KR20040037054A - 리튬이차전지용 전해액 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 고온 저장시 전지 내부에서 기체 발생에 의해 전지의 두께가 팽창하는 것을 방지하기 위하여 전해액에 첨가제를 혼합함으로써 SEI막의 붕괴를 억제 시키는 리튬이온 이차전지용 전해액에 관한 것으로서, 구체적으로는, 양극활물질로 LiCoO2, LiMn2O4, LiNiO2또는 복합화합물(LiMxNyO2) 중 어느 하나를 사용하며, 여기서 M 및 N은 금속 원소, x 및 y는 0-2의 유리수이고, 음극활물질로 결정질 또는 비정질의 탄소 또는 금속리튬을 사용하며; 하나 이상의 카보네이트(Carbonate)계 용매가 혼합된 혼합용매, 전해염으로서, LiPF6, LiBF4, LiClO4, LiN(SO2CF3)2및 LiN(SO2CF2CF3)2중 하나 이상인 리튬염, 및 첨가제로서, perfluoro-1-butanesulfonyl fluoride와 Divinyl sulfone을 혼합한 혼합형 첨가제를 포함하여 구성되는, 리튬이온전지용 전해액에 관한 것이다.

Description

리튬이차전지용 전해액 {Electrolyte for Lithium Rechargeable Battery}
본 발명은 리튬 이차전지의 전해액 및 전해액 첨가제에 관한 것으로서, 구체적으로는, 전지의 충방전 특성, 수명 특성 및 온도 특성을 향상시킬 수 있는 리튬 이차전지용 전해액 및 첨가제에 관한 것이다.
전지는 원래 내부에 들어 있는 화학물질의 전기화학적 산화-환원 반응시 발생하는 화학에너지를 전기에너지로 변환하는 장치를 말하는 것으로서, 그 사용상 특성에 따라 전지속의 에너지가 고갈되면 폐기해야 하는 일차전지(Primary battery)와 계속 충전하면서 여러 번 재사용이 가능한 이차전지(Rechargeable battery)로 구분할 수 있다.
최근 들어 전자, 통신, 컴퓨터 산업 등의 급속한 발전에 힘입어 기기의 소형, 경량화 및 고기능화와 함께, 캠코더, 휴대폰, 노트북 PC 등 휴대용 전자제품의 사용이 일반화됨으로써, 가볍고 오래 사용할 수 있으며 신뢰성이 높은 고성능의 소형 전지들이 절실히 요청되고 있는데, 이러한 수요에 상응하여 많은 관심과 각광을 받고 있는 것이 바로 리튬 이차전지이다.
이와 같은 리튬 이차전지에서, 전해액의 이온전도도는 전지의 충방전 성능과 급속 방전 성능에 큰 영향을 미치기 때문에 높은 값을 가져야 하는데, 이를 위해서 전해액은, 높은 유전율을 가져야 하고, 리튬이온의 용액내 이동이 용이해야 하므로 낮은 점도를 가지고 있어야 하며, 저온에서 전해액의 응고 현상이 발생할 경우 이온의 이동이 제한되어 전지의 충방전이 불가능해지므로 낮은 응고점을 가지고 있어야 한다.
따라서, 리튬 이차전지와 관련한 전지업계에서는 전해액의 이온전도도를 높이기 위해 고유전율 용매와 저점도의 용매를 혼합하여 전지의 전기화학적인 특성을 개선시키고자 하는 실험이 널리 수행되어 왔으며, 동시에, 어는점이 낮은 용매를 혼합함으로써 전지의 저온에서의 성능을 개선시키고자 하는 시험이 널리 수행되어왔고(USP 5639575(97, Sony), USP 5525443(96, Matsushita), 고온 안정성을 향상시키기 위해서 고비점의 용매를 혼합하여 전해액의 성능을 개선시키는 연구도 폭넓게 진행되고 있다.
이와 같은 전해액은 용매와 전해염으로 구성되며 경우에 따라서는 전지의 특성을 향상시키거나 문제점을 개선하기 위한 첨가제를 더 포함하여 구성되는데, 현재 용매로는 EC(Ethylene carbonate), PC(Propylene Carbonate), DMC(Dimethyl Carbonate), EMC(Ethylmethyl Carbonate), DEC(Diethyl Carbonate) 등 카보네이트(carbonate) 류를 EC/DMC/EMC, EC/EMC/DEC, EC/DMC/EMC/PC 등으로 조합한 이른바 비수계(非水系) 혼합물 용매가 널리 사용되며, 전해염으로는 LiPF6, LiBF4, LiClO4, LiN(SO2CF3)2및 LiN(SO2CF2CF3)2등의 물질들이 일반적으로 사용되고 있다.
한편, 리튬 이차전지는 초기 충전시 정극으로 사용되는 리튬 금속산화물로부터 나온 리튬이온이 부극으로 사용되는 탄소(결정질 또는 비결정질) 전극으로 이동하며 부극의 탄소에 삽입되게 되며, 이때 리튬은 반응성이 강하므로 탄소 부극과 반응하여 Li2CO3, Li2O, LiOH 등을 형성하게 되고 이것들은 부극의 표면에 SEI(Solid Electrolyte Interface) 라 불리우는 엷은 막을 형성하게 되는데, 이것은 이온 및 전하 이동에 영향을 미침으로써 전지의 성능 변화를 초래하는 주요인자중 하나로서, 형성되는 막의 성질은 전해액으로 사용되는 용매의 종류는 물론 첨가제의 특성에 따라 크게 달라지는 것으로 알려져 있다.
리튬이온전지를 장시간 연속해서 사용하거나 고온에 방치하면 가스가 발생하여 전지의 두께가 상승하는 이른바 Swelling(팽윤: 두께상승)현상이 발생하게 되는데, 이때 발생하는 가스의 양은 이와 같은 SEI의 상태에 따라 좌우되는 것으로 알려져 있으며, 따라서, 고온에서 발생할 수 있는 Swelling현상을 방지하기 위해서는 SEI막을 안정하게 형성되도록 유도하는 기술이 요구되며 이를 해결하기 위한 방법으로 전해액에 첨가제를 첨가하여 SEI 필름을 제어하고자 한 기술들이 제시되어 있다.
그러나, 지금까지 제시된 기존의 첨가제들 대부분은 고온방치시에도 어느 정도의 Swelling 억제 효과는 얻을 수 있었던 반면, 방전용량감소, 고율성능 저하 등 이차전지 고유의 기본적인 여타 특성들 면에서는 오히려 여러 가지 부정적인 결과들을 나타내었다.
따라서, 방전용량 감소문제, 수명 열화 문제, 용량회복 특성 저하 문제 등 리튬 이차전지가 갖추어야 할 고유 특성을 저해하지 않으면서도 Swelling 억제효과를 향상시킬 수 있는, 새로운 첨가제 또는 첨가제의 조합이 제시되어야 할 시점이라고 할 수 있다.
본 발명은 상기한 바와 같은 종래기술의 문제점을 극복하고자 하는 것으로서, 그 목적은, 종래의 첨가제에 비해 고온에서의 Swelling을 감소시킬 수 있을 뿐만 아니라, 충방전 특성은 물론 수명 특성, 온도특성 특히 저온에서의 고율방전 특성 등 이차전지 고유의 특성들이 향상되고, 개로전압(Open Circuit Voltage) 강하와 용량회복특성도 개선된 새로운 리튬 이차전지용 전해액 및 첨가제를 제시하고자 하는 것이다.
이를 위한 본 발명은, 양극활물질로 LiCoO2, LiMn2O4, LiNiO2또는 복합화합물(LiMxNyO2) 중 어느 하나를 사용하며, 여기서 M 및 N은 금속 원소, x 및 y는 0-2의 유리수이고, 음극활물질로 결정질 또는 비정질의 탄소 또는 금속리튬을 사용하며; 하나 이상의 카보네이트(Carbonate)계 용매가 혼합된 혼합용매, 전해염으로서, LiPF6, LiBF4, LiClO4, LiN(SO2CF3)2및 LiN(SO2CF2CF3)2중 하나 이상인 리튬염, 및 첨가제로서, perfluoro-1-butanesulfonyl fluoride와 Divinyl sulfone을 혼합한 혼합형 첨가제를 포함하여 구성되는, 리튬이온전지용 전해액을 제공하는 것으로 이루어진다.
도 1은 본 발명 실시예 1과 비교예 1, 비교예 2, 비교예 3, 비교예 4에 의해 제조된 리튬이온전지의 방전용량을 나타낸 그래프,
도 2는 본 발명 실시예 1과 비교예 1, 비교예 2, 비교예 3에 의해 제조된 리튬이온전지의 수명 특성을 비교한 그래프,
도 3은 실시예 1과 비교예 1, 비교예 2, 비교예 3에 의해 제조된 리튬이온전지를 고온 방치시 개로전압의 변화를 비교한 그래프,
도 4는 실시예 1과 비교예 1, 비교예 2, 비교예 3에 의해 제조된 리튬이온전지를 고온 방치한 다음 용량 회복 특성을 비교한 그래프이다.
본 발명은 고온 저장시 전지 내부에서의 기체 발생에 의해 전지의 두께가 팽창하는 것을 방지하기 위하여 용매로서 리튬이온 전지에 일반적으로 이용되는 카보네이트계 용매를 사용하고 전해염으로 리튬염을 포함시킨 전해액에 SEI막의 붕괴를 억제시킴으로써 기체발생의 원인이 되는 전해액 분해반응을 방지할 수 있는 첨가제를 첨가한 리튬이온 이차전지용 전해액에 관한 것이다.
본 출원인은 대한민국 특허등록 제335222호에, 2-Sulfobenzoic acid cyclicanhydride 화합물을 첨가제로 첨가함으로써 SEI 막의 붕괴를 방지하고 이에 따라 전지의 Swelling을 억제하고자 한 시도에 대해 개시한 바 있었는데, 이 첨가제를 단독으로 사용한 경우 우수한 Swelling 억제 효과를 나타내었던 반면, 고온에서 장시간 방치시의 용량유지 성능 면에서 부족한 면이 있었다.
본 발명은 이와 같은 선행출원의 단점을 극복하기 위하여 2-Sulfobenzoic acid cyclic anhydride 대신 perfluoro-1-butanesulfonyl fluoride와 divinyl sulfone의 혼합물을 첨가제로 사용함으로써 Swelling 억제효과 뿐만 아니라 충방전 특성, 수명 특성, 온도특성 등 이차전지 고유의 특성을 향상시킨 것이라고 할 수 있다.
본 발명이 적용되는 리튬이온 전지는 양극활물질로 LiCoO2, LiMn2O4, LiNiO2중 어느 하나 또는 복합화합물(LiMxNyO2)을 사용하며, 음극활물질로 결정질 또는 비정질의 탄소 또는 금속리튬을 사용하는 전지로서, 여기서 M 및 N은 금속 원소 x 및 y는 0-2의 유리수이다.
본 발명의 전해액에서 상기 카보네이트계 용매로는 EC, DMC, EMC, PC, DEC등 카보네이트류에서 선택된 용매를 하나 이상 혼합한 혼합용매가 사용되며, 리튬염으로는 리튬이온 전지 전해액의 용질로서 통상 사용되는 LiPF6, LiBF4, LiClO4, LiN(SO2CF3)2및 LiN(SO2CF2CF3)2중 하나 이상이 0.2-2.0M의 농도로 사용한다.
본 발명의 리튬이온 전지용 전해액에 사용되는 첨가제는 perfluoro-1-butanesulfonyl fluoride와 Divinyl sulfone을 혼합한 혼합형 첨가제로서, 각각 하기 식 1 및 하기 식 2와 같은 구조식을 가진다.
.................... 식 1
.................... 식 2
본 발명에서 첨가제로 사용되는 상기 perfluoro-1-butanesulfonyl fluoride와 Divinyl sulfone은 최종 전해액 기준 각각 0.1-5.0중량%, 바람직하게는 1.0 중량%의 양으로 첨가된다.
원래 전지제조시 첨가제가 들어가는 것이 일반적인 사항은 아니며, 특별히 각 부문의 특성, 예를 들면 수명 특성 저온 고율방전 특성 고온 안전성, 과충전 방지, 고온 부풀림 개선 등을 향상 시키고자 하는 경우에 목적에 따라 첨가되는 것으로서, 본 발명에서는 고온 저장시 SEI 막 분해에 의한 용매의 분해반응을 억제하고 그에 따른 Swelling현상을 방지함으로써 전지 성능을 향상시키기 위하여 perfluoro-1-butanesulfonyl fluoride와 Divinyl sulfone의 혼합 첨가제가 사용된 것이라고 할 수 있다.
이하, 실시예, 비교예 및 이들을 이용한 시험예로서 본 발명을 구체적으로 설명하고자 하나 본 발명을 이에 제한하고자 하는 것은 아니다.
[실시예 1]
바인더 용매인 N-methyl-2-pyrrolydone(NMP) 3kg에 바인더인 PVDF[poly(vinylidene fluoride)] 0.21kg을 녹여 바인더 용액을 제조하였다.
양극 활물질인 LiCoO26.58kg과 도전제 0.21kg을 건혼합 한 후 미리 준비된 바인더 용액 6.79kg을 추가하여 혼합함으로써 양극용 슬러리를 제조하였다. 양극용 집전체인 두께 15㎛의 알루미늄 호일에 상기 제조된 슬러리를 균일하게 도포하여 건조한 후 롤프레스를 이용하여 압연함으로써 양극을 제조하였다.
음극을 제조하기 위하여, 양극과 유사한 방법으로 바인더 용액인 NMP 4.22kg에 바인더인 PVDF 0.48kg을 녹여 바인더 용액을 준비하였다.
음극 활물질인 carbon 5.3kg에 바인더 용액을 혼합함으로써 음극용 슬러리를 제조하였다. 음극용 집전체인 두께 12㎛의 구리호일에 상기의 슬러리를 균일하게 도포하고 건조한 후 롤프레스를 이용하여 압연함으로써 음극을 제조하였다.
이와 같이 제조한 양극 및 음극과 두께 25㎛의 PE(Poly Ethylene)/PP(Poly Propylene) 재질 분리막(separator)을 사용하여 권취 압축한 후, 알루미늄 라미네이트 필름으로 포장하여 전지를 제작하였다.
다음에 EC:DMC:EMC=1:1:1 중량비 조성의 용매에 전해염으로서 LiPF6를 1.0M이 되도록 용해시키고 여기에 최종 전해액 기준 1.0중량%의 perfluoro-1-butanesulfonyl fluoride와 1.0중량%의 Divinyl sulfone를 혼합하여 첨가한 용액을전해액으로 사용하여 전지를 제작 하였다.
[비교예 1]
전해액 제조시 첨가제를 혼합하지 않은 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 과정으로 전지를 제작하였다.
[비교예 2]
전해액에 첨가제로서 2-Sulfobenzoic acid anhydride를 최종 전해액 기준 2중량%의 양으로 첨가한 것 이외에는 상기 실시예 1과 동일한 과정으로 전지를 제작하였다.
[비교예 3]
전해액에 첨가제로서 Divinyl sulfone을 최종 전해액 기준 1중량%의 양으로 첨가한 것 이외에는 상기 실시예 1과 동일한 과정으로 전지를 제작하였다.
[비교예 4]
전해액에 첨가제로서 perfluoro-1-butanesulfonyl fluoride를 최종 전해액 기준 1중량%의 양으로 첨가한 것 이외에는 상기 실시예 1과 동일한 과정으로 전지를 제작하였다.
[시험예 1] Swelling 억제효과 시험
상기 실시예 및 비교예에 따라 제작된 전지들을 전류 600mA, 충전전압 4.2V 및 CC-CV(Constant Current-Constant Voltage) 조건으로 충전하여 1시간 방치한 후 600mA의 전류로 2.75V까지 방전하고 1시간 방치하였다.
다음에, 발생한 가스를 진공으로 제거하고 다시 전지들을 전류 600mA, 충전전압 4.2V 및 CC-CV 조건으로 충전하여 1시간 방치한 후 600mA의 전류로 2.75V까지 방전하고 1시간 방치하였다.
이 과정을 2회 실시한 후, 전류 600mA, 충전전압 4.2V로 3시간 동안 충전 하였다.
고온에서의 전지 두께변화를 알아보기 위하여 상기 충전된 전지의 두께를 측정한 후, 85℃ 고온챔버에 방치하여 4시간 경과한 다음 다시 전지 두께를 측정하고 고온방치 전의 두께에 대한 백분율을 계산하여 하기 표 1에 나타내었다.
시험 결과, 첨가제를 혼합하지 않은 비교예 1과 perfluoro-1-butanesulfonyl fluoride를 단독 사용한 비교예 4의 경우, 두께 증가율이 각각 37%와 33% 정도로 높게 나타난 현상을 확인 할 수 있는데, 이는 perfluoro-1-butanesulfonyl fluoride를 단독 사용하면 Swelling현상을 억제시키는데 효과가 거의 없다는 것을 의미한다. 한편, 각각 2-Sulfobenzoic acid anhydride와 Divinyl sulfone를 단독으로 첨가한 비교예 2와 비교예 3의 경우와 본 발명의 첨가제를 사용한 실시예 1에서 비교예 1과 비교예 4에 비해 두께 증가율이 현저히 낮아짐을 확인할 수 있었고, 특히 Divinyl sulfone 만을 첨가제로서 사용한 비교예 3에서 두께증가 억제효과가 매우 우수하다는 것을 알 수 있었다.
고온방치 후 전지의 두께 변화율
전해액 종류 4시간 고온 방치후두께 증가율(%)
비교예 1 37.45
비교예 2 13.47
비교예 3 5.38
비교예 4 33.0
실시예 1 10.69
[시험예 2] 방전용량 비교 시험
상기 실시예 및 비교예에 따라 전해액별로 제작된 전지들을 전류 600mA, 충전전압 4.2V 및 CC-CV(Constant Current-Constant Voltage) 조건으로 충전하여 1시간 방치한 후 600mA의 전류로 2.75V까지 방전하고 1시간 방치하였다.
다음에, 발생한 가스를 진공으로 제거하고 다시 전지들을 전류 600mA, 충전전압 4.2V 및 CC-CV 조건으로 충전하여 1시간 방치한 후 600mA의 전류로 2.75V까지 방전하고 1시간 방치하여 전지 활성화 단계를 수행하였다.
활성화 단계를 마친 전지는 전류 600mA, 충전전압 4.2V 및 CC-CV 조건으로 2.5시간 동안 충전하여 10분간 휴지한 후 다시 600mA로 방전하면서 작동전압과 방전용량을 측정하고 그 결과를 도 1에 나타내었다.
시험 결과, 첨가제를 첨가하지 않은 비교예 1과 perfluoro-1-butanesulfonyl fluoride만을 단독 사용한 비교예 4에서 높은 작동 전압과 방전 용량이 관찰되지만 이는 고온 방치시 Swelling을 억제 시키지 못한다는 사실이 확인되어 전지에 적용할수 없다는 결론을 얻었다. 반면, 두께 증가 시험에서 가장 우수하였던 비교예 3의 경우, 가장 낮은 작동전압과 심한 방전용량 감소 현상이 확인됨으로써 Swelling 억제효과는 크지만 전지특성을 열화시키는 것으로 나타났으며, 본 발명의 실시예 1에서는 첨가제를 첨가하지 않은 비교예 1과 거의 유사한 정도의 방전용량 및 작동전압을 보임으로써 매우 우수한 방전특성을 가짐을 확인할 수 있었다.
[시험예 3] 수명 시험
상기 실시예 및 비교예에 따라 전해액 별로 제작된 전지에 대해 시험예 2에서와 동일한 활성화 공정을 거친 다음, 충전전류 1200mA, 충전전압 4.2V로 충전한 후 10분간 휴지하고 다시 동일한 방전전류로 방전종지전압 2.75V까지 방전한 다음 30분간 휴지하였다. 이와 같은 동일한 과정을 반복하여 수명이 진행됨에 따라 전지의 용량 변화를 초기용량 대비 백분율로서 측정하고 그 결과를 도 2에 나타내었다.
시험 결과, 비교예 3에서는 수명이 진행됨에 따라 초기 심각한 용량 감소 현상이 나타난 반면, 비교예 1과 본 발명의 실시예 1에서는 우수한 수명 특성이 관찰됨으로써 본 발명의 첨가제가 수명 특성 면에서도 우수한 성능을 가지고 있음을 알 수 있었다.
또한, 본 발명에 따른 실시예 1의 경우, 수명 초기 약 60사이클 까지는 방전 용량측면에서 비교예 2와 유사하나 수명이 진행됨에 따라 용량 열화현상이 크게 개선되었음을 알 수 있었다.
[시험예 4] 용량회복 시험
상기 실시예 및 비교예에 따라 전해액 별로 제작된 전지에 대해 고온에서의 장기간 방치특성을 알아보기 위하여 다음과 같이 용량 회복 시험을 실시하였다.
시험예 2에서와 동일한 활성화 공정을 마친 전지에 대해 충전전류 600mA, 충전전압 4.2V로 충전한 다음 10분간 휴지한 다음 동일한 전류로 2.75V까지 방전하고 표준 상태에서 용량을 산출하였다.
방전된 전지를 60℃로 설정된 고온 챔버에 넣고 30일 동안 방치시키면서 매 5일 마다 전지의 개로전압을 측정하고 그 결과를 도 3에 나타내었다.
다음에, 회복율을 알아보기 위하여 고온에서 방치된 전지에 대해서 600mA로 4.2V까지 충전하고 동일한 전류로 2.75V까지 방전하여 방치전 표준용량 대비 백분율로 산출하여 회복율로 계산하고 그 결과를 도 4에 나타내었다.
시험 결과, 비교예 2를 제외하고 본 발명 실시예를 비롯한 모든 전해액에서 회복율 100%를 유지함으로써, 본 발명이 전지 용량 회복율 면에서도 매우 우수함을 알 수 있었다.
이상과 같은 시험 결과를 볼 때, 본 발명의 첨가제인 perfluoro-1-butanesulfonyl fluoride과 Divinyl sulfone 혼합물 첨가제가 기존 첨가제의 문제점이었던 방전용량감소, 수명열화, 고온방치시 용량 회복 특성을 크게 향상시켰음을 알 수 있었다.
이상과 같이 본 발명이 완성됨으로써, 양극활물질로 LiCoO2, LiMn2O4, LiNiO2또는 복합화합물(LiMxNyO2) 중 어느 하나를 사용하며, 여기서 M 및 N은 금속 원소, x 및 y는 0-2의 유리수이고, 음극활물질로 결정질 또는 비정질의 탄소 또는 금속리튬을 사용하며; 하나 이상의 카보네이트(Carbonate)계 용매가 혼합된 혼합용매, 전해염으로서, LiPF6, LiBF4, LiClO4, LiN(SO2CF3)2및 LiN(SO2CF2CF3)2중 하나 이상인 리튬염, 및 첨가제로서, perfluoro-1-butanesulfonyl fluoride와 Divinyl sulfone을 혼합한 혼합형 첨가제를 포함하여 구성되는, 리튬이온전지용 전해액이 제공될 수 있게 되었다.
본 발명이 완성됨으로써, 종래의 첨가제에 비해 고온에서의 Swelling을 감소시킬 수 있을 뿐만 아니라, 충방전 특성은 물론 수명 특성, 온도특성 특히 저온에서의 고율방전 특성 등 이차전지 고유의 특성들이 향상되고, 개로전압(Open Circuit Voltage) 강하와 용량회복특성도 개선된 새로운 리튬 이차전지용 전해액 및 첨가제가 제공될 수 있게 된 것이다.

Claims (4)

  1. 양극활물질로 LiCoO2, LiMn2O4, LiNiO2또는 복합화합물(LiMxNyO2) 중 어느 하나를 사용하며, 여기서 M 및 N은 금속 원소, x 및 y는 0-2의 유리수이고, 음극활물질로 결정질 또는 비정질의 탄소 또는 금속리튬을 사용하는 리튬이온전지의 전해액에 있어서,
    하나 이상의 카보네이트(Carbonate)계 용매가 혼합된 혼합용매;
    전해염으로서, LiPF6, LiBF4, LiClO4, LiN(SO2CF3)2및 LiN(SO2CF2CF3)2중 하나 이상인 리튬염; 및
    첨가제로서, 하기 식 1의 perfluoro-1-butanesulfonyl fluoride와 하기 식 2의 Divinyl sulfone을 혼합한 혼합형 첨가제를 포함하여 구성됨을 특징으로 하는, 전해액.
    .................... 식 1
    .................... 식 2
  2. 제 1항에 있어서,
    카보네이트계 용매는 EC, DMC, EMC, PC, DEC 중에서 선택됨을 특징으로 하는, 전해액.
  3. 제 1항에 있어서,
    전해염인 리튬염의 농도는 0.2-2.0M 임을 특징으로 하는, 전해액.
  4. 제 1항에 있어서,
    perfluoro-1-butanesulfonyl fluoride와 Divinyl sulfone은 최종 전해액 기준 각각 0.1-5.0중량%의 양으로 첨가됨을 특징으로 하는, 전해액.
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