KR20040030585A - 비극성 용제중의 분산제 - Google Patents

비극성 용제중의 분산제 Download PDF

Info

Publication number
KR20040030585A
KR20040030585A KR10-2003-7013590A KR20037013590A KR20040030585A KR 20040030585 A KR20040030585 A KR 20040030585A KR 20037013590 A KR20037013590 A KR 20037013590A KR 20040030585 A KR20040030585 A KR 20040030585A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
dispersion
solvent
functional group
dispersed particles
group
Prior art date
Application number
KR10-2003-7013590A
Other languages
English (en)
Other versions
KR100810548B1 (ko
Inventor
라오프라바카라
Original Assignee
쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 캄파니
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 캄파니 filed Critical 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 캄파니
Publication of KR20040030585A publication Critical patent/KR20040030585A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100810548B1 publication Critical patent/KR100810548B1/ko

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/02Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
    • C08J3/09Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in organic liquids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K23/00Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K23/00Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
    • C09K23/007Organic compounds containing halogen
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/165Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on translational movement of particles in a fluid under the influence of an applied field
    • G02F1/166Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on translational movement of particles in a fluid under the influence of an applied field characterised by the electro-optical or magneto-optical effect
    • G02F1/167Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on translational movement of particles in a fluid under the influence of an applied field characterised by the electro-optical or magneto-optical effect by electrophoresis

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Electrochromic Elements, Electrophoresis, Or Variable Reflection Or Absorption Elements (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

본 발명은 a) 분산된 입자, b) 불소화되는 것이 바람직한 액상 비극성 용제 및 c) 산소에 대한 탄소의 원자비가 2∼4 (2 와 4 포함)이며, 바람직하게는 이온성기, 예컨대 카르복실산기인 1 이상의 극성 작용기를 갖는 고 불소화된 폴리에테르로 구성된 군에서 선택된 분산제를 포함하는 안정한 비-피막 형성 분산액을 제공한다.

Description

비극성 용제중의 분산제{DISPERSANT IN NON-POLAR SOLVENT}
발명의 분야
본 발명은 산소에 대한 탄소의 원자비는 2∼4 (2 와 4 포함)이며, 1 이상의 극성 작용기를 갖는 고 불소화된 폴리에테르로 구성된 군에서 선택되는 분산제를 포함하는 액상, 비극성 용제, 바람직하게는 불소화된 용제 중의 입자의 안정한 비-피막 형성 분산액에 관한 것이다.
발명의 배경
미국 특허 제5,397,669호 (미네소타 마이닝 앤 매뉴팩춰링)에는 과불소화 용제를 사용하기 위한 액체 토너가 개시되어 있다. 이 특허 문헌에는 조성물이 피막을 형성하여 토너로서 적절하게 작용하도록 하는 것으로 기재되어 있다. (미국 특허 제5,397,669호의 제8면 제3∼5행). 미국 특허 제5,397,669호에는 특정 부가 고 불소화되어 있고, 다가 금속 이온을 결합시키는 기를 갖는 단량체 단위를 포함하는 중합체에 결합된 안료 입자가 개시되어 있다. 미국 특허 제5,397,669호에는 다가 금속 이온을 결합시키는 기를 갖는 단량체를 필요로 하지 않으면서 전체가 고 불소화되어 있는 중합체에 결합된 안료 입자가 개시되어 있다.
미국 특허 제5,530,053호 (미네소타 마이닝 앤 매뉴팩춰링)에는 과불소화 용제와 함께 사용하기 위한 액체 토너가 개시되어 있다. 미국 특허 제5,530,053호의토너는 특정 부가 고 불소화되어 있으며 결합된 발색단기를 갖는 중합체 염료이다. 미국 특허 제5,530,053호에는 토너가 과불소화 용제에서 라텍스를 형성할 수 있는데, 여기서 토너는 코어에서 탄화수소 부분을 갖고, 셸에서 플루오로카본 부분을 갖는 코어-셸 형태를 갖는 것으로 기재되어 있다.
미국 특허 제5,919,293호 (휴렛-팩커드)에는 잉크젯 잉크가 Fluorinert™용제 (미국 미네소타주 세인트 폴에 소재하는 미네소타 마이닝 앤 매뉴팩춰링 컴파니)중의 착색제로 이루어져 있으며, 여기서 이는 과불소화되거나 또는 거의 과불소화된 알칸인 것으로 개시되어 있다.
미국 특허 제5,573,711호 (카피텔)에는 전기영동 화상 디스플레이에서의 특정의 중합체 플루오로계면활성제의 용도가 개시되어 있다. 미국 특허 제5,573,711호에는 화학식 Rf-SO2N(C2H5)(CH3CH3O)nCH3를 지니며, 여기서 n은 약 8이고, Rf는 플루오로카본 부분인 FC-171을 포함한, Fluorad™ 계면활성제 (미국 미네소타주 세인트 폴에 소재하는 미네소타 마이닝 앤 매뉴팩춰링 컴파니)의 용도가 개시되어 있다.
미국 특허 제4,356,291호(듀폰)에는 각종 말단기가 종결된 헥사플루오로프로필렌 옥사이드 중합체 및 이의 제조 방법이 개시되어 있다.
공동 양도된 미국 특허 출원 제09/604,894호, 동제09/604,889호 및 동제09/605,211호는 동시계류중이다.
발명의 개요
간략하게, 본 발명은 a) 분산된 입자, b) 액상, 비극성 용제 및 c) 산소에 대한 탄소의 원자비는 2∼4 (2 와 4 포함)이며, 1 이상의 극성 작용기, 바람직하게는 이온성기, 예컨대 카르복실산기를 갖는 고 불소화된 폴리에테르로 구성된 군에서 선택된 분산제를 포함하는 안정한 비-피막 형성 분산액에 관한 것이다.
또다른 구체예에서, 본 발명은 [기타의 독립 청구항]을 제공한다.
종래 기술에서 설명하지는 않았으나 본 발명에 의하여 제공되는 것은 전기영동 디스플레이 장치에서 특히 유용한, 본 발명에 의한 분산제의 사용에 의하여 얻을 수 있는 매우 안정한 분산액이다.
본 명세서에서,
"고 불소화"는 40 중량% 이상, 바람직하게는 50 중량% 이상, 더욱 바람직하게는 60 중량% 이상의 함량의 불소를 포함하는 것을 의미하며, 이는 가능할 경우 이러한 용어 "1 이상의 고 불소화된 거대단량체"에서와 같이 화학 부분의 모집단의 불소 함량을 지칭한다.
"비-불소화"는 실질적으로 불소를 함유하지 않는 것, 즉 5 중량% 이하, 바람직하게는 1 중량% 이하, 가장 바람직하게는 0 중량% 함량의 불소를 포함하는 것을 의미하며, 이는 가능할 경우 예컨대 용어 "1 이상의 비-불소화된 자유 라디칼 중합성 단량체"에서 화학 부분의 모집단의 불소 함량을 지칭한다.
"이온성 작용기"는 수중에서 이온화 될 수 있는 작용기, 예컨대 카르복실기, 산성 황 함유기, 예컨대 -SO3H and -SO2H, 산성 인 함유기, 예컨대 -PO3H2등을 의미한다.
"수소 결합 형성 작용기"는 수소 결합에 사용될 수 있는 수소 원자를 갖는 작용기, 예컨대 히드록실기, 아미노기 등을 비롯한 -OH, -NH 또는 -SH 부분을 포함하는 작용기를 의미한다.
"극성 작용기"는 이온성 작용기 또는 수소 결합 형성 작용기, 바람직하게는 이온성 작용기, 가장 바람직하게는 카르복실을 의미한다.
"C(숫자)"는 표기된 숫자의 탄소 원자를 포함하는 화학 부분을 의미한다.
"(메트)아크릴레이트"는 아크릴레이트 및 메타크릴레이트를 의미한다.
"치환된"은 화학종에 대하여 소정의 생성물 또는 공정을 방해하지 않는 통상의 치환체, 예를 들면 알킬, 알콕시, 아릴, 페닐, 할로 (F, Cl, Br, I), 시아노 등의 치환체로 치환된 것을 의미한다.
본 발명은 전기영동 디스플레이 장치에서 특히 유용한 안료 또는 착색된 라텍스 입자의 매우 안정한 분산액을 제공하는 것을 잇점으로 한다.
바람직한 구체예의 상세한 설명
본 발명은 a) 분산된 입자, b) 액상, 비극성 용제 및 c) 산소에 대한 탄소의 원자비는 2∼4 (2 와 4 포함)이며, 이온성기, 예컨대 카르복실산기인 것이 바람직한 1 이상의 극성 작용기를 갖는 고 불소화된 폴리에테르로 구성된 군에서 선택된 분산제를 포함하는 안정한 비-피막 형성 분산액을 제공한다.
본 발명에 의한 분산된 입자는 임의의 적절한 입자가 될 수 있다. 입자는 평균 직경이 바람직하게는 1,000 ㎚ 또는 미만, 더욱 바람직하게는 350 ㎚ 또는 미만, 더욱 바람직하게는 300 ㎚ 또는 미만, 더욱 바람직하게는 250 ㎚ 또는 미만, 가장 바람직하게는 200 ㎚ 또는 미만이다. 입자는 유기인 것이 바람직하다.
입자는 비-불소화된인 것이 바람직하다. 한 바람직한 구체예에서, 분산된 입자는 안료 물질의 입자이다. 안료 입자는 안료 결정체 응집물로 구성되는 것이 바람직하다. 이러한 응집물은 입자 표면에 흡착되거나 또는 정착된 분산제에 의하여 부분적으로 또는 완전 캡슐화되는 것이 바람직하다. 또다른 바람직한 구체예에서, 분산된 입자는 라텍스 입자, 더욱 바람직하게는 (메트)아크릴 라텍스 입자이다. 라텍스 입자는 라텍스 입자중에 분산되거나 또는 공유 결합될 수 있는 염료를 포함할 수있다. 라텍스 입자는 균질할 수 있거나 또는 코어-셸 구조체를 지닐 수 있다. 라텍스 입자는 입자 표면에 흡착 또는 정착된 분산제에 의하여 부분적으로 또는 완전 캡슐화되는 것이 바람직하다.
용제는 실온에서 액상인 임의의 적절한 비극성 용제가 될 수 있다. 용제는 바람직하게는 탄화수소 용제, 더욱 바람직하게는 불소화된 탄화수소 용제이다. 용제는 고 불소화된 용제, 특히 분지쇄 또는 비분지쇄인 고리형 또는 비-고리형 플루오로알칸인 것이 더욱 바람직하다. 용제는 과불소화되는 것이 가장 바람직하다. 바람직한 용제의 예로는 미국 미네소타주 세인트 폴에 소재하는 3엠 컴파니에서 시판하는 FLUORINERT™ 불소화된 용제이다. 특히 바람직한 2 종의 용제는 FLUORINERT FC-75, 과불소화 C8용제, CAS 번호 86508-42-1 및 FLUORINERT FC-84, 과불소화 C7용제, CAS 번호 86508-42-1이다. 용제는 유전율이 3.0 이하인 것이 바람직하다.
용제 중의 입자의 밀도 (고형분 함량)는 분산액이 안정하기는 하나 응고가 그리 많이 발생하지 않는 임의의 레벨이 될 수 있다. 전기영동 디스플레이에서의 분산액의 용도의 경우, 고형분 함량은 반복된 주기에 걸쳐서 적절히 작동하게 되는 임의의 레벨이 될 수 있다. 고형분 함량은 바람직하게는 10 중량% 미만, 더욱 바람직하게는 5 중량% 미만, 가장 바람직하게는 2 중량% 미만이다.
분산제는 산소에 대한 탄소의 원자비가 2∼4 (2 와 4 포함)이며, 바람직하게는 약 3이고, 1 이상의 극성 작용기를 갖는 고 불소화된 폴리에테르이다. 분산제는 이의 주쇄내에서 과불소화되는 것이 바람직하다. 바람직한 분산제는 하기 화학식 I을 갖는다.
n-C3F7O-(CF(CF3)-CF2O)n-CF(CF3)-COOH
분산제는 전체가 과불소화되는 것이 가장 바람직하다. 분산제는 폴리(헥사플루오로프로필렌 옥사이드) 중합체, 폴리(테트라플루오로에틸렌 옥사이드) 중합체 및 폴리(옥타플루오로부틸렌 옥사이드) 중합체, (헥사플루오로프로필렌 옥사이드), (테트라플루오로에틸렌 옥사이드) 및 (옥타플루오로부틸렌 옥사이드) 단위의 각종 조합을 포함하는 중합체를 포함하는 것이 바람직하다. 분산제는 폴리(헥사플루오로프로필렌 옥사이드) 중합체를 포함하는 것이 가장 바람직하다. 분산제의 분자량은 2,500∼7,500인 것이 바람직하다.
극성 작용기는 전술한 바와 같이 이온성 작용기 또는 수소 결합 작용기가 될 수 있으나, 바람직하게는 이온성 작용기, 더욱 바람직하게는 산성기, 가장 바람직하게는 카르복실레이트기가 될 수 있다. 극성 작용기는 분산제의 말단 또는 말단기가 되는 것이 바람직하다.
본 발명에 의한 분산액은 전기영동 디스플레이에 혼입될 수 있다. 통상의 디스플레이는 얇은 간극을 구획하는 2 개의 평면 전극을 포함하는데, 이들 사이에 분산액이 유지된다. 정확한 극성을 갖는 충분한 전압이 가해지는 경우, 분산된 입자는 현탁액으로부터 얻어서 하나의 전극에 가하게 된다. 이러한 실질적으로 투명한 전극은 조망 유리의 내부면을 형성하며, 그리하여 입자는 유리를 통하여 조망되는 화상을 형성하게 된다. 유사한 조건하에서 영구 화상을 형성하여야만 하는 정전 토너의 특성과는 정반대로, 본 발명의 분산된 입자는 전압이 제거되거나 또는 역전되는 경우 분산액으로 다시 돌아가야만 한다.
본 발명에 의한 분산액은 전기영동 디스플레이 장치에서 사용되는 경우, 필름 배합에 대한 저항이 높게 된다. 필름 형성에 대한 저항을 측정하기 위하여, 실제의 장치가 사용될 수 있거나 또는 하기의 실시예에서 설명된 바와 같은 브레드보드 장치가 사용될 수 있다. 임의의 고형분 함량의 분산액을 테스트하여야만 하나, 고형분 함량이 1 중량%인 것이 바람직하다. 장치는 통상의 사용 전압을 교대로 인가하고 제거하는 (또는 역전시키는) 통상의 방법으로 사용되는 것이 바람직하다. 전압은 인가시 현탁액으로부터 입자를 제거하고 화상을 생성하기에 충분하여야만 한다. 분산액은 바람직하게는 20 회 주기 이상후, 더욱 바람직하게는 100 회 주기 이상후, 가장 바람직하게는 10,000 회 주기 이상후 (육안으로 보아) 완전히 재분산되는 정도로 피막이 형성되지 않는 것이 바람직하다.
또한, 분산액 및/또는 분산된 입자는 하전제를 포함할 수 있다. 하전제는 전기장의 영향하에서 입자가 이동이 가능하게 한다. 또한, 하전제에 의하여 입자에 부여되는 하전은 입자간의 정전 반발력을 생성하여 필름 형성에 대한 저항을 개선시키게 된다. 하전제는 바람직하게는 양이온성, 더욱 바람직하게는 4차 암모늄 양이온이다. 바람직한 하전제의 예로는 하기 실시예에서 개시된 바와 같이 제조될 수 있는 1-에틸-3-메틸-1H-이미다졸륨 비스(트리플루오로메틸설포닐아미드); (C4H9)3N:HOC(O)-C7F15; (C3H7)4N+-OC(O)-C7F15; (C4H9)4N+-OC(O)-C9F19; C7F15-CO2H; 및 이들의 조합 등이 있다.
전기영동 디스플레이 적용예에서, 본 발명에 의한 분산액은 하기의 실시예에서 설명된 방법에 의하여 측정되는 바와 같은 높은 컨덕턴스를 갖는 것이 바람직하다. 측정된 컨덕턴스는 하전제에 의하여 부여되거나 또는 입자 자체의 고유한 것이건 간에 현탁액 중의 입자의 하전/질량비 (하전 밀도)를 반영하도록 한다. 본 발명에 의한 바람직한 분산액은 컨덕턴스가 1 picomho/㎝ 이상, 더욱 바람직하게는 5 picomho/㎝ 이상, 더욱 바람직하게는 40 picomho/㎝ 이상, 가장 바람직하게는 80 picomho/㎝ 이상이다.
본 발명에 의한 분산액은 하전제를 첨가하지 않고 컨덕턴스가 높은 것이 바람직하며, 컨덕턴스가 1 picomho/㎝ 이상이 바람직하며, 5 picomho/㎝ 이상이 더욱 바람직하며, 40 picomho/㎝ 이상이 더욱 바람직하고, 80 picomho/㎝ 이상이 가장 바람직하다.
본 발명은 전기영동 디스플레이 장치에 유용하다.
본 발명의 목적 및 잇점은 하기의 실시예에 의하여 추가로 예시되나, 이들 실시예에서 사용된 특정의 물질 및 이의 함량 뿐 아니라 기타의 조건 및 세부 사항 은 본 발명을 부당하게 한정하는 것으로 간주하여서는 아니된다.
실시예
특별한 언급이 없는 한, 모든 화학물질 및 시약은 미국 위스컨신주 밀워키에 소재하는 알드리치 케미칼 컴파니에서 얻거나 또는 이로부터 입수할 수 있다.
하기의 안료를 사용하였다.
Raven 1200 Carbon Black (CAS 등록 번호: 1333-86-4; 미국 조지아주 애틀란타에 소재하는 컬럼바인 케미칼스 컴파니).
Degussa FW 18 Black (미국 뉴저지주 릿지필드 파크에 소재하는 데구사 코포레이션).
Cyan PB 15:6 (미국 오하이오주 신시내티에 소재하는 썬 케미칼 코포레이션).
Monastral™ Red 796D (미국 노쓰 캐롤라이나주 하이 포인트에 소재하는 시바 스페셜티 케미칼 컴파니).
PY83 Yellow (미국 오하이오주 신시내티에 소재하는 썬 케미칼 컴파니).
SpectraPac C Blue 15:4 [249-3049] (미국 오하이오주 신시내티에 소재하는 썬 케미칼 컴파니).
Cyan Pigment Sunfast Blue 15:4 [249-2480] (미국 오하이오주 신시내티에 소재하는 썬 케미칼 컴파니).
안료 분산액 실시예 1∼14
하기 표 I에 기재한 각 실시예에서 실시예 8, 10, 13 및 14에 대하여 하기에 언급한 것을 제외하고, 표기한 안료는 표시 중량의 용제인 3M™Fluorinert™ 액체FC-75 (규정 분자량 480) (CAS 번호: 86508-42-1; (미국 미네소타주 세인트 폴에 소재하는 3엠 컴파니) (이하 "FC-75") 및 표시 중량의 분산제인 카르복실산 종결된 폴리(헥사플루오로프로필렌 옥사이드), Krytox?157-FSL (규정 분자량 약 2500), Krytox?157-FSM (규정 분자량 3500-4000) 또는 Krytox?157-FSH (규정 분자량 7000-7500) (CAS 등록 번호: 860164-51-4, 미국 뉴저지주 08023 딥워터에 소재하는 듀폰 퍼포먼스 루브리컨츠)의 혼합물 중에 현탁시켰다. 약 250 g의 1 ㎜ 유리 비이드 (미국 텍사스주 76801 브라운우드에 소재하는 포터 인더스트리즈 인코포레이티드)를 분산 매체로서 포함하는 이가라시 볼 밀에 현탁액을 넣었다. 현탁액을 3,000 rpm에서 1 시간 동안 전단 혼합하고, 출구 메쉬 필터 스크린을 통하여 배수시켜 수집하였다.
실시예 8에서, 용제는 FC-75 단독 대신에 10:3 중량비의 FC-75 and Oxsol 2000 (트리플루오로메틸톨루엔, 미국 텍사스주 달라스에 소재하는 악서덴털 피트롤륨 컴파니) 혼합물이다.
실시예 10, 13 및 14에서, 유리 비이드 대신에, 1,000 g의 이트륨 처리한 지르코니아 비이드 (1.5 ㎜; 비중=6) (미국 뉴저지주 클리프톤에 소재하는 글렌 밀즈, 인코포레이티드 시판)를 분쇄 매체로서 사용하였다.
하전제의 첨가량은 하기 표 I에 기재되어 있으며, 광유중의 지르코늄 TEN-CEM?[미국 오하이오주 클리블랜드에 소재하는 OM 그룹 (전신: 무니 케미칼 컴파니)에서 시판하는 Zr4+네오데카노에이트] 0.1 g의 12% 용액을 분쇄중에 첨가하였다.
Coulter N4 PLUS 동적 광산란 광도계 (미국 플로리다주 마이애미에 소재하는 쿨터 코포레이션)를 사용하여 측정 범위 3 ㎚∼3 ㎛로 하기 표 I에 기재한 입도를 측정하였다. 이러한 기기에 의하여 설정된 고희석 범위에서 입도를 얻었다. 보고된 입도는 분산액에 대한 평균치를 나타낸다.
하기 표 I에 기재한 컨덕턴스는 스테인레스 스틸 동심 실린더 탐침을 사용한 Scientifica Model 627 전도율 측정기 (미국 뉴저지주 프린스턴에 소재하는 사이언티피카 시판)를 사용하여 측정하였다. 분산액은 측정에 대하여 FC-75에서 1% 고형물 강도로 희석하였다. 18 ㎐의 주파수를 외부 실린더에 인가하였다. 액체 샘플의 전도율은 외부 실린더와 내부 실린더의 사이에서 전류를 측정하여 결정하였다.
실시예 1의 분산액은 브레드보드 디스플레이 장치에서 테스트하였으며, 이 장치는 거의 평면인 금속 상대 전극에 대향하는 거의 평면인 고굴절율 디스플레이 유리상에 코팅된 투명한 산화인듐주석 전극을 포함한다. 전극간의 간극은 5∼10 ㎛이었다. 디스플레이 유리 전극과 상대 전극간의 체적을 분산액으로 채웠다. "온"의 위치에서는 테스트 전압을 1 초 미만 동안 인가하여 디스플레이 유리에 분산된 입자를 구동시켰다. "오프"의 위치에서는 전압을 제거하였다. 필름이 형성되지 않은 것이 명백하며, 분산액은 수회의 온/오프 주기후 안정하였다.
아크릴 라텍스 분산액 실시예 15-18
실시예 15∼18에서, 아크릴 라텍스는 본 발명에 의한 분산제를 사용한 분산 중합에 의하여 생성되었다. 하기 표 II 및 이하에서 설명된 절차를 사용하여 라텍스를 합성하였다.
표기한 바와 같은 2.5 g의 PEG 400 디아크릴레이트 가교제 (미국 펜실베이니아주 워링턴에 소재하는 폴리사이언스 인코포레이티드) 및 0.2 g의 Solvent Blue (C.I. 97) 염료를 포함하는 표기한 아크릴 단량체의 혼합물을 환류 응축기, 질소 유입관 및 첨가 깔때기가 구비된 3목 플라스크내에서 분산제로서 6 g의 Krytox™ 157-FSH 및 소량의 Genesolve™ 2000 (거의 CH3CCl2F; 미국 뉴저지주 모리스타운에 소재하는 앨라이드 시그날) (염료의 용매화를 촉진 및 가속화시킴)와 함께 200 g의 Fluorinert™ 용제 FC-75 중에 현탁시켰다. 메틸스티렌은 Aldrich Catalog #30, 898-6; 3(4)-메틸스티렌; 이성체 [39294-88-7] (2000 Catalog)의 혼합물이다. 하전제의 첨가는 하기 표 II에 표기하였으며, 광유중의 Zirconium TEN-CEM?[Zr4+네오데카노에이트, 미국 오하이오주 클리블랜드에 소재하는 OM 그룹 (전신: 무니 케미칼 컴파니)]의 12% 용액 0.25 g을 첨가하였다. 1 g의 중합화 개시제, Trigonox™ 21C-50을 반응 혼합물에 첨가하였다. (미국 코네티컷주 워터타운에 소재하는 악조 노벨 케미칼스 인코포레이티드). 이 반응 혼합물을 질소로 30 분간 플러쉬 처리한 후, 혼합물을 20∼24 시간 동안 75℃에서 중화시켰다. 2 번째의 개시제 1 g 증분을 6∼8 시간 후 첨가하였다. 생성된 라텍스를 두껍게 접은 치즈클로쓰로 걸러 응집된 입자를 제거하였다.
실시예 15(77C) 실시예 16(80) 실시예 17(78C) 실시예 18(81)
염료 0.2 gSolvent Blue(C.I. 97) 없음 0.2 gSolvent Blue(C.I. 97) 없음
단량체 10 g 메틸스티렌;2.5 g 글리시딜메타크릴레이트 10 g 메틸스티렌;2.5 g 글리시딜메타크릴레이트 10 g 이소보르닐아크릴레이트;2.5 g 글리시딜메타크릴레이트 10 g 이소보르닐아크릴레이트;2.5 g 글리시딜메타크릴레이트
가교제:PEG (400)디아크릴레이트 2.5 g 2.5 g 2.5 g 2.5 g
하전제 없음 없음 없음 있음
컨덕턴스(picomho/㎝) 3.8 0.3 2.09 4
입도 350 ㎚ 250 ㎚ 275 ㎚ 190 ㎚
고형물 함량(g/ℓ) 0.378 측정하지 않음 0.69 0.68
입도 및 컨덕턴스는 전술한 바와 같이 측정하였다. 고형분 함량은 진공 오븐내에서 100℃까지 가열하여 기지 부피의 라텍스를 무수 상태로 증발시키고, 잔존하는 건조 고형분을 평량하여 라텍스 분산액 1 ℓ당의 고형분 (g)으로 측정하였다.
이들 실시예는 라텍스 분산액을 사용한 본 발명의 분산제의 이용을 예시한다.
비-불소화된 용제 중의 안료 분산액, 실시예 19∼21
하기 실시예에서, 본 발명에 의한 분산제를 사용하여 통상의 아크릴레이트 단량체를 포함하는 비-불소화된 용제에 안료 입자를 분산시켰다.
실시예 안료 용제 분산제
19 Raven 1200Carbon Black, 2 g 200 g Isopar™G 10 g Krytox™157-FSL
20 Raven 1200Carbon Black, 3 g 150 g 이소보르닐아크릴레이트 5 g Krytox™157-FSL
21 Cyan PB 15:6Pigment, 3 g 40 g Isopar™G,160 g 이소보르닐아크릴레이트 10 g Krytox™157-FSL
실시예 19에서, 컵 초음파 호른 (Model 모델 350, 미국 코네티컷주 댄버리에 소재하는 브란슨 울트라소닉스 코포레이션)이 장착된 Branson Sonifier/Cell Disruptor를 사용한 초음파에 의하여 표기한 성분을 혼합하여 평균 입도가 500 ㎚인 분산액을 얻었다. 생성된 분산액은 적절히 안정하였으며, 수시간 정치후 재분산시키기 위하여서는 약간의 교반이 필요하였다.
실시예 20에서, Hill 분쇄기 (미국 뉴저지주 패터슨에 소재하는 힐 믹서, 인코포레이티드)에서 15 분간 약 1,000 rpm으로 표기한 성분을 전단 혼합으로 혼합하였다. 적절히 안정한 분산액이 얻어졌다. 수시간 동안 정치시 형성된 느슨한 덩어리는 약하게 교반하여 재분산시킬 수 있다.
실시예 21에서, Hill 분쇄기 (미국 뉴저지주 패터슨에 소재하는 힐 믹서, 인코포레이티드)에서 15 분간 약 1,000 rpm으로 표기한 성분을 전단 혼합으로 혼합하였다. 생성된 분산액은 적절히 안정하였으며, 수시간 정치후 재분산시키기 위하여서는 약간의 교반이 필요하였다.
본 발명의 다양한 변형예 및 수정예는 본 발명의 범위 및 원리에서 벗어남이 없이 당업자에게 자명할 것이며, 본 발명은 전술한 예시의 구체예에 의하여 부당하게 한정되지 않는 것으로 이해하여야만 한다. 모든 문헌 및 특허 문헌은 각각의 문헌 또는 특허는 참고로 구체적으로 인용하는 것과 동일한 정도로 참고로 인용한다.

Claims (24)

  1. a) 분산된 입자, b) 액상, 비극성 용제 및 c) 산소에 대한 탄소의 원자비가 2∼4 (2 와 4 포함)이며, 1 이상의 극성 작용기를 포함하는 고 불소화된 폴리에테르로 구성된 군에서 선택된 분산제를 포함하는 안정한 비-피막 형성 분산액.
  2. 제1항에 있어서, 상기 용제는 액상, 비극성 탄화수소 용제인 것인 분산액.
  3. 제1항에 있어서, 상기 용제는 고 불소화된 것인 분산액.
  4. 제1항에 있어서, 상기 용제는 과불소화된 것인 분산액.
  5. 제1항에 있어서, 상기 분산제는 과불소화된 것인 분산액.
  6. 제1항에 있어서, 1 이상의 극성 작용기는 말단기인 것인 분산액.
  7. 제1항에 있어서, 1 이상의 극성 작용기는 이온성 작용기인 것인 분산액.
  8. .
  9. 제1항에 있어서, 1 이상의 극성 작용기는 카르복실산기인 것인 분산액.
  10. 제1항에 있어서, 용제는 유전율이 3.0 이하인 것인 분산액.
  11. 제1항에 있어서, 용제는 과불소화된 것인 분산액.
  12. 제1항에 있어서, 용제는 과불소화 알칸을 포함하는 것인 분산액.
  13. 제1항에 있어서, 분산된 입자는 아크릴 중합체 라텍스 입자를 포함하는 것인 분산액.
  14. 제1항에 있어서, 분산된 입자는 안료를 포함하는 것인 분산액.
  15. 제1항에 있어서, 분산된 입자는 평균 입도가 300 ㎚ 이하인 것인 분산액.
  16. 제1항에 있어서, 분산된 입자는 평균 입도가 250 ㎚ 이하인 것인 분산액.
  17. 제1항에 있어서, 분산된 입자는 평균 입도가 200 ㎚ 이하인 것인 분산액.
  18. 제1항에 있어서, 하전제를 포함하지 않는 것인 분산액.
  19. 제18항에 있어서, 컨덕턴스가 1 picomho/㎝ 이상인 것인 분산액.
  20. 제18항에 있어서, 컨덕턴스는 5 picomho/㎝ 이상인 것인 분산액.
  21. 제18항에 있어서, 컨덕턴스는 40 picomho/㎝ 이상인 것인 분산액.
  22. 제18항에 있어서, 컨덕턴스는 80 picomho/㎝ 이상인 것인 분산액.
  23. 제1항에 의한 분산액을 포함하는 전기영동 장치.
  24. 분산된 입자가 교대로 a) 전기장의 인가에 의하여 분산액으로부터 제거되고, 그리고 b) 전기장의 제거에 의하여 (또는 역전에 의하여) 재분산될 수 있는, 제1항에 의한 분산액을 포함하는 전기영동 디스플레이.
KR1020037013590A 2001-04-18 2002-01-25 비극성 용제중의 분산제 KR100810548B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/837,784 US6562889B2 (en) 2001-04-18 2001-04-18 Dispersant in non-polar solvent
US09/837,784 2001-04-18
PCT/US2002/002343 WO2002087738A1 (en) 2001-04-18 2002-01-25 Dispersant in non-polar solvent

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20040030585A true KR20040030585A (ko) 2004-04-09
KR100810548B1 KR100810548B1 (ko) 2008-03-18

Family

ID=25275415

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020037013590A KR100810548B1 (ko) 2001-04-18 2002-01-25 비극성 용제중의 분산제

Country Status (7)

Country Link
US (1) US6562889B2 (ko)
EP (1) EP1392421B1 (ko)
JP (1) JP2004536899A (ko)
KR (1) KR100810548B1 (ko)
AT (1) ATE322334T1 (ko)
DE (1) DE60210447T2 (ko)
WO (1) WO2002087738A1 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20160094399A (ko) * 2013-12-02 2016-08-09 메르크 파텐트 게엠베하 흑색 중합체 입자

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6865011B2 (en) * 2002-07-30 2005-03-08 The University Of British Columbia Self-stabilized electrophoretically frustrated total internal reflection display
US7079304B2 (en) * 2004-01-23 2006-07-18 The Lubrizol Corporation Structured fluid compositions for electrophoretically frustrated total internal reflection displays
US7164536B2 (en) * 2005-03-16 2007-01-16 The University Of British Columbia Optically coupled toroidal lens:hemi-bead brightness enhancer for total internal reflection modulated image displays
KR101517873B1 (ko) * 2007-09-07 2015-05-08 바스프 에스이 전기영동 이동성 유기 착색제를 포함하는 캡슐화된 분산액
EP2906641B1 (en) 2012-10-15 2017-11-01 Sun Chemical Corporation Pigment dispersions and printing inks with improved coloristic properties
CN106103599A (zh) * 2013-12-02 2016-11-09 默克专利股份有限公司 彩色或黑色颗粒

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4094911A (en) 1969-03-10 1978-06-13 Minnesota Mining And Manufacturing Company Poly(perfluoroalkylene oxide) derivatives
US4523039A (en) 1980-04-11 1985-06-11 The University Of Texas Method for forming perfluorocarbon ethers
JPS61113694A (ja) * 1984-11-07 1986-05-31 Daikin Ind Ltd 含フツ素グリ−ス組成物
US4894484A (en) 1985-11-08 1990-01-16 Exfluor Research Corporation Pyrolysis of perfluoropolyethers
JPS62200335A (ja) 1986-02-28 1987-09-04 Nippon Mektron Ltd 電気泳動表示素子
JP2786856B2 (ja) 1988-05-17 1998-08-13 株式会社リコー 電子写真用現像剤
DE4006097A1 (de) 1990-02-27 1991-08-29 Hoechst Ag Ethylenisch ungesaettigte, fluorhaltige urethanderivate und verfahren zu ihrer herstellung
US5283148A (en) 1992-09-18 1994-02-01 Minnesota Mining And Manufacturing Company Liquid toners for use with perfluorinated solvents
US5530067A (en) 1994-05-17 1996-06-25 Minnesota Mining And Manufacturing Company Liquid toners utilizing highly fluorinated solvents
CN1149894A (zh) 1994-05-26 1997-05-14 考贝泰利公司 用于电泳图象显示的氟化介质悬浮液及有关方法
US5604070A (en) 1995-02-17 1997-02-18 Minnesota Mining And Manufacturing Company Liquid toners with hydrocarbon solvents
MX9707591A (es) 1995-04-04 1997-12-31 Novartis Ag Macromero de siloxano de eter perfluoroalquilico polimerizable.
DE69629291T2 (de) 1995-05-26 2004-04-22 Igen International, Inc.(n.d.Ges.d.Staates Delaware) Molekular geprägten perl polymere und stabilisierte suspensionspolymerisation von diesen in perfluorkohlstoff flussigkeiten
US5733526A (en) * 1995-12-14 1998-03-31 Alliance Pharmaceutical Corp. Hydrocarbon oil/fluorochemical preparations and methods of use
US5861175A (en) * 1996-03-15 1999-01-19 Alliance Pharmaceutical Corp. Use of fluorocarbons for diagnosis and treatment of articular disorders
ES2201280T3 (es) 1996-03-27 2004-03-16 Novartis Ag Procedimiento para la fabricacion de un polimero poroso a partir de una mezcla.
US5681881A (en) 1996-05-24 1997-10-28 Minnesota Mining And Manufacturing Company Fluoroelastomer compositions
US5919293A (en) 1997-10-31 1999-07-06 Hewlett-Packard Company Use of perfluorinated compounds as a vehicle component in ink-jet inks
US6313335B1 (en) * 1997-11-25 2001-11-06 3M Innovative Properties Room temperature curable silane terminated and stable waterborne polyurethane dispersions which contain fluorine and/or silicone and low surface energy coatings prepared therefrom
US6197426B1 (en) 1998-01-12 2001-03-06 3M Innovative Properties Company Fluorochemical copolymer and fluorochemical copolymer compositions useful for imparting repellency properties to a substrate
GB9813573D0 (en) 1998-06-24 1998-08-19 Ici Plc Addition polymerisation

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20160094399A (ko) * 2013-12-02 2016-08-09 메르크 파텐트 게엠베하 흑색 중합체 입자

Also Published As

Publication number Publication date
KR100810548B1 (ko) 2008-03-18
DE60210447D1 (de) 2006-05-18
ATE322334T1 (de) 2006-04-15
WO2002087738A1 (en) 2002-11-07
US20030018111A1 (en) 2003-01-23
JP2004536899A (ja) 2004-12-09
DE60210447T2 (de) 2006-11-30
EP1392421A1 (en) 2004-03-03
EP1392421B1 (en) 2006-04-05
US6562889B2 (en) 2003-05-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100785138B1 (ko) 플루오로알킬옥시 분산제
JP4780118B2 (ja) 表示用粒子の製造方法
EP1299440B1 (en) Fine latex and seed method of making
KR100810548B1 (ko) 비극성 용제중의 분산제
US20020146572A1 (en) Silicone-oil soluble polymer, image display medium using the silicone-oil soluble polymer and image display device using the image display medium
TW202206555A (zh) 碳材料分散液
JPS6010263A (ja) 改良された液体電気泳動現像剤
KR100773177B1 (ko) 플루오로카본 용매중 비-필름-형성 전기영동 라텍스
JP6904703B2 (ja) 着色または黒色粒子
KR20160094399A (ko) 흑색 중합체 입자
JP5499438B2 (ja) 表示用粒子及びその製造方法、表示用粒子分散液、表示媒体、並びに、表示装置
DE102016109775A1 (de) Flüssigentwickler
JPH03249736A (ja) 電気泳動表示装置用表示液及びその表示液を用いた電気泳動表示装置
JP6098324B2 (ja) 着色粒子及びその製造方法、着色粒子分散液、表示媒体、並びに、表示装置

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
LAPS Lapse due to unpaid annual fee