KR20050085504A - 1,3-프로판디올을 함유하는 아졸 유도체계 연료 전지 냉각시스템용 냉각액 - Google Patents

1,3-프로판디올을 함유하는 아졸 유도체계 연료 전지 냉각시스템용 냉각액 Download PDF

Info

Publication number
KR20050085504A
KR20050085504A KR1020057010516A KR20057010516A KR20050085504A KR 20050085504 A KR20050085504 A KR 20050085504A KR 1020057010516 A KR1020057010516 A KR 1020057010516A KR 20057010516 A KR20057010516 A KR 20057010516A KR 20050085504 A KR20050085504 A KR 20050085504A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
fuel cell
propanediol
weight
derivatives
cooling system
Prior art date
Application number
KR1020057010516A
Other languages
English (en)
Other versions
KR101021207B1 (ko
Inventor
베른트 벤더로트
비르기트 플라이크
Original Assignee
바스프 악티엔게젤샤프트
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 바스프 악티엔게젤샤프트 filed Critical 바스프 악티엔게젤샤프트
Publication of KR20050085504A publication Critical patent/KR20050085504A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101021207B1 publication Critical patent/KR101021207B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
    • C09K5/20—Antifreeze additives therefor, e.g. for radiator liquids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
    • C09K5/08—Materials not undergoing a change of physical state when used
    • C09K5/10—Liquid materials
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/04—Auxiliary arrangements, e.g. for control of pressure or for circulation of fluids
    • H01M8/04007—Auxiliary arrangements, e.g. for control of pressure or for circulation of fluids related to heat exchange
    • H01M8/04029—Heat exchange using liquids
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/50—Fuel cells
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Sustainable Energy (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
  • Fuel Cell (AREA)

Abstract

연료 전지 드라이브 중 냉각 시스템용 부동제 농축액으로서, 50　μS/cm 결과 이하의 전도도를 가지는 즉시 사용가능한 수성 냉각액 조성물로부터 제조되며, 1,3-프로판디올 또는 1,3-프로판디올과 알킬렌 글리콜 및/또는 그들의 유도체의 혼합물을 주성분으로 하며, 질소 및 황으로 구성되는 군으로부터 2 또는 3 헤테로 원자를 갖는 1 또는 그 이상의 5-원 헤테로사이클 화합물 (아졸 유도체)을 포함하며, 황 원자를 함유하지 않거나 또는 1 이하의 황 원자를 함유하며 그리고 방향족 또는 포화된 6-원 융합 모이어티를 수반할 수 있는 연료 전지 드라이브 중 냉각 시스템용 부동제 농축액.

Description

1,3-프로판디올을 함유하는 아졸 유도체계 연료 전지 냉각 시스템용 냉각액 {COOLANT BASED ON AZOLE DERIVATIVES CONTAINING 1,3-PROPANEDIOL FOR FUEL CELL COOLING SYSTEMS}
본 발명은, 1,3-프로판디올 또는 1,3-프로판디올과 알킬렌 글리콜 및/또는 그들의 유도체의 혼합물을 주성분으로 하며 부식 방지제로서 특별한 아졸 유도체를 함유하며, 연료 전지 드라이브에서 냉각 시스템용, 구체적으로 모터 자동차용 냉각액에 관한 것이다.
모터 자동차에서 이동용으로 사용하기 위한 연료 전지는 또한 반드시 -40℃ 이하의 낮은 실외 온도에서 작동될 수 있어야 한다. 냉각으로부터 보호되는 냉각액 순환은 따라서 필수적인 것이다.
내연 엔진에 사용되었던 종래의 라디에이터 부동액의 사용은 냉각 채널의 완전한 전기적 절연이 없이는 연료 전지의 경우에는 가능할 수 없었으며, 그 이유는 부식 방지제로서 그 안에 포함된 염과 이온화될 수 있는 화합물 때문이며, 이들 조성물은 과도하게 높은 전기 전도성을 가지며 따라서 연료전지의 기능에 좋지않은 영향을 미치기 때문이다.
DE-A 198 02 490 (1)은 냉각으로부터 보호되는 냉각 순환을 가지는 연료 전지를 기재하고 있으며 여기에 사용되는 냉각액은 -40℃ 이하의 유동점을 갖는 파라핀계 이성체 혼합물이다. 그렇지만, 단점은 그런 냉각액의 인화성이다.
EP-A 1 009 050 (2)은 자동차용 연료 전지 시스템을 개시하고 있으며, 여기에는 공기가 냉각 매질로서 사용된다. 그렇지만, 이것의 단점은 공기가 액체 냉각 매질보다 좋지않은 열 전도계로 알려져 있다는 것이다.
WO 00/17951 (3)은 연료 전지용 냉각 시스템을 기재하고 있으며, 여기에 사용되는 냉각액은 첨가제 없이 1:1 비율로서 순수한 모노에틸렌 글리콜/물 혼합물이다. 부식 방지제가 없는 덕택으로, 냉각 시스템 중에 존재하는 금속과 관련하여 전혀 부식 보호가 없으며, 냉각액의 순도를 유지하기 위해 및 상대적으로 장시간 동안 낮은 비전도도를 보장하기 위해 냉각 순환은 이온 교환 단위를 포함하며, 결과적으로 회로의 쇼트 및 부식이 방지된다. 음이온계 수지, 예컨대 강알칼리 하이드록실 유형, 및 양이온계 수지, 예컨대 설포기를 주성분으로 하는 것이 적절한 이온 교환기로서 언급되며, 그리고 다른 여과 단위, 예컨대 활성 탄소 필터가 또한 언급된다.
자동차용 연료 전지, 구체적으로 전자-전도성 전해질 멤브레인을 가지는 연료 전지 (PEM 연료 전지, 중합체 전해질 멤브레인 연료 전지)의 작동의 구조 및 모드는 (3)에 실시예의 방식으로 기재되어 있으며, 냉각 (라디에이터) 순환시 알루미늄이 바람직한 금속 성분이다.
WO 02/055630 (4)는 연료 전지 드라이브에서 냉각 시스템용 냉각액을 기재하고 있으며 이는 글리콜을 주성분으로 하며 부식 방지제로서 오르토-실릭 에스테르를 함유한다.
WO 02/073727 (5)는 첨가제 없이 물 중 1,3-프로판디올을 주성분으로 하는 비독성 연료 전지 냉각액을 기재하고 있다.
가솔린 연료 또는 디젤 연료로 작동하는 종래의 내연 엔진용 라디에이터 부동제에서 부식 방지제로서, 아졸 유도체 예컨대 벤즈이미다졸, 벤조트리아졸 또는 톨루트리아졸을 사용하는 것은 예전부터 공지되 것이다, 예컨대: G.　Reinhard et al., Aktiver Korrosionsschutz in wassrigen Medien, pages 87-98, expert-Verlag 1995 (ISBN 3-8169-1265-6).
연료 전지 드라이브에서 냉각 시스템용으로 알킬렌 글리콜 또는 그들의 유도체를 주성분으로 하는 냉각액 중에 그런 아졸 우도체를 사용하는 것은 독일 특허 출원 번호 101 28 530.2 (6)에 기재되어 있다.
연료 전지 드라이브 중 냉각 시스템의 경우에 있어서 주된 문제점은, 연료 전지의 신뢰할 수 있으면서 무-사고 작동을 보장하기 위해 및 영구적으로 회로의 쇼트 및 부식을 방지하기 위해 냉각액의 낮은 전기 전도도를 유지하는 것이다.
놀랍게도, 1,3-프로판디올 또는 1,3-프로판디올과 알킬렌 글리콜 및/또는 그들의 유도체의 혼합물을 주성분으로 하는 냉각 시스템 중에서, 또한 구체적으로 그것이 (3)에 따라 집적된 이온 교환기를 포함할 때, 소량의 아졸 유도체를 첨가함으로써 낮은 전기 전도도의 지속이 실질적으로 증가될 수 있다는 것을 발견하였다. 사실상, 이는 구체적으로 자동차 섹터에서 관심이 있는 것으로서, 연료 전지 드라이브 중 두 냉각액 교환 사이의 시간 간격이 더 연장될 수 있다는 장점을 가진다.
따라서, 연료 전지 드라이브 중 냉각 시스템용 부동제 농축액이, 50　μS/cm 이하의 전도도를 가지는 즉시 사용가능한 수성 냉각액 조성물로부터 발견되었으며, 1,3-프로판디올 또는 1,3-프로판디올과 알킬렌 글리콜 및/또는 그들의 유도체의 혼합물을 주성분으로 하며, 질소 및 황으로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 2 또는 3개의 헤테로 원자를 가지되, 황 원자는 함유하지 않거나 또는 많아야 1개의 황 원자를 함유하며, 그리고 방향족 또는 포화된 6-원 융합 모이어티를 수반할 수 있는 1 또는 그 이상의 5-원 헤테로사이클 화합물(아졸 유도체)을 포함한다.
여기서 바람직한 부동제 농축액은 전체로서 0.05 내지 5 중량%, 구체적으로 0.075 내지 2.5 중량%, 특히 0.1 내지 1 중량%의 상기 아졸 유도체를 함유하는 것이다.
이들 5-원 헤테로사이클 화합물(아졸 유도체)은 일반적으로 헤테로 원자로서 2개의 질소 원자를 포함하며 황 원자는 포함하지 않거나, 3개의 질소 원자를 포함하며 황 원자는 포함하지 않거나 또는 1개의 질소 원자 및 1개의 황 원자를 포함한다.
상기 아졸 유도체의 바람직한 그룹은 화학식 (I) 또는 (II)의 융합된 이미다졸 및 융합된 1,2,3-트리아졸이다:
여기서 R은 수소 또는 C1- 내지 C10-알킬 라디칼이고, 구체적으로 메틸 또는 에틸이며, 그리고 X는 질소 원자 또는 C-H 기이다. 화학식 (I)의 아졸 유도체의 전형적인 예는 벤즈이미다졸 (X = C-H, R = H), 벤조트리아졸 (X = N, R = H) 및 톨루트리아졸 (X = N, R = CH3)이다. 화학식 (II)의 아졸 유도체의 전형적인 예는 수소화 1,2,3-톨루트리아졸 (X　=　N, R = CH3)이다.
상기 아졸 유도체의 더 바람직한 그룹은 화학식 (III)의 벤조티아졸이다:
여기서 R은 전술한 의미를 가지며 그리고 R'는 수소, C1- 내지 C10-알킬 라디칼이고, 구체적으로 메틸 또는 에틸이며, 또는 구체적으로 머캅토기 (-SH)이다. 화학식 (III)의 아졸 유도체의 전형적인 예는 2-머캅토벤조티아졸이다.
추가로, 화학식 (IV)의 융합되지 않은 아졸 유도체가 있다:
여기서 X 및 Y는 모두 2개의 질소 원자 또는 하나의 질소 원자 및 하나의 C-H 기이며, 예컨대 1H-1,2,4-트리아졸 (X = Y = N) 또는 이미다졸 (X = N, Y = C-H)이 바람직하다.
벤즈이미다졸, 벤조트리아졸, 톨루트리아졸, 수소화 톨루트리아졸, 1H-1,2,4-트리아졸 또는 그들의 혼합물이 본 발명의 아졸 유도체로서 매우 바람직하다.
상기 아졸 유도체는 상업상 구입할 수 있거나 또는 종래의 방법으로 제조될 수 있다. 수소화 벤조트리아졸, 예컨대 수소화 톨루트리아졸은 DE-A 19 48 794 (7)에 따라 유사하게 얻을 수 있으며 또한 상업상으로 구입할 수도 있다.
상기 아졸 유도체에 더하여, 신규한 부동제 농축액은 바람직하게는 (4)에 기재된 바와 같이, 오르토-실릭 에스테르를 부가적으로 포함한다. 그런 오르토-실릭 에스테르의 전형적인 예는 테트라알콕시실란, 예컨대 테트라에톡시실란이다. 부동제 농축액은, 구체적으로 전체로서 0.05 내지 5 중량%의 상기 아졸 유도체를 함유하는 것이며, 이로부터 규소 함량 2 내지 2000 중량ppm, 구체적으로 25 내지 500 중량ppm을 가지는 즉시 사용가능한 수성 냉각액 조성물이 바람직하다.
50　μS/cm 이하의 전도도를 가지는 즉시 사용가능한 수성 냉각액 조성물은 실질적으로
(a) 10 내지 90 중량%의 1,3-프로판디올 또는 1,3-프로판디올과 알킬렌 글리콜 및/또는 그들의 유도체의 혼합물,
(b) 90 내지 10 중량%의 물,
(c) 0.005 내지 5 중량%, 구체적으로 0.0075 내지 2.5 중량%, 특별히 0.01 내지 1 중량%의 상기 아졸 유도체 그리고
(d) 만약 필요하다면, 오르토-실릭 에스테르
를 포함하며, 탈이온수로 희석함으로써 신규한 부동제 농축액으로부터 제조될 수 있다. 여기서 모든 성분의 합은 100 중량%이다.
따라서 본 발명은 또한 연료 전지 드라이브에서 냉각 시스템용으로서 즉시 사용가능한 수성 냉각액 조성물에 관한 것이며, 실질적으로
(a) 10 내지 90 중량%의 1,3-프로판디올 또는 1,3-프로판디올과 알킬렌 글리콜 및/또는 그들의 유도체의 혼합물,
(b) 90 내지 10 중량%의 물,
(c) 0.005 내지 5 중량%, 구체적으로 0.0075 내지 2.5 중량%, 특별히 0.01 내지 1 중량%의 상기 아졸 유도체 그리고
(d) 만약 필요하다면, 오르토-실릭 에스테르
를 포함하며 그리고 상기 부동제 농축액을 탈이온수로 희석함으로써 얻을 수 있다. 여기서 모든 성분의 합은 100 중량%이다.
신규한 즉시 사용가능한 수성 냉각액 조성물은 초기 전기 전도도 50 이하, 구체적으로 25, 바람직하게는 10, 특별히 5 μS/cm 또는 그 이하를 가진다. 그 전도도는 몇주 또는 몇개월에 걸친 연료 전지 드라이브의 연속적인 작동 동안 이렇게 낮은 수준이 유지된다, 구체적으로 집적된 이온 교환기를 가지는 냉각 시스템이 연료 전지 드라이브에서 사용된다.
신규의 즉시 사용가능한 수성 냉각액 조성물의 pH는 상기 아졸 유도체가 첨가되지 않은 냉각 액체의 경우보다 작동 기간에 걸쳐 실질적으로 더 천천히 감소한다. 신선하고 신규한 냉각액 조성물의 경우 pH는 일반적으로 4.5 내지 7이며 연속 작동시 3.5까지 감소한다. 희석에 사용된 탈이온수는 순수 증류수 또는 2회 증류수 또는 예컨대 이온 교환에 의한 탈미네랄수일 수 있다.
즉시 사용가능한 수성 냉각액 조성물 중 1,3-프로판디올 또는 1,3-프로판디올과 알킬렌 글리콜 및/또는 그들의 유도체의 혼합물의 물에 대한 바람직한 중량비는 20:80 내지 80:20, 구체적으로 25:75 내지 75:25, 바람직하게는 65:35 내지 35:65, 특별히 60:40 내지 40:60이다.
1,3-프로판디올과 알킬렌 글리콜 성분 및/또는 그들의 유도체, 구체적으로 모노에틸렌 글리콜, 또한 모노프로필렌 글리콜 (=　1,2-프로판디올), 폴리글리콜, 글리콜 에테르 또는 글리세롤의 혼합물을 사용하는 것이 또한 가능하다. 50 중량% 이상, 구체적으로 80 중량% 이상, 특별히 95 중량%의 1,3-프로판디올을 함유하는 이들 혼합물이 여기서는 바람직하다.
신규한 부동제 농축액 자체로부터 생성된 즉시 사용가능한 수성 냉각액 조성물은 1,3-프로판디올 또는 1,3-프로판디올과 알킬렌 글리콜 및/또는 그들의 유도체의 혼합물에 상기 아졸 유도체를 용해시킴으로써 제조될 수 있으며, 무수 형태 또는 낮은 수분 함량 (약 10 중량% 이하, 구체적으로 5 중량% 이하)으로 사용될 수 있다.
본 발명은 또한, 연료 전지 드라이브 중, 구체적으로 자동차용에서 냉각 시스템용 부동제 농축액 제조시, 질소 및 황으로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 2 또는 3개의 헤테로 원자를 가지는 5-원 헤테로사이클 화합물 (아졸 유도체)의 사용에 관한 것이며, 그 화합물은 황 원자를 포함하지 않거나 또는 많아야 1개의 황 원자를 포함하며 방향족 또는 포화 6-원 융합된 모이어티를 수반할 수 있으며, 1,3-프로판디올 또는 1,3-프로판디올과 알킬렌 글리콜 및/또는 그들의 유도체의 혼합물을 주성분으로 한다.
본 발명은 또한 연료 전지 드라이브 중, 구체적으로 자동차용에서 냉각 시스템용으로서, 50　μS/cm 이하의 전도도를 갖는 즉시 사용가능한 수성 냉각액 조성물을 제조하기 위한, 이들 부동제 농축액의 사용에 관한 것이다.
신규한 냉각액 조성물은 또한 WO　02/063707　(8)에 따라 또는 독일 특허 출원 번호 102　01　276.8　(9)에 따라 연료 전지 단위에 사용될 수 있으며, 이 경우 냉각 매질은 추가적으로 전기화학적으로 또는 액체 탈이온화제를 수단으로 탈미네랄화되어 부식을 막게 된다.
이하의 실시예는 본 발명을 제한하지 않으면서 설명하는 것이다. 신규한 냉각액 조성물은 연료 전지 드라이브용 냉각 시스템에 대한 그들의 적합성과 관련하여 다음과 같이 기재된 테스트의 대상이 되었다:
테스트의 설명:
5개의 알루미늄 테스트 금속 (진공-솔더링된 알루미늄, 명칭: EN-AW 3005, 한 면 상에 10 중량%의 EN-AW 4045 땜을 입힘; 수치: 58 x 26 x 0.35　mm, 7　mm 직경의 홀을 가짐)을 칭량하고, 플라스틱 볼트와 너트 및 테플론 워셔를 수단으로 전도되지 않도록 연결하였으며 그라인딩된 유리 조인트 및 유리 커버를 가지는 1 L 비이커 내에 두개의 테플론 스탠드 상에 위치시켰다. 이후 1000　mL의 테스트 액체를 도입하였다. 비이커를 유리 커버로 공기가 차단되도록 닫았으며 88℃까지 가열하였으며, 자기 교반기를 사용하여 액체를 격렬하게 교반하였다. 전기 전도도를 테스트 초기에 및 실온에서 이미 취한 액체 시료를 사용하여 일주 간격으로 측정하였다 (전도도계 LF 530 WTW/Weilheim 제조). 테스트 종료 이후, 알루미늄 시료를 시각적으로 평가하였으며, ASTM　D　1384-94에 따라 수성 크롬산/인산으로 피클링 이후, 중량 분석적으로 평가하였다.
결과를 표 1에 도시하였다. 그들은, 심지어 28일의 테스트 기간 이후, 신규 실시예 1 및 2에서 표준 편차 내에서 실질적으로 전기 전도도에 증가가 없는 것으로 관찰될 수 있다는 것은 테스트의 초기에; 그 값은 여전히 5　μS/cm 이하이고 따라서 (6)에 따른 제제와 적어도 동등하다는 것을 보여준다.
테스트에서, 테스트된 알루미늄 시료 상에는 부식이 없거나 또는 현저한 부식이 발생하지 않았다.
1,3-프로판디올과 물의 60:40 부피비의 혼합물은 중량비 62.5:37.5와 대응한다.
신규 실시예 2에서, 오르토-실릭 에스테르가 계측되었으며 따라서 규소 함량 100 중량ppm이 냉각 액체 중에 존재하였다.

Claims (8)

  1. 연료 전지 드라이브 중 냉각 시스템용 부동제 농축액으로서, 이 부동제 농축액으로부터 50　μS/cm 이하의 전도도를 가지는 즉시 사용가능한 수성 냉각액 조성물을 생성시키며, 1,3-프로판디올 또는 1,3-프로판디올과 알킬렌 글리콜 및/또는 그들의 유도체의 혼합물을 주성분으로 하며, 질소 및 황으로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 2 또는 3개의 헤테로 원자를 가지되, 황 원자는 함유하지 않거나 또는 많아야 1개의 황 원자를 함유하며, 그리고 방향족 또는 포화된 6-원 융합 모이어티를 수반할 수 있는, 1 또는 그 이상의 5-원 헤테로사이클 화합물 (아졸 유도체)을 포함하는 연료 전지 드라이브 중 냉각 시스템용 부동제 농축액.
  2. 제1항에 있어서, 전체로서 0.05 내지 5 중량%의 아졸 유도체를 함유하는 연료 전지 드라이브 중 냉각 시스템용 부동제 농축액.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 아졸 유도체로서, 벤즈이미다졸, 벤조트리아졸, 톨루트리아졸, 1H-1,2,4-트리아졸 및/또는 수소화 톨루트리아졸을 함유하는 연료 전지 드라이브 중 냉각 시스템용 부동제 농축액.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 하나의 항에 있어서, 아졸 유도체에 더하여 오르토-실릭 에스테르를 함유함으로써, 규소 함량 2 내지 2000　중량ppm을 가지는 즉시 사용가능한 수성 냉각액 조성물을 생성시키는 것인 연료 전지 드라이브 중 냉각 시스템용 부동제 농축액.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 하나의 항에 있어서, 50　μS/cm 이하의 전도도를 가지는 즉시 사용가능한 수성 냉각액 조성물로부터 제조되며, 실질적으로
    (a) 10 내지 90 중량%의 1,3-프로판디올 또는 1,3-프로판디올과 알킬렌 글리콜 및/또는 그들의 유도체의 혼합물,
    (b) 90 내지 10 중량%의 물,
    (c) 0.005 내지 5 중량%의 상기 아졸 유도체, 그리고
    (d) 필요하다면, 오르토-실릭 에스테르
    를 포함하며, 탈이온수로 희석함으로써 제조되는 것인 연료 전지 드라이브 중 냉각 시스템용 부동제 농축액.
  6. 실질적으로
    (a) 10 내지 90 중량%의 1,3-프로판디올 또는 1,3-프로판디올과 알킬렌 글리콜 및/또는 그들의 유도체의 혼합물,
    (b) 90 내지 10 중량%의 물,
    (c) 0.005 내지 5 중량%의 상기 아졸 유도체, 그리고
    (d) 필요하다면, 오르토-실릭 에스테르
    를 포함하며, 제1항 내지 제4항 중 어느 하나의 항의 부동제 농축액을 탈이온수로 희석함으로써 얻을 수 있는 것인 연료 전지 드라이브 중 냉각 시스템용으로서 즉시 사용가능한 수성 냉각액 조성물.
  7. 1,3-프로판디올 또는 1,3-프로판디올과 알킬렌 글리콜 및/또는 그들의 유도체의 혼합물을 주성분으로 하는, 연료 전지 드라이브 중 냉각 시스템용 부동제 농축액을 제조하기 위해, 질소 및 황으로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 2 또는 3개의 헤테로 원자를 가지되, 황 원자는 포함하지 않거나 또는 많아야 1개의 황 원자를 포함하며, 방향족 또는 포화 6-원 융합된 모이어티를 수반할 수 있는, 5-원 헤테로사이클 화합물 (아졸 유도체)의 용도.
  8. 제7항에 있어서, 50　μS/cm 이하의 전도도를 가지며, 연료 전지 드라이브 중 냉각 시스템용으로서, 즉시 사용가능한 수성 냉각액 조성물을 제조하기 위한, 부동제 농축액의 용도.
KR1020057010516A 2002-12-12 2003-12-03 1,3-프로판디올을 함유하는 아졸 유도체계 연료 전지 냉각 시스템용 냉각제 KR101021207B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10258385.4 2002-12-12
DE10258385A DE10258385A1 (de) 2002-12-12 2002-12-12 Kühlmittel auf Basis von 1,3-Propandiol enthaltend Azolderivate für Brennstoffzellen-Kühlsysteme

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20050085504A true KR20050085504A (ko) 2005-08-29
KR101021207B1 KR101021207B1 (ko) 2011-03-11

Family

ID=32336312

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020057010516A KR101021207B1 (ko) 2002-12-12 2003-12-03 1,3-프로판디올을 함유하는 아졸 유도체계 연료 전지 냉각 시스템용 냉각제

Country Status (16)

Country Link
US (1) US20060027782A1 (ko)
EP (1) EP1572830B1 (ko)
JP (1) JP4944381B2 (ko)
KR (1) KR101021207B1 (ko)
CN (1) CN1726269B (ko)
AR (1) AR042449A1 (ko)
AT (1) ATE500305T1 (ko)
AU (1) AU2003294775B2 (ko)
BR (1) BR0317186B1 (ko)
CA (1) CA2509597C (ko)
DE (2) DE10258385A1 (ko)
ES (1) ES2359699T3 (ko)
MX (1) MXPA05006019A (ko)
PL (1) PL205334B1 (ko)
WO (1) WO2004053015A1 (ko)
ZA (1) ZA200505558B (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100798578B1 (ko) * 2001-01-16 2008-01-28 셀 인터나쵸나아레 레사아치 마아츠샤피 비이부이 개선된 열 안정성을 갖는 엔진 냉각수/부동액용 화학기제

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8658326B2 (en) 2004-09-08 2014-02-25 Prestone Products Corporation Heat transfer system, fluid, and method
KR101222480B1 (ko) * 2004-09-08 2013-01-16 프레스톤 프로닥츠 코포레이션 비-전도성의 착색된 열 전달 유체
AU2005282359A1 (en) 2004-09-08 2006-03-16 Honeywell International Inc. Corrosion inhibitors, corrosion inhibiting heat transfer fluids, and the use thereof
WO2006029327A2 (en) 2004-09-08 2006-03-16 Honeywell International Inc. Treated ion exchange resins, method of making, assemblies and heat transfer systems containing the same, and method of use
ZA200701790B (en) 2004-09-08 2008-11-26 Honeywell Int Inc Colorant treated ion exchange resins, method of making, heat transfer systems and assemblies containing the same, and method of use
US7960575B2 (en) * 2006-02-10 2011-06-14 Dupont Tate & Lyle Bio Products Company, Llc Synthesis of mono and di esters from biologically-produced 1,3-propanediol
FR2958654B1 (fr) * 2010-04-08 2013-08-23 Dehon S A Liquide caloporteur
JP7026672B2 (ja) 2016-07-29 2022-02-28 エコラブ ユーエスエイ インク 腐食軽減のためのベンゾトリアゾールおよびトリルトリアゾール誘導体
CA3042775A1 (en) * 2016-11-23 2018-05-31 Basf Se Coolant for cooling systems in electric vehicles having fuel cells and/or batteries containing azole derivatives and additional corrosion protectants
JP7366131B2 (ja) * 2018-11-06 2023-10-20 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア リチウム蓄電池冷却用の新規熱媒液
JP7111588B2 (ja) * 2018-11-14 2022-08-02 トヨタ自動車株式会社 冷却液組成物
JP2020105942A (ja) * 2018-12-26 2020-07-09 株式会社デンソー 車両用熱マネジメントシステム
JP6836210B2 (ja) * 2018-12-26 2021-02-24 株式会社デンソー 車両用熱マネジメントシステム、熱輸送媒体、および車両走行用の電池の冷却方法
JP2020125384A (ja) * 2019-02-01 2020-08-20 株式会社デンソー 熱輸送媒体および車両用熱マネジメントシステム
EP3865552A1 (en) 2020-02-11 2021-08-18 Arteco NV Heat-transfer fluid with low conductivity comprising an amide inhibitor, methods for its preparation and uses thereof
EP4117085A1 (en) 2021-07-07 2023-01-11 Basf Se Novel coolant with low electrical conductivity
CN113698917B (zh) * 2021-08-25 2023-11-24 统一石油化工有限公司 一种氢燃料电池车用冷却液组合物
CN113789160B (zh) * 2021-09-10 2023-07-04 浙江巨化技术中心有限公司 一种包含聚乙二醇硫氮杂化改性体的组合物、及其用于液冷剂的用途以及浸没式液冷系统
CN118414402A (zh) * 2021-12-17 2024-07-30 Cci北美公司 燃料电池运行中与焊剂暴露兼容的具有有机非离子抑制剂的传热系统

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1948794A1 (de) 1969-09-26 1971-04-01 Rhein Chemie Rheinau Gmbh 4,5,6,7-Tetrahydrobenzotriazole,Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Korrosionsinhibitoren
US4460478A (en) * 1982-09-30 1984-07-17 Union Carbide Corporation Orthosilicate ester containing heat transfer fluids
DE19802490C2 (de) 1998-01-23 2002-01-24 Xcellsis Gmbh Verwendung eines Paraffins als Kühlmittel für Brennstoffzellen
EP1116296B1 (en) 1998-09-22 2005-05-11 Ballard Power Systems Inc. Antifreeze cooling subsystem
DE19857398B4 (de) 1998-12-12 2010-07-08 GM Global Technology Operations, Inc., Detroit Brennstoffzellensystem, insbesondere für elektromotorisch angetriebene Fahrzeuge
JP4842420B2 (ja) * 1999-09-28 2011-12-21 トヨタ自動車株式会社 冷却液、冷却液の封入方法および冷却システム
DE10063951A1 (de) * 2000-12-20 2002-06-27 Basf Ag Kühlmittel für Kühlsysteme in Brennstoffzellenantrieben
US6818146B2 (en) 2001-01-16 2004-11-16 Shell Oil Company Chemical base for engine coolant/antifreeze with improved thermal stability properties
US7452479B2 (en) * 2001-02-14 2008-11-18 Shell Oil Company Chemical base for fuel cell engine heat exchange coolant/antifreeze comprising 1,3-propanediol
DE10128530A1 (de) * 2001-06-13 2002-12-19 Basf Ag Kühlmittel für Kühlsysteme in Brennstoffzellenantrieben enthaltend Azolderivate
DE10201276A1 (de) * 2002-01-15 2003-07-24 Basf Ag Verfahren und Vorrichtung zum Entionisieren von Kühlmedien für Brennstoffzellen

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100798578B1 (ko) * 2001-01-16 2008-01-28 셀 인터나쵸나아레 레사아치 마아츠샤피 비이부이 개선된 열 안정성을 갖는 엔진 냉각수/부동액용 화학기제

Also Published As

Publication number Publication date
PL377707A1 (pl) 2006-02-06
EP1572830B1 (de) 2011-03-02
KR101021207B1 (ko) 2011-03-11
EP1572830A1 (de) 2005-09-14
JP4944381B2 (ja) 2012-05-30
JP2006510168A (ja) 2006-03-23
WO2004053015A1 (de) 2004-06-24
CN1726269A (zh) 2006-01-25
MXPA05006019A (es) 2005-08-18
CN1726269B (zh) 2012-11-07
BR0317186B1 (pt) 2013-08-13
DE50313514D1 (de) 2011-04-14
PL205334B1 (pl) 2010-04-30
ES2359699T3 (es) 2011-05-26
ATE500305T1 (de) 2011-03-15
BR0317186A (pt) 2005-11-01
AR042449A1 (es) 2005-06-22
DE10258385A1 (de) 2004-06-24
AU2003294775B2 (en) 2009-08-27
AU2003294775A1 (en) 2004-06-30
CA2509597A1 (en) 2004-06-24
CA2509597C (en) 2012-11-20
US20060027782A1 (en) 2006-02-09
ZA200505558B (en) 2006-10-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7419618B2 (en) Coolant comprising azole derivatives for cooling systems in fuel-cell drives
KR101021207B1 (ko) 1,3-프로판디올을 함유하는 아졸 유도체계 연료 전지 냉각 시스템용 냉각제
JP3732181B2 (ja) 燃料電池駆動装置中での冷却用の冷媒
KR101204330B1 (ko) 연료전지 냉각액 조성물
KR101061837B1 (ko) 연료전지 구동 장치의 부동냉각액 조성물
CN117616617A (zh) 具有低电导率的新型冷却剂
JP2022109341A (ja) 冷却液組成物および濃縮冷却液組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20140227

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20150302

Year of fee payment: 5

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20160225

Year of fee payment: 6

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20170303

Year of fee payment: 7

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20190219

Year of fee payment: 9