JPH03249736A - 電気泳動表示装置用表示液及びその表示液を用いた電気泳動表示装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、電気泳動表示装置用表示液及びその表示液を
用いた電気泳動表示装置に関する。

（従来の技術） 電気泳動表示装置は、少なくとも一方は透明な２枚の基
板をスペーサを介して所要間隔を開けて対向配置して密
封空間を形成し、この密封空間に微粒子をこれと色の異
なる分散媒中に分散させた表示液を充填して表示パネル
とし、この表示パネルに電界を印加して表示を得ようと
するもので、透明な基板面が表示面となる。

密封空間に充填される電気泳動表示装置用表示液は、キ
シレン、イソパラフィン系などの分散媒、二酸化チタン
などの微粒子、この微粒子と色のコントラストを付ける
ための染料、界面活性剤などの分散剤及び荷電付与剤な
どの添加剤から成る。

この表示液に電界を印加することにより、表示液中の微
粒子が透明板側に移動し表面には微粒子の色が現われる
。これと逆方向の電界を印加することにより、微粒子は
背面側に移動し表面には分散媒の色が現われる。

このように電気泳動表示装置は、電界の向きを制御する
ことにより所望の表示を得ることができ、表示液が比較
的入手容易な低コスト材料から成り、視野角が通常の印
刷物並に広く、消費電力が小さく、メモリ性も有するこ
とから、安価な表示装置として注目されている。

尚、電気泳動表示装置の電界印加手段としては、一対の
基板面に形成された電極間に電圧を印加する方法、特開
昭６２−３４１８７号公報に示されるようなコロナイオ
ン発生器とこのイオンの流れを制御する制御電極から成
る書込電極とにより一方の基板面に静電潜像を形成しこ
の静電潜像と他方の基板面の透明電極との間に電界を生
じさせる方法などが使用される。

電気泳動表示装置用表示液中の微粒子としては、一般に
二酸化チタンなどの高屈折率の無機顔料が用いられる。

これらの無機顔料を表示液中で分散媒と分離せずに分散
させるためにイオン性界面活性剤などの分散剤が添加さ
れている。

（発明が解決しようとする課題） これらの無機顔料は表示液中の分散媒との比重差が非常
に大きく沈降により分離してしまうため、長期間分離せ
ずに分散し続けさせるためには、このイオン性界面活性
剤の添加量を増やさなけれ（ｆならない。

しかし、特にコロナイオンの帯電を利用して電界印加を
行う電気泳動表示装置では、背面の絶縁基板を介しての
電界印加となるので表示液の導電率を低くしなければな
らない。そこで、イオン性界面活性剤の添加量はなるべ
く少なくしなければならない。

本発明は、微粒子が表示液中で長期間分散媒と分離せず
に分散し続けることが可能な長寿命表示液及びこの表示
液を用いた電気泳動表示装置を提供するものである。

（課題を解決するための手段） 本発明は、微粒子、これと色の異なる分散媒とから成る
電気泳動表示装置用表示液において、表面を末端にアミ
ノ基またはグリシジル基を有するカップリング剤で処理
後さらに末端に官能基を有するシリコーンで処理した微
粒子を用いることを特徴とするものである。

本発明で用いられる微粒子としては、白色を示すものと
して二酸化チタン、酸化亜鉛などの無機顔料が、黄色を
示すものとしてクロムイエローカドミウムイエローなど
の無機顔料、ファーストイエローなどの不溶性アゾ化合
物類、クロモフタルイエローなどの縮合アゾ化合物類、
ベンズイミダシロンアゾイエローなどのアゾ錯塩類、フ
ラバンスイエローなどの縮合多環類、ナフトールイエロ
ーなどのニトロ化合物類などの有機顔料が、橙色を示す
ものとしてモリブデートオレンジなどの無機顔料、ベン
ズイミダシロンアゾオレンジなどのアゾ錯塩類、ペリノ
ンオレンジなどの縮合多環類などの有機顔料が、赤色を
示すものとしてへんから、カドミウムレッドなどの無機
顔料、マダレーキなどの染色レーキ類、レーキレッドな
どの溶解性アゾ化合物類、ナフトールレッドなどの不溶
性アゾ化合物類、クロモフタルスカーレットなどの縮合
アゾ化合物類、チオインジゴボルドーなどの縮合多環類
などの有機顔料が、紫色を示すものとしてマンガンバイ
オレットなどの無機顔料、ローダミンレーキなどの染色
レーキ類、ジオキサジンバイオレットなどの縮合多環類
などの有機顔料が、青色を示すものとして紺青、群青な
どの無機顔料、フタロシアニンブルーなどのフタロシア
ニン類、アルカリブルーなどの有機顔料か、緑色を示す
ものとしてエメラルドグリーンなどの無機顔料、ニッケ
ルアゾイエローなどのアゾ錯塩類、フタロシアニングリ
ーンなどのフタロシアニン類、ピグメントグリーンなど
のニトロソ化合物類などの有機顔料が、黒色を示すもの
としてカーボンブラック、鉄黒などの無機顔料、アニリ
ンブラックなどの有機顔料が挙げられる。これらの顔料
はそれぞれ単独で、または２種類以上を混合して用いる
ことができる。微粒子は不透明であればよい。

末端にアミノ基またはグリシジル基を有するカップリン
グ剤としては、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン
、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランなど
のシラン系カップリング剤、イソプロピルトリ　（Ｎ−
アミノエチル−アミノエチル）チタネートなどのチタネ
ート系カップリング剤などが挙げられる。これらのカッ
プリング剤はそれぞれ単独で、または２種類以上を混合
して用いることができる。

微粒子をカップリング剤で処理することにより、微粒子
表面にカップリング剤の被覆層が形成される。

アミノ基またはグリシジル基を有するカップリング剤の
処理量は微粒子の比表面積以上とすることが望ましい。

カップリング剤の処理量が微粒子の比表面積よりも少な
い場合には、カップリング剤処理した微粒子の分散性は
処理しないものと同程度であまり向上は見られない。

カップリング剤による微粒子の処理方法としては、■ブ
レンダなどで粒子を強制撹はんしながらカップリング剤
溶液を乾燥空気や窒素ガスで噴霧させる乾式法、粒子を
水または溶媒に分散させスラリー状態となったところに
カップリング剤溶液を添加する湿式法、予め加温した粒
子を激しく撹はんしながらカップリング剤溶液をスプレ
ーするスプレー法などが挙げられ、特に制限はない。

末端に官能基を有するシリコーンとしては、導電性の低
い高絶縁性の有機溶媒に可溶である、グリシジルプリピ
ル基末端ポリジメチルシロキサンなどのグリシジル基を
有するシリコーン、プロピオン酸末端ポリジメチルシロ
キサンなどのカルボキシル基を有するシリコーン、アミ
ノプロピル基末端ポリジメチルシロキサンなどのアミノ
基を有するシリコーンが挙げられる。これらのシリコー
ンはそれぞれ単独で、または２種類以上を混合して用い
ることができる。

微粒子をシリコーンでさらに処理することにより、シリ
コーンは微粒子表面のカップリング剤と反応し被覆層を
形成する。

末端に官能基を有するシリコーンの処理量は、上記で処
理したカップリング剤のモル数と同じまたはそれ以下の
モル数とすることが望ましい。シリコーンの処理量がカ
ップリング剤のモル数よりも多い場合には、過剰のシリ
コーンが未反応体として系内に残存するため、微粒子の
分散性、表示液の導電率に悪影響を与える。

シリコーンによる微粒子の処理方法としては、カップリ
ング剤と同様の方法を使用することができ、特に＠麺は
ない。

シリコーンによる微粒子の処理に際しては、シリコーン
の溶媒の沸点近くで加熱するのが好ましい。

微粒子と色の異なる分散媒としては、微粒子と異なる色
の染料を溶解させた高絶縁性の有機溶媒が用いられる。

ここで、染料としては有機溶媒に溶解可能な油溶性染料
が用いられ、黄色を示すものとしてオイルイエロー３Ｇ
（オリエント化学社製商品名）などのアゾ化合物類が、
橙色を示すものとしてファーストオレンジＧ　（ＢＡＳ
Ｆ社製商品名）などのアゾ化合物類が、赤色を示すもの
としてオイルレッド５Ｂ（オリエント化学社製商品名）
などのアゾ化合物が、紫色を示すものとしてオイルバイ
オレット＃７３０　（オリエント化学社製商品名）など
のアンスラキノン類が、青色を示すものとしてマクロレ
ックスブルーＲＲ（バイエル社製商品名）などのアンス
ラキノン類が、緑色を示すものとしてスミプラストグリ
ーンＧ（住人化学社製商品名）などのアンスラキノン類
が、茶色を示すものとしてオイルブラウンＧＲ（オリエ
ント化学社製商品名）などのアゾ化合物類が、黒色を示
すものとしてスーダンブラックＸ６０（ＢＡＳＦ社製商
品名）などのアゾ化合物類などが代表的なものとして挙
げられる。

導電率の低い高絶縁性の有機溶媒としては、ベンゼン、
トルエン、キシレン、ナフテン系炭化水素などの芳香族
炭化水素類、ヘキサン、シクロヘキサン、ケロシン、パ
ラフィン系炭化水素などの脂肪族炭化水素類、クロロホ
ルム、トリクロロエチレン、トリクロロトリフルオロエ
チレン、臭化エチルなどのハロゲン化炭化水素類などが
挙げられる。これらの有機溶媒はそれぞれ単独で、また
は２種類以上を混合して用いることができる。

また、場合によっては微粒子の分散媒中での分散性を補
足するために、分散媒に溶解可能な陰イオン界面活性剤
、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界
面活性剤、フッ素系界面活外側、ブロック型ポリマ、グ
ラフト型ポリマなどの分散剤をそれぞれ単独で、または
２種類以上を混合して用いることができる。

このような表示液を用いた電気泳動表示装置の一例とし
てコロナイオンの帯電を利用した電気泳動表示装置の断
面図を第１図に示す。透明基板１は、縦横５００ｍｍ、
厚さ３ｍｍのガラス板であり、その片面には透明導電膜
２が全面にわたって形成されている。背面基板４としで
は厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレートフィル
ムを用い、スペーサ３を介して透明基板１と接着固定に
より対向配置させ空間５を形成させる。この空間５に本
発明の電気泳動表示装置用表示液を充填後、密封するこ
とにより電気泳動表示パネルが得られる。

一方、金メツキタングステン線（コロナワイヤ）７に、
正または負の３〜ｌ０ＫＶ程度の電圧を印加することに
よって発生するコロナイオンを制御電極８により制御し
この電気泳動表示パネルの背面基板４上にイオンを選択
的に帯電させて静電潜像９を形成させる。イオンの帯電
した部分は透明電極２との間に電界を生じ、これにより
表示液中の微粒子が透明基板側に移動し表面に微粒子の
色が現われる。イオンの帯電しなかった部分には電界が
生じないので表面には分散媒の色が現われる。

このように、背面基板４上に形成した静電潜像９に対応
する像が透明基板上に形成される。これと逆方向の電界
を印加させると、透明基板側に移動していた微粒子が背
面基板側に移動するので、透明基板上に形成された像は
消失し、全面が分散媒の色になる。このように電気泳動
表示装置は、電界の向きを制御することにより所望の表
示を得ることができる。

このような静電潜像の形成は、特開昭６２−３４１８７
号公報に示されているコロナイオン発生器と、このイオ
ンの流れを制御する制御電極からなる書込み電極などが
使用できる。

以下、実施例により本発明を説明する。

下記実施例中の特性値は、次の方法により測定した。

（１）カップリング剤の反応率 表面処理後の溶液を卓上遠心機（ＣＴ５ＤＬ形、日立製
作所製）を用いて、３０００ｒｐｍ、１５分間固液分離
を行い、さらに０．　２μｍのフィルタを通して上澄み
液を分取した。ガスクロマトグラフ（Ｇ−３０００形、
日立製作所製）を用いて、カラム：５ｉｌｉｃｏｎｅ　
ＤＣ５５０１０％／Ｕｎｉｐｏｉｎｔ　ＨＰ、注入温度
：２２０℃、オーブン温度＝２２０℃、検出温度＝２２
０℃の条件でこの上澄み液中のカップリング剤の量（未
反応量）を測定し、当初の処理量（使用量）との割合を
その反応率として算出した。

（２）シリコーンの反応率 （１）で分取した上澄み液について、液体クロマトグラ
フ（Ｌ−６０００形、日立製作所製）を用いて、検出器
（ＲＩ）：Ｌ−３３ｏｏ形（日立製作所製）、カラム：
ＧＬ−Ｒ４４０形（日立化成工業■製）、流量：１，７
５ｍ１／分、温度＝２５℃、溶離液：テトラヒドロフラ
ンの条件でシリコーンの量（未反応量）を測定し、当初
の処理量（使用量）との割合をその反応率として算出し
た。

（３）分散性（平均粒子径） 本発明の表示液を約２００倍に希釈してサブミクロン粒
子アナライザ（ｍｏｄｅｌ　　Ｎ４、Ｃ０ＵＬＴＥＲ社
製）を用いて粒子径分布を測定し、これから平均粒子径
を算出した。

実施例１ イソプロピルアルコール５００ｍ１を入れた１】ビー力
にチタンテトライソブトキシド３４ｇを秤り取り、マグ
ネチックスターラを用いて十分に溶解混合した。この混
合液に蒸留水５．４ｇを添加し、室温下で１昼夜撹はん
を続けることによって粒子径約４００ｎｍの二酸化チタ
ン微粒子を含む懸濁液を得た。この懸濁液を卓上遠心機
（ＣＴ５ＤＬ形、日立製作所製）を用いて、３０００ｒ
ｐｍ、１５分間固液分離を行い、沈澱物を１００℃、１
時間真空乾燥することにより約８ｇの二酸化チタン微粒
子を得た。

撹はん機、温度計、冷却管を取り付けた３００ｍ１のセ
パラブルフラスコにイソパラフィン系炭化水素（商品名
：アイソパＧ、エクソン化学■製）１００ｍｌ、Ｎ−（
β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシ
シラン（商品名：ＴＳＬ８３４０．東芝シリコーン■製
）０．９３２ｇ及び蒸留水０．２２４ｇを秤り取り、約
１５分間撹はん後上記二酸化チタン微粒子１ｇを添加し
て室温下で１時間撹はんを続けた。この溶液にグリシジ
ルプロビル基末端ポリジメチルシロキサン（商品名：Ｘ
−２２−１７３Ａ、信越化学工業■製）０．６９７ｇを
添加し、ウォーターバスを用いて１００℃まで昇温して
２時間撹はんを続けた。

この溶液について、カップリング剤およびシリコーンの
反応率を算出した結果、ＴＳＬ８３４０は処理量の９９
％以上が、また、Ｘ−２２−１７３Ａは処理量の９１％
が反応していた。この溶液を卓上遠心機（ＣＴ５ＤＬ形
、日立製作新製）を用いて、８０００ｒｐｍ、１５分間
固液分離を行い、沈澱物を１００℃、１時間真空乾燥す
ることにより約１ｇの表面処理を施した二酸化チタン微
粒子を得た。

イソパラフィン系炭化水素（商品名：アイソノくＧ、エ
クソン化学■製）１０ｍｌに表面処理を施した二酸化チ
タン微粒子０．２ｇを加えて超音波ホモジナイザ（ＵＳ
−３００形、日本精機製作所製）で１０分間混合して分
散液を作製した。この分散液の平均粒子径を測定した結
果、４３１ｎｍであった。また、この分散液はこのまま
１週間放置しても透明な上澄み部分が生じることはなか
った。

また、イソパラフィン系炭化水素（商品名：アイソバＧ
１エクソン化学■製）１０ｍｌに荷電付与剤としてジ２
−エチルへキシルスルホコノ１り酸ナトリウム（東京化
成工業■製、以下ＡＯＴと略す）１０ｍｇ及びアンスラ
キノン系青色染料（商品名：マクロレックスブルーＲＲ
，バイエル社製）１００ｍｇを添加して十分に溶解混合
後、上記表面処理を施した二酸化チタン微粒子０．２ｇ
を加えて超音波ホモジナイザ（ＵＳ−３００形、日本精
機製作所製）で１０分間混合分散し、表示液を作製した
。

一方、透明基板として厚さ３ｍｍのパイレックスガラス
板を用い、その片面に透明導電膜（ＩＴＯ膜）を形成さ
せた。背面基板として厚さ１００μｍのポリエチレンテ
レフタレートフィルムを用い、スペーサとして用いたナ
イロンビーズ（商品名：５Ｐ−５００、東し■製）を介
して上記透明基板とエポキシ樹脂系接着剤（商品名：ア
ラルダイト・ラピッド、チバガイギー社製）により対向
配置接着させ、約１００μｍの間隔で空間を形成させた
。この空間部分に注射器を用いて上記で作製した表示液
を充填し、透明基板と背面基板との境目の開放部分をエ
ポキシ樹脂系接着剤（商品名：ＤＰ−１１０、住人スリ
ーエム■製）で封止することにより電気泳動表示パネル
を作製した。金メツキタングステン線を用いたコロナイ
オン発生器とこのイオンの流れを制御する制御電極から
成る書込電極と４こよりこの電気泳動表示パネルの背面
基板上にイオンを選択的に帯電させて静電潜像を形成さ
せると、これに対応する部分の二酸化チタン微粒子が透
明基板側に電気泳動することにより背面基板上に形成し
た静電潜像と同一の表示が透明基板上にくっきりと鮮明
な白色表示が得られた。

また、書替え可能回数も大幅に向上し、長寿命化が可能
となった。

実施例２ 撹はん機、温度計、冷却管を取り付けた３００ｍ１のセ
パラブルフラスコにイソパラフィン系炭化水素（商品名
：アイソバＧ１エクソン化学■製）１００ｍｌＳＮ−（
β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシ
シラン（商品名工ＴＳＬ８３４０、東芝シリコーン■製
）０．９３２ｇ及び蒸留水０．２２４ｇを秤り取り、約
１５分間撹はん後実施例１で得られた表面処理前の二酸
化チタン微粒子１ｇを添加して室温下で１時間撹はんを
続けた。この溶液にカルボキシル基末端ポリジメチルシ
ロキサン（商品名：Ｘ−２２−１６２０１信越化学工業
■製）１．００８ｇを添加し、ウォーターバスを用いて
１００℃まで昇温して２時間撹はんを続けた。この溶液
について、カップリング剤およびシリコーンの反応率を
算出した結果、ＴＳＬ８３４０は処理量の９９％以上が
、また、Ｘ−２２−１６２Ｃは処理量の７４％が反応し
ていた。この溶液を卓上遠心機（ＣＴ５ＤＬ形、日立製
作所製）を用いて、３０００ｒｐｍ、１５分間固液分離
を行い、沈澱物を１００℃、１時間真空乾燥することに
より約１ｇの表面処理を施した二酸化チタン微粒子を得
た。

イソパラフィン系炭化水素（商品名：アイソバＧ１エク
ソン化学■製）１０ｍｌに表面処理を施した二酸化チタ
ン微粒子０．２ｇを加えて超音波ホモジナイザ（ＵＳ−
３００形、日本精機製作新製）で１０分間混合して分散
液を作製した。この分散液の平均粒子径を測定した結果
、４５２ｎｍであった。また、この分散液はこのまま１
週間放置しても透明な上澄み部分が生じることはなかっ
た。

また、イソパラフィン系炭化水素（商品名：アイソバＧ
１エクソン化学側製）１０ｍｌに荷電付与剤としてジ２
−エチルへキシルスルホコハク酸ナトリウム（東京化成
工業側製、以下ＡＯＴと略す）１０ｍｇ及びアンスラキ
ノン系青色染料（商品名：マクロレツクスブルーＲＲ，
バイエル社製）１００ｍｇを添加して十分に溶解混合後
、上記二酸化チタン微粒子０．２ｇを加えて超音波ホモ
ジナイザ（Ｕ　Ｓ　−３００形、日本精機製作新製）で
１０分間混合分散し、表示液を作製した。これらの表示
液を用いて実施例１と同様にして電気泳動表示装置を作
製し、その表示特性を検討した結果、透明基板上にはく
っきりと鮮明な白色表示が得られ、さらに、書替え可能
回数も大幅に向上して採寿命化が可能となることが分か
った。

実施例３ 撹はん機、温度計、冷却管を取り付けた３００ｍ１のセ
パラブルフラスコにイソパラフィン系炭化水素（商品名
：アイソバＧ１エクソン化学■製）１００ｍｌ、　　γ
−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（商品名：
ＴＳＬ８３５０、東芝シリコーン側製）０．９９４ｇ及
び蒸留水０．２２９ｇを秤り取り、約１５分間撹はん後
実施例１で得られた表面処理前の二酸化チタン微粒子１
ｇを添加して室温下で１時間撹はんを続けた。この溶液
にカルボキシル基末端ポリジメチルシロキサン（商品名
：Ｘ−２２−１６２Ｃ１信越化学工業■製）１．００８
ｇを添加し、ウォーターバスを用いて１００’Ｃまで昇
温しで２時間撹はんを続けた。

この溶液について、カップリング剤およびシリコーンの
反応率を算出した結果、ＴＳＬ８３５０は処理量の９９
％以上が、また、Ｘ−２２−１６２０は処理量の５４％
が反応していた。この溶液を卓上遠心機（ＣＴ５ＤＬ形
、日立製作所製）を用いて、３０００ｒｐｍ、１５分間
固液分離を行い、沈澱物を１００℃、１時間真空乾燥す
ることにより約１ｇの表面処理を施した二酸化チタン微
粒子を得た。

イソパラフィン系炭化水素（商品名：アイソバＧ、エク
ソン化学■製）１０ｍｌに表面処理を施した二酸化チタ
ン微粒子０．２ｇを加えて超音波ホモジナイザ（ＵＳ−
３００形、日本精機製作新製）で１０分間混合して分散
液を作製した。この分散液の平均粒子径を測定した結果
、４７４ｎｍであった。また、この分散液はこのまま１
週間放置しても透明な上澄み部分が生じることはなかっ
た。

また、イソパラフィン系炭化水素（商品名：アイソバＧ
１エクソン化学■）製）１０ｍｌに荷電付与剤としてジ
２−エチルへキシルスルホコハク酸ナトリウム（東京化
成工業■製、以下Ａ　Ｏ，Ｔと略す）１０ｍｇ及びアン
スラキノン系青色染料（商品名：マクロレックスブル−
ＲＲ，バイエル社製）１００ｍｇを添加して十分に溶解
混合後、上記表面処理を施した二酸化チタン微粒子０．
２ｇを加えて超音波ホモジナイザ（ＵＳ−３００形、日
本精機製作新製）で１０分間混合分散し、表示液を作製
した。これらの表示液を用いて実施例１と同様にして電
気泳動表示装置を作製し、その表示特性を検討した結果
、透明基板上にはくっきりと鮮明な白色表示が得られ、
さらに、書替え可能回数も大幅に向上して長寿命化が可
能となることが分かった。

実施例４ 撹はん機、温度計、冷却管を取り付けた３００ｍ１のセ
パラブルフラスコにイソパラフィン系炭化水素（商品名
：アイソバＧ１エクソン化学側脚）１００ｍｌ、γ−グ
リシドキシプロピルトリメトキシシラン（商品名：ＴＳ
Ｌ８３５０、東芝シリコーン側製）０．９９４ｇ及び蒸
留水０．２２９ｇを秤り取り、約１５分間撹はん後実施
例１で得られた表面処理前の二酸化チタン微粒子１ｇを
添加して室温下で１時間撹はんを続けた。この溶液にア
ミノ基末端ポリジメチルシロキサン（商品名：Ｘ−２２
−１６１Ｂ、信越化学工業■製）０．６３０ｇを添加し
、ウォーターバスを用いて１００℃まで昇温しで２時間
撹はんを続けた。この溶液について、カップリング剤お
よびシリコーンの反応率を算出した結果、ＴＳＬ８３５
０は処理量の９９％以上が、また、Ｘ−２２−１６２Ｃ
は処理量の８４％が反応していた。この溶液を卓上遠心
機（ＣＴ５ＤＬ形、日立製作所製）を用いて、３０００
ｒｐｍ、１５分間固液分離を行い、沈澱物を１００℃、
１時間真空乾燥することにより約１ｇの表面処理を施し
た二酸化チタン微粒子を得た。

イソパラフィン系炭化水素（商品名：アイソバＧ１エク
ソン化学■製）１０ｍｌに表面処理を施した二酸化チタ
ン微粒子０．２ｇを加えて超音波ホモジナイザ（ＵＳ−
３００形、日本精機製作新製）で１０分間混合して分散
液を作製した。この分散液の平均粒子径を測定した結果
、４５５ｎｍであった。また、この分散液はこのまま１
週間放置しても透明な上澄み部分が生じることはなかっ
た。

また、イソパラフィン系炭化水素（商品名：アイソバＧ
１エクソン化学■製）１０ｍｌに荷電付与剤としてジタ
ーエチルへキシルスルホコハク酸ナトリウム（東京化成
工業■製、以下ＡＯＴと略す）１０ｍｇ及びアンスラキ
ノン系青色染料（商品名：マクロレックスプルーＲＲ，
バイエル社製）１００ｍｇを添加して十分に溶解混合後
、上記表面処理を施した二酸化チタン微粒子０．２ｇを
加えて超音波ホモジナイザ（ＵＳ−３ｏｏ形、日本精機
製作新製）で１０分間混合分散し、表示液を作製した。

これらの表示液を用いて実施例１と同様にして電気泳動
表示装置を作製し、その表示特性を検討した結果、透明
基板上にはくっきりと鮮明な白色表示が得られ、さらに
、書替え可能回数も大幅に向上して長寿命化が可能とな
ることが分かった。

実施例５ 実施例１で得られた表面処理前の二酸化チタン微粒子５
ｇを酸化アルミニウム製のバットに入れ、マツフル炉（
ＥＰ−３１型、ヤマト化学■製）を用いて６００℃まで
加熱して、６００℃焼成品を作製した。撹はん機、温度
計、冷却管を取り付けた３００ｍ１のセパラブルフラス
コにイソパラフィン系炭化水素（商品名：アイソバＧ１
エクソン化学側脚）１００ｍｌ、Ｎ−（β−アミノエチ
ル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン（商品名
：ＴＳＬ８３４０．東芝シ！Ｊ−１−ンＱ＠製）０゜０
２３ｇ及び蒸留水０．００６ｇを秤り取り、約１５分間
撹はん後上記６０’Ｏ’Ｃ焼成品１ｇを添加して室温下
で１時間撹はんを続けた。この溶液にグリシジルプロピ
ル基末端ポリジメチルシロキサン（商品名：Ｘ−２２−
１７３Ａ、信越化学工業■製）０．０１７ｇを添加し、
ウォーターバスを用いて１００℃まで昇温しで２時間撹
はんを続けた。この溶液について、カップリング剤およ
びシリコーンの反応率を算出した結果、ＴＳＬ８３４０
は処理量の９９％以上が、また、Ｘ−２２−１７３Ａは
処理量の８１％が反応していた。この溶液を卓上遠心機
（ＣＴ５ＤＬ形、日立製作所製）を用いて、３０００ｒ
ｐｍ、１５分間固液分離を行い、沈澱物を１００℃、１
時間真空乾燥することにより約１ｇの表面処理を施した
二酸化チタン微粒子を得た。

イソパラフィン系炭化水素（商品名：アイソバＧ１エク
ソン化学側脚）１０ｍｌに表面処理を施した二酸化チタ
ン微粒子０．２ｇを加えて超音波ホモジナイザ（ＵＳ−
３００形、日本精機製作新製）で１０分間混合して分散
液を作製した。この分散液の平均粒子径を測定した結果
、６２２ｎｍであった。また、この分散液はこのまま１
週間放置しても透明な上澄み部分が生じることはなかっ
た。

また、イソパラフィン系炭化水素（商品名ニアイソ／＜
Ｇ、エクソン化学側脚）１０ｍｌに荷電付与剤としてジ
２−エチルへキシルスルホコハク酸ナトリウム（東京化
成工業側源、以下ＡＯＴと略す）１０ｍｇ及びアンスラ
キノン系青色染料（商品名：マクロレックスブルーＲＲ
，バイエル社製）１００ｍｇを添加して十分に溶解混合
後、上記表面処理を施した二酸化チタン微粒子０．２ｇ
を加えて超音波ホモジナイザ（ＵＳ−３００形、日本精
機製作所製）で１０分間混合分散し、表示液を作製した
。これらの表示液を用いて実施例１と同様にして電気泳
動表示装置を作製し、その表示特性を検討した結果、透
明基板上にはくっきりと鮮明な白色表示が得られ、さら
に、書替え可能回数も大幅に向上して長寿命化が可能と
なることが分かった。

比較例１ イソパラフィン系炭化水素（商品名：アイソバＧ、エク
ソン化学側脚）１０ｍｌに実施例１で得られた表面処理
前の二酸化チタン微粒子０．２ｇを加えて超音波ホモジ
ナイザ（ＵＳ−３００形、日本精機製作所製）で１０分
間混合して分散液を作製した。この分散液の平均粒子径
を測定した結果、約１０００〜３０００ｎｍと大きく、
しばらく放置しておくと溶液の上部に透明な上澄み部分
が現れ、１週間放置すると溶液の大部分が透明となり粒
子が下部に沈降してしまった。

また、イソパラフィン系炭化水素（商品名：アイソバＧ
１エクソン化学■製）１０ｍｌに荷電付与剤としてジ２
−エチルへキシルスルホコハク酸ナトリウム（東京化成
工業■製、以下ＡＯＴと略す）１０ｍｇ及びアンスラキ
ノン系青色染料（商品名：マクロレックスブル−ＲＲ，
バイエル社製）１００ｍｇを添加して十分に溶解混合後
、上記表面処理前の二酸化チタン微粒子０．２ｇを加え
て超音波ホモジナイザ（ＵＳ−３００形、日本精機製作
所製）で１０分間混合分散し、表示液を作製した。これ
らの表示液を用いて実施例１と同様にして電気泳動表示
装置を作製し、その表示特性を検討した結果、作製直後
では透明基板上に白色表示が得られるものの、時間の経
過とともに粒子が沈降するために白色表示が薄くなり、
電気泳動表示パネルの下部に粒子が溜ってしまった。

比較例２ イソパラフィン系炭化水素（商品名：アイソバＧ１エク
ソン化学■製）１０．ｍｌに実施例４で得られた表面処
理前の二酸化チタン微粒子６００℃焼成品０．２ｇを加
えて超音波ホモジナイザ（Ｕｓ−ｓｏｏ形、日本精機製
作所製）で１ｏ分間混合して分散液を作製した。この分
散液の平均粒子径を測定しようとしたが、混合後すぐに
粒子が沈降してしまったため測定できなかった。そこで
、再度超音波ホモジナイザでの分散を試みたが、何度分
散してもすぐに粒子が沈降してしまった。

また、イソパラフィン系炭化水素（商品名：アイソバＧ
、エクソン化学■製）１０ｍｌに荷電付与剤としてジ２
−エチルへキシルスルホコハク酸ナトリウム（東京化成
工業側源、以下ＡＯＴと略す）１０ｍｇ及びアンスラキ
ノン系青色染料（商品名：マクロレックスブルーＲＲ，
バイエル社製）１００ｍｇを添加して十分に溶解混合後
、上記表面処理前の二酸化チタン微粒子０．２ｇを加え
て超音波ホモジナイザ（ＵＳ−３００形、日本精機製作
所製）で１０分間混合分散し、表示液を作製した。これ
らの表示液を用いて実施例１と同様にして電気泳動表示
装置を作製し、その表示特性を検討した結果、作製直後
では透明基板上にわずかに白色表示が得られるものの、
粒子の沈降が激しく、白色表示が薄くなり、電気泳動表
示パネルの下部に粒子が溜ってしまった。

（発明の効果） 本発明により、導電率を低下させることなく、かつ、微
粒子が長期間荷電を失うことなく分散媒と分離せずに分
散し続けることが可能な長寿命表示液が得られるので、
この表示液を用いた電気泳動表示装置は長期間安定した
表示が得られ、また、書替え可能回数の大幅に向上した
信頼性の高いものとなる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、電気泳動表示装置の断面図である。 符号の説明 １　透明基板　　　　　　２　透明導電膜３　スペーサ
　　　　　　４　背面基板６　接着剤　　　　　　　７
　コロナワイヤ８　制御電極 第 図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、微粒子、これと色の異なる分散媒とから成る電気泳
   動表示装置用表示液において、表面を末端にアミノ基ま
   たはグリシジル基を有するカップリング剤で処理後さら
   に末端に官能基を有するシリコーンで処理した微粒子を
   用いることを特徴とする電気泳動表示装置用表示液。 ２、少なくとも一方は透明な２枚の基板をスペーサを介
   して所要間隔を開けて対向配置して密封空間を形成しこ
   の密封空間に請求項１記載の表示液を充填した表示パネ
   ルと、表示パネルに電界を印加する手段とを備えた電気
   泳動表示装置。