KR20050061324A - 2-성분 수성 접착제 - Google Patents

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리차드알. 로슬러
제프리에프. 도미쉬
디네쉬 페티야고다
이렌엘. 야노
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바이엘 머티리얼싸이언스 엘엘씨
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Abstract

본 발명의 2-성분 수성 접착제 조성물은 폴리이소시아네이트를 하나 이상의 히드록실기 또는 아민기를 함유하는 화합물과 반응시키고 이어서 아스파르테이트 화합물과 반응시켜 수득된 반응 생성물을 함유하는 제 1 성분 및 촉매 및(또는) 수지를 함유하는 제 2 성분을 포함한다. 본 조성물은 제 1 기판을 제 2 기판에 결합시켜 적어도 함께 결합된 제 1 기판 및 제 2 기판을 포함하는 어셈블리를 형성하는 방법에 사용된다.

Description

2-성분 수성 접착제 {TWO-COMPONENT WATER-BORNE ADHESIVE}
본 발명은 2-성분 수성 접착제 및 특히 폴리우레탄을 함유하는 수성 접착제에 관한 것이다.
접착제는 일반적으로 둘 이상의 피접합물 (adherend)을 접합 또는 고정하는데 사용된다. 피접합물은 나무, 금속, 플라스틱, 종이, 캔버스, 세라믹, 석재, 유리, 콘트리트 등을 비롯한, 함께 접합되는 임의의 둘 이상의 재료, 또는 재료편이다. 엘라스토머/용매/수지 혼합물, 에폭시, 라텍스, 폴리우레탄, 실리콘, 시아노아크릴레이트, 아크릴, 핫 멜트 (hot melt) 등을 비롯한 상기 목적을 위해 사용된 접착제는 넓은 범위의 기술에 기초한다. 이러한 접착제는 하나 이상의 결점을 가질 수 있는데, 예를 들면 이들은 독성이고 흔히 가연성인 용매를 함유할 수 있고, 하나 이상의 부류의 피접합물과 비-상용성이고, 바람직하지 않게 긴 경화 시간을 가질 수 있고 많은 경우에 이들이 형성시킨 결합은 불충분한 강도를 가질 수 있다.
미국 특허 제5,977,242호는 중합체 성분과 유화제 성분 (하나 이상은 음이온성임)을 갖는 수성 유탁액 및 아민-함유 아크릴릭 공중합체를 갖는 용액을 포함하는 2-성분 접착제를 개시한다.
미국 특허 제6,057,415호는 물 중에서 안정한 분산물을 형성하기 위해 화학적으로 충분히 혼입된 친수기를 함유한, 이소시아네이트기 및 알콕시실란기 함유 화합물을 개시한다. 상기 화합물은 수성, 2-성분 코팅, 접착제 및 실란트 조성물에서 이소시아네이트-반응성 수지와 함께 사용될 수 있다.
뢰슬러 (Roesler) 등에 의한 미국 공개 특허 출원 2003/0039846 A1은 폴리이소시아네이트 성분 및 다른 성분의 중량에 기초하여 0.1 중량% 내지 1.8 중량%의 하나 이상의 에폭시기 및 하나 이상의 알콕시실란기 함유 화합물 및 3 중량% 미만의 방향족 폴리 아민을 함유하는 이소시아네이트-반응성 성분을 함유하는 2-성분 코팅 조성물을 개시한다.
우 (Wu) 등에 의한 미국 공개 특허 출원 2003/0173026 A1은 도장된 기판에 창을 결합하기 위한 실란 관능성 접착제 조성물을 개시한다. 공정은 유리 또는 기판에 실란 관능성 접착제 조성물을 적용하고; 유리를 기판과 접촉시키고; 이어서 접착제를 경화시키는 것을 포함한다
그러나, 초기 및 특히 성분에 노출된 이후, 지금까지 공지된 접착제는 경질 기판에 포를 결합시키는데 사용되는 경우 (비-제한적인 예는 비처리된 금속 표면에 캔버스 또는 플라스틱을 결합시키는 것임) 충분한 접착 강도 및 박리 강도를 제공하지 않는다. 이러한 상황에서, 금속으로부터 포가 박리되는 경향이 있다.
그러므로, 초기 및 성분에 노출된 이후 우수한 결합 강도 및 박리 강도를 제공하는 접착제 조성물이 당업계에서 필요하다.
본 발명은 우수한 결합 강도 및 박리 강도를 제공하는 2-성분 수성 접착제 조성물을 제조하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은
a)ⅰ) 폴리이소시아네이트를
ⅱ) 화학식 1에 따른 화합물과 반응시키고,
(화학식 1에서, Z 및 Z'는 H, -OH, 및 NH2로부터 독립적으로 선택되고,
R1은 H, 메틸 및 에틸로부터 선택되고,
W는 공유 결합 또는 C1-C8 선형 또는 분지형 알킬렌기이되, 단 W가 공유 결합일 경우 Z'는 H이고,
n은 1 내지 1,000이고,
m은 1 내지 6이고,
화학식 1 중 -[-(CR1 2)m-O-]-의 하나 이상의 경우는 -[-CH2CH 2-O-]-임)
ⅰ)과 ⅱ)의 반응 생성물을
ⅲ) 하기 화학식 2에 상응하는 화합물과 반응시켜 수득되는 반응 생성물을 포함하는 제 1 성분, 및
(화학식 2에서,
X는 C1-C10 선형 또는 분지형 알킬기 및 C1-C10 선형 또는 분지형 알콕시기이되, 단 X의 둘 이상의 경우는 알콕시이고 하나 또는 둘의 X기가 메톡시일 경우 하나 이상의 X기는 C1-C10 선형 또는 분지형 알킬기이어야 하고,
Y는 C1-C8 선형 또는 분지형 알킬렌기를 나타내고,
R2 및 R5는 동일 또는 상이하고 100℃ 이하의 온도에서 이소시아네이트기에 대해 불활성인 유기기를 나타내고,
R3 및 R4는 동일 또는 상이하고 수소 또는 100℃ 이하의 온도에서 이소시아네이트기에 대해 불활성인 유기기를 나타냄)
b) 촉매 및(또는) 수지를 포함하는 제 2 성분을 포함하는,
2-성분 수성 접착제 조성물에 관한 것이다.
본 발명은 또한 제 1 기판을 제 2 기판에 결합시키는 방법에 관한 것이다. 본 방법은 상기에 기재된 성분 a) 및 성분 b)를 조합하여 혼합물을 형성하고, 혼합물의 코팅을 제 1 기판 또는 제 2 기판 중 하나 이상의 표면에 적용하고, 제 1 기판의 표면을 제 2 기판의 표면과 접촉시키는 것을 포함하고, 하나 이상의 접촉 표면은 적용된 코팅을 갖는다.
본 발명은 더욱이 적어도 함께 결합된 제 1 기판 및 제 2 기판을 포함하는 상기-기재된 방법에 따라 제조된 어셈블리에 관한 것이다.
실시예를 제외하고 또는 별도의 표시가 없는 한, 명세서 및 청구항에서 사용된 성분의 양, 반응 조건 등에 관한 모든 수치 및 표현은 모든 경우에 용어 "약"으로서 변경될 수 있음을 이해해야 한다. 본원에 다양한 수치 범위가 개시되어 있다. 상기 범위는 연속적이기 때문에 최소값과 최대값 사이에 모든 값을 포함한다. 별도로 특별한 표시가 없는 한, 본원에서 특정된 다양한 수치 범위는 근사값이다.
본원에서 사용된 용어 "알킬"은 일반식 CSH2S+1 (s는 특정된 탄소 원자의 수 또는 범위임)의 지방족 탄화수소 사슬의 1가 라디칼이다. 용어 "치환된 알킬"은 하나 이상의 수소가 비-탄소 원자 또는 기로 치환된 알킬기이고, 이러한 원자 또는 기의 비-제한적인 예는 할라이드, 아민, 알콜, 산소 (예를 들면 케톤 또는 알데히드기), 및 티올을 포함한다.
본원에서 사용된 용어 "시클릭 알킬" 또는 "시클로알킬"은 일반식 CSH2S-1 (s는 특정된 탄소 원자의 수 또는 범위임)의 고리를 형성하는 지방족 탄화수소 사슬의 1가 라디칼이다. 용어 "치환된 시클로알킬"은 하나 이상의 헤테로 원자 (비-제한적인 예는 고리 구조에 있는 -0-, -NR-, 및 -S- 임)를 함유하고(하거나) 하나 이상의 수소가 비-탄소 원자 또는 기 (비-제한적인 예는 할라이드, 아민, 알콜, 산소 (예를 들면 케톤 또는 알데히드기), 및 티올을 포함함)로 치환된 시클로알킬기이다. R은 탄소수 1 내지 24의 알킬기를 나타낸다.
본원에 사용된 용어 "아릴"은 방향족 탄화수소의 1가 라디칼이다. 방향족 탄화수소는 생성된 시클릭 공액 파이-오비탈계에 4t+2 전자 (t는 1이상의 정수임)가 포함된 공액 이중 결합 함유 탄소 기재 시클릭 화합물을 포함한다. 본원에 사용된 아릴기는 단일 방향족 고리 구조, 하나 이상의 융합된 방향족 고리 구조, 공유결합에 의해 연결된 방향족 고리 구조를 포함할 수 있고, 이들의 일부 또는 모두는 헤테로원자를 포함할 수 있다. 방향족 고리 구조에 포함될 수 있는 이러한 헤테로원자의 비-제한적인 예는 0, N, 및 S를 포함한다.
본원에 사용된 용어 "알킬렌"은 치환형 또는 비-치환형 치환체를 포함할 수 있는 C1 (비-시클릭의 경우) 또는 C4 (시클릭의 경우) 내지 C25, 전형적으로 C2 내지 C12의 탄소 사슬 길이를 갖는 비-시클릭 또는 시클릭 2가 탄화수소이다. 비-제한적인 예로서, 알킬렌기는 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 저급 알킬 라디칼일 수 있다. 비-제한적인 예로서, "프로필렌"은 n-프로필렌기 및 이소프로필렌기 모두를 포함함을 의미하고; 마찬가지로, "부틸렌"은 n-부틸렌기, 이소부틸렌기 및 t-부틸렌기 모두를 포함함을 의미한다.
본 발명의 실시양태는 a) 실란 관능성 기를 포함하는 폴리우레탄/우레아를 함유하는 제 1 성분 및 b) 촉매 및(또는) 수지를 함유하는 제 2 성분을 포함하는 2-성분 수성 접착제 조성물을 제공한다.
본 발명의 실시양태는 b) 에서 사용될 수 있는 촉매를 제공한다. 이러한 촉매는 티타네이트 에스테르, 예를 들면, 테르라부틸 티타네이트 및 테르라프로필 티타네이트; 오르가노주석 화합물, 예를 들면, 디부틸주석 디라우레이트, 디부틸주석 말레이트, 디부틸주석 디아세테이트, 주석 옥틸레이트 및 주석 나프테네이트; 납 옥틸레이트; 아민-기재 화합물 및 이의 카르복실산염, 예를 들면, 부틸아민, 옥틸아민, 디부틸아민, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라민, 올레일아민, 옥틸아민, 시클로헥실아민, 벤질아민, 디에틸아미노프로필아민, 크실렌디아민, 트리에틸렌디아민, 구아니딘, 디페닐구아니딘, 2,4,6-트리스(디메틸아미노메틸) 페놀, 모르폴린, N-메틸 모르폴린, 및 1,3-디아자비시클로(5,4,6) 운데센-7 (DBU); 술폰산, 예를 들면 파라톨루엔 술폰산, 과량의 폴리아민과 다가 산 간의 반응에 의해 생성되는 저-분자량 폴리아미드 수지; 과량의 폴리아민과 에폭시 화합물의 반응 생성물; 및 공지 실란올 축합 촉매, 예를 들면, 아미노기 함유 실란 커플링제 (예를 들면, γ-아미노프로필 트리메톡시 실란 및 N-(β-아미노에틸)아미노프로필 메틸디메톡시 실란)를 포함하되, 이에 국한되지는 않는다. 상기 화합물은 독립적으로 또는 조합으로 사용될 수 있다.
본 발명의 특별한 실시양태에서, b)에서 촉매는 파라톨루엔 술폰산, 디부틸주석 디라우레이트, 트리에틸아민, 및 트리에틸렌 디아민으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 화합물이다.
본 발명의 한 실시양태에서, 성분 b)는 폴리 비닐 아세테이트 분산물 (이의 비-제한적인 예는 프랑스 세덱스에 위치한 로디아 사 (RHODIA SA, Cedex, France)로부터 입수 가능한 상표명 RHODOPAS (등록상표) 및 미국 미시간주 미드랜드에 위치한 다우 케미탈 캄파니 (Dow Chemical Company, Midland, Michigan)로부터 입수 가능한 Dispersion PVACs 및 UCAR (등록상표)로 시판되는 제품을 포함함); 에틸렌-비닐 아세테이트 분산물 (이의 비-제한적인 예는 프랑스 세덱스에 위치한 토탈 사의 지사 아토피나 (ATOFINA, a division of Total SA, Cedex, France)로부터 입수 가능한 상표명 EVATANE (등록상표) 및 독일 타우누스에 위치한 셀라네스 아게 (Cellanese AG, Taunus, Germany)로부터 입수 가능한 EVAL (등록상표)로 시판되는 제품을 포함함); 및(또는) 관능성 폴리우레탄 분산물 (관능성 기의 비-제한적인 예는 히드록실, 카르복실산 및 상응하는 이의 염, 및(또는) 이소시아네이트기를 포함함)을 포함할 수 있는 수지를 포함한다. 관능성 폴리우레탄 분산물의 구체적 예는 음이온성 폴리우레탄 분산물, 예를 들면 미국 펜실바니아주 피츠버그에 위치한 바이엘 폴리머스 엘엘씨 (Bayer Polymers LLC, Pittsburgh, PA)로부터 입수 가능한 DISPERCOLL (등록상표) U 53, DISPERCOLL (등록상표) U 56, DISPERCOLL (등록상표) U 57, 및 DISPERCOLL (등록상표) U KA 8713을 포함하되, 이에 국한되지는 않는다.
본 발명의 한 실시양태에서, 촉매는 2-성분 조성물의 0.001 중량% 내지 1 중량% , 일부 경우에 0.01 중량% 내지 1 중량%, 다른 경우에 0.001 중량% 내지 0.1 중량%, 및 일부 상황에서 0.15 중량% 내지 1 중량%로 존재할 수 있다.
본 발명의 한 실시양태에서, b)에서 수지는 2-성분 조성물의 0.1 중량% 이상, 일부 경우에 1 중량% 이상, 다른 경우에 2.5 중량% 이상, 일부 상황에서 5 중량% 이상 및 다른 상황에서 10 중량% 이상의 수준으로 2-성분 조성물 중에 존재할 수 있다. 또한, b)에서 수지는 2-성분 조성물의 75 중량% 이하, 일부 경우에 50 중량% 이하, 다른 경우에 40 중량% 이하, 일부 상황에서 30 중량% 이하 및 다른 상황에서 25 중량% 이하의 수준으로 존재할 수 있다. b)에서 수지는 상기에 서술된 임의의 두 양 사이에 임의의 수준 또는 범위로 2-성분 조성물 중에 존재할 수 있다.
본 발명의 한 실시양태에서, 실란 관능성 기를 포함하는 폴리우레탄/우레아는 이소시아네이트 관능성 폴리우레탄을 아민 관능성 아스파르테이트와 반응시켜 수득된 반응 생성물이다.
본 발명의 한 실시양태에서, 이소시아네이트 관능성 폴리우레탄은 i) 폴리이소시아네이트를 ii) 히드록실 및(또는) 아민 관능성을 갖는 폴리에테르와 반응시켜 제조된다.
본 발명의 특별한 실시양태에서, 폴리에테르는 화학식 1에 따른 구조를 가질 수 있다:
<화학식 1>
(화학식 1에서, Z 및 Z'는 H, -OH, 및 NH2로부터 독립적으로 선택되고,
R1은 H, 메틸 및 에틸로부터 선택되고,
W는 공유 결합 또는 C1-C8 선형 또는 분지형 알킬렌기이되, 단 W가 공유 결합일 경우 Z'는 H이고,
n은 1 내지 1,000, 일부 경우에 1 내지 500, 다른 경우에 2 내지 250, 및 일부 상황에서 2 내지 100이고,
m은 1 내지 6, 일부 경우에 2 내지 4이고,
화학식 1 중 -[-(CR1 2)m-O-]-의 하나 이상의 경우는 -[-CH2CH 2-O-]-임).
본 발명의 한 실시양태에서, 폴리이소시아네이트는 2개 이상, 일부 경우에 2 내지 6개의 이소시아네이트기를 함유한다. 본 발명의 특별한 실시양태에서, 폴리이소시아네이트는 화학식 3에 따른 구조를 갖는다:
(화학식 3에서, R7은 임의로 하나 이상의 이소시아네이트기를 함유할 수 있는 C2 내지 C24 선형, 분지형 및 시클릭 알킬렌, 아릴렌, 및 아르알킬렌으로부터 선택됨).
더욱 특별한 실시양태에서, 폴리이소시아네이트는 1,4-디이소시아네이토부탄, 1,5-디이소시아네이토펜탄, 1,6-디이소시아네이토헥산, 2-메틸-1,5-디이소시아네이토펜탄, 1,5-디이소시아네이토-2,2-디메틸펜탄, 2,2,4-트리메틸-1,6-디이소시아네이토헥산, 2,4,4-트리메틸-1,6-디이소시아네이토헥산, 1,10-디이소시아네이토데칸, 1,3-디이소시아네이토시클로헥산, 1,4-디이소시아네이토시클로헥산, 1,3-비스-(이소시아네이토메틸)시클로헥산, 1,4-비스-(이소시아네이토메틸)시클로헥산, 이소포론 디이소시아네이트, 4,4'-디이소시아네이토디시클로헥실메탄, 트리이소시아네이토노난, ω,ω'-디이소시아네이토-1,3-디메틸시클로헥산, 1-이소시아네이토-1-메틸-3-이소시아네이토메틸시클로헥산, 1-이소시아네이토-1-메틸-4-이소시아네이토메틸시클로헥산, 비스-(이소시아네이토메틸)-노르보르난, 1,5-나프탈렌 디이소시아네이트, 1,3-비스-(2-이소시아네이토프로프-2-일)벤젠, 1,4-비스-(2-이소시아네이토프로프-2-일)벤젠, 2,4-디이소시아네이토톨루엔, 2,6-디이소시아네이토톨루엔, 2,4'-디이소시아네이토디페닐메탄, 4,4'-디이소시아네이토디페닐메탄, 1,5-디이소시아네이토나프탈렌, 1,3-비스(이소시아네이토메틸)벤젠 및 이의 혼합물로부터 선택된다.
다른 특별한 실시양태에서, 폴리이소시아네이트는 뷰렛, 우레트디온 ("이합체"), 알로파네이트 및 이소시아누레이트로부터 선택된 통상적인 하나 이상의 다른 이소시아네이트기-함유 폴리이소시아네이트를 포함할 수 있고, 적합한 이소시아네이트 관능성 화합물의 이미노옥사디아진디온 ("삼합체")이 본 발명에서 사용될 수 있다.
본 발명의 특별한 실시양태에서, 2 이상의 관능성을 갖는 폴리이소시아네이트가 사용된다. 2 이상의 관능성을 갖는 적합한 폴리이소시아네이트의 예는 이소시아누레이트, 우레트디온, 뷰렛, 우레탄, 알로파네이트, 이미노옥사디아진 디온, 카르보디이미드 및(또는) 옥사디아진트리온기를 함유한 것을 포함하되, 이에 국한되지는 않는다. 5 중량% 내지 30 중량%의 NCO 함량을 가질 수 있는 폴리이소시아네이트 부가물은 하기 화합물을 포함한다:
1) DE-PS 2,616,416, EP-OS 3,765, EP-OS 10,589, EP-OS 47,452, 및 미국 특허 제4,288,586호 및 제4,324,879호에 기술한 대로 제조될 수 있는 이소시아누레이트기-함유 폴리이소시아네이트. 이소시아네이토-이소시아누레이트는 일반적으로 3내지 3.5의 평균 NCO 관능성 및 5 중량% 내지 30 중량%, 일부 경우에는 10 중량% 내지 25 중량% 및 다른 경우에 15 중량% 내지 25 중량%의 NCO 함량을 갖는다.
2) 적합한 촉매, 예를 들면, 트리알킬 포스핀 촉매의 존재 하에 디이소시아네이트의 이소시아네이트기의 일부를 올리고머화함으로써 제조될 수 있고 기타 지방족 및(또는) 시클로지방족 폴리이소시아네이트, 특히 상기 (1)에서 기술한 이소시아누레이트기-함유 폴리이소시아네이트와 함께 혼합물에서 사용될 수 있는 우레트디온 디이소시아네이트.
3) 공-반응물, 예를 들면 물, 3차 알콜, 1차 및 2차 모노아민, 및 1차 및(또는) 2차 디아민을 사용하여 미국 특허 제3,124,605호; 제3,358,010호; 제3,644,490호; 제3,862,973호; 제3,906,126호; 제3,903,127호; 제4,051,165호; 제4,147,714호; 또는 제4,220,749호에 개시된 방법에 따라 제조될 수 있는 뷰렛기-함유 폴리이소시아네이트. 상기 폴리이소시아네이트는 18 중량% 내지 22중량%의 NCO 함량 및 3 내지 3.5의 평균 NCO 관능성을 가질 수 있다.
4) 미국 특허 제3,183,112호에 개시된 방법에 따라 과량의 폴리이소시아네이트, 일부 경우에 디이소시아네이트를 400 미만의 분자량을 갖는 저분자량 글리콜 및 폴리올, 예를 들면 트리메틸올 프로판, 글리세린, 1,2-디히드록시 프로판 및 이의 혼합물과 반응시켜 제조될 수 있는 우레탄기-함유 폴리이소시아네이트. 우레탄기-함유 폴리이소시아네이트는 12 중량% 내지 20 중량%의 NCO 함량 및 2.5 내지 3의 (평균) NCO 관능성을 가질 수 있다.
5) 미국 특허 제3,769,318호, 제4,160,080호 및 제4,177,342호에 개시된 방법에 따라 제조될 수 있는 알로파네이트기-함유 폴리이소시아네이트. 알로파네이트기-함유 폴리이소시아네이트는 12 중량% 내지 21 중량%의 NCO 함량 및 2 내지 4.5의 (평균) NCO 관능성을 가질 수 있다.
6) 본원에 인용문헌으로 도입된 미국 특허 제5,124,427호, 제5,208,334호 및 제5,235,018호에 개시된 방법에 따라 제조될 수 있는 이소시아누레이트기 및 알로파네이트기-함유 폴리이소시아네이트. 이러한 폴리이소시아네이트는 약 10:1 내지 1:10, 일부 경우에 약 5:1 내지 1:7의 모노이소시아누레이트기 대 모노알로파네이트기의 비율로 상기 기를 함유할 수 있다.
7) DE-A 19611849에 기재된 특별한 불소-함유 촉매의 존재 하에 제조될 수 있는 이미노옥사디아진 디온기 및 임의로 이소시아누레이트기-함유 폴리이소시아네이트. 상기 폴리이소시아네이트는 일반적으로 3 내지 3.5의 평균 NCO 관능성 및 5 중량% 내지 30 중량%, 일부 경우에 10 중량% 내지 25 중량% 및 다른 경우에 15 중량% 내지 25 중량%의 NCO 함량을 갖는다.
8) DE-PS 1,092,007, 미국 특허 제3,152,162호 및 DE-OS 2,504,400, 2,537,685 및 2,552,350에 기재된 대로 공지 카르보디이미드화 촉매의 존재 하에 디- 또는 폴리이소시아네이트를 올리고머화함으로써 제조될 수 있는 카르보디이미드기-함유 폴리이소이사네이트.
9) 옥사디아진트리온기를 함유하고 디이소시아네이트 2몰과 이산화탄소 1몰의 반응 생성물을 함유하는 폴리이소시아네이트.
본 발명의 특별한 실시양태에서, 상기 기재된 이소시아누레이트, 뷰렛, 및 우레트디온의 합성에서 유용하고 본 발명에서 이용되는 디이소시아네이트는 통상적인 지방족 및 방향족 디이소시아네이트를 포함하고, 이의 비-제한적인 예는 1,4-테트라메틸렌 디이소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트 (HDI), 2,2,4-트리메틸-1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트, 1,12-도데카메틸렌 디이소시아네이트, 1-이소시아네이토-3-디이소시아네이토메틸-3,5,5-트리메틸시클로헥산 (이소포론 디이소시아네이트 또는 IPDI), 테트라메틸크실릴 디이소시아네이트 (TMXDI), 비스(4-이소시아네이토시클로헥실)메탄 (H12 MDI), 비스(4-이소시아네이토-3-메틸-시클로헥실)메탄, 톨루엔디이소시아네이트 (TDI), 비스(4-이소시아네이토페닐)메탄 (MDl) 및 이의 혼합물을 포함한다. 다른 비-제한적인 예는 트리메틸올 프로판 1몰에 톨루엔 디이소시아네이트 3몰의 부가물, 1,6-디이소시아네이토헥산의 이소시아누레이트 삼합체, 이소포론 디이소시아네이트의 이소시아누레이트 삼합체, 1,6-디이소시아네이토헥산의 우레트디온 이합체, 1,6-디이소시아네이토헥산의 뷰렛 삼합체, 1,6-디이소시아네이토헥산의 알로파네이트-개질된 삼합체 또는 고급 올리고머, 트리메틸올 프로판 1몰에 α,α,α',α'-테트라메틸-크실렌 디이소시아네이트 3몰의 부가물, 및 이의 혼합물을 포함한다.
본 발명의 한 실시양태에서, 본 발명에서 사용될 수 있는 화학식 1에 따른 화합물의 비-제한적인 예는 폴리에테르를 포함한다. 본 발명에서 사용될 수 있는 적합한 폴리에테르는 250 이상, 일부 경우에 500 이상 및 다른 경우에 1,000 이상의 수 평균 분자량을 갖는 것을 포함한다. 또한, 화학식 1에 따른 화합물의 수 평균 분자량은 20,000 이하, 일부 경우에 15,000 이하 및 다른 경우에 12,000 이하일 수 있다. 화학식 1에 따른 화합물의 수 평균 분자량은 다양할 수 있고 상기 기술된 임의의 값 사이의 값일 수 있다.
수 평균 분자량은 적정 및(또는) 적절한 표준을 사용한 겔 투과 크로마토그래피에 의해 측정될 수 있다.
본 발명의 한 실시양태에서, 폴리에테르는 0.1 밀리당량/g (meq/g) 이하, 일부 경우에 0.04 (meq/g) 미만, 다른 경우에 0.02 meq/g 미만, 일부 상황에서 0.01 meq/g 미만, 다른 상황에서 0.007 meq/g 이하, 및 일부 상황에서 0.005 meq/g 이하의 최대 총 불포화도를 갖는다. 불포화도는 폴리에테르의 분자량 뿐 아니라 폴리에테르 제조에 사용된 방법에 따라 다양할 것이다. 이러한 폴리에테르는 공지되어 있고 비-제한적인 예로서, 적합한 출발 분자의 에톡실화 및(또는) 프로필화에 의해 제조될 수 있다. 적합한 출발 분자의 비-제한적인 예는 디올, 예를 들면 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 1,6-헥산디올 및 2-에틸헥산디올-1,3을 포함한다. 또한 폴리에틸렌 글리콜 및 폴리프로필렌 글리콜이 적합하다.
폴리에테르 폴리올을 제조하기에 적합한 방법은 공지되어 있고, 예를 들면, EP-A 283 148 및 미국 특허 제3,278,457호, 제3,427,256호, 제3,829,505호, 제4,472,560호, 제3,278,458호, 제3,427,334호, 제3,941,849호, 제4,721,818호, 제3,278,459호, 제3,427,335호, 및 제4,355,188호에 기재되어 있다.
본 발명의 특별한 실시양태에서, 화학식 1에 따른 화합물은 수 평균 분자량 (Mn)이 50 내지 1,000인 폴리(에틸렌 글리콜), Mn이 50 내지 1,000인 아민 말단 폴리(에틸렌 옥사이드), Mn이 50 내지 1,000인 아민 말단 폴리(프로필렌 옥사이드), Mn이 50 내지 1,000인 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드의 아민 말단 공중합체, 및 이의 혼합물로부터 선택된다.
본 발명의 한 실시양태에서, 폴리에테르는 공지 방식으로 상응하는 폴리에테르 폴리올을 아민화함으로써 제조된 폴리옥시알킬렌 폴리아민일 수 있다. 본 발명의 특별한 실시양태에서, 폴리에테르는 미국 텍사스주 오스틴에 위치한 헌트스만 케미칼 코포레이션 (Huntsman Chemical Co., Austin, TX)으로부터 입수 가능한 상표명 JEFFAMINE (등록상표)로 시판되는 폴리옥시알킬렌 폴리아민일 수 있다.
본 발명의 한 실시양태에서, ii)에서 화학식 1에 따른 화합물은 i)과 ii)의 반응 생성물의 10 중량% 이상, 일부 경우에 12 중량% 이상, 다른 경우에 15 중량% 이상, 일부 상황에서 17.5 중량% 및 다른 경우에 20 중량% 이상의 수준으로 존재한다. 또한, ii)에서 화학식 1에 따른 화합물은 i)과 ii)의 반응 생성물의 90 중량% 이하, 일부 경우에 88 중량% 이하, 다른 경우에 85 중량% 이하, 일부 상황에서 82.5 중량% 이하, 다른 상황에서 80 중량% 이하, 일부 예에서 70 중량% 이하 및 다른 예에서 60 중량% 이하로 존재한다. ii)에서 화학식 1에 따른 화합물은 i)과 ii)의 반응 생성물에서 상기 기술된 임의의 수준으로 존재할 수 있고 상기 기술된 임의의 수준 사이의 값일 수 있다.
본 발명의 한 실시양태에서, i)의 폴리이소시아네이트는 i)과 ii)의 반응 생성물의 10 중량% 이상 , 일부 경우에 12 중량% 이상, 다른 경우에 15 중량% 이상, 일부 상황에서 17.5 중량% 이상 및 다른 경우에 20 중량% 이상의 수준으로 존재한다. 또한, i)의 폴리이소시아네이트는 i)과 ii)의 반응 생성물의 90 중량% 이하, 일부 경우에 88 중량% 이하, 다른 경우에 85 중량% 이하, 일부 상황에서 82.5 중량% 이하, 다른 상황에서 80 중량% 이하, 일부 예에서 70 중량% 이하 및 다른 예에서 60 중량% 이하로 존재한다. i)의 폴리이소시아네이트는 i)과 ii)의 반응 생성물에서 상기 기술된 임의의 수준으로 존재할 수 있고 상기 기술된 임의의 수준 사이에 값일 수 있다.
본 발명의 한 실시양태에서, ii)의 화학식 1의 화합물 중 Z기 및 Z'기 대 i)의 폴리이소시아네이트 중 이소시아네이트기의 당량비는 1:10 내지 1:1, 일부 경우에 1:5 내지 1:1, 다른 경우에 1:5 내지 1:1.1 및 일부 상황에서 1:3 내지 1:1.25이다.
본 발명의 실시양태는 상기-기재된 이소시아네이트 관능성 폴리우레탄을 아민 관능성 아스파르테이트와 반응시킴으로써 형성된 실란 관능성 기를 포함하는 폴리우레탄/우레아를 제공한다.
따라서, i)과 ii)의 반응 생성물을
iii) 하기 화학식 2에 상응하는 아민 관능성 아스파르테이트 화합물과 반응시킨다:
<화학식 2>
(화학식 2에서,
X는 C1-C10 선형 또는 분지형 알킬기 및 C1-C10 선형 또는 분지형 알콕시기이되, 단 X의 둘 이상의 경우는 알콕시이고 하나 또는 둘의 X기가 메톡시일 경우 하나 이상의 X기는 C1-C10 선형 또는 분지형 알킬기이어야 하고,
Y는 C1-C8 선형 또는 분지형 알킬렌기를 나타내고,
R2 및 R5는 동일 또는 상이하고 100℃ 이하의 온도에서 이소시아네이트기에 대해 불활성인 유기기를 나타내고,
R3 및 R4는 동일 또는 상이하고 수소 또는 100℃ 이하의 온도에서 이소시아네이트기에 대해 불활성인 유기기를 나타냄).
본 발명의 한 실시양태에서, 화학식 2에 따른 화합물은 N-(-3-트리알콕시실릴알킬) 아민과 디알킬 말레이트의 반응 생성물이다. 특별한 실시양태에서, N-(-3-트리알콕시실릴알킬) 아민은 화학식 4에 따른 구조를 갖는다:
(화학식 4에서, R8은 C1-C8 선형 또는 분지형 알킬렌기이고; R6는 C2-C10 선형 또는 분지형 알킬로부터 독립적으로 선택됨)
본 발명의 한 실시양태에서, 화학식 2에 상응하는 화합물의 -SiX3기는 이소시아네이트기와 화학식 2의 -NH-기의 반응 생성물로서 혼입된다.
본 발명에 따라서, 이소시아네이트기를 아민기와 반응시켜 적어도 초기에 우레아기를 형성한다. 초기에 형성된 우레아기는 공지 방식으로, 예를 들면, 임의로 촉매의 존재 하에 승온에서 화합물을 가열함으로써 히단토인기로 전환될 수 있다. 히단토인기는 또한 주변 조건 하에 시간이 경과함에 따라 형성될 것이다. 그러므로, 용어 "우레아기"는 또한, N-CO-N기, 예를 들면 히단토인기를 함유하는 다른 화합물을 포함함을 의미한다.
본 발명의 한 실시양태에서, i)과 ii)의 반응 생성물은 실란 관능성 기를 포함하는 폴리우레탄/우레아의 50 중량% 이상, 일부 경우에 55 중량% 이상, 다른 경우에 60 중량% 이상, 일부 상황에서 65 중량% 이상 및 다른 상황에서 70 중량% 이상의 수준으로 존재한다. 또한, i)과 ii)의 반응 생성물은 실란 관능성 기를 포함하는 폴리우레탄/우레아의 99 중량% 이하, 일부 경우에 97.5 중량% 이하, 다른 경우에 90 중량% 이상, 일부 상황에서 85 중량% 이상 및 다른 상황에서 80 중량% 이상의 수준으로 존재한다. i)과 ii)의 반응 생성물은 실란 관능성 기를 포함하는 폴리우레탄/우레아에서 상기 기술된 임의의 수준으로 존재할 수 있고 상기 기술된 임의의 수준 사이의 값일 수 있다.
본 발명의 한 실시양태에서, 아민 관능성 아스파르테이트는 실란 관능성 기를 포함하는 폴리우레탄/우레아의 1 중량% 이상, 일부 경우에 2.5 중량% 이상, 다른 경우에 10 중량% 이상, 일부 상황에서 15 중량% 이상 및 다른 상황에서 20 중량% 이상의 수준으로 존재한다. 또한, 아민 관능성 아스파르테이트는 실란 관능성 기를 포함하는 폴리우레탄/우레아의 50 중량% 이하, 일부 경우에 45 중량%, 다른 경우에 40 중량% 이상, 일부 상황에서 35 중량% 이상 및 다른 상황에서 30 중량% 이상의 수준으로 존재한다. 아민 관능성 아스파르테이트는 실란 관능성 기를 포함하는 폴리우레탄/우레아에서 상기 기술된 임의의 수준으로 존재할 수 있고 상기 기술된 임의의 수준 사이의 값일 수 있다.
본 발명의 한 실시양태에서, 제 1 성분 a)는 2-성분 수성 접착제 조성물에서 2-성분 조성물의 25 중량% 이상, 일부 경우에 50 중량% 이상, 다른 경우에 60 중량% 이상, 일부 상황에서 70 중량% 이상 및 다른 상황에서 75 중량% 이상의 수준으로 존재한다. 또한, 제 1 성분 a)는 2-성분 수성 접착제 조성물에서 2-성분 조성물의 99.999 중량% 이하, 일부 경우에 99.99 중량% 이하, 다른 경우에 99 중량% 이하, 일부 상황에서 95 중량% 이하 및 다른 상황에서 90 중량% 이하의 수준으로 존재할 수 있다. 제 1 성분 b)는 2-성분 조성물에서 상기 기술된 두 가지 양 사이에 임의의 수준 또는 범위로 존재할 수 있다.
본 실시양태에 추가로, 제 2 성분 b)는 2-성분 수성 접착제 조성물에서 2-성분 조성물의 0.001 중량% 이상, 일부 경우에 0.01 중량% 이상, 다른 경우에 1 중량% 이상, 일부 상황에서 5 중량% 이상 및 다른 상황에서 10 중량% 이상의 수준으로 존재한다. 또한, 제 2 성분 b)는 2-성분 조성물의 75 중량% 이하, 일부 경우에 50 중량% 이하, 다른 경우에 40 중량% 이하, 일부 상황에서 30 중량% 이하 및 다른 상황에서 25 중량% 이하의 수준으로 존재할 수 있다. 제 2 성분 b)는 2-성분 조성물에서 상기 언급된 두 가지 양 사이에 임의의 수준 또는 범위로 존재할 수 있다.
본 발명의 한 실시양태에서, 2-성분 수성 접착제 조성물에 존재하는 제 1 성분 a) 및 제 2 성분 b)의 양은 100%이다.
본 발명의 한 실시양태에서, 2-성분 수성 접착제 조성물은 평탄화제 (leveling agent), 습윤제, 유동 조절제, 소포제, 접착 촉진제, 충전제, 점도 조절제, 가소제, 안료, 염료, UV 흡수제, 열 안정화제, 항산화제, 및 이의 혼합물로부터 선택된 1종 이상의 물질을 제 1 성분 및(또는) 제 2 성분 중에 포함한다.
본 발명에 사용될 수 있는 가소제의 비-제한적인 예는 디옥틸 프탈레이트 (DOP); 디부틸 프탈레이트 (DBP); 디이소데실 프탈레이트 (DIDP); 디옥틸 아디페이트; 이소데실 말로네이트; 디에틸렌 글리콜 디벤조에이트, 펜타에리트리톨 에스테르; 부틸 올레이트, 메틸 아세틸리시놀레이트; 트리크레실 포스페이트 및 트리옥틸 포스페이트; 폴리프로필렌 글리콜 아디페이트 및 폴리부틸렌 글리콜 아디페이트 등을 포함한다. 이러한 가소제는 단독으로 또는 둘 이상의 조합으로 사용될 수 있다.
본 발명에 사용될 수 있는 접착 촉진제의 비-제한적인 예는 에폭시 수지, 페놀릭 수지, 당업계에 공지된 실란 및 아미노 실란 커플링제, 알킬 티타네이트 및(또는) 방향족 폴리이소시아네이트를 포함한다.
본 발명에 사용될 수 있는 평탄화제의 비-제한적인 예는 셀룰로오스, 예를 들면, 니트로셀룰로오스 및 셀룰로오스 아세테이트 부티레이트를 포함한다.
본 발명에 사용될 수 있는 습윤제의 비-제한적인 예는 글리콜, 실란, 음이온성 계면활성제, 및 당업계에 공지된 임의의 다른 습윤제를 포함한다.
본 발명에 사용될 수 있는 유동 조절제의 비-제한적인 예는 미국 뉴저지주 파시파니에 위치한 에스트론 케미칼 인코퍼레이티드 (Estron Chemical, Inc., Parsippany, NJ)에 의해 상표명 RESIFLOW (등록상표)로 입수 가능한 것, 디에스엠 인코퍼레이티드 (DSM, Inc.)에 의해 상표명 BENZOIN (등록상표)으로 시판되는 것; 몬산토 (Monsanto)로부터 상표명 MODAFLOW (등록상표)로 입수 가능한 것 및 미국 펜실바니아주 베틀레헴에 위치한 에어 프로덕츠 (Air Products, Bethlehem, PA)로부터 입수 가능한 상표명 SURFYNOL (등록상표)로 입수 가능한 것 뿐 아니라 폴리아크릴릭 에스테르, 비-이온성 플루오르화 알킬 에스테르 계면활성제, 비-이온성 알킬아릴폴리에테르 알콜, 실리콘 등을 포함한다.
본 발명에 사용될 수 있는 소포제의 비-제한적인 예는 미국 펜실바니아주 필라델피아에 위치한 롬 앤드 하스 캄파니 (Rohm and Haas Company, Philadelphia, PA)로부터 FOAMEX (등록상표)로서 입수 가능한 것, 미국 코네티컷주 월링포드 (Wallingford, CT)에 위치한 BYK-Chemie USA사로부터 입수 가능한 상표명 BYK (등록상표)로 시판되는 것, 및 미국 뉴저지주 마운트 올리브에 위치한 바스프 코포레이션 (BASF Corp., Mount Olive, NJ)으로부터 상표명 FOAMBRAKE (등록상표)로 입수 가능한 것을 포함한다.
본 발명에 사용될 수 있는 충전제의 비-제한적인 예는 훈증 실리카, 침전 실리카, 규산 무수물, 규산 수화물, 운모, 카본 블랙, 석회 분말, 코팅된 및 코팅되지 않은 콜로이드성 탄산칼슘, 코팅된 및 코팅되지 않은 분쇄된 탄산칼슘, 코팅된 및 코팅되지 않은 침전 탄산칼슘, 카올린, 규조토, 구운 점토, 점토, 티타늄 디옥사이드, 벤토나이트, 유기 벤토나이트, 산화철, 산화아연, 활성화된 아연 화이트, 및 섬유 충전제, 예를 들면 유리 섬유 또는 필라멘트를 포함한다. 충전제는 임의의 적합한 입자 크기를 가질 수 있고, 본 발명의 한 실시양태에서, 충전제 입자 크기는 5 nm 내지 10 μm, 일부 경우에 10 nm 내지 5 μm, 및 다른 경우에 25 nm 내지 1 μm 일 수 있다.
본 발명에 사용될 수 있는 점도 조절제의 비-제한적인 예는 알칼리-가용성, 산-가용성, 및 소수성-개질된 알칼리-가용성 또는 산-가용성 에멀젼 중합체, 롬 앤드 하스 캄파니 (Rohm and Haas Company)로부터 ACRYSOL (등록상표)로서 입수 가능한 것, 셀룰로오스, 개질된 셀룰로오스, 천연 검, 예를 들면 크산 검 등을 포함한다.
본 발명에 사용될 수 있는 안료의 비-제한적인 예는 실리카, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 티타늄 옥사이드, 산화철 및 카본 블랙을 포함한다.
본 발명에 사용될 수 있는 염료의 비-제한적인 예는 매염 염료, 즉, 식물, 곤충, 및 조류로부터 제조된 염료, 및 직접 염료, 예를 들어 벤지딘 또는 벤지딘 유도체에 기초한 것을 포함한다.
본 발명에 사용될 수 있는 자외선 흡수제의 비-제한적인 예는 벤조트리아졸-기초 자외선 흡수제, 살리실레이트-기초 자외선 흡수제, 벤조페논-기초 자외선 흡수제, 장애형 아민-기초 광 안정화제 및 니켈-기초 광 안정화제를 포함한다.
본 발명에 사용될 수 있는 열 안정화제의 비-제한적인 예는 HCI 스캐벤저 (scavenger), 예를 들어 에폭시화 대두유, 베타-티오디프로피온산의 에스테르, 예를 들어 라우릴, 스테아릴, 미리스틸 또는 트리데실 에스테르, 메르갑토벤즈이미다졸, 2-메르갑토벤즈이미다졸의 아연염, 아연 디부틸디티오카르바메이트, 디옥타데실 디술파이드, 펜타에리트리톨 테트라키스-(베타-도데실메르캅토)-프로피오네이트, 및 납 포스페이트를 포함한다.
본 발명에 사용될 수 있는 항산화제의 비-제한적인 예는 2,6-디-t-부틸 페놀, 2,4-디-t-부틸 페놀, 2,6-디-t-부틸-4-메틸 페놀, 2,5-디-t-부틸히드로퀴논, n-옥타데실-3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트, 펜타에리트리틸-테트라키스[3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트], 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-t-부틸 페놀), 4,4'-부틸리덴비스(3-메틸-6-t-부틸 페놀), 4,4'-티오비스(3-메틸-6-t-부틸 페놀), N,N'-디페닐-p-페닐렌디아민, 6-에톡시-2,2,4-트리메틸-1,2-디히드로퀴놀린 및 스위스 바젤에 위치한 시바 스페셜티 케미칼스 (Ciba Specialty Chemicals, Basel, Switzerland)로부터 상표명 IRGANOX (등록상표)로 입수 가능한 항산화제를 포함한다.
본 발명은 또한 제 1 기판을 제 2 기판에 결합시키는 방법에 관한 것이다. 본 방법은 상기에 기재된 성분 a) 및 성분 b)를 조합하여 혼합물을 형성하고; 혼합물의 코팅을 제 1 기판 또는 제 2 기판의 하나 이상의 표면에 적용하고, 제 1 기판의 표면을 제 2 기판의 표면과 접촉시키는 것을 포함하고, 하나 이상의 접촉 표면은 적용된 코팅을 갖는다.
본 발명의 특별한 실시양태에서, 제 1 기판 및 제 2 기판 중 하나는 캔버스 및(또는) 플라스틱을 포함한다. 추가로, 제 1 기판 및 제 2 기판 중 하나는 목재, 금속, 플라스틱, 종이, 캔버스, 세라믹, 석재, 유리, 및(또는) 콘크리트를 포함한다.
선택된 실시양태에서, 제 1 기판은 캔버스 및(또는) 플라스틱 포함할 수 있고 제 2 기판은 금속을 포함할 수 있다. 본 실시양태에 추가로, 금속은 철 또는 알루미늄을 포함한다. 또한, 플라스틱은 폴리(에틸렌), 폴리(프로필렌), 폴리(에틸렌 테레프탈레이트), 및 이의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
본 발명의 한 실시양태에서, 캔버스는 면 섬유, 나일론 섬유, 및 이의 혼합물을 함유할 수 있다. 추가로 또는 별법으로, 캔버스는 폴리(에틸렌), 폴리(프로필렌), 폴리(에틸렌 테레프탈레이트), 및 이의 혼합물을 함유하는 섬유를 포함할 수 있다.
제 1 및 제 2 기판의 표면이 접촉될 때, 이들은 기판간에 결합이 형성되도록 하는 시간 동안 및 조건에서 접촉된다. 본 발명의 특별한 장점은 충분한 박리 강도 (기판을 분리하는데 필요한 힘의 정도)로 여태까지 결합시키기 어려웠던 기판의 조합이 잘 결합될 수 있다는 것이다. 기판의 이러한 조합의 비-제한적인 예는 캔버스를 금속에 결합하는 것을 포함한다.
단일 이론에 얽매이지는 않지만, 접착제와 기판간의 계면 상호작용 (예를 들면, 습윤 및 표면 에너지)과 가교 결합의 발현 또는 접착제 경화에 기초하는 본 발명의 접착제를 사용하여 기판간의 결합이 형성된다.
본 발명의 한 실시양태에서, 접착제가 기판들을 함께 결합하는 능력을 증진시키기에 충분한 온도로 기판이 접촉된다. 따라서, 기판은 0℃ 이상, 일부 경우에 10℃ 이상, 다른 경우에 20℃ 이상 및 일부 상황에서 25℃ 이상의 온도에서 접촉된다. 또한, 기판의 접촉 온도는 150℃ 이하, 일부 경우에 120℃ 이하, 다른 경우에 100℃ 이하 및 일부 상황에서 80℃ 이하일 수 있다. 기판의 접촉 온도는 상기 기술된 임의의 값 또는 임의의 값 사이의 값일 수 있다.
본 발명의 한 실시양태에서, 접착제가 기판들을 함께 결합하는 능력을 증진시키기에 충분한 압력으로 기판이 접촉된다. 따라서, 기판은 주변 압력 또는 대기압 이상, 일부 경우에 10 psi 이상, 다른 경우에 20 psi 이상 및 일부 상황에서 30 psi 이상의 압력에서 접촉된다. 또한, 기판의 접촉 압력은 500 psi 이하, 일부 경우에 400 psi 이하, 다른 경우에 300 psi 이하 및 일부 상황에서 250 psi 이하일 수 있다. 기판의 접촉 압력은 상기 기술된 임의의 값 또는 임의의 값 사이에 값일 수 있다.
본 발명은 더욱이 함께 결합된 적어도 제 1 기판 및 제 2 기판을 포함하는 상기-기재된 방법에 따라 제조된 어셈블리에 관한 것이다.
<실시예>
<실시예 1>
이 실시예는 본 발명에 따라 실란 관능성 아스파르테이트의 제조를 설명한다. 크래머 (Kramer) 등에 의한 미국 특허 제4,364,955호에 따라 아스파르테이트 수지를 제조하였다. 교반기, 열전쌍, 질소 입력, 첨가 깔때기 및 응축기가 장치된 5-리터 플라스크에 3-아미노프로필트리메톡시실란 1483 g (8.27 당량 (eq.)) 이어서 디에틸 말레이트 1423.2 g (8.27 eq.)을 25℃에서 2시간에 걸쳐 첨가하고 5시간 동안 상기 온도로 유지하였다. 요오드 적정에 의해 측정된 불포화 수치는 0.6이고, 이것은 반응이 약 99% 완료되었다는 것을 나타낸다. 스핀들 52, 100 rpm으로 25℃에서 미국 매사추세츠주 미들보로에 위치한 브룩필드 엔지니어링 인코퍼레이티드 (Brookfield Engineering, Inc., Middleboro, MA)의 BROOKFIELD (등록상표) 디지탈 점도계, 모델 DV-II+을 사용하여 측정된 점도는 11 cps이었다.
<실시예 2>
이 실시예는 본 발명에 따라 실란 개질된 친수성 개질된 폴리이소시아네이트의 제조를 설명한다. 교반기, 질소 입력, 첨가 깔때기, 및 응축기가 장치된 250-리터 둥근 바닥 플라스크에 DESMODUR (등록상표) N 3400 (미국 펜실바니아주 피츠버그에 위치한 바이엘 폴리머스 엘엘씨 (Bayer Polymers LLC, Pittsburgh, PA)로부터 입수 가능한 HDI에 기초한 폴리이소시아네이트) 69.03 g (0.35 eq.) 및 CARBOWAX (상표명) 550 (미국 미시간주 미드랜드에 위치한 다우 케미탈 캄파니 (Dow Chemical Company, Midland, MI)로부터 입수 가능한 메톡시폴리에틸렌 글리콜) 12.19 g (0.027 eq.)을 첨가하였다. 혼합물을 45℃로 가열하고 6시간 동안 유지한 이후에 NCO 적정에 의한 NCO 함량은 15.9 중량% (이론치 = 16.2 중량%)이었다. 이어서 실시예 1의 실란 관능성 아스파르테이트 17.1 g을 첨가하면 혼합물은 50℃로 발열 반응하고 이 온도로 2시간 동안 유지하였다. NCO 적정에 의한 NCO 함량은 10.8 중량% (이론치 = 11.5 중량%)이었다. 25℃에서 점도는 500 cps이었다.
<실시예 3 내지 7>
캔버스와 냉간압연강 라미네이트에 사용하기 위한 접착제 제형을 하기 표에서 표시한대로 제조하였다.
실시예 번호 3 4 5 6 7
수성 폴리우레탄 분산물1 (g) 50.0 50.1 50.2 50.1 50.1
지방족 폴리이소시아네이트2 (g) -- 1.5 -- -- --
실시예 2의 폴리이소시아네이트 (g) -- -- 1.6 2.7 3.9
최대 박리 강도 (pli3)
초기 0.9 20.9 19.3 26.4 17.6
3일 9.1 15.2 36.3 36.8 33.9
평균 박리 강도 (pli3)
초기 0.5 8.6 15.1 16.1 10.2
3일 6.3 11.2 28.5 27.3 25.0
1 바이엘 코포레이션 (Bayer Corp.)으로부터 입수 가능한 DISPERSOLL (등록상표) U 54
2 바이엘 코포레이션 (Bayer Corp.)으로부터 입수 가능한 DESMODUR (등록상표) DN
3 선 인치 당 파운드
성분을 합하고 균일해질 때까지 650 rpm에서 혼합하였다. 이어서 혼합물을 캔버스의 일부 상에 도포하고 30분 동안 주변 조건에서 건조시켰다. 제 2 코팅을 캔버스에 유사하게 도포하고 코팅을 냉간압연강 쿠폰에 도포하고 한 시간 동안 건조시켰다. 캔버스의 코팅된 면을 쿠폰의 코팅된 면 위에 배치하여 라미네이트를 형성하고 200 psi 및 65℃에서 15초 동안 열 프레스에 두었다. 이어서 샘플을 23℃ 및 상대 습도 50%에서 24시간 동안 저장하였다. ASTM 시험 No. D-903에 따라 분 당 4 인치의 크로스헤드 속도에서 180 박리 시험을 수행하였다.
데이타는 본 발명에 따른 접착제가 캔버스를 강철에 결합시키는데 사용되는 경우 달성되는 월등한 박리 강도가 달성됨을 나타낸다.
본 발명은 예시를 목적으로 위에서 상술되었지만, 이러한 세부 사항은 단지 예시 목적을 위한 것이고 청구항에 의해 제한되는 것을 제외하고는 본 발명의 사상 및 범주로부터 벗어나지 않으면서 당해 분야 숙련자에 의해 변형이 가능함을 이해해야 한다.
본 발명에 따라 탁월한 접착 강도 및 박리 강도를 제공하는 2-성분 수성 접착제 조성물을 제조할 수 있다.

Claims (30)

  1. a)ⅰ) 폴리이소시아네이트를
    ⅱ) 화학식 1에 따른 화합물과 반응시키고,
    <화학식 1>
    (화학식 1에서, Z 및 Z'는 H, -OH, 및 NH2로부터 독립적으로 선택되고,
    R1은 H, 메틸 및 에틸로부터 선택되고,
    W는 공유 결합 또는 C1-C8 선형 또는 분지형 알킬렌기이되, 단 W가 공유 결합일 경우 Z'는 H이고,
    n은 1 내지 1,000이고,
    m은 1 내지 6이고,
    화학식 1 중 -[-(CR1 2)m-O-]-의 하나 이상의 경우는 -[-CH2CH 2-O-]-임)
    ⅰ)과 ⅱ)의 반응 생성물을
    ⅲ) 하기 화학식 2에 상응하는 화합물과 반응시켜 수득되는 반응 생성물을 포함하는 제 1 성분, 및
    <화학식 2>
    (화학식 2에서,
    X는 C1-C10 선형 또는 분지형 알킬기 및 C1-C10 선형 또는 분지형 알콕시기이되, 단 X의 둘 이상의 경우는 알콕시이고 하나 또는 둘의 X기가 메톡시일 경우 하나 이상의 X기는 C1-C10 선형 또는 분지형 알킬기이어야 하고,
    Y는 C1-C8 선형 또는 분지형 알킬렌기를 나타내고,
    R2 및 R5는 동일 또는 상이하고 100℃ 이하의 온도에서 이소시아네이트기에 대해 불활성인 유기기를 나타내고,
    R3 및 R4는 동일 또는 상이하고 수소 또는 100℃ 이하의 온도에서 이소시아네이트기에 대해 불활성인 유기기를 나타냄)
    b) 촉매 및(또는) 수지를 포함하는 제 2 성분을 포함하는,
    2-성분 수성 접착제 조성물.
  2. 제 1항에 있어서, 폴리이소시아네이트가 2 내지 6개의 이소시아네이트기를 함유하는 조성물.
  3. 제 1항에 있어서, 폴리이소시아네이트가 이소시아누레이트, 우레트디온, 뷰렛, 우레탄, 알로파네이트, 이미노옥사디아진 디온, 카르보디이미드 및 옥사디아진트리온, 및 하기 화학식 3에 따른 폴리이소시아네이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 조성물.
    <화학식 3>
    (화학식 3에서, R7은 임의로 하나 이상의 이소시아네이트기를 함유할 수 있는 C2 내지 C24 선형, 분지형 및 시클릭 알킬렌, 아릴렌, 및 아르알킬렌으로부터 선택됨)
  4. 제 1항에 있어서, 폴리이소시아네이트가 1,4-디이소시아네이토부탄, 1,5-디이소시아네이토펜탄, 1,6-디이소시아네이토헥산, 2-메틸-1,5-디이소시아네이토펜탄, 1,5-디이소시아네이토-2,2-디메틸펜탄, 2,2,4-트리메틸-1,6-디이소시아네이토헥산, 2,4,4-트리메틸-1,6-디이소시아네이토헥산, 1,10-디이소시아네이토데칸, 1,3-디이소시아네이토시클로헥산, 1,4-디이소시아네이토시클로헥산, 1,3-비스-(이소시아네이토메틸)시클로헥산, 1,4-비스-(이소시아네이토메틸)시클로헥산, 이소포론 디이소시아네이트, 4,4'-디이소시아네이토디시클로헥실메탄, 트리이소시아네이토노난, ω,ω'-디이소시아네이토-1,3-디메틸시클로헥산, 1-이소시아네이토-1-메틸-3-이소시아네이토메틸시클로헥산, 1-이소시아네이토-1-메틸-4-이소시아네이토메틸시클로헥산, 비스-(이소시아네이토메틸)노르보르난, 1,5-나프탈렌 디이소시아네이트, 1,3-비스-(2-이소시아네이토프로프-2-일)벤젠, 1,4-비스-(2-이소시아네이토프로프-2-일)벤젠, 2,4-디이소시아네이토톨루엔, 2,6-디이소시아네이토톨루엔, 2,4'-디이소시아네이토디페닐메탄, 4,4'-디이소시아네이토디페닐메탄, 1,5-디이소시아네이토나프탈렌, 1,3-비스(디이소시아네이토메틸)벤젠 및 이의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 조성물.
  5. 제 1항에 있어서, 화학식 1에 따른 화합물이 수 평균 분자량 (Mn)이 50 내지 1,000인 폴리(에틸렌 글리콜), Mn이 50 내지 1,000인 아민 말단 폴리(에틸렌 옥사이드), Mn이 50 내지 1,000인 아민 말단 폴리(프로필렌 옥사이드), Mn이 50 내지 1,000인 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드의 아민 말단 공중합체, 및 이의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 조성물.
  6. 제 1항에 있어서, 화학식 1에 따른 화합물이 N-(-3-트리알콕시실릴알킬) 아민과 디알킬 말레이트의 반응 생성물인 조성물.
  7. 제 6항에 있어서, N-(-3-트리알콕시실릴알킬) 아민이 하기 화학식 4에 따른 구조를 갖는 조성물.
    <화학식 4>
    (화학식 4에서, R8은 C1-C8 선형 또는 분지형 알킬렌기이고; R6는 C2-C10 선형 또는 분지형 알킬로부터 독립적으로 선택됨)
  8. 제 1항에 있어서, 화학식 2에 상응하는 화합물의 -SiX3기가 이소시아네이트기와 화학식 2의 -NH-기의 반응 생성물로서 혼입되는 조성물.
  9. 제 1항에 있어서, b)에서 촉매가 티타네이트 에스테르, 오르가노주석 화합물, 아민-기재 화합물 및 이의 카르복실산염, 술폰산, 과량의 폴리아민과 다가 산 간의 반응에 의해 생성되는 저-분자량 폴리아미드 수지, 과량의 폴리아민과 에폭시 화합물의 반응 생성물, 실란 축합 촉매, 및 이의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 화합물인 조성물.
  10. 제 1항에 있어서, b)에서 촉매가 파라톨루엔 술폰산, 디부틸주석 디라우레이트, 트리에틸아민, 및 트리에틸렌 디아민으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 화합물인 조성물.
  11. 제 1항에 있어서, b)에서 수지가 폴리비닐 아세테이트, 에틸렌비닐 아세테이트, 및 관능성 폴리우레탄으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 화합물인 조성물.
  12. 제 1항에 있어서, a) 및 b) 중 하나 또는 둘 다 평탄화제 (leveling agent), 습윤제, 유동 조절제, 소포제, 충전제, 점도 조절제, 가소제, 안료, 염료, UV 흡수제, 접착 촉진제, 열 안정화제, 항산화제, 및 이의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 물질을 더욱 포함하는 조성물.
  13. 제 1항에 있어서, ⅱ)에서 화학식 1에 따른 화합물이 ⅰ)과 ⅱ)의 반응 생성물의 10 중량% 내지 90 중량%로 존재하고 ⅰ)의 폴리이소시아네이트가 ⅰ)과 ⅱ)의 반응 생성물의 10 중량% 내지 90 중량%로 존재하는 조성물.
  14. 제 1항에 있어서, ⅰ)과 ⅱ)의 반응 생성물이 a)의 50 중량% 내지 99 중량%로 존재하고 화학식 2에 상응하는 화합물 ⅲ)이 a)의 1 중량% 내지 50 중량%로 존재하는 조성물.
  15. 제 1항에 있어서, ⅱ)의 화학식 1의 화합물 중 Z기 및 Z'기 대 ⅰ)의 폴리이소시아네이트 중 이소시아네이트기의 당량비가 1:10 내지 1:1인 조성물.
  16. 제 1항에 있어서, 제 1 성분 a)가 2-성분 조성물의 25 중량% 내지 99.999 중량%로 존재하고 제 2 성분 b)가 2-성분 조성물의 0.001 중량% 내지 75 중량%로 존재하는 조성물.
  17. 제 1항에 있어서, 화학식 1에 따른 화합물이 500 내지 15,000의 수 평균 분자량을 갖는 조성물.
  18. 제 1항에 있어서, b)의 촉매가 2-성분 조성물의 0.001 중량% 내지 1 중량%로 존재하는 조성물.
  19. 제 1항의 성분 a) 및 성분 b)를 조합하여 혼합물을 형성하고, 혼합물의 코팅을 제 1 기판 또는 제 2 기판의 하나 이상의 표면에 적용하고, 제 1 기판의 표면을 제 2 기판의 표면과 접촉시키는 것을 포함하고, 하나 이상의 접촉 표면은 적용된 코팅을 갖는, 제 1 기판을 제 2 기판에 결합시키는 방법.
  20. 제 19항에 있어서, 제 1 기판 및 제 2 기판 중 하나가 캔버스 및(또는) 플라스틱을 포함하는 방법.
  21. 제 19항에 있어서, 제 1 기판 및 제 2 기판 중 하나가 목재, 금속, 플라스틱, 종이, 캔버스, 세라믹, 석재, 유리, 및 콘크리트로 이루어진 군으로부터 선택된 기판을 포함하는 방법.
  22. 제 19항에 있어서, 제 1 기판이 캔버스 및(또는) 플라스틱을 포함하고 제 2 기판이 금속을 포함하는 방법.
  23. 제 21항에 있어서, 금속이 철 또는 알루미늄을 포함하는 방법.
  24. 제 22항에 있어서, 금속이 철 또는 알루미늄을 포함하는 방법.
  25. 제 22항에 있어서, 플라스틱이 폴리(에틸렌), 폴리(프로필렌), 폴리(에틸렌 테레프탈레이트), 및 이의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 방법.
  26. 제 22항에 있어서, 캔버스가 면 섬유, 나일론 섬유, 및 이의 혼합물을 포함하는 방법.
  27. 제 26항에 있어서, 캔버스가 폴리(에틸렌), 폴리(프로필렌), 폴리(에틸렌 테레프탈레이트), 및 이의 혼합물을 포함하는 섬유를 더욱 포함하는 방법.
  28. 제 19항에 있어서, 제 1 기판과 제 2 기판을 0℃ 내지 150℃의 온도로 접촉하는 방법.
  29. 제 19항에 있어서, 제 1 기판과 제 2 기판을 대기압 내지 500 psi의 압력으로 접촉하는 방법.
  30. 적어도 함께 결합된 제 1 기판 및 제 2 기판을 포함하는 제 19항에 따라 제조된 어셈블리.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20170017994A (ko) * 2014-06-06 2017-02-15 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 폴리우레탄 라미네이팅 접착제 조성물

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5016266B2 (ja) * 2006-06-30 2012-09-05 三井化学株式会社 光学プラスチックレンズ用プライマー
JP2009542877A (ja) 2006-07-12 2009-12-03 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 添加剤としてシラン化合物を含有するポリウレタン接着剤
KR101115681B1 (ko) * 2010-08-31 2012-02-16 주식회사 엘지화학 재박리형 수성 에멀젼 점착제 및 이의 제조방법
DE102011077573A1 (de) * 2011-06-15 2012-12-20 Henkel Ag & Co. Kgaa 2K-Polyurethan-Klebstoff mit aliphatischem Vernetzer
JP2013151645A (ja) * 2011-12-27 2013-08-08 Sumika Bayer Urethane Kk 水性ウレタン系樹脂組成物
CN105637049B (zh) * 2013-10-15 2020-04-17 罗门哈斯公司 粘合到箔片的方法
US20150259563A1 (en) * 2014-03-17 2015-09-17 Michelle Ann Ibanez Water-based polypropylene coating having water resistance
TWI661021B (zh) * 2014-11-06 2019-06-01 日商大倉工業股份有限公司 易接著組成物、及使用此之光學膜與其製造方法
TWI642742B (zh) * 2015-11-24 2018-12-01 三星Ｓｄｉ股份有限公司 偏光板用黏著膜、包括其的偏光板及光學顯示器
CN106866915B (zh) * 2017-03-01 2020-01-10 宝鸡文理学院 一种画布涂料用生物基水性纳米乳液及其制备方法
CN111848921B (zh) * 2020-07-23 2022-05-27 深圳飞扬兴业科技有限公司 一种用于涂料的水性聚氨酯树脂及其制备方法
EP4116347A1 (de) 2021-07-07 2023-01-11 Covestro Deutschland AG Zweikomponentige polyurethandispersionsklebstoffe
EP4116349A1 (de) 2021-07-07 2023-01-11 Covestro Deutschland AG Hydrophil-modifizierte silan- und thioallophanatstrukturen aufweisende polyisocyanate
CN114891160B (zh) * 2022-04-28 2024-01-30 广东深展实业有限公司 一种天冬树脂和环氧树脂改性的水性羟基丙烯酸树脂及其制备方法与应用

Family Cites Families (54)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3183112A (en) * 1955-12-06 1965-05-11 Bayer Ag Isocyanates and method of preparing same
US3152162A (en) * 1959-07-29 1964-10-06 Bayer Ag Polyisocyanate-carbodiimide adducts and process for the production thereof
US3427256A (en) * 1963-02-14 1969-02-11 Gen Tire & Rubber Co Double metal cyanide complex compounds
US3278458A (en) * 1963-02-14 1966-10-11 Gen Tire & Rubber Co Method of making a polyether using a double metal cyanide complex compound
US3278457A (en) * 1963-02-14 1966-10-11 Gen Tire & Rubber Co Method of making a polyether using a double metal cyanide complex compound
US3427335A (en) * 1963-02-14 1969-02-11 Gen Tire & Rubber Co Double metal cyanides complexed with an acyclic aliphatic saturated monoether,an ester and a cyclic ether and methods for making the same
US3427334A (en) * 1963-02-14 1969-02-11 Gen Tire & Rubber Co Double metal cyanides complexed with an alcohol aldehyde or ketone to increase catalytic activity
US3278459A (en) * 1963-02-14 1966-10-11 Gen Tire & Rubber Co Method of making a polyether using a double metal cyanide complex compound
US3124605A (en) * 1963-12-05 1964-03-10 Biuret polyisocyanates
US3358010A (en) * 1964-03-11 1967-12-12 Mobay Chemical Corp Biuret polyisocyanates
DE1618394C3 (de) * 1967-03-29 1975-08-21 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von nicht-flüchtigen niedermolekularen, tertiäre Aminogruppen enthaltenden Mono- und Polyisocyanaten
NO123123B (ko) * 1969-06-19 1971-09-27 Dynamit Nobel Ag
US3829505A (en) * 1970-02-24 1974-08-13 Gen Tire & Rubber Co Polyethers and method for making the same
DE2009179C3 (de) * 1970-02-27 1974-07-11 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von Allophanatpoly isocy anaten
US3862973A (en) * 1970-03-07 1975-01-28 Bayer Ag Process for the preparation of polyisocyanates containing biuret groups
US3906126A (en) * 1971-11-26 1975-09-16 American Can Co Can body
US3941849A (en) * 1972-07-07 1976-03-02 The General Tire & Rubber Company Polyethers and method for making the same
DE2308015B2 (de) * 1973-02-17 1980-07-31 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von Polyisocyanaten mit Biuretstruktur
DE2504400A1 (de) * 1975-02-01 1976-08-05 Bayer Ag Lagerstabile, carbodiimidgruppen enthaltende polyisocyanate
DE2537685C2 (de) * 1975-08-23 1989-04-06 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur teilweisen Carbodiimidisierung der Isocyanatgruppen von organischen Polyisocyanaten
DE2552350A1 (de) * 1975-11-21 1977-05-26 Bayer Ag Lagerstabile, carbodiimidgruppen enthaltende polyisocyanate
US4147714A (en) * 1976-03-10 1979-04-03 Bayer Aktiengesellschaft Process for the preparation of polyisocyanates which contain biuret groups
DE2725318A1 (de) * 1977-06-04 1978-12-14 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von allophanatgruppen aufweisenden polyisocyanaten
DE2729990A1 (de) * 1977-07-02 1979-01-18 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von isocyanatgruppen aufweisenden allophanaten
DE2730513A1 (de) * 1977-07-06 1979-01-25 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von modifizierten polyisocyanaten
DE2806731A1 (de) * 1978-02-17 1979-08-23 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von isocyanuratgruppen aufweisenden polyisocyanaten
DE2816817A1 (de) * 1978-04-18 1979-10-31 Bayer Ag Oximino-triazolyl-aethane, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide
CA1112243A (en) * 1978-09-08 1981-11-10 Manfred Bock Process for the preparation of polyisocyanates containing isocyanurate groups and the use thereof
DE2934401C2 (de) * 1979-08-24 1982-02-11 Erwin Sick Gmbh Optik-Elektronik, 7808 Waldkirch Schaltungsanordnung zur Steuerung und Überwachung einer Schließ- und Öffnungsbewegung eines Flügels
DE3033860A1 (de) * 1980-09-09 1982-04-15 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Neue isocyanato-isocyanurate, ein verfahren zu ihrer herstellung, sowie ihre verwendung als isocyanatkomponente in polyurethanlacken
AU552988B2 (en) * 1982-03-31 1986-06-26 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Polymerizing epoxides and catalyst suspensions for this
US4843054A (en) * 1987-02-26 1989-06-27 Arco Chemical Technology, Inc. Preparation of filterable double metal cyanide complex catalyst for propylene oxide polymerization
US4721818A (en) * 1987-03-20 1988-01-26 Atlantic Richfield Company Purification of polyols prepared using double metal cyanide complex catalysts
US5124427A (en) * 1991-01-22 1992-06-23 Miles Inc. Polyisocyanates containing allophanate and isocyanurate groups, a process for their production and their use in two-component coating compositions
US5208334A (en) * 1991-07-22 1993-05-04 Miles Inc. Process for the production of polyisocyanates containing allophanate and isocyanurate groups
US5235018A (en) * 1991-07-22 1993-08-10 Miles Inc. Polyisocyanates containing allophanate and isocyanurate groups, a process for their production and their use in two-component coating compositions
DE4237468A1 (de) * 1992-11-06 1994-05-11 Bayer Ag Alkoxysilan- und Aminogruppen aufweisende Verbindungen
US5977242A (en) * 1992-11-24 1999-11-02 Konishi Co., Ltd. Two-part emulsion adhesive
DE19611849A1 (de) * 1996-03-26 1997-10-02 Bayer Ag Neue Isocyanattrimerisate und Isocyanattrimerisatmischungen, deren Herstellung und Verwendung
US5919860A (en) * 1997-12-17 1999-07-06 Bayer Corporation Aqueous polyurethane/urea dispersions containing alkoxysilane groups
US5932652A (en) * 1997-12-17 1999-08-03 Bayer Corporation Aqueous polyurethane/urea dispersions containing alkoxysilane groups
US5859118A (en) * 1997-12-17 1999-01-12 Bayer Corporation Aqueous dispersions of polyurethane/ureas containing alkoxysilane groups and colloidal silicas
US5945476A (en) * 1998-04-09 1999-08-31 Bayer Corporation Aqueous two-component coating composition
US5952445A (en) * 1998-04-09 1999-09-14 Bayer Corporation Water dispersible compounds containing alkoxysilane groups
US6057415A (en) * 1998-04-09 2000-05-02 Bayer Corporation Water dispersible polyisocyanates containing alkoxysilane groups
US6005047A (en) * 1998-10-14 1999-12-21 Bayer Corporation Moisture-curable compounds containing isocyanate and alkoxysilane groups
DE19849817A1 (de) * 1998-10-29 2000-05-04 Bayer Ag Alkoxysilan-Endgruppen aufweisende Polyurethanprepolymere, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung zur Herstellung von Dichtstoffen
US6063863A (en) * 1998-12-23 2000-05-16 Bayer Corporation Aqueous compositions containing colloidal silica and compounds with alkoxysilane and/or silanol groups
US6111010A (en) * 1998-12-23 2000-08-29 Bayer Corporation Aqueous compounds containing alkoxysilane and/or silanol groups
US6077901A (en) * 1999-05-06 2000-06-20 Bayer Corporation Aqueous compositions containing mixtures of silane-functional resins
US6265517B1 (en) * 1999-09-07 2001-07-24 Bostik, Inc. Silylated polyether sealant
US7057000B2 (en) * 2000-12-22 2006-06-06 Bayer Materialscience Llc Two-component coating compositions containing silane adhesion promoters
US6649016B2 (en) * 2002-03-04 2003-11-18 Dow Global Technologies Inc. Silane functional adhesive composition and method of bonding a window to a substrate without a primer
ES2383890T3 (es) * 2002-12-20 2012-06-27 Bayer Materialscience Llc Poliéter uretanos curables por humedad con grupos urea cíclica/silano reactivo terminales y su uso como agentes de estanqueidad, adhesivos y revestimientos

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20170017994A (ko) * 2014-06-06 2017-02-15 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 폴리우레탄 라미네이팅 접착제 조성물

Also Published As

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