KR20050120781A - 무독성 코팅 조성물, 이의 이용방법 및 생오손 유기체의부착으로부터 보호된 물품 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 멘톨 및/또는 이소푸레골 및 다양한 생오손 유기체의 부착으로부터 코팅된 표면을 보호하는 적어도 하나의 추가 활성 성분을 함유하는 코팅 조성물에 관한 것이다. 상기 조성물은 페인트, 바니쉬 및 밀봉제 제형에 이롭게 이용된다.

Description

무독성 코팅 조성물, 이의 이용방법 및 생오손 유기체의 부착으로부터 보호된 물품{Non-toxic Coating Composition, Methods of Use Thereof and Articles Protected from Attachment of Biofouling Organisms}
본 발명은 무독성 코팅 조성물에 관한 것으로서 상기 조성물에 의해 코팅된 표면을 다양한 생오손 유기체의 부착으로부터 보호하는 활성 성분을 함유하는 무독성 코팅 조성물에 관한 것이다. 상기 조성물은 페인트, 바니쉬(varnish) 및 실란트(sealant) 제형에 이롭게 사용된다.
본 발명은 특히 (i) 멘톨 및/또는 이소푸레골 및 (ii) (하기에서 정의되는) 적어도 하나의 추가 활성 성분의 혼합물을 함유하는 무독성 코팅 조성물에 관한 것이다.
살생제(biocide)는 광범위한 응용성을 가진 다양한 코팅 물질에 통상적으로 이용되고 있다. 예를 들어 해양용 페인트의 경우에 살생제는 조류, 따개비, 좀조개 및 기타 수생의 성가신 종과 같은 광범위한 생오손 유기체의 부착으로부터 수중 구조물을 보호한다. 호수와 강에서 살생제는 얼룩 홍합과 같은 담수의 유기체로부터 수중의 구조물을 보호하는데 사용된다. 미생물의 점착성의, 생-유기 생산물과 흡수된 유기 물질이 침수된 구조물의 표면에 형성되는 끈끈한 점액을 구성한다는 것을 발견하였다. 이러한 오손 순서에서 초기 유기체는 박테리아이고, 이어서 규조류, 수소화물, 조류, 이끼벌레, 원생동물 그리고 마지막으로 마크로오손체(macrofoulant)의 생물적 작용이 따른다. 마크로오손체는 류고필릭(rugophilic), 즉 부드러운 표면 보다는 거친 표면에 정착하는 경향이 있다.
선박 바닥의 오손은 속도 감소와 연료 소비의 증가를 초래하는 오랫동안 계속된 문제이다. 그러나 오손의 문제는 선박에 제한되지 않으며 다른 수중 구조물까지 확장된다. 부표는 과량의 오손 유기체의 중량으로 인하여 이동될 수 있다. 정박 시설의 목재 말뚝은 좀조개 및 곰팡이의 작용으로 인하여 구조적인 부실과 결국에는 파괴로 이어진다. 도시의 물 공급 시스템 중 흡입 면의 오손은 유속의 감소와 부식의 가속화를 초래할 수 있다. 예를 들어 댐과 같은 콘크리트 또는 철-시멘트 구조물이 또한 생오손 유기체에 의해 영향을 받는다.
해양용 코팅은 실질적이고 효율적인 보호를 제공하기 위해서 물에 대한 저항성이어야 한다. 본 발명의 조성물을 기술하는데 이용된 용어 "물에 대한 저항성"이란 가수분해 작용을 효과적으로 견딜 수 있고 실질적으로 물이 침투할 수 없는 내구성이 있는 보호성의 방벽을 제공하는 성질을 의미한다. 해양업에 관련된 대부분의 품목들은 재 코팅되기 위하여 건선거에 들어가거나 물로부터 제거되어야 하기 때문에 재 코팅하는데 많은 비용이 소요되므로 해양의 코팅에서 물에 대한 저항성은 본질적으로 중요하다. 예를 들면, 코팅 표면으로부터 오손 유기체를 세정하는데 소용되는 시간과 비용을 최소화하는 것이 바람직하다. 해양용 코팅에 의해 제공되는 침식, 오손, 마모 등에 대한 보호는 적어도 한달, 이상적으로는 적어도 수년 이상의 기간 동안 효과적이어야 한다. 물에 대한 저항성이 없는 코팅 조성물은 해양용 코팅의 작용 기준을 충족시키기 보다는 물에서 단기간 유지되는 것이다.
주요 상업적 항-오손(anti-fouling) 코팅은 장시간 코팅 물질로부터 침출되는 강력한 살생제인 유기금속 화합물을 포함한다. 예를 들어 트리부틸틴(tributyltin; TBT)은 갑각류에 매우 독성을 나타내는 것으로 알려져 있다[Anderson and Dally, Oceans '86, IEEE Publication #86 CH2363-0 (1986)]. 무척추동물과 척추동물에서 심각한 독성이 1㎍/ℓ의 낮은 농도에서 일어났다[Laughlin 등, Mar. Ecol. Prog. Ser. 48: 29-36 (1988)]. 항오손제로서 상업적으로 사용되는 구리 산화물 및 아연 산화물은 중금속, 즉 구리 및 아연을 해양 환경으로 방출함으로써 기능을 발휘한다.
라텍스 건축 페인트 및 나무 착색제에서 살생제는 냄새를 유발하거나 점성 및 색상에서 변화를 초래할 수 있는 미생물의 오염에 대한 보호를 제공하고 손상을 일으키는 미생물로부터 건조된 필름과 기본적인 기질을 보호한다. 그러한 코팅 물질은 코팅된 표면에 효과적인 보호를 제공하기 위하여 마찬가지로 물에 대한 저항성이어야 한다.
살생제는 탄성 중합체의 코팅제, 접착제, 코킹제(caulks), 유약 화합물, 결합 시멘트와 같은 것에서 통상적으로 이용되며, 이들은 또한 물에 대한 저항성이다.
상술한 제품에 현재 사용되는 특정한 살생제가 생태학적으로 해로운 것으로 보이기 때문에 환경을 모니터링하는 임무를 수행하는 수많은 국제 단체가 이의 제조 및 사용의 감축과 궁극적으로는 종결을 촉구하고 있다. 국제해사기구(International Maritime Organization; IMO)는 광범위한 해양 유기체에 독성을 유발하는 TBT 뿐만 아니라 기타 유기주석계 화합물을 포함한 모든 항오손제 코팅을 2003년까지 전세계적으로 금지하자는 제안을 내놓았다. 결과적으로 그러한 제품의 제조업자들은 종래의 제형이 생오손 유기체의 부착과 성장을 방지하면서 환경에 해로운 영향을 미치지 않는 대체 물질을 포함하도록 변형시켜야 한다는 요구를 접하게 되었다. 생태학적으로 해로운 살생제를 대신하여 허용가능한 대체물을 발전시키는데 감안하여야할 기준은 코팅 조성물 중 기타 성분들과 화학적 상용성, 코팅이 적용된 기판과 건조된 필름의 물리적 상용성, 대체물 그 자체 또는 그를 포함하는 코팅 물질의 취급 또는 이용의 안전성 및 이들의 생산 비용을 포함한다.
WO 01/95718은 주로 테르펜과 테르펜 유도체, 특히 (-)-멘톨, (-)-트랜스-p-멘탄-3,8-디올, (-)-메틸 클로라이드, 3-[[5-메틸-2-(1-메틸에틸)사이클로헥실]옥시]-1,2-프로판디올, (-)-이소푸레골 및 (-)-멘톤을 사용하여 코팅 표면을 다양한 생오손 유기체의 부착으로부터 보호하는 무독성 코팅 조성물에 관한 것이다. 동일한 부의 (-)-멘톨 및 (-)-트랜스-p-멘탄-3,8-디올로 이루어진 혼합물이 따깨비의 정착 백분율을 감소시키는 결과가 실시예 7(페이지 15 및 16)에 기술되어져 있다.
따라서 본 발명의 목적은 유사하거나 개선된 항오손 활성을 바람직하게는 장기간, 특히 3-5년 동안 가지는 페인트 또는 코팅 조성물을 제공하는 것이다.
발명의 요약
본 발명은 한 관점으로서
(i) 멘톨 및/또는 이소푸레골과
a) 선택적으로 하이드록시기가 C1-C4 카르복실산에 의해 에스테르화되는 (바람직하게는 자연적으로 발생하는) 2 내지 6개의 탄소 원자를 가진 하이드록시카르복실산의 멘틸 에스테르;
b) 일반식 (I)의 화합물:
상기 식에서
R1은 적어도 1개 내지 3개 이하의 하이드록시기를 가진 C2 - C6 알켄 라디칼을 나타내고
R2 및 R3의 총 탄소수가 3개 이하라는 전제하에 R2 및 R3는 독립적으로 하이드록시기, 아미노기 및 할로겐을 포함하는 그룹으로부터 선택된 1 내지 3개의 라디칼에 의해 선택적으로 치환된 C1 - C10 알킬 또는 C5 - C7 사이클로알킬 또는 C6 - C12 아릴을 나타내거나
R2 및 R3은 동시에 라디칼 R2 및 R3를 보유하는 탄소 원자와 함께 5 내지 7원의 환을 형성하는 알킬렌 라디칼을 나타내되, 상기 알킬렌 라디칼은 부분적으로 C1 - C6-알킬기에 의해 치환될 수 있다;
c) 일반식 (II)의 화합물:
상기 식에서
Ra는 C4-C20-알킬, C5-C20-사이클로알킬 또는 헤테로사이클로알킬 또는 C5-C20-알콕시, C6-C12-아릴, C5-C10-헤테로아릴 또는 C7-C11-아랄킬을 나타내고,
Rb는 m + w · n-가의 지방족 C1-C8 라디칼, 사이클로지방족 또는 헤테로사이클로지방족 C3-C15 라디칼, 방향 지방족 C7-C20 라디칼, 알콕시 또는 아실록시 함유 지방족 C3-C15 라디칼을 나타내며,
A 및 B는 독립적으로 -O-, -S- 또는 -NH-를 나타내고,
Y는 하이드록시, C1-C10-알콕시, C2-C6 아실옥시, 아미노, 메르캅토 또는 -O-Z-O-를 나타내며,
Z는 C1-C6-알킬렌을 나타내고,
w는 라디칼 Y의 가를 나타내며,
m + n의 합계가 12 이하라는 전제하에 m 및 n은 독립적으로 1 내지 8의 정수를 나타낸다;
(상기 그룹 c)의 화합물이 특히 바람직하다.)
d) 일반식 (III)의 화합물:
상기 식에서
R = H이고 k는 1 내지 4의 정수이거나, R = CH3이고 k는 0 내지 4의 정수이다;
e) 일반식 (IV)의 화합물:
상기 식에서
R'은 H 또는 알킬, 사이클로알킬, 알케닐, 사이클로알케닐, 하이드록시알킬, 알키닐, 아실옥시알킬, 알콕시알킬, 아미노알킬, 아사일아미노알킬, 카르복시알킬 라디칼 또는 일반식 CpH2pCOOR'''로서, 상기 -CpH2p는 직쇄 또는 분지쇄의 알킬렌기이며, 상기 p는 1 내지 6의 정수이고 R'''는 C1-C8-알킬인 알킬카르복시알킬 라디칼이되, 상기 각각의 라디칼은 25개까지의 탄소 원자를 함유하고,
R'이 수소일 때 R''는 벤질과, C1-C4 알킬, 하이드로시 및 C1-C4-알콕시, 니트로 및 할로겐으로부터 선택된 치환기로 치환된 페닐로부터 선택된 10개까지의 탄소 원자의 아릴 라디칼일 수 있다는 전제하에서, R''은 하이드록시 또는 알킬, 사이클로알킬, 알케닐, 사이클로알케닐, 하이드록시알킬, 알키닐, 아실옥시알킬, 알콕시알킬, 아미노알킬, 아실아미노알킬, 카르복시알킬 라디칼 또는 일반식 CpH2pCOOR'''로서, 상기 -CpH2p는 직쇄 또는 분지쇄의 알킬렌기이며, 상기 p는 1 내지 6의 정수이고 R'''는 C1-C8-알킬인 알킬카르복시알킬 라디칼이되, 상기 각각의 라디칼은 25개까지의 탄소 원자를 함유한다;
f) 일반식 (V)의 화합물:
상기 식에서
R#은 C1-C5-알킬, C1-C8-하이드록시알킬 또는 6개까지의 탄소 원자를 가진 알킬카르복시알킬이고,
RX, RY 및 RZ가 동시에 적어도 총 5개의 탄소 원자, 바람직하게는 5-10개의 탄소 원자를 구비하며,
RX는 수소일 때 RY는 C2-C5-알킬이고 RZ는 C3-C5 알킬이며 RY 및 RZ 중 적어도 하나가 분지되는, 바람직하게는 구조식 (V)에서 (*) 표시된 탄소 원자에 대하여 알파 또는 베타 위치에서 분지된다는 전제하에서
RX는 수소 또는 C1-C5-알킬이고,
RY 및 RZ는 독립적으로 C1-C5-알킬이다;
그리고
(iii) 필름 형성제.
여기서, 일반식 (II)의 화합물을 이용하는 것이 특히 바람직하다. 본 발명의 대응되는 측면이 특히 유용하다. 따라서, "ii) a) 내지 f)에 나열된 화합물"에 대한 임의의 인용은 또한 ii) c) 화합물 단독에 대한 인용으로 이해되어야 한다.
알킬기의 예로는 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, sec.-부틸, 이소부틸 및 tert.-부틸을 포함한다.
알케닐기의 예로는 에테닐, 프로페닐, 2-메틸 프로페닐, n-부테닐을 포함한다.
알콕시기의 예로는 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소프로폭시, n-부톡시, 이소부톡시, sec.-부톡시, tert.-부톡시를 포함한다.
멘톨 및/또는 이소푸레골 및 상술한 ii) a) 내지 f)에 나열된 화합물의 모든 이성질체는 구조 이성질체 및 광학 이성질체를 포함하여 본 발명을 실시하는데 사용될 수 있다.
멘톨 및/또는 이소푸레골 및 상술한 ii) a) 내지 f)에 나열된 화합물의 혼합물은 생오손 유기체가 조성물이 코팅으로서 적용된 표면에 부착되는 것을 억제하는데 효과적인 양으로 상기 코팅 조성물에 존재한다.
바람직하게는 상술한 ii) a) 내지 f)에 나열된 화합물은 조성물 전체 중량당 약 0.01 내지 약 50 중량%로 존재한다.
이에 따라 본 발명은 상기 페인트 또는 코팅 조성물, 바람직하게는 해양용 페인트를 포함한 페인트를 제공한다.
또한, 본 발명은 멘톨 및/또는 이소푸레골 및 상술한 ii) a) 내지 f)에 나열된 화합물, 특히 ii) c)에 나열된 일반식 II의 화합물을 포함한 코팅 물질의 이용 방법을 제공한다. 상기 방법 중 하나는 멘톨 및/또는 이소푸레골 및 적어도 하나의 ii) a) 내지 f)에 나열된 화합물을 포함한 코팅을 표면에 적용함(예를 들면 브러싱, 스프레이 또는 디핑)으로써 수중 환경에 존재하는 오손 미생물로부터 수중 환경에 노출된 표면을 보호하는 것을 포함한다. 다른 방법은 적어도 하나의 상기 화합물을 표면에 적용되는 코팅 제형에 포함시킴으로써, 곰팡이, 백분병균과 같은 원치 않는 진균 유기체의 부착 및 성장으로부터 코팅된 표면을 보호하는 것을 포함한다.
본 발명의 다른 측면은 상기 조성물을 임의의 물품 표면의 적어도 일부분에 코팅해서 생오손 유기체의 해로운 영향에 대한 노출에 대하여 보호를 제공받은 상기 물품을 제공한다.
전술한 조성물은 생오손 유기체의 부착 및 성장에 대하여 효과적인 보호를 제공하는 반면에 공지된 생태학적인 해로운 영향을 발생시키기 않기 때문에 환경적으로 허용 가능한 코팅 제품과 관련된 상기된 모든 기준을 만족시킨다. 또한, 멘톨, 이소푸레골 및 ii) a) 내지 f)에 나열된 화합물, 특히 ii) c)의 화합물이 화학적으로 그리고 물리적으로 통상적인 해양용 및 다른 페인트 제형과 상용성이 있는 것으로 입증되었고 취급하기 안전하며 상대적으로 낮은 가격에 수득할 수 있다.
발명의 상세한 설명
본 발명에서는 상술한 ii) a) 내지 f)에 나열된 화합물, 특히 그룹 ii) c)의 화합물이 그러한 화합물을 함유하는 코팅 조성물로서, 특히 멘톨 및/또는 이소푸레골과 조합되어 표면, 특히 수중 구조물의 표면에 적용되었을 때 상기 표면에 생오손 유기체의 부착을 억제하는데 유용하다는 것을 발견하였다. 그러한 혼합물 또는 조합은 멘톨 및/또는 이소푸레골과 조합되어 시너지 효과적으로 향상된 활성을 보여준다.
본 발명에서 용어 "생오손 유기체"는 이에 제한되는 것은 아니지만, 박테리아, 규조류, 수소화물, 조류, 이끼벌레류, 원생동물 및 마크로-오손체를 포함하여 염수 및 담수에서 오손 과정에 관여하는 임의의 모든 유기체를 의미한다.
본 발명에 따른 멘톨은 이롭게는 l-멘톨 또는 라세미 멘톨이고, 바람직하게는 l-멘톨이다.
본 발명에 따른 이소푸레골은 이롭게는 (-)-이소푸레골 또는 라세미 이소푸레골이고, 바람직하게는 라세미 이소푸레골이다.
장기간 동안 효과적인 항오손제인 것으로 알려진 이로운 화합물은 상술한 (ii) a), 즉 멘틸 에스테르, 특히 l-멘톨, 베타-하이드록시부티르산, 알파-하이드록시이소발레르산, 알파-하이드록시카프론산, 알파-하이드록시-알파-메틸-발레르산, 글리콜산, 락트산의 에스테르로부터 선택된 화합물이고, 멘틸락테이트가 바람직하다. 이러한 화합물은 예를 들면, Frescolat ML(Haarmann & Reimer)로서 상업적으로 입수할 수 있다. l-멘톨 및 라세미 락트산의 에스테르가 특히 바람직하다(l-멘틸락테이트).
상술한 (ii) a)에 따른 멘틸 에스테르는 공지되어 있으며, DE 26 08 226에 개시되어 있다. 상기 문헌의 전문은 본 발명에서 참조로 인용된다.
장기간 동안 효과적인 항오손제인 것으로 알려지고 상술한 (ii) b)로부터 선택된 이로운 화합물은 일반식 (Ia) 내지 (Id)의 화합물이다.
상기 식에서 R1은 전술된 의미를 가지며, 바람직하게는 R1은
을 나타낸다.
(ii) b)의 바람직한 화합물은 멘톤 글리세린 아세탈이다. 이러한 화합물은 예를 들면 Frescolat MGA(Haarmann & Reimer)로서 상업적으로 입수할 수 있다. 이용된 출발 물질과 제조방법에 따라 멘톤 글리세린 아세탈은 광학 이성질체의 혼합물 또는 순수 이성질체의 형태로서 이용될 수 있다. 일반식 (Iaa)의 부분입체이성질체의 혼합물이 특히 바람직하다.
상술한 (ii) b), 특히 일반식 (Ia) 내지 (Id)에 따른 화합물은 공지되어 있으며, EP 0 507 190에 개시되어 있다. 상기 문헌의 전문은 본 발명에서 참조로 인용된다.
장기간 동안 효과적인 항오손제인 것으로 확인된 특히 이로운 화합물은 상술한 (ii) c)로부터 선택된 화합물이다. 일반식 (IIa) 내지 (IIj)의 화합물이 특히 바람직하다.
멘톨 글리콜 카르보네이트(IIa), 멘톨 프로필렌글리콜 카르보네이트(IIb) 및 멘톨 글리세린 카르보네이트(IIc)가 특히 바람직하다. 이용된 출발 물질과 제조방법에 따라 카르보네이트 (IIa), (IIb) 및 (IIc)는 광학 이성질체의 혼합물 또는 순수 이성질체의 형태로서 이용될 수 있다. l-멘톨로부터 유래된 화합물(IIa), (IIb) 및 (IIc)가 바람직하다. 상술한 (ii) c), 특히 일반식 (IIa) 내지 (IIj)의 화합물은 공지되어 있으며, EP 0 583 651에 개시되어 있다. 상기 문헌의 전문은 본 발명에서 참조로 인용된다.
장기간 효과적인 항오손제인 것으로 확인되고 상술한 (ii) d)로부터 선택된 이로운 화합물은 멘틸 메톡시아세테이트 및 멘틸 3,6-디옥사헵타노에이트이며, l-멘톨의 멘틸 에스테르가 특히 바람직하다. 상술한 (ii) d)의 화합물은 공지되어 있으며, DE 191 547 및 EP 1 034 161에 개시되어 있다. 상기 문헌의 전문은 본 발명에서 참조로 인용된다.
장기간 효과적인 항오손제인 것으로 확인되고 상술한 (ii) e)로부터 선택된 바람직한 화합물은 일반식 (IVa)의 N-에틸-p-멘탄-3-카르복시아미드이며(WS-23으로도 알려져 있고, 상업적으로 입수할 수 있다), 이는 광학 이성질체의 혼합물 또는 순수 이성질체의 형태로서 이용될 수 있고, 일반식 (IVb)의 이성질체가 이롭다.
상술한 (ii) e)에 따른 화합물이 공지되어 있으며, US 4,136,163에 개시되어 있다. 상기 문헌의 전문은 본 발명에서 참조로 인용된다.
장기간 동안 효과적인 항오손제인 것으로 확인되고 상술한 (ii) f)로부터 선택된 바람직한 화합물은 일반식 (Va)의 2-이소프로필-N-2,3-트리메틸부탄아미드이다(WS-23으로도 알려져 있고, 상업적으로 입수할 수 있다).
상술한 (ii) f)에 따른 화합물은 공지되어 있으며, US 4,230,688에 개시되어 있다. 상기 문헌의 전문은 본 발명에서 참조로 인용된다.
멘톨 및/또는 이소푸레골 대 상술한 (ii) a) 내지 f)에 나열된 전체 화합물의 중량비는 일반적으로는 20:1 내지 1:5이고, 바람직하게는 10:1 내지 1:2이다. 멘톨과 이소푸레골이 조성물에서 함께 사용되어질 때 멘톨:이소푸레골의 비율은 1:10 내지 10:1의 범위내이며, 바람직하게는 1:5 내지 5:1이다.
바람직한 양태로서 멘톨, 이소푸레골 및 멘톨 프로필렌글리콜 카르보네이트의 조합이 사용되는데, 이소푸레골:멘톨의 비가 3:1 내지 1:2이고, 멘톨 프로필렌글리콜 카르보네이트: 이소푸레골의 비가 2:1-1:5이다. 특히 바람직한 양태에서 멘톨 프로필렌글리콜 카르보네이트:이소푸레골:멘톨의 비는 약 1:2:1이다.
본 발명에서 이용된 화합물은 용이하게 입수할 수 있는 출발 물질로부터 공지된 합성 경로를 사용하여 합성하거나 상업적으로 입수할 수 있다.
선택적으로 본 발명에 따른 조성물은 J. Agric. Food Chem. 49, 5383-5390(2001)에 개시된 사이클릭 알파-케토 엔아민, 바람직하게는 5-메틸-4-(1-피롤리디닐)-3-[2H]-푸라논, 4,5-디메틸-3-(1-피롤리디닐)-2[5H]-푸라논 및 4-메틸-3-(1-피롤리디닐)-2[5H]-푸라논을 포함할 수 있다.
멘톨 및/또는 이소푸레골 및 상술한 ii) a) 내지 f)에 나열된 화합물은 통상적인 페인트 조성물에 단독 항오손제로서 포함되거나 다른 항오손제, 살생제, 항생제 및 생오손 유기체의 부착에 대하여 부가적이거나 시너지 효과적으로 작용하는 천연 물질 또는 추출물과 조합하여 첨가될 수 있다. (비독성) 항오손제의 예에는 데카락톤, 알파-안젤리카락톤(angelicalactone), 알파-산토닌, 알파-멘틸-감마-부티로락톤 및 알안토락톤을 포함된다. 예시적인 살생제(항균제 및 항조류제)는 (Sea Nine-211과 같은) 이소티아졸론, zinc omadine (2-피리딘티올-1-옥사이드, 징크 복합체), 클로로타로닐 및 트리아진 항조류제를 포함한다. 적합한 항생제의 전형적인 예는 테트라사이클린으로서, 이는 등록된 항오손제이다.
멘톨 및/또는 이소푸레골 및 상술한 ii) a) 내지 f)에 나열된 화합물은 트리부틸 주석, 트리페닐 주석과 같은 유기금속의 항오손제 또는 산화 아연 또는 산화구리와 같은 무기 항오손제와 조합되어져 주어진 코팅 물질에서 (그와 같은) 독성의 항오손제의 전체량을 감소시킬 수 있다.
본 발명에 따른 조성물의 필름 형성 성분은 표면이 침수되어져 있을 때 보호될 상기 표면에 용이하게 적용되거나 부착되도록 하는 임의의 성분 또는 성분들의 조합일 수 있다. 특정한 적용을 위해 선택된 특정한 필름 형성 성분은 보호될 물품의 물질 및 건축 그리고 이들의 작용 요건에 따라 달라진다. 표면이 본 발명에 따른 보호성의 코팅으로 구비된 후에 상기 코팅에 존재하는 활성성분인 멘톨 및/또는 이소푸레골 및 ii) a) 내지 f)에 나열된 적어도 하나의 화합물, 예를 들면 ii) c)의 화합물이 생오손 유기체와 접촉하게 되고, 이에 의해 그들의 부착이 방지된다. 다양한 합성 고분자가 이러한 목적에 유용하다. 적합한 고분자 수지의 예로는 불포화된 고분자 수지, 비닐 에스테르, 비닐 아세테이트, 비닐 클로라이드계 수지 및 우레탄계 수지를 포함한다. 불포화된 폴리에스테르 수지는 불포화된 산과 무수화물, 포화된 산과 무수화물, 글리콜 및 글리콜 단량체로부터 형성된다. 바람직한 필름 형성 성분은 천연 수지 및 비닐 클로라이드-비닐 아세테이트 공중합체의 혼합물이다. 본 발명을 실시함에 있어서 적합한 해양용 페인트의 비히클은 Ameron International, Pasadena, CA의 제품인 Amerlock 698이고, 이와 유사한 페인트 비히클은 Jotan, AS, Sandefjord, Norway로부터 입수할 수 있다.
본 발명의 코팅 조성물은 멘톨 및/또는 이소푸레골 및 상술한 ii) a) 내지 f)에 나열된 화합물 그리고 필름 형성 성분 이외에 경도의 증가 또는 감소, 강도, 강성의 증가 또는 감소, 항력의 감소, 투과성의 증가 또는 감소 또는 증진된 물에 대한 저항성과 같은 하나 이상의 원하는 성질을 부여하기 위한 성분을 포함할 수 있다. 그러한 성질을 부여하기 위한 특정 성분 또는 성분의 군의 선택은 당업자에 의해 이루어질 수 있다.
본 발명에 따른 코팅 조성물은 다양한 페인트 제형에서 이용될 수 있고, 해양용 페인트가 바람직하다.
코팅 조성물에서 생오손제에 대하여 효과적인 보호를 위해 요구되는 (단일 화합물 또는 혼합물인) 활성 성분 즉, ii) a) 내지 f)에 나열된 하나 이상의 화합물, 특히 ii) c)의 하나 이상의 화합물 그리고 바람직하게는 멘톨 및/또는 이소푸레골의 백분율은 활성 성분 그 자체, 필름 형성제의 화학 성질 뿐만 아니라 상기 조성물에 존재하는 활성 성분의 효과에 영향을 미치는 기타 첨가제에 따라 달라질 것이다. 일반적으로 활성 성분은 코팅 조성물 전체 중량당 약 0.01 내지 약 50 중량%로, 바람직하게는 상기 조성물 기준으로 약 0.1 내지 약 10 중량% 포함된다.
상술한 ii) a) 내지 f)에 나열된 화합물과, 존재한다면 멘톨 및/또는 이소푸레골은 페인트/코팅 제조 공정 중에 비독성 페인트, 코팅 조성물 또는 페인트 제형에 포함되거나 이용할 때에 페인트/코팅 기재 조성물에 첨가될 수 있다. 멘톨 및/또는 이소푸레골과, (존재한다면) 상술한 ii) a) 내지 f)에 나열된 화합물은 간단히 필름 형성 성분에 혼합될 수 있다. 이는 필름 형성 성분으로부터 멘톨 및/또는 이소푸레골 및 상술한 ii) a) 내지 f)에 나열된 화합물의 침출을 가능하게 하는 "자유 연관(free association)" 코팅으로서 알려져 있다. 항오손제가 "탈격성 또는 자가-윤택성"으로 알려진 수지와 공유결합으로 결합되고 해수에서 결합 가수분해가 일어난 후에만 방출될 수 있다. 제어된 가수분해는 서방형 방출을 가능하게 하는 한편, 수지상에서 친수성 부분을 형성한다. 결합된 멘톨 및/또는 이소푸레골 및 상술한 ii) a) 내지 f)에 나열된 화합물의 새로운 층은 가수분해 층이 제거되어질 때 노출된다. Tiller et al. in Proc. Natl. Acad. Sci. 2001, 98, 5981-5985를 참조하고, 이의 전문은 본 발명에서 참조로 인용된다. 추가로 멘톨 및/또는 이소푸레골과 (존재한다면) 및 ii) a) 내지 f)에 나열된 화합물은 코팅 매트릭스로 화합물의 제어된 방출을 가능하게 하는 서방형 물질로 통합될 수 있고, 이에 의해 코팅의 효과를 지속시킬 수 있고 항오손 효과를 유발하기에 필수적인 화합물의 양을 감소시킬 수 있다. 그러한 서방형 물질로의 캡슐화는 멘톨 및/또는 이소푸레골 및 상술한 ii) a) 내지 f)에 나열된 화합물을 코팅의 해로운 화학적인 환경으로부터 보호하고 상기 화합물이 분해에 민감하다면 수지에 포획되어 있는 중에 그들의 분해를 감소시킬 수 있다. 이러한 서방형 물질의 예로는 a) 1,2-비스-(10,12-트리코사디노일)-글리세르-3-포스포콜린과 같은 금속 실린더 또는 변형된 분자로 이루어진 마이크로실린더; (b) 리포좀 및 (c) 사이클로덱스트린을 포함된다.
작용 메커니즘에 대하여 특별한 이론과 상관없이 본 발명에 따른 코팅 조성물의 활성 성분 즉, 멘톨 및/또는 이소푸레골 및 상술한 ii) a) 내지 f)에 나열된 적어도 하나의 화합물은 코팅된 기질의 표면에서 생오손 유기체를 퇴치하고, 이에 의해 코팅된 표면에 그들의 부착 및 성장을 방지함으로써 기능을 발휘하는 것으로 여겨진다. 이와 관련하여 멘톨 및/또는 이소푸레골 및 상술한 ii) a) 내지 f)에 나열된 화합물은 화학 주성(chemotaxis)을 유도하는 오손 유기체의 콜드(cold) 수용체와 결합함으로써 항오손제로서 작용하는 것으로 추측된다. 이러한 상호작용은 영구적일 필요는 없으며, 그에 따라 멘톨 및/또는 이소푸레골 및 ii) a) 내지 f)에 나열된 화합물은 항오손 활성을 나타내기 위하여 비가역적으로 소모되지 않는다. 멘톨 및/또는 이소푸레골 및 ii) a) 내지 f)에 나열된 화합물을 필름 형성제에 공유 결합으로 부착하여 항오손 성분이 해양 환경으로 방출되지 않도록 하는 것이 바람직할 수 있다. 그러나 미생물에 대한 억제 효과는 미생물에 의한 활성 성분의 흡입, 호흡, 소화 또는 동화에 의해 유발될 수도 있다.
또한 (i) 멘톨 및/또는 이소푸레골, 상술한 (ii) a) 내지 f)에 나열된 적어도 하나의 화합물 및 (iii) 필름 형성제를 함유하는 코팅으로 코팅된 표면을 가진 물품이 본 발명의 범주에 해당한다. 본 발명에 따른 코팅된 물품은 금속, 목재, 콘트리트, 플라스틱, 복합물 및 돌과 같은 생오손 유기체가 부착하기 쉬운 물질을 포함할 수 있다. 그러한 유기체의 부착 및 성장을 억제하는 코팅이 유익한 물품의 대표적인 예에는 보트 및 선박, 특히 이의 선체, 어망, 부두 및 말뚝, 부표, 근해 삭구 장치, 물 분산 시스템의 흡입 면 및 장식적 또는 기능성의 시멘트 또는 돌 편대와 같은 정박 시설물을 포함한다.
본 발명의 추가 측면은 다음과 같다:
- 항오손제로서 상술한 ii) a) 내지 f)에 나열된 임의의 화합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 화합물의 용도.
- 수중 환경에 노출된 표면을 상기 수중 환경에 존재하는 오손 유기체로부터 보호하는데 (a) 상술한 ii) a) 내지 f)에 나열된 화합물로 이루어진 화합물과 이의 혼합물 또는 (b) 본 발명에 따른 페인트 또는 코팅 조성물 또는 (c) 본 발명에 따른 페인트의 용도.
- 수중 환경에 노출된 표면을 상기 수중 환경에 존재하는 오손 유기체로부터 보호하는데 상술한 ii) a) 내지 f)에 나열된 화합물로 이루어진 화합물과 이의 혼합물의 용도.
- 상기 용도에서 멘톨 글리콜 카르보네이트 (IIa), 멘톨 프로필렌글리콜 카르보네이트(IIb), 멘톨 글리세린 카르보네이트 (IIc), l-멘틸락테이트, 멘톤 글리세린 아세탈, N-에틸-p-멘탄-3-카르복사미드, 2-이소프로필-N-2,3-트리메틸부탄아미드, 멘틸 메톡시아세테이트, 멘틸 3,6-디옥사헵타노에이트 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 것이 바람직하다.
- a) ii) a) 내지 f)에 나열된 화합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 화합물(특히, 상술한 ii) c) 유래의 화합물),
필름 형성제,
선택적으로 하나 이상의 전형적인 첨가제 및
선택적으로 멘톨 및/또는 이소푸레골을 포함하되, 성분 a) 및 d)가 존재한다면 이의 전체량은 해상용 페인트가 기질에 적용되고 이어서 상기 기질이 해수에 노출되었을 때 오손 유기체를 억제하고 방어하는데 효과적인 양으로 포함되는 해양용 페인트 조성물.
본 발명의 추가 측면은 첨부된 특허청구범위에 기재되어 있다.
(a) 상술한 ii) a) 내지 f)에 나열된 화합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 하나 이상의 화합물 및 (b) 멘톨 및/또는 이소푸레골의 혼합물이 용도는 상기 혼합물이 시너지 효과적으로 향상된 활성을 발휘하므로 바람직하다(하기 실시예 2 참조).
하기 실시예는 본 발명은 상세히 설명하기 위하여 제공된 것이다. 하기 실시예는 본 발명에 따른 조성물, 방법 및 코팅된 물품의 특정한 양태를 예시하고자 하는 것이며, 발명을 제한하는 것으로 해석되지 않는다. 하기 실시예에는 생오손 유기체의 정착을 방지하는데 본 발명에 따른 특정 화합물의 효능을 결정하기 위해 수행된 실험 결과가 제공된다.
<실시예 1>
항오손 테스트 방법
a. 수집 및 배양
따개비(Balanus amphitrite Darwin)의 성체가 Sacred Heart Marine Research Center at St. Mary's College, Tuticorin, India로부터 수집되었다. 상기 따개비는 분쇄하고 노플리우스 단계의 유충을 수집하여 Rittschof et al. J.Exp. Mar. Biol. Ecol. 82:131-146 (1984)의 방법에 따라 키프리드 단계로 배양하였다. 상기 키프리드는 따개비 유충이 표면에 부착하기 위해 경쟁하는 단계이다. 표면에 부착하자마자 유충은 따개비로의 변태를 수행한다.
b. 정착 에세이
따개비 정착 에세이는 Rittschof et al. J.Chem. Ecol. 11: 551-563 (1985)에 개시된 방법을 사용하여 수행하였다. 간단히 설명하면, 팰콘 50 x 9mm 플라스틱 페트리 디쉬를 염도 33-35부/1천(ppt)의 여과된 해수 5㎖로 채우고 3일령된 키프리드 단계의 유충을 첨가하였다. 멘톨 및/또는 이소푸레골 및/또는 상술한 ii) a) 내지 f)에 나열된 화합물이 다양한 농도로 해수를 함유하는 디쉬로 도입되었다. 대조군은 테스트 화합물이 첨가되지 않은 디쉬로 하였다. 28℃에서 9시간 동안 배양한 후에 디쉬는 사망률을 확인하기 위하여 현미경하에서 관찰하였다. 유충은 10% 포르말린으로 사멸한 후 부착된 유충과 그렇지 않은 유충의 개수를 세었다. 정착 데이터는 디쉬의 바닥에 부착된 유충의 백분율로서 표현되었다.
정착 에세이는 상술한 ii) a) 내지 f)에 나열된 다수의 상이한 화합물의 효과 농도를 결정하는데 이용되었다. 효과 농도(EC50)는 테스트 샘플에 존재하는 시프리드 단계의 따개비 유충의 50%의 정착을 억제하는 농도이다. 결과는 표 1과 표 2에 나타내었다.
라세미(±) 화합물은 접두어 rac-로 표시하였다.
화합물 EC50(mg/ml)
1R,2S,5R-(-)-멘톨 (= l-멘톨) 4* 10-3 (WO 01/95718 참조)
1S,2R,5S-(+)-멘톨 0.1 (WO 01/95718 참조)
rac-멘톨 0.1 (WO 01/95718 참조)
(-)-멘톤 0.001 (WO 01/95718 참조)
(-)-이소푸레골 8.8 * 10-5 (WO 01/95718 참조)
rac-이소푸레골 2.9 * 10-5
멘틸메틸에테르 1.1* 10-4
l-멘틸 프로필렌글리콜 카르보네이트 2.2* 10-6
l-멘틸 락테이트 2.0* 10-6
rac-멘톤 글리세린 아세탈 4.9* 10-5
멘톤 글리세린 아세탈 5.2* 10-7
d-리모넨 2.9* 10-5
화합물 중량비 EC50(mg/ml)
l-멘톨/l-멘톤 60:40 1.5* 10-6
l-멘톨/l-멘톨/d-이소메톤 60:30:10 2.1* 10-7
l-멘톨/rac-멘톤 60:40 3.2* 10-7
l-멘톨/rac-이소푸레골 50:50 1.8* 10-5
<실시예 2>
(-)-멘톨, rac-이소푸레골 및 l-멘톨 프로필렌글리콜 카르보네이트를 독립적으로 그리고 혼합하여 함유하는 해양용 페인트 조성물을 사용하는 오손 유기체의 억제
부유 플랫폼이 대나무 층과 스티로폼 부유체를 사용하여 건축되었다. 상기 플랫폼은 4인치 x 12인치 x 0.25인치(1인치 = 2.54cm) 테스트 판넬을 적재하기 위하여 홀더를 구비하도록 제작되었다.
살생적으로 효과적인 양의 산화구리를 함유하되, 다른 살생제를 함유하지 않는 제 1의 실험 페인트가 제조되어 대조군으로서 이용되었다. 상기 조성물은 40부의 산화구리, 10부의 적색 산화철, 5부의 크실렌, 10부의 부틸 알코올, 5부의 폴리아미드 수지, 6부의 가소제 이루어진다. 상기 조성물에 0.5 중량%의 rac-이소푸레골, 0.25 중량%의 (-)-멘톨 및 0.25 중량%의 l-멘톨 프로필렌글리콜 카르보네이트의 조합이 첨가되었다(조성물 A). 제 2의 페인트 조성물은 산화구리를 함유하는 동일한 해양용 페인트 비히클에 2 중량%의 (-)멘톨을 첨가하여 제조되었다(조성물 B). 제 3의 제형은 산화구리를 함유하는 동일한 해양용 페인트 비히클에 2 중량%의 rac-이소푸레골을 첨가하여 제조되었다(조성물 C). 제 4의 제형은 산화구리를 함유하는 동일한 해양용 페인트 비히클에 2 중량%의 l-멘톨 프로필렌글리콜 카르보네이트를 첨가하여 제조되었다(조성물 D).
상기 용적을 가진 고체 철 판넬을 앞서 제조된 페인트 제형으로 칠하고 부유 플렛폼에 있는 홀더에 위치시킨 후 Bitac Cove, San Dionisio Bay(Philippines) 중심지 근처에서 78주 동안 지속적으로 침수시켰다. 상기 판넬은 3개월마다 수분 동안 확인되었고 사진 촬영 후에 즉시 재침수되었다. 78주 후에 상기 판넬은 제거되었고 관찰되었다. 상기 판넬에 부착된 따개비의 수가 세어졌다. 주요 오손 유기체에는 따개비인 발라누스 암피트리트 커뮤니스(Balanus amphitrite communis) 및 록 오이스터인 크로소스트레아 커쿨라타(Crossostrea cuculata)가 포함되었다.
이렇게 확인된 데이터를 하기 표 III에 나타내었다. 상기 데이터는 rac-이소푸레골, (-)-멘톨 및 l-멘톨 프로필렌글리콜 카르보네이트 각각이 16.1%, 12.2% 및 23.4%의 정착율을 보이는 효과적인 항오손제임을 증명하였다. 3가지의 화합물이 조합되어 0.5% 및 0.25%의 낮은 농도로 각각 사용되었을 때 정착율은 2.0%로서 보호 효과가 더욱 분명하였다.
페인트 조성물 농도(중량%)
라세미이소푸레골 (-)-멘톨 l-멘톨프로필렌글리콜카르보네이트 정착율%
대조군 0 0 0 100
조성물 A 0.5 0.25 0.25 2.0
조성물 B - 2.0 - 16.1
조성물 C 2.0 - - 12.2
조성물 D - - 2.0 23.4
상기 실시예는 멘톨 및/또는 이소푸레골 및 상술한 ii) a) 내지 f)에 나열된 화합물을 함유하는 조성물이 상기 조성물이 코팅으로서 적용되는 수중 구조물의 표면에 오손 해상 조류 및 플랑크톤 유기체의 부착을 방지하는데 효과적이라는 것을 보여준다. 상기 데이터는 추가로 본 발명에 따른 조성물의 지속적인 활성 및 다른 성분과 시너지 효과적으로 작용한다는 것을 보여준다.

Claims (36)

  1. (i) 멘톨 및/또는 이소푸레골,
    (ii) 일반식 (II)의 화합물 및
    상기 식에서
    Ra는 C4-C20-알킬, C5-C20-사이클로알킬 또는 -헤테로사이클로알킬 또는 C5-C20-알콕시, C6-C12-아릴, C5-C10-헤테로아릴 또는 C7-C11-아랄킬을 나타내고;
    Rb는 m + v · n-가의 지방족 C1-C8 라디칼, 사이클로지방족 또는 헤테로사이클로지방족 C3-C15 라디칼, 방향 지방족 C7-C20 라디칼, 알콕시 또는 아실록시 함유 지방족 C3-C15 라디칼을 나타내며;
    A 및 B는 독립적으로 -O-, -S- 또는 -NH-를 나타내고;
    Y는 C1-C10-알콕시, C2-C6-아실록시, 아미노, 메르캅토 또는 -O-Z-O-를 나타내며:
    Z는 C1-C6-알킬렌을 나타내고;
    w는 라디칼 Y의 가를 나타내며
    m + n의 합이 12 이하라는 전제하에서 m과 n은 독립적으로 1 내지 8의 정수를 나타내고,
    (iii) 필름 형성제를 함유하는 페인트 또는 코팅 조성물.
  2. 제 1항에 있어서,
    상기 일반식 (II)의 화합물은 상기 조성물의 전체 중량당 약 0.01 내지 약 50 중량%의 양으로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  3. 제 1항 또는 제 2항에 있어서,
    상기 일반식 (II)의 화합물은 멘톨 글리콜 카르보네이트(IIa), 멘톨 프로필렌글리콜 카르보네이트 (IIb) 및 멘톨 글리세린 카르보네이트(IIc)인 것을 특징으로 하는 조성물.
  4. 제 1항 내지 제 3항 중 어느 한 항에 있어서,
    멘톨, 이소푸레골 및 멘톨 프로필렌글리콜 카르보네이트를 함유하는 조성물.
  5. 제 1항 내지 제 4항 중 어느 한 항에 따른 조성물을 함유한 페인트.
  6. 제 5항에 있어서,
    해양용 페인트로서 제형화된 것을 특징으로 하는 페인트.
  7. 제 1항 내지 제 4항 중 어느 한 항에 따른 조성물 또는 제 5항 또는 제 6항에 따른 페인트를, 수중 환경에 노출된 표면을 상기 수중 환경에 존재하는 오손 유기체로부터 보호하기 위한 용도.
  8. 멘톨 및/또는 이소푸레골 및 제 1항에서 정의된 일반식 (II)의 적어도 하나의 화합물을 함유하는 코팅을 표면에 적용하는 단계를 포함하여 수중 환경에 노출된 표면을 상기 수중 환경에 존재하는 오손 유기체로부터 보호하는 방법.
  9. 제 8항에 있어서,
    상기 코팅 조성물은 브러싱, 스프레이 또는 디핑에 의해 상기 표면에 적용되는 것을 특징으로 하는 방법.
  10. 제 1항 내지 제 4항 중 어느 한 항에 따른 조성물 또는 제 5항 또는 제 6항에 따른 페인트로 표면의 적어도 일부가 코팅된 수중 표면을 갖는 물품.
  11. 제 10항에 있어서,
    선박 선체 또는 어망의 형태인 것을 특징으로 하는 물품.
  12. 제 1항에서 정의된 일반식 (II)의 화합물의 항오손제로서의 용도.
  13. 제 1항에서 정의된 일반식 (II)에 따른 화합물의 수중 환경에 노출된 표면을 상기 수중 환경에 존재하는 오손 유기체로부터 보호하기 위한 용도.
  14. 제 1항에서 정의된 일반식 (II)에 따른 화합물의 수중 환경에 노출된 표면을 상기 수중 환경에 존재하는 오손 유기체로부터 보호하는 해상용 페인트 조성물을 제조하기 위한 용도.
  15. 제 1항에서 정의된 일반식 (II)에 따른 화합물의 (a) 멘톨, (b) 이소푸레골 또는 (c) 멘톨과 이소푸레골의 혼합물의 항오손 효과를 시너지 효과적으로 증진시키기 위한 용도.
  16. 제 12항 내지 제 15항 중 어느 한 항에 있어서,
    제 1항에 정의된 일반식 (II)의 화합물은 멘톨 글리콜 카르보네이트 (IIa), 멘톨 프로필렌글리콜 카르보네이트 (IIb), 멘톨 글리세린 카르보네이트 (IIc) 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 용도.
  17. (a) 제 1항에서 정의된 하나 이상의 일반식 (II)의 화합물,
    (b) 필름 형성제,
    (c) 선택적으로 하나 이상의 통상적인 첨가제 및
    (d) 선택적으로 멘톨 및/또는 이소푸레골을 함유하되,
    성분 a) 및 d)가 존재한다면 이의 전체량은 해양용 페인트가 기질에 적용되고 상기 기질이 해수에 노출되었을 때 오손 유기체를 억제 또는 방지하는데 효과적인 해상용 페인트 조성물.
  18. (i) 멘톨 및/또는 이소푸레골과
    (ii) a) 선택적으로 하이드록시기가 C1-C4 카르복실산에 의해 에스테르화되는, 천연적으로 존재하는 2 내지 6개의 탄소 원자를 가진 하이드록시카르복실산의 멘틸 에스테르;
    b) 하기 일반식 (1)의 화합물:
    상기 식에서, R1은 적어도 1개 내지 3개 이하의 하이드록시기를 가진 C2 - C6 알켄 라디칼을 나타내고
    R2 및 R3의 총 탄소 원자수가 3이하라는 전제하에서 R2 및 R3는 독립적으로 하이드록시기, 아미노기 및 할로겐을 포함하는 그룹으로부터 선택된 1 내지 3개의 라디칼에 의해 선택적으로 치환된 C1 - C10 알킬, C5 - C7 사이클로알킬 또는 C6 내지 C12 아릴을 나타내거나
    R2 및 R3은 동시에 라디칼 R2 및 R3를 보유하는 탄소 원자와 함께 5 내지 7원의 환을 형성하는 알킬렌 라디칼을 나타내되, 상기 알킬렌 라디칼은 부분적으로 C1 - C6-알킬기에 의해 치환될 수 있다;
    d) 하기 일반식 (III)의 화합물:
    상기 식에서,
    R = H이고 k는 1 내지 4의 정수이거나, R = CH3이고 k는 0 내지 4의 정수이다;
    e) 일반식 (IV)의 화합물:
    상기 식에서,
    R'은 H 또는 알킬, 사이클로알킬, 알케닐, 사이클로알케닐, 하이드록시알킬, 알키닐, 아실옥시알킬, 알콕시알킬, 아미노알킬, 아실아미노알킬, 카르복시알킬 라디칼 또는 일반식 CpH2pCOOR'''로서, 상기 -CpH2p는 직쇄 또는 분지쇄의 알킬렌기이며, 상기 p는 1 내지 6의 정수이고 R'''는 C1-C8-알킬인 알킬카르복시알킬 라디칼이되, 상기 각각의 라디칼은 25개까지의 탄소 원자를 함유하고,
    R'이 수소일 때 R''는 벤질과, C1-C4 알킬, 하이드로시 및 C1-C4-알콕시, 니트로 및 할로겐으로부터 선택된 치환기로 치환된 페닐로부터 선택된 10개까지의 탄소 원자의 아릴 라디칼일 수 있다는 전제하에서, R''은 하이드록시 또는 알킬, 사이클로알킬, 알케닐, 사이클로알케닐, 하이드록시알킬, 알키닐, 아실옥시알킬, 알콕시알킬, 아미노알킬, 아실아미노알킬, 카르복시알킬 라디칼 또는 일반식 CpH2pCOOR'''로서, 상기 -CpH2p는 직쇄 또는 분지쇄의 알킬렌기이며, 상기 p는 1 내지 6의 정수이고 R'''는 C1-C8-알킬인 알킬카르복시알킬 라디칼이되, 상기 각각의 라디칼은 25개까지의 탄소 원자를 함유한다;
    f) 화학식 (V)의 화합물:
    상기 식에서,
    R#은 C1-C5-알킬, C1-C8-하이드록시알킬 또는 6개까지의 탄소 원자를 가진 알킬카르복시알킬이고,
    RX, RY 및 RZ가 모두 적어도 총 5개의 탄소 원자, 바람직하게는 5-10개의 탄소 원자를 구비한다는 전제하에서
    RX는 수소 또는 C1-C5-알킬이고; 및
    RY 및 RZ는 독립적으로 C1-C5-알킬이며;
    RX가 수소일 때 RY는 C2-C5-알킬이고 RZ는 C3-C5 알킬이고 RY 및 RZ 중 적어도 하나가, 바람직하게는 일반식 (V)에서 (*) 표시된 탄소 원자에 대하여 알파 또는 베타 위치에서 분지된다;
    그리고
    (iii) 필름 형성제를 포함하는 페인트 또는 코팅 조성물.
  19. 제 18항에 있어서,
    상기 화합물은 상기 조성물 전체 중량당 약 0.01 내지 약 50 중량%의 양으로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  20. 제 18항에 있어서,
    (ii) a)로부터 선택된 화합물은 l-멘틸락테이트인 것을 특징으로 하는 조성물.
  21. 제 18항에 있어서,
    (ii) b)로부터 선택된 화합물은 멘톤 글리세린 아세탈인 것을 특징으로 하는 조성물.
  22. 제 18항에 있어서,
    (ii) e)로부터 선택된 화합물은 N-에틸-p-멘탄-3-카르복스아미드인 것을 특징으로 하는 조성물.
  23. 제 18항에 있어서,
    (ii) f)로부터 선택된 화학물은 2-이소프로필-N-2,3-트리메틸부탄아미드인 것을 특징으로 하는 조성물.
  24. 제 18항 내지 제 23항 중 어느 한 항에 따른 조성물을 함유하는 페인트.
  25. 제 24항에 있어서,
    해양용 페인트로서 제형화된 페인트.
  26. 제 18항 내지 제 23항 중 어느 한 항에 따른 조성물 또는 제 24항 또는 제 25항에 따른 페인트의 수중 환경에 노출된 표면을 상기 수중 환경에 존재하는 오손 유기체로부터 보호하기 위한 용도.
  27. 멘톨 및/또는 이소푸레골 및 제 18항의 ii) a) 내지 f)에 나열된 적어도 하나의 화합물을 포함하는 코팅이 표면에 적용되는 단계를 포함한 수중 환경에 노출된 표면을 상기 수중 환경에 존재하는 오손 유기체로부터 보호하는 방법.
  28. 제 27항에 있어서,
    상기 코팅 조성물은 브러싱, 스프레이 또는 디핑에 의해 적용되는 것을 특징으로 하는 방법.
  29. 제 18항 내지 제 23항 중 어느 한 항에 따른 조성물로 적어도 일부분의 표면이 코팅된 수중 표면을 갖는 물품.
  30. 제 29항에 있어서,
    선박의 선체 또는 어망의 형태인 것을 특징으로 하는 물품.
  31. 제 18항의 ii) a) 내지 f)에 나열된 임의의 화합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 화합물 및 이의 혼합물의 항오손제로서의 용도.
  32. 수중 환경에 노출된 표면을 상기 수중 환경에 존재하는 오손 유기체로부터 보호하기 위한 제 18항의 ii) a) 내지 f)에 나열된 임의의 화합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 화합물 및 이의 혼합물의 용도.
  33. 수중 환경에 노출된 표면을 상기 수중 환경에 존재하는 오손 유기체로부터 보호하는 해상용 페인트 조성물을 제조하기 위한 제 18항의 ii) a) 내지 f)에 나열된 임의의 화합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 화합물 및 이의 혼합물의 용도.
  34. 제 18항의 ii) a) 내지 f)에 나열된 임의의 화합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 화합물 및 이의 혼합물의 (a) 멘톨, (b) 이소푸레골 또는 (c) 멘톨 및 이소푸레골의 혼합물의 항오손 효과를 시너지 효과적으로 증진시키기 위한 용도.
  35. 제 31항 내지 제 34항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 화합물은 l-멘틸락테이트, 멘톤 글리세린 아세탈, N-에틸-p-멘탄-3-카르복스아미드, 2-이소프로필-N-2,3-트리메틸부탄아미드, 멘틸 메톡시아세테이트, 멘틸 3,6-디옥사헵타노에이트 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 용도.
  36. (a) 제 18항의 ii) a) 내지 f)에 나열된 화합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 화합물,
    (b) 필름 형성제,
    (c) 선택적으로 하나 이상의 통상적인 첨가제 및
    (d) 선택적으로 멘톨 및/또는 이소푸레골을 포함하되,
    성분 a) 및 d)가 존재한다면 이의 전체량은 해상용 페인트가 기질에 적용되고 상기 기질이 해수에 노출되었을 때 오손 유기체를 억제 또는 방지하는데 효과적인 해양용 페인트 조성물.
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