KR20050008700A - 개선된 가스-배리어성을 갖는 광가교화 할 수 있는다중-코팅 시스템 - Google Patents

개선된 가스-배리어성을 갖는 광가교화 할 수 있는다중-코팅 시스템 Download PDF

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Abstract

본원 발명은 UV 방사에 의하여 광가교화 될 수 있는 그리고 특히 PET로 제조된 병과 같은 열가소성 중합체로 제조된 용기의 외부 보호에 적절한, 가스-배리어성을 갖는 다중-코팅 시스템에 관련된 것이다. 이 시스템은 UV 방사에의 노출에 의하여 광가교화 될 수 있는 용액 및 UV 방사에의 노출에 의하여 광가교화 될 수 있는 조성물을 포함한다. 여기서 상기 광- 가교 가능한 용액은 UV 방사에 광-감응성인 물질을 포함하며, 상기 광가교화 할 수 있는 조성물은 가교 가능한 수지 및 광-개시제의 혼합물을 포함한다.

Description

개선된 가스-배리어성을 갖는 광가교화 할 수 있는 다중-코팅 시스템 {photo-crosslinkable multi-coating system having improved gas-barrier properties}
현재 시중에서 판매되는 식품 포장용 일회용 용기 및 음료수 병은 공기의 산화 공격으로부터 보호하는 특성과 잘 깨지지 않는 성질(infrangibility) 및 투명성이 조합되어야 한다.
최근, 일회용 플라스틱 용기에 포장된 음식을 구매하는 소비자가 크게 증가하고 있다.
담겨진 음식의 표면과 부피 사이의 비율이 낮은 전술한 용기는 가스에 대한 불만족스러운 배리어 성질을 갖는다.
그 결과, 일회용 용기에 포장된 음식은 대기 중의 산소에 보다 쉽게 공격받으며 그 결과 짧은 저장 기간을 제공한다.
이러한 단점을 제한하기 위하여, 식품-포장 산업에 생물-계(bio-oriented) PET의 사용이 도입되었다. 이것은 이 중합체가 거의 모든 음식물에 대하여 높은 고유의 가스-배리어 특성, 비-독성 및 불활성을 제공하기 때문이다.
그러나 전술한 특성에도 불구하고, PET는 산화 환경에 의하여 생화학적 성질의 변형에 도입되므로, 소스 그리고 맥주 및 와인 같은 음료와 같은 음식의 포장에 적절하지 않은 것으로 증명되었음이 밝혀졌다.
전술한 단점의 출현을 제한하기 위하여, PET로 제조된 용기 내로 산소의 확산을 제한하는 적절한 보호-페인트 제품이 적용된다.
또한 다중층 다중-커플링된 물질 및 플라즈마 코팅 기술을 적용하는 PET로 제조된 용기를 코팅하는 공지된 시스템이 있다.
그러나 현재 상업적으로 이용 가능한 코팅에 사용되는 페인팅 시스템은 경제적 관점에서 불리하게 작용하는 다량의 용제 및 성가신 페인팅 라인에 의존할 필요와 같은 일부 기술적 한계를 제공한다.
더욱이, 현재 PET의 외부 코팅에 사용되는 페인팅 시스템은 낮은 가사시간(pot-life) 및 낮은 중합율을 갖는 이성분(bicomponent) 제품의 사용을 수반한다는것이 밝혀졌다.
열가소성 물질로 제조된 용기의 외부 보호에 특히 적절한, UV 방사에 의하여 광가교가 일어날 수 있는 가스-배리어성(gas-barrier properties)을 갖는 다중-코팅 시스템
본원 발명은 PE, PP, PET, PVC, PA, 등과 같은 열가소성 물질로 제조된 용기의 외부 보호에 특히 적절한 가스-배리어성을 갖는 다중-코팅 시스템에 관련된 것이다.
특히, 본원 발명은 폴리에틸렌 테레프탈레이트 (PET)로 제조된 일회용 병의 표면처리에 적절한, 산소, 이산화탄소 그리고 일반적 가스에 대한 배리어 효과가 제공된 다중-코팅 시스템에 관련된다.
따라서 본원 발명의 일반적 목적의 하나는 공지 기술의 단점을 상당히 제한하거나 방지하는 것에 있다.
본 발명의 다른 목적은 작업 환경에서 비-독성인 가스-배리어성을 갖는 다중-코팅 시스템을 제공함에 있다.
본원 발명의 다른 목적은 음식의 포장 및 음료를 담는 PET로 제조된 용기의 외부 보호에 적절한 가스-배리어성을 보유하는 다중- 코팅 시스템을 제공하는 것이다.
전술한 목적 및 기타 목적은 이하의 본원 발명의 제 1측면에 따른, 첨부된 청구항에 대응되는 가스-배리어성을 갖는 다중-코팅 시스템의 제공에 의하여 명백할 것이다.
본 발명의 한 측면에 따르면, 다음을 포함하는 UV 방사에 의하여 가교될 수 있는 가스-배리어성을 갖는 다중-코팅 시스템이 제공된다. :(I) UV 방사에의 노출에 의하여 광가교화 될 수 있는 용액 ; (Ⅱ) UV 방사에의 노출에 의하여 광가교화 될 수 있는 조성물.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 광- 가교 가능한 용액 (I)은 폴리비닐 알코올, UV 방사에 광-감응성인 물질, 산성화 성분, 그리고 후처리제(finishing agent)를 포함하는 하이드로-알코올 용액이다.
광가교화 할 수 있는 용액의 폴리비닐 알코올 (PVOH)은 예를 들면 몰%로, 바람직하게는 81 ~ 92의 가수분해-비누화도의 부분적으로 가수분해 된 정도 또는 바람직하게는 몰%로 97 ~ 99의 가수분해-비누화도의 완전히 가수분해 된 정도와 같이 다른 가수분해 정도를 가질 수 있다.
본 발명의 범위 내에서, 바람직하게는 아래의 특성을 갖는 완전히 가수분해 된 정도의 폴리비닐 알코올을 사용하는 것이 바람직하다. :
- 98.4 ± 0.4의 몰% 로 표현되는 가수분해 (비누화)도 ;
- 20 ~ 5의 mg KOH/g로 표현되는 에스테르 값 (표준 DIN 53401에 따른), ;
- 60 000 ~ 63 000 g/몰의 분자량 (MW).
위와 같은 타입의 알코올은 예를 들면 CARIANT사(社)의 MOWIOLX 10-98과 같은 제품이다.
폴리비닐 알코올은 바람직하게는 탈이온수에 2% ~ 15%의 용량으로 첨가된다. 바람직하게는 3% ~ 5%함유 용액이 본 발명에 따른 용도를 위하여 최적의 점도를 부여한다.
비록 광가교화 할 수 있는 용액 (I) 내의 광-감응성 물질은 자외선에 노출되어 가교가 일어나는 어떠한 물질도 사용될 수 있으나, 분자 내에 하나 이상의 알데하이드 작용기 그리고 하나 이상의 탄소- 탄소 이중 결합(C=C)을 포함하는 물질이 바람직하다. 아래의 성질을 갖는, Materiali Sensibili s. r. l.에서 제조한 SBQ과 같은 4-[2-(4-포르밀페닐)에테닐]-1-메틸피리디늄 메틸설페이트 (실험식 C16Hl7NO5S, CAS NUMBER 74401-04-0)를 사용하는 것이 바람직하다. :
- 물리적 성상: 노란색 분말; 그리고
- 250 ~ 400 nm의 분광 감도.
바람직하게는, 배리어 특성과 비용을 고려할 때 광가교화 가능한 전술한 물질은 폴리비닐 알코올의 건조 중량에 대하여 0.5% ~ 20%로 첨가되며, 바람직하게는 10% ~ 16%로 첨가된다.
가교 용액의 산성화 성분은 산, 바람직하게는 유기산 타입, 보다 바람직하게는 인산, 예를 들면 80% 인산으로 구성된다.
이 산성화 성분은 0.6% ~ 0.8%로 가교 용액에 도입된다.
상기 하이드로-알코올 가교 용액의 후처리제는 기질의 젖음성(wettabilility) 특성의 개선에 적절한 물질이며, 바람직하게는 n-메틸 피롤리돈, 이소프로필 알코올, 그리고 이들의 혼합물을 포함하며, 바람직하게는 0.5 wt% ~ 1.5 wt%의 용량으로 용액에 편입된다.
상기 광가교화 할 수 있는 용액 (I)의 내습성(resistance to humidity) 및 기질에 대한 부착성을 좀더 개선하기 위하여, 티타늄 아세틸 아세토네이트 (예를 들면, 상업적으로 입수 가능한 DuPont사의 TYZOR®AA95 제품) 용액과의 선택적 조합이 가능하다.
위의 제품은 킬레이트제로서 아세틸 아세톤, 그리고 다양한 알킬옥사이드 그룹을 갖는 티타늄 킬레이트이다.
티타늄 아세틸 아세토네이트의 복합체는 폴리비닐 알코올 (PVOH) 분자 내의OH 작용기와 반응한다.
가교 반응은 실온에서 몇 시간 안에, 또는 고온(예를 들면, 80℃에서 몇 초)에서 모두 일어난다.
전술한 복합체를 사용하기 위하여 그리고 그것의 용해를 위하여, 다음과 같이 수성용액 내에 먼저 그들을 용해시키고 안정화시키는 것이 필요하다. :
중량으로 티타늄 아세틸 아세토네이트의 10부에 20부의 빙초산을 부드럽게 교반하면서 첨가한다.; 그 후 중량으로 70부의 탈염수를 첨가한다.
티타늄 아세틸 아세토네이트 용액의 예시:
TYZOR (E) AA95: 10부
빙초산 : 20부
5분간 부드럽게 교반
탈염수 : 70부
폴리비닐 알코올 (PVOH)의 건조 중량에 대하여 최소 5% ~ 최대 60% 범위의 티타늄 아세틸 아세토네이트가 사용된다.
광가교화 할 수 있는 용액 (I)에 첨가되어 내수성을 증진시킬 수 있는 다른 선택적 첨가제는 디아조 화합물이다. ; 이들 염은 250-400 nm 파장의 UV 방사에 의하여 활성화되는 경우 작용한다.
비록 광가교화 할 수 있는 용액 (I)에 자외선에 노출되어 활성화되는 어떠한 디아조 화합물이 사용될 수 있으나, 예를 들면 Materiali Sensibili s. r. l 사(社)에서 제조된 FSO와 같은 포름알데하이드와 1:1 용액의 벤젠 디아조늄-4- (페닐아미노) 하이드로겐 포스페이트 중합체의 사용이 바람직하다.
이 타입의 감광제(sensitizing agent)는 실온(room 온도) 및 암소에서 안정하다. ; 만약 35℃ 이상으로 가져가면, 이것은 자극되어 광-가교 가능한 용액(Ⅰ)에 존재하는 PVOH의 OH 그룹과의 연결 공정이 개시된다.
이러한 이유로, 적용 직전에 사용하는 것이 바람직하다. 사용되는 퍼센트는 폴리비닐 알코올 PVOH의 고체 중량에 대하여 0.5% ~ 5%를 사용하는 것이 바람직하다.
UV 방사로 광가교가 일어날 수 있는 조성물(Ⅱ)은 "양이온성" 타입 (A) 또는 "라디칼-가교 아크릴" 타입 (B)이다.
광가교화 할 수 있는 조성물(Ⅱ)은 광가교화 할 수 있는 용액 (I)을 보호하는 목적만으로 적용된다.
광- 가교 가능한 용액(Ⅱ)의 다른 두 타입의 조성물의 선택은 별개의 특성의 코팅이 필요한 별개의 타입의 용도를 위한 다중-층 시스템의 사용에 따라 결정된다.
UV "양이온성" 타입의 광가교화 할 수 있는 용액 (Ⅱ)은 더 나은 열처리에 대한 내성 및 가요성(flexibility) 성질을 제공하는 것이 측정되었다.
페인트된 샘플을 85℃로 가열된 물에서 약 10분 동안 담그는 시뮬레이션 테스트가 수행된다.
코팅에 대한 이 측정은 뜨거운 것을 충전함에 적절한 용기를 위한 작동 조건을 시뮬레이션 하기 위하여 수행된다. (예를 들면, 열-세트[HEAT-SET] 과일 주스를담는 PET로 제조된 병).
UV "라디칼-아크릴" 타입의 광가교화 할 수 있는 용액 (Ⅱ)은 산으로 화학 처리, 특히 과초산으로 처리하는 것에 대한 보다 나은 내성을 제공한다.
0.1% 과초산 용액에 약 5분간 페인트된 샘플을 담그는 시뮬레이션 테스트가 수행된다.
이 측정은 무균조건 하에서 충전하는 데 적절한 용기를 위한 작동 조건을 시뮬레이션하기 위하여 코팅에 수행된다. (예를 들면, 무균 환경에서 과일 주스를 담기 위한 PET로 제조된 병).
일 실시예에 따르면, 상기 UV "양이온성" 타입 (A)의 광가교화 할 수 있는 조성물은 이중 작용기의 사이클로-지방족 에폭시 수지, 폴리올 폴리에스테르 수지, 그리고 이들의 혼합물에서 선택된 수지의 혼합물, 광-개시제 시스템, 반응성-희석제 시스템, 그리고 다양한 첨가제를 포함한다.
적절한 이중 작용기 사이클로-지방족 에폭시 수지는 바람직하게는 100 ~ 200, 보다 바람직하게는 125 ~ 150의 에폭시 당량 (EEW)을 가지며, 바람직하게는 25℃에서 측정된 350 ~ 450 cP의 점도를 갖는다. 이 타입의 수지는 예를 들면, Dow Chemical Company사에서 제조된 상업적으로 구입 가능한 수지 CYRACUREX UVR 6110과 같은 3,4-에폭시 사이클로헥실-메틸-3',4'에폭시 사이클로헥산 카복실레이트이다.
전술한 이중 작용기 사이클로-지방족 에폭시 수지는 바람직하게는 60 wt% ~ 85 wt%의 용량, 바람직하게는 65 wt% ~ 75 wt%의 용량으로 사용된다.
사용 가능한 폴리올 폴리에스테르 수지는 바람직하게는 트리올, 특히 ε-카프로락톤 트리올이며, 바람직하게는 100 ~ 250, 보다 바람직하게는 170 ~ 190의 하이드록실 당량(OHEW)을 가지며, 바람직하게는 25℃에서 측정된 2000 ~ 2100 cP의 점도를 갖는다. 특히 적절한 이 타입의 수지는 Dow Chemical Company사(社)에서 제조된 제품 TONE®카프로락톤 폴리올이다.
전술한 폴리올 폴리에스테르 수지는 바람직하게는 2 wt% ~ 15 wt%, 보다 바람직하게는 5 wt% ~10 wt%의 용량으로 첨가된다.
상기 조성물의 광-개시제 시스템은 일반적으로 예를 들면 트리아릴 술포늄 타입의 염의 (TAS 염) 또는 디아릴 아이오도늄 타입의 염(DAI 염)의 광-잠재(photo-latent) 산을 생성하는 타입의 양이온성 광-개시제를 포함한다. 양이온성 광-개시제는 바람직하게는 광-연결 조성물에 1 wt% ~ 5 wt%, 보다 바람직하게는 2 wt% ~ 4 wt%로 첨가된다.
예를 들면, Dow Chemical Company사(社)에서 제조된 CYRACURE®UVI-6992 타입의 프로필렌 카복실레이트의 50% 용액 내의 트리아릴 술포늄 헥사플루오로포스페이트의 염의 혼합물을 사용하는 것이 특히 적절한 것으로 증명되었다.
다른 방법으로는, 0.5% ~ 4%, 바람직하게는 1% ~ 3%로, 75% 프로필렌 카복실레이트 용액 내의 4-(이소부틸-페닐)-4-메틸페닐 아이오도늄 헥사플루오로포스페이트와 같은 디아릴 아이오도늄의 염을 사용하는 것이 가능하다.
UV 광가교화 할 수 있는 조성물(Ⅱ)의 반응성-희석제 시스템은 시스템과 반응할 수 있는 능력을 보유하는, 광가교화 조성물의 점도 감소에 적합한 물질이다. 바람직하게는, 이 희석제는 예를 들면 Dow Chemical Co.사(社)에서 제조된 제품 CYRACURE®UVR 6000과 같은 타입 3-에틸-3-하이드록시-메틸-옥시에탄의, 또는 Dow사(社)에서 제조된 DOWANOL®PM과 같은 타입 1 메톡시-2-프로판올의, 또는 이들의 혼합물의 하이드록실 관능성을 보유한다.
바람직하게는, 상기 반응성-희석제 시스템은 가교 조성물에 5 wt% ~ 20 wt%, 그리고 바람직하게는 10 wt% ~ 15 wt%의 용량으로 첨가된다.
바람직하게는, 양이온성 타입 (A)의 광가교화 조성물은 미끄러짐(slip)과 펴짐(spreading)을 개선시키는 하나 이상의 첨가제를 더욱 포함한다.
코팅 박막의 형성 동안에, 페인트된 부위의 부적합한 젖음, 불량한 수평(levelling), 분화구(craters)의 형성 및 다른 단점과 같은 많은 문제가 발생하는 것이 사실이다. 박막의 표면에 발생하는 현상은 결점의 형성에 중요한 역할을 하며, 또한 박막 자체의 성질에 작용한다. 전술한 현상은 표면-활성 물질의 소량의 첨가에 의하여 상당히 영향을 받을 것이다.
표면-활성 타입의 일부 물질, 즉, 예를 들면 공기와 접촉하는 계면에서의 농축에 하여 액체의 표면 장력을 감소시키는 물질의 사용이 적절하다.
적절한 계면활성제는 폴리에테르 또는 폴리에스테르 변형으로 변형된 실록산을 포함한다. 전술한 첨가제의 존재는 하나 이상의 아래 성질에 공헌한다는 것이 밝혀졌다. ;
- 물결(wave) 효과의 제어;
- 안료의 분리 제어;
- 마찰 계수 감소 (표면 미끄러짐 개선);
- 긁힘 내성 증가; 그리고
- 기질의 젖음성 개선.
특히 적절한 첨가제는 예를 들면 Tego Degussa Additivi사(社)에서 제조된 타입 TEGOGLIDE®440과 같은 실록산 폴리에테르 공중합체이며, 바람직하게는 0.1 wt% ~ 1.0 wt%, 보다 바람직하게는 0.2 wt% ~ 0.5 wt%로 조성물에 첨가된다.
"라디칼-아크릴"타입 (B)의 광가교화 할 수 있는 조성물(Ⅱ)은 하나 이상의 지방족 타입의 우레탄 아크릴레이트 수지, 하나 이상의 단량체 반응성 희석제, 광-개시제 시스템, 그리고 하나 이상의 첨가제를 포함한다.
적절한 우레탄 아크릴레이트 수지는 하나 이상의 다음 타입의 수지를 포함한다. :
a) 바람직하게는 700 ~ 1500, 보다 바람직하게는 900 ~ 1100의 분자량을 가지며, 바람직하게는 800 ~ 2200mPa.s의 60℃에서 측정된 점도를 가지는 지방족 타입의 우레탄-아크릴레이트 저중합체 수지. 또한 이 저중합체의 관능성은 바람직하게는 6이며, 동일하게 균일하거나 더 높을 수 있다는 것이 밝혀졌다. 이 저중합체의 상업적 예시는 UCB Chemicals사(社)에서 제조된 EBECRYL®1290; 또는 Benasedo S. p. A.사(社)에서 제조된 Bencryl 655가 사용될 수 있다.
제형 내에서, 이 화합물은 2 wt% ~ 15 wt%이다. ; 그러나 4 wt% ~ 8wt%로 사용하는 것이 바람직하다. 이것은 코팅에 경도, 용제에 대한 내성 그리고 외부 인자에 대한 내구성(외부 내구성)의 성질을 부여하기 위하여 도입된다.
b) 바람직하게는 1000 ~ 1500, 보다 바람직하게는 1100 ~ 1300의 분자량을 가지며, 바람직하게는 12%의 아크릴 단량체 1,6-헥산디올 디아크릴레이트(HDDA)로 희석되고, 바람직하게는 1800 ~ 2200mPa.s의 60℃에서 측정된 점도를 갖는 지방족 타입의 우레탄-아크릴레이트 저중합체 수지. 또한 이 저중합체의 관능성은 바람직하게는 2이며, 동일하게 균일하거나 더 높을 수 있다는 것이 밝혀졌다. 이 저중합체의 상업적 예시는 UCB Chemicals사(社)에서 제조된 EBECRYL®284이다.
제형 내에서, 이 화합물은 1% ~ 10%, 그리고 바람직하게는 2% ~ 5%로 사용된다. 이것은 코팅에 외부 인자에 대한 질김(leatheriness) 및 우수한 내구성(외부 내구성)을 부여하기 위하여 도입된다.
c) 바람직하게는 300 ~ 700, 바람직하게는 400 ~ 600의 분자량을 가지며, 바람직하게는 6500 ~ 7500mPa.s.의 25℃에서 측정된 점도를 갖는 지방족 타입의 우레탄-아크릴레이트 저중합체 수지. 또한 이 저중합체의 관능성은 바람직하게는 2이며, 동일하게 균일하거나 더 높을 수 있다는 것이 밝혀졌다. 이 저중합체의 상업적 예시는 UCB Chemicals사(社)에서 제조된 EBECRYL®4858이다.
제형 내에서, 이 화합물은 5% ~ 25%, 그러나 바람직하게는 10% ~ 18%로 사용된다. 이것은 코팅에 우수한 외부 인자에 대한 내구성 및 화학물질에 대한 내성을부여하기 위하여 도입된다.
d) 바람직하게는 600 ~ 1000, 보다 바람직하게는 700 ~ 900의 분자량을 가지며, 바람직하게는 60℃에서 측정된 600 ~ 800mPa.s의 점도를 갖는 지방족 타입의 우레탄-아크릴레이트 저중합체 수지. 또한 이 저중합체의 관능성은 바람직하게는 6이며, 동일하게 균일하거나 더 높을 수 있다는 것이 밝혀졌다. 이 저중합체의 상업적 예시는 Benasedo i S. p. A.사(社)에서 제조된 Bencryl 646 ; 또는 UCB Chemicals사(社)에서 제조된 EBECRYL®5129가 사용될 수 있다.
제형 내에서, 이 화합물은 10 wt% ~ 40 wt%, 그러나 바람직하게는 15 wt% ~ 25 wt%로 사용된다.
이것은 코팅에 마모에 대한 내성과 가요성(flexibility)을 부여하기 위하여 도입된다.
특히 적절한 단량체 반응성 희석제는 코팅의 특성을 최적화하도록 그리고 점도 조절제로서 아크릴 관능성을 보유한다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 특히 적절한 혼합물은 바람직하게는, 25 wt% ~ 45 wt%, 바람직하게는 30 wt% ~ 40 wt%의 용량으로 존재하는, 트리프로필렌 글리콜 디아크릴레이트 (TPGDA) 타입의, 바람직하게는 25℃에서 5 ~20mPa. s의 점도를 가지며, 적절하게는 200 ~ 400 그리고 바람직하게는 250 ~ 350의 분자량을 가지는, 이중 작용기 타입의 다중관능의 아크릴 단량체 반응성 희석제 그리고 적절하게는 10 wt% ~ 30 wt%, 바람직하게는 15 wt% ~ 20 wt%의 용량으로 존재하는, 트리메틸롤프로판 에톡실레이트된 트리아크릴레이트(TMPEOTA) 타입의, 바람직하게는 25℃에서 70~90mPa. s의 점도를 가지며, 적절하게는 350 ~ 500, 바람직하게는 400 ~ 450의 분자량을 가지는, 바람직하게는 3-관능의 타입의 아크릴 에톡실레이트 다중관능 단량체 반응성 희석제로 구성된다.
상기 광가교화 할 수 있는 조성물(Ⅱ)의 광-개시제 시스템은 조성물 성분의 빠르고 효과적인 가교를 얻기 위하여 필수적인 기능을 수행한다.
적절한 광-개시제는 프리 라디칼의 원료로서 예를 들면 , 벤조페논, α-하이드록시알킬페닐 케톤으로서 유도된 아세토 페논, 벤조인(benzoyn) 알킬 케탈, 모노아실포스핀 옥사이드, 비스아실포스핀 옥사이드, 그리고 이들의 혼합물과 같은 UV 방사에 광-감응성인 화합물을 포함한다.
또한 광가교화 할 수 있는 조성물의 제제에 하나 이상의 광-개시제의 존재는, 아크릴-기초 중합체 혼합물의 중합 속도를 증가시키는 이외에, 표면 및 심부의 페인트의 경화 정도의 균형화(balancing)를 결정한다는 것이 밝혀졌다.
바람직한 실시예에 따르면, 적절하게는 비스아실포스핀 옥사이드 및 α-하이드록시알킬페닐 케톤으로 제조된 두 광-개시제의 혼합물이 사용된다.
예를 들면 , 광-개시제의 특히 적절한 혼합물은 적절하게는 0.5 wt% ~ 1.5 wt%, 바람직하게는 0.8 wt% ~ 1.2 wt%의 용량으로 존재하는 Ciba Speciality Chemicals사(社)에서 제조된 IRGACURE®819 타입의 비스아실포스핀 옥사이드, 그리고 적절하게는 3 wt% ~ 5 wt%, 바람직하게는 3.5 wt% ~ 4.5 wt% 용량으로 존재하는Ciba Speciality Chemicals사(社)에서 제조된 DAROCUR®1173 타입의 α-하이드록시알킬페닐 케톤의 혼합물로 구성된다.
대체로, 이 광-개시제는 4 wt% ~ 6 wt% 용량 범위로 광- 가교 가능한 조성물에 혼합물로서 존재한다.
본 발명의 일 실시예에서, UV "라디칼-아크릴" 타입 (B)의 광-가교 가능한 조성물(Ⅱ)은 전술한 UV "양이온성" 타입 (A)의 광가교화 할 수 있는 조성물(Ⅱ)에서 설명한 타입의 코팅의 펴짐 및 미끄러짐을 개선하기위한 하나 이상의 첨가제를 포함한다.
특히 적절한 첨가제는 바람직하게는 0.1 wt% ~ 1.0 wt%, 보다 바람직하게는 0.2 wt% ~ 0.5 wt%로 조성물에 첨가되는 예를 들면, Tego Degussa Additivi사(社)에서 제조된 TEGOGLIDE®440 타입의 실록산 폴리에테르 공중합체이다.
본원 발명에 따른 다중-코팅 시스템의 적용에 적절한 기질은 UV 광에 의하여 가교가 일어날 수 있는 코팅과 친화성인 기질을 포함한다. 바람직한 중합체 기질은 PE, PP, PET, PVC, 그리고 PA와 같은 열가소성 물질을 포함한다. 일 실시예에 따르면, 적용 전에, 특히 임계 기질(critical substrates) 상에는 플레밍(flaming), 또는 코로나(corona) 처리와 같은 처리를 수행하는 것이 바람직하다. 기질의 두께는 바람직하게는 10 ~ 2000 마이크론이다. 본 발명의 다중-코팅 시스템은 PET로 제조된 병과 같은 3차원 부품에 바람직하게는 다중-코팅 시스템으로 처리될 부품 담금(dip) 코팅을 수행하고, 그 후 과량의 코팅을 제거하기 위하여 부품을 원심 분리하여 적용하는 것에 특히 적절하다. 이 적용 기술은 분사 적용 전달 및 과분사(overspray) 문제를 일으키지 않으면서, 처리될 부품 상에 얻어지는 제품의 실질적으로 완전한 전달을 가능하게 한다. PET로 제조된 병에의 이중-코팅 시스템의 적용의 경우, 가교 가능한 용액 (I)의 유효 용량이 병에 예를 들면 1 ~ 4 마이크론의 건조 박막의 두께를 얻기 위하여 병을 담그고 그 후 다양한 속도에서 병의 축에서 회전하도록 원심 분리하는 담금-코팅 기술에 의하여 적용된다. 그 후, 광가교화 할 수 있는 조성물(Ⅱ)이 4 ~ 10 마이크론 범위의 건조 박막의 두께를 얻기 위하여 코팅의 제 1 가교된 층 위에 적용된다.
본원 발명의 다른 측면에 의하면, 전술한 코팅 시스템을 기질 상에 적용하고 경화하는 공정이 제공된다.
본 발명에서 사용된 UV 가교 기술은 바람직하게는 200 ~ 400 nm 파장의 방사의 광원(source of emission)을 사용한다. 적절한 UV 방사의 광원은 중간-압력 수은-증기 램프(Hg 램프)를 포함한다.
공정의 제 1단계는 전술한 광가교화 할 수 있는 용액(Ⅰ)의 기질 상에의 적용 및 그 후 UV 램프에 의하여 생성된 자외선의 방사에 의한 가교를 상정한다.
바람직하게는, 가교 단계 전에 페인트로 처리된 샘플이 제제의 수성 상이 증발되도록 하기 위하여 다양한 시간동안, 대체로 30~50초 동안 IR 램프에 노출되거나 또는 뜨거운 공기에 노출시킴으로써 바람직하게는 55℃~65℃의 온도에 노출시키는 플래쉬-기간(flash-period) 단계가 선행된다.
바람직하게는, 중간-압력 수은-증기 램프[medium-pressure mercury-vapour램프](Hg 램프)가 가교에 사용된다.
단지 일 예시로서, 기질에 적용되는 광가교화 할 수 있는 용액 (I)의 2 ~ 3 마이크론 건조 가교가 필요한 경우, 샘플은 바람직하게는 다음 값의 가교를 위하여 필요한 용량(mJ/㎠로 표현되는)으로 샘플 상에서 측정되도록 수은 램프로 처리된다. :
- 스펙트럼 영역: UV-A (320 ~ 390 nm): 480-500 mJ/㎠
- 스펙트럼 영역: UV-B (280 ~ 320 nm): 430-450 mJ/㎠
- 스펙트럼 영역: UV-C (250 ~ 260 nm): 70-90 mJ/㎠
- 스펙트럼 영역: UV-Vis (395 ~ 445 nm): 310-340 mJ/㎠
일단 용액(I)의 가교를 통하여 제 1 보호층이 얻어지면, 광가교화 할 수 있는 조성물(Ⅱ)이 적용된다. 이 조성물의 적용 후, 이것은 UV 램프에 의하여 생성되는 자외선 방사에 의하여 가교된다.
적절하게는, 가교 단계 전에 플래쉬-기간 단계가 선행되고, 여기서 페인트로 치리된 샘플은 제품이 펴지도록(spreading) 하기 위하여 예를 들면 IR 램프에 노출하거나 또는 뜨거운 공기에 다양한 길이의 시간 그리고 대체로는 10~30초의 간격으로 노출시키는 수단에 의하여 대체로 55 ℃ ~ 65 ℃의 온도에 노출된다. 바람직하게는, 중간-압력 수은-증기 램프 (Hg lamp)가 가교에 사용된다.
단지 일 예시로서, 기질에 적용된 조성물(Ⅱ)의 실시예의 6 ~ 8마이크론 건조의 가교의 수행이 필요한 경우, 기질은 다음 값의 가교를 위하여 요구되는 용량(mJ/㎠로 표현되는)이 조사된 기질 상에서 측정되도록 수은램프로 처리된다.:
- 스펙트럼 영역:UV-A (320 ~ 390 nm): 260-280 mJ/㎠
- 스펙트럼 영역: UV-B (280 ~ 320 nm): 180-200 mJ/㎠
- 스펙트럼 영역: UV-C (250 ~ 260 nm): 30-50 mJ/㎠
- 스펙트럼 영역: UV-Vis (395 ~ 445 nm) : 170-190 mJ/㎠.
본원 발명에 따른 공정은 산소의 반입 및 이산화탄소의 방출을 억제하는 배리어를 구성하는 코팅이 제조되도록 한다. 상기 코팅은 음식 및 음료의 포장 및 용기를 위한 물질 부문의 사용에 특히 권장된다.
더욱이, 본 발명의 공정은 높은 가교 속도 및 낮은 에너지 소모를 갖는 보호 이중-코팅 시스템을 얻도록 한다. 더욱이, 용제의 감소된 사용 덕분에 코팅 공정이 낮은 VOC를 상정하므로, 이것은 환경 손상과 관련하여 환경에 우호적이다.
다음의 실시예는 단지 본원 발명을 더욱 상세히 설명하기 위한 것이며 그러므로 첨부된 청구범위의 보호 반경을 제한하는 것이 아님을 이해하여야 한다.
실시예 1
본 발명에 따른 광가교화 할 수 있는 용액 (I)의 일 실시예의 제조:
1) H20 내의 PVOH-도 (비누화 정도): 98의 15% 용액의 제조 :
- 박테리아 함량이 0인 탈염수를 깨끗한 반응기에 부었다.; 반응기는 그 후 교반 하에서 90-95 ℃까지 가열되었다. ;
- PVOH가 응집체를 생성하지 않도록, 온도를 95-98 ℃로 유지하면서 상세한설명에 대응되는 점도를 갖는 맑은 용액에 얻어질 때 까지 서서히 첨가되었다. ; 생성물은 그 후 40 ℃로 냉각되고 1-마이크론 백(bag) 필터로 여과된다.
2) 16% SBQ를 갖는 광중합체의 5% PVOH 용액 1kg 제조(PVOH로 지칭):
- 다음의 성분이 깨끗한 반응기에 부하되었다. : 1 지점에서 제조된 PVOH 용액 대략 333g, 대략 8 g의 80% 인산, 대략 8 g의 SBQ, 그리고 필요량의 탈염수;
- 이것은 40 ℃로 가열되고, 흡광도를 측정함으로써 축합 반응을 확인하면서 이 온도를 24시간 동안 유지하였다. 이 제조단계 동안, SBQ의 알데하이드 부분은 폴리비닐 알코올 PVOH (아세탈화 단계)의 구조에 존재하는 하이드록실 그룹 OH과 반응하여 사이클릭 아세탈을 형성한다.
- 반응 말단에서, 다음이 측정된다. : 점도 및 pH.
생성물은 여과되고 비워진다. ;
- 전술한 모든 작업은 SBQ의 분해를 일으키지 않기 위하여 완전히 암소에서 수행되었다.
전술한 바와 같이 제조된 용액에 기질의 젖음성을 개선하기 위하여 n-메틸 피롤리돈 또는 이소프로필 알코올이 대략 1 wt% 첨가되었다.
실시예 2
PET로 제조된 기질 상에 산소-배리어 성질을 부여하는데 적절한 UV 방사에 의하여 가교될 수 있는 페인트 생성물.
이것은 실시예 1에 설명된 지시에 따라 제조되었다.
광가교화 할 수 있는 용액의 제제(Formulation):
PVOH: H20 내의 15% Mowiol®10-98 : 33.3%
SBQ: 0.8%
80% 인산: 0.8%
탈이온수: 64.1%
적음(Wetting) 첨가제 (이소프로필 알코올): 1.0%
고체 함량: 5-6%
25 ℃에서의 점도 (cP) : 130
색 : < 1 (색의 농도[shade]: 적삼나무)
실시예 3
양이온성 타입 (A)의 UV 방사에 의하여 광가교화 할 수 있는 조성물(Ⅱ)의 제제
- 사이클로-지방족 에폭시 수지-CYRACURE®UVR 6110: 75.0 %
- 폴리올 폴리에스테르 수지-TONE®; 카프로락톤 폴리올 0305 : 10.0 %
- 술포늄-염 광-개시제-CYRACURE®; UVI-6992: 4.0 %
반응성 희석제(1 메톡시-2-프로판올): 0.9 %
첨가제 (실록산 폴리에테르공중합체-TEGO®GLIDE 440): 0.1 %
실시예 4
라디칼-아크릴 타입 (B) 의 UV 방사에 의하여 광가교화 할 수 있는 조성물(Ⅱ)의 제제
6중 관능의 우레탄 아크릴레이트 지방족 수지-PM 1000 : 4.0 %
이중 작용기 우레탄 아크릴레이트 지방족 수지(HDDA내의 12% 용액)-PM 1000: 5.0%
이중 작용기 우레탄 아크릴레이트 지방족 수지-PM 500: 15.0 %
6 중 관능의 우레탄 아크릴레이트 지방족 수지-PM 800 : 20.0 %
아크릴 단량체 반응성 희석제-TPGDA: 35.0 %
아크릴 단량체 반응성희석제-TMP(EO)TA: 17.3 %
광-개시제 (비스아실포스핀 옥사이드) : 0.5 %
광-개시제 (α-하이드록시알킬페닐 케톤): 3.0 %
첨가제 (실록산 폴리에테르 공중합체, 예를 들면,TEGO®; GLIDE 440):
0.2%
배리어 성질의 측정
중합체를 통한 가스 또는 액체의 투과율 또는 확산율을 측정하는 다양한 방법이 존재한다.
본원의 작업에서 가스의 투과성을 측정하기 위하여 사용된 방법은 Modern Controls Inc. (MOCON)사(社)에서 고안되고 개발된 장치를 사용한다. 이것은 다른 평가 방법(예를 들면, Dow Permeation Cell)보다 확실히 짧은 시간 간격 내에 중합체 샘플을 통한 산소의 투과율을 측정한다. 이 장치 (예를 들면, OXTRAN 220)는 산소에 대한 특이적 탐지기를 사용하는 확산 셀(cell)이다. 또한 가스로 수증기를 유도하는 챔버가 제공되어 있으며, 상기 챔버는 유속 제어기가 제공되어있다. 박막은 또한 물과 접촉하여 테스트 될 수 있다.
샘플을 자리에 배치하고, 확산 셀의 상부 및 기저 챔버는 시스템으로부터의 모든 잔여 산소 그리고 샘플로부터 나온 모든 산소를 제거하기 위하여 산소가-없는 가스 (99% 질소, 1% 수소)로 정화를 시작한다.
다음, 순수한 산소가 상부 확산 챔버로 도입되고, 테스트가 저류 탐지기를 사용하여 박막을 통하여 투과하는 산소의 농도를 측정함으로써 수행된다.
장치의 배경 값으로 차감한, 장치의 샘플을 적절히 조정한 후 얻어지는 투과도의 일정 값이 테스트의 결과를 구성한다.
조정 시간은 시료 내에 존재하는 산소를 제거하도록 하며 테스트 박막의 벽에 그들을 적절히 용해시킬 수 있어야 한다.
산소 전송 속도가 평가되었다. [제어된-온도 조건 하에서 투과하는 종의 0% 상대 습도 및 1 atm의 압력 조건 하에서 cc/(m2*day)으로 표현됨]
또한 페인트 된 샘플의 산소 전송 속도의 감소는 참고 표준에 대하여 배수 인수(multiplicative factor)로서 표현될 것이다. (2x, 5x, lOx, 등)
평가된 샘플 및 결과
전술한 설명의 작업 범위 내에서 얻어진 각 타입의 혼합물에 대하여, 실험실 내에서 평면 플라스틱 박막에의 적용이 수행되었다.
평면 플라스틱 박막 상에 샘플을 적용하는 것을 선택한 것은 이것이 전체적인 특성을 평가하기 위하여 가장 빠르고 실질적인 시스템이라는 사실에 기초한 것이었다.
참고 박막으로서, 대략 36 마이크론의 두께를 갖는 폴리에스테르 박막이 사용되었다.
다음의 시료가 채택되었다. :
- 박막 + 실시예 2(1 마이크론 건조)의 가스-배리어 페인트 + 실시예 3 (6 마이크론 건조)의 페인트 ; 그리고
- 박막 + 실시예 2(1 마이크론 건조)의 가스-배리어 페인트 + 실시예 4 (6 마이크론 건조)의 페인트.
참고 박막페인트 안 됨 박막 + 실시예 2 + 실시예 3 박막 + 실시예 2 + 실시예 4
산소 전송 속도cc/(m2*일) 37.7659 0.6227 0.7233
배리어 배수 인수(multiplicative factor) 1 60.6 52.2
가요성 - 우수 상당히 우수
열처리에 대한 내성 - 우수 저조
산 처리에 대한 내성 - 저조 우수

Claims (30)

  1. 다음을 포함하는 UV 방사에 의하여 가교가 일어날 수 있는 가스-배리어성을 갖는 다중-코팅 시스템에 있어서:
    - UV 방사에의 노출에 의하여 광가교화가 일어날 수 있는 용액(Ⅰ);
    - UV 방사에의 노출에 의하여 광가교화가 일어날 수 있는 조성물(Ⅱ);
    여기서 상기 광가교화 할 수 있는 조성물(Ⅱ)은 가교 가능한 수지, 반응성 희석제, 그리고 광-개시제의 혼합물을 포함함. ;
    상기 광가교화 할 수 있는 용액(I)은 분자 내에 하나 이상의 알데하이드 작용기 및 하나 이상의 탄소-탄소 이중 결합 (C=C)을 포함하는 UV 방사에 광-감응성인 물질을 포함하는 것을 특징으로 하는 UV 방사에 의하여 가교가 일어날 수 있는 가스-배리어성을 갖는 다중-코팅 시스템.
  2. 제 1항에 있어서, 상기 UV 방사에 광-감응성인 물질은4-[2-(4-포르밀페닐)-에테닐]-1-메틸피리디늄 메틸설페이트인 것을 특징으로 하는 UV 방사에 의하여 가교가 일어날 수 있는 가스-배리어성을 갖는 다중-코팅 시스템.
  3. 제 1항에 있어서, 상기 광가교화 할 수 있는 용액 (I)은 젖음성을 증가시키기 위하여 폴리비닐 알코올, UV 방사에 광-감응성인 물질, 산성화 물질, 그리고 후처리제를 더욱 포함하는 것을 특징으로 하는 UV 방사에 의하여 가교가 일어날 수있는 가스-배리어성을 갖는 다중-코팅 시스템.
  4. 제 1항에 있어서, 상기 광가교화 할 수 있는 용액(I)은 티타늄 아세틸 아세토네이트 용액을 더욱 포함하는 것을 특징으로 하는 UV 방사에 의하여 가교가 일어날 수 있는 가스-배리어성을 갖는 다중-코팅 시스템.
  5. 제 4항에 있어서, 상기 티타늄 아세틸 아세토네이트 용액은 킬레이트제로서 아세틸 아세톤, 그리고 다른 알콕시 그룹과의 티타늄 킬레이트로 제조되는 것을 특징으로 하는 UV 방사에 의하여 가교가 일어날 수 있는 가스-배리어성을 갖는 다중-코팅 시스템.
  6. 제 1항에 있어서, 상기 광가교화 할 수 있는 용액(1)은 디아조 화합물을 더욱 포함하는 것을 특징으로 하는 UV 방사에 의하여 가교가 일어날 수 있는 가스-배리어성을 갖는 다중-코팅 시스템.
  7. 제 4항에 있어서, 상기 디아조 화합물은 포름알데하이드와 1: 1 용액 내의 벤젠디아조늄-4-(페닐아미노) 하이드로겐 포스페이트 중합체로 제조되는 것을 특징으로 하는 UV 방사에 의하여 가교가 일어날 수 있는 가스-배리어성을 갖는 다중-코팅 시스템.
  8. 제 1항에 있어서, 상기 광가교화 할 수 있는 조성물(Ⅱ)은 UV 방사에 의하여 가교될 수 있는 하나 이상의 양이온성 수지, 하나 이상의 반응성 희석제 그리고 광-개시제로 구성되는 광가교화가 일어날 수 있는 혼합물을 더욱 포함하는 것을 특징으로 하는 UV 방사에 의하여 가교가 일어날 수 있는 가스-배리어성을 갖는 다중-코팅 시스템.
  9. 제 1항에 있어서, 상기 광가교화 할 수 있는 조성물(Ⅱ)은 급진적으로 가교 가능한 아크릴 수지의 하나 이상의 혼합물, 단량체 반응성 희석제, 광-개시제의 혼합물로 구성되는 광가교화 할 수 있는 혼합물을 더욱 포함하는 것을 특징으로 하는 UV 방사에 의하여 가교가 일어날 수 있는 가스-배리어성을 갖는 다중-코팅 시스템.
  10. 제 1항에 있어서, 상기 광가교화 할 수 있는 용액 (I)은 하이드로-알코올 용액이며, 상기 폴리비닐 알코올이 2% ~ 15%의 용량으로 존재하는 것을 특징으로 하는 UV 방사에 의하여 가교가 일어날 수 있는 가스-배리어성을 갖는 다중-코팅 시스템.
  11. 제 3항에 있어서, 상기 산성화 물질이 인산인 것을 특징으로 하는 UV 방사에 의하여 가교가 일어날 수 있는 가스-배리어성을 갖는 다중-코팅 시스템.
  12. 제 3항에 있어서, 상기 후처리제가 n-메틸 피롤리돈, 이소프로필 알코올,또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 하는 UV 방사에 의하여 가교가 일어날 수 있는 가스-배리어성을 갖는 다중-코팅 시스템.
  13. 제 8항에 있어서, UV 방사에 의하여 가교될 수 있는 상기 양이온성 수지가 이중 작용기의 사이클로-지방족 에폭시 수지, 폴리올 폴리에스테르 수지, 그리고 이들의 혼합물로 구성된 그룹에서 선택되는 것을 특징으로 하는 UV 방사에 의하여 가교가 일어날 수 있는 가스-배리어성을 갖는 다중-코팅 시스템.
  14. 제 13항에 있어서, 상기 이중 작용기 사이클로-지방족 에폭시 수지가 100 ~ 200의 에폭시 당량을 갖는 것을 특징으로 하는 UV 방사에 의하여 가교가 일어날 수 있는 가스-배리어성을 갖는 다중-코팅 시스템.
  15. 제 13항 또는 제 14항에 있어서, 상기 이중 작용기 사이클로-지방족 에폭시 수지가 3,4-에폭시-사이클로헥실-메틸-3',4'에폭시 사이클로헥산 카복실레이트인 것을 특징으로 하는 UV 방사에 의하여 가교가 일어날 수 있는 가스-배리어성을 갖는 다중-코팅 시스템.
  16. 제 13항에 있어서, 상기 폴리올 폴리에스테르가 ε-카프로락톤 트리올인 것을 특징으로 하는 UV 방사에 의하여 가교가 일어날 수 있는 가스-배리어성을 갖는 다중-코팅 시스템.
  17. 제 8항에 있어서, 상기 광-개시제가 트리아릴 술포늄 염 (TAS 염) 또는 디아릴 아이오도늄 염(DAI 염), 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 하는 UV 방사에 의하여 가교가 일어날 수 있는 가스-배리어성을 갖는 다중-코팅 시스템.
  18. 제 8항에 있어서, 상기 반응성 희석제가 하이드록실 관능성을 함유하는 것을 특징으로 하는 UV 방사에 의하여 가교가 일어날 수 있는 가스-배리어성을 갖는 다중-코팅 시스템.
  19. 제 18항에 있어서, 상기 반응성 희석제가 3-에틸-3-하이드록시-메틸-옥시에탄, 1 메톡시-2-프로판올, 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 하는 UV 방사에 의하여 가교가 일어날 수 있는 가스-배리어성을 갖는 다중-코팅 시스템.
  20. 제 8항에 있어서, 실리콘 저중합체, 폴리에테르로 변형된 실록산, 또는 폴리에스테르로 변형된 실록산을 포함하는 그룹에서 선택되는 미끄러짐(slip)의 개선을 위한 첨가제를 더욱 포함하는 것을 특징으로 하는 UV 방사에 의하여 가교가 일어날 수 있는 가스-배리어성을 갖는 다중-코팅 시스템.
  21. 제 9항에 있어서, 상기 아크릴 수지의 혼합물은 지방족 타입의 우레탄-아크릴레이트 저중합 수지의 혼합물인 것을 특징으로 하는 UV 방사에 의하여 가교가 일어날 수 있는 가스-배리어성을 갖는 다중-코팅 시스템.
  22. 제 21항에 있어서, 상기 지방족 우레탄-아크릴레이트 저중합 수지는 다음을 포함하는 것을 특징으로 하는 UV 방사에 의하여 가교가 일어날 수 있는 가스-배리어성을 갖는 다중-코팅 시스템.:
    a) 분자량 700 ~ 1500의 지방족 우레탄-아크릴레이트 저중합 수지;
    b) 분자량 100 ~ 1500의 지방족 우레탄-아크릴레이트 저중합 수지 ;
    c) 분자량 300 ~ 700의 지방족 우레탄-아크릴레이트 저중합 수지;
    d) 분자량 600 ~ 1000의 지방족 우레탄-아크릴레이트 저중합 수지.
  23. 제 22항에 있어서, 상기 수지 a) 및 d)는 6중 관능성이며 상기 수지 b) 및 c)는 이중 관능성인 것을 특징으로 하는 UV 방사에 의하여 가교가 일어날 수 있는 가스-배리어성을 갖는 다중-코팅 시스템.
  24. 제 9항에 있어서, 상기 광-개시제는 벤조페논, α-하이드록시알킬페닐 케톤으로서 유도된 아세토페논, 벤조인 알킬 케탈, 모노- 아실포스핀 옥사이드, 비스아실포스핀 옥사이드, 또는 이들의 혼합물에서 선택되는 것을 특징으로 하는 UV 방사에 의하여 가교가 일어날 수 있는 가스-배리어성을 갖는 다중-코팅 시스템.
  25. 제 24항에 있어서, 상기 광-개시제는 비스아실포스핀 옥사이드 및 α-하이드록시알킬페닐 케톤의 혼합물인 것을 특징으로 하는 UV 방사에 의하여 가교가 일어날 수 있는 가스-배리어성을 갖는 다중-코팅 시스템.
  26. 제 9항에 있어서, 상기 단량체 반응성 희석제는 아크릴 관능성이 제공되는 것을 특징으로 하는 UV 방사에 의하여 가교가 일어날 수 있는 가스-배리어성을 갖는 다중-코팅 시스템.
  27. 제 25항에 있어서, 상기 반응성 희석제는 단일-관능성 타입의 아크릴 다중관능성 단량체 반응성 희석제 그리고 세-관능성 타입의 아크릴-에톡실레이트 다중관능성 단량체 반응성 희석제의 혼합물인 것을 특징으로 하는 UV 방사에 의하여 가교가 일어날 수 있는 가스-배리어성을 갖는 다중-코팅 시스템.
  28. 제 1항 내지 제 27항 중 어느 한 항에 따른 UV 가교 시스템에 의하여 얻어지는 가스-배리어성 층을 포함하는 열가소성 물질로 제조된 기질.
  29. 제 28항에 있어서, PE, PP, PET, PVC, 그리고 PA로부터 선택된 열가소성 물질로 제조되는 것을 특징으로 하는 가스-배리어성 층을 포함하는 열가소성 물질로 제조된 기질.
  30. 제 28항 또는 제 29항에 있어서, PET로 제조된 병인 것을 특징으로 하는 가스-배리어성 층을 포함하는 열가소성 물질로 제조된 기질.
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