KR20040068592A - 층의 제조방법 - Google Patents

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KR20040068592A
KR20040068592A KR10-2004-7009376A KR20047009376A KR20040068592A KR 20040068592 A KR20040068592 A KR 20040068592A KR 20047009376 A KR20047009376 A KR 20047009376A KR 20040068592 A KR20040068592 A KR 20040068592A
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룀 게엠베하 운트 콤파니 카게
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Abstract

본 발명은 표면의 피복방법에 관한 것이다. 본 방법에 따라, 25℃에서 측정한 100Pa.s 미만의 점도를 갖는 피복 물질을 피복시킬 표면에 도포하고 경화시킨다. 본 발명의 방법은 피복 물질을 도포하는 동안, 기체 유동을 1개 이상의 이동성 과압환기장치를 사용하여 피복시킬 표면위로 유도함을 특징으로 한다.

Description

층의 제조방법{Method for producing layers}
본 발명은 100Pa.s 미만의 점도를 갖는 피복 물질을 피복시킬 표면에 도포하고 경화시키는 표면 피복방법에 관한 것이다. 본 발명은 특히 바닥 및 벽 피복 및 또한 밀봉 시스템의 적용에 적합하다.
피복 도포시 흔히 발생하는 문제는 사용한 피복 물질이 건강에 유해하고 적합한 보호 장비없이는 본 물질의 안전한 도포를 저해하는 휘발성 물질을 함유한다는 것이다. 예를 들면, 바닥 피복물을 형성하기 위한 메틸 메타크릴레이트 또는 스티렌을 기초로 한 반응성 수지의 가공은 일반적으로 심한 악취의 폐해를 수반하고, 많은 경우 이는 존재하는 MAC 기준을 준수할 수 없다.
고정된, 즉, 미리 건물에서 분리시킨 과압환기장치를 사용하여 건강에 유해한 휘발성 물질을 효과적으로 제거하는 것은, 이들이 자주 이러한 목적을 위한 국지적 상황을 충분히 고려하는 데 실패하기 때문에 일반적으로 용이하지 않다. 일반적으로 고정된 과압환기장치에 직접적으로 연결된 호스의 형태로 설계된, 이른바 공기배관시스템을 사용하여 환기의 효율을 개선하려는 시도는 기술적 견지에서 충분하지 않은데, 이는 이러한 공기배관시스템의 수송이 불편하고 이들의 설치 및 분해가 매우 복잡하여 시간이 소비되기 때문이다.
제거되어야 할 고도의 휘발성 물질은 일반적으로 고도로 가연성이기 때문에, 배기장치의 사용은 당해 분야에 확립되어 있지 않다. 따라서, 사용되는 배기 장치는 방폭 설계를 가져야 하지만; 이들 목적을 위한 이러한 배기 장치는 일반적으로 너무 복잡하고 너무 비용이 높다.
그러므로, 당해 분야로부터 악취가 감소된 피복 물질, 특히 악취가 감소된 메타크릴레이트 시스템을 사용하는 것이 공지되어 있다. 이에 따라, 예를 들면, 일본공개특허공보 JP 제(소)95-46571호는 볼포화 수지, 사이클로펜타디에닐(메트)아크릴레이트, 예를 들면, 유기 퍼옥사이드와 같은 가교제, 예를 들면, 유기산의 금속염과 같은 촉진제를 포함하는 시스템을 개시한다.
경화제 및 추진제로서 쿠멘 하이드로퍼옥사이드 및 코발트 옥토에이트를 포함하는 시스템이 경화에 대해 공지되어 있다.
또한 쿠멘 하이드로퍼옥사이드 및 코발트 옥토에이트를 사용하는 것과 마찬가지로 추가의 시스템이 일본 공개특허공보 JP 제(소)95-5661호 및 JP 제(소)94-199 427호에 개시되어 있다.
비록 이들 시스템이 악취 폐해의 문제를 해결해주지만, 코발트 화합물 및 쿠멘 하이드로퍼옥사이드를 포함하는 문제 유발 시스템의 사용으로 인해, 이들 시스템을 적용할 시에 건강의 유해요인이 남는다.
공개문헌 DE 제198 26 412호는 메틸 (메트)아크릴레이트 및 에틸 (메트)아크릴레이트의 분획을 전체 조성물을 기준으로 하여, 5중량% 미만으로 제한함을 포함하는 방법으로 달성되는 악취 및 건강 유해요인의 감소와 함께, 피복을 위한 냉-경화 반응성 (메트)아크릴레이트 수지를 개시한다. 비록 매우 유용한 특성을 갖는 피복물이 이미 이러한 반응성 수지를 사용함으로써 수득될 수 있지만, 많은 적용 분야에 있어 산업계는 사용자의 요구에 따라 피복물의 특성 스펙트럼에 부합되도록 하기 위하여, 메틸 (메트)아크릴레이트 및/또는 에틸 (메트)아크릴레이트의 보다 더 많은 분획을 갖는 피복물을 요구한다.
따라서 당해 분야의 기술 수준의 측면에서, 본 발명의 목적은 피복 물질을 도포할 경우 포함되는 건강 위험요인을 추가로 최소화시키는 표면 피복 방법을 제공하는 것이다. 이러한 방법은 피복물의 특성 스펙트럼이 각각의 적용의 기능에 따라 명확하게 최적화될 수 있도록, 가능한 한 보편적으로 사용될 수 있어야 하고 가능한 한 사용될 수 있는 피복 물질의 측면에서 어떠한 제한의 대상이 되어서도 안된다.
명백하게 언급되지 않더라도, 본원에 개시되어 있는 상황으로부터 용이하게 추측하거나 추론할 수 있는 이러한 목적 및 기타 목적은 특허청구범위 제1항의 모든 특징을 갖는 악취가 감소된 피복물질의 제조방법에 의해 해결된다. 본 발명의 방법의 유리한 변형은 특허청구범위 제1항에 종속된 종속항에서 보호된다.
25℃에서 측정된 100Pa.s 미만의 점도를 갖는 피복 물질을 피복시킬 표면에 도포하고 경화시키는 표면 피복방법(본 방법은 피복 물질을 도포하는 동안, 1개 이상의 이동성 과압환기장치를 사용하여 기체 유동을 피복될 물질 위로 통과시킨다는 사실을 특징으로 한다)의 제공의 결과로서, 용이하게 예견할 수 없는 방식으로, 이들 시스템을 적용할 경우 관련되는 건강 유해요인이 현저히 감소되어, 존재하는MAC 기준을 준수하면서 심지어 밀폐된 공간내에서도 피복물질을 도포할 수 있게 된다. 동시에 본 발명의 방법은 하기와 같은 일련의 추가의 이점을 달성할 수 있다:
⇒ 본 발명의 방법은 건강의 견지에서 이의가 없는 물질의 사용에 제한되지 않는다. 대신, 본 피복 물질은 전체적으로 뚜렷한 특성 스펙트럼을 갖는 피복물이 제조될 수 있도록, 이들의 MAC 수준과 무관하게 성질 및 양에 따라 개별 구성성분을 적합하게 선택함으로써 최적화시킬 수 있고;
⇒ 본 발명의 방법에 의해 피복 물질의 완전한 경화가 추가로 가속화됨으로써, 0.5 내지 5시간, 바람직하게는 2시간 미만 후에, 예를 들면, 반응성 (메트)아크릴레이트 수지가 더 이상 점착성이 없게 되며;
⇒ 피복 물질의 경화는 특정 촉진제 및 개시제를 사용함으로써 추가로 개선시킬 수 있고;
⇒ 플라스틱, 스크리드(screed), 콘크리트와 같은 많은 물질에 효과적으로 부착될 수 있고;
⇒ 도포하는 동안 및 도포 후 악취가 매우 현저히 감소된다.
본 발명의 문맥에서, 표면은 피복하고 경화시킬 표면에 도포되는 피복 물질에 의해 피복된다. 용어 "피복"은 숙련가에게 공지되어 있다. DIN 제8580호(1985 7월)에 따르면, 피복은 무형 물질의 견고하게 부착된 막을 워크피스(workpiece) 또는 캐리어 웹(carrier web)에 도포하기 위한 마무리 방법으로 이해된다. 본 발명에 따라 피복은 액체, 펄프상 또는 페이스트성 피복 물질을 도포함으로써 발생한다; 즉, 이는 특히 페인팅(painting), 브러슁(brushing), 바르니슁(varnishing),분산 피복 또는 용융 피복을 포함한다.
피복 물질은 원칙적으로 모든 고체 물질, 특히 적합하게는 아스팔트, 비투멘 스크리드를 포함하는 스크리드, 아스팔트성 콘크리트를 포함하는 콘크리트, 세라믹 타일, 예를 들면, 강철 또는 알루미늄과 같은 금속 및 목재에 도포될 수 있다. 물질의 성질에 따라, 피복 물질을 도포하기 전 물질에 프라이머(primer)를 도포하는 것이 유리하다. 이들 프라이머는 당해 분야에 널리 공지되어 있으며 일반적으로 상업적으로 입수할 수 있다.
본 발명에 따라, 25℃ 및 대기압(101325 Pa)에서 피복 물질은 100Pa.s 미만, 바람직하게는 0.1mPa.s 내지 10Pa.s 범위의 역동적 점도를 갖는다.
피복 물질, 특히 천연(고무) 및 합성 중합체(플라스틱)로서의 용도에 적합한 다수의 물질이 있고, 이들은 융해물, 유기 용액, 오르가노졸(organosol), 플라스티졸(plastisol) 또는 수성 분산제, 표면-피복 물질(예를 들면, 페인트, 접착제)의 형태로 도포될 수 있다. 그럼에도 불구하고, 본 발명의 목적을 위해,
A) 하나 이상의 에틸렌성 불포화 화합물의 1중량부,
B) A)에서 팽창가능하거나 용해될 수 있는 (전구)중합체 0-2중량부,
C) 하나 이상의 파라핀 및/또는 왁스의 0 내지 0.15중량부,
D) 산화환원계의 하나 이상의 성분이 관계되는 한 본 시스템의 중합가능한 성분을 중합화할 때까지 분리하여 유지하고, 촉진제 및 퍼옥사이드 촉매 또는 개시제를 성분 A)의 냉경화에 충분한 양으로 포함하는 산화환원계, 및
E) 통상의 첨가제를 함유하는 소위 반응성 수지를 포함하는 피복 물질을 사용하는 것이 특히 유리하다고 증명되었다.
성분 A
에틸렌성 불포화 화합물 A)는 하나 이상의 에틸렌성 이중 결합을 갖는 모든 이들 유기 화합물을 포함한다. 이들은 특히:
(메트)아크릴산의 니트릴 및 메타크릴로일아미도-아세토니트릴, 2-메타크릴로일옥시에틸메틸시안아미드, 시아노메틸 메타크릴레이트와 같은 기타 질소-함유 메타크릴레이트;
메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, n-프로필 (메트)아크릴레이트, 이소프로필 (메트)아크릴레이트, n-부틸 (메트)아크릴레이트, 2급-부틸 (메트)아크릴레이트, 3급-부틸 (메트)아크릴레이트, 펜틸 (메트)아크릴레이트, n-헥실 (메트)아크릴레이트, 헵틸 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, n-옥틸 (메트)아크릴레이트, 노닐 (메트)아크릴레이트, 이소옥틸 (메트)아크릴레이트, 이소노닐 (메트)아크릴레이트, 2-3급-부틸헵틸 (메트)아크릴레이트, 3-이소프로필헵틸 (메트)아크릴레이트, n-데실 (메트)아크릴레이트, 언데실 (메트)아크릴레이트, 5-메틸언데실 (메트)아크릴레이트, 도데실 (메트)아크릴레이트, 2-메틸도데실 (메트)아크릴레이트, 트리데실 (메트)아크릴레이트, 5-메틸트리데실 (메트)아크릴레이트, 테트라데실 (메트)아크릴레이트, 펜타데실 (메트)아크릴레이트, 헥사데실 (메트)아크릴레이트, 2-메틸헥사데실 (메트)아크릴레이트, 헵타데실 (메트)아크릴레이트, 5-이소프로필헵타데실 (메트)아크릴레이트, 4-3급-부틸옥타데실 (메트)아크릴레이트, 5-에틸옥타데실 (메트)아크릴레이트, 3-이소프로필옥타데실 (메트)아크릴레이트, 옥타데실 (메트)아크릴레이트, 노나데실 (메트)아크릴레이트, 에이코실 (메트)아크릴레이트, 세틸레이코실 (메트)아크릴레이트, 스테아릴레이코실 (메트)아크릴레이트, 도코실 (메트)아크릴레이트 및/또는 에이코실테트라트리아콘틸 (메트)아크릴레이트와 같은 포화 알코올로부터 유래한 (메트)아크릴레이트;
사이클로펜틸 (메트)아크릴레이트, 사이클로헥실 (메트)아크릴레이트, 3-비닐-2-부틸사이클로헥실 (메트)아크릴레이트, 보닐 (메트)아크릴레이트, 3-비닐사이클로헥실 (메트)아크릴레이트, 3, 3, 5-트리메틸사이클로헥실 (메트)아크릴레이트, 사이클로펜타-2, 4-디에닐 (메트)아크릴레이트, 이소보닐 (메트)아크릴레이트, 및 1-메틸사이클로헥실 (메트)아크릴레이트와 같은 사이클로알킬 (메트)아크릴레이트;
2-프로피닐 (메트)아크릴레이트, 알릴 (메트)아크릴레이트, 및 올레일 (메트)아크릴레이트, 비닐 (메트)아크릴레이트와 같은 불포화 알코올로부터 유래한 (메트)아크릴레이트;
벤질 (메트)아크릴레이트, 노닐페닐 (메트)아크릴레이트 또는 페닐 (메트)아크릴레이트와 같은 아릴 (메트)아크릴레이트(각각의 경우에 아릴 라디칼은 4회까지 비치환되거나 치환될 수 있다);
3-하이드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 3, 4-디하이드록시부틸 (메트)아크릴레이트, 2-하이드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 2, 5-디메틸-1, 6-헥산디올 (메트)아크릴레이트, 1, 10-데칸디올 (메트)아크릴레이트, 1, 2-프로판디올 (메트)아크릴레이트와 같은 하이드록시알킬 (메트)아크릴레이트;
트리에틸렌 글리콜 (메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌 글리콜 (메트)아크릴레이트, 테트라프로필렌 글리콜 (메트)아크릴레이트와 같은 (메트)아크릴산의 폴리옥시에틸렌 및 폴리옥시프로필렌 유도체;
1, 2-에탄디올디 (메트)아크릴레이트, 1, 2-프로판디올디 (메트)아크릴레이트, 1, 3-부탄디올 메타크릴레이트, 1, 4-부탄디올디 (메트)아크릴레이트, 2, 5-디메틸-1, 6-헥산디올디 (메트)아크릴레이트, 1, 10-데칸디올디 (메트)아크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 디프로필렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 트리에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 트리프로필렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 테트라프로필렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트(바람직하게는 200-5000000g/mol의 범위, 유리하게는 200 내지 25000g/mol의 범위, 특히 200 내지 1000g/mol의 범위의 중량 평균 분자량을 갖는), 폴리프로필렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트(바람직하게는 200-5000000g/mol의 범위, 유리하게는 250 내지 4000g/mol의 범위, 특히 250-1000g/mol의 범위의 중량 평균 분자량을 갖는), 2, 2'-티오디에탄올디 (메트)아크릴레이트(티오디글리콜 디(메트)아크릴레이트), 3, 9-디(메트)아크릴로일옥시메틸트리사이클로[5.2.1.0(2,6)]데칸, 특히, 3, 8-디(메트)아크릴로일옥시메틸트리사이클로[5.2.1.0(2,6)]데칸, 4, 8-디(메트)아크릴로일옥시메틸트리사이클로[5.2.1.0(2,6)]데칸, 4, 9-디(메트)아크릴로일옥시메틸트리사이클로[5.2.1.0(2,6)]데칸, 에톡실화된 비스페놀 A 디(메트)아크릴레이트, 특히(여기서, m 및 n은 0보다 크거나 동일하고 합 m + n은 바람직하게는 1 내지 3의 범위, 특히 1.5 내지 2.5의 범위이다)와 같은 디(메트)아크릴레이트; 및
디이소시아네이트와 하이드록시알킬 (메트)아크릴레이트의 2 동량을 반응시켜 수득할 수 있는 디(메트)아크릴레이트, 특히,,(여기서, 각각의 경우에 라디칼 R1은 서로 독립적으로 수소 또는 메틸 라디칼이다)과 같은 디(메트)아크릴레이트;
트리스(2-메타크릴로일옥시에틸)아민, N-메틸포름아미도에틸 (메트)아크릴레이트, 3-디에틸아미노프로필 (메트)아크릴레이트, 2-우레이도에틸 (메트)아크릴레이트와 같은 아미노알킬 (메트)아크릴레이트;
2-카복시에틸 (메트)아크릴레이트, 카복시메틸 (메트)아크릴레이트, 옥사졸리디닐에틸 (메트)아크릴레이트, N-(메타크릴로일옥시)-포름아미드, 아세토닐 (메트)아크릴레이트, N-(2-메타크릴로일옥시에틸)-2-피롤리디논, N-(3-메타크릴로일옥시프로필)-2-피롤리디논, N-메타크릴로일모르폴린, N-메타크릴로일-2-피롤리디논과 같은 카보닐-함유 (메트)아크릴레이트;
테트라하이드로푸푸릴 (메트)아크릴레이트, 비닐옥시에톡시에틸 (메트)아크릴레이트, 메톡시에톡시에틸 (메트)아크릴레이트, 1-부톡시프로필 (메트)아크릴레이트, 1-메틸(2-비닐옥시)에틸 (메트)아크릴레이트, 사이클로헥실옥시메틸 (메트)아크릴레이트, 메톡시메톡시에틸 (메트)아크릴레이트, 벤질옥시메틸 (메트)아크릴레이트, 푸푸릴 (메트)아크릴레이트, 2-부톡시에틸 (메트)아크릴레이트, 2-에톡시에톡시메틸 (메트)아크릴레이트, 2-에톡시에틸 (메트)아크릴레이트, 알릴옥시메틸 (메트)-아크릴레이트, 1-에톡시부틸 (메트)아크릴레이트, 메톡시메틸 (메트)아크릴레이트, 1-에톡시에틸 (메트)아크릴레이트, 에톡시메틸 (메트)아크릴레이트와 같은 에테르 알코올의 (메트)아크릴레이트;
2, 3-디브로모프로필 (메트)아크릴레이트, 4-브로모페닐 (메트)아크릴레이트, 1, 3-디클로로-2-프로필 (메트)아크릴레이트, 2-브로모에틸 (메트)아크릴레이트, 2-요오도에틸 (메트)아크릴레이트, 클로로메틸 (메트)아크릴레이트와 같은 할로겐화된 알코올의 (메트)아크릴레이트;
2, 3-에폭시부틸 (메트)아크릴레이트, 3, 4-에폭시부틸 (메트)아크릴레이트, 2, 3-에폭시사이클로헥실 (메트)아크릴레이트, 10, 11-에폭시언데실 (메트)아크릴레이트, 글리시딜 (메트)아크릴레이트와 같은 옥시라닐 (메트)아크릴레이트;
N-(3-디메틸아미노프로필) (메트)아크릴아미드, N-(디에틸포스포노) (메트)아크릴아미드, 1-(메트)아크릴로일아미도-2-메틸-2-프로파놀, N-(3-디부틸아미노프로필) (메트)아크릴아미드, N-t-부틸-N-(디에틸포스포노) (메트)아크릴아미드, N, N-비스(2-디에틸아미노에틸) (메트)아크릴아미드, 4-(메트)-아크릴로일아미도-4-메틸-2-펜타놀, N-(메톡시메틸)-(메트)아크릴아미드, N-(2-하이드록시에틸) (메트)아크릴아미드, N-아세틸 (메트)아크릴아미드, N, N-(디메틸아미노에틸)-(메트)아크릴아미드, N-메틸-N-페닐 (메트)아크릴아미드, N, N-디에틸 (메트)아크릴아미드, N-메틸 (메트)아크릴아미드, N, N-디메틸 (메트)아크릴아미드, N-이소프로필 (메트)아크릴아미드와 같은 (메트)아크릴산의 아미드;
2-(1-이미다졸릴)에틸 (메트)아크릴레이트, 2-(4-모르폴리닐)에틸 (메트)아크릴레이트 및 1-(2-메타크릴로일옥시에틸)-2-피롤리돈과 같은 헤테로사이클릭 (메트)아크릴레이트;
2-(디메틸포스파토)프로필 (메트)아크릴레이트, 2-(에틸렌포스피토)프로필 (메트)아크릴레이트, 2, 3-부틸렌메타크릴로일에틸 보레이트, 2-(디메틸포스파토)프로필 메타크릴레이트, 메틸디에톡시메타크릴로일에톡시실란, 디에틸포스파토에틸 메타크릴레이트, 디메틸포스피노메틸 (메트)아크릴레이트, 디메틸포스포노에틸 (메트)아크릴레이트, 디에틸 (메트)아크릴로일포스포네이트, 디프로필 (메트)아크릴로일 포스페이트와 같은 인, 붕소 및/또는 규소 함유 (메트)아크릴레이트;
에틸술피닐에틸 (메트)아크릴레이트, 4-티오시아나토부틸 (메트)아크릴레이트, 에틸술포닐에틸 (메트)아크릴레이트, 티오시아나토메틸 (메트)아크릴레이트,메틸술피닐메틸 (메트)아크릴레이트, 비스(메트)아크릴로일옥시에틸 술피드와 같은 황을 함유하는 (메트)아크릴레이트;
트리메틸로일프로판트리 (메트)아크릴레이트 및 글리세롤 트리(메트)아크릴레이트와 같은 트리(메트)아크릴레이트;
에틸렌 글리콜 비스(알릴카보네이트), 1, 4-부탄디올 비스(알릴카보네이트), 디에틸렌 글리콜 비스(알릴카보네이트)와 같은 비스(알릴카보네이트);
예를 들면, 비닐 클로라이드, 비닐 플루오라이드, 비닐리덴 클로라이드 및 비닐리덴 플루오라이드와 같은 비닐 할로겐화물;
비닐 아세테이트와 같은 비닐 에스테르;
스티렌, 예를 들면, α-메틸스티렌 및 α-에틸스티렌과 같은 측쇄에 알킬 치환체를 갖는 치환된 스티렌, 비닐 톨루엔 및 p-메틸스티렌과 같은 환위에 알킬 치환체를 갖는 치환된 스티렌, 예를 들면, 모노클로로스티렌, 디클로로스티렌, 트리브로모스티렌 및 테트라브로모스티렌과 같은 할로겐화된 스티렌;
2-비닐피리딘, 3-비닐피리딘, 2-메틸-5-비닐피리딘, 3-에틸-4-비닐피리딘, 2, 3-디메틸-5-비닐피리딘, 비닐피리미딘, 비닐피페리딘, 9-비닐카바졸, 3-비닐카바졸, 4-비닐카바졸, 1-비닐이미다졸, 2-메틸-1-비닐이미다졸, N-비닐피롤리돈, 2-비닐피롤리돈, N-비닐피롤리딘, 3-비닐피롤리딘, N-비닐카프롤락탐, N-비닐부티롤락탐, 비닐옥솔란, 비닐푸란, 비닐티오펜, 비닐티올란, 비닐티아졸 및 수소화된 비닐티아졸, 비닐옥사졸 및 수소화된 비닐옥사졸과 같은 헤테로사이클릭 비닐 화합물;
비닐 에테르 및 이소프레닐 에테르;
예를 들면, 말레산, 및 탄소원자 1개 내지 9개를 갖는 알코올 잔기와 말레산의 모노에스테르 및 디에스테르, 말레산무수물, 메틸말레산무수물, 말레이미드, 메틸말레이미드와 같은 말레산 유도체;
예를 들면, 푸마르산, 및 탄소원자 1개 내지 9개를 갖는 알코올 잔기와 푸마르산의 모노에스테르 및 디에스테르와 같은 푸마르산 유도체; 및
예를 들면, 1, 2-디비닐벤젠, 1, 3-디비닐벤젠, 1, 4-디비닐벤젠, 1, 2-디이소프로페닐벤젠, 1, 3-디이소프로페닐벤젠 및 1, 4-디이소프로페닐벤젠과 같은 디엔을 포함한다.
본원에서 표현 (메트)아크릴레이트는 메타크릴레이트 및 아크릴레이트 및 또한 이 둘의 혼합물을 포함한다. 상응하게 표현 (메트)아크릴산은 메타크릴산 및 아크릴산 및 또한 이 둘의 혼합물을 포함한다.
에틸렌성 불포화 단량체는 개별적으로 또는 혼합물로서 사용할 수 있다.
바람직한 불포화 화합물 A)는 아크릴레이트, 메타크릴레이트 및/또는 비닐방향족, 특히 메틸 메타크릴레이트, n-부틸 (메트)아크릴레이트, 에틸헥실 아크릴레이트 및/또는 스티렌을 포함한다.
본 발명에 따라
A-1) C1-C6(메트)아크릴레이트 0-97중량%, C7(메트)아크릴레이트 0-50중량% 이상 및 다기능기 (메트)아크릴레이트 0.1-10중량%를 포함하는 (메트) 아크릴레이트 10-100중량%, 및 경우에 따라
A-2) 비닐방향족 0-30중량% 및 비닐 에스테르 0-30중량%를 포함하는 공단량체 0-90중량%(성분 A-1) 및 A-2)의 합은 100중량%를 이룬다)을 함유하는 반응성 수지를 사용하는 것이 특히 적합하다고 발견되었다.
본원에서 알코올 잔기가 탄소원자 1개 내지 5개를 함유하는 (메트)아크릴레이트가 바람직하다. 장쇄 에스테르, 즉, 알코올 잔기가 탄소원자 7개 이상을 함유하는 화합물은 피복물을 보다 유연성있게 하지만 동시에 보다 연성이 있게 하여, 이에 따라 이들의 유용성을 제한한다. 따라서 이들의 분획은 바람직하게는 50중량%로 제한된다.
성분 A)는 유리하게는 하나 이상의 다기능기 (메트)아크릴레이트 0.1 내지 10중량%를 함유한다.
이들은 특히, 2개 이상의 기능기를 갖는 화합물을 포함한다. 특히 바람직한 것은 이중기능기 (메트)아크릴레이트 및 또한 삼중기능기 (메트)아크릴레이트이다.
(a) 이중기능기 (메트)아크릴레이트
예를 들면, 프로판디올, 부탄디올, 헥산디올, 옥탄디올, 노난디올, 데칸디올 및 에이코산디올의 디(메트)아크릴레이트와 같은 화학식의 화합물:
상기 화학식에서,
R은 수소 또는 메틸이고,
n은 3 내지 20의 양의 정수이다.
화학식의 화합물(상기 화학식에서, R은 수소 또는 메틸이고, n은 1 내지 14의 양의 정수이다), 예를 들면, 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 테트라에틸렌 글리콜, 도데카에틸렌 글리콜, 테트라데카에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 디프로필 글리콜 및 테트라데카프로필렌 글리콜의 디(메트)아크릴레이트; 및
글리세롤 디(메트)아크릴레이트, 2, 2'-비스[p-(g-메타크릴로일옥시-b-하이드록시프로폭시)페닐프로판] 또는 비스-GMA, 비페놀 A 디메타크릴레이트, 네오펜틸 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 분자당 2개 내지 10개의 에톡시 그룹을 갖는 2, 2'-디(4-메타크릴로일옥시폴리에톡시페닐)프로판, 및 1, 2-비스(3-메타크릴로일옥시-2-하이드록시프로폭시)부탄.
(b) 3개 이상의 기능기를 갖는 (메트)아크릴레이트
트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트 및 펜타에리트리톨 테트라(메트)아크릴레이트.
(c) 우레탄 (메트)아크릴레이트
예를 들면, 화학식에 의해 재현된 바와 같은, 디이소시아네이트 1몰과 하이드록실-함유 (메트)아크릴레이트 단량체 2몰의 반응 생성물 및 하이드록실 그룹을 함유하는 메타크릴성 단량체와 2개의 NCO 말단 그룹을 갖는 우레탄 전구중합체의 반응 생성물.
상기 화학식에서,
R1은 수소 또는 메틸 그룹이고,
R2는 알킬렌 그룹이고,
R3는 유기 라디칼을 포함한다.
언급한 가교 단량체 a) 내지 c)는 단독으로 또는 2개 이상의 단량체의 혼합물의 형태로 사용된다.
매우 특히 유리하게 사용될 수 있는 다기능기 단량체는 위의 모든 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트(TRIM), 2, 2-비스-4(3-메타크릴로일옥시-2-하이드록시프로폭시)페닐프로판 (비스-GMA), 3, 6-디옥사옥타메틸렌 디메타크릴레이트(TEDMA), 7, 7, 9-트리메틸-4, 13-디옥소-3, 14-디옥사-5, 12-디아자헥사데칸-1, 16-디옥시 디메타크릴레이트(UDMA) 및/또는 1, 4-부탄디올 디메타크릴레이트 (1, 4-BDMA)를 포함한다. 이들 중, 1, 4-부탄디올 디메타크릴레이트가 차례로 매우 바람직하다.
본 바람직한 양태의 측면에서 공단량체는 모두 상기한 (메트)아크릴레이트와 공중합가능한 에틸렌성 불포화 화합물이다. 이들은 특히, 비닐 에스테르, 비닐 클로라이드, 비닐리덴 클로라이드, 비닐 아세테이트, 스티렌, 예를 들면, α-메틸스티렌 및 α-에틸스티렌과 같은 측쇄에 알킬 치환체를 갖는 치환된 스티렌, 예를 들면, 비닐톨루엔 및 p-메틸스티렌과 같은 환위에 알킬 치환체를 갖는 치환된 스티렌, 예를 들면, 모노클로로스티렌, 디클로로스티렌, 트리브로모스티렌 및 테트라브로모스티렌과 같은 할로겐화된 스티렌, 비닐 에테르 및 이소프로페닐 에테르, 예를 들면, 말레산무수물, 메틸말레산무수물, 말레이미드, 메틸말레이미드, 페닐말레이미드 및 사이클로헥실말레이미드와 같은 말레산 유도체, 및 예를 들면, 1, 3-부타디엔 및 디비닐벤젠과 같은 디엔을 포함한다.
공단량체의 분획은 바람직하게는 성분 A-1) 및 A-2)의 합의 90중량% 이하, 특히 50중량% 이하로 제한되는데, 이는 그렇지 않으면 중합된 피복물의 기계적 특성이 불리하게 영향을 받을 수 있기 때문이다. 이러한 경우에 비닐방향족의 분획은 바람직하게는 성분 A-1) 및 A-2)의 합의 30중량%로 제한되는데, 이는 보다 높은 분획은 당해 시스템의 분리를 유발할 수 있기 때문이다. 또한 비닐 에스테르의 분획은 성분 A-1) 및 A-2)의 합의 30중량%로 제한되는데, 이는 저온에서 이들이 용적을 통해 충분한 경화를 나타내지 않고, 불리한 수축 작용을 하는 경향이 있기 때문이다.
성분 A)내에 존재할 수 있는 모든 상기한 단량체는 상업적으로 수득할 수 있다.
성분 B)
반응성 수지의 점도 및 유동성 및 또한 수지 또는 중합된 피복물의 보다 나은 경화성 또는 다른 특성을 조정하기 위해, 중합체 또는 전구중합체를 성분 A)에 첨가할 수 있다. 언급한 (전구)중합체는 성분 A)에서 팽윤될 수 있거나 용해될 수있다. A)의 1중량부에 (전구)중합체의 0 내지 2중량부를 사용하는 것이 바람직하다.
성분 B)로서 특히 적합한 것은 예를 들면, A)에 고체 중합체로서 용해될 수 있는 폴리(메트)아크릴레이트이다. 또한 이들은 소위 시럽, 즉, 상응하는 단량체의 부분적으로 중합화된 조성물로서 사용될 수 있다.
성분 B)로서의 적합성은 특히, 폴리비닐 클로라이드, 폴리비닐 아세테이트, 폴리스티렌, 에폭시 수지, 에폭시 (메트)아크릴레이트, 불포화 폴리에스테르, 폴리우레탄 또는 이의 혼합물, 또는 상기한 폴리(메트)아크릴레이트를 갖는 이들로 확장된다. 언급한 (전구)중합체는 또한 공중합체로서 사용될 수 있다.
본 발명의 문맥에서 특히 성공적으로 사용될 수 있는 (전구)중합체는 예를 들면, 룀 게엠베하(Rohm GmbH)로부터 입수할 수 있는 데갈란 엘피(RDEGALAN LP)와 같은 임의의 단량체를 방출하지 않는 (메트)아크릴레이트를 기초로 하는 결합제를 포함한다.
이들 중합체는 예를 들면, 안정화제로서, 표면 형성제로서, 및 유동 개선제로서 유연성 조절 및 수축 조절에 사용된다.
상기한 (전구)중합체는 일반적으로 상업적으로 수득할 수 있다. 대안적으로 이들은 숙련가에게 공지된 방법으로 제조될 수 있다.
5mm이하의 두께를 갖는 얇은 피복물을 제조하기 위해 개발된 반응성 수지는 합 A) + B)를 기준으로 하여, 바람직하게는 중합체, 예를 들면, 폴리(메트)아크릴레이트의 1중량% 이상, 보다 바람직하게는 10중량% 이상을 포함한다.
성분 C)
반응성 수지는 경화에 대한 공기 억제 경향을 나타낸다. 이는 나머지 물질과 같이, 공기와 접촉할 수 있고, 증가된 정도로 점착성이 남으며 고체로 되지 않을 수 있는 상부 수지층에서 기인한다. 따라서 이러한 작용을 예방하거나 개선하기 위해, 반응성 수지, 특히 메타크릴레이트 수지를 이들의 농도가 바람직하게는 용해성 한계에 근접하다는 점에서 파라핀 및/또는 왁스와 혼합한다. 당해 화학식의 화합물의 조성물이 증발될 시 용해성 한계를 초과하고, 미세한 파라핀 필름이 표면에 형성되며, 이러한 필름은 상부 수지층의 공기 억제를 효과적으로 억제하여 건조한 표면을 유도할 수 있다.
왁스 및 파라핀은 일반적으로 액체의, 비경화된 수지내에 용해된 무극성 물질이다. 중합화동안 가교화의 증가와 함께, 수지와의 이들의 혼용성은 감소하여, 이들이 제2상을 형성하고 중합화되는 수지 물질의 표면으로 이동할 수 있게 된다. 이어서 이들은 표면에 서로 밀착된 필름을 형성할 수 있고, 이들 물질을 대기 산소로부터 차폐시킬 수 있다. 이러한 산소 배제에 의하여, 이의 표면에서 수지의 중합화를 조장한다. 특히, 왁스 및/또는 파라핀의 첨가는 따라서 표면의 두께를 감소시키고, 이에 따라 산소의 억제효과를 방해할 수 있다.
원칙적으로 적합한 것은 상기한 용해성 한계하에 진행되는 균질 표면층 형성 작용을 나타내는 모든 물질이다.
적합한 왁스는 여러가지 중에서, 파라핀, 미세결정질 왁스, 카나우바 왁스,밀납, 라놀린, 고래 오일, 폴리올레핀 왁스, 세레신, 칸델릴라 왁스 등을 포함한다.
그러나 파라핀이 특히 적합하다고 증명되었다. 이들은 주로 n=10-70 및 0 내지 60%의 이소- 및 사이클로-알칸/-파라핀의 분획을 갖는 화학식 CnH2n+2의 직쇄 탄화수소로 이루어진다. 빛 및 매질 윤활유를 차단시킨 진공 증류로부터 수득한 이들 왁스는 이들이 (메트)아크릴레이트 수지내에서 우세한 상황하에 매우 비반응적으로 된다는 이점을 보유한다. 이들은 물에 불용성이고 사실상 저분자량 지방족 알코올 및 에테르내에도 불용성이다. 케톤, 염소화된 탄화수소, 벤진, 벤젠, 톨루엔, 자일렌, 및 고 방향족에서의 이들의 용해성이 보다 좋다. 본 용해성은 융점이 상승함에 따라, 즉, 왁스의 몰 질량이 커짐에 따라 감소한다. 미세결정질 파라핀의 연화점은 35 내지 72이다. 표준 상업적 생성물은 100℃에서 2 내지 10㎟/s의 점도를 나타낸다.
반응성 수지로의 용도, 특히 바닥 피복에 바람직하다고 증명된 왁스는 충분히 정제되고 탈유화된 왁스를 포함한다. 이들의 오일 함유 등급은 2.5%를 넘지 않는다. 40℃ 내지 60℃의 연화점 및 100℃에서 2.0 내지 5.5㎟/s의 점도를 갖는 생성물이 특히 바람직하다.
왁스 및/또는 파라핀은 성분 A) 내지 B)의 총중량을 기준으로 하여, 바람직하게는 0.1 내지 5중량%, 보다 바람직하게는 1중량%의 양으로 첨가한다. 첨가된 왁스 및/또는 파라핀의 양이 5중량%의 수준을 현저하게 초과할 경우, 이는 바닥 피복의 강도에 유해한 효과를 가질 수 있다. 첨가된 왁스 및/또는 파라핀의 양이 0.1%의 수준 이하일 경우, 감소된-악취 수지는 무접착성 경화를 나타내지 않는다.
파라핀 및/또는 왁스가 증발에 의해 본 발명에 따르는 이들의 효과를 나타내기 때문에, 성분 A)가 충분히 증발을 나타내는 것이 바람직하다. 따라서 탄소수 1 내지 6의 에스테르 그룹을 갖는 (메트)아크릴레이트 단량체가 특히 바람직하다.
성분 D)
반응성 수지는 냉경화, 즉, 바람직하게는 촉진제 및 퍼옥사이드 촉매 또는 개시제로 구성된 산화환원계를 포함하는 중합화에 유리하게 적합하다. 이들 촉진제 및 개시제의 첨가량은 각각의 특정 시스템에 따르고 통상의 실험으로 숙련가에 의해 결정될 수 있다. 그러나, 이들은 성분 A)의 냉경화에 적합해야 한다.
촉진제는 일반적으로 성분 A) 내지 E)의 합을 기준으로 하여 0.01 내지 5중량%, 바람직하게는 0.5 내지 1.5중량%의 양으로 첨가된다. 촉진제로서 특히 적합한 화합물은 특히, 아민 및 예를 들면, N, N-디메틸-p-톨루이딘, N, N-디-이소프로폭시-p-톨루이딘, N, N-비스(2-하이드록시에틸)-p-톨루이딘, N, N-디메틸아닐린 및 글리콜 디머캅토아세테이트와 같은 머캅탄을 포함하며, N, N-비스(2-하이드록시에틸)-p-톨루이딘 및 N, N-디메틸-p-톨루이딘이 매우 특히 바람직하다.
추가로, 일반적으로 성분 A) 내지 E)의 합을 기준으로 하여 0.001 내지 2중량%의 범위내에서 사용되는 유기 금속염이 촉진제로서 작용하는 것이 가능하다. 이들 촉진제는 구리 나프테네이트 및 구리 올레이트를 포함한다.
퍼옥사이드 촉매 또는 개시제로서 특히 적합한 화합물의 그룹은 케톤 퍼옥사이드, 디아실 퍼옥사이드, 퍼에스테르, 퍼케탈 및 이들 그룹의 화합물과 언급하지 않은 다른 화합물의 혼합물 및 활성 경화제 및 개시제와의 혼합물과 같은 것들을 포함한다.
이러한 목적을 위해, 메틸 에틸 케톤 퍼옥사이드, 아세틸아세톤 퍼옥사이드, 케톤 퍼옥사이드, 메틸 이소부틸 케톤 퍼옥사이드, 사이클로헥사논 퍼옥사이드, 디벤조일 퍼옥사이드, 3급-부틸 퍼옥시벤조에이트, 3급-부틸 퍼옥시이소프로필 카보네이트, 2, 5-비스(2-에틸-헥사노일퍼옥시)-2, 5-디메틸헥산, 3급-부틸 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, 3급-부틸 퍼옥시-3, 5, 5-트리메틸헥사노에이트, 1, 1-비스(3급-부틸퍼옥시)사이클로헥산, 1, 1-비스(3급-부틸퍼옥시)-3, 3, 5-트리메틸사이클로헥산, 쿠밀 하이드로퍼옥사이드, 3급-부틸 하이드로퍼옥사이드, 디쿠밀 퍼옥사이드, 비스(4-3급-부틸사이클로헥실) 퍼옥시디카보네이트, 케톤-퍼옥사이드 등급, 퍼에스테르 등급의 혼합물 및 다른 것과 2개 이상의 상기한 화합물과의 혼합물과 같은 화합물이 특히 바람직하다. 상기한 화합물 중, 디벤조일 퍼옥사이드가 특히 유리하다.
개시제는 일반적으로 성분 A) 내지 E)의 합을 기준으로 하여, 0.1 내지 10중량%, 바람직하게는 0.5 내지 5중량%의 범위내의 양으로 사용된다. 수지에서 성분 D)의 촉진제, 예를 들면, N, N-디메틸-p-톨루이딘이 주위 온도에서 발생하는 중합화 없이 미리 존재하도록 할 수 있다. 본 반응은 일반적으로 (메트)아크릴레이트 시스템이 10분 내지 20분의 가용 시간(pot life)을 갖도록 계산된 성분 D)의 잔여 구성성분을 첨가함으로써 시작된다. 따라서 본 발명의 (메트)아크릴레이트 시스템은 도포 직전에만 전체 성분 D)를 포함하고; 사용 시간까지, 성분 D)는 없거나 단지 부분적으로만 존재하거나, 다시 말하면, 완전 기능성 산화환원계는 이들이 중합될 때까지 중합가능한 구성성분들로부터 차단되는 반면, 산화환원계의 개별 조성물은 중합가능한 물질과 미리 혼합될 수 있다.
성분 E)
성분 E)는 임의적이다. 이는 바닥 피복을 위한 (메트)아크릴레이트 반응성 수지에 통상적인 다수의 첨가제를 포함한다. 단지 예로서 언급할 수 있는 것들은 다음을 포함한다:
침전제, 정전기 방지제, 항산화제, 생안정화제, 화학적 발포제, 주조 방출제, 난연제, 윤활제, 착색제, 유동 개선제, 충전제, 슬립제(slip agents), 접착향상제, 억제제, 촉매, 광안정화제, 광학표백제, 유기 아인산염, 오일, 안료, 충격 개질제, 보강제, 보강섬유, 풍화보호제 및 가소제.
이들 임의의 첨가제는 반응성 수지내에 다양한 양으로 존재할 수 있다. 예를 들면, 그룹 E1) 내지 E4)의 첨가제와 같은, 특정 첨가제가 본 발명의 문맥에서 특히 바람직하다.
그룹 E1)
반응성 수지에 대한 첨가제로서 특히 흥미로운 것은 억제제 E1)의 그룹에 속한다.
억제제는 바람직하지 않은, 너무 이른 경화에 대항하여 보호하기 위해 중합가능성 수지 혼합물에 유리하게 첨가한다. 이들 억제제는 정상적으로 존재하는 우리 라디칼을 없애기 위해 유리-라디칼 쇄-전달 시약으로서 작용하고, 수지 제형의 저장성을 현저히 증가시킨다. 그러나, 유기 퍼옥사이드를 첨가함으로써 신중히 시작된 경화의 경우에, 첨가한 억제제는 빠르게 무효화되는 이점을 가진다. 1, 4-디하이드록시벤젠이 주로 사용된다. 그러나, 상이하게 치환된 디하이드록시벤젠을 사용하는 것 또한 가능하다. 일반적으로 이러한 억제제는 화학식 E1.I로 나타낼 수 있다.
상기 화학식에서,
R1은 탄소수 1 내지 8의 직쇄 또는 측쇄의 알킬 라디칼, 할로겐 또는 아릴, 바람직하게는 탄소수 1 내지 4의 알킬 라디칼, 보다 바람직하게는 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, 2급-부틸, 3급-부틸, Cl, F 또는 Br이고,
n은 1 내지 4의 범위내의 정수, 바람직하게는 1 또는 2이고;
R2는 수소, 탄소수 1 내지 8의 직쇄 또는 측쇄의 알킬 라디칼 또는 아릴, 바람직하게는 탄소수 1 내지 4의 알킬 라디칼, 보다 바람직하게는 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, 2급-부틸 또는 3급-부틸이다.
그러나, 이들의 모화합물로서 1, 4-벤조퀴논을 갖는 화합물을 사용하는 것 또한 가능하다. 이들 화합물은 화학식 E1.II로 기술될 수 있다.
상기 화학식에서,
R1은 탄소수 1 내지 8의 직쇄 또는 측쇄의 알킬 라디칼, 할로겐 또는 아릴이고, 바람직하게는 탄소수 1 내지 4의 알킬 라디칼이고, 보다 바람직하게는 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, 2급-부틸, 3급-부틸, Cl, F 또는 Br이고;
n은 1 내지 4의 범위내의 정수, 바람직하게는 1 또는 2이다.
화학식 E1.III의 페놀을 또한 사용할 수 있다.
상기 화학식에서,
R1은 탄소수 1 내지 8의 직쇄 또는 측쇄의 알킬 라디칼, 아릴 또는 아르알킬, 1개 내지 4개의 수소함유 알코올을 갖는 프로프리온성 에스테르이며, 이들은 또한 S, O 및 N과 같은 헤테로원자, 바람직하게는 탄소수 1 내지 4의 알킬 라디칼, 보다 바람직하게는 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, 2급-부틸, 3급-부틸을 함유할 수 있다.
추가로 유리한 부류의 물질은 R = 화학식 E1.V를 갖는 화학식 E1.IV의 트리아진 유도체를 기초로 하는 방해 페놀(hindered phenol)로 나타낸다.
상기 화학식에서,
R1은 CnH2n+1(여기서, n은 1 또는 2이다)이다.
특히 성공적으로 사용되는 것은 화합물 1, 4-디하이드록시벤젠, 4-메톡시페놀, 2, 5-디클로로-3, 6-디하이드록시-1, 4-벤조퀴논, 1, 3, 5-트리메틸-2, 4, 6-트리스(3, 5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질)벤젠, 2, 6-디-3급-부틸-4-메틸페놀, 2, 4-디메틸-6-3급-부틸-페놀, 2, 2-비스[3, 5-비스(1, 1-디메틸에틸)-4-하이드록시페닐-1-옥소페로폭시메틸)]-1, 3-프로판디일 에스테르, 2, 2'-티오디에틸 비스[3-(3, 5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐)]프로피오네이트, 옥타데실 3-(3, 5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트, 3, 5-비스(1, 1-디메틸에틸-2, 2-메틸렌비스(4-메틸-6-3급-부틸)페놀, 트리스-(4-3급-부틸-3-하이드록시-2, 6-디메틸벤질)-s-트리아진-2, 4, 6-(1H, 3H, 5H)트리온, 트리스(3, 5-디-3급-부틸-4-하이드록시)-s-트리아진-2, 4, 6-(1H, 3H, 5H)트리온 또는 3급-부틸-3, 5-디하이드록시벤젠이다.
모든 수지 화합물의 중량을 기준으로 하여 억제제의 분획은 개별적으로 또는 혼합물로서 일반적으로 0.0005-1.3%(wt/wt)이다.
그룹 E2)
첨가제 및 부가물내의 물질의 다른 중요한 그룹은 충전제 E2)이다.
액체 수지 제형내의 적합한 충전제 및/또는 안료는 예를 들면, 천연 및 합성 탄산칼슘, 돌로마이트, 황산칼슘, 알루미늄 실리케이트, 지르코늄 실리케이트, 활석, 카올린, 운모, 장석, 하석 섬장암, 규회석과 같은 실리케이트와 같은 모든 통상의 첨가제뿐 아니라, 글래스 비드(glass beads) 또는 실리케이트 비드(silicate beads), 모래, 석영, 규암, 노바쿨라이트, 진주암, 트리폴리암 및 규조토, 황산바륨, 예를 들면, SiC, 황화물(예를 들면, MoS2, ZnS)과 같은 카바이드 또는 예를 들면, BaTiO3와 같은 기타 티탄산염, 예를 들면, 아연, 칼슘, 바륨 및 스트론튬 몰리브덴과 같은 몰리브덴, 예를 들면, 아연, 칼슘 및 마그네슘과 같은 포스페이트를 포함한다. 또한 예를 들면, Al 분말, 은분말 또는 수산화알루미늄과 같은 금속 분말 또는 금속산화물이 매우 적합하다. 또한 카본블랙(carbon black), 흑연분말,목재분말, 합성섬유(폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리비닐 알코올을 기초로 한), 현무암 섬유, C 섬유, 아라미드 섬유, 폴리벤지니다졸 섬유, PEEK 섬유, 폴리에틸렌 섬유, 보론 섬유, 세라믹 섬유를 사용할 수 있다. 모든 화학식에 대한 통상의 퍼센트량은 0 내지 60% wt/wt이다.
그룹 E3)
또한 가능한 첨가제 중 특히 흥미로운 것은 항산화제 및 열안정화제 E3)의 그룹이다.
이들 화합물은 그 자체로 숙련가에게 익숙하다. 다수의 적합한 첨가의 예로서의 진술은 다음으로 이루어질 수 있다: 클로라닐산 (2, 5-디클로로-3, 6-디하이드록시-1, 4-벤조퀴논), 하이드로퀴논 (1, 4-디하이드록시벤젠), 이르가녹스(Irganox) 1330 (1, 3, 5-트리메틸-2, 4, 6-트리스(3, 5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질)벤젠, 불카녹스(Vulkanox) BHT (2, 6-디-3급-부틸-4-메틸페놀), 4-3급-부틸피로카테콜, 하기 화학식 E3.I의 화합물, 이르가녹스 1010 (3, 5-비스(1, 1-디메틸에틸-2, 2-메틸렌-비스(4-메틸-6-3급-부틸)페놀), 이르가녹스 1035 (2, 2'-티오디에틸 비스(3-(3, 5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트), 이르가녹스 1076 (옥타데실 3-(3, 5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트, 토파놀(Topanol) O, 시아녹스(Cyanox) 1790 (트리스(4-3급-부틸-3-하이드록시-2, 6-디메틸벤질)-5-트리아진-2, 4, 6-(1H, 3H, 5H)트리온), 이르가녹스 1098 등.
상기 화학식에서,
n은 1 내지 4의 범위내의 정수이고,
R1은 탄소수 1 내지 8, 바람직하게는 탄소수 1 내지 4의 치환되거나 비치환된, 직쇄 또는 측쇄의 알킬 라디칼, 아릴 라디칼 또는 할로겐, 바람직하게는 염소, 불소 또는 브롬이고,
R2는 수소 또는 탄소수 1 내지 8, 바람직하게는 탄소수 1 내지 4의 치환되거나 비치환된, 직쇄 또는 측쇄의 알킬 라디칼이다.
그룹 E4)
특정 첨가제의 추가의 그룹은 가소제 (E4)의 그룹이다.
가소제는 예를 들면, 자동화 2-성분 혼합 공정을 위한 퍼옥사이드 성분의 흡수제(점액질화제), 장력하의 압축강도 및 굽힘강도의 조절제, 및 표면장력의 조절제로서 작용한다.
반응성 수지에 사용하는 것으로 공지된 가소제의 예는 프탈레이트, 아디페이트, 염소화 파라핀, 요소 수지, 멜라민 수지, 개질된 페녹사이드, 폴리글리콜 우레탄을 포함한다.
반응성 수지는 A) 및 B)의 합의 10중량부당 가소제를 바람직하게는 7중량부까지, 특히 2중량부까지 함유한다.
본 발명의 문맥에서 피복 물질을 도포하는 동안, 기체 유동을 과압환기장치로 피복시킬 표면위로 통과시킨다. 이러한 기체 유동의 목적 중 하나는 피복 물질로부터 유래한 특정의 악취 폐해 및/또는 건강 유해 증기를 가능한 한 빨리 제거하여, 피복 물질을 도포하는 동안 특별한 보호복이 더이상 절대적으로 필요하지는 않도록, 가능한 한 악취 폐해 및/또는 건강 유해요소를 방지하는 것이다. 적합한 과압환기장치는 당해 분야의 문헌으로부터 숙련가에게 공지되어 있으며, 예를 들면, 송풍기 장치, 특히 고성능 송풍기를 포함한다. 본 발명에 따라, 1개 이상의 이동성 과압환기장치가 사용되며, 용어 "이동성 과압환기장치"는 본 문맥에서 이들의 주위환경, 특히 건물에 확고하게 연결되어 있지 않은 과압환기장치를 나타낸다. 이들과 구분되는 것은 고정된 과압환기장치, 즉, 이들의 주위환경, 특히 건물에 확고하게 연결된 과압환기장치이다. 따라서 이동성 과압환기장치는 과압환기장치가 국지적 환경에 따라 최적으로 위치하고 배열되도록 하여 사용하는 것이 특히 유리하다. 그러므로, 용이하게 운반할 수 있고 빠르게 설치하고 배열시킬 수 있는 이동성 과압환기장치를 사용하는 것은, 건강상 유해한 증기 및 기체를 효과적으로 제거할 수 있게 한다. 본 발명에 따라 사용하기 위한 기체의 성질은 원칙상 임의적이다. 그럼에도 피복시킬 표면위로 공기를 통과시키는 것이 특히 바람직하다고 증명되었다.
본 방법의 시간에 따른 기체 유동의 조성은 매우 균질한 경화 조건 및 이에 따른 균질한 피복 물질 특성을 확보하기 위해, 일정하게 유지하는 것이 유리하다.기체 유동의 온도는 바람직하게는 -20℃ 내지 100℃, 보다 바람직하게는 10℃ 내지 50℃, 특히 10℃ 내지 30℃이다.
본 발명의 방법은 건물, 특히 밀폐 공간 및 큰 공장 홀(hall)내의 피복물의 도포에 특히 적합하다. 기체 유동은 피복 물질로부터 유래한 특정의 악취 폐해 및/또는 건강 유해 증기를 매우 빠르게 제거하여, 건물내의 이들의 농도는 낮아지고 규정된 MAC 기준을 준수한다.
1개 이상의 과압환기장치를 바람직하게는 가능한 한, 건물내의 압력의 과도한 증가를 방지하고 건물내에서 매우 효과적인 기체 교환이 가능하도록, 건물 외곽의 벽내의 입구 전면에 거리를 두고 배열한다. 건물내의 난류를 방지하고 따라서 피복 물질의 일정한 경화를 보장하기 위해 본원에서 기체 유동을 건물로부터 기체의 유동 방향내에 바람직하게 배치된, 1개 이상의 환기 장치를 통해 통과시키는 것이 특히 유리하다고 증명되었다. 특히 유리한 결과는 기체의 층류(laminar flow)를 피복시킬 표면위로 통과시킬 경우 달성될 수 있다.
본 발명의 방법의 하나의 특히 바람직한 양태에서 1개 이상의 과압환기장치에 의해 생성된 기체 유동을, 과압환기장치로부터 분리되어 이로부터 거리를 두고 위치한, 바람직하게는 운반가능한 1개 이상의 편향기 수단을 사용하여 편향시키며, 언급한 편향기는 과압환기장치와 피복시킬 표면 사이에 위치한다. 적합한 편향기는 당해분야, 특히 개시 내용이 본원에 참조로서 명백하게 인용되어 있는, 공개문헌 EP 제690 271 A호로부터 숙련가에게 공지되어 있다.
이들은 바람직하게는 유입구, 배출구 및 유입구 및 배출구 사이에 제공된 편향기 구성물을 포함한다. 과압환기장치에 의해 발생된 기체 유동에 대한 편향기 수단을 제공함으로써, 예를 들면, 화재 보호로부터 내부 공간의 환기에 대해 공지된 것과 같이, 존재하는 과압환기장치를 유리하게 사용할 수 있다.
간단한 방법으로 편향기 수단의 배출구는 피복시킬 표면의 방향으로 배열하며 유입구는 과압환기장치의 방향으로 배열한다. 이어서 유입구의 방향으로 방출하는 과압환기장치의 작동이 시작될 시, 기체 유동은 편향기 수단의 유입구 및 배출구 사이의 편향기 구성물을 쳐서, 기체 유동이 피복시킬 표면의 방향으로 편향되고, 기체 및 증기가 유입되는 기체 유동에 의해 배출된다.
편향기 수단은 유리하게 운반할 수 있다.
본 발명의 장치의 효율성을 최대화하기 위해 편향기 구조물을 기체-불투과성 물질로 제조할 수 있다. 이를 위하여 예를 들면, 플라스틱, 금속성 물질 또는 피복된 물질을 사용할 수 있다.
기체-불투과성 물질의 제공은 과압환기장치에 의해 방출된 기체 유동의 최대부분이 편향되고 기체-투과성 물질을 사용하였을 경우 있을 수 있는, 편향기 구조물을 통한 통과가 없음을 보장한다. 편향기 수단에 대한 과압환기장치의 정확한 배열은 편향기 수단을 케이블, 막대 등을 사용하여 과압환기장치에 연결함으로써 보다 용이하게 만들어질 수 있다.
2개 이상의 케이블, 막대 등이 과압환기장치와 편향기 수단을 연결하기 위해 제공될 때, 모든 케이블, 막대 등이 동일한 길이를 갖는 경우, 이러한 장치는 편향기 수단의 편향기 구조물에 정확하게 배열되어, 전체로서의 기구가 효과적으로 작동될 수 있다.
추가로, 케이블, 막대 등은 과압환기장치에 의해 휩쓸리는 것을 막을 수 있는데, 이는 편향기 수단이 과압환기장치에 연결되어 있고 과압환기장치에 의해 발생한 기류의 역동적 힘에 의해 발생한 힘이 케이블, 막대 등에 의해 흡수되기 때문이다.
편향기 수단 및 과압환기장치 사이의 거리는 케이블, 막대 등에 설치한 빠르게 작용하는 커플링(coupling)에 의해 다양해질 수 있다. 따라서 편향기 수단 및 과압환기장치 사이의 거리는 본 발명의 장치의 최상의 효율성을 수행하도록 변화시킬 수 있다.
추가로, 편향기 수단의 배출구의 배열을 통상의 고정방법으로 피복시킬 표면의 방향으로 고정하는 것이 유리하다. 본원에서, 본 발명에 따르는 분리 가능한 고정 방법이 특히 바람직하다.
피복물을 도포하는 방향은 주로 임의적이나, 피복 물질이 기체 유동의 방향과 반대 방향으로 도포되도록 선택하는 것이 유리하다. 이는 피복 물질로부터 유래한 임의의 악취 폐해 및/또는 건강 유해 증기가 도포를 수행하는 사람으로부터 바로 제거됨을 보장한다.
본 발명의 문맥에서 피복 물질의 도포 및 경화는 바람직하게는 -10℃ 내지 +45℃의 범위, 특히 +10℃ 내지 +30℃의 범위내에서 수행한다.

Claims (17)

  1. 피복 물질을 도포하는 동안, 1개 이상의 이동성 과압환기장치를 사용하여 피복시킬 표면위로 기체 유동을 통과시킴을 특징으로 하여, 25℃에서 측정된 100 Pa.s 미만의 점도를 갖는 피복 물질을 피복시킬 표면에 도포하고 이를 경화시키는, 표면 피복방법.
  2. 제1항에 있어서,
    A) 1개 이상의 에틸렌성 불포화 화합물 1중량부,
    B) A)에서 팽윤가능하거나 용해될 수 있는 (전구)중합체 0 내지 2 중량부,
    C) 1개 이상의 파라핀 및/또는 왁스 0 내지 0.15중량부,
    D) 산화환원계의 하나 이상의 성분이 관계되는 한 당해 계의 중합가능한 성분의 중합화때까지 분리하여 유지되어야 하고, 성분 A)의 냉경화에 충분한 양의 촉진제 및 퍼옥사이드 촉매 또는 개시제를 포함하는 산화환원계, 및
    E) 통상의 첨가제를 함유하는 반응성 수지를 포함하는 피복 물질을 사용함을 특징으로 하는 방법.
  3. 제2항에 있어서, 에틸렌성 불포화 화합물 A)로서 1개 이상의 아크릴레이트, 1개 이상의 메타크릴레이트 및/또는 1개 이상의 비닐방향족을 포함하는 반응성 수지를 사용함을 특징으로 하는 방법.
  4. 제3항에 있어서, 에틸렌성 불포화 화합물 A)로서 메틸 메타크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트, 에틸헥실 아크릴레이트 및/또는 스티렌을 포함하는 반응성 수지를 사용함을 특징으로 하는 방법.
  5. 제1항 내지 제4항 중의 어느 한 항에 있어서,
    A-1) C1-C6(메트)아크릴레이트 0 내지 97중량%, ≥C7(메트)아크릴레이트 0 내지 50중량% 및 다기능기 (메트)아크릴레이트 0.1 내지 10중량%를 포함하는 (메트)아크릴레이트 10 내지 100중량%, 및 경우에 따라,
    A-2) 비닐방향족 0 내지 30중량% 및 비닐에스테르 0 내지 30중량%를 포함하는 공단량체 0 내지 90중량%를 포함하는(이때, 성분 A-1) 및 A-2)의 합은 100중량%가 되게한다) 반응성 수지를 사용함을 특징으로 하는 방법.
  6. 제1항 내지 제5항 중의 어느 한 항에 있어서, 성분 E)를 성분 (A + B)의 10중량부당 0 내지 100중량부의 범위의 양으로 함유하는 반응성 수지를 사용함을 특징으로 하는 방법.
  7. 제1항 내지 제6항 중의 어느 한 항에 있어서, 성분 B)가 (메트)아크릴레이트를 기초로 하는 1개 이상의 (전구)중합체를 포함하는 반응성 수지를 사용함을 특징으로 하는 방법.
  8. 제1항 내지 제7항 중의 어느 한 항에 있어서, 성분 C)의 분획이 (A + B)의 합의 100중량부당 2.5 내지 3.5중량부인 반응성 수지를 사용함을 특징으로 하는 방법.
  9. 제1항 내지 제8항 중의 어느 한 항에 있어서, 성분 D)가 아민 및 디벤조일 퍼옥사이드, 특히 N, N-비스-(2-하이드록시에틸)-p-톨루이딘 및 디벤조일 퍼옥사이드를 포함하는 시스템인 반응성 수지를 사용함을 특징으로 하는 방법.
  10. 제1항 내지 제9항 중의 어느 한 항에 있어서, 경화가 -10℃ 내지 +45℃의 온도 범위, 바람직하게는 +10℃ 내지 +30℃의 온도 범위에서 일어남을 특징으로 하는 방법.
  11. 제1항 내지 제10항 중의 어느 한 항에 있어서, 피복 물질을 기체 유동 방향의 반대 방향으로 도포함을 특징으로 하는 방법.
  12. 제1항 내지 제11항 중의 어느 한 항에 있어서, 피복 물질을 건물내에서 도포함을 특징으로 하는 방법.
  13. 제12항에 있어서, 피복 물질을 도포하는 동안, 건물 벽의 입구 전면에서 거리를 두고 위치한 1개 이상의 과압환기장치를 사용하여, 피복시킬 표면위로 기체 유동을 통과시킴을 특징으로 하는 방법.
  14. 제12항 및/또는 제13항에 있어서, 기체 유동을, 바람직하게는 기체의 흐름 방향으로 위치한 1개 이상의 환기 수단을 통하여 건물로부터 통과시킴을 특징으로 하는 방법.
  15. 제1항 내지 제14항 중의 어느 한 항에 있어서, 피복시킬 표면위로 기체의 층류(laminar flow)를 통과시킴을 특징으로 하는 방법.
  16. 제1항 내지 제15항 중의 어느 한 항에 있어서, 이동성 과압환기장치를 사용함을 특징으로 하는 방법.
  17. 제1항 내지 제16항 중의 어느 한 항에 있어서, 1개 이상의 과압환기장치에 의해 발생한 기체 유동을, 과압환기장치로부터 분리되어 이로부터 거리를 두고 위치한, 바람직하게는 운반가능한 1개 이상의 편향기 수단(언급한 편향기는 과압환기장치와 피복시킬 표면 사이에 위치한다)을 사용하여 편향시킴을 특징으로 하는 방법.
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