KR20050075002A - 트리아졸로피리미딘 유도체 및 아졸 기재 살진균성 혼합물 - Google Patents

Abstract

본 발명은 활성 성분으로서,

A) 하기 화학식 I의 트리아졸로피리미딘 유도체 및

B) 브로무코나졸, 디페노코나졸, 디니코나졸, 펜부코나졸, 플루퀸코나졸, 플루실라졸, 헥사코나졸, 프로클로라즈, 테트라코나졸, 트리플루미졸, 플루트리아폴, 미클로부타닐, 펜코나졸, 시메코나졸, 이프코나졸, 트리티코나졸 및 프로티오코나졸 중에서 선택된 아졸 유도체 또는 그의 염 또는 부가 생성물을 상승작용적 유효량으로 포함하는 살진균성 혼합물, 화합물 I과 화합물 II 내지 XVIII의 혼합물을 사용하여 식물병원성 진균을 방제하는 방법, 상기 혼합물을 포함하는 물질, 및 이러한 혼합물의 제조에 있어서 화합물 I과 화합물 II 내지 XVIII의 용도를 개시한다.

<화학식 I>

Description

트리아졸로피리미딘 유도체 및 아졸 기재 살진균성 혼합물 {FUNGICIDAL MIXTURES BASED ON A TRIAZOLOPYRIMIDINE DERIVATIVE AND AZOLES}

본 발명은 활성 성분으로서,

A) 하기 화학식 I의 트리아졸로피리미딘 유도체 및

B) (1) 하기 화학식 II의 브로무코나졸,

(2) 하기 화학식 III의 디페노코나졸,

(3) 하기 화학식 IV의 디니코나졸,

(4) 하기 화학식 V의 펜부코나졸,

(5) 하기 화학식 VI의 플루퀸코나졸,

(6) 하기 화학식 VII의 플루실라졸,

(7) 하기 화학식 VIII의 헥사코나졸,

(8) 하기 화학식 IX의 프로클로라즈,

(9) 하기 화학식 X의 테트라코나졸,

(10) 하기 화학식 XI의 트리플루미졸,

(11) 하기 화학식 XII의 플루트리아폴,

(12) 하기 화학식 XIII의 미클로부타닐,

(13) 하기 화학식 XIV의 펜코나졸,

(14) 하기 화학식 XV의 시메코나졸,

(15) 하기 화학식 XVI의 이프코나졸,

(16) 하기 화학식 XVII의 트리티코나졸 및

(17) 하기 화학식 XVIII의 프로티오코나졸로 이루어진 군으로부터 선택된 아졸 유도체 또는 그의 염 또는 부가 생성물을 상승작용적 유효량으로 포함하는 살진균성 혼합물에 관한 것이다.

또한, 본 발명은 화합물 I과 화합물 II 내지 XVIII 중 1종 이상의 혼합물을 이용한 유해 진균의 방제 방법, 및 이러한 혼합물의 제조에 있어서 화합물 I 및 화합물 II 내지 XVIII 중 1종 이상의 용도, 및 이러한 혼합물을 포함하는 조성물에 관한 것이다.

상기 화학식 I의 화합물인 5-클로로-7-(4-메틸피페리딘-1-일)-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]-피리미딘, 그의 제법 및 그의 유해 진균에 대한 작용은 문헌 (WO-A 98/46607호)으로부터 공지되어 있다.

트리아졸로피리미딘 유도체와 다른 활성 화합물의 혼합물은 EP-A 988 790호 및 US 6,268,371호로부터 일반적인 방식으로 공지되어 있다.

EP-A 988 790호에 기재된 트리아졸로피리미딘의 상승작용적 혼합물은 곡류, 과일류 및 채소류의 각종 질병, 특히 밀 및 보리의 노균병 또는 사과의 잿빛곰팡이병에 대해 살진균적 활성이 있는 것으로 기재되어 있다.

아졸 유도체 II 내지 XVIII, 이들의 제법 및 이들의 유해 진균에 대한 작용은 그 자체로 다음과 같이 공지되어 있다:

브로무코나졸 (II),

1-[4-브로모-2-(2,4-디클로로페닐)테트라히드로푸란-2-일메틸]-1H-[1,2,4]트리아졸: 문헌 [Proc. Br. Crop Prot. Conf.-Pests Dis., 5-6, 439 (1990)];

디페노코나졸 (III),

1-{2-[2-클로로-4-(4-클로로페녹시)페닐]-4-메틸-[1,3]디옥솔란-2-일메틸}-1H-[1,2,4]트리아졸: GB-A 2 098 607호;

디니코나졸 (IV),

1-(2,4-디클로로페닐)-4,4-디메틸-2-[1,2,4]트리아졸-1-일펜트-1-엔-3-올: CAS RN [83657-24-3];

펜부코나졸 (V),

3-(4-클로로페닐)-2-페닐-2-[1,2,4]트리아졸-1-일프로피오니트릴: EP-A 251 775호;

플루퀸코나졸 (VI),

3-(2,4-디클로로페닐)-6-플루오로-2-[1,2,4]-트리아졸-1-일-3H-퀴나졸린-4-온: 문헌 [Proc. Br. Crop Prot. Conf.-Pests Dis., 5-3 (1992), 411];

플루실라졸 (VII),

1-{[비스(4-플루오로페닐)메틸실라닐]메틸}-1H-[1,2,4]트리아졸: 문헌 [Proc. Br. Crop Prot. Conf.-Pests Dis., 1 (1984), 413];

헥사코나졸 (VIII),

2-(2,4-디클로로페닐)-1-[1,2,4]트리아졸-1-일헥산-2-올: CAS RN [79983-71-4];

프로클로라즈 (IX),

N-{프로필-[2-(2,4,6-트리클로로페녹시)에틸]}이미다졸-1-카르복스아미드: US-A 3 991 071호;

테트라코나졸 (X),

1-[2-(2,4-디클로로페닐)-3-(1,1,2,2-테트라플루오로에톡시)프로필]-1H-[1,2,4]트리아졸: 문헌 [Proc. Br. Crop Prot. Conf.-Pests Dis., 1 (1988), 49];

트리플루미졸 (XI),

(4-클로로-2-트리플루오르메틸페닐)-(2-프로폭시-1-[1,2,4]트리아졸-1-일에틸리덴)아민: JP-A 79/119 462호;

플루트리아폴 (XII),

1-(4-플루오로페닐)-1-(2-플루오로페닐)-2-[1,2,4]트리아졸-1-일에탄올: CAS RN [76674-21-0];

미클로부타닐 (XIII),

2-(4-클로로페닐)-2-[1,2,4]트리아졸-1-일메틸펜탄니트릴: CAS RN [88671-89-0];

펜코나졸 (XIV),

1-[2-(2,4-디클로로페닐)펜틸]-1H-[1,2,4]트리아졸: 문헌 [Pesticide Manual, 12th Ed. (2000), page 712];

시메코나졸 (XV),

1-(4-플루오로페닐)-2-[1,2,4]트리아졸-1-일-1-트리메틸실라닐에탄올: 문헌 [The BCPC Conference Pests and Diseases 2000, pp. 557-562];

이프코나졸 (XVI),

2-(4-클로로벤질)-5-이소프로필-1-[1,2,4]트리아졸-1-일메틸시클로펜탄올: EP-A 267 778호;

트리티코나졸 (XVII),

5-(4-클로로벤질리덴)-2,2-디메틸-1-[1,2,4]트리아졸-1-일메틸시클로펜탄올: EP-A 378 953호; 및

프로티오코나졸 (XVIII),

2-[2-(1-클로로시클로프로필)-3-(2-클로로페닐)-2-히드록시프로필]-2,4-디히드로[1,2,4]트리아졸-3-티온: WO 96/16048호.

하나의 활성 화합물 성분으로서, 아졸 II 내지 XVIII 중 하나를 포함하는 살진균성 혼합물이 EP-A 531 837호, EP-A 645 091호 및 WO 97/06678호로부터 공지되어 있다.

유해 진균의 방제에 있어서 개별 활성 화합물을 반복적이고 한정적으로 사용하면 많은 경우에 해당 활성 화합물에 대한 자연 또는 적응 내성이 생긴 진균주가 신속하게 선발된다는 것이 실제 농업 경험에 의해 밝혀졌다. 그럴 경우, 해당 활성 화합물을 사용하여 이러한 진균을 효과적으로 방제하는 것은 더이상 가능하지가 않다.

저항성 진균주가 선택될 위험성을 감소시키기 위해, 요즘에는 유해 진균의 방제에 보통 여러가지 활성 화합물의 혼합물을 사용한다. 상이한 작용 메카니즘을 갖는 활성 화합물을 조합함으로써, 비교적 장기간 동안 성공적인 방제를 보장할 수 있다.

본 발명의 목적은 유해 진균의 효과적인 내성 관리 및 효과적인 방제를 목적으로 유해 진균의 방제, 특히 특정 증상을 위한 추가의 조성물을 제공하는 것이다.

본 발명자들은 활성 화합물로서 화학식 I의 트리아졸로피리미딘 유도체 및 추가의 살진균적 활성 성분으로서 아졸 II 내지 XVIII로 이루어진 군으로부터의 활성 화합물을 포함하는 혼합물에 의해 상기 목적이 달성된다는 것을 밝혀내었다.

따라서, 본 발명은 개시부에 정의된 혼합물을 제공한다. 또한, 본 발명으로 화합물 I과 화합물 II를 동시에, 즉 함께 또는 별도로 시용하거나, 화합물 I과 화합물 II 내지 XVIII 중 하나를 연속적으로 시용하면 개별 화합물을 단독으로 사용할 때 가능한 것보다 유해 진균이 더 양호하게 방제될 수 있다는 것을 밝혀내었다.

본 발명에 따른 혼합물은 상승작용적으로 작용하므로, 유해 진균, 특히 곡류, 채소류, 과일류, 관상식물 및 포도 나무에서 백분병 진균을 방제하는데 특히 적합하다.

본 발명에 따른 혼합물은 아졸 유도체로서 화학식 II 내지 XVIII 중 1종 이상의 화합물을 포함한다.

화학식 I의 트리아졸로피리미딘 유도체의 소량만으로도 상승 작용 효과가 발휘되기에는 충분하다. 트리아졸로피리미딘 유도체 및 아졸은 100:1 내지 1:100, 바람직하게는 20:1 내지 1:20, 특히 10:1 내지 1:10의 중량비로 사용하는 것이 바람직하다.

화합물 I과 화합물 II 내지 XVIII는 그들의 질소 원자의 염기성으로 인하여 무기산 또는 유기산과 또는 금속 이온과의 염이나 부가 생성물을 형성할 수 있다.

무기산의 예로는 할로겐화수소산, 예컨대 플루오르화수소산, 염산, 브롬화수소산 및 요오드화수소산, 황산, 인산 및 질산이 있다.

적합한 유기산으로는, 예를 들어 포름산, 탄산 및 알칸산, 예컨대 아세트산, 트리플루오로아세트산, 트리클로로아세트산 및 프로피온산, 및 또한 글리콜산, 티오시안산, 락트산, 숙신산, 시트르산, 벤조산, 신남산, 옥살산, 알킬술폰산 (탄소 원자 1 내지 20개의 직쇄 또는 분지쇄 알킬 라디칼을 갖는 술폰산), 아릴술폰산 또는 아릴디술폰산 (1 또는 2개의 술폰산기를 갖는 페닐 및 나프틸과 같은 방향족 라디칼), 알킬포스폰산 (탄소 원자 1 내지 20개의 직쇄 또는 분지쇄 알킬 라디칼을 갖는 포스폰산), 아릴포스폰산 또는 아릴디포스폰산 (1 또는 2개의 인산 라디칼을 갖는 페닐 및 나프틸과 같은 방향족 라디칼)이 있고, 상기 알킬 또는 아릴 라디칼은 추가의 치환기를 가질 수 있으며, 예를 들어 p-톨루엔술폰산, 살리실산, p-아미노살리실산, 2-페녹시벤조산 및 2-아세톡시벤조산 등이 있다.

특히, 적합한 금속 이온은 제1 내지 제8 전이족의 원소, 특히 크롬, 망간, 철, 코발트, 니켈, 구리, 아연의 이온, 또한 제2 주족의 원소, 특히 칼슘 및 마그네슘의 이온, 및 제3 및 제4 주족의 원소, 특히 알루미늄, 주석 및 납의 이온이다. 금속은 적합할 경우, 이들이 취할 수 있는 다양한 원자가로 존재할 수 있다.

화학식 I의 트리아졸로피리미딘 유도체와 브로무코나졸의 혼합물이 바람직하다.

화학식 I의 트리아졸로피리미딘 유도체와 디페노코나졸의 혼합물이 바람직하다.

화학식 I의 트리아졸로피리미딘 유도체와 디니코나졸의 혼합물이 바람직하다.

화학식 I의 트리아졸로피리미딘 유도체와 펜부코나졸의 혼합물이 바람직하다.

화학식 I의 트리아졸로피리미딘 유도체와 플루퀸코나졸의 혼합물이 바람직하다.

화학식 I의 트리아졸로피리미딘 유도체와 플루실라졸의 혼합물이 바람직하다.

화학식 I의 트리아졸로피리미딘 유도체와 헥사코나졸의 혼합물이 바람직하다.

화학식 I의 트리아졸로피리미딘 유도체와 프로클로라즈의 혼합물이 바람직하다.

화학식 I의 트리아졸로피리미딘 유도체와 테트라코나졸의 혼합물이 바람직하다.

화학식 I의 트리아졸로피리미딘 유도체와 트리플루미졸의 혼합물이 바람직하다.

화학식 I의 트리아졸로피리미딘 유도체와 플루트리아폴의 혼합물이 바람직하다.

화학식 I의 트리아졸로피리미딘 유도체와 미클로부타닐의 혼합물이 바람직하다.

화학식 I의 트리아졸로피리미딘 유도체와 펜코나졸의 혼합물이 바람직하다.

화학식 I의 트리아졸로피리미딘 유도체와 시메코나졸의 혼합물이 바람직하다.

화학식 I의 트리아졸로피리미딘 유도체와 이프코나졸의 혼합물이 바람직하다.

화학식 I의 트리아졸로피리미딘 유도체와 트리티코나졸의 혼합물이 바람직하다.

화학식 I의 트리아졸로피리미딘 유도체와 프로티오코나졸의 혼합물이 바람직하다.

혼합물을 제조할 때, 순수한 활성 화합물 I 및 화합물 II 내지 XVIII를 사용하는 것이 바람직하며, 유해 진균, 또는 곤충, 거미류 또는 선충류와 같은 다른 해충에 대한 추가의 활성 화합물 또는 그 밖의 제초성 또는 성장 조절 활성 화합물 또는 비료가 첨가될 수도 있다.

화합물 I과 화합물 II 내지 XVIII 중 1종 이상의 혼합물, 또는 동시에, 즉 함께 또는 별도로 사용되는 화합물 I과 화합물 II 내지 XVIII 중 1종 이상은 특히 자낭균, 담자균, 조균류 및 불완전균류의 광범위한 식물병원성 진균에 두드러진 활성을 나타낸다. 이들 화합물 중 일부는 전신적으로 작용하므로, 잎 및 토양에 작용하는 살진균제로서 사용될 수 있다.

이들은 면화, 채소류 (예들 들어, 오이, 콩, 토마토, 감자 및 조롱박), 보리, 잔디, 귀리, 바나나, 커피, 옥수수, 과일류, 벼, 호밀, 대두, 포도 나무, 밀, 관상 식물, 사탕 수수와 같은 다양한 농작물 및 다양한 종자에 대한 수 종의 진균을 방제하는 데 특히 중요하다.

특히, 이들은 곡류에 대한 블루메리아 그라미니스 (Blumeria graminis) (백분병 (powdery mildew)), 조롱박에 대한 에리시페 시코라세아룸 (Erysiphe cichoracearum) 및 스파에로테카 풀리기니아 (Sphaerotheca fuliginea), 사과에 대한 포도스파에라 류코트리차 (Podosphaera leucotricha), 포도 나무에 대한 운시눌라 네카토르 (Uncinula necator), 곡류에 대한 푸시니아 (Puccinia) 종, 면화, 벼 및 잔디에 대한 리족토니아 (Rhizoctonia) 종, 곡류 및 사탕 수수에 대한 우스틸라고 (Ustilago) 종, 사과에 대한 벤투리아 이나에콸리스 (Venturia inaequalis), 곡류, 벼 및 잔디에 대한 비폴라리스 (Bipolaris) 및 드레치슬레라 (Drechslera) 종, 밀에 대한 셉토리아 노도룸 (Septoria nodorum), 딸기, 채소류, 관상 식물 및 포도 나무에 대한 보트리티스 시네라 (Botrytis cinera), 바나나, 땅콩 및 곡류에 대한 미코스파에렐라 (Mycosphaerella) 종, 밀과 보리에 대한 슈도세르코스포렐라 헤르포트리코이데스 (Pseudocercosporella herpotrichoides), 벼에 대한 피리쿨라리아 오리자에 (Pyricularia oryzae), 감자 및 토마토에 대한 피토프토라 인페스탄스 (Phytophthora infestans), 조롱박 및 홉에 대한 슈도페로노스포라 (Pseudoperonospora) 종, 포도 나무에 대한 플라스모파라 비티콜라 (Plasmopara viticola), 채소류 및 과일에 대한 알테르나리아 (Alternaria) 종 뿐만 아니라, 푸사륨 (Fusarium) 및 베르티실륨 (Verticillium) 종과 같은 식물병원성 진균의 방제에 적합하다.

본 발명에 따른 혼합물은 바람직하게 곡류, 포도 나무 및 채소류의 농작물 및 관상 식물에서 백분병 진균을 방제하는 데 유용하다.

또한, 본 발명에 따른 혼합물은 바람직하게 난균류의 유해 진균, 특히 감자 및 토마토에서의 피토프토라 인페스탄스 (Phytophthora infestans)에 대해서도 활성이다.

본 발명에 따른 혼합물은 바람직하게 벼 병원균의 방제에도 적합하다.

벼 모종의 특정 재배 조건으로 인하여, 벼 살진균제가 충족해야 할 조건은 곡류 또는 과일 재배에 사용되는 살진균제가 충족해야 할 조건과 상당히 상이하다. 벼 재배의 현대식 시스템에는 상당한 차이점이 있는데, 이들 시스템에서는 많은 국가에서 통상적인 스프레이 시용이외에, 살진균제를 파종 동안 또는 직후에 토양에 직접 시용한다. 살진균제는 뿌리를 통해 흡수되고 식물의 수액으로 보호되어야 하는 식물의 일부분으로 운송된다. 따라서, 벼 살진균제의 경우에는 전신 작용이 큰 것이 필수적이다. 반면, 곡류 또는 과일 재배에 있어서는, 살진균제를 보통 잎 또는 열매에 시용하므로, 이들 농작물에서 활성 화합물의 전신 작용은 그다지 덜 중요하다.

또한, 벼 병원균은 전형적으로 곡류 또는 과일에서의 병원균과 상이하다. 피리쿨라리아 오리자에 (Pyricularia oryzae), 코클리오볼루스 미야베아누스 (Cochliobolus miyabeanus) 및 코르티시움 사사키 (Corticium sasakii) (동의어; 리족토니아 솔라니 (Rhizoctonia solani))는 벼 모종에서 가장 우세한 질환의 병원균이다. 리족토니아 솔라니는 아가리코미세티다에 (Agaricomycetidae) 아강으로부터의 농업상 중요한 유일한 병원균이다. 대부분의 다른 진균과는 달리, 이 진균은 포자가 아닌 균사체 감염을 통해 식물을 공격한다.

이러한 이유로, 곡류 또는 과일 재배에서의 살진균적 활성에 관한 연구 결과를 벼 농작물에 적용할 수 없다.

화합물 I 및 화합물 II 내지 XVIII 중 1종 이상을 동시에, 즉 함께 또는 별도로, 또는 연속적으로 시용할 수 있으며, 별도로 시용하는 경우에, 일반적으로 그 순서는 방제 조치 결과에 어떠한 영향도 미치지 않는다.

본 발명에 따른 혼합물의 시용률은 목적하는 효과의 성질에 따라, 특히 농업 재배 면적에 있어서 5 내지 2000 g/ha, 바람직하게는 50 내지 1500 g/ha, 특히 50 내지 750 g/ha이다.

여기서 화합물 I의 시용률은 1 내지 1000 g/ha, 바람직하게는 10 내지 900 g/ha, 특히 20 내지 750 g/ha이다.

상응하게, 화합물 II 내지 XVIII의 시용률은 1 내지 1000 g/ha, 바람직하게는 10 내지 900 g/ha, 특히 20 내지 750 g/ha이다.

종자 처리에 있어서, 상기 혼합물의 시용률은 일반적으로 종자 100 kg 당 1 내지 1000 g, 바람직하게는 1 내지 200 g, 특히 5 내지 100 g이다.

식물병원성 유해 진균의 방제에 있어서, 화합물 I과 화합물 II 내지 XVIII 중 1종 이상을, 또는 화합물 I과 화합물 II 내지 XVIII 중 1종 이상의 혼합물을 별도로 또는 함께 시용하는 것은, 식물의 파종 전후 또는 식물의 발아 전후에 종자, 식물 또는 토양에 스프레잉 (spraying)하거나 가루살포 (dusting)함으로써 수행된다.

본 발명에 따른 상승작용적 살진균성 혼합물, 또는 화합물 I과 화합물 II 내지 XVIII 중 1종 이상은, 예를 들어 즉시 스프레이가능한 용액, 분말 및 현탁액의 형태로 또는 고농축 수성, 유성 또는 기타의 현탁액, 분산액, 에멀전, 오일 분산액, 페이스트, 분진, 산개 (broadcasting)용 조성물 또는 과립의 형태로 제조될 수 있으며, 스프레잉, 분무 (atomizing), 가루살포, 산개 또는 관개에 의해 시용될 수 있다. 시용 형태는 특정 목적에 따라 다르며, 각 경우, 본 발명에 따른 혼합물이 미세하고 균일하게 분산되도록 해야 한다.

유해 진균, 그의 서식지, 또는 유해 진균으로부터 보호되어야 하는 식물, 종자, 토양, 지역, 물질 또는 공간을 살진균적 유효량의 화합물 I과 화합물 II 내지 XVIII의 혼합물 또는 별도로 시용할 경우 화합물 I 및 화합물 II 내지 XVIII로 처리함으로써 화합물 I 및 화합물 II 내지 XVIII, 혼합물 또는 적합한 제제를 시용한다.

유해 진균에 의한 감염 전 또는 후에 시용할 수 있다.

제제는 공지된 방식, 예를 들어 활성 화합물을 원하는 경우 유화제 및 분산제를 사용하여 용매 및(또는) 담체로 증량하여 제조한다. 적합한 용매/보조제는 본질적으로 다음과 같다:

- 물, 방향족 용매 (예를 들어, 솔베소 (Solvesso) 제품, 크실렌), 파라핀 (예를 들어, 광물유 분획), 알코올 (예를 들어, 메탄올, 부탄올, 펜탄올, 벤질 알코올), 케톤 (예를 들어, 시클로헥사논, 감마-부티로락톤), 피롤리돈 (NMP, NOP), 아세테이트 (글리콜 디아세테이트), 글리콜, 지방산 디메틸아미드, 지방산 및 지방산 에스테르 (원칙상 용매 혼합물도 사용할 수 있음),

- 담체, 예컨대 분쇄된 천연 광물 (예를 들어, 카올린, 점토, 활석, 백악) 및 분쇄된 합성 광물 (예를 들어, 고도로 미분된 실리카, 규산염); 유화제, 예컨대 비이온성 및 음이온성 유화제 (예를 들어, 폴리옥시에틸렌 지방 알코올 에테르, 알킬술포네이트 및 아릴술포네이트) 및 분산제, 예컨대 리그닌-술파이트 폐액 및 메틸셀룰로스.

적합한 계면활성제로는 리그노술폰산, 나프탈렌술폰산, 페놀술폰산, 디부틸나프탈렌술폰산, 알킬아릴술포네이트, 알킬 술페이트, 알킬술포네이트, 지방 알코올 술페이트, 지방산 및 술페이트화 지방 알코올 글리콜 에스테르의 알칼리 금속염, 알칼리 토금속염 및 암모늄염, 및 술폰화 나프탈렌 및 그의 유도체와 포름알데히드의 축합물, 나프탈렌 또는 나프탈렌술폰산과 페놀 및 포름알데히드의 축합물, 폴리옥시에틸렌 옥틸페놀 에테르, 에톡실화 이소옥틸페놀, 옥틸페놀, 노닐페놀, 알킬페놀 폴리글리콜 에테르, 트리부틸페닐 폴리글리콜 에테르, 트리스테아릴페닐 폴리글리콜 에테르, 알킬아릴 폴리에테르 알코올, 알코올/- 및 지방 알코올/에틸렌 옥시드 축합물, 에톡실화 피마자유, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, 에톡실화 폴리옥시프로필렌, 라우릴 알코올 폴리글리콜 에테르 아세탈, 소르비톨 에스테르, 리그닌-술파이트 폐액 또는 메틸셀룰로스가 있다.

직접 스프레이가능한 용액, 에멀전, 페이스트 또는 오일 분산액의 제조에 적합한 물질로는 중간 내지 고비점의 광물유 분획, 예를 들어 등유 또는 디젤유, 뿐만 아니라 콜타르유 및 식물성 또는 동물성 오일, 지방족, 시클릭 및 방향족 탄화수소, 예를 들어 톨루엔, 크실렌, 파라핀, 테트라히드로나프탈렌, 알킬화된 나프탈렌 또는 그의 유도체, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 시클로헥산올, 시클로헥사논, 이소포론, 고극성 용매, 예를 들어 디메틸 술폭시드, N-메틸피롤리돈 또는 물이 있다.

분말, 산개용 조성물 및 분진은 활성 물질을 고상 담체와 혼합하거나 함께 분쇄하여 제조할 수 있다.

과립 (예를 들어, 코팅된 과립, 함침된 과립 및 균질 과립)은 활성 화합물을 고상 담체와 결합시킴으로써 제조된다. 고상 담체의 예로는 광물 토류, 예컨대 실리카 겔, 규산염, 활석, 카올린, 아타클레이 (attaclay), 석회암, 석회, 백악, 교회점토 (bole), 황토, 점토, 백운석, 규조토, 황산칼슘, 황산마그네슘, 산화마그네슘, 분쇄 합성 물질, 비료, 예컨대 황산암모늄, 인산암모늄, 질산암모늄, 우레아 및 식물 기원의 생성물, 예컨대 곡류분, 목피분, 목분 및 견과피분, 셀룰로스 분말 또는 다른 고상 담체가 있다.

일반적으로 제제는 활성 화합물을 0.01 내지 95 중량％, 바람직하게는 0.1 내지 90 중량％ 포함한다. 활성 화합물은 (NMR 스펙트럼에 따라) 90％ 내지 100％, 바람직하게는 95％ 내지 100％의 순도로 사용된다.

상기 제제들의 예는 다음과 같다:

1. 물로 희석하기 위한 생성물

(A) 수용성 농축물 (SL)

활성 화합물 10 중량부를 물 또는 수용성 용매에 용해시킨다. 택일적으로, 습윤제 또는 다른 보조제를 첨가한다. 활성 화합물은 물로 희석시 용해된다.

(B) 분산가능한 농축물 (DC)

분산제, 예를 들어 폴리비닐피롤리돈을 첨가하면서 활성 화합물 20 중량부를 시클로헥사논에 용해시킨다. 물로 희석하여 분산액을 얻는다.

(C) 유화가능한 농축물 (EC)

칼슘 도데실벤젠술포네이트 및 피마자유 에톡실레이트 (각각 5％ 농도)를 첨가하면서 활성 화합물 15 중량부를 크실렌에 용해시킨다. 물로 희석하여 에멀전을 얻는다.

(D) 에멀전 (EW, EO)

칼슘 도데실벤젠술포네이트 및 피마자유 에톡실레이트 (각각 5％ 농도)를 첨가하면서 활성 화합물 40 중량부를 크실렌에 용해시킨다. 이 혼합물을 유화기 (울트라투락스 (Ultraturax))를 사용하여 물로 도입시키고, 균질한 에멀전으로 만든다. 물로 희석하여 에멀전을 얻는다.

(E) 현탁액 (SC, OD)

교반되는 볼 밀 내에서, 분산제, 습윤제 및 물 또는 유기 용매를 첨가하면서 활성 화합물 20 중량부를 분쇄하여 미세한 활성 화합물 현탁액을 얻는다. 물로 희석하여 활성 화합물의 안정한 현탁액을 얻는다.

(F) 수분산성 과립 및 수용성 과립 (WG, SG)

분산제 및 습윤제를 첨가하면서 활성 화합물 50 중량부를 미분하고, 공업용 기계 (예를 들어, 압출, 스프레이탑, 유동층)를 사용하여 수분산성 또는 수용성 과립으로 만든다. 물로 희석하여 활성 화합물의 안정한 분산액 또는 용액을 얻는다.

(G) 수분산성 분말 및 수용성 분말 (WP, SP)

회전자-고정자 밀 내에서 분산제, 습윤제 및 실리카 겔을 첨가하면서 활성 화합물 75 중량부를 분쇄한다. 물로 희석하여 활성 화합물의 안정한 분산액 또는 용액을 얻는다.

2. 희석하지 않고 시용되는 생성물

(H) 가루살포가능한 분말 (DP)

활성 화합물 5 중량부를 미분하고, 미분 카올린 95％와 함께 충분히 혼합한다. 이것으로 분진을 얻는다.

(I) 과립 (GR, FG, GG, MG)

활성 화합물 0.5 중량부를 미분하고, 95.5％의 담체와 회합시킨다. 보통 압출, 스프레이-건조 또는 유동층의 방법을 사용한다. 이것으로 희석하지 않고 시용되는 과립을 얻는다.

(J) ULV 용액 (UL)

활성 화합물 10 중량부를 유기 용매, 예를 들어 크실렌에 용해시킨다. 이것으로 희석하지 않고 시용되는 생성물을 얻는다.

활성 화합물은 그의 제제 또는 그로부터 제조된 사용 형태로서, 예를 들어 직접 스프레이가능한 용액, 분말, 현탁액 또는 분산액, 에멀전, 오일 분산액, 페이스트, 분진, 산개용 조성물 또는 과립의 형태로서, 스프레잉, 분무, 가루살포, 산개 또는 관개에 의해 사용될 수 있다. 사용 형태는 전적으로 의도하는 목적에 좌우되며, 각각의 경우 본 발명에 따른 활성 화합물이 가능한 한 최대한 미세하게 분산되도록 보장한다.

수성 사용 형태는 에멀전 농축물, 페이스트 또는 습윤성 분말 (스프레이가능한 분말, 오일 분산액)에 물을 첨가하여 제조할 수 있다. 에멀전, 페이스트 또는 오일 분산액을 제조하기 위해서, 물질 그 자체 또는 오일 또는 용매에 용해된 물질을 습윤제, 점착 부여제, 분산제 또는 유화제를 사용하여 물 중에 균질화시킬 수 있다. 별법으로서, 활성 물질, 습윤제, 점착 부여제, 분산제 또는 유화제 및 적합할 경우, 용매 또는 오일로 구성된, 물로 희석하기에 적합한 농축물을 제조할 수 있다.

즉시 사용가능한 조제물 중 활성 화합물의 농도는 비교적 광범위한 범위내에서 다양할 수 있다. 일반적으로, 농도는 0.0001 내지 10％, 바람직하게는 0.01 내지 1％이다.

상기 활성 화합물은 초미량살포법 (ULV)으로 성공적으로 사용될 수 있으며, 이 때 95 중량％를 초과하는 활성 화합물을 포함하는 제제를 시용하거나, 심지어 첨가제없이 활성 화합물을 시용할 수 있다.

적합할 경우, 사용 직전에 다양한 종류의 오일, 습윤제, 보조제, 제초제, 살진균제, 다른 살충제 또는 살균제를 활성 화합물에 첨가할 수 있다 (탱크 혼합). 이러한 작용제들을 보통 본 발명에 따른 조성물과 1:10 내지 10:1의 중량비로 혼합할 수 있다.

<사용 실시예>

본 발명에 따른 혼합물의 상승 작용은 다음의 실험에 의해 증명될 수 있다:

아세톤 또는 DMSO 중 활성 화합물 0.25 중량％를 갖는 모액으로서 활성 화합물들을 별도로 또는 함께 제조하였다. 유화제 유니페롤 (Uniperol; 등록상표) EL (에톡실화 아킬페놀을 기재로 하는 유화 및 분산 작용을 갖는 습윤제) 1 중량％를 상기 용액에 첨가하였다. 활성 화합물 또는 혼합물을 물을 사용하여 소정의 농도로 희석하였다.

평가는 감염된 잎 면적을 백분율로 측정하여 수행하였다. 이 백분율을 효능으로 환산하였다. 효능 (W)은 하기의 애보트 (Abbot) 식을 이용하여 계산하였다.

W = (1 - α/β)·100

(상기 식에서,

α는 처리된 식물의 진균 감염 수준％이고,

β는 비처리된 (대조군) 식물의 진균 감염 수준％임)

0의 효능은 처리된 식물의 감염 수준이 비처리된 대조군 식물의 수준에 상응하는 것을 의미하고, 100의 효능은 처리된 식물이 전혀 감염되지 않았음을 의미한다.

활성 화합물의 혼합물의 기대되는 효능은 문헌 [R.S. Colby, Weeds 15, 20-22 (1967)]의 콜비 (Colby) 식을 이용하여 결정하였으며, 이를 관찰된 효능과 비교하였다.

콜비 식: E = x + y - x·y/100

(상기 식에서,

E는 비처리된 대조군의 ％로 나타낸, 농도 a 및 b의 활성 화합물 A와 B의 혼합물을 사용할 때 기대되는 효능이고,

x는 비처리된 대조군의 ％로 나타낸, 농도 a의 활성 화합물 A를 사용할 때의효능이고,

y는 비처리된 대조군의 ％로 나타낸, 농도 b의 활성 화합물 B를 사용할 때의 효능임)

사용 실시예 1 - 피리쿨라리아 오리자에 (Pyricularia oryzae)에 의해 유발된 도열병에 대한 보호 활성

화분에서 재배한 재배종 "타이-농 (Tai-Nong) 67"의 벼 모종의 잎을 하기에 기재된 활성 화합물의 농도를 갖는 수성 현탁액으로 흠뻑 젖어 떨어질 때까지 스프레잉하였다. 다음날, 상기 식물을 피리쿨라리아 오리자에의 수성 포자 현탁액으로 인큐베이션하였다. 그 후, 시험 식물을 22 내지 24℃ 및 상대습도 95 내지 99％의 인공 기후실에 6일 동안 놓았다. 그 후, 잎의 감염 발생 정도를 육안으로 측정하였다.

사용 실시예 2 - 코클리오볼루스 미야베아누스 (Cochliobolus miyabeanus)에 의해 유발된 벼의 갈색무늬병에 대한 활성, 보호적 처리

화분에서 재배한 재배종 "타이-농 67"의 벼 모종의 잎을 하기에 기재된 활성 화합물의 농도를 갖는 수성 현탁액으로 흠뻑 젖어 떨어질 때까지 스프레잉하였다. 다음날, 상기 식물을 코클리오볼루스 미야베아누스의 수성 포자 현탁액으로 인큐베이션하였다. 그 후, 시험 식물을 22 내지 24℃ 및 상대습도 95 내지 99％의 인공 기후실에 6일 동안 놓았다. 그 후, 잎의 감염 발생 정도를 육안으로 측정하였다.

사용 실시예 3 - 플라스모파라 비티콜라 (Plasmopara viticola)에 의해 유발된 포도나무의 노균병에 대한 활성

화분에서 재배한 포도나무의 잎을 하기에 기재된 활성 화합물의 농도를 갖는 수성 현탁액으로 흠뻑 젖어 떨어질 때까지 스프레잉하였다. 다음날, 잎의 뒷면을 플라스모파라 비티콜라의 수성 포자낭 현탁액으로 인큐베이션하였다. 그 후, 포도나무를 처음에는 24℃의 수증기 포화된 챔버에 48시간 동안 놓고, 그 후 20 내지 30℃의 온실에 5일 동안 놓았다. 그 후, 상기 식물을 다시 습한 챔버에 16시간 동안 두어 포자낭병의 발병을 촉진시켰다. 그 후, 잎의 뒷면에서 발생된 감염 정도를 육안으로 측정하였다.

시험 결과는 모든 혼합비에 대해 본 발명에 따른 혼합물의 관찰된 효능이 콜비식을 사용하여 예측된 효능보다 상당히 높다는 것을 보여준다.

Claims (10)

1. 활성 성분으로서,

   A) 하기 화학식 I의 트리아졸로피리미딘 유도체 및

   B) (1) 하기 화학식 II의 브로무코나졸,

   (2) 하기 화학식 III의 디페노코나졸,

   (3) 하기 화학식 IV의 디니코나졸,

   (4) 하기 화학식 V의 펜부코나졸,

   (5) 하기 화학식 VI의 플루퀸코나졸,

   (6) 하기 화학식 VII의 플루실라졸,

   (7) 하기 화학식 VIII의 헥사코나졸,

   (8) 하기 화학식 IX의 프로클로라즈,

   (9) 하기 화학식 X의 테트라코나졸,

   (10) 하기 화학식 XI의 트리플루미졸,

   (11) 하기 화학식 XII의 플루트리아폴,

   (12) 하기 화학식 XIII의 미클로부타닐,

   (13) 하기 화학식 XIV의 펜코나졸,

   (14) 하기 화학식 XV의 시메코나졸,

   (15) 하기 화학식 XVI의 이프코나졸,

   (16) 하기 화학식 XVII의 트리티코나졸 및

   (17) 하기 화학식 XVIII의 프로티오코나졸로 이루어진 군으로부터 선택된 아졸 유도체 또는 그의 염 또는 부가 생성물을 상승작용적 유효량으로 포함하는 살진균성 혼합물.

   <화학식 I>

   <화학식 II>

   <화학식 III>

   <화학식 IV>

   <화학식 V>

   <화학식 VI>

   <화학식 VII>

   <화학식 VIII>

   <화학식 IX>

   <화학식 X>

   <화학식 XI>

   <화학식 XII>

   <화학식 XIII>

   <화학식 XIV>

   <화학식 XV>

   <화학식 XVI>

   <화학식 XVII>

   <화학식 XVIII>
2. 제1항에 있어서, 화학식 I의 트리아졸로피리미딘 대 화학식 II 내지 XVIII의 각각의 트리아졸의 중량비가 100:1 내지 1:100인 살진균성 혼합물.
3. 제1항 또는 제2항에서 청구된 살진균성 혼합물 및 고상 또는 액상 담체를 포함하는 살진균성 조성물.
4. 유해 진균, 그의 서식지, 또는 유해 진균으로부터 보호되어야 하는 식물, 종자, 토양, 지역, 물질 또는 공간을 제1항에 기재된 화학식 I의 트리아졸로피리미딘 및 제1항에 기재된 화학식 II 내지 XVIII의 아졸 또는 제3항에서 청구된 조성물로 처리하는 것을 포함하는, 식물병원성 유해 진균의 방제 방법.
5. 제4항에 있어서, 제1항에 기재된 화학식 I의 화합물 및 제1항에 기재된 화학식 II 내지 XVIII의 화합물 중 1종 이상을 동시에, 즉 함께 또는 별도로, 또는 연속적으로 시용하는 방법.
6. 제4항 또는 제5항에 있어서, 제1항에 기재된 살진균성 혼합물 또는 화학식 I의 화합물 및 화학식 II 내지 XVIII의 화합물 중 1종 이상을 5 내지 2000 g/ha의 양으로 시용하는 방법.
7. 제4항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 난균류의 유해 진균을 방제하는 방법.
8. 제4항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 벼 병원균인 유해 진균을 방제하는 방법.
9. 제1항 또는 제2항에서 청구된 혼합물을 1 내지 1000 g/100 kg의 양으로 포함하는 종자.
10. 제3항에서 청구된 살진균성 조성물의 제조에 있어서 제1항에 기재된 화합물 I 및 화합물 II 내지 XVIII의 용도.