KR20050123135A - 개질 표면을 갖는 제품의 제조 방법 - Google Patents

개질 표면을 갖는 제품의 제조 방법 Download PDF

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사빈 세드메이어
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베헤르 게엠베하 운트 콤파니 카게
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Abstract

본 발명은 표면 개질이 실시되도록 하는 방식으로 제품을 하나 이상의 유형의 개질제와 접촉시키는 단계로 구성된 제품 표면 개질 방법에 관한 것이다.

Description

개질 표면을 갖는 제품의 제조 방법{METHOD FOR PRODUCING PIECES HAVING A MODIFIED SURFACE}
본 발명은 금속 및/또는 하나 이상의 합금으로 만들어진 표면 개질 제품(workpiece)의 제조 방법, 이러한 방법으로 제조되는 제품 및 2가지 이상의 그러한 제품의 접합(joining) 방법에 관한 것이다.
유기 코팅 시스템에 의한 알루미늄 또는 알루미늄 합금의 직접 코팅은 이 유기 코팅 시스템의 알루미늄에의 부적당한 결합 때문에 사실상 불가능하다. 따라서 출발 물질과 유기 코팅 시스템 사이의 결합의 개선을 위해서는, 알루미늄 또는 알루미늄 합금을, 고온수 또는 고온 스팀을 적절할 경우 암모니아 또는 아민과 함께 제품과 접촉되게 하는 뵈마이트(boehmite) 처리로 알려진 것에 처하여 산화알루미늄 또는 뵈마이트 층을 형성하거나 강화하는(thickening) 것이 공지되어 있다. 이어서 이것에 유기 코팅을 도포한다. EP 1 142 663 A1에는 대략 100℃의 온도의 탈이온수 또는 150℃의 온도의 스팀을 이용하여 알루미늄 부품을 표면 개질하는 뵈마이트 공정이 기술되어 있다. US 3,945,899에는 65 내지 100℃의 온도의 물 또는 100 내지 180℃의 온도의 스팀으로 알루미늄 부품을 뵈마이트 처리하고, 아민 및 암모니아를 첨가하여 산화알루미늄 층을 더 증대시키는(boosting) 것이 개시되어 있다.
알루미늄 또는 그의 합금을 크로메이트 또는 포스페이트의 수용액을 이용하여 화학 표면 처리에 처하여 상기와 같은 방식으로 첫째로 결합을 증가시키고 둘째로 부식에 대한 취약성을 감소시키는 것이 상기 특허로부터 또한 공지되어 있다. 공지된 바와 같이 이러한 변환(conversion) 처리가 문헌[Stolzenfels (Industrie-Lackierbetrieb [Industrial coating operation] No. 3, pp. 93-98, Curt R. Vincentz Verlag)]으로부터 또한 공지되어 있는데, 상기 문헌에는 20 내지 50℃의 온도에서 알루미늄 제품을 크로메이트화 처리하는 것이 기술되어 있다. Riese-Meyer 등 (Aluminium 1991, No. 12, pages 1215-1221)은 층 형성 포스페이트화 단계 및 크로메이트화 단계에 의한 화학적 변환 처리에 의해 알루미늄 제품의 코팅 결합 및 내부식성이 개선된다는 것을 기술하고 있다. 또한 상기 문헌에 따르면 크로메이트화는 20 내지 30℃ 또는 30 내지 40℃의 온도에서 실시된다.
그러나 상기한 방법들은 특히 에너지에 대한 고려 사항 때문에 불리한 것으로 입증되었다. 종래 기술에 따라 개질되는 제품은 일반적으로 실온이기 때문에, 즉, 이전의 브레이징(brazing) 또는 접합 공정과 관련하여 냉각 상태로 사용되기 때문에 상당한 취급 및 시간이 그러한 제품의 표면 개질에 필요하다. 또한 알루미늄 또는 알루미늄 합금으로 만들어지며 종래 기술로 개질되는 성형체는 이들이 제조된 후 실시되는 느린 냉각 공정 때문에 조악한 알갱이의 형성으로 알려진 것으로 향하는 경향이 있다.
따라서 본 발명은 상기 결점을 극복하는 공정을 제공하는 기술적 문제, 특히 보다 낮은 비용으로 결합성 및/또는 내부식성이 향상된 알루미늄 또는 알루미늄 합금으로 만들어진 제품, 특히 구조가 종래 방법으로 제조된 알루미늄 또는 알루미늄 합금 제품에 비하여 조악한 알갱이 형성은 감소되면서 내부식성 및 결합성은 보다 우수하지는 않더라도 우수한 것에 의해 구별되는 제품을 제공하는 공정을 제공하는 기술적 문제에 기초한다.
본 발명은 알루미늄 또는 하나 이상의 알루미늄 합금으로 만들어진 표면 개질 제품의 제조 방법을 제공함으로써 본 발명이 기초로 하는 기술적 문제를 해결하였는데, 본 방법은 온도가 40 내지 700℃, 바람직하게는 80 내지 550℃, 특히 300 내지 550℃인 개질할 제품을 제공하는 단계, 및 그 후 상기 온도의 이 제품을 하나 이상의 개질제로 처리하여 표면 개질된 제품을 수득하는 단계를 포함하며, 하나 이상의 개질제는 온도가 -200 내지 100℃, 바람직하게는 80℃ 이하, 특히 0℃ 이상, 바람직하게는 20 내지 65℃이다. 따라서 본 발명은 비교적 고온에서, 특히 표면을 개질할 제품을 제공하고 이를 저온의 하나 이상의 개질제와 접촉시켜 표면 개질된 제품을 제조함으로써 본 발명이 기초로 하는 문제를 해결하였다.
본 발명의 정황에 있어서 제품은 예를 들어 성형체, 즉, 규정된 형태의 몸체, 또는 대안적으로는 또한 과립 또는 분말의 형태로 존재할 수 있는 임의의 원하는 형태의 물체를 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 바람직한 실시 형태에 있어서 제품은 열 교환기 또는 그의 중요한 구성 요소(component)의 형태로 존재한다.
본 발명의 바람직한 실시 형태에 있어서 개질할 제품은 알루미늄, 마그네슘, 구리 또는 하나 이상의 알루미늄 및/또는 마그네슘 및/또는 구리 합금으로 구성되는데, 즉, 제품은 알루미늄 또는 하나 이상의 합금으로 구성되거나 실제적으로 알루미늄 또는 하나 이상의 알루미늄 합금을 예를 들어 제품의 중량을 기준으로 적어도 50, 60, 70, 80, 90, 95, 특히 99 중량%의 양으로 포함한다.
본 발명은 첫번째 태양에 있어서 개질된 표면이 가열된 형태로 제공되는 제품을 제공하는데, 본 제품은 온도가 40 내지 700℃, 특히 100 내지 550℃, 바람직하게는 150 내지 550℃, 특히 바람직하게는 300 내지 550℃이다. 바람직한 실시 형태에 있어서 이는 제품에 존재하는 열 용량이 활용되도록 제조 공정 직후에 여전히 고온일 때, 예를 들어 제품이 브레이징 대역으로부터 나온 후, 열 접합 공정 후 또는 챔버 노(furnace)에서의 가열 후 제품을 본 발명에 따라 사용한다는 사실에 의해 성취될 수 있다. 따라서 결과적으로 상기한 온도 중 하나, 예를 들어 80 내지 550℃, 특히 300 내지 550℃의 온도의 제품은 그의 기존의 승온의 이용에 의해, 즉, 제품의 원하는 표면 개질이 성취되게 하는 방식으로 하나 이상의 표면 개질제와 접촉시킴으로써 처리된다.
이 경우에 있어서 본 발명에 따라 요망되는 표면 개질은 화학적 변환인데, 즉, 변환 층의 형성 및/또는 뵈마이트 층 또는 산화알루미늄 층의 형성 또는 강화이다. 바람직한 실시 형태에 있어서 본 발명에 따라 요망되는 표면 개질은 부식 억제 물질의 산화알루미늄 또는 뵈마이트 층 내로의 혼입 및/또는 아마도 기존의 플럭스(flux) 층의 화학적-물리적 개질에 의한 변환 층의 생성을 또한 포함할 수 있다.
예를 들어 이전의 CAB 브레이징 공정 때문에 CAB 플럭스 층을 이미 포함하는 제품을, 기존의 CAB 플럭스 층이 화학적 물리적으로 개질되도록 하는 방식으로 본 발명에 따른 절차로 처리하는 것이 가능하다. 본 발명에 따른 절차에 의해 기존의 플럭스 층은 예를 들어 주족인 I, II, III 또는 IV족으로부터의 금속 또는 전이 원소 족, 특히 IV 내지 VI족으로부터의 금속으로 도핑되고/되거나 그의 산소 함량이 증가될 수 있다. 특히 본 발명에 따른 처리에 의해 내부식성이 향상된다.
본 발명에 따라 바람직한, 저온, 특히 -200 내지 100℃, 바람직하게는 0 내지 80℃, 특히 바람직하게는 20 내지 65℃의 온도에서의 개질제의 사용에 의해, 제품을 80 내지 700℃, 특히 300 내지 550℃의 온도에서 처리할 때 제품이 급속하게 냉각되고 따라서 유리하게는 제품에서의 조악한 알갱이 형성이 방지되거나 감소된다. 그 결과, 소정 환경 하에서 생성된 제품은 유리하게는 구조 면에서 종래의 방법으로 제조된 제품과는 다르다.
바람직하게는 소정 환경 하에 본 발명에 따라 제공되는 플럭스 (CAB) 코팅 제품의 처리에 의해 알루미늄 부품의 플럭스 층의 유리한 비늘질의(scaly) 연속적인 둥근(rounded) 외관이 생성되는데, 이는 미처리된 플럭스 코팅 알루미늄 부품의 개구(open-pore)의, 날카로운 에지형의 혈소판 유사 외관과는 다르다.
본 발명의 추가의 태양에 있어서, 현재의 기술적 문제는 금속 및/또는 하나 이상의 합금으로 만들어진 표면 개질 제품의 제조 방법을 제공함으로써 해결되는데, 본 방법은 개질할 제품을 제공하는 단계 및 이 제품을 하나 이상의 개질제로 처리하여 표면 개질된 제품을 수득하는 단계를 포함하며, 하나 이상의 개질제는 온도가 80 내지 550℃, 바람직하게는 100 내지 200℃, 바람직하게는 150 내지 200℃이다.
이러한 본 발명의 태양에 있어서 개질될 제품은 온도가 15 내지 80℃, 특히 40 내지 65℃일 수 있지만 또한 20 내지 60℃, 특히 20 내지 40℃, 바람직하게는 20 내지 30℃이거나, 80 내지 700℃, 바람직하게는 100 내지 700℃, 바람직하게는 150 내지 700℃, 특히 300 내지 550℃일 수 있다. 이러한 본 발명의 태양은 또한 제품의 유리한 표면 개질이 가능해지게 하는데, 특히 금속 산화물 또는 뵈마이트 층의 생성, 기존의 금속 산화물 또는 뵈마이트 층의 강화, 부식 억제 물질의 금속 산화물 또는 뵈마이트 층 내로의 혼입 및/또는 화학적 물리적 개질에 의한 변환 층, 특히 플럭스 층의 생성을 가능하게 한다.
제품의 표면 개질에 이어 제품을 일반적인 방식으로, 특히 헹구고 건조시킴으로써 추가로 처리할 수 있다. 물론, 예를 들어 유기 코팅 시스템으로 추가의 코팅 작업을 실시하는 것도 가능하다. 따라서 본 발명의 방법은 제품, 예를 들어 열 교환기의 제조 공정의 일부를 제공한다. 이러한 제조 공정 이내의 본 발명에 따라 제공되는 절차에 의해 제품의 생산 비용이 절감되고, 특히 제품의 기존의 열 용량의 이용에 의해 에너지 및 자원이 절약되며 표면 처리용 화학 물질의 지나친 사용이 감소되거나 회피된다.
소정 환경 하에서 모든 공지된 화학 원소, 화합물, 혼합물 또는 기타 조성물이 개질제로 사용하기에 적합할 수 있다. 바람직하게 사용되는 개질제로는 PSE(원소 주기율표, periodic system of the elements)의 전이 원소 족, 특히 PSE의 전이 원소 족인 IV 내지 VI족으로부터의 하나 이상의 원소, 예를 들어 티타늄, 하프늄, 바나듐, 탄탈룸, 몰리브덴, 텅스텐, 그리고 특히 지르코늄의 하나 이상의 화합물, 특히 하나 이상의 금속 염이 있다.
본 발명의 추가의 실시 형태에 있어서 개질제는 하나 이상의 화합물, 특히 원소 주기율표의 주족인 I, II, III 및/또는 IV족으로부터의 하나 이상의 원소의 하나 이상의 금속 염, 예를 들어 베릴륨, 바륨, 특히 마그네슘 또는 칼슘 또는 나트륨 또는 칼륨의 금속 염이 있다.
본 발명의 추가의 실시 형태에 있어서 개질제는 원소 주기율표의 주족인 V, VI, VII 및/또는 VIII족으로부터의 하나 이상의 원소의 하나 이상의 화합물일 수 있다.
본 발명의 바람직한 실시 형태에 있어서 상기 금속은 클로라이드, 카르보네이트, 특히 히드로겐 카르보네이트, 니트레이트, 술페이트, 퍼옥사이드 및 포스페이트로 구성된 군으로부터 선택되는 음이온과의 염 형태로 존재할 수 있다. 특히 주족인 I 및 II족으로부터의 원소의 금속 염, 예를 들어 칼륨, 나트륨 및 칼슘은 히드록시드 용액의 형태, 즉, KOH, NaOH 또는 Ca(OH)2의 형태, 또는 보레이트, 알루미네이트, 실리케이트 또는 할라이드, 특히 플루오라이드의 형태로 존재할 수 있다.
본 발명의 추가의 바람직한 실시 형태에 있어서, 하나 이상의 개질제는 일반식 KxAlFy (여기서, x는 1 내지 3이며 y는 4 내지 6임, 예를 들어 육플루오르화알루미늄칼륨) 및/또는 CsxAlFy의 CAB-플럭스("조절된 분위기의 브레이징(controlled atmosphere brazing)")이다.
추가의 바람직한 실시 형태에 있어서 사용되는 개질제는 암모늄 염, 예를 들어 플루오르화암모늄 또는 탄산암모늄, 플루오르화칼륨, 규산나트륨 또는 규산칼륨, 붕산나트륨 또는 붕산칼륨, 알루민산나트륨 또는 알루민산칼륨, 가교 결합성의, 특히 유기금속, 예를 들어 유기지르코늄 또는 유기티타늄, 또는 유기규소 화합물, 또는 대안적으로는 과산화수소이다.
특히 바람직한 실시 형태에 있어서, CAB 플럭스, 암모늄 염 및/또는 플루오르화칼륨은 제품의 처리를 위하여 알칼리 상으로, 특히 수성의, 바람직하게는 알칼리 용액 또는 알칼리 증기 또는 에어로졸의 형태로 사용된다.
전이 원속 족, 특히 전이 원속 족인 IV 내지 VI족, 또는 주족인 I, II, III 또는 IV족의 원소 중 하나의 금속 화합물은 유기 및/또는 무기 상, 바람직하게는 수성 상, 특히 액체 또는 기체 상, 바람직하게는 에어로졸 형태 또는 증기로서 존재할 수 있다. 용해에 사용되는 물은 바람직하게는 탈이온수이다.
추가의 바람직한 실시 형태에 있어서, 제품 표면 처리용 개질제로 사용하기 위한 물, 바람직하게는 탈이온 증류수가 제공된다. 물론 본 발명에 따르면 암모니아, 아민, 특히 일차, 이차 또는 삼차 아민, 예를 들어 모노-, 디- 또는 트리에탄올아민, 디메틸에탄올아민, 유기산 또는 암모니아의 염, 아민, 할로겐화 유기 화합물 및/또는 유기 산의 수용액을 표면 개질제로 사용하는 것도 가능하다. 물론, 상기 개질제의 혼합물을 사용하는 것도 가능하다.
탈이온수 중 0.1-1%의 KOH 및/또는 0.1-1%의 NH4OH 및/또는 0.1-1%의 KxAlFy (x는 1 내지 3이며, y는 4 내지 6임) 및/또는 0.1-1%의 Ca(NO3)2 및/또는 PSE의 전이 원속 족인 IV 내지 VI족의 원소의 0.1-1%의 원소 염의 용액을 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명의 특히 바람직한 실시 형태에 있어서 본 발명에 따른 공정에 사용되는 출발 제품은 CAB 브레이징 공정으로부터 생성된 CAB 플럭스 코팅된 제품이며 이는 상기의 조건 하에 하나 이상의 개질제를 사용하여 처리된다. 특히 표면이 물 또는 수용액으로 처리될 경우 산소 함량이 증가된 개질 표면의 수득이 가능한데, 사용되는 개질제의 유형에 따라 이 표면은 또한 예를 들어 주족인 I, II, III 또는 IV족 또는 전이 원소 족, 특히 전이 원소 족인 IV 내지 VI족으로부터의 하나 이상의 금속, 또는 기타 사용되는 개질제로 도핑될 수 있다.
다른 바람직한 실시 형태에 있어서, 본 발명은 제품의 표면을 처리하기 위한, 금속 염, CAB 플럭스, 암모늄 염 및/또는 플루오르화칼륨 또는 매트릭스, 예를 들어 유기 및/또는 무기 용매 또는 그의 혼합물의 매트릭스에서 사용될 다른 개질제 구성 성분을 제공한다. 이 경우 매트릭스는 유기금속, 특히 유기규소 화합물을 포함한다. 특히 매트릭스는 유기 및/또는 무기 중합체, 또는 대안적으로는 상기 물질들의 혼합물을 포함한다.
특히 바람직한 실시 형태에 있어서, 처리에 있어서 10 ppm 내지 100000 ppm, 바람직하게는 50 ppm 내지 10000 ppm의 농도로 사용되는 금속 염, CAB 플럭스, 플루오르화암모늄 및/또는 플루오르화칼륨 또는 개질제의 다른 구성 성분이 제공된다.
제품을 하나 이상의 개질제에 침지시키고 이 개질제로 함침시킴으로써, 또는 제품을 하나 이상의 개질제로 헹구거나 하나 이상의 개질제에 잠기게 하고 그에 따라 개질제로 함침되게 함으로써, 또는 하나 이상의 개질제를, 특히 무공(airless) 또는 초음파 무화(atomization)로 공지된 것에 의해 제품 상으로 분무하거나 다른 형태로는 그와 접촉시킴으로써 하나 이상의 개질제를 개질할 제품과 접촉시키는 것이 바람직하다.
특정 실시 형태에 있어서, 대기압보다 높은 압력에서 제품 상에 작용하는 개질제를 제공하는 것이 가능하다. 분무의 경우 가압 공기 외에도 다른 기체, 예를 들어 산소, 질소, 불소, 오존 또는 스팀을 사용하는 것도 가능하다.
사용되는 금속 염의 예는 Ca(NO3)2 또는 Zr(NO3)4의 수용액, 특히 0.1% 내지 5% 사이의 농도의 수용액을 포함하는데, 그의 pH는 바람직하게는 5.5와 7.5 사이 내지 8이다. 이 경우 사용 온도는 유리하게는 40 내지 60℃ 사이이다. 소정 환경 하에서 0.005% 내지 5%의 테트라에틸암모늄 테트라플루오로보레이트를 첨가하는 것이 또한 유리할 수 있다.
이러한 유형의 용액은 특히 브레이징, 바람직하게는 CAB 브레이징 열 교환기의 처리에 사용된다.
유리한 실시 형태에 따르면 하나 이상의 개질제는 살생제를 포함한다. 예로는 난방 및/또는 냉방 장치에서 사용되는 열 교환기가 그 결과로서 생성되는 세균 억제 작용을 갖는 것이 바람직하다.
추가의 유리한 실시 형태에 따르면 본 발명에 따른 공정에 의해 표면 상에서 산화 억제제를 생성하거나 산화 억제제를 포함하는 제제에 의해 개질제는 산화 억제 작용을 생성한다. 산화 억제제는 예를 들어 금속 산화물 또는 뵈마이트 층에 의해 제공된다.
물론, 본 발명은 또한 상기 방법에 의해 제조되는 표면 개질된 제품, 특히 알루미늄 또는 알루미늄 합금으로 만들어진 표면 개질된 열 교환기에 관한 것이다.
본 발명의 유리한 개량(refinement)에 있어서 추가의 단계에서 특히 유리하게는 세균 억제 및/또는 친수성 또는 소수성 특성을 갖는 하나 이상의 유기 또는 무기 코팅 시스템으로 표면 개질된 제품이 제공된다. 이러한 코팅 층은 개재 건조 단계를 포함하거나 이 단계를 포함함이 없이 적용되는 것이 가능하다.
본 발명은 또한 청구의 범위의 청구항 24에서 특허 청구된 2가지 이상의 제품의 접합 방법에 의해서도 구현된다. 이러한 유형의 공정을 포함하는 제조 공정은 빠르게 실시할 수 있어서 제조 비용의 절감이 가능해진다. 이는 특히 복수의 제품의 밀착 접합(cohesively joining)을 위한 공정에 적용되지만 다른 접합 공정, 예를 덜어 기계적 접합에서도 성취되는데, 이 경우 소정 환경 하에서 본 발명에 따른 공정의 적용을 위해서 제품의 (재)가열이 필요할 수 있다.
본 발명은 또한 제품의 온도, 특히 제품의 가열 온도를 제어하기 위한 온도 제어 챔버에 표면 개질제를 하나 이상의 제품에 적용하기 위한 장치가 있는, 2가지 이상의 제품의 밀착 접합용 장치에 의해 성취된다. 온도 제어 챔버는 유리하게는 밀착 결합, 예를 들어 브레이징 또는 땜질(soldering) 또는 용접(welding)과, 제품의 표면 개질에 있어서 동시에 그 역할을 한다.
표면 개질제 적용용 장치는 바람직하게는 스프레이 노즐로서 고안되는데, 그 온도는 그 자신 특히 바람직하게는 본 발명에 따른 공정의 실시를 위하여 제어될 수 있다. 표면 개질제의 온도를 이 장치의 공급 라인에서 제어하는 것이 동일하게 가능하다.
그렇지 않으면, 본 발명에 따른 장치는 소정 환경 하에서 공지된 방식으로, 예를 들어 진공 또는 연속 브레이징 노로서 제작될 수 있다.
본 발명의 추가의 유리한 태양이 하기의 청구의 범위로부터 명백해진다.

Claims (27)

  1. 금속 및/또는 하나 이상의 합금으로 만들어진 표면 개질 제품(workpiece)의 제조 방법으로서, 개질할 제품을 제공하는 단계와 이 제품을 하나 이상의 개질제로 처리하여 표면 개질된 제품을 수득하는 단계를 포함하며, 제공되는 개질할 제품은 온도가 40 내지 700℃, 특히 80 내지 550℃이고, 하나 이상의 개질제는 온도가 -200℃ 이상, 특히 0℃ 이상, 100℃ 이하, 특히 80℃ 이하인 방법.
  2. 금속 및/또는 하나 이상의 합금으로 만들어진 표면 개질 제품의 제조 방법으로서, 개질할 제품을 제공하는 단계와 이 제품을 하나 이상의 개질제로 처리하여 표면 개질된 제품을 수득하는 단계를 포함하며, 하나 이상의 개질제는 온도가 80 내지 550℃, 특히 80 내지 550℃인 방법.
  3. 제2항에 있어서, 제공되는 개질할 제품이 온도가 15 내지 80℃인 방법.
  4. 제2항에 있어서, 제공되는 개질할 제품이 온도가 40 내지 660℃, 특히 80 내지 550℃인 방법.
  5. 전술한 항 중 어느 한 항에 있어서, 제공되는 개질할 제품이 온도가 300 내지 550℃인 방법.
  6. 전술한 항 중 어느 한 항에 있어서, 금속 또는 합금이 알루미늄, 마그네슘 및/또는 구리를 포함하는 방법.
  7. 전술한 항 중 어느 한 항에 있어서, 개질제가 특히 PSE(원소 주기율표, periodic system of the elements)의 전이 원소 족, 특히 전이 원소 족인 IV 내지 VI족 중 하나로부터의 원소의 염, 특히 금속 염을 포함하는 방법.
  8. 전술한 항 중 어느 한 항에 있어서, PSE의 주족인 I, II, III 또는 IV족으로부터의 원소의 금속 염을 포함하는 방법.
  9. 전술한 항 중 어느 한 항에 있어서, 개질제가 PSE의 주족인 V, VI, VII 또는 VIII족으로부터의 원소의 화합물을 포함하는 방법.
  10. 전술한 항 중 어느 한 항에 있어서, 개질제가 CAB 플럭스(flux), 특히 육플루오르화알루미늄칼륨을 포함하는 방법.
  11. 전술한 항 중 어느 한 항에 있어서, 개질제가 암모늄 염, 특히 플루오르화암모늄, 플루오르화칼륨, 규산나트륨 또는 규산칼륨, 붕산나트륨 또는 붕산칼륨, 알루민산나트륨 또는 알루민산칼륨 및/또는 하나 이상의 가교 결합성 화합물, 예를 들어 유기금속, 특히 유기지르코늄 또는 유기티타늄 화합물 및/또는 하나 이상의 유기규소 화합물 등을 포함하는 방법.
  12. 전술한 항 중 어느 한 항에 있어서, 금속 염이, pH가 특히 1 내지 14 사이, 특히 3 내지 10 사이, 특히 4 내지 8 사이인 수성 상 중에 존재하는 방법.
  13. 전술한 항 중 어느 한 항에 있어서, CAB 플럭스, 암모늄 염 또는 플루오르화칼륨이 알칼리 pH를 갖는 상 중에 존재하는 방법.
  14. 전술한 항 중 어느 한 항에 있어서, 개질제가 물, 특히 탈이온 증류수, 또는 암모니아, 아민, 기체 또는 유기산 또는 그의 염 또는 이들의 혼합물을 포함하는 수용액을 포함하는 방법.
  15. 전술한 항 중 어느 한 항에 있어서, 에어로졸 및/또는 증기 형태의 하나 이상의 개질제를 제품과 접촉시킴으로써, 특히 제품 상으로 분무함으로써 제품의 처리를 실시하는 방법.
  16. 전술한 항 중 어느 한 항에 있어서, 제품을 특히 수용액의 형태인 하나 이상의 개질제에 침지시키거나 그에 잠기게 함으로써 제품의 처리를 실시하는 방법.
  17. 전술한 항 중 어느 한 항에 있어서, 염, 특히 금속 염, CAB 플럭스, 플루오르화암모늄, 플루오르화칼륨, 규산나트륨 또는 규산칼륨, 붕산나트륨 또는 붕산칼륨 및/또는 알루민산나트륨 또는 알루민산칼륨 및/또는 하나 이상의 가교 결합성 화합물, 예를 들어 유기금속, 특히 유기지르코늄 또는 유기티타늄 화합물 및/또는 하나 이상의 유기규소 화합물 등을 매트릭스에서 사용하여 제품을 처리하는 방법.
  18. 제17항에 있어서, 매트릭스가 유기 또는 무기 용매 또는 그의 혼합물로 구성된 방법.
  19. 전술한 항 중 어느 한 항에 있어서, 염, 특히 금속 염, CAB 플럭스, 플루오르화암모늄, 플루오르화칼륨, 규산나트륨 또는 규산칼륨, 붕산나트륨 또는 붕산칼륨 및/또는 알루민산나트륨 또는 알루민산칼륨 및/또는 유기금속, 특히 유기지르코늄 또는 유기티타늄 또는 유기규소 화합물을 10 ppm 내지 100000 ppm, 특히 50 ppm 내지 10000 ppm의 농도로 사용하여 제품을 처리하는 방법.
  20. 전술한 항 중 어느 한 항에 있어서, 개질할 제품이 열 교환기, 특히 CAB 브레이징(brazed) 열 교환기인 방법.
  21. 전술한 항 중 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 개질제가 살생제 및/또는 부식 억제제를 포함하거나 제품의 표면 상에서 살생제 및/또는 부식 억제제를 생성하는 방법.
  22. 전술한 항 중 어느 한 항에 청구된 방법 중 하나에 의해 제조되는 표면 개질된 제품.
  23. 제22항에 있어서, 특히 하나 이상의 후속 단계에서 유기 또는 무기 코팅 시스템이 제공된 제품.
  24. 제23항에 있어서, 코팅 시스템이 살생제를 포함하고/하거나 친수성 또는 소수성 특성을 갖는 제품.
  25. a) 제품을 제공하는 단계, b) 특히 제품을 서로에게 밀착 접합(cohesively joining), 특히 브레이징(brazing), 땜질(soldering) 또는 용접(welding)하는 단계 및 c) 하나 이상의 제품을 표면 개질하는 단계를 포함하며 특히 단계 b) 및 c)를 함께 실시하고 단계 c)를 제1항 내지 제20항 중 어느 한 항에 기술된 바와 같이 실시하는, 특히 제23항 또는 제24항에 청구된 2가지 이상의 제품을 특히 밀착 접합시키는 방법.
  26. 특히 제25항에 청구된 방법을 실시하고 온도 제어 챔버와 표면 개질제의 하나 이상의 제품으로의 도포를 위한 온도 제어 챔버 내에 또는 이 챔버 상에 배열된 장치가 있는, 2가지 이상의 제품의 밀착 접합용 장치.
  27. 제26항에 있어서, 표면 개질제를 하나 이상의 제품에 도포하기 위한 장치가 특히 하나 이상의 온도 제어성 스프레이 노즐로서 고안된 장치.
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