KR20040044350A - 개선된 플루오로카본 중합체 코팅 분말 - Google Patents

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Abstract

가요성, 내충격성, 경도 및 접착성을 비롯하여 내식성 및 기계적 특성과 같은 코팅 특성은 본 발명의 열경화성 플루오로카본 중합체 코팅 분말의 사용을 통해 개선된다.

Description

개선된 플루오로카본 중합체 코팅 분말{IMPROVED FLUOROCARBON POLYMER COATING POWDERS}
본 발명은 플루오로카본 중합체 코팅 분말 조성물 및 그러한 중합체로부터 형성되는 경화된 코팅에 관한 것이다. 가요성, 내충격성, 경도 및 접착성을 비롯하여 기계적 특성 및 내식성과 같은 코팅 특성은 본 발명의 코팅 분말의 사용을 통해 개선된다.
폴리비닐리덴 플루오라이드(PVDF)는 자외선 방사, 쵸크성, 내화학성 및 부식성에 대한 고성능 때문에 건축 용도에 이용되는 액상 코팅에 오랫동안 사용되어 오고 있다. 이러한 제품은 명칭 Kynar 및 Hynar으로 판매되고 있다. 그러나, 코팅 분말에서 적합한 코팅 특성을 지닌 폴리비닐리덴 플루오라이드를 개발하는 것은 어려운 것으로 입증되어 있다.
다음 하기 논의된 특허들은 본 발명의 기술 분야에서 이루어진 전형적인 노력들이다.
미국 특허 제6,221,429호(Verwey 등)에는 제어된 광택 특성을 갖는 코팅 분말을 제조하여 도포하는 방법이 개시되어 있다. 이 방법은 융점이 150℃ 미만인 불소계 삼원중합체 60∼90 중량%, 및 이 삼원중합체와 혼합되어 생성물을 제공하는 상용성의 열가소성 아크릴 수지 40~10 중량%로 이루어진 수지 혼합물을 혼합하는 단계를 포함한다. 상기 생성물은 온도 의존성 광택 특성을 갖는데, 상기 생성물은 140~220℃ 범위에 속하는 가변성 온도에서 기재 표면 상에서 소성되는 경우, 60°의 각도에서 ISO-2813에 따라 측정될 때 광택을 생성하며, 140~220℃ 범위에 속하는 온도 간격에 걸쳐 기재 표면 상에서 소성되는 경우 온도에 역비례한다. 이어서, 상기 코팅 분말은 기재 표면 상에 도포하여 소성한다.
미국 특허 제6,090,890호(Murakami 등)에는 분말 페이트용 수지 조성물이 개시되어 있다. 이 조성물은 (A) 실온 내지 150℃ 범위의 연화점을 갖는 에폭시 작용성 분지형 오가노폴리실록산, 및 (B) 5~70 중량% 양의 방향족 비닐 단량체 단위 및 플루오로수지를 함유하는 아크릴 수지로 이루어진 군 중에서 선택된 화합물을 포함한다. 상기 화합물은 에폭시기와 반응하는 작용기를 보유하고, 실온에서 고체이다. 성분(A)/성분(B)의 중량비는 2/98 내지 98/2 범위로 존재하고, 수지 조성물은 성분(A)과 성분(B)이 반응하는 경화된 코팅을 생성한다.
미국 특허 제5,998,507호(Adachi 등)에는 열경화성 코팅 분말을 제조하는 방법이 개시되어 있다. 그 제조 공정은 베이스 수지와 가교제를 40~200℃ 범위의 온도에서 감압 장치 구비된 기계 내에서 분산 및 혼합하여 분산된 혼합물을 형성시키는 단계를 포함한다. 상기 분산된 혼합물은 용매 및 안료를 임의로 포함하며, 용매의 일부는 감압 하에 제거할 수 있다. 또한, 상기 방법은 분산된 혼합물에 물을 첨가하는 단계, 분산된 혼합물의 압력을 감압하고 그 혼합물의 온도를 감소시키는 단계 및 분산된 혼합물을 분산에 의해 분말/과립 상태에 이르게 하는 단계를 포함한다.
미국 특허 제5,827,608호(Rinehart 등)에는 마주보는 2개의 주표면을 갖는 가요성 기재 상에 열가소성 층을 형성시키는 방법이 개시되어 있다. 이 방법은 0.008 g 이상/10 분의 용융 유동 지수를 갖고 (메타)아크릴레이트 중합체 및 플루오로중합체를 포함하며, (메타)아크릴레이트 중합체 대 플루오로중합체의 중량비가 1:1~99:1 범위인 열가소성 분말을 제공하는 단계를 포함한다. 이어서, 상기 분말은 기재의 주표면에 용매의 부재 하에서 도포하여 입자 층을 형성시킨다. 이어서, 상기 기재는 입자 층 내의 분말이 기재에 결합되는 연속 층 내로 융합될 때까지 상승된 열 및 압력으로 처리한다. 열 및 압력은 외부 표면을 갖는 가열된 롤 및 백업 롤을 포함하는 가열된 닙 배치에 코팅된 기재를 통과시킴으로써 동시에 가해진다.
미국 특허 제5,599,873호(Verwey 등)에는 아연 도금된 강을 위한 플루오르화된 코팅 분말이 개시되어 있다. 이 플루오르화된 분말 코팅 생성물은 안료와 혼합된 수지 성분으로 구성되어 있다. 상기 수지 성분은 약 150℃ 이하의 융점을 갖고 있고, 100 sec-1및 232℃에서 약 400 Pa-s 이상의 용융 점도, 그러나 100 sec-1및 232℃에서 약 1,000 Pa-s 미만의 용융 점도를 갖는 비닐리덴 플루오라이드 공중합체 60~90 중량%, 및 상용성 수지 40~10 중량%로 구성되어 있다. 안료는 수지 성분 100 중량부 당 1~35 중량부의 양으로 존재한다.
미국 특허 제5,439,896호(Ito 등)에는 불소 함유 공중합체와 경화제의 혼합물을 포함하는 열경화성 분말 코팅 조성물이 개시되어 있다. 상기 불소 함유 공중합체는 40~98 부로 존재하고, 테트라플루오로에틸렌, 클로로트리플루오로에틸렌, 트리플루오로에틸렌, 헥사플루오로프로필렌 및 펜타플루오로프로필렌으로 이루어진 군 중에서 선택되며, 카르복실, 글리시딜, 아미드 및 이소시아네이트로 이루어진 군 중에서 선택된 1 이상의 가교 가능한 반응기를 갖는다. 상기 공중합체는 불소 함량 10 중량% 이상, 테트라히드로푸란 중에 30℃에서 측정되는 고유 점도 0.05~2 dl/g, 및 105℃에서 3 시간 동안 가열함으로써 발생하는 중량 손실 2% 이하를 갖는다. 상기 경화제는 60~2 부로 존재하고, 불소 함유 공중합체 내의 가교 가능한 반응기와 반응함으로써 가교를 형성시킬 수 있다. 경화제는 지방 2염기산의 산 무수물, 프탈산 무수물, 트리메탈리트산 무수물, 피로메탈리트산 무수물, 10~300 mg KOH/g의 산가를 갖는 폴리에스테르 수지, 10~30 mg KOH/g의 산가를 갖는 아크릴 수지, 디시안디아미드 화합물, 이미다졸 화합물, 디염기산 디히드라지드, 아민 화합물, 글리시딜 함유 화합물, 1,4-비스(2'-히드록시에톡실)벤젠, 비스(히드록시에틸) 테레프탈레이트, 스티렌과 알릴 알콜 스피로글리콜의 공중합체, 및 트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트로 이루어진 군 중에서 선택된다.
미국 특허 제5,244,944호(Bott 등)에는 열경화성 분말 코팅 조성물이 개시되어 있다. 이 조성물은 약 300 내지 약 4,000의 분자량 및 수지 100 g 당 에폭시기 약 0.05 내지 약 0.99를 갖는 에폭시 작용성 수지; 카르복시 또는 무수 작용성 가교 화합물; 및 4급 암모늄 염 또는 수산화물을 포함한다. 상기 4급 암모늄 염 또는 수산화물은 디옥타데실디메틸 암모늄 히드록사이드, 디옥타데실디메틸 암모늄 클로라이드, 디옥타데실디메틸 암모늄 브로마이드, 디옥타데실디에틸암모늄 히드록사이드, 디옥타데실디에틸 암모늄 클로라이드, 디옥타데실디프로필 암모늄 히드록사이드, 및 디옥타데실디프로필 암모늄 클로라이드로 이루어진 군 중에서 선택된다,
미국 특허 제5,229,460호(Yousuf 등)에는 열가소성 중합체계 분말을 제조하는 방법이 개시되어 있다. 이 방법은 폴리(비닐리덴 플루오라이드) 중합체를, 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트로 유도된 단위를 지닌 상용성 아크릴 중합체와 혼합시키는 단계; 이 혼합물을 가열하여 용융된 혼합물을 얻는 단계; 및 이 용융된 혼합물을 주위 온도로 서서히 냉각시켜서 85% 이상의 결정화도를 갖는 고체 괴상을 얻는 단계를 포함하며, 주위 온도로 냉각되어 있는 혼합물을 후속 어닐링 단계로 급냉시키거나 처리하지는 않는다. 이어서, 상기 고체 괴상은 -50℃ 이상의 온도에서 입자로 분쇄된다.
미국 특허 제5,177,150호(Polek)에는 수지 성분, 열가소성 아크릴 수지, 및 안료 성분을 포함하는 코팅 분말 조성물이 개시되어 있다. 이 수지 조성물은 약 160~170℃ 범위의 융점 및 100 sec-1및 232℃에서 측정된 1~4 kilopoise의 용융 점도를 갖는 비닐리덴 플루오라이드/헥사플루오로프로필렌 공중합체 수지 약 50~90 중량%를 포함한다. 상기 열가소성 아크릴 수지는 10~50 중량%로 존재한다. 상기 안료 성분은 수지 성분 100 중량부 당 1종 이상 안료 5~30 중량부를 포함한다.
미국 특허 제5,147,934호(Ito 등)에는 불소 함유 공중합체 및 블록화된 이소시아네이트 화합물을 포함하는 열경화성 분말 코팅 조성물이 개시되어 있다. 이 불소 함유 공중합체는 40~98 부로 존재하며, 플루오로올레핀 화합물로부터 유도되고, 가교 가능한 반응성 기로서 히드록실기를 갖는 단량체 부위이며, 불소 함량이 10중량% 이상이고, 테트라히드로푸란 중에 30℃에서 측정된 고유 점도가 0.05~2 dVg이며, 유리 전이 온도가 35~120℃ 범위이고, 가열에 의한 중량 손실이 2%를 초과하지 않는다. 상기 블록화된 이소시아네이트 화합물은 불소 함유 공중합체 내의 가교 가능한 반응성 기와 반응함으로써 가교를 형성시킬 수 있는 경화제이며, 60 중량부로 존재한다.
미국 특허 제5,093,427호(Barber)에는 교반된 수계 반응 매질 중에서 비닐리덴 플루오라이드 및 헥사플루오로프로필렌의 에멀션 중합에 의해 비닐리덴 플루오라이드 헥사프로필렌 공중합체를 제조하는 방법이 개시되어 있다. 이 방법은 물, 비닐리덴 플루오라이드, 중합을 개시하는 개시제, 및 중합 동안 개시제와 반응 괴상을 모두 유화시킬 수 있는 수용성 계면활성제를 반응기에 충전시키는 단계를 포함한다. 비닐리덴 플루오라이드 및 개시제의 추가량은 상기 방법에 사용된 비닐리덴 플루오라이드의 충 중량의 약 50% 내지 약 90%가 반응 매질에 첨가될 때까지 비닐리덴 플루오라이드의 연속 중합에 공급한다. 이어서, 추가 중합을 위해, 상기 방법에서 반응 매질에 첨가된 비닐리덴 플루오라이드와 상기 방법에서 사용된 나머지 비닐리덴 플루오라이드의 총 중량과 헥사플루오로프로필렌과의 조합된 중량을 기준으로 하여 헥사플루오로프로필렌 1~2 중량%를 상기 반응 매질에 첨가한다.
미국 특허 제5,030,394호(Sietses 등)에는 착색된 PVdF-계 분말 코팅 제품을 제조하는 방법이 개시되어 있다. 이 방법은 PVdF 수지를 1종 이상의 상용성 열가소성 PMMA 수지, 유동 개선제로서 소량의 저분자량 아크릴 중합체, 및 소량의 1종 이상의 안료와 혼합시키는 단계를 포함한다. PVdF 대 PMMA의 중량비는 약 80~20 내지40~60이다. 이어서, 상기 혼합물은 약 -50℃ 이하의 온도에서 팰릿화하고 분쇄하여 약 0.03~0.05 mm의 평균 입자 크기를 갖는 미립자 분말을 형성시킨다.
미국 특허 제4,690,968호(Mitani 등)에는 0.05~2.0 dl/g의 고유 점도를 갖고, (I) 플루오로올레핀으로부터 유도된 단량체 단위 10~70 몰%, (II) 비닐 카르복실레이트로부터 유도된 단량체 단위 5~60 몰%, (III) 비닐 에테르로부터 유도된 단량체 단위 5~70 몰%, 및 (IV) 히드록실 함유 비닐 에테르로부터 유도된 단량체 단위 0~30 몰%로 구성된 플루오로올레핀 공중합체가 개시되어 있다.
미국 특허 제4,446,259호(Vasta)에는 필름 형성 결합제 약 10~80 중량% 및 액상 담체 20~90 중량%를 포함하는 코팅 조성물이 개시되어 있다. 이 액상 담체는 결합제용 유기 용매, 용매의 수성 액체 또는 혼합물, 및 결합제용 비용매로 이루어진 군 중에서 선택된다. 상기 결합제는 중합된 글리시딜 메타크릴레이트 또는 글리시딜 아크릴레이트 약 10~50 중량%와 1~12개의 탄소 원자를 갖는 알킬 메타크릴레이트, 1~12개의 탄소 원자를 갖는 알킬 아크릴레이트, 스티렌 및 알킬 치환된 스티렌으로 이루어진 군 중에서 선택된 기타 중합된 에틸렌계 불포화 단량체 50~90 중량%로 이루어진 아크릴 중합체 20~90 중량%의 혼합물로 구성된다. 상기 아크릴 중합체는 약 10,000~100,000의 중량 평균 분자량 및 약 2,000~20,000의 수 평균 분자량, 약 2~5의 분자량 분포 및 유리 전이 온도 약 20~50℃를 갖는다. 또한, 상기 결합제는 1~6개의 탄소 원자를 갖는 알킬기, 히드록실기 및 페닐기로 이루어진 군 중에서 개별적으로 선택된 알킬기를 갖는 가교 가능한 폴리실록산 10~80 중량%로 더 구성되고, 0.5~7 중량%의 실란올 함량을 제공하기에 충분한 히드록실기를 함유한다.
미국 특허 제4,916,188호(Reising)에는 열경화성 중합체 결합제를 함유하는 코팅 분말 조성물이 기술되어 있다. 이 열경화성 중합체 결합제는 히드록시 알킬 비닐 에테르 및 플루오로올레핀을 포함하는 공중합된 공중합체의 히드록실 작용성 플루오로카본 공중합체를 포함한다. 상기 플루오로카본 공중합체는 히드록시 알킬 비닐 에테르 1~30 몰%를 함유하고, 물의 부재 하에 단량체들을 공중합시킴으로써 생성된다. 작용성 플루오로카본 공중합체와 공동 반응하고 가교하는 블록화된 디이소시아네이트가 포함된다. 또한, 블록화된 이소시아네이트와 공동 반응하는 작용성의 반응성 히드록실 아크릴 공중합체 또는 히드록실 폴리에스테르 공중합체도 포함된다. 상기 결합제는 중량 기준으로 작용성 플루오로카본 중합체 20~80%, 작용성의 반응성 히드록실 아크릴 중합체 또는 히드록실 작용성 폴리에스테르 중합체 0~60 중량%, 및 블록화된 디이소시아네이트 가교제 10~40%를 포함한다. 상기 Reising의 플루오로카본 중합체 코팅은 본 발명의 것과 현저하게 상이하다. 왜냐하면, Reising의 히드록실 첨가제는 히드록실 작용성 플루오로카본 중합체와 반응하고, 본 발명의 첨가제는 그와 같이 반응하지 않기 때문이다.
본 발명의 코팅 분말 및 형성된 코팅은 플루오로카본 코팅 분말의 기술 분야에서 개선점을 구성하는 것으로 생각되는데, 그 이유는 특정 성분의 첨가가 코팅 특성에 있어 현저한 개선점을 발생시키기 때문이다.
본 발명은 히드록실 작용기를 갖는 열경화성 플루오로카본 중합체를 주성분으로 하는 코팅 분말, 및 그러한 코팅 분말에 의해 형성되어 결과로 생기는 코팅에 관한 것이다. 블록화 또는 비블록화 디이소시아네이트 경화제의 유효량은 히드록실기와 반응하여 경화를 수행하하기 위해 첨가된다. 한 양태에서, 열가소성 플루오로카본은 형성된 코팅의 내식성, 가요성 및 접착성을 강화시키기 위해 코팅 분말에 첨가된다. 또 다른 양태에서, 형성된 코팅의 기계적 특성은 열경화성 플루오로카본 중합체와 반응하지 않는 개질화 성분(modifying ingredient)을 개질시킴으로써 강화된다. 그러한 개질화 성분은 작용적 반응성 카르복실 아크릴 중합체, 작용적 반응성 카르복실 폴리에스테르 중합체, 글리시딜 메타아크릴레이트(GMA) 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다. 상기 개질화 성분은 디이소시아네이트 구성 성분과 반응하지 않으므로, 가교제, 예컨대 카르복실 아크릴 중합체 또는 카르복실 폴리에스테르 중합체의 경우 트리글리시딜 이소시아누레이트(TGIC), 및 GMA의 경우 디카르복실산이 필요하다.
또 다른 양태에서, 다량의 히드록실기(-OH) 및 소량의 카르복실기(-COOH)를 갖는 열경화성 플루오로카본 중합체는 코팅 분말 및 형성된 코팅에 사용된다. 그러한 중합체는 2가지 경화제의 사용에 의해 경화된다. 예를 들면, 그러한 경화제는 히드록실기와 반응하기 위한 디이소시아네이트 및 카르복실기와 반응하기 위한 트리글리시딜 이소시아누레이트일 수 있다. 2가지 경화제를 함유하는 코팅은 단지 디이소시아네이트에 의해서만 경화된 동일한 열경화성 플루오로카본 코팅 분말과 대조적으로 매우 우수한 가요성 및 개선된 내충격성을 나타낸다.
열가소성 플루오로카본 중합체, 비반응성 성분 및 다수의 경화제의 용도에관하여 상기 논의된 양태들은 각 양태의 개별적 또는 조합적 유리한 효과를 달성하기 위해서 서로 독립적으로 사용하거나 또는 임의 조합적으로 사용할 수 있다.
본 발명의 코팅 분말 및 코팅은 다량의 히드록실기 및 소량의 카르복실기를 갖는 열경화성 플루오로카본 중합체를 주성분으로 한다. 히드록실기는 이소시아네이트 경화제, 예컨대 이소포론 디이소시아네이트(IPDI) 또는 테트라메톡시메틸 글리콜우릴(TMMGU)에 의해 경화되고, 카르복실기는 적합한 제2 경화제, 예컨대 TGIC 또는 히드록실 알킬아미드(HAA)에 의해 경화된다.
코팅이 상기 설명한 열경화성 플루오로카본 중합체로 제조될 수 있지만, 중요한 코팅 특성, 예컨대 내식성; 표면 외관(조도); 및 가요성, 내충격성, 경도 및 접착성을 비롯한 기계적 특성에 대한 개선이 바람직하다. 상기 특성은 장식 용도 뿐만 아니라 건축 용도에 중요하다. 그러한 개선된 특성은 플루오로카본 중합체 베이스 물질에 추가 성분을 혼입시킴으로서 얻어진다.
히드록실 작용적 반응성 플루오로카본 중합체는 전형적으로 소량의 히드록시화된 비닐 단량체 및 다량의 플루오로카본 단량체를 포함하고, 탄소-탄소 이중 결합 불포화부를 함유하는 공중합된 에틸렌계 불포화 단량체를 포함한다.
적합한 작용적 반응성 히드록실 플루오로카본 중합체는 히드록시알킬 비닐 에테르와 플루오로올레핀, 예컨대 테트라플루오로에틸렌 또는 트리플루오로에틸렌의 공중합체를 포함한다. 또한, 알킬 비닐 에테르, 히드록시알킬 비닐 에테르 및 플루오로알킬렌, 예컨대 테트라플루오로에틸렌 또는 트피플루오로에틸렌의 삼원중합체를 포함하는 반응성 플루오로카본 중합체도 고려된다. 공중합체 사슬은 히드록시알킬 비닐 에테르로 인한 히드록실 작용성을 함유하는 현수 측쇄 구조물을 지닌 트리플루오로에틸렌과 비닐 에테르의 교번 단위의 블록화 공중합체인 것으로 간주된다. 플루오로카본 공중합체 및 삼원중합체는 플루오로올레핀 30 몰% 내지 70 몰% 및 히드록시알킬 비닐 에테르 단위를 비롯한 비닐 에테르 단위 30 몰% 내지 70 몰%를 포함할 수 있다. 플루오로올레핀은 테트라플루오로에틸렌, 트리플루오로에틸렌 및 클로로트리플루오로에틸렌을 포함할 수 있다. 알킬 비닐 에테르는 2개 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 직쇄형 또는 분지쇄형 지방족 알킬 비닐 에테르, 예컨대 메틸 비닐 에테르, 에틸 비닐 에테르, 이소프로필 비닐 에테르, n-부틸 비닐 에테르, 및 유사한 저급 알킬 비닐 에테르를 포함할 수 있다. 히드록시 알킬 비닐 에테르는 알킬 사슬 상에 치환된 히드록실기를 함유하는 유사한 알킬 비닐 에테르이다. 히드록시 비닐 에테르 단위는 히드록실 작용성 플루오로카본 중합체 1 몰% 내지 30 몰%를 포함한다. 히드록실 작용성 플루오로카본 중합체의 히드록시가는 2 내지 200, 바람직하게는 5 내지 150이다. 적합한 히드록실 플루오로카본은 알킬 비닐 에테르, 히드록시알킬 에테르 및 트리플루오로에틸렌 공중합체의 삼원중합체이며, 이것은 상업적으로 시판되고, 루미플론 폴리머(Lumiflon Polymer)로서 공지되어 있다. 특히 바람직한 루미플론 폴리머는 공개된 유럽 특허 출원 제0 186 186호에 설명된 바와 같이 LF-200 D이다.
미국 특허 제4,916,188호에 기술되어 있는 바에 따르면, 히드록실 작용성 플루오로카본 중합체는 플루오로카본 단량체 45 몰% 내지 48 몰%, 히드록시 알킬 비닐 에테르 단량체 1 몰% 내지 30 몰%, 바람직하게는 2 몰% 내지 5 몰%, 및 알킬 비닐 에테르 단량체 잔량 몰%를 포함하는 공중합된 단량체 단위를 함유하는 것이 바람직하다. 작용성 플루오로카본 중합체는 주위 온도에서 고체이고, GPC(기체 투과 크로마토그래피) ASTMD 3016, D 3536-76 및 D 3593-80에 의해 측정되었을 때, 약 35℃ 이상, 바람직하게는 35℃ 내지 50℃의 연화점 또는 Tg을 가지며, 동시에 8,000 내지 16,000, 바람직하게는 10,000 내지 14,000의 수 평균 분자량을 갖는다. 또한, 그러한 유형의 플루오로카본 중합체는 본 발명에 사용하기에도 적합하다. 그러한 중합체는 LF-200D라고 칭하고, 일본 아사히 글라스 컴파니(Asai Glass Co.)로부터 시판되고 있다.
본 발명은 하기 분자 구조를 갖는 작용적 반응성 히드록실 및 카르복실 플루오로카본 중합체를 사용할 수 있다.
여기서, R1~R4는 (a) 1개 내지 17개의 탄소 원자를 갖는 독립적인 알킬 라디칼이고, (b) 가열시 분말 코팅을 경화시키는 플루오로카본 중합체와 공반응 및 가교하는 블록화 및 비블록화 디이소시아네이트이며, (c) TGIC와 같은 에폭시 작용성 경화제와 반응할 수 있는 작용적 반응성 카르복실기이다.
작용적 반응성 히드록실 플루오로카본 중합체는 약 8,000 내지 약 16,000의 수 평균 분자량을 갖는 것이 바람직하고, 상기 플루오로카본 중합체는 약 9,000 내지 약 13,000의 수 평균 분자량을 갖는 것이 보다 바람직하며, 상기 플루오로카본중합체는 약 10,000 내지 약 11,000의 수 평균 분자량을 갖는 것이 가장 바람직하다.
분말 코팅 조성물에 사용된 바람직한 작용적 반응성 히드록실 플루오로카본 중합체는 일본 아사히 글라스 컴파니가 제조한 LF-710F이다. LF-710F는 OH가 46 ±5, Tg 55 및 수 평균 분자량 10,000, 및 융점 100℃를 갖는다. LF-710F는 탄소 및 불소의 교번 서열을 갖고, 매우 우수한 내후성 성능을 제공한다. 그러한 중합체는 히드록실 및 카르복실 반응성 기를 모두 가지며, 그러한 기들의 대부분은 히드록실 작용을 갖는다. 따라서, 제2 경화제를 첨가하는 것은 본 발명에 따른 그러한 중합체에 유리하게 이용될 수 있다.
블록화 또는 비블록화 디이소시아네이트는, 본 발명의 코팅 분말에 첨가할 때, 열경화시 분말을 경화시키는 플루오로카본 중합체와 공반응 및 가교한다. 바람직한 이소시아네이트는 대략적으로 분말 코팅 조성물의 융점 이상의 온도 및 가열 하에 비블록화되거나 활성화되는 블록화된 디이소시아네이트이다. 잠재적인 블록화 이소시아네이트 가교제는 광범위하게 다양한 이소시아네이트 및/또는 이들의 혼합물로부터 유도될 수 있다. 그 예로는 이소포론 디이소시아네이트; 2,4-톨릴렌 디이소시아네이트; 2,6-톨릴렌 디이소시아네이트; 알킬렌 디이소시아네이트, 예컨대 1,4-테트라메틸렌-디이소시아네이트; 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트; 1,12-도데칸 디이소시아네이트; 시클로부탄 및 시클로헥산(1,3-및 1,4-) 디이소시아네이트; 페닐렌 디이소시아네이트(1,3- 및 1,4-) 및 나프탈렌-1,5-디이소시아네이트를 들 수 있으나, 이에 국한되는 것은 아니다. 적합한 블록화제로는 알콜, 페놀,케톡심(ketoxime) 등을 들 수 있다. 특히 바람직한 블록화제는 2-에틸헥실 알콜 및 카프로락탐이다. 바람직한 이소시아네이트는 폴리올, 예컨대 트리메틸올프로판을 지니고 카프로락탐에 의해 블록화된 이소포론 디이소시아네이트 부가물, 및 Huls BF 1540으로서 공지된 우레트디온(urethdione) 결합된 디이소시아네이트를 포함한다. 블록화제를 함유하지 않고 우레트디온 결합부를 함유하는 비블록화 이소시아네이트는 블록화 이소시아네이트와 배합하여 사용할 수 있다.
다른 유용한 디이소시아네이트로는 에틸렌 디이소시아네이트; 에틸리덴 디이소시아네이트; 프로필렌 디이소시아네이트; 3-이소시아네이토메틸-3,5,5-트리메틸시클로헥실 이소시아네이트; 3-이소시아네이토메틸-3,5,5-트리메틸시클로헥실 이소시아네이트 시아누레이트; 부틸렌 디이소시아네이트; 헥사메틸렌 디이소시아네이트; 톨루엔 디이소시아네이트; 시클로펜틸렌-1,3-디이소시아네이트; 시클로헥실렌-1,4-디이소시아네이트; 시클로헥실렌-1,2-디이소시아네이트; 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트; 2,2-디페닐프로판-4,4'-디이소시아네이트; p-페닐렌 디이소시아네이트; m-페닐렌 디이소시아네이트; 크실렌 디이소시아네이트; 1,4-나프틸렌 디이소시아네이트; 1,5-나프틸렌 디이소시아네이트; 디페닐-4,4'-디이소시아네이트; 아조벤젠-4,4'-디이소시아네이트; 디페닐설폰-4,4'-디이소시아네이트; 디클로로헥사메틸렌 디이소시아네이트; 푸르푸릴리덴 디이소시아네이트; 이소포론 디이소시아네이트; 및 1-클로로벤젠-2,4-디이소시아네이트를 들 수 있다.
히드록실 작용기 및 카르복실 작용기를 모두 함유하는 플루오로카본 중합체, 예컨대 LF-710F가 사용되는 경우, 상기 플루오로카본 중합체는 플루오로카본 중합체의 경화를 수행하는 유효량의 제1 (히드록실기) 경화제 및 제2 (카르복실기) 경화제를 포함하는 것이 유리할 수 있다. 전형적으로, 제1 경화제의 경우 유효량은 코팅 분말의 중량을 기준으로 하여 약 5 중량% 내지 약 30 중량%이다. 전형적으로, 제2 경화제의 경우 유효량은 코팅 분말의 중량을 기준으로 하여 약 0.5 중량% 내지 약 5 중량%이다.
코팅된 기재의 개선된 내식성을 유도하는 본 발명의 실시양태는 열가소성 플루오로카본을 열경화성 플루오로카본/경화제 베이스 조성물에 혼입시키는 단계를 포함한다. 열가소성 플루오로카본 중합체는 전형적으로 코팅 분말의 중량을 기준으로 하여 약 5 중량% 내지 약 40 중량%의 양으로 존재한다. 25 중량% 미만의 양으로 혼입된 열가소성 플루오로카본은 내식성과 가요성의 높은 바람직한 조합을 유도하므로, 바람직하다. 다른 한편으로는, 코팅 분말의 중량을 기준으로 하여 약 25 중량% 내지 약 40 중량%의 양으로 열경화성 플루오로카본 중합체를 혼입시키는 것은 거친 장식적 코팅 외관(필요한 경우) 뿐만 아니라 개선된 내식성을 결과로 발생시킨다.
열가소성 플루오로카본 중합체는 해당 기술 분야에 잘 알려져 있으며, 예를 들면 Kynar 및 Hynar를 포함한다.
하기 비교 실시예는 상기 논의한 코팅의 내식성 및 기계적 특성에 있어서의 상기 개선점을 예시하기 위한 것이다.
실시예 1
열경화성 플루오로카본과 열가소성 플루오로카본의 혼합물
성분 샘플 A 샘플 B 샘플 C
LF-710F열경화성 플루오로카본 중합체(Asahi Glass) 600 480 455
B1530이소포론 디이소시아네이트(Huls) 150 120 100
MP3 또는 MP6열가소성 플루오로카본 중합체(Ausimont) -- 150 245
처리 절차: 코팅 두께 2.0~3.0 mil를 사용한 크롬화 알루미늄 Q-패널을 제외하고는 코팅 두께 1.8~2.22 mil를 얻도록 하기 열거된 기재 상에 정전 분무한 후, 400℉에서 15 분 동안 경화시켰다
시험 시험 결과
가요성(ASTM D522) 샘플 A 샘플 B 샘플 C
예비 처리 안된 알루미늄 Q-패널 1/2 "실패균열 심함접착성 상실 ＜1/2 "합격균열 없음 ＜1/2 "합격균열 없음
처리 안된 냉간 압연 강 Q-패널 1/2 "균열 약간테이프 풀 시험 합격 ＜1/2 "합격균열 없음 ＜ 1/2 "합격균열 없음
예비 처리된 크롬화 알루미늄 Q-패널 1/2 "균열 약간테이프 풀 시험 합격 ＜1/2 "합격균열 없음 ＜1/2 "합격균열 없음
예비 처리된 냉간 압연 강 Q-패널(B1000) 1/2 "균열 약간테이프 풀 시험 합격 ＜1/2 "합격균열 없음 ＜1/2 "합격균열 없음
결론: 가요성을 개선시킨다
접착성(ASTM D3359) 샘플 A 샘플 B 샘플 C
처리 안된 알루미늄 Q-패널 2B 5B 5B
처리 안된 강 Q-패널 5B 5B 5B
예비 처리된 크롬화 알루미늄 Q-패널 5B 5B 5B
예비 처리된 철 인산화 냉간 압연 강Q-패널 5B 5B 5B
결론: 접착성을 개선시킨다
염 포그 시험(ASTM B117) 샘플 A 샘플 B 샘플 C
400 시간 크리페이지(creepage)400 시간 블리스터(blister) 2 mm무 ＜ 0.5 mm무 ＜ 0.5 mm무
결론: 내식성을 개선시킨다
QUV 시험(ASTM D4587) 샘플 A 샘플 B 샘플 C
초기 광택(60°) 49 30 39
200 시간 46 33 44
300 시간 50 33 42
400 시간 49 33 42
결론: QUV(UVB 313)에서 4000 시간 노출 후 쵸크성, 변셕 또는 광택 감소가 전혀 없다
본 발명의 제2 실시양태는 성분(들)을 열경화성 플루오로카본중합체/경화제(들) 베이스 물질 내로 혼입시키는 단계를 포함한다. 그러한 혼입 단계는 코팅의 기계적 특성, 예컨대 내충격성, 가요성 및 경도에 있어 개선점을 결과로 생성시킨다. 또 다른 가교제의 사용에 의한 가교는 코팅 분말의 디이소시아네이트 구성성분이 개질화 성분, 예컨대 작용적 반응성 카르복실 아크릴 중합체, 작용적 반응성 카르복실 폴리에스테르 중합체, GMA, 폴리언히드라이드, 글리시딜 작용성 아크릴, 또는 이들의 혼합물과 반응 및 가교하지 않기 때문에 필요하다. 이와 관련하여, TGIC의 유효량은 카르복실 아크릴 중합체 및/또는 카르복실 폴리에스테르 중합체와의 가교를 수행하도록 첨가되어야 한다. 그러한 가교는 TGIC 결합을 통해 수행된다. 가교제, 예컨대 디카르복실산 또는 도데칸디온산(DDDA)의 유효량은 GMA가 분말 내에 함유되어 있는 경우 GMA와의 가교를 수행하도록 코팅 분말에 첨가된다. GMA 가교는 에폭시 결합을 통해 이루어진다.
카르복실 아크릴 중합체, 카르복실 폴리에스테르 중합체, GMA, 폴리언히드라이드, 및 글리시딜 작용성 아크릴은 코팅 분말의 중량을 기준으로 하여 약 5 중량% 내지 약 40 중량%의 양으로 본 발명의 코팅 분말 내에 포함된다.
적합한 카르복실 아크릴 중합체로는 SCX 815, SCX 817, SCX 819, SCX 820, SCT 821 및 SCX 822(SC Johnson Polymer)를 들 수 있다.
적합한 카르복실 폴리에스테르 중합체로는 CC630(UCB), CC2988(UCB), VAN9959(Solutia) 및 SP6400(Sun Polymer)를 들 수 있다.
적합한 폴리언히드라이드로는 VXL381(Solutia), VSC1436(Solutia), VSC1438(Solutia) 및 VXL9827(Solutia)를 들 수 있다.
적합한 글리시딜 작용성 아크릴로는 A-229-30A(Reichhold), A-244-A(Reichhold) 및 A-249-A(Reichhold)를 들 수 있다.
이들 물질은 경화제 및/또는 첨가제로서 사용할 수 있다. 그러한 물질을 다른 코팅 분말 성분과 함께 포함시키는 것은 최대 내충격성을 약 160 in-lb까지 결과로 형성시킬 수 있다.
하기 비교 실시예는 상기 논의한 코팅의 기계적 특성에 있어 상기 개선점을 예시하기 위한 것이다.
실시예 2
열경화성 플루오로카본 중합체 및 카르복실 작용성 폴리에스테르 수지 및 GMA 아크릴 수지
성분 샘플 A 샘플 B 샘플 C 샘플 D 샘플 E
LF-710F열경화성 플루오로카본 중합체(Asahi Glass) 650 300 400 400 350
B1530이소포론 디이소시아네이트(Huls) 160 75 100 133 116
CC630카르복실 폴리에스테르 중합체(UCB) -- 350 300 --- ---
PT810 TGIC(Ventico) --- 10 10 --- ---
A266GMA 아크릴 수지(Reichhold) --- --- --- 261 130
도데칸디온산(DuPont) --- --- --- 39 20
처리 절차: 코팅 두께 2.0~3.0 mil를 사용한 크롬화 알루미늄 Q-패널을 제외하고는 코팅 두께 1.8~2.22 mil를 얻도록 하기 열거된 기재 상에 정전 분무한 후, 400℉에서 15 분 동안 경화시켰다
시험 시험 결과
가요성(ASTM D522) 샘플 A 샘플 B 샘플 C 샘플 D 샘플 E
미처리된 알루미늄 Q-패널 1/2 "실패균일 심함접착성 손실 1/4 "합격 1/4 "합격 1/4 "합격 1/4 "합격
미처리된 냉간 압연 강 Q-패널 1/2 "균열 약간테이프 풀 시험 합격 1/4 "합격 1/4 "합격 1/4 "합격 1/4"합격
크롬화 알루미늄 Q-패널(Aladine) 1/2 "균열 약간테이프 풀시험 합격 1/4 "합격 1/4 "합격 1/4 "합격 1/4 "합격
철 인산화 냉간 압연 강 Q-패널(B1000) 1/2 "균열 약간테이프 풀시험 합격 1/4 "합격 1/4 "합격 1/4 "합격 1/4 "합격
결론: 가요성을 개선시킨다
내충격성(ASTM D2794) 샘플 A 샘플 B 샘플 C 샘플 D 샘플 E
(Rev, in-lb) 40균열 심함테이프 풀시험 합격 40+균열 약간페이프 풀 시험 합격 40+균열 약간테이프 풀 시험 합격 60+균열 약간테이프 풀 시험 합격 40+균열 약간테이프 풀 시험 합격
경도(ASTM D3363) 샘플 A 샘플 B 샘플 C 샘플 D 샘플 E
2H 3H-4H 4H 3H-4H 3H-4H
결론: 경도를 개선시킨다
본 발명의 제3 실시양태는 제1 경화제와 함께 제2 경화제, 예컨대 디이소시아네이트를 제제 내에 사용하여 코팅의 기계적 특성, 예컨대 가요성 및 내충격성을 개선시키는 단계를 포함한다. 그러한 실시양태는 골격내에 히드록실기 및 카르복실기를 모두 갖는 열경화성 플루오로카본 중합체에 유용하다. LF-710F는 그러한 골격 화학을 갖는다.
그러한 열경화성 플루오로카본 중합체는 다량의 히드록실기 및 소량의 카르복실기를 갖는다. 코팅 특성의 개선점은 카르복실기와 제2 경화제의 반응에 의해 달성된 보다 고도의 완전한 가교에 기인한 것으로 간주된다.
열경화성 플루오로카본 중합체의 카르복실기와 반응할 수 있는 제2 경화제는 TGIC 및 HAA를 포함한다.
하기 비교 실시예는 제1 경화제 및 제2 경화제의 사용에 의해 얻어지는 코팅의 기계적 특성에 있어 상기 개선점을 예시하기 위한 것이다.
실시예 3
열경화성 플루오로카본 중합체 및 제2 경화제(TGIC)
성분 샘플 A 샘플 B
LF-710F열경화성 플루오로카본 중합체(Asahi Glass) 650 650
B1530이소포론 디이소시아네이트(Huls) 160 160
PT810TGIC(Ventico) -- 15
처리 절차: 코팅 두께 2.0~3.0 mil를 사용한 크롬화 알루미늄 Q-패널을 제외하고는 코팅 두께 1.8~2.22 mil를 얻도록 하기 열거된 기재 상에 정전 분무한 후, 400℉에서 15 분 동안 경화시켰다
시험 시험 결과
가요성(ASTM D522) 샘플 A 샘플 C
미처리된 알루미늄 Q-패널 1/2 "실패균열 심함접착성 상실 ＜1/4 "합격
미처리된 냉간 압연 강 Q-패널 1/2 "균열 약간테이프 풀 시험 합격 ＜ 1/4 "합격
예비 처리된 크롬화 알루미늄 Q-패널(Aladine) 1/2 "균열 약간테이프 풀 시험 합격 ＜1/4 "합격
예비 처리된 철 인산화 냉간 압연 강 Q-패널(B1000) 1/2 "균열 약간테이프 풀 시험 합격 ＜1/4 "합격
결론: 가요성을 개선시킨다
접착성(ASTM D3359) 샘플 A 샘플 B
예비 처리 안된 알루미늄 2B(lift2) 5B, 100% 합격
다른 모든 유형의 기재 Q-패널(냉간 압연 강, 크롬화 알루미늄, 철 인산화 냉간 압연 강 Q-패널 등) 5B(100% 합격) 5B, 100% 합격
결론: 접착성을 개선시킨다
연필 강도(ASTM D3363) 2H 3H-4H
결론: 경도를 개선시킨다
QUV 시험(ASTM D4587) 샘플 A 샘플 B
초기 광택(60°) 49 35
2000 시간 46 36.7
4000 시간 49 35.7
결론: 쵸크성, 광택 감소 및 변색이 전혀 없다
염 포그 시험(ASTM B117) 샘플 A 샘플 B
4000 시간 크리페이지4000 시간 블리스터 2 mm무 ＜ 1 mm무
코팅 분말로부터 생성된 코팅은 장식 외관 뿐만 아니라 기재의 보호의 목적용 연속성 필름으로서 기재에 도포된 표면 보호 코팅으로 사용된다. 코팅 분말은 건조한 분말로서 기재에 도포되고, 가열되어 연속적 페인트 필름내 분말 입자로 용융되며, 이후 가열 하에 융합 및 열경화될 수 있다.
코팅 분말은 전형적으로 안료, 색조 제제, 및 다양한 기타 첨가제를 함유한다. 안료는 무기 및 유기일 수 있으며, 일부 코팅 분말이 불투명화 안료를 거의 또는 전혀 함유하지 않고 투명한 코팅으로서 설명되긴 하지만, 기능적으로 내구성 및 경도 이외에도 불투명도 및 색상에 기여한다. 안료는 일반적으로 불투명화 안료, 예컨대 이산화티탄, 산화 아연, 무기 혼성 금속 안료 뿐만 아니라 색조 안료, 예컨대 카본 블랙, 황색 산화물, 갈색 산화물, 황갈색 산화물, 생 및 태운 시에나토색 또는 밤색, 녹색 크롬 산화물, 프탈로시아닌 그린, 프탈로니트릴 블루, 울트라마린 블루, 카드륨 안료, 크롬 안료 등을 포함할 수 있다. 충전제 안료, 예컨개 점토, 실리카, 탈크, 마이카, 울라스토나이트, 바륨 설페이트 등을 첨가할 수 있다. 다른 첨가제로는 유동 첨가제, 탈유지제, 수지 개질화제, 광택 조절제, 산화 방지제, UV 흡수제 등을 들 수 있다.
코팅 분말을 생성시키기 위해서, 원료 배치(batch) 성분들은 고강도 혼합기에서 혼합할 수 있으므로, 물질을 균일한 혼합물로 배출한다. 고강도 혼합기는 배치 성분들을 가열된 스크류식 압출기로 배출하고, 여기서 압출기는 내부 가열된다. 압출기 출구 온도는 생성되는 분말 페인트의 유형에 따라 조절되지만, 일반적으로 스크류식 공급 압출기의 가열된 출구 다이에서 약 90℃ 내지 약 150℃이다. 압출물은 얇은 리본형상으로서 압출기로부터 배출되고, 이것은 수냉각된 스테인레스 스틸 켄베이어 벨트 상에 배치되어 이동하므로, 플라스틱 리본형 압출물은 완전히 경화된다. 이어서, 그 냉각된 압출물은 냉각된 스테인레스강 벨트의 단부에 배치된 기계적 교반기를 통과하여 효율적으로 연약하고 부서지 쉬운 리본 형상을 매우 작은 파편으로 분쇄한다. 이어서, 작은 파편은 냉각된 미분쇄기, 예컨대 해머 또는 공기 분류 미분쇄기에 배치하여 바람직하게는 200 메쉬, 미국 표준 시이브 스크린(U.S.Standard sieve screen)에 통과시킴으로써 작은 입자를 325 메쉬 미만의 코팅 분말로 분쇄하는데, 이때 상기 분말은 추가로 필요한 경우 입자 크기로 분류할 수 있다.
본 발명은 열경화성 플루오로카본 중합체를 사용하여 코팅 분말 및 형성된 코팅의 가요성, 내충격성, 경도 및 접착성을 비롯하여 내식성 및 기계적 특성과 같은 코팅 특성을 매우 우수하게 개선시킬 수 있다.

Claims (26)

  1. 히드록실 작용기를 갖는 열경화성 플루오로카본 중합체, 이 플루오로카본 중합체를 경화시키는 데 충분한 유효량의 디이소시아네이트, 및 기재 상의 코팅 분말의 후속 열 경화시 형성된 코팅에 우수한 내식성 및 기계적 특성을 부여하는 유효량의 열가소성 플루오로카본 중합체를 포함하는 코팅 분말.
  2. 제1항에 있어서, 상기 열가소성 플루오로카본 중합체는 코팅 분말의 중량을 기준으로 하여 약 5 중량% 내지 약 40 중량%의 양으로 존재하는 것인 코팅 분말.
  3. 제2항에 있어서, 상기 열가소성 플루오로카본 중합체는 코팅 분말의 중량을 기준으로 하여 약 5 중량% 내지 약 25 중량%의 양으로 존재하는 것인 코팅 분말.
  4. 제2항에 있어서, 상기 열가소성 플루오로카본 중합체는 코팅 분말의 중량을 기준으로 하여 약 25 중량% 내지 약 40 중량%의 양으로 존재하는 것인 코팅 분말.
  5. 디이소시아네이트에 의해 경화된 열경화성 플루오로카본 중합체 및 코팅에 우수한 내식성을 부여하는 유효량의 열가소성 플루오로카본 중합체를 포함하는, 개선된 내식성을 갖는 기재 상의 열 경화된 코팅.
  6. 제5항에 있어서, 상기 열가소성 플루오로카본 중합체는 코팅을 형성시키는 데 사용된 코팅 분말의 중량을 기준으로 하여 약 5 중량% 내지 약 40 중량%의 양으로 존재하는 것인 코팅.
  7. 제6항에 있어서, 상기 열가소성 플루오로카본 중합체는 코팅을 형성시키는 데 사용된 코팅 분말의 중량을 기준으로 하여 약 5 중량% 내지 약 25 중량%의 양으로 존재하는 것인 코팅.
  8. 제6항에 있어서, 상기 코팅은 거친 표면을 가지며, 상기 열가소성 플루오로카본 중합체는 코팅을 형성시키는 데 사용된 코팅 분말의 중량을 기준으로 하여 약 25 중량% 내지 약 40 중량%의 양으로 존재하는 것인 코팅.
  9. 히드록실기를 갖는 열경화성 플루오로카본 중합체, 이 플루오로카본 중합체를 경화시키는 데 충분한 유효량의 디이소시아네이트, 상기 열경화성 플루오로카본 중합체와 반응하지 않으며, 기재 상의 코팅 분말의 후속 열 경화시 형성된 코팅에 우수한 기계적 특성을 부여하는 카르복실 아크릴 중합체, 카르복실 폴리에스테르 중합체, 글리시딜 메타크릴레이트, 폴리언히드라이드, 글리시딜 작용성 아크릴 및 이들의 혼합물로 이루어진 군 중에서 선택된 구성원인 유효량의 개질화 성분, 및 상기 개질화 성분의 가교를 수행하는 유효량의 제제를 포함하는 코팅 분말.
  10. 제9항에 있어서, 상기 개질화 성분은 코팅 분말의 중량을 기준으로 하여 약 5 중량% 내지 40 중량%의 양으로 존재하는 것인 코팅 분말.
  11. 제9항에 있어서, 기재 상의 코팅 분말의 후속 열 경화시 형성된 코팅에 우수한 내식성을 부여하는 유효량의 열가소성 플루오로카본 중합체를 더 포함하는 코팅 분말.
  12. 디이소시아네이트에 의해 경화된 열경화성 플루오로카본 중합체 및 이 열경화성 플루오로카본 중합체와 반응하지 않으며, 코팅에 우수한 기계적 특성을 부여하는 카르복실 아크릴 중합체, 카르복실 폴리에스테르 중합체, 글리시딜 메타크릴레이트, 폴리언히드라이드, 글리시딜 작용성 아크릴, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군 중에서 선택된 구성원인 유효량의 개질화 성분, 및 상기 개질화 성분의 가교를 수행하는 유효량의 제제를 포함하는, 우수한 기계적 특성을 갖는 기재 상의 열 경화된 코팅.
  13. 제12항에 있어서, 상기 개질화 성분은 코팅을 형성시키는 데 사용된 코팅 분말의 중량을 기준으로 하여 약 5 중량% 내지 약 40 중량%의 양으로 존재하는 것인 코팅.
  14. 제12항에 있어서, 기재 상의 코팅 분말의 후속 열 경화시 형성된 코팅에 우수한 내식성을 부여하는 열가소성 플루오로카본 중합체를 더 포함하는 코팅.
  15. 다량의 히드록실기 및 소량의 카르복실기를 갖는 열경화성 플루오로카본 중합체, 상기 히드록실기와의 반응에 의해 상기 플루오로카본 중합체를 경화시키는 제1 경화제로서 유효량의 디이소시아네이트, 및 기재 상에 후속으로 형성된 코팅에 우수한 가요성을 부여하는 상기 카르복실기와의 반응에 의해 상기 플루오로카본 중합체를 경화시키는 유효량의 제2 경화제를 포함하는 열경화성 코팅 분말.
  16. 제15항에 있어서, 상기 제2 경화제는 트리글리시딜 이소시아누레이트를 포함하는 것인 코팅 분말.
  17. 제15항에 있어서, 기재 상의 코팅 분말의 후속 열 경화시 형성된 코팅에 우수한 내식성을 부여하는 열가소성 플루오로카본 중합체를 더 포함하는 코팅 분말.
  18. 제15항에 있어서, 상기 열경화성 플루오로카본 중합체와 반응하지 않고, 카르복실 아크릴 중합체, 카르복실 폴리에스테르 중합체, 글리시딜 메타크릴레이트, 폴리언하이드라이드, 글리시딜 작용성 아크릴, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군 중에서 선택된 구성원인 개질화 성분을 더 포함하는 코팅 분말.
  19. 제18항에 있어서, 기재 상의 코팅 분말의 후속 열 경화시 형성된 코팅에 우수한 내식성을 부여하는 열가소성 플루오로카본 중합체를 더 포함하는 코팅 분말.
  20. 제1경화제로서 디이소시아네이트에 의해, 그리고 코팅에 우수한 가요성을 부여하는 제2 경화제에 의해 경화된 열경화성 플루오로카본 중합체를 포함하는, 우수한 가요성을 갖는 기재 상의 열 경화된 코팅.
  21. 제20항에 있어서, 상기 제2 경화제가 트리글리시딜 이소시아누레이트인 코팅.
  22. 제20항에 있어서, 기재 상의 코팅 분말의 후속 열 경화시 형성된 코팅에 우수한 내식성을 부여하는 열가소성 중합체를 더 포함하는 코팅.
  23. 제20항에 있어서, 상기 열 경화성 중합체와 반응하지 않으며, 카르복실 아크릴 중합체, 카르복실 폴리에스테르 중합체, 글리시딜 메타크릴에이트, 폴리언히드라이드, 글리시딜 작용성 아크릴, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군 중에서 선택된 구성원인 개질화 성분을 더 포함하는 코팅.
  24. 제23항에 있어서, 기재 상의 코팅 분말의 후속 열 경화시 형성된 코팅에 우수한 내식성을 부여하는 열가소성 중합체를 더 포함하는 코팅.
  25. 다량의 히드록실 작용기 및 소량의 카르복실 작용기를 갖는 열경화성 플루오로카본 중합체; 이 플루오로카본 중합체를 경화시키는 데 충분한 유효량의 디이소시아네이트; 코팅 분말 중량을 기준으로 하여 약 5 중량% 내지 약 40 중량%의 양으로 존재하는 열가소성 플루오로카본 중합체; 상기 열경화성 플루오로카본 중합체와 반응하지 않으며, 카르복실 아크릴 중합체, 카르복실 폴리에스테르 중합체, 글리시딜 메타크릴레이트, 폴리언히드라이드, 글리시딜 작용성 아크릴, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군 중에서 선택된 구성원으로서 코팅 분말의 중량을 기준으로 하여 약 5 중량% 내지 약 40 중량%의 양으로 존재하는 개질화 성분; 상기 개질화 성분의 가교를 수행하는 유효량의 제제; 및 상기 열경화성 플루오로카본 중합체의 카르복실기와 반응하는 유효량의 제2 경화제를 포함하는 코팅 분말.
  26. 제25항의 코팅 분말에 의해 형성된 기재 상의 경화된 코팅.
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