과 함께 사용할 수 있다.
-토너의 그 외의 성분-
또한, 상기 토너에는 내첨제, 대전제어제, 무기미립자 등의 그 외의 성분을 배합할 수 있다. 상기 내첨제로서는 예를 들면, 페라이트, 마그네타이트, 환원철, 코발트, 니켈, 망간 등의 금속, 합금, 또는 이들 금속을 함유하는 화합물 등의 자성체를 사용할 수 있다.
상기 대전제어제로서는 예를 들면, 4급 암모늄염 화합물, 니그로신계 화합물, 알루미늄이나, 철, 크롬 등의 착체로 이루어지는 염료, 트리페닐메탄계 안료 등의 통상 사용되는 여러 가지 대전제어제를 사용할 수 있다. 또한, 응집, 용융시의 안정성에 영향을 주는 이온 강도의 제어나, 폐수오염을 감소하는 관점으로부터 물에 용해하기 어려운 재료가 바람직하다.
상기 무기미립자로서는 예를 들면, 실리커, 산화알루미늄, 티타니아, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 인산삼칼슘 등, 통상, 토너 표면의 외첨제를 모두 사용할 수 있고, 그들을 이온성 계면활성제나 고분자산, 고분자염기로 분산해서 사용하는 것이 바람직하다.
또한, 유화중합, 시드중합, 안료분산, 수지입자분산, 이형제분산, 응집, 또한, 그들의 안정화 등에 계면활성제를 사용할 수 있다. 예를 들면, 황산에스테르 염계, 술폰산염계, 인산에스테르계, 비누계 등의 음이온 계면활성제, 아민염형, 4급 암모늄염형 등의 양이온계 계면활성제, 또한, 폴리에틸렌글리콜계, 알킬페놀에틸렌옥사이드 부가물계, 다가 알코올계 등의 비이온성 계면활성제를 병용하는 것도 효과적이다. 그때의 분산수단으로서는 회전전단형 호모지나이저나 메데이아를 가지는 볼밀, 샌드밀, 다이노밀 등의 일반적인 것이 사용가능하다.
또한, 상기 토너에는 필요에 따라서 추가로 외첨제를 첨가해도 좋다. 상기 외첨제로서는 무기입자 또는 유기입자가 예시된다. 상기 무기입자로서는 예를 들면, SiO2, TiO2, Al2O3, CuO, ZnO, SnO2, Fe2O3, MgO, BaO, CaO, K2O, Na2O, ZrO2, CaO·SiO2, K2O·(TiO2)n, Al2O3·2SiO2, CaCO3, MgCO3, BaSO4, MgSO4 등이 예시된다. 또한, 상기 유기입자로서는 예를 들면, 지방산 또는 그 유도체, 이들 금속염 등의 분말, 불소계 수지, 폴리에틸렌 수지, 아크릴 수지 등의 수지분말 등을 사용할 수 있다.
이들 입자의 평균 입자지름은 예를 들면, 0.01∼5㎛가 바람직하고, 0.1∼2㎛가 보다 바람직하다.
상기 토너의 제조 방법은 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적절히 선택할 수 있으며, (i)수지입자를 분산시켜서 이루어지는 분산액 중에서 응집입자를 형성해 응집입자 분산액을 조제하는 공정, (ii)상기 응집입자 분산액 중에 미립자를 분산시켜서 이루어지는 미립자 분산액을 첨가혼합해서 상기 응집입자에 상기 미립자를 부착시켜 부착입자를 형성하는 공정, 및 (iii)상기 부착입자를 가열해 융합해서 토너 입자를 형성하는 공정을 포함하는 토너의 제조방법에 의해 제조하는 것이 바람직하다.
-토너의 물성 등-
상기 토너의 체적 평균 입자지름은 0.5㎛ 이상 10㎛ 이하가 바람직하다.
상기 토너의 체적 평균 입자지름이 지나치게 작으면, 토너의 핸들링(보급성, 크리닝성, 유동성 등)에 악영향이 생길 경우가 있고, 또한, 입자생산성이 저하되는 경우가 있다. 한편, 토너의 체적 평균 입자지름이 지나치게 크면, 입상성, 전사성에 기인하는 화질, 해상도에 악영향을 주는 경우가 있다.
또한, 상기 토너는, 상기 토너의 체적 평균 입자지름범위를 충족시키고, 또한, 체적 평균 입자도 분포지수(GSDv)는 1.3 이하가 바람직하다.
상기 체적 평균 입자도 분포지수(GSDv)와 수평균 입자도 분포지수(GSDn)와의 비(GSDv/GSDn)는 0.95 이상이 바람직하다.
또한, 상기 토너는, 상기 토너의 체적 평균 입자지름범위를 충족시키고, 또한 하기식에서 나타내어지는 형상계수의 평균값은 1.00∼1.50이 바람직하다.
형상계수=(π×L2)/(4×S)
(단, L은 토너 입자의 최대 길이, S는 토너 입자의 투영면적을 나타낸다.)
상기 토너가 상기 조건을 충족시킬 경우에는, 화질, 특히 입상성, 해상도에 효과가 있고, 또한, 전사에 따르는 빠짐이나 얼룩이 생기기 어려우며, 평균 입자지름이 작지 않아도 핸들링성에 악영향을 주기 어려워진다.
또한, 상기 토너 자체의 150℃에 있어서의 저장탄성률(G')(각주파수 10㎭/sec으로 측정)은, 1×102∼1×105㎩인 것이 정착공정에서의 화질향상과 오프셋성의 방지의 면으로부터 적절하다.
<감열재료>
상기 감열재료로서는 예를 들면, 본 발명의 상기 화상기록재료용 지지체 위에 상기 화상기록층으로서 적어도 열발색층을 형성한 구성을 가지고, 감열 헤드에 의한 가열과 자외선에 의한 정착의 반복에 의해 화상을 형성하는 써모-오토크롬 방식(TA방식)에 있어서 사용되는 감열재료 등이 예시된다.
<승화전사재료>
상기 승화전사재료로서는 예를 들면, 본 발명의 상기 화상기록재료용 지지체 위에 상기 화상기록층으로서 적어도 열확산성 색소(승화성 색소)를 함유하는 잉크층을 형성한 구성을 가지고, 감열 헤드에 의해 가열되어서 잉크층으로부터 열확산성 색소를 승화전사 시트 위에 전사하는 승화전사방식 등이 예시된다.
<열전사재료>
상기 열전사재료로서는 예를 들면, 본 발명의 상기 화상기록재료용 지지체 위에 상기 화상기록층으로서 적어도 열용융성 잉크층을 형성한 구성을 가지고, 감열 헤드에 의해 가열되어서 열용융성 잉크층으로부터 잉크를 열전사 시트 위에 용융전사하는 방식 등이 예시된다.
<은염사진재료>
상기 은염사진재료로서는 예를 들면, 본 발명의 상기 화상기록재료용 지지체 위에 상기 화상기록층으로서 적어도 YMC로 발색하는 화상기록층을 형성한 구성을 가지고, 베이킹 노광된 할로겐화 은사진용 시트를 복수의 처리조내를 침지하면서 통과함으로써 발색현상, 표백정착, 수세를 행하여 건조하는 할로겐화 은사진방식 등이 예시된다.
<잉크젯 기록재료>
상기 잉크젯 기록재료로서는 예를 들면, 본 발명의 화상기록재료용 지지체 위에 상기 화상기록층으로서 수성 잉크(색재로서 염료 또는 안료를 사용한 것) 및 유성 잉크 등의 액상 잉크나, 상온에서는 고체이고, 용융액상화시켜서 인화에 제공하는 고체형상 잉크 등을 수용할 수 있는 상기 색재수용층을 가진다.
<인쇄용지>
상기 화상기록재료용 지지체는 인쇄용지로서 사용하는 것도 바람직하다. 인쇄용지로서 사용할 경우에는, 인쇄기계에 의해 잉크 등을 도포하는 점으로부터 기계강도가 높은 것이 바람직하다.
상기 인쇄용지는 오프셋용지로서 특히 바람직하고, 그 외에도 볼록판 인쇄용지, 그라비어 인쇄용지, 전자사진용지로서 사용하는 것이 가능하다.
본 발명의 화상기록재료는, 재단면의 잘림선이 양호하고, 강성 및 내수성에 뛰어난 화상기록재료용 지지체와, 상기 지지체 위에 상기 화상기록층을 가지므로, 뛰어난 내수성을 가지고, 고화질의 화상을 기록할 수 있으며, 전자사진재료, 감열재료, 승화전사재료, 열전사재료, 은염사진재료 및 잉크젯 기록재료로서 바람직한 것이다.
(실시예)
이하, 본 발명의 실시예에 대해서 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 조금도 한정되는 것은 아니다.
(실시예1)
-화상기록재료용 지지체의 제조-
활엽수 표백 크라프트 펄프(LBKP)를 코니컬 리파이너로 340㎖(캐나다 표준 여수도, C.S.F.)까지 고해하여, 평균 섬유길이 0.65㎜의 펄프로 제조했다.
이 펄프 100질량부에 대하여 양이온 전분 1.5질량부, 사이즈제로서의 알킬케텐다이머(AKD) 0.4질량부, 스티렌아크릴에멀젼 0.1질량부, 폴리아미드 폴리아민 에피크롤히드린 0.3질량부, 음이온 폴리아크릴아미드 0.2질량부, 및 콜로이드 실리커 0.1질량부를 이 순서대로 첨가하여 펄프 지료를 제조했다. 또한, 상기 알킬케텐다이머의 알킬 부분은, 베헨산을 주체로 하는 지방산에 유래한다.
얻어진 펄프 지료를 장망초지기에 의해 평량 160g/㎡의 원지를 초조(抄造)했다.
또한, 장망초지기의 건조 존의 중간에서 사이즈 프레스 장치에 의해 카르복시 변성의 폴리비닐알코올 1.2g/㎡, CaCl2 0.7g/㎡를 원지의 A면(앞면)에 부착시켰다.
장망초지기의 최후에 있어서 카렌더 처리(원지의 A면은 금속롤 표면온도 120℃, B면은 수지롤 표면온도 50℃)를 행하여 밀도를 0.98g/㎤로 조정했다.
다음에, 얻어진 원지의 A면에 하기 처방의 도포층용 도포액을 도공량이 15.0g/㎡가 되도록 캐스트코트해서 도포층을 형성하여 종이를 제조했다.
<도포층용 도포액의 조성>
·클레이/스티렌아크릴 공중미립자 ···70질량부/30질량부
·폴리인산Na ···0.5질량부
·카세인···8질량부
·폴리에틸렌/왁스에멀전(융점 79℃) ···6질량부
·탄산암모늄지르코늄 ···3질량부
·트리부틸포스페이트 ···0.5질량부
·로토유 ···1질량부
얻어진 종이의 JIS P8238에 의한 불투명도는 96%였다.
다음에, 종이의 A면에 코로나 방전 처리하고, 제 1폴리머 피복층(하층)으로서 8질량％의 이산화티타늄을 함유하는 저밀도 폴리에틸렌(LDPE)을 두께 20㎛가 되도록, 또한, 제 2폴리머 피복층(상층)으로서 15질량％의 이산화티타늄을 함유하는 LDPE를 두께 10㎛가 되도록 공압출기(共押出機)를 사용해서 용융 2층을 모두 압출 코팅했다.
한편, 종이의 B면에 코로나 방전 처리하고, 제 3폴리머 피복층(하층)으로서 8질량％의 이산화티타늄을 함유하는 LDPE/고밀도 폴리에틸렌(HDPE)=3/7로 이루어지는 폴리에틸렌 조성물을 두께 20㎛가 되도록, 또한, 제 4폴리머 피복층(상층)으로서 15질량％의 이산화티타늄을 함유하는 LDPE/고밀도 폴리에틸렌(HDPE)=3/7로 이루어지는 폴리에틸렌 조성물을 두께 10㎛가 되도록, 공압출기를 사용해서 용융 2층을 모두 압출 코팅했다.
종이의 A면 및 B면에 용융 2층을 모두 압출 코팅한 후, 각각 거칠기가 다른 매트면을 가지는 틸트 롤러를 사용해서 프린팅 가공을 행했다.
상기 프린팅 가공 후의 A면 및 B면의 폴리머 피복층의 최표면의 JIS P8142에 의한 광택도는, A면이 62%, B면이 25%였다.
(실시예2)
-화상기록재료용 지지체의 제조-
실시예1에 있어서 표 2에 나타내는 종이의 조건, A면측 폴리머 피복층의 조건, B면측 폴리머 피복층의 조건, 및 틸트 롤러의 표면조도를 변경한 것 이외에는 실시예1과 마찬가지로 해서, 실시예2의 화상기록재료용 지지체를 제작했다.
실시예1과 마찬가지로 해서, 실시예2의 종이의 불투명도, 및 A면 및 B면의 최표면의 광택도를 측정했다. 결과를 표 3에 나타낸다.
(실시예3)
-화상기록재료용 지지체의 제조-
실시예1에 있어서 표 2에 나타내는 종이의 조건, A면측 폴리머 피복층의 조건, B면측 폴리머 피복층의 조건, 및 틸트 롤러의 표면조도를 변경한 것 이외에는 실시예1과 마찬가지로 해서, 실시예3의 화상기록재료용 지지체를 제작했다.
실시예1과 마찬가지로 해서, 실시예3의 종이의 불투명도, 및 A면 및 B면의 최표면의 광택도를 측정했다. 결과를 표 3에 나타낸다.
(실시예4)
-화상기록재료용 지지체의 제조-
실시예1에 있어서 표 2에 나타내는 종이의 조건, A면측 폴리머 피복층의 조건, B면측 폴리머 피복층의 조건, 및 틸트 롤러의 표면조도를 변경한 것 이외에는 실시예1과 마찬가지로 해서, 실시예4의 화상기록재료용 지지체를 제작했다.
실시예1과 마찬가지로 해서, 실시예4의 종이의 불투명도, 및 A면 및 B면의 최표면의 광택도를 측정했다. 결과를 표 3에 나타낸다.
(비교예1)
-화상기록재료용 지지체의 제조-
실시예1에 있어서 표 2에 나타내는 종이의 조건, A면측 폴리머 피복층의 조건, B면측 폴리머 피복층의 조건, 및 틸트 롤러의 표면조도를 변경한 것 이외에는 실시예1과 마찬가지로 해서, 비교예1의 화상기록재료용 지지체를 제작했다.
실시예1과 마찬가지로 해서, 비교예1의 종이의 불투명도, 및 A면 및 B면의 최표면의 광택도를 측정했다. 결과를 표 3에 나타낸다.
(비교예2)
-화상기록재료용 지지체의 제조-
실시예1에 있어서 표 2에 나타내는 종이의 조건, A면측 폴리머 피복층의 조건, 및 B면측 폴리머 피복층의 조건으로 변경하고, 틸트 롤러로서 경면 롤러를 사용함으로써 A면 및 B면의 프린팅 가공을 행하지 않는 것 이외에는 실시예1과 마찬가지로 해서, 비교예2의 화상기록재료용 지지체를 제작했다.
실시예1과 마찬가지로 해서, 비교예2의 종이의 불투명도, 및 A면 및 B면의 최표면의 광택도를 측정했다. 결과를 표 3에 나타낸다.
(비교예3)
-화상기록재료용 지지체의 제조-
실시예1에 있어서 표 2에 나타내는 종이의 조건, A면측 폴리머 피복층의 조건, 및 B면측 폴리머 피복층의 조건으로 변경하고, 틸트 롤러로서 경면 롤러를 사용함으로써 A면 및 B면의 프린팅 가공을 행하지 않는 것 이외에는 실시예1과 마찬가지로 해서, 비교예3의 화상기록재료용 지지체를 제작했다.
실시예1과 마찬가지로 해서, 비교예3의 종이의 불투명도, 및 A면 및 B면의 최표면의 광택도를 측정했다. 결과를 표 3에 나타낸다.
(비교예4)
-화상기록재료용 지지체의 제조-
실시예1에 있어서 표 2에 나타내는 종이의 조건, A면측 폴리머 피복층의 조건, 및 B면측 폴리머 피복층의 조건으로 변경하고, 틸트 롤러로서 경면 롤러를 사용함으로써 A면 및 B면의 프린팅 가공을 행하지 않는 것 이외에는 실시예1과 마찬가지로 해서, 비교예 4의 화상기록재료용 지지체를 제작했다.
실시예1과 마찬가지로 해서, 비교예 4의 종이의 불투명도, 및 A면 및 B면의 최표면의 광택도를 측정했다. 결과를 표 3에 나타낸다.
(비교예5)
-화상기록재료용 지지체의 제조-
실시예1에 있어서 표 2에 나타내는 종이의 조건, A면측 폴리머 피복층의 조건, 및 틸트 롤러의 표면조도를 변경한 것 이외에는 실시예1과 마찬가지로 해서, 비교예5의 화상기록재료용 지지체를 제작했다.
실시예1과 마찬가지로 해서, 비교예5의 종이의 불투명도, 및 A면측의 최표면의 광택도를 측정했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
Figure 112005051031661-PAT00002
다음에, 얻어진 실시예1∼5 및 비교예1∼5의 각 화상기록재료용 지지체에 대하여 아래와 같이 해서 내접착성을 평가했다. 결과를 표 3에 나타낸다.
<내접착성의 평가>
소정 환경(40℃, 80% RH)에서 A4사이즈로 재단한 각 지지체의 A면과 B면을 서로 겹치게 하고, 3.5㎝×3.5㎝에 있어서 500g의 하중을 가하여, 동일환경하에서 7일간 방치한 후, 샘플을 박리했을 때의 상태를 하기 기준에 의해 평가했다. 내접착성이 가장 양호한 것을 A로 하고, 이어서, B, C, D, E로 랭크하여 평가했다.
〔평가기준〕
A···박리했을 때의 박리음, 접착흔적 모두 없음
B···박리했을 때, 경미한 박리음이나 접착흔적이 있다
C···박리했을 때, 접착흔적이 1/4 미만 남는다
D···박리했을 때, 접착흔적이 1/4 이상 1/2 미만 남는다
E···박리했을 때, 접착흔적이 1/2 이상 남는다
Figure 112005051031661-PAT00003
(실시예 6∼10 및 비교예 6∼10)
실시예1∼5 및 비교예1∼5의 각 화상기록재료용 지지체를 사용하여, 하기 방법에 의해 실시예 6∼10 및 비교예 6∼10의 각 전자사진용 수상지를 제작했다.
-이산화티타늄 분산액-
이산화티타늄(타이페크(등록상표)A-220, 이시하라산교 주식회사 제품) 40.0g, 폴리비닐알코올(PVA102, 주식회사 쿠라레이 제품) 2.0g, 및 이온 교환수 58.0g을 혼합하고, 니혼세이키제작소 제품 NBK-2를 사용하여 분산시켜서 이산화티타늄 분산액(이산화티타늄 안료함유량이 40질량％)을 조제했다.
-토너 수상층용 도포액의 조제-
상기 이산화티타늄 분산액 15.5g, 카르나바 왁스분산액(세로졸524, 나카교유시(주) 제품) 15.0g, 폴리에스테르 수지 수분산물(고형분 30질량％, KZA-7049, 유니치카 주식회사 제품) 100.0g, 증점제(알콕스E30, 메이세이카가쿠 주식회사 제품) 2.0g, 음이온 계면활성제(AOT) 0.5g, 및 이온 교환수 80㎖를 혼합하여 휘저어서 토너 수상층용 도포액을 조제했다.
얻어진 토너 수상층용 도포액의 점도는 40㎫·s이고, 표면장력은 34mN/m였다.
-토너 수상층의 도포-
상기 실시예1∼5 및 비교예1∼5의 각 화상기록재료용 지지체에 있어서의 A면 및 B면에 상기 토너 수상층용 도포액을, 각각 바코터로 건조 질량이 12g/㎡가 되도록 도포하여 토너 수상층을 형성했다. 또한, 토너 수상층 중의 안료의 함유량은 열가소성 수지에 대하여 5질량％였다.
상기 A면 및 B면의 토너 수상층은, 도포한 후, 온라인에서 열풍에 의해 건조되었다. 상기 건조는, 토너 수상층 모두 도포 후 2분 이내에 건조되도록 건조풍량 및 온도를 조정했다. 또한, 건조점은 도포표면온도가 건조풍의 습구온도와 같은 온도가 되는 점으로 했다.
다음에, 건조 후, 카렌더 처리를 행했다. 상기 카렌더 처리는, 그로스 카렌더를 사용하여 금속롤러를 40℃로 보온한 상태에서 닙압 14.7kN/㎠(15kgf/㎠)의 조건에서 행했다.
얻어진 각 전자사진용 수상지를 A4사이즈로 재단했다. 우선, A면측에 전자사진용 프린터를 사용해서 화상을 형성했다. 다음에, B면측에 전자사진용 프린터를 사용해서 화상을 형성했다. 사용한 프린터는, 정착부를 도 4에 나타내는 벨트 정착장치(1)로 한 후지 제록스(주) 제품의 컬러 레이저 프린터(Docu Color 1250-PF)를 사용했다.
즉, 도 4에 나타내는 벨트 정착장치(1)에서는 가열 롤러(3)와 텐션 롤러(5)에 걸쳐 정착 벨트(2)가 걸쳐 놓아지고, 텐션 롤러(5)에는 그 상방에서 정착 벨트(2)를 통해서 크리닝 롤러(6)가 설치되며, 또한, 가열 롤러(3)의 하방에는 정착 벨트(2)를 통해서 가압 롤러(4)가 설치되어 있다. 토너 잠상을 가지는 전자사진용 수상지는, 도 4에 있어서 우측으로부터 가열 롤러(3)와 가압 롤러(4) 사이에 삽입되어 정착되고, 다음에 정착 벨트(2)에 실려서 이동하며, 그 과정에서 냉각장치(7)에 의해 냉각되어 최후에 크리닝 롤러(6)로 청정화된다.
상기 벨트 정착장치(1)에 있어서는, 정착 벨트(2)의 반송속도는 30㎜/초이고, 가열 롤러(3)와 가압 롤러(4) 사이의 닙압력은 0.2㎫(2kgf/㎠)이며, 가열 롤러(3)의 설정 온도는 150℃이고, 이것이 정착온도에 상당한다. 또한, 가압 롤러(4)의 설정 온도는 120℃로 설정했다.
얻어진 각 전자사진 프린트에 대하여 아래와 같이 해서 화질, 광택성, 및 이면비침성을 평가했다. 결과를 표 4에 나타낸다.
<화질>
각 전자사진 프린트의 A면 및 B면의 화질을 목시로 관찰하여, 하기 기준에 기초해서 화질이 가장 양호한 것을 A로 하고, 다음에, B, C, D, E로 랭크하여 평가했다.
〔평가기준〕
A···매우 뛰어나다(고화질 기록재료로서 유효)
B···뛰어나다(고화질 기록재료로서 유효)
C···중간(고화질 기록재료로서 불가)
D···뒤떨어진다(고화질 기록재료로서 불가)
E···매우 뒤떨어진다(고화질 기록재료로서 불가)
<광택성>
각 전자사진 프린트의 A면 및 B면의 광택성을 목시로 관찰하여, 하기 기준에 기초해서 광택이 가장 양호한 것을 A로 하고, 이어서, B, C, D, E로 랭크하여 평가했다.
〔평가기준〕
A···매우 뛰어나다(고화질 기록재료로서 유효)
B···뛰어나다(고화질 기록재료로서 유효)
C···중간(고화질 기록재료로서 불가)
D···뒤떨어진다(고화질 기록재료로서 불가)
E···매우 뒤떨어진다 (고화질 기록재료로서 불가)
<이면비침성>
A면 및 B면의 양면에 화상을 형성한 각 전자사진 프린트의 이면비침성을 목시로 관찰하여, 하기 기준에 기초해서 이면비침이 가장 적은 것을 A로 하고, 이어서, B, C, D, E로 랭크하여 평가했다.
〔평가기준〕
A···매우 뛰어나다
B···뛰어나다
C···중간
D···뒤떨어진다
E···매우 뒤떨어진다
Figure 112005051031661-PAT00004
본 발명에 의하면, 종래부터의 과제를 해결할 수 있고, 양면에 기록할 수 있으며, 내접착성에 뛰어나고, 뛰어난 감촉을 가지며, 고광택의 고화질 화상을 기록할 수 있는 화상기록재료용 지지체 및 상기 화상기록재료용 지지체를 사용하여 고화질의 화상을 기록할 수 있는 화상기록재료를 제공할 수 있다.

Claims (10)

  1. 적어도 원지를 포함하는 종이와, 상기 종이의 양면에 1층 이상의 폴리머 피복층을 가지고 이루어지고, 상기 양면의 폴리머 피복층이 모두 이산화티타늄을 함유하며, 또한 상기 양면의 폴리머 피복층에 있어서의 최표면이 프린팅 가공된 프린팅면인 것을 특징으로 하는 화상기록재료용 지지체.
  2. 제 1항에 있어서, 적어도 한쪽의 프린팅면의 JIS P8142에 의한 광택도가 5∼65%인 것을 특징으로 하는 화상기록재료용 지지체.
  3. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 종이의 양면에 각각 2층 이상의 폴리머 피복층을 가지고, 종이에 가장 먼 위치의 폴리머 피복층에 있어서의 이산화티타늄 함유량이, 종이와 접하는 폴리머 피복층에 있어서의 이산화티타늄 함유량보다 많은 것을 특징으로 하는 화상기록재료용 지지체.
  4. 제 1항 내지 제 3항 중 어느 한 항에 있어서, 종이의 JIS P8238에 의한 불투명도가 91% 이상인 것을 특징으로 하는 화상기록재료용 지지체.
  5. 제 1항 내지 제 4항 중 어느 한 항에 있어서, 프린팅면이 매트면, 세미 매트면, 미세 매트면, 엠보스면, 래스터면 및 이들의 조합으로부터 선택되는 1종 이상 인 것을 특징으로 하는 화상기록재료용 지지체.
  6. 제 1항 내지 제 5항 중 어느 한 항에 있어서, 종이가 원지와, 상기 원지의 적어도 한쪽의 면에 안료 및 접착제를 함유하는 도포층을 가지는 것을 특징으로 하는 화상기록재료용 지지체.
  7. 제 6항에 있어서, 도포층이 캐스트코트층인 것을 특징으로 하는 화상기록재료용 지지체.
  8. 제 1항 내지 제 7항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리머 피복층이 폴리올레핀 수지를 함유하는 것을 특징으로 하는 화상기록재료용 지지체.
  9. 제 1항 내지 제 8항 중 어느 한 항에 기재된 화상기록재료용 지지체와, 상기 지지체 위에 적어도 화상기록층을 가지는 것을 특징으로 하는 화상기록재료.
  10. 제 9항에 있어서, 전자사진재료, 감열재료, 승화전사재료, 열전사재료, 은염사진재료 및 잉크젯 기록재료로부터 선택되는 어느 하나인 것을 특징으로 하는 화상기록재료.
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