KR20050063133A - 충격강도가 우수한 저광택 스티렌계 수지 조성물 - Google Patents

충격강도가 우수한 저광택 스티렌계 수지 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명의 스티렌계 수지 조성물은 (A) 방향족비닐-불포화니트릴-부타디엔 그라프트 공중합체 20-50 중량% 및 (B) 방향족비닐-불포화니트릴 공중합체 50-80 중량%로 이루어진 기초수지 100 중량부에 대하여, (C1) 포도상 응집고무입자 1-10 중량부; 및 (C2)중량평균분자량이 500,000 이상인 스티렌-아크릴로니트릴-메틸메타아크릴레이트의 2성분 또는 3성분으로 이루어진 공중합체 또는 단일 중합체로 선택되는 고분자량 첨가제 1-5 중량부로 이루어진다.

Description

충격강도가 우수한 저광택 스티렌계 수지 조성물{Low Gloss Styrenic Resin Compositions With High Impact Strength}
발명의 분야
본 발명은 충격강도가 우수하고 표면 광택이 낮은 스티렌계 수지 조성물에 관한 것이다. 보다 구체적으로 본 발명은 스티렌-아크릴로니트릴-부타디엔 그라프트 공중합체 및 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체로 이루어진 기초수지에 저광용 첨가제로서 포도상 응집고무 및 고분자량 첨가제를 적정하게 투입함으로써 내열도가 우수할 뿐만 아니라, 충격강도가 높고 표면 광택이 낮은 스티렌계 수지 조성물에 관한 것이다.
발명의 배경
스티렌계 수지 조성물은 충격강도 등의 기계적 강도가 우수하고 표면 광택 등 외관이 미려하여 사출성형 및 압출성형 제품으로 다양하게 사용되어 왔다. 이러한 제품 중에는 수지의 용도상 고광택을 요구하는 제품이 있는가 하면, 저광택을 요구하는 제품이 있다. 이와 같이 제품의 요구특성을 만족하기 위해 스티렌계 수지의 광택도를 저하시키기 위한 다양한 기술이 개발되고 있다.
수지의 광택을 낮추는 기술로 유럽특허 제668319호(Bayer) 및 미국특허 제5605963호(Leitz, et al.)에서는 수지에 포함되는 고무의 입자크기를 조절하는 방법을 개시하고 있다. 그러나 상기 방법은 추가의 비용이 들지 않는 장점이 있지만 원하는 광택도를 자유롭게 조절하는데 어려움이 있으며, 공정 의존도가 큰 기술이기 때문에 공정이 갖추어지지 않은 경우 광택도를 조절할 수 없게 되는 단점이 있다. 이러한 단점 때문에 고객의 요구에 맞출 수 없고 완성된 제품에 고객이 맞추어야 하는 문제가 있는 것이다. 또한, 상기방법의 또 하나의 단점은 대형 고무입자의 투입으로 내열도가 낮아지는 것이다.
수지의 광택을 낮추는 또 한가지 방법은 저광택 첨가제를 사용하는 것인데 이 첨가제는 수지에 상용성이 좋은 유기 첨가제와 상용성이 떨어지는 무기 첨가제가 있다. 무기 첨가제는 가격이 저렴한 장점이 있지만 물성저하가 심하여 사용에 제약이 많다. 유기 첨가제의 경우 고분자량 제품이 많은데 이러한 제품을 사용할 경우 물성저하는 적은 반면 광택을 낮추는데 한계가 있는 단점이 있다.
이에 대하여, 상기의 문제점을 극복하기 위하여 본 발명자는 스티렌-아크릴로니트릴-부타디엔 그라프트공중합체 및 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체로 이루어진 기초수지에 저광용 첨가제로서 포도상 응집고무입자와 고분자량 첨가제를 적정하게 투입함으로써 내열도, 충격강도 등 물성의 저하없이 광택도가 낮은 스티렌계 수지 조성물을 개발하기에 이른 것이다.
본 발명의 목적은 광택도가 낮은 스티렌계 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 다른 목적은 내열도, 충격강도 등 기계적 물성이 우수한 스티렌계 수지조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 상기 및 기타의 목적들은 하기에 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다. 이하 본 발명의 내용을 하기에 상세히 설명한다.
본 발명의 스티렌계 수지 조성물은 (A) 방향족비닐-불포화니트릴-부타디엔 그라프트 공중합체 20-50 중량% 및 (B) 방향족비닐-불포화니트릴 공중합체 50-80 중량%로 이루어진 기초수지 100 중량부에 대하여, (C) 저광용 첨가제로 (C1) 포도상 구조를 가진 입자크기가 1-10 ㎛의 응집고무입자 1-10 중량부 및 (C2) 중량평균분자량이 500,000 이상인 스티렌-아크릴로니트릴-메틸메타아크릴레이트의 2성분 또는 3성분으로 이루어진 공중합체 또는 단일 중합체로 선택되는 고분자량 첨가제 1-5 중량부로 이루어진다. 이하, 이들 각각의 성분에 대한 상세한 설명은 다음과 같다.
(A) 방향족비닐-불포화니트릴-부타디엔 그라프트 공중합체
본 발명에 사용되는 방향족비닐-불포화니트릴-부타디엔 그라프트 공중합체는 고무입자의 90 %이상이 500 내지 3500 Å 범위의 크기를 갖고 겔 함유량이 50 %이상인 부타디엔계 고무 30-70 중량% 존재 하에 방향족비닐계 단량체과 불포화 니트릴계 단량체로 이루어진 단량체 혼합물 30-70 중량%를 투입하고, 이들을 그라프트 공중합하여 제조된다.
상기 부타디엔계 고무로는 폴리부타디엔, 부타디엔-스티렌 공중합체, 부타디엔-아크릴로니트릴 공중합체 등이 있다.
상기 불포화 니트릴 화합물로는 아크릴로니트릴 및 메타크릴로니트릴이 사용될 수 있다.
또한, 상기 방향족 비닐 화합물로는 스티렌, α-메틸스티렌, 파라 메틸스티렌, 비닐크실렌, 모노클로로스티렌, 디클로로스티렌 및 비닐나프탈렌이 있으며, 이들은 각각 단독으로 혹은 혼합하여 사용될 수 있다.
본 발명에서 사용되는 상기 방향족비닐-불포화 니트릴-부타디엔 그라프트 공중합체는 그라프트율 50 내지 100 %이고 그라프트된 수지의 중량평균분자량이 50,000 내지 100,000을 갖는다.
본 발명에서 상기 방향족비닐-불포화 니트릴-부타디엔 그라프트 중합체는 기초수지의 약 20-50 중량%이다.
(B) 방향족비닐-불포화 니트릴 공중합체
본 발명의 방향족비닐-불포화 니트릴 공중합체(B)는 방향족비닐 화합물 50 내지 90 중량부와 불포화니트릴 화합물 80 내지 50 중량부를 공중합하여 제조된다.
상기 방향족 비닐 화합물로는 스티렌, α-메틸스티렌, 파라 메틸스티렌, 비닐크실렌, 모노클로로스티렌, 디클로로스티렌 및 비닐나프탈렌이 있으며, 이들은 각각 단독으로 혹은 혼합하여 사용될 수 있다.
상기 불포화 니트릴 화합물로는 아크릴로니트릴 및 메타크릴로니트릴이 있다.
본 발명에서 상기 방향족비닐-불포화 니트릴 공중합체는 기초수지의 약 50-80 중량%로 사용된다.
(C) 저광용 첨가제
본 발명에서는 저광용 첨가제로 (c1)포도상 응집고무입자와 (c2)고분자량 첨가제가 사용된다.
상기 포도상 응집고무입자(c1)는 각각의 입자가 상기의 방향족비닐-불포화 니트릴-부타디엔 그라프트 공중합체로 이루어져 있고 이 입자들이 응집되어 1-10 ㎛의 포도상 입자를 이루고 있는 것이다.
상기 고분자량 첨가제(c2)로는 중량평균분자량이 500,000 이상, 바람직하게는 500,000 내지 1,500,000인 스티렌-아크릴로니트릴-메틸메타아크릴레이트의 2성분 또는 3성분으로 이루어진 공중합체 또는 단일 중합체가 사용될 수 있다.
본 발명의 고분자량 첨가제는 기초수지 100 중량부에 대하여 1-5 중량부로 첨가되며, 포도상 응집고무입자는 1-10 중량부로 첨가된다.
상기 고분자량 첨가제를 상기 범위를 초과하여 첨가할 경우, 수지의 가공 중에 압출기의 데드 스페이스(dead space)에 정착되어, 수지의 불량을 발생시킬 위험이 있다. 반면 포도상 응집고무입자가 상기 범위를 초과하여 첨가될 경우, 수지의 내열도 및 표면경도를 저하시킨다.
본 발명에서는 상기 저광용 첨가제가 기초수지 100 중량부에 대하여 약 2-15 중량부로 첨가된다. 저광용 첨가제가 2 중량부 미만으로 첨가될 경우, 광택 저하의 효과가 미약하며, 15 중량부를 초과하여 첨가할 경우, 유동성이 저하되어 가공성이 나빠지고 내열도가 낮아진다.
본 발명에 의하여 제조된 수지조성물은 필요에 따라 열안정제, 산화방지제, 활제, 윤활제, 이형제, 광 안정제, 자외선 안정제, 난연제, 대전방지제, 착색제, 충진제 및 충격보강재 등의 다른 첨가제를 추가할 수 있으며, 다른 수지 혹은 다른 고무성분을 함께 사용하는 것도 가능하다.
본 발명은 하기의 실시예에 의하여 보다 더 잘 이해될 수 있으며, 하기의 실시예는 본 발명의 예시 목적을 위한 것이며 첨부된 특허 청구 범위에 의하여 한정되는 보호범위를 제한하고자 하는 것은 아니다.
실시예
하기의 실시예 및 비교실시예에서 사용된 (A) 스티렌-아크릴로 니트릴-부타디엔 그라프트 공중합체, (B) 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 및 (C) 저광용 첨가제의 제조 및 사양은 다음과 같다.
(A) 스티렌-아크릴로 니트릴-부타디엔 그라프트 공중합체
단량체 전체에 대하여 부타디엔 함량이 50 중량부가 되도록 0.3 ㎛의 입경을 갖는 부타디엔 고무 라텍스를 투입하고 탈이온수 150 중량부, 로진비누(rosin soap) 0.9 중량부, 큐멘히드로퍼옥사이드 0.3 중량부, 머캅탄계 연쇄이동제 0.2 중량부 및 포도당 0.3 중량부를 부가하고, 내부온도를 70 ℃ 로 유지하였다. 여기에 스티렌 35 중량부 및 아크릴로 니트릴 15 중량부를 3 시간동안 적하하여 산화환원개시에 의해 중합을 진행하였으며, 스티렌-아크릴로 니트릴-부타디엔 그라프트공중합체 라텍스를 제조하였다. 이를 1.5 % 황산마그네슘 수용액에서 응고시키고 건조하여 분말상태의 스티렌-아크릴로 니트릴-부타디엔 그라프트 공중합체 수지(이하, ABS수지)를 제조하였다.
(B) 스티렌-아크릴로 니트릴 공중합체
제일모직의 SAN HR-5330H를 사용하였다.
(C) 저광용 첨가제
(c1) 단량체 전체에 대하여 부타디엔 함량이 50 중량부가 되도록 5.0 ㎛의 입경을 갖는 부타디엔 고무 라텍스를 투입하고 탈이온수 150 중량부, 로진비누(rosin soap) 0.9 중량부, 큐멘히드로퍼옥사이드 0.3 중량부, 머캅탄계 연쇄이동제 0.2 중량부 및 포도당 0.3 중량부를 부가하고, 내부온도를 70 ℃ 로 유지하였다. 여기에 스티렌 35 중량부 및 아크릴로 니트릴 15 중량부를 3 시간동안 적하하여 산화환원개시에 의해 중합을 진행하였으며, 스티렌-아크릴로 니트릴-부타디엔 그라프트공중합체 라텍스를 제조하였다. 이를 1.5 % 황산마그네슘 수용액에서 응고시키고 건조하여 제조된 스티렌-아크릴로 니트릴-부타디엔 그라프트 공중합체 수지(이하, ABS수지)를 포도상 응집고무입자로 사용하였다.
(c2) 고분자량 첨가제로 아크릴로니트릴 30중량%, 스티렌 70중량% 및 상기 원료 100 중량부에 대하여 0.01 중량부의 트리알릴 이소시아눌레이트를 중합개시제 존재하에서 괴상중합시키고, 고온의 감압조건하에서 탈휘처리함으로써 중합생성물에서 미반응 단량체와 용액중합의 유기용제를 분리하여 제조된 것으로, 중량 평균 분자량 50만-150만인 것을 사용하였다.
실시예 1-3
상기에서 제조된 각 구성성분을 하기의 표 1과 같은 함량으로 투입하고, 이축 압출기를 통하여 압출하여 펠릿상태로 제조하였다.
비교실시예 1-3
비교실시예 1은 저광용 첨가제로 고분자량 첨가제만 사용하였으며, 비교실시예 2는 포도상 응집고무입자만 사용한 것이다. 비교실시예 3은 저광택 첨가제가 전혀 사용되지 않은 것이다.
상기에서 제조된 각 실시예의 시편에 대하여 하기의 방법으로 물성을 측정하였다.
(1) 충격강도(1/8″, kg-cm/cm): ASTM D256규격에 따라 측정하였다.
(2) 광택도: 측정 각을 60°로 하여 ASTM D523에 따라 측정하였다.
(3) 내열도 : ASTM D-1525에 의하여 Vicat Softening 온도를 측정하였다.
실시예 1-3 및 비교실시예 1-3에서 사용된 각 성분의 조성 및 물성을 표1에 나타내었다.
실시예 비교예
1 2 3 1 2 3
(A)ABS 37 37 37 37 37 37
(B)HR-5330H 63 63 63 63 63 63
(C1) 포도상고무입자 10 7 5 - 10 -
(C2)고분자량 첨가제 2 5 10 5 - -
광택도 30 40 40 70 50 100
충격강도 43 41 38 35 44 40
내열도 95 96 99 101 92 100
상기 표 1에 나타난 바와 같이, 저광용 첨가제로 고분자량 첨가제만 사용한 비교실시예 1은 광택이 현저하게 높게 나타났으며, 저광용 첨가제로 포도상 응집고무입자만 사용한 비교실시예 2는 역시 광택도가 높고 내열도의 저하가 심한 것을 알 수 있었다.
본 발명은 스티렌-아크릴로니트릴-부타디엔 그라프트 공중합체 및 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체로 이루어진 기초수지에 저광용 첨가제로서 고분자량 첨가제와 포도상 응집고무입자를 적정하게 투입함으로써 내열성 및 충격강도가 우수할 뿐만 아니라, 표면 광택이 낮은 스티렌계 수지조성물을 제공하는 효과를 갖는다.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.

Claims (5)

  1. (A) 방향족비닐-불포화니트릴-부타디엔 그라프트 공중합체 20-50 중량% 및
    (B) 방향족비닐-불포화니트릴 공중합체 50-80 중량%로 이루어진 기초수지 100 중량부에 대하여,
    (C1) 포도상 응집고무입자 1-10 중량부; 및
    (C2)중량평균분자량이 500,000 이상인 스티렌-아크릴로니트릴-메틸메타아크릴레이트의 2성분 또는 3성분으로 이루어진 공중합체 또는 단일 중합체로 선택되는 고분자량 첨가제 1-5 중량부;
    로 이루어지는 것을 특징으로 하는 스티렌계 수지 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 방향족비닐-불포화 니트릴-부타디엔 그라프트 공중합체(A)는 그라프트율 50 내지 100%이고 중량평균분자량이 50,000 내지 100,000인 것을 특징으로 하는 스티렌계 수지 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 상기 방향족비닐-불포화 니트릴 공중합체(B)는 방향족비닐 화합물 50 내지 90중량부와 불포화니트릴 화합물 80 내지 50중량부를 공중합한 것을 특징으로 하는 스티렌계 수지 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 상기 포도상 응집고무입자(C1)는 방향족비닐-불포화 니트릴-부타디엔 그라프트 공중합체로 이루어진 입자가 응집되어 1-10 ㎛의 포도상 입자를 이루고 있는 것을 특징으로 하는 스티렌계 수지 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 상기 고분자량 첨가제(C2)는 중량평균분자량이 500,000 내지 1,500,000의 범위를 갖는 것을 특징으로 하는 스티렌계 수지 조성물.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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