KR20040111075A - 포수제와 유기 el 소자 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 포수제와 유기 EL 소자에 관한 것으로서,
하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하며, 이 포수제를 유기 EL 소자에 사용함으로써 유기 EL 소자를 제작하는 공정을 간략화할 수 있고, 또 비발광부인 암점(dark spot)의 발생 및 성장을 억제하여 유기 EL 소자의 수명을 개선할 수 있고, 광중합 과정에서 건조 가공을 용이하게 실시할 수 있는 포수제와, 이 포수제를 건조 수단으로서 설치한 유기 EL 소자를 제공하는 것을 특징으로 한다.
(상기 화학식 1에서, R, R’은 각각 독립적으로 1개 이상의 불포화 결합을 포함하고, 수소, 탄소수 1개 이상의 알킬기, 아릴기, 시클로알킬기, 알콕시드기,아실기, 복소환기 중 어느 하나의 치환기이거나, 또는 상기 각 기의 수소의 적어도 일부를 할로겐 원소로 치환한 치환기이고, 중심 금속(M)은 배위수가 6인 금속이다)
Description
본 발명은 유기 EL 소자에 관한 것으로서, 비발광부인 암점(dark spot)의 발생 및 성장을 억제하는 포수제의 개량에 관한 것이다.
일반적으로 유기 EL 소자(유기 전계 발광 소자)는 형광성 유기 화합물을 포함하는 박막인 유기 EL층을 양극과 음극 사이에 끼운 적층체의 발광부 구조를 갖고, 상기 형광성 유기 화합물을 포함한 박막에 정공(홀) 및 전자를 주입하여 재결합시킴으로써 여기자(엑시톤)를 생성시키고, 이 여기자가 활성을 잃을 때의 광의 방출(형광·인광)을 이용하는 자발광 소자이다.
그런데, 상기 유기 EL 소자의 최대 과제는 발광부의 수명의 개선이다. 수명이 짧은 원인으로서 암점이라고 불리우는 비발광 도트의 발생을 들 수 있다. 상기 비발광 도트는 점등 경과 시간과 함께 성장하여, 점점 비발광 면적이 커지며, 발광부의 발광 휘도가 저하된다. 그리고, 상기 비발광부의 직경이 수 10 ㎛ 이상으로 성장하면 눈으로도 확인할 수 있게 되고, 여기서 제품으로서의 수명이 다하게 된다. 상기 암점이 발생하는 주 원인으로서는 유기 EL 소자를 구성하고 있는 유기 EL층이 밀봉 용기 내의 수분이나 산소와 반응하여 부분적으로 암점이 발생·성장하는 현상이 알려져 있다.
따라서, 유기 EL 소자를 설치하는 밀봉 용기 내에 수분을 최대한 적게 하는 것이 필요하고, 특히 발광부에 사용하는 유기 재료는 수분이 없는 상태로 정제 처리하는 것이 중요하다. 또, 밀봉 용기 내에 수분이 남지 않도록 기판상에 발광부를 성막할 때 이용하는 진공 챔버의 내부나 발광부를 형성한 기판의 상면에 발광부를 덮어 밀봉 캡을 장착하는 소자의 밀봉 작업 등의 제작 공정에서, 용기 내의 수분을 최대한 제거하도록 고안하여 건조 과정에서 유기 EL 소자의 제조가 실시되고 있다. 그러나, 그렇게 해도 제조 공정에서 수분을 완전히 제거할 수 없어 암점의 발생 및 성장이 모두 없어지지 않는 것이 현재의 상태이다.
이와 같이, 유기 EL 소자의 최대 과제는 용기 내의 수분을 완전히 제거함으로써 암점을 완전히 없애거나, 또는 작은 암점이 커지지 않게 함으로써 소자로서의 장수명화를 도모하는 것이다. 그 대책으로서, 시판되고 있는 유기 EL 소자에서는 용기내에 별도로 건조 수단인 무기계의 건조제를 설치하여 밀봉하는 것으로 상기 문제점의 개선을 도모하고 있다. 이와 같은 기술은 본 발명에 관련되며, 일본 특개2002-267138호 공보에 개시된 바와 같이 공지된 기술 분야이다.
또, 종래의 무기계의 건조 수단이 분말이기 때문에 생기는 문제점을 개량하여 수분과 반응성이 높은 유기 금속계 화합물을 막 형상으로 하여 포수층을 형성하고, 화학 반응을 이용하여 효과적으로 수분을 포수하고, 산소 등을 함유하지 않고, 유기 EL 주변부의 암점의 발생 및 성장을 억제할 수 있는 포수 수단을 작업성이 우수하게 형성하는 기술은 일본 특개2002-33187호 공보에 개시되어 있다.
도 2는 유기 EL 소자의 밀봉 구조를 도시한 부분 단면도이다. 도 2에 도시한 바와 같이 유리 등으로 생성되어 있는 유리 기판상(52)에 서로 대향하는 양극 전극(55), 음극 전극(56), 양극 전극(55)과 음극 전극(56)과의 사이에 유기 EL 소자(51)의 유기 발광층(54)이 끼워진 구조를 갖고 있다. 여기서는 밀봉 캡(53)에 오목부(59)를 설치하고, 여기에 포수제(57)인 산화 바륨(BaO)의 분말을 넣고, 분말이 관내로 비산하지 않도록 수분 투과성 테이프(60)로 고정한다. 여기서, 밀봉관내는 건조한 질소로 채워져 있고, 외부로부터의 수분의 침입을 방지하기 위해 에폭시 수지를 이용한 접착제(58) 기판과 밀봉관을 고정하고 있다.
또, 도 3에 도시한 바와 같이 유리 기판(72)상에 설치된, 서로 대향하는 양극 전극(75), 음극 전극(76)사이에 유기 EL 소자(71)의 유기 EL 발광층(74)이 끼워진 발광부의 구조를 갖고 있다. 상기 유기 발광층(74)에는 홀 주입층(74a), 홀 수송층(74b), 발광층겸 전자 수송층(74c)의 3층의 적층 구조로 되어 있다. 또, 상기 유기 발광층(74)은 유기 기판(72)과 밀봉 캡(73) 및 시일부(78)로 이루어진 기밀 용기내에 설치되고, 또 기밀 용기내에는 포수제층(77)을 설치하여, 상기 유기 EL 재료의 유기 EL 발광층(74)을 수분에 의한 오염으로부터 방지하고 있다. 상기 포수제층(77)은 유기 금속 착체 화합물의 박막으로 구성되고, 상기 유기 금속 착체 화합물은 화학식 2, 화학식 3, 화학식 4로 표시된다.
상기 화학식 2, 화학식 3, 화학식 4로 표시되는 유기 금속 착체 화합물은 유기 용제에 가용이고 실장시에는 액상이고, 그것을 유리 표면에 샌드블라스터(Sand Blaster) 등의 가공 기기를 이용하여, 스폿 페이싱(spot facing) 가공된 평면 유리판으로 이루어진 밀봉 캡(73)의 내측 전체면에 도포하여, 두께 10 ㎛의 포수제층(77)으로 했다. 이것은 분말의 포수제를 이용하는 경우와 비교하여 테이프(60)가 필요하지 않으며, 밀봉 캡(73)에 오목부를 형성할 필요가 없어, 유기 EL 소자 전체의 두께를 얇게 할 수 있다.
그러나, 종래의 포수제인 산화 바륨(BaO)은 극물(劇物)이므로, 작업 환경이나 시장에 나와서의 취급 등의 문제가 생긴다. 또, 산화 바륨은 분말이므로 밀봉할 때 비산하여 편리성이 좋지 않다. 포수제가 분말 상태이므로 포수제를 밀봉하는 봉입 공간을 별도로 설치하지 않으면 안되므로 소자 전체가 두꺼워지는 문제가 있었다. 종래의 막 형상 포수제는 그 막 형성 과정에서 용매를 가열에 의해 제거할 필요가 있으므로 시간이 걸리는 문제가 있다. 또, 이 막 형상 포수제에 사용하는 건조 시스템은 장치가 대형화되는 것에 의해 제작 장소 내의 설치 공간이 커져 작업 효율성이 떨어지는 문제가 있다.
따라서, 본 발명은 상기 문제점을 감안하여 이루어진 것으로서, 암점의 발생 및 성장을 억제하고, 광중합 과정에서 건조 가공을 용이하게 실시할 수 있는 포수제와, 이 포수제를 건조 수단으로서 설치한 유기 EL 소자를 제공하는 것을 목적으로 한다.
도 1은 본 발명에 의한 실시형태를 나타내는 유기 EL 소자의 측단면도,
도 2는 종래예를 나타내는 유기 EL 소자의 측단면도, 및
도 3은 종래예를 나타내는 유기 EL 소자의 측단면도이다.
*도면의 주요 부분에 대한 부호의 설명
1, 51, 71 : 유기 EL 소자 2, 52, 72 : 유리 기판
3, 53, 73 : 밀봉캡 4, 54, 74 : 유기 EL층
5, 55, 75 : 양극 6, 56, 76 : 음극
7, 57, 77 : 포수 수단 8, 58, 78 : 접착제
59 : 오목부 60 : 시일
상기 목적을 달성하기 위해, 청구항 1의 발명에 따른 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 주성분으로 하는 것을 특징으로 하는 포수제.
청구항 2에 기재된 발명은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 치환기(R)가 적어도 2 종류 이상인 것을 특징으로 하는 청구항 1 기재의 포수제.
청구항 3에 기재된 발명은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 치환기(R)가 2 종류인 것을 특징으로 하는 청구항 1 기재의 포수제.
청구항 4에 기재된 발명은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 치환기(R)가 3종류인 것을 특징으로 하는 청구항 1 기재의 포수제.
청구항 5에 기재된 발명은 청구항 1 내지 4에 기재된 화합물이 서로 또는 다른 화합물과 화학 결합하고 있는 것을 특징으로 하는 포수제.
청구항 6에 기재된 발명은 청구항 1 내지 5에 기재된 포수제의 적어도 1 종류 이상의 감광제에 의해 건조 공정을 자외선 조사로 실시할 수 있는 것을 특징으로 하는 감광성 포수제.
청구항 7에 기재된 발명은 청구항 1 내지 5에 기재된 포수제의 적어도 1 종류 이상과 열중합성 소재에 의해 건조 공정을 가열에 의해 실시할 수 있는 것을 특징으로 하는 열중합성 포수제.
청구항 8에 기재된 발명은 적어도 한쪽이 투명한 한쌍의 전극 사이에 유기 화합물로 이루어진 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층이 적층된 유기 EL 발광부와, 상기 유기 EL 발광부를 밀봉하는 기밀 용기와, 상기 기밀 용기내에 설치된 포수제를 구비한 유기 EL 소자에 있어서, 상기 포수제가 청구항 1 내지 5에 기재된 포수제로 구성되어 있는 것을 특징으로 한다.
(발명의 실시형태)
도 1은 본 발명에 의한 유기 EL 소자의 실시형태를 나타내는 측단면도이다.
도 1에 도시한 바와 같이 유기 EL 소자(1)는 절연성 및 투과성을 갖는 직사각형 형상의 판 유리를 유리 기판(2)으로 하고 있다. 이 유리 기판(2)의 내측 표면상에는 투명성을 갖는 도전 재료에 의해 양극(5)이 패턴 형성되어 있다. 상기 투명성을 갖는 도전 재료로서, 예를 들면 ITO막은 진공 증착법, 스퍼터법 등의 PVD(Physical Vapor Deposition)법에 의해 유리 기판(2)의 전체면에 성막된다. 그 후, 포토리소그래피법의 수단에 의해 원하는 형상으로 패터닝되어, 양극(5)을 형성한다. 상기 양극(5)의 일부는 인출 전극으로서의 유리 기판(2)의 단부까지 인출되어 도시하지 않은 구동 회로에 접속된다.
양극(5)의 상면에는 예를 들면 분자선 증착법, 저항 가열법 등의 PVD법에 의해 유기 화합물 재료의 박막에 의한 유기 EL층(4)이 적층되어 있다. 도 1의 예의 유기 EL층(4)은 양극(5)상에 수 10 nm의 막두께로 형성된 구리 프탈로시아닌(CuPc)으로 이루어진 홀 주입층(4a)과, 상기 홀 주입층(4a)의 상면에 수 10 nm의 막두께로 성막된 비스((N-(1-나프틸-n-페닐))벤지딘(α-NPD)로 이루어진 홀 수송층(4b)과, 상기 홀 수송층(4b)의 상면에 수 10 nm의 막두께로 성막된 트리스(8-퀴놀리노라이트)알루미늄(Alq3)으로 이루어진 발광층겸 전자 수송층(4c)의 3층 구조로 이루어진다. 그리고, 상기 양극(5), 유기 EL층(4) 및 후술하는 음극(6)의 5층 구조로 이루어진 적층체에 의해 발광부가 형성되어 있다.
상기 음극(6)은 도 1에 도시한 바와 같이, 유기 EL층(4)(자세하게는 Alq3으로 이루어진 발광층겸 전자 수송층(4c))의 상면에 금속 박막에 의해 형성되어 있다. 상기 금속 박막의 재료는 예를 들면 Al, Li, Mg, In 등의 일함수가 작은 금속 재료 단체나 Al-Li, Mg-Ag 등의 일함수가 작은 합금이다. 상기 음극(6)의 막두께는 예를 들면 수 10 nm-수 100 nm(바람직하게는 50 nm∼200 nm)의 박막으로 형성된다. 음극의 일부는 유리 기판(2)의 단부까지 인출되어 인출 전극으로서 도시하지 않은 구동 회로에 접속된다.
한편, 상기 유리 기판(2)에 대면하여 직사각형 형상의 판유리로 이루어진 밀봉 캡(3)을 준비한다. 이 밀봉 캡(3)의 외주부에는, 예를 들면 자외선 경화형 접착제 등에 의한 시일부가 후술하는 밀봉 공정으로 형성된다. 상기 시일부를 남기고 그 내측의 밀봉 캡(3)의 내면에는 포수제층(7)이 설치된다.
본 발명에 따른 유기 금속 착체 화합물의 포수제에 의하면, 도포시에 사용 가능한 용매는 탄화수소계의 유기 용매에 한정되지 않는다. 따라서, 스크린 인쇄법으로 피착할 경우는 유기 용제로서 부틸카르비톨, 테르핀올 등에 용해시킬 수 있다. 결합제로서는 에틸셀룰로스나 히드록시프로필셀룰로스 등의 셀룰로스계 중합체를 사용할 수 있다. 또, 폴리메타크릴레이트, 폴리아크릴레이트 등도 중합체로서 사용할 수 있다.
스크린 인쇄법 이외의 도막 형성 방법으로서는 스피너법, 스프레이법, 디스펜서법, 잉크젯법, 덕터블레이드법, 오프셋 인쇄법 등이 있다.
또, 건조 수단으로서는 오븐, 진공오븐, 핫플레이트, 원적외선 벨트 노(爐) 등이 있다. 통상적으로 상기 건조 수단은 건조 질소 분위기중에서 실시된다.
밀봉 공정은 수분을 최대한 제거한 불활성 가스(예를 들면 드라이 질소)나 드라이 에어에 의한 드라이 분위기에서 직사각형 형상의 밀봉 캡(3)의 외부 둘레에 예를 들면 자외선 경화 수지에 의한 접착제가 밀봉 부재(8)로서 도포되고, 유리 기판(2)과 밀봉캡(3)이 밀봉 부재(8)에 의해 밀봉 고착된다. 이 밀봉 캡(3)에 의해 양극(5), 유기 EL층(4) 및 음극(6)이 보호된다.
계속해서 본원 발명에 따른 화학식 1로 표시되는 유기 금속 착체 화합물에 대해 본원 발명자들이 발견한 포수 작용에 대해 설명한다.
본원 발명에 따른 화학식 1로 표시되는 유기 금속 착체 화합물은 치환 반응 또는 부가 반응에 의해 물분자를 포수한다. 즉, 유기 EL 용기내의 수분이 당해 유기 금속 착체 화합물과 반응하고, 결과로서 물분자가 반응하여 수산화물을 형성하여, 포수가 실시된다. 본원 발명자들은 화학식 1로 표시되는 유기 금속 착체 화합물이 이와 같은 포수 작용을 갖고 있고, 이것이 유기 EL 소자의 포수제로서의 용도에 있어서 충분한 효과를 나타낸다고 처음으로 인식한 것이다. 그리고, 최근에는 막 형상으로 투명한 것이나, 제작시의 단위 시간(tact time)의 단축이 요구되고 있어 상기 유기 금속 착체 화합물을 자세히 조사하는 중에 종래의 포수제의 치환기에 이중 결합을 도입하고, 광중합이나 열중합시키는 것으로 포수 능력이 동등 이상이고, 또 투명하고 단위 시간의 단축을 실현할 수 있는 유기 금속 착체 화합물을 발견한 것이다.
이하에 화학식 1로 표시되는 유기 금속 착체 화합물의 치환기(R)의 일례를 나타내지만, 화학식 1의 유기 금속 착체 화합물의 치환기(R)는 이에 한정되지 않는다.
화학식 1 에서, R, R’은 각각 독립적으로 불포화 결합을 1개 이상 포함하고, 또 수소, 탄소수 1개 이상의 알킬기, 아릴기, 시클로알킬기, 알콕시드기, 아실기, 복소환기 중 어느 하나의 치환기이거나, 또는 상기 각 기의 수소의 적어도 일부를 할로겐 원소로 치환한 치환기이고, 중심 금속(M)은 배위수가 6인 금속이다.
R은 탄소수 1개 이상의 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 시클로알킬기, 복소기, 아실기를 나타낸다. 알킬기는 치환 또는 치환되지 않은 것이지만, 구체예로서는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기, 운데실기, 도데실기, 트리데실기, 테트라데실기, 펜타데실기, 헥사데실기, 헵타데실기, 옥타데실기, 노나데실기, 이코실기, 헨이코실기, 도코실기(docosil group) 등이 있는데, 바람직하게는 탄소수가 8 이상인 것이 좋다. 치환 또는 치환되지 않은 기의 구체예로서 이하에 나타내는 것이 바람직하다. 또, 이것들의 올리고머, 중합체라도 좋다. 알케닐기는 비닐기, 알릴기, 부테닐기, 펜테닐기, 헥시세닐기 등이 있는데, 바람직하게는 탄소수가 8 이상 치환 또는 치환되지 않은 기의 구체예로서 이하에 나타내는 것이 바람직하다. 또, 이것들의 올리고머, 중합체라도 좋다.
아릴기는 치환 또는 치환되지 않은 것이고, 구체예로서는 페닐기, 트릴기, 4-시아노페닐기, 비페닐기, o, m, p-테르페닐기, 나프틸기, 안트라닐기, 페난트레닐기, 플루오레닐기, 9-페닐안트라닐기, 9, 10-디페닐안트라닐기, 피레닐기 등이 있는데, 바람직하게는 탄소수가 8 이상의 것이 좋다. 또, 이것들의 올리고머, 중합체라도 좋다.
치환 또는 치환되지 않은 알콕시기의 구체예로서는 메톡시기, n-부톡시기, tert-부톡시기, 트리클로로메톡시기, 트리플루오로메톡시기 등이 있는데, 바람직하게는 탄소수가 8 이상의 것이 좋다. 또, 이것들의 올리고머, 중합체라도 좋다.
치환 또는 치환되지 않은 시클로알킬기의 구체예로서는 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 노르보난기(norbonan group), 아다만탄기(adamatane group), 4-메틸시클로헥실기, 4-시아노시클로헥실기 등이 있는데, 바람직하게는 탄소수가 8이상의 것이 좋다. 또 이것들의 올리고머, 중합체라도 좋다.
치환 또는 치환되지 않은 복소환기의 구체예로서는 피롤기, 피롤린기, 피라졸기, 피라졸린기, 이미다졸기, 트리아졸기, 피리딘기, 피리다딘기, 피리미딘기, 피라딘기, 트리아진기, 인돌기, 벤즈이미다졸기, 퓨린기, 퀴놀린기, 이소퀴놀린기, 시놀린기, 퀴녹살린기, 벤조퀴놀린기, 플루오레논기, 디시아노플루오레논기, 카르바졸기, 옥사졸기, 옥사디아졸기, 티아졸기, 티아디아졸기, 벤조옥사졸기, 벤조티아졸기, 벤조트리아졸기, 비스벤조옥사졸기, 비스벤조티아졸기, 비스벤조이미다졸기 등이 있다. 또, 이것들의 올리고머, 중합체라도 좋다.
치환 또는 치환되지 않은 아실기의 구체예로서는 포르밀기, 아세틸기, 프로피오닐기, 부티릴기, 이소부티릴기, 발레릴기, 이소발레릴기, 피발로일기, 라우로일기, 미리스트일기, 팔미토일기, 스테아로일기, 옥사릴기, 말로닐기, 스쿠시닐기, 글루타릴기, 아디포일기(adipoil group), 피메로일기, 스베로일기, 아젤라오일기(azelaoil group), 세바코일기(sebacoyl group), 아크릴로일기, 프로피올로일기, 메타크릴로일기, 크로토노일기, 이소크로토노일기, 올레오일기, 엘라이드일기, 말레오일기, 프말로일기, 시트라코노일기, 메사코노일기, 칸포로일기, 벤조일기, 프탈로일기, 이소프탈로일기, 테레프탈로일기, 나프토일기(naphtoyl group), 톨로오일기, 히드로아톨로포일기, 아톨로포일기, 신나모일기, 프로일기, 테노일기, 니코티노일기, 이소니코티노일기, 글리콜로일기, 락토일기, 글리세로일기, 탈트로노일기, 말로일기, 탈타로일기, 트로포일기, 벤질로일기, 살티로일기, 아니소일기, 바닐로일기, 벨라트로일기, 피페로닐로일기, 프로토카테오일기, 갈로일기, 글리옥시로일기, 필보일기, 아세토아세틸기, 메소옥사릴기, 메소옥사로기, 옥살아세틸기, 옥살아세토기, 레브리노일기가 있으며, 이것들의 아실기에 불소, 염소, 브롬, 요오드 등이 치환되어도 좋다. 바람직하게는 아실기의 탄소는 8이상이 좋다. 또, 이것들의 올리고머, 중합체라도 좋다.
상기 아실기의 구체예로서는 포르밀기, 아세틸기, 프로피올기, 이소부티릴기, 발레릴기, 이소발레릴기, 피발로일기, 라우로일기, 미리스트일기, 팔미토일기, 스테아로일기, 옥사릴기, 말로닐기, 스쿠시닐기, 다르타릴기, 포일기, 피멜로일기, 스베로일기, 아젤라오일기, 세바코일기, 아크릴로일기, 프로피오로일기, 메타크릴로일기, 크로토노일기, 이소크로토노일기, 올레오일기, 엘라이드일기, 말레오일기, 푸마아로일기, 시트라코노일기, 메사코노일기, 칸포로일기, 벤조일기, 프탈로일기, 이소프탈로일기, 테레프탈로일기, 나프토일기, 톨로일기, 히드로아톨로포일기, 아톨로포일기, 신나모일기, 프로일기, 테노일기, 니코티노일기, 이소니코티노일기, 글리콜로일기, 락토일기, 글리세로일기, 탈트로노일기, 말로일기, 탈타로일기, 트로포일기, 젠디로일기, 살티로일기, 아니소일기, 바닐로일기, 벨라트로일기, 피페로닐로일기, 프로토칵테오일기, 갈로일기, 글리옥시로일기, 필보일기, 아세토아세틸기, 메소옥사릴기, 메소옥사로기, 옥살아세틸기, 옥살아세토기, 레브리노일기가 있으며, 또는 이것들의 아실기에 불소, 염소, 브롬, 요오드 등이 치환될 수도 있다.
(실시예)
계속해서 본 발명의 실시예와 비교예를 예로 들어 더 구체적으로 설명한다.
1. 실시예 1
실시예 1에 따른 화합물을 화학식 5와 화학식 6에 나타낸다.
상기 화학식 5로 표시되는 화합물은 이하와 같이 합성을 실시한다.
16 g의 물과 60 g의 이소프로판올을 증발시킨 후, 120 ℃까지 가열한다. 80 ℃로 보온한 플라스크에 204 g의 알루미늄 이소프로폭시드와 60 g의 이소프로판올을 넣어 강하게 교반한다. 상기에 증발시킨 이소프로판올과 물을 천천히 첨가한다. 반응 용액은 서서히 슬러리 상태가 된다. 또, 200 ℃로 가열하여 이소프로판올을 제거하면 건조한 하얀 분말이 된다. 최종적으로 수득량(收量) 100 g의 환형 이소프로폭시 알루미늄 옥사이드 삼량체를 얻었다.
이 화합물(화학식 5)을 이용하여 화합물(화학식 7)을 합성한다. 화합물(화학식 7)로 표시되는 화합물의 합성은 이하와 같이 실시한다. 이 합성에서는 C, C간의 이중 결합 형성이 실시된다.
톨루엔을 200 g 칭량하여, 가지 3개 달린 플라스크에 넣는다. 반응은 질소 기류중에서 실시한다. 계속해서 얻어진 환형 이소프로폭시 알루미늄 옥사이드 삼량체의 3.06 g을 칭량하여 플라스크에 첨가한다. 또, 무수 말레인산을 2.94 g 칭량하여 플라스크에 첨가한다. 이 용액을 실온에서 강하게 2시간 교반한다. 계속해서 증발기로 용매인 톨루엔을 제거한다. 얻어진 생성물은 3 g이었다.
이하에 상기 생성물을 이용하여 포수제를 생성하는 공정을 (1-a), (1-b)로서 각각 설명한다.
(1-a)
상기 얻어진 생성물을 이용하여 감광성 수지를 제작한다. 제작 방법은 이하와 같이 실시한다.
얻어진 생성물 3 g에 2-히드록시메타크릴레이트(HEMA)를 1.9 g 첨가하여 교반한다. 또, 폴리에틸렌글리콜디메타크릴레이트를 1 g 첨가한다. 그리고, 개시제로서 닛폰가야쿠(주)의 DETX_S를 0.03 g과 트리에탄올아민을 0.07 g 첨가하여 교반한다. 이 작업은 질소 기류하에서 실시한다. 용액이 균일해지기까지 충분히 교반을 실시한다. 얻어진 용액을 디스펜서에 주입했다.
계속해서, 이 감광성 수지를 유기 EL 소자에 사용할 때의 제작 순서를 기재한다. 사용하는 유기 EL 소자의 일례로서 도 1에 도시한 유기 EL 소자를 이용하여 설명한다.
상기 유기 EL 소자(1)는 직사각형의 판유리에 의한 유리 기판(2)과, 이 유리 기판(2)에 대면하여 설치한 유리의 밀봉 캡(3)이 시일부의 접착제(8)에 의해 밀봉되어 밀봉 용기를 형성하고 있다. 상기 밀봉 용기의 일부분인 유리 기판(2)상에는 투명성을 갖는 도전 재료로서, ITO막에 의한 양극(5)을 200 nm, 스퍼터법에 의해 전체 면에 성막했다. 또 포토리소그래피법에 의해 원하는 형상으로 패터닝하여 양극(5)을 형성했다. 전극으로서의 상기 양극(5)의 일부는 유리 기판(2)의 단부까지 인출되어 인출 전극으로서 도시하지 않은 구동 회로에 접속되어 있다.
상기 ITO막 부착 유리 기판을 세정, 건조 후 진공 증착 장치에 세트하여 10-6torr의 진공도로 배기한 후, 홀 주입층(4a)으로서 20 nm의 막두께로 구리 프탈로시아닌(CuPc)을 상기 양극(5)의 상면에 증착 형성한다. 또, 상기 홀 주입층(4a)의 상면에 홀 수송층(4b)으로서 30 nm의 막두께로 비스(N-(1-나프틸-n-페닐) 벤지딘(α-NPD)를 성막하여 적층한다. 계속해서, 발광층겸 전자 수송층(4c)으로서 50 nm의 막두께로 트리스(8-퀴놀리노라이트)알루미늄(Alq3)을 성막 적층한다. 또 상부 전극(음극)으로서 Al-Li 합금을 공증착법에 의해 200 nm의 막두께로 적층하여 형성한다. 상기 음극의 일부는 유리 기판(2)의 단부까지 인출되어 도시하지 않은 구동 회로에 접속된다.
계속해서, 진공을 해제하여 건조 질소중에서 밀봉을 실시한다. 건조 질소 분위기하에서 스폿 페이싱 가공 유리 기판에 디스펜서로 얻어진 감광성 수지를 도포한다. 계속해서 도포막을 자외선 램프로 100 mW/㎠의 노출량으로 조사하여 경화시켰다. 그 후, 오븐에서 100 ℃까지 가열하여, 소자내의 수분을 흡착시켰다.
이 유기 EL 소자의 발광 상태를 현미경을 이용하여 관찰한 후, 85 ℃·85 %의 고온 고습도 분위기에 넣어, 포수 효과의 확인을 실시했다. 100 시간 경과 후, 소자를 취출하여 마찬가지로 발광 상태를 현미경을 이용하여 관찰했다. 그 결과, 비발광부(암점)의 성장은 보이지 않고, 이 재료가 포수제로서 충분히 기능하고 있는 것을 확인할 수 있었다.
계속해서 얻어진 생성물을 이용하여 열경화성 수지를 제작했다. 제작 방법은 이하와 같이 실시한다.
얻어진 생성물 3 g에 2-히드록시메타크릴레이트(HEMA)를 1.97 g 첨가하여 교반한다. 또, 폴리에틸렌글리콜디메타크릴레이트를 1 g 첨가한다. 그리고 열중합 개시제로서 닛폰유시(주)의 퍼옥타(O)를 0.03 g 첨가하여 교반한다. 교반은 질소 기류하에서 실시한다. 용액이 균일해지기까지 충분히 교반을 실시한다.
(1-b)
계속해서 이 열경화성 수지를 유기 EL 소자에 사용할 때의 제작 순서를 기재한다.
사용하는 유기 EL 소자의 일례로서 도 1에 도시한 유기 EL 소자를 이용하여 설명한다.
이 유기 EL 소자(1)는 직사각형 판유리에 의한 유리 기판(2)과, 상기 유리 기판(2)에 대면하여 설치한 유리의 밀봉 캡(3)이 시일부의 접착제(8)에 의해 밀봉되어 밀봉 용기를 형성하고 있다. 이 밀봉 용기의 일부분인 유리 기판(2)상에는 투명성을 갖는 도전 재료로서 ITO막에 의한 양극(5)을 200 nm, 스퍼터법에 의해 전체면에 성막했다. 또, 포토리소그래피법에 의해 원하는 형상으로 패터닝하여 양극(5)을 형성했다. 전극으로서의 상기 양극(5)의 일부는 유리 기판(2)의 단부까지 인출되어 인출 전극으로서 도시하지 않은 구동 회로에 접속되어 있다.
상기 ITO막 부착 유리 기판을 세정, 건조 후, 진공 증착 장치에 장착하여 10-6torr 의 진공도로 배기한 후, 홀 주입층(4a)으로서 20 nm의 막두께로 구리 프탈로시아닌(CuPc)을 상기 양극(5)의 상면에 증착 형성한다. 또, 상기 홀주입층(4a)의 상면에 홀 수송층(4b)으로서 30 nm의 막두께로 비스(N-(1-나프틸-n-페닐)벤지딘(α-NPD)을 성막하여 적층한다. 계속해서 발광층겸 전자 수송층(4c)으로서 50 nm의 막두께로 트리스(8-퀴놀리노라이트)알루미늄(Alq3)을 성막 적층한다. 또, 상부 전극(음극)으로서 Al-Li 합금을 공증착법에 의해 200 nm의 막두께로 적층하여 형성한다. 상기 음극의 일부는 유리 기판(2)의 단부까지 인출되어 도시하지 않은 구동 회로에 접속된다.
계속해서, 진공을 해제하여 건조 질소중에서 밀봉을 실시한다. 건조 질소 분위기하에서 스폿 페이싱 가공 유리 기판에 디스펜서로 얻어진 열경화성 수지를 도포한다. 계속해서 도포막을 핫플레이트상에 얹어 90 ℃에서 10 분간 가열하여 경화시켰다. 밀봉 유리의 주위에 자외선 경화형 에폭시접착제를 도포하고, 소자 기판과 함께 자외선을 조사하여 경화시켰다. 그 후, 오븐에서 100 ℃까지 가열하여 소자내의 수분을 흡착시켰다.
이 유기 EL 소자의 발광 상태를 현미경을 이용하여 관찰한 후, 85 ℃·85 %의 고온 고습도 분위기에 넣어, 포수 효과의 확인을 실시했다. 100 시간 경과 후, 소자를 취출하여 마찬가지로 발광 상태를 현미경을 이용하여 관찰했다. 그 결과, 비발광부(암점)의 성장은 보이지 않고, 이 재료가 포수제로서 충분히 기능하고 있는 것을 확인할 수 있었다.
도 1에 도시한 바와 같이, 유기 EL 소자(1)의 밀봉 캡(3)은 판유리의 평판 형상이지만, 이에 한정되지 않고, 외부 둘레의 시일부가 볼록하게 되어 포수 수단을 형성하는 부분이 오목부로 되어 있는 용기 형상의 밀봉 캡의 구조라도 좋다. 또, 상기 화합물을 이용한 포수제의 사용예로서는 유리 기판에 도포할 뿐만 아니라 밀봉 캡을 고착하기 전에 유기 EL 소자에 무해한 용매로 액상으로 한 포수제를 충전시킨 후, 밀봉하도록 해도 좋다. 포수제가 투명하므로 포수제의 봉입 부분을 한정할 필요가 없다.
상기한 실시예 1에 기재된 유기 금속 착체 화합물은 제조하는 과정의 최종 단계에서 용매를 감압 조건하에 화합물의 온도를 통상은 180 ℃의 전후에서 건조시킨다. 그러나, 건조 온도를 200 ℃이상으로 하여 건조시키는 경우도 있다. 이 건조 공정시에 상기한 실시예의 화합물이 탈수 반응을 일으키는 것이 있다. 이 때, 실시예의 치환기끼리 에테르 결합함으로써 치환기끼리 결합하는 것이 있다. 이와 같은 경우라도 상기한 화합물과 비교해 포수 능력이 떨어지지 않고 동등 이상의 포수 효과를 기대할 수 있다. 또, 상기한 실시예 1에 기재된 화합물 끼리, 또 그 이외의 화합물을 혼합하여 사용하는 경우, 서로의 상승 효과에 의해 실시예의 화합물 단체로 사용하여 효과가 동일하거나, 그 이상의 포수 능력이 얻어지는 것도 있다.
또, 환 형상 구조의 둘레에 배립자가 많이 결합되어 있는 치환기를 결합함으로써 화합물 자체가 포수하고, 또 치환기에 의한 화합물의 소수 효과를 올릴 수 있다. 이에 의해 수분을 소자 자체에 접근시킨 경우에 소수 효과에 의해 수분을 근접시키기 어렵게 하는 효과를 얻을 수 있다.
실시예 1에 기재된 유기 금속 착체 화합물은 인체에 대해 무해하므로 유기 EL 소자를 제작하는데 있어서의 편리성이 향상되게 된다. 또 유기 EL 소자에 한정되지 않고, 예를 들면 플라즈마 디스플레이, 태양 전지나 전자 페이퍼 등의 밀페 구조를 갖고 수분을 꺼리는 여러가지 전자 장치에도 사용할 수 있다.
상기 광중합 개시제는 실시예에 한정되지 않고 비닐 단량체의 광중합 개시제로서 일반적으로 알려져 있는 각종의 것을 사용할 수 있다. 아세토페논계, 벤조인에테르계, 벤조페논계, 티옥산톤계, 아민계 등이 있다. 예를 들면 치바가이기(社)의 이르가큐어(R)907 2-메틸1[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리오프로판-1온, 이르가큐어(R)369 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리오페닐)-부타논-1, 닛폰카야쿠(주)의 티옥산톤계 개시제 DETX 2, 4-디에틸티옥산톤이 있다.
또, 광중합 촉진제를 광중합 개시제와 병용하여 라디칼 중합 반응의 반응 속도를 높이기 위해 첨가한다. 질소 분위기에서 실시할 경우에는 문제없지만, 산소가 존재하면 활성화 산소와 라디칼이 반응해서 중합 반응이 정지하는 문제가 있다. 광중합 촉진제로서 아민류를 이용하면 활성화 산소와 반응하여 트랩하는 작용도 있다. 예로서는 트리에탄올아민이나 비스·디에틸벤조페논 등의 3급 아민이 사용된다.
또, 단량체 또는 예비 단량체도 감광성 조성물로서 이용할 수 있다. 구체적으로는 아크릴계 단량체로서 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리메티롤프로판트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판모노벤조에이트 디(메타)아크릴레이트, 비스페놀A 에틸렌옥사이드 부가물의 디(메타)아크릴레이트, 가수 비스페놀A 디(메타)아크릴레이트, 노닐페놀에틸렌옥사이드 부가물의 디(메타)아크릴레이트, 비스페놀A 프로필렌옥사이드 부가물의 디(메타)아크릴레이트가 있다.
트리메틸프로판모노옥토에이트 디(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨모노옥토에이트 트리(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판모노카프릴레이트 디(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨모노카프리레이트 트리(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판모노라우레이트디(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨모노라우레이트트리(메타)아크릴레이트 등이 있다.
또, 중합성 예비 중합체도 사용 가능하다. 중합성 예비 중합체는 비스페놀A형 에폭시 수지에 (메타)아크릴산, 경우에 따라서 야자유 지방산 등의 긴사슬 지방산을 에스테르화시켜 얻은 에폭시(메타)아크릴레이트이다. 또는 그 긴사슬 지방산 변성물, 수산기를 갖는 에폭시(메타)아크릴레이트에 이염기산무수물, 사염기산이무수물, 무수트리멜리트산을 부가하여 얻은 카르복실기를 갖는 에폭시(메타)아크릴레이트와 같이 에폭시(메타)아크릴레이트 및 그 변성물을 이용해도 좋다.
또, 특히 감광성 조성물에 인쇄 적성이나 증점성, 레베링성(leveling), 기판과의 밀착성을 부여하기 위해 중합체(수지)를 첨가하는 것도 가능하다. 피막 형성성 수지로서는 알키드 수지, 변성 알키드 수지, 페놀 수지, 폴리에스테르 수지, 에폭시 수지, 크실렌 수지, 케톤 수지, 아크릴 수지, 폴리스틸렌 수지, 폴리아미드 수지, 폴리카르보네이트 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리에테르 수지, 석유 수지, 로딘 변성 말레인산 수지, 말레인산 수지, 크론 수지, 페녹시 수지, 셀룰로스계 수지가 있다. 상기 변성 알키드 수지로서는 기름 변성 알키드 수지, 로딘 변성 알키드 수지, 말레인화 로딘 변성 알키드 수지, 로딘 알콜 변성 알키드 수지, 페놀 수지 변성 알키드 수지, 에폭시 수지 변성 알키드 수지, 아미노 수지 변성 알키드 수지, 실리콘 수지 변성 알키드 수지, 스틸렌 변성 알키드 수지, 비닐톨 변성 알키드 수지, 아크릴 변성 알킬드 수지, 폴리아미드 수지 변성 알키드 수지, 폴리이미드 수지 변성 알킬드 수지, 우레탄 변성 알키드 수지 등을 예로 들 수 있다.
상기 변성 알키드 수지에 반응시켜야 하는 유기 금속 착체 화합물로서는, 예를 들면, Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, Cd, Sc, Al, Ti, Zr, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Ce 등의 금속 알콜레이트가 있다. 또 상기 금속을 중심 원자로 하여 β-디케톤계 화합물 또는 β-케토에스테르계 화합물을 배립자로 하는 분자내 착화합물, 상기 금속을 알콕시화하고, 또 상기 금속을 중심 원자로 하여 β-디케톤계 화합물 또는 β-케토에스테르계 화합물을 배립자로 하는 분자내 착화합물을 예로 들 수 있다.
상기 금속 알콜레이트 또는 분자내 착화합물의 알콕실기로서는, 예를 들면 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 부톡시기를 들 수 있다. 배위자로서는 β-디케톤계 화합물로서 아세틸아세톤, 트리플루오르아세테르아세톤, 벤조일아세톤, 벤조일트리플루오르아세톤, 디벤조일메탄 또는 테노일아세톤 등이다. β-케토에스테르계 화합물로서는 아세토초산에스테르, 벤조일초산에스테르, 2-카르보알콕시시클로헥사논, 살리실산에스테르 등의 β위에 카르보닐기를 갖는 케토카르본산 에스테르 및 그 이성체인 에놀형 화합물 등을 들 수 있다.
상기 변성 알키드 수지와 유기 금속 착체 화합물은 변성 알킬드 수지 100 중량부에 대해 유기 금속 착체 화합물 0.1∼10 중량부로 하여 90℃∼120 ℃에서 0.5∼2 시간 가열함으로써 반응시킨다. 또, 변성 알키드 수지 이외에도 수산기를 가진 수지, 예를 들면 에틸셀룰로스나 히드록시프로필셀룰로스 등도 상기 금속 알콜레이트 등과 미리 반응시키는 것이 바람직하다.
또, 유기 용제는 점도 조정용 희석제로서 유기 용제를 사용해도 좋다. 유기 용제를 사용한 경우는 용액을 기판 등에 도포한 후에 건조시켜 용제를 제거하고 나서 (선굽기(prebake)), 광중합이나 열중합 반응을 실시한다. 사용하는 용제는 감광성 수지와 상용성이 좋은 것을 선택한다. 또, 도포 방법에 따라서 용제의 비점을 선택한다. 예를 들면 스핀 코트 또는 스프레이 코트 등에서는 비점이 100 ℃정도의 것이 바람직하다. 스크린 인쇄 등에서는 200 ℃ 정도의 것이 좋다. 또, 인체에 악영향을 끼치지 않는 용제가 바람직하다. 열중합 금지제는 보존 안정성을 향상시키기 위해 첨가해도 좋다. 예를 들면 중합 금지제로서 하이드로퀴논 또는 하이드로퀴논모노메틸에테르를 첨가해도 좋다. 열중합 반응의 경우는 광중합 개시제 대신에 100 ℃ 정도의 가열에 의해 라디칼이 발생하는 것을 사용하는 것이 바람직하다. 예를 들면, 3,3,4,4-테트라(tert-부틸퍼옥시카르보닐)벤조페논(BTTB)을 사용할 수 있다.
2. 비교예
2-1. 비교예 1
포수 수단을 설치하지 않은 점에서 다르지만, 그외는 실시예 1 내지 3과 동일한 구조인 유기 EL 소자를 형성했다.
진공 상태에서 제작하므로 진공을 해제하여 건조 질소중에서 밀봉을 실시했다. 밀봉 캡 중에는 포수제를 전혀 넣지 않았다. 밀봉 캡의 주위에 자외선 경화형 에폭시 접착제를 도포하고, 소자 기판과 함께 자외선을 조사하여 경화시켰다.
상기 유기 EL 소자의 발광 상태를 현미경을 이용하여 관찰한 후, 85 ℃·85 %의 고온 고습도 분위기에 넣어, 가속 수명 시험으로 포수 효과의 확인을 실시했다. 100 시간 경과 후, 소자를 취출하여 마찬가지로 발광 상태를 현미경을 이용하여 관찰했다. 그 결과, 비발광부(암점)는 크게 이미 50 ㎛ 이상으로 성장하여 현미경을 사용하지 않고 눈으로도 관찰할 수 있을 정도였다.
2-2. 비교예 2
비교예로서, 이트륨(Y)을 중심 금속으로 갖는 화합물(화학식 8)을 합성했다.
이 화합물(화학식 8)을 포수제로서 이용하여 유기 EL 소자를 제작했다. 포수제가 다르지만, 그외의 점은 실시예 1과 동일한 구조인 유기 EL 소자를 형성했다.
진공 상태에서 제작하므로 진공을 해제하여 건조 질소중에서 밀봉을 실시했다. 미리 제작한 화합물의 50 중량% 톨루엔 용액을 밀봉용 유리의 내부 용기에 도포하여 건조시켰다. 건조 후, 밀봉 유리의 주위에 자외선 경화형 에폭시 접착제를 도포하고, 소자 기판과 함께 자외선을 조사하여 경화시켰다. 그 후, 오븐에서 100 ℃까지 가열하여, 소자내의 수분을 흡착시켰다.
상기 유기 EL 소자의 발광 상태를 현미경을 이용하여 관찰한 후, 85 ℃·85 %의 고온 고습도 분위기에 넣어 포수 효과의 확인을 실시했다. 100 시간 경과 후, 소자를 취출하여 마찬가지로 발광 상태를 현미경을 이용하여 관찰했다. 그 결과, 비발광부(암점)는 25 ㎛정도까지 성장하고, 이 소재가 포수제로서 작용하고 있지만, 본 발명의 포수제의 포수 능력이 높고, 효과가 큰 것이 증명되었다.
이상 설명으로 명확해진 바와 같이, 본 발명에 의하면 포수제의 구조내에 이중 결합을 갖는 유기 화합물을 함유함으로써 종래의 열건조형 포수제보다도 처리 시간을 단축할 수 있고, 또 장치를 소형화할 수 있으므로 설치 공간도 작아져 작업 효율이 좋아진다. 또, 포수제는 투명하므로 유기 EL 소자에 한정되지 않고 여러가지 용도에 따라서 사용할 수 있다. 이에 의해 산업상 큰 효과를 갖는다.
포수제와 자외선 경화형 접착제를 조합함으로써 건조 공정을 종래 보다도 단시간에 실시할 수 있다. 또, 건조에 필요한 설비나 작업 공정 등을 최소한으로 억제할 수 있다. 초기 비용과 진행 비용을 낮출 수 있다.
상기 포수제는 이중 결합을 갖는 것으로 포수 능력이 종래에 비해 향상되고, 암점의 성장을 억제하는 효과를 갖는다. 따라서, 유기 EL 소자의 보존 수명과 구동 수명을 크게 개선할 수 있다.
Claims (8)
- 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 포수제.(화학식 1)(상기 화학식 1 중, R, R’은 각각 독립적으로 1개 이상의 불포화 결합을 포함하고, 수소, 탄소수 1개 이상의 알킬기, 아릴기, 시클로알킬기, 알콕시드기, 아실기, 복소환기 중 어느 하나의 치환기이거나, 또는 상기 각 기의 수소의 적어도 일부를 할로겐 원소로 치환한 치환기이고, 중심 금속(M)은 배위수가 6인 금속이다).
- 제 1 항에 있어서,상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 치환기(R)가 적어도 2 종류 이상인 것을특징으로 하는 포수제.
- 제 1 항에 있어서,상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 치환기(R)가 2 종류인 것을 특징으로 하는 포수제.
- 제 1 항에 있어서,상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 치환기(R)가 3종류인 것을 특징으로 하는 포수제.
- 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,상기 화합물이 서로 또는 다른 화합물과 화학 결합하고 있는 것을 특징으로 하는 포수제.
- 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 기재된 포수제의 적어도 1 종류 이상과 감광제를 혼화시킴으로써 건조 공정을 자외선 조사로 실시할 수 있는 것을 특징으로 하는 감광성 포수제.
- 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 기재된 포수제의 적어도 1 종류 이상과 열중합성 소재를 혼화시킴으로서 건조 공정을 가열에 의해 실시할 수 있는 것을특징으로 하는 감광성 포수제.
- 적어도 한쪽이 투명한 한쌍의 전극 사이에 유기 화합물로 이루어진 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층이 적층된 유기 EL 발광부,상기 유기 EL 발광부를 밀봉하는 기밀 용기,상기 기밀 용기 내에 설치된 포수제를 갖는 유기 EL 소자에 있어서,상기 포수제가 제 6 항 또는 제 7 항에 기재된 포수제로 구성되어 있는 것을 특징으로 하는 유기 EL 소자.
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