KR20060008911A - 잉크젯 인쇄용 수계 착색제 제제 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 필수적으로 (A) 0.1 내지 50 중량%의 하나 이상의 유기 및/또는 무기 착색제, (B) 0.1 내지 30 중량%의 하나 이상의 석시나메이트, (C) 0.1 내지 30 중량%의 하나 이상의 폴리에틸렌 글라이콜 알킬 에테르, (D) 0 내지 30 중량%의 하나 이상의 알콕실화 스티롤-페놀 축합물, (E) 0 내지 30 중량%의 하나 이상의 유기 용매, (F) 0 내지 30 중량%의 하나 이상의 굴수성 물질, (G) 0 내지 10 중량%의, 잉크젯 제제에 통상적으로 사용되는 기타 첨가제, 및 (H) 10 내지 90 중량%의 탈이온수를 포함하는 수성 착색제 제제에 관한 것으로, 상기 퍼센트는 착색제 제제의 총중량(100 중량%)에 대한 것이다. 본 발명의 착색제 제제는 잉크젯 잉크에 사용하기에 특히 적합하다.

Description

잉크젯 인쇄용 수계 착색제 제제{WATER-BASED COLORING AGENT PREPARATIONS FOR INKJET PRINTING}
본 발명은 수성 착색제 제제에 관한 것이다.
예를 들어, 전자사진술(레이저 프린터 및 복사기)과 같은 잉크젯 인쇄 공정은 비충격 인쇄 공정이며, 최근 수년간 컴퓨터 사용의 증가로 인해 특히 소규모 자영업자(small office home office, SOHO) 분야 뿐 아니라, 와이드 포맷 분야에서 더욱 더 중요해지고 있다.
잉크젯 잉크 기술은 소위 연속 인쇄 공정과 열전사(drop-on-demand) 공정으로 구분되는데, 이때 문제의 방울은 컴퓨터-제어된 전기 신호에 의해 생성된 잉크 방울이다. 기본적으로 두 종류의 열전사 잉크젯 공정, 즉, 버블젯으로도 또한 알려져 있는 열 잉크젯 및 피에조전기 잉크젯이 있다.
열 및 피에조전기 잉크젯은 지금까지 수용성 염료 용액을 기재로 한 잉크를 사용하여 왔는데, 그로 인해 프린트는 높은 휘도와 흡광도를 갖지만 불충분한 광견뢰도와 불량한 내수성을 갖는다. 염료-기재 잉크젯 잉크의 이러한 단점은 특수 용 지의 사용에 의해 단지 부분적으로만 해결될 수 있다. 염료-기재 잉크의 상기 단점들을 해결하는 한가지 방법은 착색된 잉크를 사용하는 것이다.
잉크젯 인쇄용 착색 잉크는 전체적인 필요조건을 충족시켜야 한다. 이들은 인쇄에 적합한 점도 및 표면 장력을 가져야 하고, 저장시 안정해야 하며, 즉, 응집되지 않고 분산된 안료가 침전되지 않아야 하고, 프린터 노즐을 폐쇄하지 않아야 하는데, 이것은 안료 입자 잉크의 경우에 특히 문제가 될 수 있으며, 이들은 친 환경적이어야 하고, 즉, 실질적으로 수성이어야 하며, 매우 낮은 농도의 유기 용매를 함유해야 한다. 유사하게, 제제의 순도는 높은 필요조건을 충족시켜야 하는데, 그 이유는 과잉 농도의 무기 또는 유기 염 및 이온, 특히 클로라이드 이온은 부식을 야기하고 따라서 프린트 헤드의 이른 파괴를 유발하거나 또는 버블젯 프린터의 경우 가열 요소상에 해로운 침적물을 야기할 수 있기 때문이다.
특히 안료 및 프린트의 색강도, 색상, 휘도, 투명도 및 견뢰도 성질, 예를 들면, 광견뢰도, 수견뢰도 및 탈색견뢰도에 대해 매우 높은 기준이 필요하다. 높은 광견뢰도는 잉크젯 공정을 이용하여 사진 품질의 프린트 또는 실외 용도의 프린트를 제작하려는 경우에 특히 중요하다. 이들 성질을 충족시키기 위해, 상이한 성질을 갖는 다양한 염료 및/또는 안료의 혼합물이 일부 경우에 사용된다.
미세한 상태의 세분화는 잉크젯 인쇄에 사용하기 위한 안료 제제에 기본적인 조건인데, 그 이유는 노즐 폐쇄를 배제하기 위해 평균 안료 입자 크기가 200 ㎚, 바람직하게는 150 ㎚를 초과하지 않아야 하고 입자 크기 분포가 매우 좁아서 최대 입자 크기가 500 ㎚를 초과하지 않아야 하기 때문이다. 미세한 상태의 세분화 뿐 아니라, 잉크젯 제제의 매우 중요한 품질 기준은 특히 응집 저항인데, 이때문에 안료 입자의 결정 성장 또는 응집은 적합한 첨가제에 의해 효과적으로 방지되어야 한다. 이것은 통상적으로 특정 분산 보조제에 의해 달성된다. 응집 저항과 밀접하게 관련되는 안료 분산액의 성질은 저장시 안정성으로, 그 이유는 안료 입자가 심지어 실온에 비해 승온 또는 감온에서조차 연장된 저장동안 응집되지 않아야 하기 때문이다. 인쇄중에, 착색된 잉크는 과도한 열 및 기계적 응력에 적용되며; 분산 보조제는 이러한 상황에서조차 안료 분산액의 안정성을 보장해야 한다. 열 잉크젯에서는 500 ℃ 이하의 일시적인 열 상승이 일어난다. 이러한 조건하에서조차, 안료는 프린터의 가열 요소상에서 응집되거나 응결(침전)되지 않고 프린터 노즐을 폐쇄하지도 않을 수 있다. 인쇄시, 착색된 잉크는 좁은 노즐을 통해 분출되며; 대단히 높은 전단 응력이 과정에서 발생하지만, 이 응력으로 인해 분산 보조제가 안료 표면에서 전단되지 않아야 한다.
따라서, 사용되는 분산 보조제가 결정적으로 중요한데, 분산 보조제가 분산액의 물리적 성질, 예를 들면, 표면 장력 및 점도를 결정할 뿐 아니라 인쇄 공정 과정중 저장 및 분해 과정에서 응집에 대해 잉크를 안정화시키기 때문이다.
또한, 분산제는 인쇄 공정중에 소적 형성에 상당한 영향을 미친다. 부수체가 없는 균일한 소적 형성은, 예를 들어, 사진인쇄 분야에서 고품질 잉크젯 프린트를 위한 선행조건이다.
EP-A-1 116 757 호는 분산제 시스템으로 에톡실화 나프탈렌 유도체 및 설포석시네이트 또는 폴리에틸렌 글라이콜 카복실레이트의 혼합물을 포함하는 잉크젯 인쇄용 안료 분산액을 개시하고 있다.
US-A-5,938,830 호는 분산제로서 N-(1,2-다이카복시에틸)-N-이치환된 설포석시나메이트를 기재로 하는 착색된 잉크를 기술하고 있다.
EP-A-0 448 055 호는 안료, 및 하나 이상의 설폰산기를 갖는 분산제로 이루어진 수성 잉크젯 기록액을 기술하고 있다. 안료 함량은 2 내지 4%의 범위이다. 몇몇 경우에서는 저장 안정성이 불충분하다.
선행 기술의 잉크젯 인쇄용 착색 제제는 종종 세분화, 열안정성 및 저장시 안정성이 부족하다는 점에서 프린터 제조업자의 필요조건을 충족시키지 못한다. 특히, 착색된 잉크젯 잉크의 안정성 문제는 유기 수용액에서의 안료 입자의 적절한 안정화와 밀접하게 관련된다. 그러므로, 본 발명은 본 발명의 목적을 위해 적절한 분산 보조제를 사용하여 전술한 품질 특징들과 잉크젯 인쇄 공정에 대한 필요조건을 결합시켜 잉크젯 공정에서 유리한 용도를 찾을 수 있는 신규 안료 제제를 제공한다.
상기 목적은 놀랍게도 잉크젯 인쇄의 상기 필요조건을 충분한 정도로 충족시키는 착색제 제제를 제조하기 위해 하기에 기술하는 분산제 혼합물을 사용함으로써 달성되는 것으로 밝혀졌다.
따라서, 본 발명은, 필수적으로
(A) 0.1 내지 50 중량%, 바람직하게는 15 내지 30 중량%의 하나 이상의 유기 및/또는 무기 착색제,
(B) 0.1 내지 30 중량%, 바람직하게는 0.2 내지 10 중량%의 하나 이상의 석시나메이트,
(C) 0.1 내지 30 중량%, 바람직하게는 1 내지 20 중량%의 하나 이상의 폴리에틸렌 글라이콜 알킬 에테르,
(D) 0 내지 30 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 10 중량%의 하나 이상의 알콕실화 스타이렌-페놀 축합물,
(E) 0 내지 30 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 20 중량%의 하나 이상의 유기 용매,
(F) 0 내지 30 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 20 중량%의 하나 이상의 굴수성 물질,
(G) 0 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 5 중량%의 잉크젯 제제에 통상적인 또 다른 첨가제, 및
(H) 10 내지 90 중량%, 바람직하게는 30 내지 80 중량%의 탈이온수로 이루어진 수성 착색제 제제를 제공하는데, 상기 성분은 모두 착색제 제제의 총중량(100 중량%)을 기준으로 한다.
본 발명은 또한
(A) 0.1 내지 50 중량%, 바람직하게는 15 내지 30 중량%의 하나 이상의 유기 및/또는 무기 착색제,
(B) 0.1 내지 30 중량%, 바람직하게는 0.2 내지 10 중량%의 하나 이상의 석시나메이트,
(C) 0.1 내지 30 중량%, 바람직하게는 1 내지 20 중량%의 하나 이상의 폴리에틸렌 글라이콜 알킬 에테르,
(D) 0 내지 30 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 10 중량%의 하나 이상의 알콕실화 스타이렌-페놀 축합물,
(E) 0 내지 30 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 20 중량%의 하나 이상의 유기 용매,
(F) 0 내지 30 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 20 중량%의 하나 이상의 굴수성 물질,
(G) 0 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 5 중량%의 잉크젯 제제에 통상적인 또 다른 첨가제, 및
(H) 10 내지 90 중량%, 바람직하게는 30 내지 80 중량%의 탈이온수로 이루어진 수성 착색제 제제를 제공하는데, 상기 성분은 모두 착색제 제제의 총중량(100 중량%)을 기준으로 한다.
본 발명에 따른 착색제 제제의 성분 (A)는 미분된 유기 또는 무기 안료 및/또는 유기 염료 또는 다양한 유기 또는 무기 안료 및/또는 유기 염료의 혼합물이다. 안료는 건조 분말의 형태로 뿐 아니라 보습 압착케이크로서 사용될 수 있다.
유용한 유기 안료로는 모노아조, 디스아조, 레이크 아조, β-나프톨, 나프톨 AS, 벤즈이미다졸론, 축합 디스아조, 아조 금속 착염 안료 및 폴리사이클릭 안료, 예를 들면, 프탈로사이아닌, 퀴나크리돈, 페릴렌, 페리논, 티오인디고, 안탄트론, 안트라퀴논, 플라반트론, 인단트론, 아이소바이올란트론, 피란트론, 다이옥사진, 퀴노프탈론, 아이소인돌리논, 아이소인돌린 및 다이케토피롤로피롤 안료 또는 카본 블랙이 포함된다.
또한, 예를 들면, 설폰화 또는 다이아조화와 같은 화학 공정에 의해 표면이 변형되고 작용성 중성 또는 하전된 기 또는 중합체 쇄가 제공되어 있는 표면-개질된 안료가 특히 유용하다(상기 표면-개질된 안료는 또한 자가-분산 또는 그래프트 안료로도 알려져 있다).
유용한 무기 안료로는, 예를 들면, 이산화티타늄, 황화아연, 산화철, 산화크로뮴, 울트라마린, 니켈 또는 크로뮴 안티몬 티타늄 산화물, 산화코발트 및 또는 비스무트 바나데이트가 포함된다.
유용한 유기 염료로는 산성 염료, 직접 염료, 황 염료 및 그의 류코 형태, 금속 착염 염료 또는 반응성 염료가 포함되며; 반응성 염료의 경우, 친핵체와 반응한 염료도 또한 사용할 수 있다.
언급한 유기 안료 중에서, 특히 적합한 것은 광견뢰도가 블루 스케일 상에서 5 이상, 특히 6 이상인 것이다. 또한, 사용된 안료는 바람직하게는 95%, 보다 바람직하게는 99%의 안료 입자가 500 ㎚ 이하의 입자 크기를 갖는다는 점에서 매우 미분되어야 한다. 평균 입자 크기는 이상적으로는 150 ㎚ 미만이다. 사용된 안료에 따라, 안료 입자의 형태는 광범위하게 달라질 수 있으며, 따라서 안료 제제의 점도 성능은 입자 형태의 함수로서 광범위하게 달라질 수 있다. 제제에 이상적인 뉴턴 점도 성능을 달성하기 위해, 입자는 바람직하게는 입방형 형태를 가져야 한다. 유기 또는 무기 불순물이 거의 없는 순수한 또는 후속으로 정제되는 안료를 사용하는 것이 바람직하다.
특히 바람직한 안료의 예시적인 선택은 카본 블랙 안료, 예를 들면, 램프블랙 또는 퍼니스 블랙; 모노아조 및 디스아조 안료, 특히 색지수 안료인 피그먼트 옐로우(Pigment Yellow) 1, 피그먼트 옐로우 3, 피그먼트 옐로우 12, 피그먼트 옐로우 13, 피그먼트 옐로우 14, 피그먼트 옐로우 16, 피그먼트 옐로우 17, 피그먼트 옐로우 73, 피그먼트 옐로우 74, 피그먼트 옐로우 81, 피그먼트 옐로우 83, 피그먼트 옐로우 87, 피그먼트 옐로우 97, 피그먼트 옐로우 111, 피그먼트 옐로우 126, 피그먼트 옐로우 127, 피그먼트 옐로우 128, 피그먼트 옐로우 155, 피그먼트 옐로우 174, 피그먼트 옐로우 176, 피그먼트 옐로우 191, 피그먼트 레드(Pigment Red) 38, 피그먼트 레드 144, 피그먼트 레드 214, 피그먼트 레드 242, 피그먼트 레드 262, 피그먼트 레드 266, 피그먼트 레드 269, 피그먼트 레드 274, 피그먼트 오렌지(Pigment Orange) 13, 피그먼트 오렌지 34 또는 피그먼트 브라운(Pigment Brown) 41; β-나프톨 및 나프톨 AS 안료, 특히 색지수 안료 피그먼트 레드 2, 피그먼트 레드 3, 피그먼트 레드 4, 피그먼트 레드 5, 피그먼트 레드 9, 피그먼트 레드 12, 피그먼트 레드 14, 피그먼트 레드 53:1, 피그먼트 레드 112, 피그먼트 레드 146, 피그먼트 레드 147, 피그먼트 레드 170, 피그먼트 레드 184, 피그먼트 레드 187, 피그먼트 레드 188, 피그먼트 레드 188, 피그먼트 레드 210, 피그먼트 레드 247, 피그먼트 레드 253, 피그먼트 레드 256, 피그먼트 오렌지 5, 피그먼트 오렌지 38 또는 피그먼트 브라운 1; 레이크 아조 및 금속 착염 안료, 특히 색지수 안료 피그먼트 레드 48:2, 피그먼트 레드 48:3, 피그먼트 레드 48:4, 피그먼트 레드 57:1, 피그먼트 레드 257, 피그먼트 오렌지 68 또는 피그먼트 오렌지 70; 벤즈이미다졸린 안료, 특히 색지수 안료 피그먼트 옐로우 120, 피그먼트 옐로우 151, 피그먼트 옐로우 154, 피그먼트 옐로우 175, 피그먼트 옐로우 180, 피그먼트 옐로우 181, 피그먼트 옐로우 194, 피그먼트 레드 175, 피그먼트 레드 176, 피그먼트 레드 185, 피그먼트 레드 208, 피그먼트 바이올렛(Pigment Violet) 32, 피그먼트 오렌지 36, 피그먼트 오렌지 62, 피그먼트 오렌지 72 또는 피그먼트 브라운 25; 아이소인돌리논 및 아이소인돌린 안료, 특히 색지수 안료 피그먼트 옐로우 139 또는 피그먼트 옐로우 173; 프탈로사이아닌 안료, 특히 색지수 안료 피그먼트 블루(Pigment Blue) 15, 피그먼트 블루 15:1, 피그먼트 15:2, 피그먼트 블루 15:3, 피그먼트 블루 15:4, 피그먼트 블루 16, 피그먼트 그린(Pigment Green) 7 또는 피그먼트 그린 36; 안탄트론, 안트라퀴논, 퀴나크리돈, 다이옥사진, 인단트론, 페릴렌, 페리논 및 티오인디고 안료, 특히 색지수 안료 피그먼트 옐로우 196, 피그먼트 레드 122, 피그먼트 레드 149, 피그먼트 레드 168, 피그먼트 레드 177, 피그먼트 레드 179, 피그먼트 레드 181, 피그먼트 레드 207, 피그먼트 레드 209, 피그먼트 레드 263, 피그먼트 블루 60, 피그먼트 바이올렛 19, 피그먼트 바이올렛 23 또는 피그먼트 오렌지 43; 트라이아릴카보늄 안료, 특히 색지수 안료 피그먼트 레드 169, 피그먼트 블루 56 또는 피그먼트 블루 61; 다이케토피롤로피롤 안료, 특히 색지수 안료 피그먼트 레드 254이다.
특히 바람직한 유기 염료의 선택은 색지수 염료인 애시드 옐로우(Acid Yellow) 17, 애시드 옐로우 23, 다이렉트 옐로우(Direct Yellow) 86, 다이렉트 옐로우 98, 다이렉트 옐로우 132, 리액티브 옐로우(Reactive Yellow) 37, 애시드 레드 52, 애시드 레드 289, 리액티브 레드 23, 리액티브 레드 180, 애시드 블루 9, 다이렉트 블루 199, 및 반응성 염료와 친핵체와의 반응 생성물이다.
성분 (B)는 바람직하게는 하기 화학식 Ia 또는 Ib의 화합물에서 선택된다:
Figure 112005059655414-PCT00001
Figure 112005059655414-PCT00002
상기에서,
R1은 H, 치환되거나 비치환된 분지 또는 비분지 C1-C20-알킬 또는 C3-C20-사이클로알킬 라디칼, 또는 치환되거나 비치환된 분지 또는 비분지 C1-C20-알케닐 또는 C3-C20-사이클로알케닐 라디칼이고, 치환체는 바람직하게는 할로겐, 아릴, 아릴(C1-C20)알킬, 헤테로아릴, 헤테로아릴(C1-C20)알킬 또는 C1-C20-알콕시로 이루어진 군에서 선택 된 1, 2, 3 또는 4개의 라디칼이며;
R2 및 R3는 독립적으로 H, 치환되거나 비치환된 분지 또는 비분지 C1-C20-알킬 또는 C3-C20-사이클로알킬 라디칼, 또는 치환되거나 비치환된 분지 또는 비분지 C1-C20-알케닐 또는 C3-C20-사이클로알케닐 라디칼이고, 치환체는 바람직하게는 할로겐, 하이드록실, C1-C4-알콕시, 나이트로, 사이아노, 카복실, 아미노, 설포, 아릴, 아릴(C1-C4)알킬, 헤테로아릴, 헤테로아릴(C1-C4)알킬, C1-C4-알콕시, COOM, SO3M, SO2M 및 PO3M2로 이루어진 군에서 선택된 1, 2, 3 또는 4개의 라디칼이며;
M은 H, 1가 금속 양이온, NH4 , 2급, 3급 또는 4급 암모늄 이온이다.
여기에서 및 또한 하기 정의에서 "아릴"은 바람직하게는 6 내지 15개의 탄소원자를 함유하는 방향족 라디칼을 말한다. 그 예는 페닐, 나프틸, 안트릴 및 페난트릴이다.
여기에서 및 또한 하기 정의에서 "헤테로아릴"은 바람직하게는 O, N, S 및 P로 이루어진 군에서 선택된 1, 2, 3 또는 4개의 헤테로원자 및 1 내지 10개의 탄소원자를 함유하는 방향족 라디칼을 말한다. 그 예는 피롤릴, 퓨릴, 티오페닐, 인돌릴, 아이소인돌릴, 인돌리지닐, 벤조퓨릴, 벤조티오페닐, 피라졸릴, 이미다졸릴, 옥사졸릴, 이속사졸릴, 티아졸릴, 아이소티아졸릴, 트리아졸릴, 테트라졸릴, 피리딜, 퀴놀리닐, 아이소퀴놀리닐, 피리다지닐, 피리미디닐, 피라지닐 및 트리아지닐 이다.
하기 화학식 IIa 또는 IIb의 화합물이 특히 바람직하다:
Figure 112005059655414-PCT00003
Figure 112005059655414-PCT00004
상기에서,
R1은 H, 각각 전술한 바와 같이 치환될 수 있는 분지 또는 비분지 C1-C20-알킬 라디칼 또는 분지 또는 비분지 C1-C20-알케닐 라디칼이고;
X는 COO-, SO3 -, SO2 - 또는 PO3M-이고;
M은 H, 1가 금속 양이온, NH4 , 2급, 3급 또는 4급 암모늄 이온이다.
화학식 Ia, Ib, IIa 및 IIb의 특히 바람직한 화합물에서, R1은 각각 할로겐, 아릴, 아릴(C1-C4)알킬, 헤테로아릴, 헤테로아릴(C1-C4)알킬 및 C1-C4-알콕시로 이루어진 군에서 선택된 1, 2, 3 또는 4개의 치환체로 치환될 수 있는 C12-C18-알킬(분지 또는 비분지) 또는 C12-C18-알케닐(분지 또는 비분지)이고, X는 바람직하게는 SO3 -이고, M은 바람직하게는 H, Li, Na, K, NH4 , HO-CH2-CH2-NH3 , (HO-CH2-CH2-)2NH2 또는 (HO-CH2-CH2-)3NH이다.
성분 (C)는 바람직하게는 하기 화학식 III의 화합물로부터 선택된다:
Figure 112005059655414-PCT00005
상기에서,
R4는 치환되거나 비치환된 분지 또는 비분지 C1-C20-알킬 또는 C3-C20-사이클로알킬 라디칼, 또는 치환되거나 비치환된 분지 또는 비분지 C1-C20-알케닐 또는 C3-C20-사이클로알케닐 라디칼이고, 치환체는 바람직하게는 할로겐, 아릴, 아릴(C1-C20)알킬, C5-C6-사이클로알킬, 헤테로아릴, 헤테로아릴(C1-C20)알킬 또는 C1-C20-알콕시로 이루어진 군에서 선택된 1, 2, 3 또는 4개의 라디칼이며;
n은 1 내지 100, 바람직하게는 1 내지 20이고;
X는 CH2COO-, SO3 -, SO2 - 또는 PO3M-이고;
M은 H, 1가 금속 양이온, NH4 , 2급, 3급 또는 4급 암모늄 이온이다.
화학식 III의 특히 바람직한 화합물에서, R4는 각각 할로겐, 아릴, 아릴(C1-C4)알킬, 헤테로아릴, 헤테로아릴(C1-C4)알킬 및 C1-C4-알콕시로 이루어진 군에서 선택된 1, 2, 3 또는 4개의 치환체로 치환될 수 있는 C12-C18-알킬(분지 또는 비분지) 또는 C12-C18-알케닐(분지 또는 비분지)이고, X는 바람직하게 CH2COO-이고, M은 바람직하게 H, Li, Na, K, NH4 , HO-CH2-CH2-NH3 , (HO-CH2-CH2-)2NH2 또는 (HO-CH2-CH2-)3NH이다.
화학식 III의 화합물의 예는 다음과 같다:
C12H35-O-(CH2CH2O)4-CH2COONa, C12H35-O-(CH2CH2O)6-CH2COONa, C14H29-O-(CH2CH2O)12-CH2COONa, C16H33-O-(CH2CH2O)10-CH2COONa, C18H37-O-(CH2CH2O)12-CH2COONa, C18H35-O-(CH2CH2O)10-CH2COONa, C18H35-O-(CH2CH2O)12-CH2COONa,
Figure 112005059655414-PCT00006
C11H23-O-(CH2CH2O)7-SO3Na.
상기 종류의 화합물들은 CH-A-324 665 호 및 CH-A-283 986 호에서 알려져 있다.
성분 (D)는 바람직하게는 하기 화학식 IV 또는 V의 화합물 또는 그의 혼합물로부터 선택된다:
Figure 112005059655414-PCT00007
Figure 112005059655414-PCT00008
상기에서,
R5는 H, 분지 또는 비분지 C1-C20-알킬 또는 C3-C20-사이클로알킬 라디칼, 또는 분지 또는 비분지 C1-C20-알케닐 또는 C3-C20-사이클로알케닐 라디칼, 바람직하게는 H 또는 C1-C4-알킬 라디칼이고;
R6 및 R7은 독립적으로 H, 분지 또는 비분지 C1-C20-알킬 또는 C3-C20-사이클로알킬 라디칼, 또는 분지 또는 비분지 C1-C20-알케닐 또는 C3-C20-사이클로알케닐 라디칼, 바람직하게는 H 또는 CH3이고;
n은 1 내지 100, 바람직하게는 20 내지 60이고;
X는 CO-R8-COO-, SO3 -, SO2 - 또는 PO3M-이고;
R8은 치환되거나 비치환된 분지 또는 비분지 C1-C20-알킬렌 라디칼, 치환되거나 비치환된 분지 또는 비분지 C1-C20-알케닐렌 라디칼, 또는 치환되거나 비치환된 아릴렌 라디칼이고, 치환체는 바람직하게는 할로겐, 하이드록실, C1-C4-알콕시, 나이트로, 사이아노, 카복실, 아미노 및 설포로 이루어진 군에서 선택된 1, 2, 3 또는 4개의 라디칼이고, 바람직하게는 CH=CH, CH(SO3M)-CH2 또는 CH2-CH(SO3M)이며;
M은 H, 1가 금속 양이온, NH4 , 2급, 3급 또는 4급 암모늄 이온이다.
M의 바람직한 의미는 상기에서 정의한 바와 같다.
상기 종류의 화합물들은, 예를 들면, DE-A-195 35 246 호 및 DE-A-197 12 486 호에서 알려져 있다.
본 발명에 따른 착색제 제제는 성분 (E)로서 유기 용매 또는 유기 용매들의 혼합물을 포함할 수 있으며, 이 경우 상기 용매들은 경우에 따라 수분-보유 효과를 가질 수 있다. 유용한 용매로는, 예를 들면, 1가 또는 다가 알콜, 그의 에테르 및 에스터, 예를 들면, 알칸올, 특히 1 내지 4개의 탄소원자를 갖는 알칸올, 예를 들면, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 아이소프로판올, 뷰탄올, 아이소뷰탄올; 2가 또는 3가 알콜, 특히 2 내지 6개의 탄소원자를 갖는 2가 또는 3가 알콜, 예를 들면, 에틸렌 글라이콜, 프로필렌 글라이콜, 1,3-프로판다이올, 1,4-뷰탄다이올, 1,5-펜탄다이올, 1,6-헥산다이올, 네오펜틸 글라이콜, 1,2,6-헥산트라이올, 글리세롤, 2-에틸-2-하이드록시메틸-1,3-프로페인 다이올, 다이에틸렌 글라이콜, 트라이에틸렌 글 라이콜, 폴리에틸렌 글라이콜, 다이프로필렌 글라이콜, 트라이프로필렌 글라이콜, 폴리프로필렌 글라이콜; 다가 알콜의 저급 알킬 에테르, 예를 들면, 에틸렌 글라이콜 모노메틸 또는 에틸 또는 뷰틸 에테르, 트라이에틸렌 글라이콜 모노메틸 또는 에틸 에테르; 케톤 및 케톤 알콜, 예를 들면, 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 다이에틸 케톤, 메틸 아이소뷰틸 케톤, 메틸 펜틸 케톤, 사이클로펜타논, 사이클로헥사논, 다이아세톤 알콜; 아마이드, 예를 들면, 다이메틸폼아마이드, 다이메틸아세트아미아드 및 N-메틸피롤리돈이 포함된다.
경우에 따라, 또한 용매로 작용하는 유용한 굴수성 화합물 (F)로는, 예를 들면, 폼아마이드, 유레아, 테트라메틸유레아, ε-카프로락탐, 에틸렌 글라이콜, 프로필렌 글라이콜, 다이에틸렌 글라이콜, 트라이에틸렌 글라이콜, 폴리에틸렌 글라이콜, 뷰틸 글라이콜, 메틸셀로솔브, 글리세롤, N-메틸피롤리돈, 1,3-다이에틸-2-이미다졸리디논, 티오다이글라이콜, 나트륨 벤젠설포네이트, 나트륨 자일렌설포네이트, 나트륨 톨루엔설포네이트, 나트륨 큐멘설포네이트, 나트륨 도데실설포네이트, 나트륨 벤조에이트, 나트륨 살리실레이트 또는 나트륨 뷰틸 모노글라이콜 설페이트가 포함된다.
본 발명의 착색제 제제는 또한 성분 (G)로서 잉크젯 잉크 및 인쇄 및 코팅 산업에 통상적인 추가의 첨가제, 특히, 예를 들면, 방부제, 광안정화제, 산화방지제, 양이온성, 음이온성, 양쪽이온성 또는 비이온성 표면-활성 물질(계면활성제 및 습윤제), 탈기제/소포제 및 또한 점도를 조절하기 위한 약제, 예를 들면, 폴리비닐 알콜, 셀룰로스 유도체 또는, 접착성 및 내마모성을 향상시키기 위한 필름-형성제 또는 결합제로서 수용성 천연 또는 인공 수지 및 중합체를 포함할 수 있다. 사용되는 pH 조절제로는 유기 또는 무기 염기 및 산이 포함된다. 바람직한 유기 염기는 아민, 예를 들면, 에탄올아민, 다이에탄올아민, 트라이에탄올아민, N,N-다이메틸에탄올아민, 다이아이소프로필아민, 아미노메틸프로판올 또는 다이메틸아미노메틸프로판올이다. 바람직한 무기 염기는 수산화나트륨, 수산화칼륨, 수산화리튬 또는 암모니아이다.
착색제 제제를 제조하기 위해 사용된 물, 즉 성분 (H)는 바람직하게는 증류수 또는 탈염수의 형태로 사용된다.
본 발명의 분산제 혼합물은 특히 잉크젯 분야에서의 용도에 실질적으로 중요한 낮은 점도, 및 또한 인쇄시 새로 형성되는 잉크 소적 표면으로의 신속한 분산제 이동 및 그에 따라 소적의 안정하고 균일한 형성을 제공한다. 고품질의 잉크젯 프린트는 이러한 방법으로 가능하다.
분산제로서 흔히 사용되는 아크릴레이트 수지, 및 비교적 많은 말단 카복실 라디칼을 갖는 일부 다른 중합체 또는 공중합체는 다중 하전된 금속 양이온, 예를 들면, Ca2+, Mg2+ 또는 Fe3+와 불용성 착체를 형성하여 이것이 응집을 야기하고 따라서 외부 염 불순물의 존재하에 분산액의 낮은 안정성을 야기할 수 있다. 상기 금속 불순물은 종종 안료를 합성하기 위해 이용된 공정의 결과로 안료에 의해 분산액에 도입되며, 이것은 적합한 안료의 선택을 제한한다. 금속 불순물의 이러한 불리한 영향은 본 발명의 분산제 시스템에서는 관찰되지 않는다. 본 발명의 분산제 시스템은 따라서 매우 다양한 안료에 유리하게 적합하다.
잉크젯 잉크에 중합체의 사용과 흔히 관련되는 또 다른 문제는 프린트 헤드의 노즐에서 고형화되는 경향으로서, 이것은 노즐 폐쇄를 야기하고 따라서 불량한 인쇄 성능을 야기한다. 상기 노즐 파쇄는 본 발명의 분산제를 사용하는 경우에는 관찰되지 않아서 줄무늬가 없고 따라서 균일한 인쇄가 가능하게 된다.
본 발명은 또한, 바람직하게는 분말 또는 압착케이크로서의 착색제 (A)를 성분 (B), (C), 및 경우에 따라 (D), (E), (F) 및/또는 (G)와 함께 탈이온수(성분 (H))에 페이스트화하고 균질화시키고 분쇄 또는 분산 장치에 의해 미세하게 분산시키거나 미분시킴을 포함하는, 착색제 제제를 제조하는 방법을 제공한다. 바람직하게는, 상기 방법은 분말 또는 압착케이크로서 하나 이상의 착색제(성분 (A))를, 화학식 Ia 또는 Ib의 수용성 설포석시나메이트(성분 (B)), 화학식 III의 하나 이상의 폴리에틸렌 글라이콜 알킬 에테르 또는 그의 염(성분 (C)), 경우에 따라, 화학식 IV 또는 V의 하나 이상의 알콕실화 스타이렌-페놀 축합물 또는 그의 혼합물(성분 (D)), 경우에 따라 하나 이상의 유기 용매(성분 (E)), 경우에 따라 하나 이상의 굴수성 물질(성분 (F)) 및 경우에 따라 기타 첨가제(성분 (G))를 기재로 하는 하나 이상의 분산제와 함께 탈이온수(성분 (H))에 페이스트화하고, 이어서 균질화하고, 용해장치 또는 일부 기타 적절한 장치를 이용하여 예비분산시키는 제 1 단계를 포함한다. 미세-분산 공정은 비드 밀 또는 기타 적합한 분산 장치를 이용하여, 냉각하면서, 착색제 입자, 특히 안료 입자에 바람직한 입자 크기 분포로 수행한다. 미세 분산 공정 후에, 분산액을 탈이온수로 더 희석할 수 있다. 본 발명은 또한 인 쇄용 잉크, 특히 잉크젯 잉크, 전자사진용 토너, 특히 중합 토너, 분말 코팅제 및 컬러 필터에 착색제로서 기술한 착색제 제제의 용도를 제공한다.
잉크젯 잉크는 수성 잉크(미세유화액 포함) 뿐 아니라 유용성 잉크, UV-경화성 잉크 및 또한 열용융 잉크를 의미한다.
수성 잉크젯 잉크는 필수적으로 0.5 내지 30 중량%, 바람직하게는 1 내지 15 중량%의 하나 이상의 본 발명에 따른 착색제 제제, 70 내지 95 중량%의 물, 0 내지 30 중량%의 하나 이상의 굴수성, 즉, 수분-보유 화합물 및/또는 유기 용매를 포함한다. 수성 잉크젯 잉크는 선택적으로 수용성 결합제 및 추가의 첨가제, 예를 들면, 계면활성제 및 습윤제, 탈기제/소포제, 방부제 및 산화방지제를 추가로 포함할 수 있다.
미세유화액 잉크는 유기 용매, 물 및 선택적으로 계면 매개제(계면활성제)로 작용하는 추가의 물질을 기재로 한다. 미세유화액 잉크는 0.5 내지 30 중량%, 바람직하게는 1 내지 15 중량%의 하나 이상의 본 발명에 따른 착색제 제제, 0.5 내지 95 중량%의 물 및 0.5 내지 95 중량%의 유기 용매 및/또는 계면 매개제를 포함한다.
유용성 잉크젯 잉크는 필수적으로 0.5 내지 30 중량%의 하나 이상의 본 발명에 따른 착색제 제제, 70 내지 95 중량%의 유기 용매 또는 용매 혼합물 및/또는 굴수성 화합물로 이루어진다. 경우에 따라, 유용성 잉크젯 잉크는 용매에 가용성인 담체 물질 및 결합제, 예를 들면, 폴리올레핀, 천연 및 합성 고무, 폴리비닐 클로라이드, 비닐 클로라이드-비닐 아세테이트 공중합체, 폴리비닐 뷰티랄, 왁스/라텍 스 시스템 또는 그의 혼합물을 포함할 수 있다.
UV-경화성 잉크는 필수적으로 0.5 내지 30 중량%의 하나 이상의 본 발명에 따른 착색제 제제, 0.5 내지 95 중량%의 물, 0.5 내지 95 중량%의 유기 용매 또는 용매 혼합물, 0.5 내지 50 중량%의 방사선-경화성 결합제 및 선택적으로 0 내지 10 중량%의 광개시제를 포함한다.
열용융 잉크는 통상적으로 실온에서 고체이며 가열시 액화되는 왁스, 지방산, 지방 알콜 또는 설폰아마이드를 기재로 하며, 바람직한 용융 범위는 약 60 내지 약 140 ℃이다. 본 발명은 또한 필수적으로 20 내지 90 중량%의 왁스 및 1 내지 10 중량%의 하나 이상의 본 발명에 따른 착색제 제제로 이루어지는 열용융 잉크젯 잉크를 제공한다. 상기 잉크는 0 내지 20 중량%의 추가의 중합체("염료 용해제"로서), 0 내지 5 중량%의 분산 보조제, 0 내지 20 중량%의 점도 조절제, 0 내지 20 중량%의 가소제, 0 내지 10 중량%의 점착성 첨가제, 0 내지 10 중량%의 투명도 안정화제(예를 들면, 왁스의 결정화를 방지한다) 및 또한 0 내지 2 중량%의 산화방지제를 추가로 포함할 수 있다.
본 발명의 인쇄용 잉크, 특히 잉크젯 잉크는 미세유화 매질, 또는 수성 또는 비수성 매질, 또는 UV-경화성 잉크를 제조하기 위한 매질, 또는 열용융 잉크젯 잉크를 제조하기 위한 왁스에 착색제 제제를 분산시킴으로써 제조할 수 있다.
유리하게, 수득된 인쇄용 잉크는 후속으로 잉크젯 용도를 위해 여과(예를 들면, 1 ㎛ 필터를 통해)된다.
본 발명은 또한 흑색, 시안색, 마젠타색, 노랑색, 경우에 따라, 녹색 및 경 우에 따라, 오렌지색의 인쇄용 잉크를 포함하는 인쇄용 잉크의 세트를 제공하며, 하나 이상의 인쇄용 잉크가 본 발명에 따른 착색제 제제이거나 상기 제제를 포함하는 것을 특징으로 한다.
흑색 제제가 바람직하게는 착색제로서 카본 블랙, 특히 램프 블랙 또는 퍼니스 블랙을 포함하고; 시안색 제제가 바람직하게는 프탈로사이아닌, 인단트론 또는 트라이아릴카보늄 안료로 이루어진 군에서 선택된 안료, 특히 색지수 안료 피그먼트 블루 15, 피그먼트 블루 15:1, 피그먼트 블루 15:2, 피그먼트 블루 15:3, 피그먼트 블루 15:4, 피그먼트 블루 16, 피그먼트 블루 56, 피그먼트 블루 60 또는 피그먼트 블루 61을 포함하고; 마젠타색 제제가 바람직하게는 모노아조, 디스아조, β-나프톨, 나프톨 AS, 레이크 아조, 금속 착염, 벤즈이미다졸론, 안탄트론, 안트라퀴논, 퀴나크리돈, 다이옥사진, 페릴렌, 티오인디고, 트라이아릴카보늄 또는 다이케토피롤로피롤 안료로 이루어진 군에서 선택된 안료, 특히 색지수 안료 피그먼트 레드 2, 피그먼트 레드 3, 피그먼트 레드 4, 피그먼트 레드 5, 피그먼트 레드 9, 피그먼트 레드 12, 피그먼트 레드 14, 피그먼트 레드 38, 피그먼트 레드 48:2, , 피그먼트 레드 48:3, , 피그먼트 레드 48:4, 피그먼트 레드 53:1, 피그먼트 레드 57:1, 피그먼트 레드 112, 피그먼트 레드 122, 피그먼트 레드 144, 피그먼트 레드 146, 피그먼트 레드 147, 피그먼트 레드 149, 피그먼트 레드 168, 피그먼트 레드 169, 피그먼트 레드 170, 피그먼트 레드 175, 피그먼트 레드 176, 피그먼트 레드 177, 피그먼트 레드 179, 피그먼트 레드 181, 피그먼트 레드 184, 피그먼트 레드 185, 피그먼트 레드 187, 피그먼트 레드 188, 피그먼트 레드 207, 피그먼트 레드 208, 피그먼트 레드 209, 피그먼트 레드 210, 피그먼트 레드 214, 피그먼트 레드 242, 피그먼트 레드 247, 피그먼트 레드 253, 피그먼트 레드 254, 피그먼트 레드 256, 피그먼트 레드 257, 피그먼트 레드 262, 피그먼트 레드 263, 피그먼트 레드 266, 피그먼트 레드 269, 피그먼트 레드 274, 피그먼트 바이올렛 19, 피그먼트 바이올렛 23 또는 피그먼트 바이올렛 32를 포함하며; 노랑색 제제가 바람직하게는 모노아조, 디스아조, 벤즈이미다졸린, 아이소인돌리논, 아이소인돌린 또는 페리논 안료로 이루어진 군에서 선택된 안료, 특히 색지수 안료 피그먼트 옐로우 1, 피그먼트 옐로우 3, 피그먼트 옐로우 12, 피그먼트 옐로우 13, 피그먼트 옐로우 14, 피그먼트 옐로우 16, 피그먼트 옐로우 17, 피그먼트 옐로우 73, 피그먼트 옐로우 74, 피그먼트 옐로우 81, 피그먼트 옐로우 83, 피그먼트 옐로우 87, 피그먼트 옐로우 97, 피그먼트 옐로우 111, 피그먼트 옐로우 120, 피그먼트 옐로우 126, 피그먼트 옐로우 127, 피그먼트 옐로우 128, 피그먼트 옐로우 139, 피그먼트 옐로우 151, 피그먼트 옐로우 154, 피그먼트 옐로우 155, 피그먼트 옐로우 173, 피그먼트 옐로우 174, 피그먼트 옐로우 175, 피그먼트 옐로우 176, 피그먼트 옐로우 180, 피그먼트 옐로우 181, 피그먼트 옐로우 191, 피그먼트 옐로우 194, 피그먼트 옐로우 196 또는 피그먼트 옐로우 213을 포함하고; 오렌지색 제제가 바람직하게는 디스아조, β-나프톨, 나프톨 AS, 벤즈이미다졸론 또는 페리논 안료로 이루어진 군에서 선택된 안료, 특히 색지수 안료 피그먼트 오렌지 5, 피그먼트 오렌지 13, 피그먼트 오렌지 34, 피그먼트 오렌지 36, 피그먼트 오렌지 38, 피그먼트 오렌지 43, 피그먼트 오렌지 62, 피그먼트 오렌지 68, 피그먼트 오렌지 70, 피그먼트 오렌지 72 또는 피그먼 트 오렌지 74를 포함하고; 녹색 제제가 바람직하게는 프탈로사이아닌 안료로 이루어진 군에서 선택된 안료, 특히 색지수 안료 피그먼트 그린 7 또는 피그먼트 그린 36을 포함하는 인쇄용 잉크 세트가 바람직하다.
본 발명의 인쇄용 잉크는 모든 통상적인 잉크젯 프린터, 특히 버블젯 또는 피에조 공정을 기본으로 하는 프린터에 유용하다. 종이, 천연 또는 합성 섬유 물질, 필름 또는 플라스틱을 인쇄하기 위해서 뿐 아니라, 본 발명에 따른 안료 제제는 매우 다양한 코팅 또는 비코팅 기판 물질을 인쇄하기 위해, 예를 들면, 판지, 마분지, 목재 및 목재베이스 물질, 금속 물질, 반도체 물질, 세라믹 물질, 유리, 유리 및 세라믹 섬유, 건축용 무기 물질, 콘크리트, 가죽, 식료품, 화장품, 피부 및 모발에 인쇄하기 위해 사용될 수 있다. 기판 물질은 2-차원적으로 평면상이거나 공간적으로 확장될 수 있고, 즉, 3차원일 수 있으며, 완전히 또는 단지 부분적으로 인쇄 또는 코팅될 수 있다.
본 발명에 따른 착색제 제제는 또한 전자사진용 토너 및 현상제, 예를 들면, 1 성분 및 2 성분 분말 토너 또는 현상제, 자기 토너, 액체 토너, 중합 토너 및 또한 다른 특수 토너에 착색제로서 유용하다. 전형적인 토너 결합제는 부가 중합, 다중부가 및 다중축합 수지, 예를 들면, 개별적으로 또는 혼합물로서 스타이렌, 스타이렌-아크릴레이트, 스타이렌-뷰타다이엔, 아크릴레이트, 폴리에스터 또는 페놀성 에폭시 수지, 폴리설폰 및 폴리우레탄, 및 또한 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌으로서, 이들은 전하 조절제, 왁스 또는 흐름조절제와 같은 추가의 성분들을 포함할 수 있거나 또는 이어서 이들 성분에 첨가될 수 있다.
본 발명에 따른 착색제 제제는 또한 분말 코팅제, 특히, 예를 들면, 금속, 목재, 플라스틱, 유리, 세라믹, 콘크리트, 직물 재료, 종이 또는 고무로 제조된 제품을 표면 코팅하기 위해 사용되는 마찰전기 또는 정전기에 의해 분무된 분말 코팅제에 착색제로서 유용하다. 유용한 분말 코팅 수지는 전형적으로 통상적인 경화제와 함께 에폭시 수지, 카복실- 및 하이드록실-함유 폴리에스터 수지, 폴리우레탄 및 아크릴 수지를 포함한다. 수지들의 혼합물도 또한 사용한다. 예를 들면, 에폭시 수지는 흔히 카복실- 및 하이드록실-함유 폴리에스터 수지와 함께 사용된다. 전형적인 경화제 성분(수지 시스템에 따라 다름)은 예를 들면, 산 무수화물, 이미다졸 및 또한 다이사이안다이아마이드 및 그의 유도체, 캐핑된 아이소사이아네이트, 비스아크릴우레탄, 페놀 및 멜라민 수지, 트라이글리시딜 아이소사이아누레이트, 옥사졸린 및 다이카복실산이다.
본 발명에 따른 착색제 제제는 또한 컬러 필터에, 및 또한 가법 및 감법 색 생성에 착색제로서 유용하며, 또한 전자 잉크 또는 전자 용지("이 페이퍼")에 착색제로서 또한 유용하다.
본 발명의 착색제 제제는 또한 유화 페인트, 분산 니스를 포함하여 착색 페인트; 인쇄용 잉크, 예를 들면, 직물 인쇄, 플렉소 인쇄, 장식용 인쇄 또는 그라비야 인쇄용 잉크; 벽지용 안료; 물로 희석가능한 코팅 물질; 목재 방부제 시스템; 점성 용액 염색; 니스; 소시지 껍질; 종자; 유리병; 지붕 마감재의 대량 착색; 초벌칠; 우드스테인; 색연필 심, 펠트펜, 미술가용 잉크, 볼펜용 페이스트, 분필, 세탁 및 클리닝 조성물, 신발관리 제품, 라텍스 제품의 착색, 연마제; 및 또한 플라 스틱 및 거대분자 물질의 착색에 유용하다.
본 발명의 착색제 제제는 전체적으로 유리한 응용성을 가지며 특히 잉크젯 인쇄시 전술한 특성 및 필요조건을 최적으로 충족시키는 것으로 판명되었다. 점도는 통상적으로 낮게(안료 제제의 경우 400 s-1에서 15 mPa 미만) 유지되고, 실온에서 뿐 아니라 60 ℃에서 4 주간의 저장 과정에서도 안정하게 유지된다. 분산액 중의 안료 입자는 150 ㎚ 미만의 평균 입자 크기(CHDF 방법으로 측정)를 가지며, 입자 크기 분포는 저장시에 단지 무의미할 정도로만 변화된다. 상기 제제로부터 제조된 잉크는 특히 잉크젯 인쇄시 현저히 우수한 성능, 및 저장시 및 잉크젯 인쇄 공정시 우수한 안정성이 두드러진다. 더욱, 생성된 프린트는 그의 높은 광견뢰도 및 수견뢰도가 두드러진다.
I. 안료 제제의 제조
분말 또는 압착케이크로서의 안료를 분산제, 유기 용매 및 다른 첨가제와 함께 탈이온수에 페이스트화한 다음 균질화시키고 용해장치(예를 들면, 펜드롤릭(Pendraulik)사의 모델 LD50) 또는 일부 다른 적합한 장치를 이용하여 예비분산시켰다. 후속 미세 분산은 비드 밀(예를 들면, 네츠쉬(Netzsch)사의 미니제타(MiniZETA) 03)을 이용하거나 또는 그 밖에 다른 적합한 분산 장치를 이용하여 수행하였으며, 분쇄는 냉각하면서 목적하는 안료 입자 크기 분포로 수행하였다. 이 어서, 분산액을 탈이온수로 목적하는 최종 안료 농도로 조정하였다.
하기에서 실시예에 기술된 안료 제제는 전술한 공정에 의해 제조되었으며, 100 부의 각각의 안료 제제가 생성되도록 하기 성분들을 언급된 양으로 사용하였다.
실시예 1
20 부의 C.I. 피그먼트 옐로우 155; 0.7 부의 화학식 IIa(R1=C18H37, X=SO3 -, M=Na)의 설포석시나메이트; 3 부의 분산제(III)(R4=C18H35, n=12, X=CH2COO-, M=Na); 2 부의 분산제(IV)(R5/R6/R7=H, n=20); 10 부의 프로필렌 글라이콜; 0.2 부의 방부제; 나머지 분량의 물.
실시예 2
20 부의 C.I. 피그먼트 레드 122; 0.7 부의 화학식 IIa(R1=C18H37, X=SO3 -, M=Na)의 설포석시나메이트; 3 부의 분산제(III)(R4=C18H35, n=12, X=CH2COO-, M=Na); 2 부의 분산제(IV)(R5/R6/R7=H, n=20); 10 부의 프로필렌 글라이콜; 0.2 부의 방부제; 나머지 분량의 물.
실시예 3
20 부의 C.I. 피그먼트 블루 15:3; 0.7 부의 화학식 IIa(R1=C18H37, X=SO3 -, M=Na)의 설포석시나메이트; 3 부의 분산제(III)(R4=C18H35, n=12, X=CH2COO-, M=Na); 2 부의 분산제(IV)(R5/R6/R7=H, n=20); 10 부의 프로필렌 글라이콜; 0.2 부의 방부제; 나머지 분량의 물.
실시예 4
20 부의 C.I. 피그먼트 옐로우 155; 0.7 부의 화학식 IIa(R1=C18H37, X=SO3 -, M=Na)의 설포석시나메이트; 3 부의 분산제(III)(R4=C18H35, n=12, X=CH2COO-, M=Na); 2 부의 분산제(IV)(R5/R6/R7=H, n=29); 10 부의 프로필렌 글라이콜; 0.2 부의 방부제; 나머지 분량의 물.
실시예 5
20 부의 C.I. 피그먼트 레드 122; 0.7 부의 화학식 IIa(R1=C18H37, X=SO3 -, M=Na)의 설포석시나메이트; 3 부의 분산제(III)(R4=C18H35, n=12, X=CH2COO-, M=Na); 1 부의 분산제(IV)(R5/R6/R7=H, n=54); 10 부의 프로필렌 글라이콜; 0.2 부의 방부제; 나머지 분량의 물.
실시예 6
20 부의 C.I. 피그먼트 블루 15:3; 0.7 부의 화학식 IIa(R1=C18H37, X=SO3 -, M=Na)의 설포석시나메이트; 3 부의 분산제(III)(R4=C18H35, n=12, X=CH2COO-, M=Na); 1 부의 분산제(IV)(R5/R6/R7=H, n=54); 10 부의 프로필렌 글라이콜; 0.2 부의 방부제; 나머지 분량의 물.
실시예 7
20 부의 C.I. 피그먼트 옐로우 155; 0.7 부의 화학식 IIa(R1=C18H37, X=SO3 -, M=Na)의 설포석시나메이트; 3 부의 분산제(III)(R4=C18H35, n=12, X=CH2COO-, M=Na); 1.2 부의 에멀게이터(Emulgator) 374 유화제(아릴에틸페닐 폴리글라이콜 에테르, 베이어(Bayer) AG); 10 부의 프로필렌 글라이콜; 0.2 부의 방부제; 나머지 분량의 물.
실시예 8
20 부의 C.I. 피그먼트 레드 122; 0.7 부의 화학식 IIa(R1=C18H37, X=SO3 -, M=Na)의 설포석시나메이트; 3 부의 분산제(III)(R4=C18H35, n=12, X=CH2COO-, M=Na); 1.2 부의 에멀게이터 374 유화제(아릴에틸페닐 폴리글라이콜 에테르, 베이어 AG); 10 부의 프로필렌 글라이콜; 0.2 부의 방부제; 나머지 분량의 물.
실시예 9
20 부의 C.I. 피그먼트 블루 15:3; 0.7 부의 화학식 IIa(R1=C18H37, X=SO3 -, M=Na)의 설포석시나메이트; 3 부의 분산제(III)(R4=C18H35, n=12, X=CH2COO-, M=Na); 1.2 부의 에멀게이터 374 유화제(아릴에틸페닐 폴리글라이콜 에테르, 베이어 AG); 10 부의 프로필렌 글라이콜; 0.2 부의 방부제; 나머지 분량의 물.
실시예 10
20 부의 C.I. 피그먼트 옐로우 155; 0.7 부의 화학식 IIa(R1=C18H37, X=SO3 -, M=Na)의 설포석시나메이트; 3 부의 분산제(III)(R4=C18H35, n=12, X=CH2COO-, M=Na); 10 부의 프로필렌 글라이콜; 0.2 부의 방부제; 나머지 분량의 물.
실시예 11
20 부의 C.I. 피그먼트 레드 122; 0.7 부의 화학식 IIa(R1=C18H37, X=SO3 -, M=Na)의 설포석시나메이트; 3 부의 분산제(III)(R4=C18H35, n=12, X=CH2COO-, M=Na); 10 부의 프로필렌 글라이콜; 0.2 부의 방부제; 나머지 분량의 물.
실시예 12
20 부의 C.I. 피그먼트 블루 15:3; 0.7 부의 화학식 IIa(R1=C18H37, X=SO3 -, M=Na)의 설포석시나메이트; 3 부의 분산제(III)(R4=C18H35, n=12, X=CH2COO-, M=Na); 10 부의 프로필렌 글라이콜; 0.2 부의 방부제; 나머지 분량의 물.
실시예 13
20 부의 C.I. 피그먼트 레드 122; 0.7 부의 화학식 IIb(R1=C18H37, X=SO3 -, M=Na)의 설포석시나메이트; 3 부의 분산제(III)(R4=C18H35, n=12, X=CH2COO-, M=Na); 10 부의 프로필렌 글라이콜; 0.2 부의 방부제; 나머지 분량의 물.
실시예 14
20 부의 C.I. 피그먼트 블루 15:3; 0.7 부의 화학식 IIb(R1=C18H37, X=SO3 -, M=Na)의 설포석시나메이트; 3 부의 분산제(III)(R4=C18H35, n=12, X=CH2COO-, M=Na); 10 부의 프로필렌 글라이콜; 0.2 부의 방부제; 나머지 분량의 물.
실시예 15
15 부의 카본 블랙 안료(C.I. 피그먼트 블랙 7); 0.2 부의 화학식 IIa(R1=C18H37, X=SO3 -, M=Na)의 설포석시나메이트; 3 부의 분산제(III)(R4=C18H35, n=12, X=CH2COO-, M=Na); 1.1 부의 분산제(IV)(R5/R6/R7=H, n=20); 0.7 부의 분산제(V)(R5/R6/R7=H, n=20, X=PO3M-, M=(HO-CH2-CH2-)3NH); 10 부의 프로필렌 글라이콜; 0.2 부의 방부제; 나머지 분량의 물.
실시예 16
15 부의 카본 블랙 안료(C.I. 피그먼트 블랙 7); 0.2 부의 화학식 IIb(R1=C18H37, X=SO3 -, M=Na)의 설포석시나메이트; 3 부의 분산제(III)(R4=C18H35, n=12, X=CH2COO-, M=Na); 1.1 부의 분산제(IV)(R5/R6/R7=H, n=20); 0.7 부의 분산제(V)(R5/R6/R7=H, n=20, X=PO3M-, M=(HO-CH2-CH2-)3NH); 10 부의 프로필렌 글라이콜; 0.2 부의 방부제; 나머지 분량의 물.
비교예 1
20 부의 C.I. 피그먼트 옐로우 155; 8 부의 하기 화학식 VI의 에톡실화 나프탈렌 유도체; 1.5 부의 하기 화학식 VII의 에톡실화 나프탈렌 유도체; 0.7 부의 하기 화학식 VIII의 설포석시네이트; 10 부의 프로필렌 글라이콜; 0.2 부의 방부제; 나머지 분량의 물:
Figure 112005059655414-PCT00009
Figure 112005059655414-PCT00010
Figure 112005059655414-PCT00011
비교예 2
20 부의 C.I. 피그먼트 옐로우 155; 8 부의 화학식 VI의 에톡실화 나프탈렌 유도체; 1.5 부의 화학식 VII의 에톡실화 나프탈렌 유도체; 3 부의 분산제(III)(R4=C18H35, n=12, X=CH2COO-, M=Na); 10 부의 프로필렌 글라이콜; 0.2 부의 방부제; 나머지 분량의 물.
비교예 3
20 부의 C.I. 피그먼트 옐로우 155; 8 부의 화학식 VI의 에톡실화 나프탈렌 유도체; 1.5 부의 화학식 VII의 에톡실화 나프탈렌 유도체; 0.7 부의 화학식 VIII의 설포석시네이트; 3 부의 분산제(III)(R4=C18H35, n=12, X=CH2COO-, M=Na); 10 부의 프로필렌 글라이콜; 0.2 부의 방부제; 나머지 분량의 물.
비교예 4
20 부의 C.I. 피그먼트 옐로우 155; 10 부의 화학식 IIa(R1=C18H37, X=SO3 -, M=Na)의 설포석시나메이트; 10 부의 프로필렌 글라이콜; 0.2 부의 방부제; 나머지 분량의 물.
II. 물리적 성질 조사
잉크젯 인쇄에 유용한 안료 제제는 많은 물리적 성질을 충족시켜야 한다: 이들은 매우 낮은 점도(바람직하게는 50 mPas 미만)를 가져야 한다, 즉, 비교적 높은 안료 용도에서조차 용이하게 유동할 수 있어야 한다. 분산된 안료 입자는 매우 미분되어야 한다, 즉, 평균 입자 크기 D50이 150 ㎚의 값을 초과하지 않아야 한다.
안료 배합물의 물리적 성질은 하기의 방법 및 장치를 이용하여 조사하였다:
점도
점도는 0 내지 700 s-1 범위의 전단 속도에 대한 점도의 의존성을 조사함으로써, 카케(Kaake)(로토 비스코(Roto Visco) 1) 원추-평판 점도계(티타늄: Φ60 ㎜, 1°)를 사용하여 측정하였다. 표 1에 나타낸 점도 값은 400 s-1의 전단 속도에서 측정하였다. 저장시 분산액의 안정성을 평가하기 위해, 그 점도를 (1) 제제의 제조 직후에, (2) 60 ℃에서 1 주일간 저장한 후, 및 (3) 60 ℃에서 4 주간 저장한 후 측정하였다.
입자 크기
제제의 D50 평균 입자 크기를 모세관 수력 분절(CHDF) 방법에 의해 측정하였다.
pH
pH는 WTW의 이노랩(inoLab) pH/콘드(Cond) pH 미터를 사용하여 측정하였다.
하기 표 1은 실시예에 언급된 다양한 안료 제제의 물리적 성질의 개관을 나타낸 것이다.
Figure 112005059655414-PCT00012
표 1에 열거된 본 발명에 따른 안료 제제의 예는 모두 필요한 대로 탁월한 유동성을 갖는다. 새로 제조한 샘플의 점도는 예외없이 15 mPas 미만이었다. 측정된 결과는 몇몇 예외는 제외하고 60 ℃에서의 저장 결과로 단지 매우 최소의 점도 변화만이 일어남을 보여준다; 즉, 분산액은 저장시 안정하다. 또한, 본 발명에 따른 모든 안료 제제의 D50 평균 입자 크기는 150 ㎚ 미만이므로, 이들 본 발명의 안료 제제는 잉크젯 인쇄에 예상된 안료 농축물의 필요조건을 충족시킨다.
III. 안료 제제의 인쇄 성질 시험
안료 제제의 물리적 성질에 대한 정보는 잉크젯 인쇄에 대한 그 적합성에 대해 언급하기에 충분하지 않다. 특히, 열 잉크젯(버블젯) 인쇄에 있어, 인쇄 공정시 노즐에서의 안료 분산액의 성능이 중요하다. 예를 들면, 안료 입자의 응집을 야기하기 때문에 분산제 분자가 안료 표면으로부터 탈착된다는 점에서, 짧지만 큰 열 응력에 의해 안료 분산액이 분해되지 않아야 한다. 다른 한편으로 상기 분해 과정은 응결을 야기할 수 있으며 또 한편으로 분해 산물에 의해 노즐 폐쇄를 야기할 수 있다.
따라서, 잉크젯 공정용 잉크를 제조하기 위한 안료 제제의 적합성은 인쇄 시험을 수행함으로써만 판단될 수 있다. 안료 제제의 인쇄 성질을 평가하기 위해, 제제를 이용하여 시험 잉크를 제조하고, 상기 잉크의 인쇄성을 열 잉크젯 프린터를 사용하여 조사하였다(표 2 참조).
시험 잉크를 제조하기 위해, 안료 제제를 초기에 1 ㎛ 필터를 통해 미세하게 여과하여 분쇄 매질 암탄(attritus) 및 임의의 조악한 분획들을 제거하였다. 그런 후에, 여과한 제제를 물로 희석하고 또 다른 저분자량 알콜 및 폴리올과 혼합하였다. 이어서, 노랑색, 마젠타색 및 시안색에 대한 시험용 잉크는 하기의 조성을 갖는다: 25 부의 안료 제제(실시예 1 내지 14 참조), 10 부의 에틸렌 글라이콜, 10 부의 다이에틸렌 글라이콜 및 50 부의 탈염수.
이어서, 흑색에 대한 시험 잉크는 하기 조성을 갖는다: 33 부의 안료 제제(실시예 15 및 16 참고), 10 부의 에틸렌 글라이콜, 10 부의 다이에틸렌 글라이콜 및 47 부의 탈염수.
이것은 각각의 잉크 중 5 중량%의 안료 분획에 상응한다.
시험용 잉크의 조성은 점도가 1.5 내지 5 mPas 범위가 되도록 선택하였다. 점도 다음으로 인쇄용 잉크의 2번째로 중요한 물리적 파라미터인 표면 장력은 잉크와 프린트 헤드와의 상호작용, 예를 들면, 노즐관의 습윤 뿐 아니라 잉크 소적의 형성 및 또한 그 형태와 크기를 결정한다. 잉크의 표면 장력을 최적 인쇄 성능에 필요한 값으로 조정하기 위해, 잉크를 소량의 계면활성제와 혼합하는 것이 필요할 수 있다.
시험용 잉크는 하기의 방법 및 장치를 이용하여 특성화하였다:
표면 장력
시험용 잉크의 표면 장력은 크뤼스 게엠베하(Kruss GmbH, 함부르크 소재)의 K 10 T 디지털 장력계를 사용하여 측정하였다. 표 2에 기록된 값은 10개의 연속 측정치들의 평균이다.
인쇄 성능
인쇄 성능은 하기의 두 평가 기준에 대해 평가하였다:
(1) 잉크의 프린트 헤드 젯 형성 성능
비젼 젯(Vision Jet)으로부터의 특정 측정 장치(옵티카 시스템(Optica System)을 갖는 HP 프린트 RIG)를 이용하여 휴렛 패커드(Hewlett Packard)사의 HP 420 열 잉크젯 프린터를 사용한 잉크젯 인쇄에서의 시험 잉크의 성능을 조사하였다. 비디오 카메라를 사용하여 잉크젯 프린트 헤드의 개개 노즐에서의 인쇄 공정시 잉크젯의 성능을 조사하였다. 비디오 영상은 착색된 잉크가 잉크젯의 형성 과정에서 어떻게 작용하는지, 잉크가 프린트 헤드의 노즐로부터 직선 선형 젯의 형태로 분출되는지, 개개의 방울들이 형성되는지 또는 방울들이 부수체를 갖는지 여부에 관한 정보를 제공한다. 상기 조사는 잉크 방울의 형태에 대한 추가의 정보를 제공하며, 예를 들면, 개개 노즐의 폐쇄로 인한 방울 형성에서의 불규칙성을 나타낸다.
(2) 용지에 대한 인쇄 성능의 조사
또한, HP 420 프린터를 이용하여 시험 상을 상업적으로 시판하는 보통 용지(복사용지) 및 휴렛 패커드사의 특수 용지(고급 품질) 상에 인쇄하였다. 인쇄된 상의 질 및 마무리에 대한 프린트의 평가는 순전히 육안 검사로만 수행하였다. 용지가 매우 축축해졌는지, 안료가 용지내로 침투했는지, 또는 안료가 용지 표면에 들러붙어 유지되었는지에 주목하였다. 미세한 선이 어느 정도로 완전히 재현되었는지, 잉크가 용지위에 퍼져 낮은 해상도를 야기했는지, 또는 고해상도 프린트를 생성하는 것이 가능했는지도 또한 주목하였다. 우수하고 결함이 없는 프린트가 즉시 보장되었는지 또는 개개의 노즐 채널이 잉크 건조에 의해 폐쇄되어 불량한 인쇄 상이 야기되었는지 여부를 보기 위해 인쇄시 장기간 중단한 후에 프린트 성능의 개시를 조사하였다.
상기 기준 (1) 및 (2)를 이용하여 1 내지 6까지의 다음 등급으로 잉크의 인쇄 성능 또는 프린트 품질을 평가하였다(표 2 참조): 1 - 매우 우수한 인쇄 상, 매우 균일한 방울 형성; 6 - 잉크가 인쇄되지 않고, 프린트 헤드의 폐쇄.
Figure 112005059655414-PCT00013
실시예에 나타낸 안료 제제(표 2)를 사용하여 시험 잉크를 제조하였으며, 상기 시험 잉크는 HP 420 프린터상에서 우수하거나 매우 우수한 인쇄 성능을 입증하였다. 시험 잉크의 표면 장력은 38 내지 46 mN/m의 범위이었다.
따라서, 안료 제제는 물리적 및 인쇄 성질과 관련하여 잉크젯 인쇄 필요조건을 완전히 충족시키므로, 잉크젯 인쇄에 사용하기에 이상적이다.

Claims (9)

  1. 필수적으로, 착색제 제제의 총중량(100 중량%)을 기준으로
    (A) 0.1 내지 50 중량%의 하나 이상의 유기 및/또는 무기 착색제,
    (B) 0.1 내지 30 중량%의 하나 이상의 석시나메이트,
    (C) 0.1 내지 30 중량%의 하나 이상의 폴리에틸렌 글라이콜 알킬 에테르,
    (D) 0 내지 30 중량%의 하나 이상의 알콕실화 스타이렌-페놀 축합물,
    (E) 0 내지 30 중량%의 하나 이상의 유기 용매,
    (F) 0 내지 30 중량%의 하나 이상의 굴수성 물질,
    (G) 0 내지 10 중량%의, 잉크젯 제제에 통상적인 또 다른 첨가제, 및
    (H) 10 내지 90 중량%의 탈이온수로 이루어진 수성 착색제 제제.
  2. 제 1 항에 있어서,
    석시나메이트 (B)가 하기 화학식 Ia 또는 Ib의 화합물에 상응하는 착색제 제제:
    화학식 Ia
    Figure 112005059655414-PCT00014
    화학식 Ib
    Figure 112005059655414-PCT00015
    상기에서,
    R1은 H, 치환되거나 비치환된 분지 또는 비분지 C1-C20-알킬 또는 C3-C20-사이클로알킬 라디칼, 또는 치환되거나 비치환된 분지 또는 비분지 C1-C20-알케닐 또는 C3-C20-사이클로알케닐 라디칼이고, 치환체는 할로겐, 아릴, 아릴(C1-C20)알킬, 헤테로아릴, 헤테로아릴(C1-C20)알킬 또는 C1-C20-알콕시로 이루어진 군에서 선택된 1, 2, 3 또는 4개의 라디칼이며;
    R2 및 R3는 독립적으로 H, 치환되거나 비치환된 분지 또는 비분지 C1-C20-알킬 또는 C3-C20-사이클로알킬 라디칼, 또는 치환되거나 비치환된 분지 또는 비분지 C1-C20-알케닐 또는 C3-C20-사이클로알케닐 라디칼이고, 치환체는 할로겐, 하이드록실, C1-C4-알콕시, 나이트로, 사이아노, 카복실, 아미노, 설포, 아릴, 아릴(C1-C4)알킬, 헤테로아릴, 헤테로아릴(C1-C4)알킬, C1-C4-알콕시, COOM, SO3M, SO2M 및 PO3M2로 이루어진 군에서 선택된 1, 2, 3 또는 4개의 라디칼이며;
    M은 H, 1가 금속 양이온, NH4 , 2급, 3급 또는 4급 암모늄 이온이다.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    폴리에틸렌 글라이콜 알킬 에테르 (C)가 하기 화학식 III의 화합물에 상응하는 착색제 제제:
    화학식 III
    Figure 112005059655414-PCT00016
    상기에서,
    R4는 치환되거나 비치환된 분지 또는 비분지 C1-C20-알킬 또는 C3-C20-사이클로알킬 라디칼, 또는 치환되거나 비치환된 분지 또는 비분지 C1-C20-알케닐 또는 C3-C20-사이클로알케닐 라디칼이고, 치환체는 할로겐, 아릴, 아릴(C1-C20)알킬, C5-C6-사이클로알킬, 헤테로아릴, 헤테로아릴(C1-C20)알킬 또는 C1-C20-알콕시로 이루어진 군에서 선택된 1, 2, 3 또는 4개의 라디칼이며;
    n은 1 내지 100이고;
    X는 CH2COO-, SO3 -, SO2 - 또는 PO3M-이고;
    M은 H, 1가 금속 양이온, NH4 , 2급, 3급 또는 4급 암모늄 이온이다.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    알콕실화 스타이렌-페놀 축합물 (D)가 하기 화학식 IV 또는 V의 화합물 또는 그의 혼합물에 상응하는 착색제 제제:
    화학식 IV
    Figure 112005059655414-PCT00017
    화학식 V
    Figure 112005059655414-PCT00018
    상기에서,
    R5는 H, 분지 또는 비분지 C1-C20-알킬 또는 C3-C20-사이클로알킬 라디칼, 또는 분지 또는 비분지 C1-C20-알케닐 또는 C3-C20-사이클로알케닐 라디칼이고;
    R6 및 R7은 독립적으로 H, 분지 또는 비분지 C1-C20-알킬 또는 C3-C20-사이클로알킬 라디칼, 또는 분지 또는 비분지 C1-C20-알케닐 또는 C3-C20-사이클로알케닐 라디칼이고;
    n은 1 내지 100이고;
    X는 CO-R8-COO-, SO3 -, SO2 - 또는 PO3M-이고;
    R8은 치환되거나 비치환된 분지 또는 비분지 C1-C20-알킬렌 라디칼, 치환되거나 비치환된 분지 또는 비분지 C1-C20-알케닐렌 라디칼, 또는 치환되거나 비치환된 아릴렌 라디칼이고, 치환체는 바람직하게는 할로겐, 하이드록실, C1-C4-알콕시, 나이트로, 사이아노, 카복실, 아미노 및 설포로 이루어진 군에서 선택된 1, 2, 3 또는 4개의 라디칼이고;
    M은 H, 1가 금속 양이온, NH4 , 2급, 3급 또는 4급 암모늄 이온이다.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    유기 착색제가 모노아조, 디스아조, 레이크 아조, β-나프톨, 나프톨 AS, 벤즈이미 다졸론, 축합 디스아조, 아조, 금속 착염, 프탈로사이아닌, 퀴나크리돈, 페릴렌, 페리논, 티오인디고, 안탄트론, 안트라퀴논, 플라반트론, 인단트론, 아이소바이올란트론, 피란트론, 다이옥사진, 퀴노프탈론, 아이소인돌린, 아이소인돌리논 또는 다이케토피롤로피롤 안료 또는 카본 블랙; 또는 산성 염료, 직접 염료, 황 염료 또는 그의 류코 형태, 금속 착염 염료, 반응성 염료, 또는 반응성 염료와 친핵체와의 반응 생성물; 또는 언급한 안료와 언급한 염료의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 유기 안료인 착색제 제제.
  6. 착색제 (A)를 성분 (B), (C), 및 경우에 따라 (D), (E), (F) 및/또는 (G)와 함께 탈이온수(성분 (H))에 페이스트화하고 균질화하고 분쇄 또는 분산 장치에 의해 미세하게 분산시키거나 또는 미분시킴을 포함하는, 제 1 항 내지 제 5 항중 어느 한 항에 따른 착색제 제제의 제조 방법.
  7. 인쇄용 잉크, 특히 잉크젯 잉크, 전자사진용 토너, 특히 중합 토너, 분말 코팅제, 컬러 필터, 전자 잉크 및 전자 종이, 유화 페인트를 포함한 페인트, 분산 니스, 인쇄용 잉크, 벽지 안료, 물로 희석가능한 코팅 물질, 목재 방부제 시스템, 점성 용액 염색, 니스, 소시지 껍질, 종자, 유리병, 지붕 마감재의 대량 착색, 초벌칠, 우드스테인, 색연필 심, 펠트펜, 미술가용 잉크, 볼펜용 페이스트, 분필, 세탁 및 클리닝 조성물, 신발관리 제품, 라텍스 제품의 착색, 연마제, 및 또한 플라스틱 및 거대분자 물질의 착색을 위한 착색제로서 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 따른 착색제 제제의 용도.
  8. 흑색, 시안색, 마젠타색, 노랑색, 경우에 따라 오렌지색, 및 경우에 따라 녹색의 인쇄용 잉크를 포함하며, 하나 이상의 인쇄용 잉크가 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 따른 착색제 제제이거나 이 제제를 포함하는 것을 특징으로 하는 인쇄용 잉크의 세트.
  9. 제 8 항에 있어서,
    흑색 착색제 제제의 착색제가 카본 블랙이고/이거나; 시안색 착색제 제제의 착색제가 프탈로사이아닌, 인단트론 또는 트라이아릴카보늄 안료로 이루어진 군에서 선택된 안료이고/이거나; 마젠타색 착색제 제제의 착색제가 모노아조, 디스아조, β-나프톨, 나프톨 AS, 레이크 아조, 금속 착염, 벤즈이미다졸론, 안탄트론, 안트라퀴논, 퀴나크리돈, 다이옥사진, 페릴렌, 티오인디고, 트라이아릴카보늄 또는 다이케토피롤로피롤 안료로 이루어진 군에서 선택된 안료이고/이거나; 노랑색 착색제 제제의 착색제가 모노아조, 디스아조, 벤즈이미다졸린, 아이소인돌리논, 아이소인돌린 또는 페리논 안료로 이루어진 군에서 선택된 안료이고/이거나; 오렌지색 착색제 제제의 착색제가 디스아조, β-나프톨, 나프톨 AS, 벤즈이미다졸론 또는 페리논 안료로 이루어진 군에서 선택된 안료이고/이거나; 녹색 착색제 제제의 착색제가 프탈로사이아닌 안료로 이루어진 군에서 선택된 안료이고/이거나; 제제에 존재하는 유기 염료가, 경우에 따라, 산성 염료, 직접 염료, 황 염료 및 그의 류코 형태, 금속 착염 염료 또는 직접 염료로 이루어진 군에서 선택되는 인쇄용 잉크의 세트.
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