KR20040072618A - 금형내 코팅 사출성형 열가소성 기체의 최적화 - Google Patents

금형내 코팅 사출성형 열가소성 기체의 최적화 Download PDF

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Abstract

본 발명은 열가소성 코팅물이 코팅된 사출성형 열가소성 소재의 제조 방법에 관한 것으로서, 이 방법은 하기 단계를 포함한다: 융점 초과로 가열된 열가소성 재료, 예컨대 폴리올레핀을 폐쇄 금형에 도입하고 상기 재료를 성형하여 소재를 형성하고; 융점 미만의 온도로 소재를 냉각하고, 열경화성 코팅 조성물을 폐쇄 금형에 도입하여 소재의 표면이 일부 이상을 접촉시킴.
그 다음, 금형을 개방하고, 코팅 조성물이 적어도 부분적으로 경화된 후에 소재를 제거한다.
본 발명은 또한 상기 방법으로 제조한 성형품에 관한 것이다.

Description

금형내 코팅 사출성형 열가소성 기체의 최적화 {OPTIMIZATION OF IN-MOLD COATING INJECTION MOLDED THERMOPLASTIC SUBSTRATES}
본 출원은 폴리올레핀 물품의 금형내 코팅 방법에 관한 것으로서, U.S. 출원 No. 09/614,953 (2000. 7. 12 출원) 의 일부 계속 출원이다.
성형된 플라스틱 부품, 특히 자동차 및 트럭 차체 패널의 금형내 코팅 (때때로 IMC 라 함) 은 상업적으로 허용가능한 제조 방법으로 널리 사용된다. 최근까지, 이들 상업적으로 허용가능한 항목은 섬유유리 보강 플라스틱 (FRP) 기체를 사용하여 압축성형으로 거의 제조되었다. 가장 널리 사용된 방법은 U.S. 특허 4,076,788 에 기재된 것이다. 상기 특허와 함께 통상 사용된 금형내 코팅재는U.S. 특허 5,658,672; 5,614,581; 및 5,777,053 에 기재된 유형이다.
상기의 방법 및 재료를 사용하여 제조한 부품은 통상 비교적 크고 편평하였다. 이는 부분적으로 코팅물을 압축 성형품에 적용하는 본래의 제한에 기인하고 아주 유용한 방법은 소수의 부품으로 제한되었다.
비교적 최근까지, 상업적으로 허용가능한 금형내 코팅 사출성형 기술은 없었다. 더욱 최근에, 그러나, 사출성형 기술, 및 방법에 사용된 금형내 코팅을 기재하고 있는 응용은 본 발명자의 일부에 의해 개발되었고 계류 중인 U.S. 특허 출원 일련 No. 09/614,953 에 완전히 기재되어 있다.
사출성형을 고려한 다른 금형내 코팅 방법은 U.S. 특허 6,180,043B1 에 기재되어 있다. 상기 금형내 코팅 방법은 다단계 변화성 클램프(clamping) 압력을 사용한다. 상기 방법에서의 압력 변화의 시나리오는 시간 소비이고, 따라서, 실행되고 있는 성형기의 처리량을 감소시킨다. 환언하면, 기계 처리량, 즉 단위 시간에 제조되는 물품의 수는 최대화되지 못한다.
발명의 개요
본 발명은 코팅물이 코팅된 열가소성 소재의 제조 방법으로서, 이 방법은 하기 단계를 포함한다:
일정한 클램핑 압력으로 유지된 폐쇄 금형에 융점 초과의 온도로 가열된 열가소성 재료, 예컨대 폴리올레핀을, 금형이 완전히 채워질 때까지 충전 압력으로 주입하고, 충전 압력으로 상기 금형에 상기 재료를 완전히 채워서 소재를 형성하고; 금형 압력 하에서 상기 열가소성 재료를 냉각시키고; 용융 온도 (이는 때때로융점이라 함) 까지 소재가 냉각한 직후에, 코팅 조성물을 폐쇄 금형에 주입하여 소재의 표면의 일부 이상과 접촉시킴. 금형을 개방하고, 코팅 조성물이 적어도 부분적으로 경화된 후 소재를 제거한다.
금형내 코팅물이 코팅된 열가소성 수지의 기체의 제조 방법을 개발했다. 기체 또는 소재의 금형내 코팅은 본 발명의 방법의 실행으로 성공적으로 달성될 수 있고, 상기 코팅에 의하면, 코팅 조성물은 성형 동안 우수한 흐름 및 적용 범위, 우수한 접착성, 균일한 색상, 우수한 표면 품질, 및 필요하다면 우수한 페인트성을 갖는다.
본 발명의 목적은 사출성형 방법을 제공하는데, 이 방법으로 기체는 금형내 조성물로 코팅되어 마무리 적용에 사용하기에 적합하거나 최소 표면 후처리를 필요로 하는 마감 소재를 형성할 수 있다.
본 발명의 다른 목적은 비싼 사출성형 설비의 생산량을 최대로 하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 페인트 또는 다른 코팅물이 코팅된 소재의 예비처리의 시간 및 비용을 제거하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 금형내 코팅물의 외관을 갖는 소재를 제공하는 것인데, 이 외관은 페인트와 유사한 특성, 예컨대 고광택성, 단단함, 우수한 접착성 및 우수한 내후성을 갖는다.
본 발명의 또 다른 목적은 금형내 코팅물이 코팅된 소재를 제공하는 것인데, 이 코팅물은 성형 동안 우수한 흐름 및 적용 범위, 우수한 접착성, 균일한 색상, 우수한 표면 품질, 내구성, 내후성 및 필요하다면 우수한 페인트가능성을 갖는다.
사출성형
사출성형은 공지되어 있고, 아마도 플라스틱 부품을 제조하는 가장 널리 사용된 방법이다. 전형적인 방법에서, 펠렛화, 과립 또는 분말 플라스틱 재료는 호퍼(hopper)로부터 가열 실린더로 공급된다. 거기에서, 통상 스크루에 의해, 가열된 실린더를 통해 공급되어 연화된다. 그 다음, 통상 램(ram)으로서 스크루를 자주 사용하여 연화된 플라스틱은 폐쇄 금형에 주입된다. 압력은, 플라스틱이 변형없이 금형으로부터 제거될 수 있는 상태에 도달할 때까지, 금형 및 플라스틱에 대해 유지된다.
플라스틱이 주입된 금형은 두 부분으로 되어 있는데; 하나는 고정되어 있고 다른 하나는 이동할 수 있다. 금형 공동(空洞)은 통상 제1 금형 절반 상에 제1 표면을 갖는데, 그 위에, 성형품의 쇼(show) 또는 마무리 표면이 형성될 것이고, 대응하거나 반대쪽 공동은 제2 금형의 절반 상에 제2 표면을 갖는다. 금형을 예정된 주기로 기계적으로 또는 유압으로 개폐한다. 고정성 절반은 통상 금형의 공동 구역을 제공하고 주입기의 실린더의 주입 구역과 접촉하여 고정된 압반(壓盤) 상에 놓여진다. 이동성 금형 절반은 통상 코아 및 배출기 메카니즘을 보유한다. 플라스틱 재료의 주입은, 금형이 폐쇄된 상태에 있을 때, 압력 하에서 일어난다. 클램핑 압력, 즉 플라스틱의 주입 동안에 금형의 폐쇄를 유지하기 위해 사용된 압력은 플라스틱을 주입하기 위해 사용된 압력보다 더 커야 한다.
사출성형기는 때때로 주입 램의 한번의 완전한 타격으로 금형에 주입될 수 있는 균일하게 가열된 플라스틱의 최대수의 온스(ounce) 에 따라 평가된다. 사출 능력은 통상 약 10 ∼ 260 온스의 범위이지만, 더 작거나 클 수 있다. 기기의 능력을 측정하는 또 다른 방법은 고압 주입 동안에 폐쇄 금형을 유지하기 위해 이용할 수 있는 클램프 힘 (통상 톤(ton)) 이다. 일반적인 사출성형 압력은 10,000 ∼ 30,000 psi 의 범위이다.
대부분의 사출 성형기는 수평이지만, 일부는 수직형이다. 다른 기계 변종은 소위 2단 사출 유닛이다.
성형기의 다른 필수 구성요소는 금형을 개폐하고 마무리 부분을 배출하고 금형 공동에 성형될 재료의 사출로부터 생기는 압력 상승 동안에 금형이 개방되는 것을 방지하는 클램프 어셈블리이다. 요즘 사용된 클램핑 장치는 기계식, 유압식 또는 정유압식(hydromechanical) 일 수 있다. 자주 사용되는 대부분의 유형은 토글 클램프 (toggle clamp) 이다. 이러한 설정에서, 주입 전에, 클램프에서의 기계적인 링크는 와해되거나 풀어지고 금형은 개방된다. 그 다음, 압력을 적용하여 링크가 확장되게 한 다음, 금형을 폐쇄하고, 최대 확장에서, 결합은 순전한 기계적 압력이 금형의 폐쇄를 유지하는 위치에 있다. 수력발전 클램프 및 정유압식 클램프를 또한 사용할 수 있다.
본 발명은 각종 사출성형기 중의 어떤 것을 사용하여 실행될 수 있고, 단, 금형 코팅물을 주입하기 위해 준비한다.
본 발명의 실행은 상기의 기재와 같이 성형된 기체의 일부 이상에 금형내 코팅물 (IMC) 으로 통상 불리는 제2 중합체 재료를 적용하는 것을 필요로 한다. 적용하기 위해 필요한 추가적인 장치는 제2 주입기이고, 이의 IMC 사출 노즐은 바람직하게는 도구 분리 라인 내에 그리고 금형의 절반 상에, 바람직하게는 배출기 시스템 및 열가소성 플라스틱 사출 게이트(gate) 및 스프루(sprue) 반대편의 금형 절반 상에 위치한다. 금형 공동은 또한 제1 및 제2 조성물 주입기가 금형으로 산출량을 주입할 수 있도록 별개의 오리피스를 포함한다. 주입기는 이동성 금형 절반 또는 고정성 금형 절반 상에 위치할 수 있다. IMC 는 노즐을 통해 금형 공동으로 및 기체의 표면상에 직접 주입된다. 기체의 복잡성에 기인한 일부 예에서, 1개 초과의 노즐이 기체 중합체 및 IMC 중의 하나 또는 모두를 주입하기 위해 필요할 수 있다. 전체 성형 조작 동안에, 금형이 기체 또는 IMC 의 누출이 없을 정도로 단단히 폐쇄, 즉 고정된 위치로 유지되는 것이 필수적이다.
공정 변수의 정밀 제어는 성공적인 성형에 필수적이다. 기계 제어는 함수, 예컨대 온도, 시간, 속도 및 용융 압력 및 성분 위치를 정확하게 관리한다. 이는 다양한 기계 기능 (이는 하기에서 상세하게 논의함) 을 통합할 수 있는 마이크로프로세서 및 마이크로컴퓨터를 사용하여 달성되고, 단일 시스템 제어로 클램프, 주입 장치, 주입기 메카니즘 및 보조 장비의 모든 조작을 다루는 장치조정을 감시한다.
하기에서 더욱 상세하게 논의한 바와 같이 사출성형은 거의 모든 열가소성 수지로 수행될 수 있다.
IMC
본 발명의 방법은 금형내 코팅물을 이용하고, 이들 중 다수는 시판되고 있다. 그와 같은 코팅물은 상표명 GenGlazeg 및 Stylecoat (Omnova SolutionsInc. 로부터 이용할 수 있는 금형내 코팅물) 및 기타를 포함한다. 이들 및 다른 코팅물은 또한 선행기술에 공지되어 있다. 아크릴 코팅물의 주된 이점은 고도의 내열성 및 내광산화성 및 내가수분해성인데, 탁월한 색상 유지성, 쉽게 부서지지 않음 및 외부 내구성을 갖는 코팅물을 제공한다. 2개 또는 3개의 평균 기능을 갖는 저분자량의 아크릴 수지는 비기능성 또는 단일기능성이고 본 발명에서 유용한 분자를 거의 함유하지 않는다.
에폭시 수지는 또는 본 발명에서 유용하다. 에폭시 수지의 주된 용도는 투-패키지 (two-package) 프라이머 코팅물의 성분이다. 하나의 부분은 에폭시 수지를 함유하고 다른 부분은 다관능성 아민을 함유한다. 아민 종결 폴리아미드, 소위 아미도-아민이 널리 사용된다. 2개 이상의 아크릴레이트 기 및 1개 이상의 공중합성의 에틸렌성 불포화 단량체를 갖는 에폭시계 올리고머, 및 -CO- 기 및 -NH2-, -NH-, 및/또는 -OH- 기를 갖는 1개 이상의 공중합성의 모노에틸렌성 불포화 화합물이다.
본 발명은 또한 다른 수지 코팅물, 예컨대 알키드, 폴리에스테르, 우레탄계, 아미노 수지, 페놀 수지, 및 실리콘 수지의 용도를 계획한다. 참고, 예를 들어 Kirk Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, Vol. 6 (제4판, 1993) pp. 676-690.
금형내 코팅물은 하기의 5개 성분을 포함한다:
1) 포화 지방족 폴리에스테르 중간체 우레탄
2) 지방족 폴리에테르
3) 지방족 또는 지환족 부분 (메트)아크릴레이트
4) 히드록시 알킬 (메트)아크릴레이트
5) 비닐 치환 방향족 화합물
상기 코팅물은 본 발명의 실행에서 특별한 유용성을 갖는다. 본 발명의 실행에 유용한 금형내 코팅 조성물을 하기와 같이 제조한다. 폴리에스테르 우레탄 아크릴레이트는 비닐 치환 방향족 단량체, 예컨대 스티렌, 포화 지방족 또는 지환족 (메트)아크릴레이트, 예컨대 이소보르닐 아크릴레이트, 및 히드록시알킬 메타크릴레이트, 예컨대 히드록시프로필 메타크릴레이트와 혼합된다. 이들 화합물을 혼합한 후, 충전제 및 첨가제, 예컨대 경화 억제제, 광안정제, 윤활제 등을 첨가 혼합한다. 유리 라디칼 발생 억제제를 마지막에 첨가한다. 폴리올의 폴리아크릴레이트 에스테르는 공급기로부터 폴리에스테르 우레탄 아크릴레이트에 존재할 수 있다. 이러한 금형내 코팅 조성물은 경화 후에 뚜렷하다.
본 발명에 사용하기 위해 계획된 코팅물 중의 어떤 것은 원하는 색상, 색의 농담, 색조, 또는 불투명성을 얻기 위해, 안료, 착색제 등을 원하는 또는 효과적인 양으로 이용하여 착색될 수 있다. 안료, 안료 분산액, 착색제 등은 선행기술에 공지되어 있고, 예를 들어 흑연, 이산화티탄, 카본 블랙, 프탈로시아닌 블루, 프탈로시아닌 레드, 크로뮴 및 산화제2철, 알루미늄 또는 다른 금속 플레이크 등을 포함한다.
특정 색상을 갖는 금형내 코팅을 원할 때, 하나 이상의 안료, 착색제 등을 적합한 양으로 이용할 수 있다. 선행기술에 공지된 바와 같이, 종종 각종 안료또는 착색제를 담체, 예를 들어 폴리에스테르와 함께 첨가하고, 그 결과, 쉽게 배합될 수 있다. 어떤 적합한 혼합 용기를 이용할 수 있고, 화합물을 배합할 때까지 각종 성분 및 첨가제를 혼합한다. 안료가 배합물에 함유되지 않을지라도, 이때의 혼합물은 명확하지 않다.
본 발명에 이용될 수 있는 모든 상기의 금형내 코팅 조성물은 선행기술에 공지된 양으로 다른 첨가제 및 충전제 등을 함유할 수 있다. 예를 들어, 각종 경화 억제제, 예컨대 벤조퀴논, 히드로퀴논, 메톡시히드로퀴논, p-t-부틸카테콜 등을 또한 이용할 수 있다. 다른 첨가제는 촉진제, 예컨대 코발트 옥토에이트를 포함할 수 있다. 다른 부류의 촉진제는 아연, 또는 다른 금속 카르복실레이트를 포함한다. 각종 광안정제, 예컨대 각종 힌더드 아민 (HALS), 치환 벤조페논 및 치환 벤즈트리아졸 등을 또한 이용할 수 있다. 윤활제 및 금형 이형제는 통상 금속 스테아레이트, 예컨대 아연 스테아레이트 또는 칼슘 스테아레이트 또는 인산 에스테르를 포함하는 특정 예로 이용될 수 있다. 보강 충전제, 예컨대 탈크를 이용할 수 있다. 다른 첨가제는 경화제, 틱소트로피제, 예컨대 실리카, 및 접착제, 예컨대 폴리비닐 아세테이트를 포함한다.
본 발명에 의해 계획된 금형내 코팅물의 일부는 유리 라디칼 개시제, 예컨대 과산화물의 이용을 통해 확장된 사슬이다. 적합한 유리 라디칼 개시제의 예는 하기를 포함한다: 3차 부틸 퍼벤조에이트, 디알릴 프탈레이트 중 3차 부틸 퍼옥토에이트, 디메틸 프탈레이트 중 디아세틸 퍼옥시드, 디벤조일 퍼옥시드, 디부틸 프탈레이트 중 디(p-클로로벤조일) 퍼옥시드, 디부틸 프탈레이트 디라우로일 퍼옥시드 중 디(2,4-디클로로벤조일) 퍼옥시드, 메틸 에틸 케톤 퍼옥시드, 디부틸 프탈레이트 중 시클로헥사논 퍼옥시드, 3,5-디히드록시-3,4-디메틸-1,2-디옥사시-클로펜탄트, t-부틸퍼옥시(2-에틸 헥사노에이트), 카프릴릴 퍼옥시드, 2,5-디메틸-2,5-디(벤조일 퍼옥시)헥산, 1-히드록시 시클로헥실 히드로퍼옥시드-1, t-부틸 퍼옥시(2-에틸 부티레이트), 2,5-디메틸-2,5-비스(t-부틸 퍼옥시)헥산, 쿠밀히드로퍼옥시드, 디아세틸 퍼옥시드, t-부틸 히드로퍼옥시드, 디-3차 부틸 퍼옥시드, 3,5-디히드록시-3,5-디메틸-1,2-옥사시클로펜탄, 및 1,1-비스(t-부틸-퍼옥시)-3,3,5-트리메틸 시클로헥산 등, 및 이의 혼합물. 상이한 온도에서의 상이한 분해 속도 및 시간 등을 이용하기 위해 개시제의 혼합물을 이용하는 것이 때때로 바람직하다. 사용되는 바람직한 개시제는 3차 부틸 퍼벤조에이트이다.
본 발명의 비수성 적용에 유용한 아조 개시제는 하기를 포함한다: 2,2'-아조비스 (2,4-디메틸펜탄니트릴); 2,2'-아조비스 (2-메틸프로판니트릴); 2,2'-아조비스 (2-메틸부탄니트릴); 1,1'-아조비스 (시클로헥산카르보니트릴); 2,2'-아조비스 (4-메톡시-2,4-디메틸-발레로니트릴); 디메틸-2,2'-아조비스이소부티레이트; 2-(카르바모일아조)-비소부티로니트릴; 2,2'-아조비스 (2,4,4-트리메틸펜탄); 2-페닐아조-2,4-디메틸-4-메톡시-발레로니트릴); 및 2,2'-아조비스 (2-메틸프로판).
개시제는 사용된 어떤 개시제의 임의 효과를 극복하고 에틸렌성 불포화 화합물의 경화를 일으키기 위해 충분한 양으로 사용되어야 한다. 통상, 퍼옥시드 개시제는 금형내 코팅 조성물에 사용된 모든 에틸렌성 불포화 조성물의 총중량을 기준으로 약 5 중량% 이하 또는 약 0.25 ∼ 약 5 중량%, 바람직하게는 0.5 ∼ 약 2중량%, 더욱 바람직하게는 약 0.5 ∼ 1 중량% 의 양으로 사용된다.
본 발명의 방법은 개시제의 존재에서 금형내 코팅 조성물의 반응을 계획한다. 본 방법에서, 사용된 개시제의 활성 온도는 기체의 융점 미만이다. 이들 개시제는, 형성된 기체를 함유하는 폐쇄 금형에 IMC 가 주입되는 후까지, 라디칼 개시를 촉발시키지 않는다. 그 때에, 기체는 융점 이하의 온도로 냉각된다.
기체로서 사용된 열가소성 플라스틱의 융점과 금형내 코팅물에 사용된 개시제의 반감기 사이에는 관계가 있다. 개시제의 특정 온도에서의 반감기는, 코팅된 소재가 금형으로부터 제거되기 전에 반응이 실질적으로 완전하게 되는 동안에, 기체 열가소성 플라스틱의 융점 미만의 온도에서 금형내 코팅물의 반응을 실시할 만큼이어야 한다.
기체
본 발명의 실행에서 기체로서 유용한 수지는 다양하지만, 열가소성 물질이어야 한다. 기체 수지는 시판되는 장치에서 사출 성형될 수 있어야 하는 것이 유일한 요건이다. 본 발명의 실행에 유용한 수지는 PET 또는 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리스티렌, PBT 또는 폴리부틸렌 테레프탈레이트 및 PBT 합금, 폴리프로필렌, 폴리우레탄, ABS 또는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체, PVC 또는 폴리비닐 클로라이드, 폴리에스테르, 폴리카보네이트, PP/PS 또는 폴리프로필렌 폴리스티렌 합금, 폴리에틸렌, 나일론, 폴리아세탈, SAN 또는 스티렌 아크릴로니트릴, 아크릴, 셀룰로오스, 폴리카보네이트 합금 및 PP 또는 폴리프로필렌 합금을 포함한다. 이들 물질의 기타 조합을 사용할 수도 있다. 상기 나열은 본 발명의 실행에 유용한 다양한 물질의 예시일 뿐으로, 한정적인 의미는 아니다.
본 발명의 실행에 유용한 다수의 열가소성 물질의 용융 온도 (Plastics Digest Edition 20, Vol. 1 에 보고됨) 를 하기 표 1 에 나타낸다. 혼합물을 사용하거나, 특정 중합체의 용융 온도를 입수할 수 없는 경우에는, ASTM D3418 을 이용하여 측정할 수 있다.
열가소성 물질의 용융 온도
물질 용용 온도 (℉)
폴리에스테르 485
폴리스티렌 350
PBT 공중합체 525
폴리프로필렌 400
TPU (열가소성 폴리우레탄) 550
ABS 450
PVC 380
폴리카보네이트 545
PP/PS 합금 610
폴리에틸렌 350
나일론 560
폴리아세탈 330
SAN 400
아크릴 350
PC 합금 545
PP 합금 490
본 발명은 금형내 코팅 열가소성 소재의 제조 방법에 관한 것이다. 더욱 구체적으로, 본 방법은 열가소성 중합체 재료를 사출성형하여 기체(基體)를 형성한 다음, 기체가 융점 이하로 떨어지자마자 일정한 클램프(clamp) 압력으로 유지된 기체를 함유하는 폐쇄 금형에 코팅재를 주입하여 기체의 표면 중의 하나의 일부 이상을 코팅재로 코팅하는 단계를 포함한다. 기체 및 금형내 코팅물을 공지된 사출성형 기술로 금형에 도입한다.
도 1 은 본 발명의 성형 장치의 하나의 양태의 측면도이다.
도 2 는 성형된 기체를 함유하는 금형 공동의 단면도로서, 성형 장치내의 제 2 조성물 주입기의 위치를 보여준다.
도 3 은 도 1 에 나타낸 유형의 가설적 제 1 또는 정지 금형 절반의 단면도이다.
다음에, 본 발명의 실행에 유용한 전형적인 성형 장치에 대해서 상세히 설명한다. 이제, 도면을 참조하는데, 도면 도처에서 같은 숫자는 같거나 대응하는 부분을 나타내며, 성형 장치는 도 1 에 나타내고, 통상적으로 (10) 으로 설계하였다.
성형 장치 (10) 는 제 2 이동성 금형 절반 (30) 에 대해서 정지 또는 고정된 위치에 잔류하는 제 1 금형 절반 (20) 를 포함한다. 도 1 은 개방 위치에서 금형 절반을 보여준다. 제 1 금형 절반 및 제 2 금형 절반은 미끄러져 쌍을 이루도록 조정되거나, 금형 공동 (40) 에 포개진다. 금형 절반은 폐쇄 위치에 있을 때, 면 (24 및 34) 을 따라 쌍을 이뤄 분할 라인 (42) 을 형성한다.
이동성 금형 절반 (30) 는 통상적으로 당업계에 공지된 유압 또는 역학 장치를 통하는 것과 같은 클램프 장치 (72) 를 갖는 클램핑 메카니즘 (70) 의 작동에 의해서 제 1 또는 고정된 금형 절반 (20) 에 대해 수평축을 따라 왕복 운동을 한다. 클램핑 기계 (70) 에 의해 발휘되는 클램핑 압력은 성형 동안에 발생하는 압력을 초과하는 작업 압력을 가진다.
도 2 에서, 금형 절반 (20 및 30) 는 폐쇄 위치에서 보여지며, 분할 라인 (42) 을 따라 쌍을 이루거나 접하는 소재 (35) 를 함유한다. 예시되는 바와 같이, 금형 공동은 단면을 보여준다. 금형 공동의 디자인은 성형되는 최종 제품에 따라서 크기 및 형상이 매우 다양할 수 있다. 금형 공동은 제 1 금형 절반상에 제 1 면 (44) 을 가지고, 이 위에는 물품의 표시면이 형성되며, 또한 제 2 금형 절반상에는 상응하는 또는 반대의 제 2 또는 비표시면 (46) 을 가진다. 금형 공동은 또한 하나 이상의 주입기에 의한 사출을 가능하게 하는 별도의 오리피스를 함유할 수 있다.
도 1 에서 보는 바와 같이, 제 1 조성물 주입기 (50) 는 당업자에게 충분히 공지되어 있고, 열가소성 또는 열경화성 조성물을 금형 공동내에 사출할 수 있는 전형적인 사출 성형 장치이다. 제 1 조성물 주입기는 "뒤로 물러선" 위치에서 보여지지만, 노즐 또는 수지 출구 (58) 가 금형 절반 (20) 와 쌍을 이뤄 금형 공동 (40) 내에 사출할 수 있도록 수평 방향으로 이동될 수 있다는 것이 용이하게 이해된다. 단지 예시를 위해서, 도 1 에서의 제 1 조성물 주입기는 왕복 스크루 기계이며, 여기에는 제 1 조성물이 호퍼 (52) 내에 놓일 수 있고, 회전 스크루 (56) 가 가열된 압출기 배럴 (54) 을 통해 조성물을 이동시키며, 이곳에서 상기 물질은 이의 융점 초과에서 가열된다. 배럴의 말단에서 물질이 수집됨으로써, 스크루는 사출 램으로서 작용하여, 노즐 (58) 을 통해 압출물을 금형내로 강제 이동시킨다. 노즐은 통상적으로 스크루에의 역류를 방지하기 위해 노즐 또는 스크루 팁에 비복귀 밸브를 가진다. 노즐은 또한 온도의 보다 양호한 제어 및 이에 따른 압출물의 유동성을 위해 가열 또는 냉각하는 수단을 함유할 수 있다.
몇몇 경우에 있어서는, 형성되는 부품의 크기 및/또는 복잡성 때문에, 압출물은 하나 이상의 위치로부터 금형내에 사출될 수 있다. 이 매니폴드를 통하는 압출물의 흐름을 제어하기 위해서는, 압출물이 보다 용이하거나 빠르게 유동하도록 압출물을 가열하는 것이 필요할 수 있다. 이들 매니폴드 통로는 고온 러너 또는 매니폴드 시스템으로서 언급될 수 있으며, 도 3 에서 상세하게 보여진다.
제 1 조성물 주입기는 도 1 에서 보여지는 양태에 한정되는 의미가 아니라, 열가소성 또는 열경화성 조성물을 금형 공동내에 사출할 수 있는 임의의 장치일 수 있다. 적합한 사출 성형기는 Cincinnati Milacron, Battenfeld, Toshiba, Engel, Husky 및 기타에서 구입할 수 있다.
작업시, 소정량의 제 1 조성물 (80) 은 제 1 조성물 주입기 (50) 로부터 금형 공동내에 사출되어 기체 또는 소재를 형성한다.
제 1 조성물로부터 금형 공동내에 형성된 기체는 표시면 (82) 과 반대면 (84) 을 가진다. 다음에, 금형내 코팅 조성물인 제 2 조성물 (90) 이 제 2 주입기 (60) 로부터 금형 공동내에 주입된다. 이 사출은 본 발명의 실행에 포함되며, 이미 사출된 물질을 냉각하기 시작한 후에 시작된다. 이 시간은 하기에서 보다 상세히 설명되는 바와 같이 미리 결정된다. 도 2 에서 보는 바와 같이, 제 2 주입기 (60) 는 제 1 조성물 주입기 (50) 를 함유하지 않는 금형 절반내에 위치한다. 더욱 상세하게는, 제 1 조성물 주입기 (50) 는 고정된 금형 절반 (20) 내에 위치하며, 제 2 조성물 주입기는 이동성 금형 절반 (30) 내에 위치한다.
도 2 에서 보는 바와 같이, 금형내 코팅 조성물 (90) 은 노즐 (62) 을 통하여 금형 공동 (40) 내에 사출된다. 금형내 코팅이 도포되기 전에는, 금형은 개방되지 않거나 클램핑되지 않음을 인지하는 것이 중요하다. 즉, 금형 절반은 분할 라인을 유지하며, 상기 2 가지 조성물의 사출 동안에 폐쇄 위치에서 잔류한다.
금형내 코팅 조성물은 면 (82) 으로 나타낸 기체의 소정 부분 또는 영역에 살포되어, 이를 피복한다.
도 3 은 도 1 에서 보여지는 통상적인 디자인의 가설적 제 1 또는 정지 금형 절반을 묘사한다. 이 도면은, 플라스틱을 금형 공동내로 이동시키는데 사용되며, 2 가지 유형의 케이트, 즉 본 발명의 실행에 사용될 수 있는 밸브 게이트 및 고온 팁으로 불리는 것의 일례인 금형 내부의 전형적인 러너 시스템을 묘사한다. 도 1 에서, (100) 은 금형 절반이다. 가공되는 중합체는 부싱 (112) 을 통해서 사출 유닛으로부터 이동된다. 고온 팁 시스템은 (160) 으로, 밸브 케이트 시스템은 (170) 으로 표시된다. 공동 플레이트 (110) 는 형성되는 부품에 인접한 금형의 부분이다. 공동 플레이트가 탈열기로서 작용하는 것을 방지하는 기능을 하는 노즐 팁 절연체는 (114) 로 나타낸다. 노즐 히터 (115) 는 또한 사출되는 플라스틱의 정확한 온도를 유지하기 위한 시스템의 일부이다.
매니폴드 히터 (118) 는 매니폴드를 고온으로 유지시키는 기능을 한다. 스프루(sprue) 절연체 (120) 는 온도 유지 시스템의 일부로서 기능한다. 노즐 팁 (122) 은 금형으로의 플라스틱의 실제 운반점이며, 노즐 하우징 (124) 내에 위치한다. 사용되는 중합체에 의해 요구되는, 가열 또는 냉각을 위해 물 또는 오일이 재순환되는 냉각 라인은 (126) 및 (128) 로 표시된다. 매니폴드 히터 (130), 노즐 절연체 (132) 및 공기 갭 (134) 은 모두 온도 유지 시스템의 부분이다. 위치 고리 (136) 는 사출 노즐에 대해서 금형을 위치시키는데 사용된다. 스프루 히터 (138) 는 스프루 부싱 (142) 상에 위치한다. 매니폴드 (140) 는통상적으로 전체 시스템의 기초 또는 토대이다. 밸브 게이트 (144) 는 노즐 팁 (122) 에 대한 운반 시스템의 부분이다. 이것은 공개 개방 도관 (150) 및 공기 밀폐 도관 (148) 에 의해서 작동된다. 압력 변환기 (180) 는, 하나 이상의 상기 변환기가 통상적으로 사용되는 금형내의 압력을 측정한다. 온도 변환기 (182) 는 금형내의 온도를 측정하는데 사용된다. 하나 이상의 상기 변환기가 통상적으로 사용된다.
본 발명의 실행은 특정한 유형의 수지 운반 시스템에 의존하지 않으며, 현재 공업적 용도의 임의의 시스템이 사용될 수 있다.
본 발명의 실행에서 기체를 형성하는데 사용되는 플라스틱의 금형내로의 사출은 3 단계 공정으로 간주될 수 있다. 제 1 단계는 통상적으로 고도의 사출로서 언급된다. 플라스틱을 주입기로부터 금형내에 사출하는데 사용되는 최적 압력은 실험에 의해서 결정되지만, 금형의 용적의 약 75 % 이상이 충전되도록 충분히 커야 한다. 가압 시간, 플라스틱 금형 크기 및 배치는 모두 결정 인자이다. 통상적으로, 압력은 금형의 분할 라인에서 플래시가 인지될 때까지 증가시킨 후, 서서히 감소시킨다.
사출의 다음 단계는 사출 팩으로서 언급된다. 이것은 또한 일련의 실험에 의해서 결정되어야 하며, 완료시에 금형 공동의 용적의 99 % 이상이 충전될 수 있을 정도의 크기이어야 한다.
그 후에, 사출 압력을 감소시킨다. 사출 유지로서 다른 2 가지와 같이 언급되는 상기 단계는 실험에 의해 결정된다. 그 기능은 소재가 뒤틀리도록 하는 것이다.
본 발명의 실시에서, 특정 금형, 특정 기질 물질 및 특정 IMC를 사용한 주어진 기계에서의 사용을 위한 궁극적 기계 조건을 검증하는 것이 중요하다. 기계를 셋팅할 때는, 최소 시간 내에 수용 가능한 부품을 생산하기 위해 많은 갯수의 변수를 상호 연관시켜야만 한다.
압력, 시간 및 주입 기계의 기타 조건은, 일례로 제조하는 부품 및 사용하는 중합체 물질의 형상과 같은 금형의 배열에 따라 가변이다. 이들 및 주입 과정의 기타 조작 인자의 최적화를 위해, 금형 및 특정 중합체 물질로 일련의 실험을 실시하는 것이 필요하다. 임의의 주어진 금형의 부피는 계산 가능하다. 이러한 계산 및 중합체의 밀도에 따라, 충전물 크기를 결정 가능하다. 상이한 기계 변수를 테스트하여 최소 시간 내에 최적의 완전한 금형 충전을 결정한다. 바람직하게 이들 실험에서, 주입 속도 및 압력을 변화시키는 것과 같은 상이한 기계 변수로써의 압력 및/또는 온도를 측정하는 트랜스듀서 (transducer)를 금형에 장착한다.
당업계에서, 주입하는 수지량의 변이는, 충전물 총 중량의 ±1½%의 양 이내에서 수용될 수 있음이 공지이다. 이러한 변이는 부분적으로는, 수지가 압축성이고, 수용 가능한 부품이 이들 범위 내에서 생산되는 때문이다.
새로운 부품의 주입 금형 내의 최적 조작 변수의 검증은, 기본적으로 시행 착오인 것으로 당업계에 알려져 있다. 숙련된 기술자는 필요한 것에 관한 아이디어를 가질 수는 있으나, 그는 임의의 새로운 셋업으로 특정량의 스크랩을 생산하게 될 것이다. 이들 변수는 선택 가능한 것으로, 일례로, 배럴 온도, 금형 온도, 주입 고점 압력 한계, 주입 유지 압력, 주입 속도, 충전 시간 및 유지 시간이다. 극한 조절을 실시함으로써, 미세 조절될 수 있는 조작 조건을 좁혀 간다 (bracketing).
Cincinnati Milacron 850 톤 유압 클램프 주입 금형 기계로 일련의 실험을 실시하여, 다수 개의 기체 물질에 대한 최적 기계 세팅을 결정하였다. 최적 결과를 나타내는 것으로 밝혀진 기질 물질 및 기계 세팅은, 하기의 표 2에 기재하였다. 상기한 바와 같이, 이들 세팅은 좁힘 방법 (bracketing procedure)에 따른 시행 착오에 의해 달성된다.
본 방법에서 사용된 금형은 차량 엔진의 밸브 커버를 닮은 것이다. 본질적으로 이는 아래면이 뒤집힌 열린 박스 형태이다.
이들 결과는 다른 기계에도 반드시 사용되는 것은 아니며, 새로운 시리즈의 시험이 필요하다. 이는 또한, 상이한 금형 또는 상이한 기질의 경우에도 해당되는 것으로, 유사한 테스트를 실시하여 최적 조건을 찾아야 한다.
기질 제조를 위한 조작 변수 결정 후에는, 적절한 표 또는 측정을 참조하여, 기질의 용융 온도를 측정하여야만 하는데, 이에 의해 IMC를 적절한 시점에 주입 가능하기 때문이다.
도 3과 관련하여 상기에 언급한 트랜스듀서의 사용에 의해, 금형된 기질이 용융 온도에 도달하는 시점을 측정 가능하다. 이는, 기질의 온도가 기질의 용융 온도에 도달하는 시점을 측정하는 트랜스듀서를 사용함으로써 이루어진다. 이와 다르게는, 압력 관찰에 의한 직접 측정, 즉, 금형된 부품이 그 용융 온도에 도달하여 어느 정도 수축되기 시작하여 따라서 압력을 감소시키는 시점을 관측함에 의해 용융 온도를 측정한다. 상기에서 언급한 바와 같이, 용융 온도는 상이한 중합체 재료 각각과 상이하다.
생산 시 트랜스듀서는 일반적으로 사용되지 않으므로, 용융 온도에 도달하여 IMC의 주입이 개시되는 시점은 시간에 의해 조절된다. 이는 즉, 금형이 폐쇄된 후 기질이 그 용융 온도에 도달할 때까지 걸리는 시간 길이로써, 이는 측정되어 IMC 주입 개시의 조절에 사용된다.
실시예
Impet 430을 기질로 사용하고, StylecoatX-primer를 IMC로 사용한 일련의 실험을 실시하였다. 온도 측정에 의하여, Impet 기질 수지는 금형이 폐쇄된지 50 초 미만에 충분히 냉각되는 것으로 관측되었다. 90초의 IMC 경화시간을 사용하여 3개의 부품을 시험하였다. 이들 부품은 양호한 코팅 및 유동성을 나타낸다. 90초의 IMC에 대한 시간이다. 이들 부품은, 양호한 코팅 및 유동성을 나타낸다. 이들 기계 세팅을 확인하기 위해 추가로 33개의 부품을 시험하여, 모든 부품이 수용 가능함, 즉 양호한 외관과 양호한 부착성을 가진 것으로 나타났다. 금형이 폐쇄된 후 30초만에 IMC를 주입하고 60초간만 경화시킨 추가의 샘플을 시험하였다. 이 부품은, 코팅이 밝은 부위를 가지기 때문에 불가하였다. 이러한 실시예는, 이전 기계 세팅의 적절함을 확인하는 것으로 보인다.
다른 부품 시리즈를 Vandar 9114를 기질 수지로 하여 제조하였다. 이 기질 수지는 금형 폐쇄 30초 미만에 냉각하였다. 이들 부품은 모두 고른 커버성 및 양호한 부착성과 같은 양호한 외관을 나타내었다.
비교 실시예
주입이 너무 빠르거나 또는 너무 느린 경우와 비교하여, 기질 수지의 표면이 그 용융 온도로 냉각된 직후 적절한 시간에서의 IMC주입의 필요성을 보다 명백히 나타내기 위해, 유압 클램프를 사용한 Toshiba 950 주입 금형 기계 상에서 일련의 실험을 실시하였다. 기질 수지는 Vandar AB700 이고, IMC는 Stylecoat 였다. 기계 세팅을 상기한 바와 같이 측정하며 이는 IMC가 주입되는 시점, 즉 금형의 폐쇄 및 IMC 주입의 개시 사이 초 간격을 제외하고는 동일한 것이다.
Vandar AB700 라트 번호 (lot #) LV10327351
부품 개수 금형 폐쇄후지연된 시간 (초) 경화 시간(초) 코팅기 세팅 코팅기 속도 코멘트
5 10 160 235 느림 기질과 코팅이 섞인 열악한 외관의 부품
5 15 160 235 느림 기질과 코팅이 섞인 열악한 외관의 부품
5 25 160 235 느림 기질과 코팅이 섞인 열악한 외관의 부품
5 40 160 235 느림 양호한 외관의 부품부품 중심의 양호한 경화를 위한 연장된 경화시간
5 100 160 235 느림 양호한 부착성 또는 양호한 커버성이 결여된 코팅을 가지는 열악한 외관의 부품
5 120 160 235 느림 양호한 부착성 또는 양호한 커버성이 결여된 코팅을 가지는 열악한 외관의 부품
상기한 실시예는, 기질의 표면 온도가 그 용융 온도에 달했을 때 정확한 시점에서의 IMC 주입의 필요성을 명백하게 개시한다.
본 발명을 상기 실시예에 의해 상세하게 기재 및 예시하였으나, 이는 예시 목적일 뿐으로 하기 청구항에 기재된 본 발명을 제한하는 것은 아니다.

Claims (35)

  1. 코팅물이 코팅된 금형내 열가소성 소재의 제조 방법으로서, 하기 단계를 포함하는 방법:
    (a) 고정식 금형 절반 및 이동성 금형 절반을 포함하고 주입 고압 초과의 일정한 클램핑 압력 하에서 폐쇄된 위치에서 유지된 금형에 융점 초과의 온도인 열가소성 재료를 주입 고압으로 주입하여 금형의 약 75 % 이상을 채움,
    (b) 상기 주입 고압 미만인 주입 충전 압력으로 상기 클램핑 압력하에서 폐쇄 위치에서 유지된 상기 금형에 융점 이상인 상기 열가소성 재료를, 금형이 공동의 99 % 이상 충전될 때까지, 계속해서 주입함,
    (c) 상기 주입 충전 압력 미만인 유지 압력하에서 상기 열가소성 재료를, 상기 일정한 클램핑 압력 하에서 유지된 상기 폐쇄 금형에서 유지하여 소재를 형성함.
    (d) 금형을 상기 일정한 클램핑 압력 하에서 유지하면서 그리고 상기 소재를 형성하는 상기 열가소성 수지의 표면 온도가 융점 미만으로 떨어지는 직후에, 상기 폐쇄 금형에 소정의 금형내 코팅재를 주입하여 상기 소재의 표면의 일부 이상을 코팅함,
    (e) 상기 클램핑 압력을 풀고, 상기 금형을 개방하고, 상기 금형내 코팅재가 적어도 부분적으로 경화된 직후에 상기 금형내 코팅 소재를 제거함.
  2. 제 1 항에 있어서, 열가소성 수지는 폴리에스테르, 폴리스티렌, PBT 공중합체, 폴리프로필렌, TPU, ABS, PVC, 폴리카보네이트, PP/PS 합금, 폴리에틸렌, SAN, 아크릴, PC 합금 및 PP 합금으로 이루어진 군으로부터 선택되는 방법.
  3. 제 1 항에 있어서, 금형내 코팅 재료는 열가소성 수지의 융점 미만의 온도에서 유리 라디칼 개시로 경화될 수 있는 열경화성 조성물인 방법.
  4. 제 2 항에 있어서, 금형내 코팅 재료는 열가소성 수지의 융점 미만의 온도에서 유리 라디칼 개시로 경화될 수 있는 열경화성 조성물인 방법.
  5. 제 1 항의 방법으로 제조한 성형품.
  6. 제 2 항의 방법으로 제조한 성형품.
  7. 제 3 항의 방법으로 제조한 성형품.
  8. 제 2 항에 있어서, 상기 금형내 코팅 재료는 폴리우레판, 에폭시-아민 및 아크릴로 이루어진 군으로부터 선택되는 방법.
  9. 제 4 항에 있어서, 상기 금형내 코팅 재료는 2개 이상의 아크릴레이트 기 및1개 이상의 공중합성의 에틸렌성 불포화 단량체를 갖는 에폭시계 올리고머, 및 -CO- 기 및 -NH2-, -NH-, 또는 -OH- 기를 갖는 1개 이상의 공중합성의 모노에틸렌성 불포화 화합물을 추가로 포함하는 에폭시 수지를 포함하는 방법.
  10. 제 4 항에 있어서, 상기 금형내 코팅 재료는 상기 코팅 조성물에서 포화 지방족 폴리에스테르 우레탄 중간체, 포화 (시클로)지방족 (메트)아크릴레이트, 1종 이상의 히드록시 알킬 (메트)아크릴레이트, 알킬렌 폴리올의 폴리아크릴레이트 에스테르, 1종 이상의 비닐 치환 방향족 화합물, 및 유리 라디칼을 발생시킬 수 있는 개시제로부터의 1종 이상의 아크릴 올리고머를 포함하는 방법.
  11. 제 10 항에 있어서, 상기 포화 (시클로)지방족 (메트) 아크릴레이트는 상기 폴리에스테르 우레탄 아크릴레이트의 총 100 중량부에 대해 약 20 ∼ 100 중량부의 양으로 상기 금형내 코팅 재료에 존재하는 방법.
  12. 제 10 항에 있어서, 상기 포화 (시클로)지방족 (메트) 아크릴레이트는 상기 폴리에스테르 우레탄 아크릴레이트의 총 100 중량부에 대해 약 50 ∼ 80 중량부의 양으로 상기 금형내 코팅 재료에 존재하는 방법.
  13. 제 10 항에 있어서, 상기 히드록시 알킬 (메트) 아크릴레이트는 상기 폴리에스테르 우레탄 아크릴레이트의 총 100 중량부에 대해 약 2 ∼ 20 중량부의 양으로상기 금형내 코팅 재료에 존재하는 방법.
  14. 제 10 항에 있어서, 상기 히드록시 알킬 (메트) 아크릴레이트는 상기 폴리에스테르 우레탄 아크릴레이트의 총 100 중량부에 대해 약 8 ∼ 12 중량부의 양으로 상기 금형내 코팅 재료에 존재하는 방법.
  15. 제 10 항에 있어서, 상기 비닐 치환 방향족 화합물은 상기 폴리에스테르 우레탄 아크릴레이트의 총 100 중량부에 대해 약 10 ∼ 70 중량부의 양으로 상기 금형내 코팅 재료에 존재하는 방법.
  16. 제 10 항에 있어서, 상기 알킬렌 폴리올의 폴리아크릴레이트 에스테르는 상기 폴리에스테르 우레탄 아크릴레이트의 총 100 중량부에 대해 약 10 ∼ 40 중량부의 양으로 상기 금형내 코팅 재료에 존재하는 방법.
  17. 제 10 항에 있어서, 상기 알킬렌 폴리올의 폴리아크릴레이트 에스테르는 상기 폴리에스테르 우레탄 아크릴레이트의 총 100 중량부에 대해 약 20 ∼ 30 중량부의 양으로 상기 금형내 코팅 재료에 존재하는 방법.
  18. 제 10 항에 있어서, 상기 금형내 코팅 재료는 흑연, 이산화티탄, 카본 블랙 및 탈크를 포함하는 방법.
  19. 제 10 항에 있어서, 상기 포화 (시클로) 지방족 (메트)아크릴레이트는 이소보르닐 아크릴레이트인 방법.
  20. 제 10 항에 있어서, 상기 히드록시 알킬 (메트)아크릴레이트는 히드록시프로필 메타크릴레이트인 방법.
  21. 제 10 항에 있어서, 상기 알킬렌 폴리올의 폴리아크릴레이트 에스테르는 헥산 디올 아크릴레이트인 방법.
  22. 제 10 항에 있어서, 상기 개시제는 3차 부틸 퍼벤조에이트, 3차 부틸 퍼옥토에이트 및 이의 혼합물인 방법.
  23. 제 22 항에 있어서, 상기 개시제는 3차 부틸 퍼벤조에이트인 방법.
  24. 제 10 항에 있어서, 상기 개시제는 퍼옥시드 화합물을 포함하는 방법.
  25. 제 10 항에 있어서, 상기 개시제는 아조-개시제를 포함하는 방법.
  26. 제 24 항에 있어서, 상기 퍼옥시드 화합물은 하기로 이루어진 군으로부터 선택되는 방법:
    디메틸 프탈레이트 중 디아세틸 퍼옥시드, 디벤조일 퍼옥시드, 디부틸 프탈레이트 중 디(p-클로로벤조일) 퍼옥시드, 디부틸 프탈레이트 디라우로일 퍼옥시드 중 디(2,4-디클로로벤조일) 퍼옥시드, 메틸 에틸 케톤 퍼옥시드, 디부틸 프탈레이트 중 시클로헥사논 퍼옥시드, 3,5-디히드록시-3,4-디메틸-1,2-디옥사시-클로펜탄트, t-부틸퍼옥시(2-에틸 헥사노에이트), 카프릴릴 퍼옥시드, 2,5-디메틸-2,5-디(벤조일 퍼옥시)헥산, 1-히드록시 시클로헥실 히드로퍼옥시드-1, t-부틸 퍼옥시(2-에틸 부티레이트), 2,5-디메틸-2,5-비스(t-부틸 퍼옥시)헥산, 쿠밀히드로퍼옥시드, 디아세틸 퍼옥시드, t-부틸 히드로퍼옥시드, 디-3차 부틸 퍼옥시드, 3,5-디히드록시-3,5-디메틸-1,2-옥사시클로펜탄, 및 1,1-비스(t-부틸-퍼옥시)-3,3,5-트리메틸 시클로헥산 등, 및 이의 혼합물.
  27. 제 3 항에 있어서, 상기 코팅 열가소성 소재는 말단 용도 적용과 같은 용도에 적합한 방법.
  28. 제 10 항에 있어서, 상기 개시제는 상기 금형내 코팅 재료를 포함하는 성분의 전체 중량을 기준으로 약 25 ∼ 약 5 중량% 의 양으로 존재하는 방법.
  29. 제 10 항에 있어서, 상기 개시제는 상기 금형내 코팅 재료를 포함하는 성분의 전체 중량을 기준으로 약 0.25 ∼ 약 5 중량% 의 양으로 존재하는 방법.
  30. 제 3 항에 있어서, 상기 열가소성 기체는 폴리카르보네이트 합금인 방법.
  31. 제 3 항에 있어서, 상기 열가소성 기체는 폴리에스테르인 방법.
  32. 코팅된 폴리프로필렌 소재를 포함하는 제 1 항에 기재된 성형품.
  33. 열경화성 코팅물이 코팅된 성형 폴리카르보네이트 합성 소재로서, 상기 코팅물이 유리 라디칼을 발생할 수 있는 성분을 추가로 포함하는 소재.
  34. 제 33 항에 있어서, 유리 라디칼을 발생할 수 있는 상기 성분은 퍼옥시드 개시제인 성형 소재.
  35. 열경화성 코팅물이 코팅된 성형 폴리에스테르 소재에 있어서, 상기 코팅물이 상기 코팅 조성물에서 포화 지방족 폴리에스테르 우레탄 중간체, 포화 (시클로)지방족 (메트)아크릴레이트, 1종 이상의 히드록시 알킬 (메트)아크릴레이트, 알킬렌 폴리올의 폴리아크릴레이트 에스테르, 1종 이상의 비닐 치환 방향족 화합물, 및 유리 라디칼을 발생시킬 수 있는 개시제로부터의 1종 이상의 아크릴 올리고머를 포함하는 소재.
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