KR20020071945A - 2축 배향된 폴리올레핀 필름으로 제조된 포장 재료 - Google Patents

2축 배향된 폴리올레핀 필름으로 제조된 포장 재료 Download PDF

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KR20020071945A
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Abstract

본 발명은 다층이고 배향된 폴리올레핀 필름으로 만들어진 포장재에 관한 것인데, 상기 폴리올레핀 필름은 기저층과 적어도 하나의 제 1 외부층을 포함하여서 상기 제 1 외부층은 그 자체와 접촉하거나 필름의 반대편 표면과 접촉하거나 다른 필름의 표면과 접촉하여 놓여진다. 상기 제 1 외부층은 레이저의 파장 범위 내에서 빛을 흡수하는 첨가제를 함유하여서 필름이 레이저에 의해 국부적으로 조사되면, 조사된 영역은 온도가 증가되는데, 이로써 조사된 영역에서 제 1 외부층의 폴리올레핀이 소프트해지거나 용융되고, 냉각시에 다른 층과 결합된다.

Description

2축 배향된 폴리올레핀 필름으로 제조된 포장 재료{PACKAGING MATERIAL MADE OF A BIAXIALLY ORIENTED POLYOLEFIN FILM}
폴리올레핀 필름은 포장 필름으로 널리 사용되고 있다. 이 재료의 성공은 우수한 광학적 특성 및 기계적 특성과 필름의 용이한 접합성(weldability)을 기본으로 한다. 접합 뿐 아니라, 필름을 열 씰링(heat-sealing)하는 것도 그 중요도가 증가되었다. 열 씰링이 가능한 필름은 기저층(base layer)의 중합체보다 낮은 결정 용융점을 갖는 중합체로 된 외부층을 갖는다. 열 씰링에 대하여, 필름층은 한 층의 상단에 다른 층이 놓이고 결정 용융점보다 10℃ 내지 20℃ 낮은 온도까지만 가열되어, 즉, 외부층은 완전히 용융되지 않는다. 달성된 열 씰링층의 접착력은 동일한 재료를 접합(welding)시키는 경우보다 현저히 낮으나, 많은 응용에 대해 충분하다(Kunststoff-Handbuch[플라스틱 편람], Volume IV, Carl Hanser Verlag, Munich, 1969, 623 내지 640 페이지).
열 씰링 가능한 층의 사용 뿐 아니라, 소위 냉간 씰링층(cold-sealing layer)의 응용도 알려져 있다. 냉간 씰링층은 특히, 예를 들어, 쵸콜릿과 같은 열 민감성 포장 내용물이 필름에 포장될 때 사용된다. 냉간 씰링층의 응용은 포장의비용을 상당히 증가시키는 추가 공정 단계이다.
접합, 열 씰링 또는 냉간 씰링과 같은 포장 기술과는 무관하게 중합체 재료에 표시를 남기는 공정이 최근에 개발되었다. 이런 타입의 재료는 특정한 파장 범위의 복사선에 노출되었을 때 재료에 색 변화를 일으키는 복사선에 민감한 첨가제를 함유한다. 이러한 응용을 위한 적절한 첨가제는 예를 들어 레이저 안료이다.
게다가, 종래 기술은 레이저에 의해 플라스틱 구성 요소를 결합시키는 공정을 개시하는데, 여기서 상기 구성 요소에 가해지는 열적, 기계적 부하는 낮다. 많은 응용에 있어서, 투과 레이저 접합(transmission laser welding)이 확립되었다. 이 방법에서, 레이저 빔은 방해받지 않은 상태로 투명한 구성 요소를 통과하여 레이저 흡수성의 결합 파트너와 부딪힌다. 레이저 빔의 거동은 표면에서 흡수성 파트너 플라스틱이 녹게하여 냉각시에 결합 파트너에 결합하게 한다. 이 공정에서, 적외선 영역 부근의 파장을 갖는 다이오드(diode) 레이저 또는 고체상(solid-state) 레이저가 사용된다.
본 발명은 2축 배향된 폴리올레핀 필름으로 된 포장에 관한 것이다.
그러므로, 본 발명의 목적은 냉간 씰링 코팅의 단점을 방지하지만, 열 민감성 생산물을 포장하는 데 있어서도 동일하게 적절한 폴리올레핀 필름으로 된 포장을 제공하는 것이었다.
본 목적은 기저층 및 적어도 하나의 제 1 외부층을 포함하는 다층, 배향 폴리올레핀 필름으로 된 포장에 의해 달성되는데, 여기서 이 제 1 외부층은 자기 자체와 접촉하거나 필름의 반대 표면과 접촉하거나 다른 필름의 표면과 접촉하며, 상기 필름은 제 1 외부층의 폴리올레핀이 레이저가 조사된 영역(irradiated area)에서 소프트해지거나 용융되어 냉각시에 다른 층에 결합되기 위하여, 이 레이저로 필름을 국부 조사할 때, 조사 영역에서 온도가 증가하도록 레이저의 파장 영역에서 흡수 작용이 있는 첨가제를 제 1 외부층에 포함하는 것을 특징으로 한다. 본 발명의 종속항은 본 발명의 추가 실시예를 나타낸다.
본 발명의 다른 목적은 뚜껑이 있는 용기를 포함하는 유익한 포장을 나타내는 것이었다.
본 목적은 기저층과 적어도 하나의 제 1 외부층을 포함하는 다층, 배향 폴리올레핀 필름으로 된 포장에 의해 달성되는데, 여기서 폴리올레핀 필름은 제 1 외부층의 폴리올레핀이 레이저가 조사된 영역에서 소프트해지거나 용융되어 냉각시에 다른 층에 결합되기 위하여, 레이저로 필름을 국부 조사할 때, 조사 영역에서 온도가 증가되도록 레이저의 파장 영역에서 흡수 작용이 있는 첨가제를 제 1 외부층에 포함한다.
레이저 흡수성의 안료 뿐 아니라, 필름의 외부층도 일반적으로 적어도 80중량%, 바람직하게는 85 내지 100중량%미만, 더욱 바람직하게는 90 내지 98중량%의 폴리올레핀을 포함한다(각 경우 층을 기준으로 함).
외부층에 대한 적절한 올레핀 중합체의 예는
프로필렌 동종중합체
에틸렌 동종중합체
에틸렌 및 프로필렌 또는
에틸렌 및 1-부틸렌 또는
프로필렌 및 1-부틸렌의
공중합체
에틸렌 및 프로필렌 및 1-부틸렌의
삼원공중합체 또는
상기 동종중합체, 공중합체 및 삼원공중합체의 혼합물 또는 2개 이상의 블렌 드(blend)이고,
특히 바람직한 것은,
에틸렌의 함량이 1 내지 10중량%, 바람직하게는 2.5 내지 8중량%인
불규칙 에틸렌-프로필렌 공중합체, 또는
부틸렌의 함량이 2 내지 25중량%, 바람직하게는 4 내지 20중량%인
불규칙 프로필렌-1-부틸렌 공중합체(각 경우 공중합체의 총 중량을 기준으로 함), 또는
에틸렌 함량이 1 내지 10중량%, 바람직하게는 2 내지 6중량%이고 1- 부틸렌 함량이 2 내지 20중량%, 바람직하게는 4 내지 20중량%인
불규칙 에틸렌-프로필렌-1-부틸렌 삼원공중합체(각 경우 삼원공중합체의 총 중량을 기준으로 함) 또는
에틸렌 함량이 0.1 내지 7중량%이고, 프로필렌 함량이 50 내지 90중 량%이고, 1-부틸렌 함량이 10 내지 40중량%인
에틸렌-프로필렌-1-부틸렌 삼원공중합체 및 프로필렌-1-부틸렌 공중합체의블렌드이다(각 경우 중합체 블렌드의 총 중량을 기준으로 함).
외부층에 사용된 상기 공중합체 및/또는 삼원공중합체는 일반적으로 1.5 내지 30g/10min, 바람직하게는 3 내지 15g/10min의 용융 흐름 지수(melt flow index)를 갖는다. 용융점은 120 내지 140℃의 범위이다. 공중합체 및 삼원공중합체의 상기 블렌드는 5 내지 9g/10min의 용융 흐름 지수와 120 내지 150℃의 용융점을 갖는다. 위에서 언급된 모든 용융 흐름 지수는 230℃ 및 21.6N의 힘(DIN 53 735)에서 측정된다.
외부층에 사용된 프로필렌 동종중합체는 1.5 내지 30g/10min, 바람직하게는 3 내지 15g/10min의 용융 흐름 지수를 갖는다. 동종중합체의 용융점은 150 내지 170℃, 바람직하게는 155 내지 165℃의 범위이다. 이소택틱도(isotacticity)가 92%를 초과하고, 바람직하게는 94 내지 98% 범위인 이소택틱 동종중합체가 바람직하다. 이소택틱 프로필렌 동종중합체의 n-헵탄에 용해되는 함량은 동종중합체의 중량을 기준으로 했을 때, 10중량% 미만, 바람직하게는 1 내지 8중량%이다. 위에서 언급된 모든 용융 흐름 지수는 230℃ 및 21.6N의 힘(DIN 53 735)에서 측정된다.
원한다면, 정전기 방지제, 중화제, 윤활제 및/또는 안정화제와 같은 종래의 첨가제 및 원한다면, 각 경우에 유효량으로 추가의 점착 방지제(antiblocking agent)가 외부층(들)에 첨가될 수 있다.
필름의 흡수성 외부층은 레이저의 파장 영역에서 복사선을 흡수하는 첨가제를 포함하는 것이 본 발명에 필수적이다. 이 타입의 첨가제가 안료 또는 레이저 안료로서 본 발명을 위해 아래에 언급된다.
이 타입의 레이저 안료를 필름의 외부층에 혼합하면 필름에 조사시에 복사선의 흡수, 즉, 에너지의 흡수가 일어난다. 종래 기술에서는 주어진 적절한 파장에서, 레이저 빔은 안료가 도포된 플라스틱에서 흰색 또는 색이 있는 선의 형태로 가시성 트랙(visible track)을 남기는 것으로 알려져 있다. 이러한 효과는 레이저로 플라스틱 구성 요소 및 플라스틱 필름에 표시하는 데 사용된다. 본 발명의 일부로서, 만약 2개의 필름 중 적어도 하나가 레이저 안료 함유 외부층을 갖고, 안료가 도포된 외부층이 제 2 필름 층과 접촉하는 방법으로 이 레이저 안료 함유층이 제 2 필름과 면한다면, 레이저 빔에 의한 다른 필름의 상부에 놓인 필름의 조사는 열 씰링 또는 접합 심(seam)과 유사한 방법으로 두 필름층 사이에 강한 연결을 만들어 낸다는 것이 이제 발견되었다. 접촉하고 있는 양 외부층에 대해 씰링 심을 만들기 위해, 유사한, 바람직하게는 동일한 흡수성 안료를 포함하는 것이 특히 유리하다는 것이 여기서 발견되었다.
놀랍게도, 레이저 빔은 레이저 표시로부터 알려진 것처럼 가시성 트랙과 그 밖의 손상을 남기지 않고 필름의 다른 층을 통과한다. 레이저 흡수가 너무나도 뚜렷하기 때문에 필름은 외부층을 소프트하게 하거나 뜨겁게 하는데 충분한 에너지를 흡수한다는 것은 예상하지 못했다. 특히, 얇은 외부층에서의 레이저 안료의 절대량이 흡수를 통해 외부층을 균일하게 용융시키는 것을 촉진시킬만큼 충분할 것인지가 의심스러웠다. 동시에, 외부층이 뜨겁거나 용융되는 것은 조사된 영역에만 국부적으로 한정된다는 것이 발견되었다. 이것은 포장함에 있어서, 심이 필요한 곳에만 레이저 처리된 씰링 심을 포함시키는 것을 가능케 한다.
레이저 빔에 의해 포장된 제품에 열 부하가 걸리는 것은 여기서 유리하게도 방지된다. 그러므로 새로운 기술은 열 민감성 제품을 포장하는 데 있어서 알려진 냉간 씰링 코팅을 대체하는 데 적절하다.
레이저 안료 함유 외부층은 그 자체로 알려진 불투명 필름 및 투명 필름 둘 모두 또는, 그 기저층이나 사이층에 도포될 수 있다. 불투명 필름 또는 백색 필름에 있어서, 필름의 불투명 또는 백색 착색을 위해 사용되는 다른 층의 충전제(filler)가, 안료가 도포된 외부층에서의 레이저 복사선을 흡수하는 것 및 레이저 안료 함유 외부층을 뜨겁게 하는 것을 막지 않는다는 것은 특히 놀라운 것이었다. 충전제 함유층 및/또는 안료 함유층에서의 흡수는 매우 낮거나 일어나지 않기 때문에 레이저 빔에 의해 레이저 씰링 또는 필름의 완전성 또는 그 밖의 필름의 특성에 아무런 손상이 없다는 것이 주목되었다.
본 발명을 위하여, 레이저 안료는 매트릭스 중합체에 대해 불활성인 비화합성 입자이고 연신하는 도중에 어떠한 상당한 공포(vacuole)도 형성시키지 않는다. 레이저 안료의 평균 입자 크기는 일반적으로 0.01 내지 4㎛ 범위이고, 바람직하게는 0.1 내지 2㎛ 범위이며, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 1㎛ 범위이다. 외부층은 외부층의 중량을 기준으로 일반적으로 0.01 내지 10중량%, 바람직하게는 0.5 내지 5중량%, 더욱 바람직하게는 0.8 내지 3중량% 양의 레이저 안료를 포함한다. 레이저 안료의 농도가 매우 낮으면, 보통 정도의 레이저 빔의 흡수가 일어나는데, 이는 불충분한 씰링 강도를 나타내게 된다. 레이저 안료의 높은 농도는 레이저 흡수에 대한 어떠한 추가의 효과도 달성시키지 않는다. 색이 있는 안료, 금속 및 흑색 안료의 농도가 높을 때, 불리할 수 있지만 어떤 응용에서는 바람직할 수 있는 색 효과(colour effect)(회색 효과)가 일어난다.
사용되는 레이저 안료는 바람직하게 알루미늄 또는 구리 또는 주석 안료와 같은 금속 안료, 또는 예를 들어 구리/아연 또는 구리/주석 합금과 같은 구리 합금, 및 흑색 및 색이 있는 안료이며, 특히 카본 블랙(carbon black) 또는 그래파이트(graphite), 산화철, 금홍석 혼합상(rutile mixed phase), 청색 안료, 첨정석(spinel) 및 규산 지르코늄이다. 위에서 언급된 안료 중에서, 알루미늄 안료, 구리/아연 합금 및 카본 블랙 및 그래파이트가 특히 바람직하다. 외부층의 중량을 기준으로 했을 때, 카본 블랙의 경우 0.1 내지 1.0중량%의 함량, 알루미늄 안료의 경우에 0.5 내지 1.5중량%의 함량 및 구리 합금의 경우 0.5 내지 3.0중량%, 바람직하게는 1 내지 2중량%의 함량이 특히 유리하다는 것이 발견되었다.
위에서 언급한 레이저 흡수성 금속, 흑색 또는 색이 있는 안료는, 원한다면 예를 들어 이산화티탄, 산화알루미늄, 이산화실리콘 백색 안료와 같은 산화 금속 및 관련된 수산화금속과 산화금속 수화물 및 예를 들어 탄산칼슘, 규산 알루미늄{카올린 클레이(kaolin clay)}, 규산 마그네슘{탈크(talc)} 또는 미카(mica)와 같은 탄산염 및 규산염과의 혼합물 형태로 사용될 수 있다.
안료 혼합물은 첫째로, 특히 사용되는 레이저의 파장 범위에서 넓은 흡수 스펙트럼을 갖기 때문에 유리하다. 둘째로, 레이저 흡수성 금속, 흑색 또는 색이 있는 안료의 높은 흡수능이 활용되고 동시에 이러한 레이저 흡수성 안료에 의한 착색은 관련된 백색 안료에 의해 다시 밝게 된다. 이러한 백색 안료의 광 분산 거동은여기서 금속, 흑색 및 색이 있는 안료의 흡수 특성을 강화하고 외부층에서 열의 축적을 촉진시킨다.
백색 안료 및 흑색, 금속 또는 색이 있는 안료의 혼합 비율은 넓은 범위에서 변할 수 있고 사용되는 레이저에 따라 최적의 흡수 영역이 설정될 수 있게 한다. 게다가, 혼합물은 필름의 원하는 색조가 설정될 수 있게 한다. 원한다면, 혼합물은 복수의 성분을 포함하는 시스템이 되도록 확장될 수 있다. 예를 들어, 백색 안료 대 흑색, 금속 또는 색이 있는 안료의 비율은 5:1 내지 1:5범위이고 밝게 하는 백색 안료로서 TiO2가 혼합물에 사용되는 것이 바람직하다.
안료 혼합물은 예를 들어 볼 그라인딩(ball grinding)과 같은 적절한 방법에 의해 균일하게 혼합된다. 동시에, 적절한 평균 입자 크기 및 입자 크기의 적절한 분포 폭이 설정될 수 있다.
더욱이, 안료 또는 안료 혼합물은 예를 들어, 중합체 매트릭스에 대한 접착력을 개선하고, 연신하는 도중 공포 개시 입자로 알려진 크랙(crack) 및 공포 형성을 효과적으로 방지하기 위해 코팅될 수 있다. 예를 들어, 수지 또는 왁스로 코팅하는 것은 예를 들어 알루미늄 분말과 같은 금속 안료에 대해서는 특히 유리하다. 이것은 또한 건강에 위험할 수 있고 폭발 위험이 있는 원치않는 먼지 형성을 방지한다. 게다가, 이러한 왁스 코팅은 중합체에서 안료의 분산성{응집 방지(deagglomeration)}을 개선하고, 마스터 뱃치(masterbatch) 제조시에 안료가 좋은 계량성(meterability)을 갖도록 한다. 일반적으로, 상업적으로 구매 가능한금속 안료에는 이미 이런 타입의 왁스 및/또는 레진 코팅이 제공되고 있다. 이런 타입의 안료 코팅을 만들기 위한 공정은 종래 기술에 알려져 있다. 여기서, 안료는 이러한 저점도 왁스 또는 수지로 적셔지고, 원한다면, 축축하게 되는데, 이는 분산에 유리하다. 안료는 구형 또는 기둥 모양 또는 잎-모양 특성을 가질 수 있다. 입자의 크기, 형상 및 배향은 레이저 빔에 대한 흡수 거동에 영향을 미칠 수 있다.
바람직한 실시예에서, 본 발명에 의한 폴리올레핀 필름은 레이저 안료 함유층의 반대편 측에 도포되며, 2 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 올레핀 중합체를 포함한 제 2 외부층도 갖는다.
바람직한 실시예에서, 이 제 2 외부층은 씰링하는데 사용되는 레이저의 파장 영역에서 실질적으로 어떠한 복사선도 흡수하지 않는 조성물이다. 본 발명에 의한 포장을 만드는데 있어서, 레이저 빔이 안료가 도포된 층을 통과하는 것은 필수적이기 때문에 거기서 적절한 흡수가 일어날 수 있다.
제 2 외부층의 올레핀 중합체에 대한 예는
프로필렌 동종중합체
에틸렌 및 프로필렌 또는
에틸렌 및 1-부틸렌 또는
프로필렌 및 1-부틸렌의
공중합체이거나
에틸렌 및 프로필렌 및 1-부틸렌의
삼원공중합체이거나
상기 동종중합체, 공중합체 및 삼원공중합체 중 2개 이상의 혼합물 또는 블렌드이고, 위에서 언급된 안료가 도포된 외부층에 대해 바람직한 중합체가 제 2 외부층에 대해서도 특히 바람직하다. 게다가, 제 2 외부층을 대해, 원한다면 프로필렌 중합체와 혼합되는 HDPE, MDPE 또는 LDPE와 같은 폴리에틸렌도 적절하다.
제 2 외부층에서 사용되는, 위에서 언급된 공중합체 및/또는 삼원공중합체는 일반적으로 1.5 내지 30g/10min, 바람직하게는 3 내지 15g/10min인 용융 흐름 지수를 갖는다. 용융점은 120 내지 140℃의 범위에 있다. 위에서 언급한 공중합체 및 삼원공중합체의 블렌드는 5 내지 9g/10min의 용융 흐름 지수와 120 내지 150℃의 용융점을 갖는다. 위에서 언급된 모든 용융 흐름 지수는 230℃ 및 21.6N의 힘(DIN 53 735)에서 측정된다.
원한다면, 정전기 방지제, 중화제, 윤활제 및/또는 안정화제와 같은 첨가제 및 원한다면, 각 경우에 유효량으로 추가의 점착 방지제가 그 자체로 알려진 방법으로 제 2 외부층에 첨가될 수 있다.
추가의 실시예에서, 제 2 외부층은 또한 레이저 복사선의 파장 영역에서 흡수하는 안료를 포함한다. 그러나 이런 타입의 실시예에서, 제 2 외부층의 이러한 레이저 안료는 반대편 외부층의 레이저 안료와는 다른 파장 영역에서 흡수하는 것이 필수적이다. 이런 타입의 필름은 한편으로 씰링 심이 레이저에 의해 만들어지고 또한 레이저 절단, 레이저 표시 및/또는 레이저 천공(perforation)과 같은 다른 공정 단계는 제 2 레이저에 의해 사용되는 결합 공정(combined process)에서 특히 유리하게 사용될 수 있다. 이런 타입의 공정에서, 다른 파장을 갖는 레이저가 사용된다.
다층 필름의 기저층은 본질적으로 폴리올레핀, 바람직하게는 프로필렌 중합체를 포함하고 원한다면 불투명화 충전제 뿐 아니라 원한다면 각 경우에서 유효량으로 다른 첨가제를 포함한다. 일반적으로, 기저층은 각 경우에서 층의 중량을 기준으로 할 때, 적어도 50중량%, 바람직하게는 60 내지 99중량%, 더욱 바람직하게는 70 내지 98중량%의 폴리올레핀을 포함한다.
바람직한 폴리올레핀은 프로필렌 중합체이다. 이러한 프로필렌 중합체는 90 내지 100중량%, 바람직하게는 95 내지 100중량%, 더욱 바람직하게는 98 내지 100중량%의 프로필렌 단위체를 포함하고 120℃이상, 바람직하게는 150 내지 170℃의 용융점을 가지며, 230℃ 및 21.6N의 힘(DIN 53 735)에서 일반적으로 0.5 내지 8g/10min, 바람직하게는 2 내지 5g/10min의 용융 흐름 지수를 갖는다. 어택틱(atactic) 함량이 15중량%이하인 이소택틱 프로필렌 동종중합체, 에틸렌 함량이 10중량%이하인 에틸렌 및 프로필렌 공중합체, α-올레핀 함량이 10중량% 이하인 C4-C8-α-올레핀이 있는 프로필렌 공중합체, 에틸렌 함량이 10중량% 이하이고 부틸렌 함량이 15중량% 이하인 프로필렌, 에틸렌 및 부틸렌 삼원공중합체는 코어층에 대해서 바람직한 프로필렌 중합체이고, 더욱 바람직한 것은 이소택틱 프로필렌 동종중합체이다. 상기의 중량 퍼센트는 각 중합체를 기준으로 한다.
또한 적절한 것은 특히 2 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 단량체로부터 만들어지는 상기 프로필렌 동종중합체 및/또는 공중합체 및/또는 삼원공중합체 및 다른폴리올레핀의 혼합물이며, 여기서 혼합물은 적어도 50중량%, 바람직하게는 적어도 75중량%의 프로필렌 중합체를 포함한다. 중합체 혼합물에서 적절한 다른 폴리올레핀은 폴리에틸렌이고, 특히 HDPE, LDPE, VLDPE 및 LLDPE이며, 각 경우에서 이러한 폴리올레핀의 비율은 중합체 혼합물을 기준으로 했을 때 15중량%를 넘지 않는다.
불투명한 실시예에 대해서, 필름의 불투명한 기저층은 불투명층의 중량을 기준으로 최대 40중량%, 바람직하게는 1 내지 30중량%, 더욱 바람직하게는 2 내지 20중량%의 양으로 충전제를 포함한다. 본 발명을 위하여, 충전제는 안료 및/또는 공포 개시 입자이다.
본 발명을 위하여, 기저층의 안료는 필름을 인장시킬 때 실질적으로 아무런 공포도 형성시키지 않고 일반적으로 0.01 내지 최대 1㎛ 범위의 평균 입자 직경을 갖는 비화합성 입자이다. 기저층은 일반적으로 0.5 내지 10중량%, 바람직하게는 1 내지 8중량%의 양으로 안료를 포함한다. 종래의 안료는 예를 들어, 산화알루미늄, 황산알루미늄, 황산바륨, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 규산알루미늄(카올린 클레이) 및 규산마그네슘(탈크)과 같은 규산염, 이산화규소 및 이산화티탄이며, 이 중에서 이산화티탄, 탄산칼슘, 이산화규소 및 황산바륨과 같은 백색 안료가 사용되는 것이 바람직하다.
"공포 개시 충전제"는 중합체 매트릭스와는 비화합성이고 필름을 연신할 때 공포 같은 공동을 형성시키는 고체 입자이다. 일반적으로, 공포 개시 충전제는 최소 크기가 1㎛이다. 일반적으로, 상기 입자의 평균 입자 직경은 1 내지 6㎛이다. 공포 개시 충전제는 0.5 내지 25중량%, 바람직하게는 1 내지 15중량%의 양으로 존재한다. 종래의 공포 개시 충전제는 산화알루미늄, 황산알루미늄, 황산바륨, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 규산알루미늄(카올린 클레이) 및 규산마그네슘(탈크)과 같은 규산염, 및 이산화실리콘과 같은 무기 및/또는 유기 폴리프로필렌-비화합성 물질이고, 이 중에서 탄산칼슘 및 이산화규소가 사용되는 것이 바람직하다.
적절한 유기 충전제는 보통 사용되는 중합체인데, 이 중합체는 기저층의 중합체와 비화합성이고, 특히 HDPE, 에틸렌 또는 프로펜이 있는 노르보르넨(norbornene) 또는 테트라시클로 도데센과 같은 고리형 올레핀의 공중합체(COC), 폴리에스터, 폴리스티렌, 폴리아미드 및 할로겐화 유기 중합체이며, 예를 들어, 폴리부틸렌 테레프탈레이트와 고리형 올레핀 공중합체와 같은 폴리에스터가 바람직하다. 본 발명을 위하여, "비화합성 물질 또는 비화합성 중합체"는 물질 또는 중합체가 분리된 입자 또는 분리된 상의 형태로 필름 내에 존재하는 것을 의미한다.
본 발명에 의한 필름은 레이저 안료를 포함하는 적어도 하나의 외부층을 포함한다. 전체적으로, 필름은 3층, 4층, 또는 5층의 구조를 갖는 것이 바람직하다. 사용되는 레이저 복사선이 다른 모든 층을 실질적으로 통과하는 것이 바람직하다.
제 1 레이저 안료 함유 외부층(들)의 두께는 일반적으로 0.1㎛보다 크고 바람직하게는 0.3 내지 6㎛의 범위이다. 제 2 반대편 외부층은 같거나 다른 두께일 수 있다. 그 두께는 0.3 내지 3㎛인 것이 바람직하다.
사이층(들)(interlayer)은 기저층에 대해 설명되는 올레핀 중합체로 구성될 수 있다. 사이층(들)은 정전기 방지제, 중화제, 윤활제 및/또는 안정화제 그리고원한다면, 점착 방지제와 같은 개개의 층에 대해 설명되는 종래의 첨가제를 포함할 수 있다. 사이층(들)의 두께는 0.3㎛보다 크고, 바람직하게는 1.0 내지 15㎛이며, 더욱 바람직하게는 1.5 내지 10㎛이다.
본 발명에 의한 폴리올레핀 필름의 총 두께는 넓은 범위 내에서 변할 수 있고 의도되는 용도에 따라 다르다. 상기 총 두께는 바람직하게는 4 내지 100㎛, 더욱 바람직하게는 5 내지 80㎛, 가장 바람직하게는 10 내지 50㎛이며, 기저층은 일반적으로 총 필름 두께의 약 40 내지 100%를 차지한다.
본 발명은 또한 그 자체로 알려진 공압출 공정에 의한, 또는 플랫 필름 공정(flat-film process)에 의한 또는 필름 블로잉 공정에 의한 본 발명에 따른 폴리올레핀 필름의 제조 공정에 관한 것이다.
플랫 필름 공정은 플랫 필름 다이(die)를 통해 필름의 각 층에 해당하는 용융물을 공압출하고, 고체화시키기 위해 하나 이상의 롤(들) 위로 최종 필름을 벗겨내고, 이어서 필름을 연신(배향)하고, 연신된 필름을 열 안정(heat-setting)시키고, 원한다면 처리하고자 하는 표면층을 코로나 처리 또는 열처리함으로써 수행된다.
2축 연신(배향)은 순차적으로 또는 동시에 수행된다. 연속적인 2축 연신은 먼저 길이 방향으로(기계 방향으로) 수행되고 그 후 횡방향으로(기계 방향에 대해 수직하게) 수행되는 것이 바람직하다. 동시적 연신은 예를 들어 LISIM(등록 상표) 기술에 의한 플랫 필름 공정 또는 블로잉 공정에 의해 수행될 수 있다. 필름 제조는 연속적인 순차적 연신이 있는 플랫 필름 압출의 예를 사용하여 또한 설명된다.
먼저, 각 층의 중합체 또는 중합체 혼합물은 압출기에서 압축되고 액화되는데, 이미 선택적으로 첨가된 레이저 안료 및 임의의 다른 첨가제가 중합체 또는 중합체 혼합물에 존재하는 것이 가능하다. 그 후 용융물이 플랫 필름 다이(슬롯 다이)를 통해 동시에 가압되고 압출된 다층 필름은 10 내지 100℃, 바람직하게는 20 내지 50℃의 온도에서 하나 이상의 테이크 오프 롤(take-off roll) 위로 벗겨내어지는데, 그 동안 필름은 냉각되고 고체화된다.
그 후, 이러한 방법으로 얻어진 필름은 압출 방향에 대한 길이 방향으로 그리고 횡방향으로 연신되는데, 이로써 분자 사슬이 정렬하게 된다. 길이 방향 연신은 목표하는 연신비에 부합하는 서로 다른 속도로 회전하는 2개의 롤에 의해 유리하게 수행되고 횡방향 연신은 적절한 폭출기 프레임(tenter frame)에 의해 유리하게 수행된다. 길이 방향 연신비는 4 내지 8, 바람직하게는 5 내지 6의 범위이다. 횡방향 연신비는 5 내지 10, 바람직하게는 7 내지 9의 범위이다. 길이 방향 연신은 80 내지 150℃에서 수행되는 것이 바람직하고, 횡방향 연신은 120 내지 170℃에서 수행되는 것이 바람직하다.
필름을 연신한 후 열안정 공정(열 처리)이 있는데, 이 공정에서 필름은 100℃ 내지 160℃에서 약 0.1초 내지 약 10초 정도 머무르게 된다. 그 다음에 필름은 권취 디바이스(wind-up device)에 의해 종래의 방법으로 감겨지게 된다.
2축 연신 후에, 필름의 한쪽 또는 양쪽 표면은 알려진 방법 중 한가지 방법으로 선택적으로 코로나 또는 방전(flame) 처리된다. 처리 강도(intensity)는 일반적으로 37 내지 50mN/m, 바람직하게는 39 내지 45mN/m의 범위이다. 필름의 표면 처리는 다음에 나오는 코로나 처리예를 이용하여 여기에서 설명된다.
코로나 처리에서, 유익한 과정은 스프레이 또는 코로나 방전이 일어날 수 있는 전극 사이에 인가되는 일반적인 교류 전압인(약 5 내지 20㎸이고, 약 5 내지 30㎑) 고전압 전극으로 작용하는 두 개의 전도체 요소 사이를 필름이 통과하는 것이다. 스프레이나 코로나 방전으로 인해, 필름 표면 위의 공기는 이온화되고 필름 표면의 분자와 반응하여 본질적으로 무극성 중합체 매트릭스(non-polar polymer matrix) 내에서 극성 함유물(polar inclusion)을 생성하게 된다.
본 발명에 의한 포장을 만들기 위해, 위에서 언급한 필름은 예를 들어, 필름의 안료가 도포된 2개의 제 1 외부층 또는 안료가 도포된 제 1 외부층 및 제 2 외부층은 서로 접촉하게 되는 방식으로 처리된다. 연속적인 레이저 조사 중에, 레이저 빔은 외부층에 충돌하여 접촉할 때까지 필름의 다른 층을 통해 통과하는데, 이 때 외부층의 하나 또는 둘 모두는 안료가 도포되어 있다. 이러한 외부층(들)에서, 혼합된 안료는 열 씰링 조(jaw)에 대한 사용과 유사한 방법으로 복사선이 흡수되도록 하여, 외부층을 뜨겁게 한다. 필름 웹(web)이 부합되어 움직이거나 레이저 빔이 부합되어 움직이면, 심은 열 씰링 심과 유사한 이런 방법으로 만들어지는데, 이는 포장지를 씰링하는데 적절하다.
레이저 빔의 생성에 적절한 것은 상업적으로 구매 가능한 Nd:YAG, 다이오드, 엑시머 또는 CO2레이저인데, 이들의 출력은 중합체의 타입, 처리 속도 및 외부층에서의 안료의 타입에 맞춰진다. 원칙적으로, 펄스 레이저(pulsed laser) 및 연속 작동 레이저(continuously operated laser) 둘 모두가 사용될 수 있다. 특히 다이오드 레이저는 적외선 근처에서의 파장 및 견고함으로 인해 특히 유리하다. 씰링되는 영역의 폭은 레이저의 초점을 변경시킴으로써 설정될 수 있다. 레이저의 에너지 밀도를 맞게 조절하는 것이 필요하다. 생성되는 레이저 빔은 구경 격막(aperture diaphragm) 및 적절한 렌즈에 의해, 씰링되는 필름에 초점이 맞춰진다. 해당 격막은 복수의 접합 및 씰링 심을 단일 작업에 적용하기 위하여 평행한 레이저 빔을 생성하는 것을 가능하게 한다. 원한다면, 예를 들어, 절단 및 천공과 같은 다른 처리 단계를 이 작업에 통합시키는 것도 여기서 가능하다.
놀랍게도, 한편으로 레이저 빔이 기저층에 흡수되지 않으나, 대신 바람직한 방법으로 차단되지 않은 다른 층을 통과하며, 다른 한편으로 해당 외부층의 흡수 단면은 충분히 커서 외부층이 용융되며 그리하여 씰링 심이 만들어지는 방식으로 레이저와 필름 사이의 상호 작용이 제어될 수 있다는 것이 발견되었다. 여기서 흡수 단면은 놀랍게도 충분히 커서 포장된 제품, 특히 열 민감성 제품도 레이저 빔에 의해 손상되지 않는다.
원료 물질(raw material) 및 필름은 다음의 측정 방법을 사용하여 특성화되었다.
용융 흐름 지수
용융 흐름 지수는 21.6N의 하중과 230℃에서 DIN 53 735에 따라 측정되었다.
평균 입자 크기
평균 입자 크기는 화상 분석으로 결정되었다. 이를 위하여, 시료는 입자를분리하도록 물에 분산되고 유리 슬라이드(slide)에 놓여진다. 이후 이 시료는 건조되고 주사 전자 현미경(scanning electron microscope) 하에서 검사된다. 이를 위하여, 각각의 입자는 적절히 맞춰진 밝기와 콘트라스트(contrast)에 의해 회색의 음영 화상(shade image)으로 보이게 된다. 10㎟의 면적에 대해, 각 분리된 입자의 면적이 측정되고, 입자의 직경은 같은 면적을 갖는 원의 직경으로 주어진다. 이 측정값은 크기 범위에 의해 분류되며, 이것은 입자 크기 분포를 나타낸다. 평균 입자 직경은 분포 곡선의 평균으로 결정된다.
용융점
DSC 측정, 용융 곡선의 최대값, 가열 속도는 20℃/min.
본 발명은 아래의 실시예에 의해 설명된다.
비교예 1
비대칭 구조를 갖고 총 두께가 33㎛인 불투명 5층 필름이 공압출 및 뒤이은 길이 방향 및 횡방향으로의 순차적인 배향으로 생산되었다. 외부층(A)의 두께는 1.2㎛였고 그 아래의 사이층(B)의 두께는 3.5㎛였다. 외부층(E)의 두께는 0.5㎛였고, 그 아래의 사이층(D)의 두께는 0.1㎛였다. 상기 층들은 상세하게 다음과 같은 조성을 가졌다.
기저층
87.0중량% 의 이소택틱 프로필렌 동종중합체로, 용융점은 159℃이고 용융 흐름 지수는 3.4g/10min.
9.0중량% 의 초크 마스터뱃치(chalk masterbatch){오미알라이트(Omyalite) 90T}로, 프로필렌 동종중합체 28중량% 및 CaCO372중량%를 포함.
사이층(B 및 D)
100중량% 의 이소택틱 프로필렌 동종중합체로, 용융점은 159℃이고 용융 흐름 지수는 3.4g/10min.
외부층(A)
100중량% 의 불규칙 C2-C3-공중합체로, 5중량%의 에틸렌을 포함하고, 결정 용융점은 125℃이며, 용융 흐름 지수는 6.5g/10min.
외부층(E)
98.8중량% 의 불규칙 에틸렌-프로필렌-부틸렌 삼원공중합체로, 에틸렌 함 량은 3중량%이고 부틸렌 함량은 7중량%(나머지는 프로필렌)이 며, 결정 용융점은 150℃이고 용융 흐름 지수는 7g/10min.
각 공정 단계에서 제조 조건은 다음과 같았다.
압출 : 온도 기저층: 260℃
사이층: 255℃
외부층: 240℃
테이크 오프 롤의 온도: 20℃
길이 방향 연신: 온도: 110℃
길이 방향 연신비: 5.5
횡방향 연신: 온도: 160℃
횡방향 연신비: 9
설정: 온도: 150℃
수렴도(convergence): 5%
실시예 1
필름은 비교예 1에서 설명된 바와 같이 제조되었다. 비교예 1과는 달리, 필름은 외부층(E)에서, 층의 중량을 기준으로, 0.6%의 카본 블랙을 포함하였다. 나머지 조성과 제조 조건은 비교예 1과 같았다.
실시예 2
필름은 비교예 1에서 설명된 바와 같이 제조되었다. 비교예 1과는 달리, 외부층(E)은 1:1 비율(중량비)의 카본 블랙 및 금홍석(TiO2)의 혼합물을 포함하였다. 외부층(E)에서 카본 블랙 및 금홍석의 총 함량은 외부층(E)의 중량을 기준으로 0.6중량%였다. 나머지 조성과 제조 조건은 비교예 1과 같았다.
실시예 3
필름은 비교예 1에서 설명된 바와 같이 제조되었다. 비교예 1과는 달리, 외부층(E)은 층의 중량을 기준으로 0.8중량%의 은 안료를 포함하였는데, 이 은 안료는 알루미늄 판으로 구성된다. 나머지 조성과 제조 조건은 비교예 1과 같았다.
비교예 2
필름은 비교예 1에서 설명된 바와 같이 제조되었다. 비교예 1과는 달리, 필름은 외부층(E)에, 층의 중량을 기준으로, 2.5중량%의 미세 초크{소칼(Socal)}를 포함하였다. 나머지 조성과 제조 조건은 비교예 1과 같았다.
비교예 3
필름은 비교예 1에서 설명된 바와 같이 제조되었다. 비교예 1과는 달리, 필름은 외부층(E)에, 층의 중량을 기준으로, 2.5중량%의 장석{미넥스(Minex)}을 포함하였다. 나머지 조성과 제조 조건은 비교예 1과 같았다.
실시예 4
필름은 비교예 1에서 설명된 바와 같이 제조되었다. 비교예 1과는 달리, 필름은 외부층(E)에, 층의 중량을 기준으로, 금 안료로서 아연과 구리의 합금 1.0중량%를 포함하였다. 나머지 조성과 제조 조건은 비교예 1과 같았다.
실시예 5(공중합체 외부층 변형)
필름은 비교예 1에서 설명된 바와 같이 제조되었다. 비교예 1과는 달리, 필름은 외부층(A)에, 층의 중량을 기준으로, 0.8중량%의 은 안료를 포함하였다. 나머지 조성과 제조 조건은 비교예 1과 같았다.
실시예와 비교예에서 설명된 바와 같이 제조된 필름은 금속 플레이트 위에서층의 상부에 다른 층이 놓여 2개의 층이 되었다. 필름 층은 금속 플레이트에 직접 위치한 필름이 안료가 도포되지 않은 외부층과 함께 금속 플레이트에 놓이는 방식으로 배치되었고{비교예 1 내지 3 및 실시예 1 내지 4에 대한 외부층(A)과 실시예 5에 대한 외부층(E)} 안료가 도포된 반대편의 외부층은 제 2 필름층과 접촉하였다. 동일한 필름으로 만들어진 제 2 필름층은 제 2 필름층의 안료가 도포된 외부층이 제 1 필름층의 안료가 도포된 외부층과 접촉하는 방식으로 배열되었다. 그러므로 안료가 함유된 2개의 외부층은 서로 접촉하였다. 게다가, 투명한 폴리에틸렌 플레이트는 2개의 필름층 상에 놓였고 2개의 필름 층을 서로에 대해 약하게 압착하였다. 그 후, 이 배열물은 980㎚의 파장에서 15 내지 25W의 레이저 출력을 갖는 다이오드 레이저에 의해 그리고 또한 펄스 지속 기간이 10 내지 14㎲이고 약 50 내지 80W의 출력을 갖는 CO2레이저(10600㎚)에 의해 둘 모두 연속적으로 조사되었다. 조사하는 도중에, 필름 층은 일정한 속도의 약한 접촉 압력으로 2개의 플레이트를 통해 당겨졌다. 속도는 0.4 내지 4m/min의 범위에서 변화되었다.
CO2레이저를 사용할 때, 우수한 강도를 가지는 선 모양의 씰링 심이 모든 필름의 경우에서 형성되었다. 동시에, 전체 필름을 용융함으로써 발생하는 씰링 심의 변형과 필름 표면의 손상이 명백하다.
다이오드 레이저를 사용한 조사도 실시예에 의한 카본 블랙 및 알루미늄 안료가 도포된 필름의 경우에 유사하게 선 모양의 "씰링 심"을 형성시킨 반면, 비교예에 의한 샘플의 경우에 레이저빔은 어떤 명백한 효과를 만들지 않고 필름을 통과하였다. 실시예 5에 의한 필름의 경우에 충분히 강한 씰링 심을 만들기 위하여 다소 높은 레이저 출력이 필요하였다. 실시예 5와 실시예 3의 비교로부터, 보다 높은 용융점의 씰링 원 재료(공중합체)를 사용함으로 인한 특정한 씰링 심 강도를 달성하기 위해서는 보다 높은 레이저 에너지가 필요하다는 것이 나타난다.
상세히 말하면, 실시예에 의한 필름은 접합된 영역에서 우수한 접착 강도를 나타내었다는 것이 관찰되었다. 필름의 공급 속도를 약간 변화시킴으로써, 씰링 심의 폭을 변화시킬 수 있었다.
상술한 바와 같이 본 발명은 2축 배향된 폴리올레핀 필름으로 된 포장에 관한 것이며, 냉간 씰링 코팅의 단점을 방지하지만, 열 민감성 생산물을 포장하는 데 있어서도 동일하게 적절한 폴리올레핀 필름으로 된 포장을 제공하고자 할 때 이용가능하다.

Claims (20)

  1. 기저층 및 적어도 하나의 제 1 외부층을 포함하며 다층이고 배향된 폴리올레핀 필름으로 된 포장으로서,
    상기 폴리올레핀 필름은 상기 제 1 외부층에 레이저의 파장 영역에서 흡수 작용을 하는 첨가제를 포함하여서, 레이저로 상기 필름을 국부 조사(local irradiation)할 때, 상기 조사된 영역에서 온도가 증가하기 때문에 상기 제 1 외부층의 상기 폴리올레핀이 상기 조사된 영역에서 소프트해지거나 용융되어 냉각시 다른 층과 결합하는 것을 특징으로 하는, 다층이고 배향된 폴리올레핀 필름으로 된 포장.
  2. 제 1항에 있어서, 상기 외부층은 적어도 80중량%의 프로필렌 중합체, 바람직하게는 에틸렌-프로필렌 공중합체 또는 삼원공중합체를 포함하는 것을 특징으로 하는, 다층이고 배향된 폴리올레핀 필름으로 된 포장.
  3. 제 1항 및/또는 제 2항에 있어서, 상기 첨가제는 상기 제 1 외부층의 중량을 기준으로, 0.01 내지 10중량% 양으로 존재하고 평균 입자 직경은 0.01 내지 4㎛인 것을 특징으로 하는, 다층이고 배향된 폴리올레핀 필름으로 된 포장.
  4. 제 1항 내지 제 3항 중 하나 이상의 항에 있어서, 상기 제 1 외부층의 두께는 0.1 내지 5㎛인 것을 특징으로 하는, 다층이고 배향된 폴리올레핀 필름으로 된 포장.
  5. 제 1항 내지 제 4항 중 하나 이상의 항에 있어서, 상기 첨가제는 레이저 흡수성 금속, 흑색 또는 색이 있는 안료인 것을 특징으로 하는, 다층이고 배향된 폴리올레핀 필름으로 된 포장.
  6. 제 1항 내지 제 5항 중 하나 이상의 항에 있어서, 상기 필름은 투명한 것을 특징으로 하는, 다층이고 배향된 폴리올레핀 필름으로 된 포장.
  7. 제 1항 내지 제 5항 중 하나 이상의 항에 있어서, 상기 필름은 공포 개시 충전제(vacuole-initiating filler)를 포함하는 불투명한 기저층을 갖는 것을 특징으로 하는, 다층이고 배향된 폴리올레핀 필름으로 된 포장.
  8. 제 1항 내지 제 7항 중 하나 이상의 항에 있어서, 상기 필름은, 그 반대측에, 레이저의 파장 영역에서 복사선을 흡수하는 첨가제를 포함하는 제 2 외부층을 가지며, 여기서, 이 제 2 외부층의 상기 첨가제는 상기 제 1 외부층의 상기 첨가제와는 다른 파장 영역에서 복사선을 흡수하는 것을 특징으로 하는, 다층이고 배향된 폴리올레핀 필름으로 된 포장.
  9. 제 1항 내지 제 8항 중 하나 이상의 항에 있어서, 오직 상기 필름만 다른 층이 아닌 상기 제 1 외부층에서 레이저의 파장 범위의 복사선을 흡수하는 첨가제를 포함하는 것을 특징으로 하는, 다층이고 배향된 폴리올레핀 필름으로 된 포장.
  10. 기저층 및 적어도 하나의 제 1 외부층을 포함하며 다층이고 배향된 폴리올레핀 필름으로 된 포장을 만드는 방법으로서,
    상기 폴리올레핀 필름은 상기 제 1 외부층에서 레이저의 파장 영역에서 흡수 작용을 하는 첨가제를 포함하고, 상기 폴리올레핀 필름이 레이저로 조사되어 상기 조사된 영역에서 국부 온도가 증가되도록 레이저로 조사되며, 상기 제 1 외부층의 상기 폴리올레핀이 상기 조사된 영역에서 소프트해지거나 용융되어 냉각시에 다른 층과 결합되는 것을 특징으로 하는, 다층이고 배향된 폴리올레핀 필름으로 된 포장을 만드는 방법.
  11. 제 10항에 있어서, 상기 폴리올레핀 필름은 반대측에 제 2 외부층을 갖고, 상기 제 2 외부층에, 레이저의 파장 영역에서 흡수 작용을 하는 첨가제를 가지며, 제 1 파장 영역을 갖는 레이저에 의해 포장을 씰링(sealing)하는 심(seam)이 만들어지고, 상기 필름은 상기 제 1 레이저의 파장 영역과는 다른 파장 영역을 갖는 제 2 레이저에 의해 표시 및/또는 절단 및/또는 천공되는 것을 특징으로 하는, 다층이고 배향된 폴리올레핀 필름으로 된 포장을 만드는 방법.
  12. 제 9항에 있어서, 다른 파장을 갖는 복수의 레이저에 의한 작업이 동시에 수행되는 것을 특징으로 하는, 다층이고 배향된 폴리올레핀 필름으로 된 포장을 만드는 방법.
  13. 뚜껑이 용기의 테두리(rim) 상에 놓이고, 상기 뚜껑은 다층이고 배향된 폴리올레핀 필름으로 만들어지며, 상기 필름은 기저층과 적어도 하나의 제 1 외부층을 포함하고, 상기 제 1 외부층은 상기 용기 테두리와 접촉하는, 뚜껑이 있는 용기(container)를 포함하는 포장을 제조하는 방법으로서,
    상기 필름은 제 1 외부층에 레이저의 파장 영역에서 흡수 작용을 하는 첨가제를 포함하여서, 레이저로 필름에 국부 조사할 때, 상기 제 1 외부층에서 온도가 증가하기 때문에 상기 제 1 외부층의 상기 폴리올레핀이 상기 조사된 영역에서 소프트해지거나 용융되어 냉각시 상기 용기 테두리와 결합하는 것을 특징으로 하는, 뚜껑이 있는 용기를 포함하는 포장을 제조하는 방법.
  14. 기저층 및 적어도 하나의 제 1 외부층을 포함하며 다층이고 배향된 폴리올레핀 필름으로서,
    상기 제 1 외부층은 구리 합금을 포함하는 안료를 포함하는 것을 특징으로 하는, 다층이고 배향된 폴리올레핀 필름.
  15. 다층이고 배향된 폴리올레핀 필름으로서,
    구리 합금은 구리/아연 합금이고, 안료는 외부층의 중량을 기준으로 0.5 내지 3중량%의 양인 것을 특징으로 하는, 다층이고 배향된 폴리올레핀 필름.
  16. 다층이고 배향된 폴리올레핀 필름으로서,
    필름의 다른 층은 레이저의 파장 영역에서 복사선을 흡수하는 어떠한 안료도 포함하지 않는 것을 특징으로 하는, 다층이고 배향된 폴리올레핀 필름.
  17. 다층이고 배향된 폴리올레핀 필름으로서,
    제 1 외부층은 백색 안료, 바람직하게는 TiO2를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는, 다층이고 배향된 폴리올레핀 필름.
  18. 다층이고 배향된 폴리올레핀 필름으로서,
    기저층은 40중량% 이하의 충전제, 바람직하게는 CaCO3, TiO2, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 또는 폴리부틸렌 테레프탈레이트를 포함하는 것을 특징으로 하는, 다층이고 배향된 폴리올레핀 필름.
  19. 기저층 및 적어도 하나의 제 1 외부층을 포함하며, 다층이고 배향된 폴리올레핀 필름의 사용 방법으로서,
    상기 폴리올레핀 필름은 포장을 만들기 위해서 레이저의 파장 영역에서 흡수작용을 하는 첨가제를 제 1 외부층에 포함하는 것을 특징으로 하는, 다층이고 배향된 폴리올레핀 필름의 사용 방법.
  20. 포장은 레이저로 조사함으로써 만들어지는 씰링 심(seal seam)을 갖는 것을 특징으로 하는, 사용 방법.
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