KR20020070519A - 색채 소용돌이 효과를 갖는 성형품의 제조 방법 - Google Patents

색채 소용돌이 효과를 갖는 성형품의 제조 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은
a) 결정형 유기 중합체 및 무정형 유기 중합체의 혼합물중에 운반되는 제 1 착색제를 포함하는 제 1 색채 농축물을 제공하고, 선택적으로 제 1 착색제에 대한 담체로서 사용된 중합체와 상용성인 무정형 유기 중합체중에 운반되는 제 2 착색제를 포함하는 제 2 색채 농축물을 제공하는 단계;
b) 상기 단계 a)의 색채 농축물과 상용성인 유동성 유기 중합체를 제공하는 단계;
c) 상기 단계 a)의 색채 농축물 및 상기 단계 b)의 유동성 유기 중합체를 성형품을 제조할 수 있는 압출기 또는 성형기로 이송하는 단계;
d) 상기 단계 c)의 혼합물의 온도를 상기 단계 a) 및 b)의 중합체의 유리 전이 온도를 초과하고 상기 단계 a)의 무정형 중합체가 용융 또는 유동화되는 온도를 초과하되 상기 단계 a)의 결정형 중합체의 융점 또는 유동 온도 미만으로 유지시키는 데 충분한 열을 공급하는 단계; 및
e) 성형품을 제조하는 데 필요한 충분한 압력을 제공하고 혼합하여 성형품의 표면상에 색채 소용돌이 효과를 제공하도록 색채 농축물을 분배시킴으로써 성형품을 성형하는 단계
를 포함하는, 표면상에 색채 소용돌이 효과를 갖는 성형품의 제조 방법을 제공한다.

Description

색채 소용돌이 효과를 갖는 성형품의 제조 방법{PROCESS FOR PRODUCING SHAPED ARTICLES HAVING A COLOR SWIRL EFFECT}
필기구의 몸통은 보통 열가소성 또는 가소화된 비열가소성 물질을 성형 또는 압출시켜서 제조될 수 있는 비교적 얇은 벽으로 된 본질적으로 원통형 또는 관형 부재이다. 그러한 성형성 또는 압출성 물질로는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 가소화된 셀룰로스 아세테이트(CA), 폴리스티렌, 폴리-(에틸렌 테레프탈레이트)(PET) 또는 폴리-(부틸렌 테레프탈레이트)와 같은 폴리에스테르, 에틸렌-비닐 아세테이트공중합체, 아크릴 및 메타크릴 중합체 및 폴리스티렌/C1-C4알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 공중합체와 같은 공중합체, 폴리메틸펜텐, 폴리부텐-1, 폴리비닐 클로라이드, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 중합체, 아크릴로니트릴-EPDM-스티렌 중합체, 나일론-6과 같은 폴리아미드, 폴리카보네이트, 및 폴리아세탈 중합체 또는 공중합체가 포함된다.
필기구용 몸통으로 사용하기에 적합한 성형품은 사출성형 또는 중공성형과 같은 압출 또는 성형에 의해 제조될 수 있다. 실질적으로 일정한 직경을 갖는 성형품을 제조하는 경우에는, 압출물을 연속적인 또는 반연속적인 성형품으로서 제조할 수 있는 하나 이상의 스크류를 사용하는 압출 방법이 때때로 적합할 수 있다. 이 방법은 성형 방법, 특히 후속적으로 절단 및/또는 연마 단계를 필요로 하는 성형 방법에 비하여 현저히 높은 생산속도로 보다 균일한 부재의 제조를 가능케 한다. 과거에 필기구용 몸통은 하기에 기술하는 바와 같은 방법으로 제조되었다:
1. 다중 채색된 CA의 분쇄 칩을 혼합하여 프레스에 투입하고 적합한 가소제와 혼합함으로써 블록을 통하여 분산된 다중 색채를 갖는 채색된 CA 블록을 제조한다. 이 혼합된 물질을 충분한 열과 압력을 적용시켜 고체 블록 내로 융합시킨다. 이어서, 채색된 블록을 절단하고 연마하여 필기구용 몸통으로서 사용하기에 적합한 개개의 다중 채색된 부재로 만든다.
2. 단일 또는 다중 스크류 압출기를 사용하여 가소화된 CA를 하나 이상의 색채 농축물과 함께 압출시킨다. 다이의 다수면에 파상적으로 배치된 나선을 갖는 다중나선형 압출 다이를 사용하여 압출물의 횡단면을 통하여 채색된 수지 농축물을 물리적으로 삽입시킨다. 이어서 압출물을 펜 몸통에 적합한 개개의 관형 부재로 절단 및 연마한다.
3. 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌을 색채 농축물에 대한 담체로서 사용되는 폴리메틸펜텐(PMP)과 같은 고융점 결정형 폴리올레핀과 혼합한다. 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌의 사출 성형에 통상적인 온도에서 착색제를 운반하는 PMP는 고체 상태를 유지하며 용융을 통해 분산되어 삼차원적인 소용돌이 효과를 제공한다. 색채 소용돌이 효과를 갖는 압출물보다는 균일하게 채색된 압출물을 제공하게 되는 치밀한 혼합을 최소화시키기 위하여 일반적으로 플런저형 사출성형기를 사용한다.
4. 유사한 플런저형 사출성형 방법으로 폴리스티렌을 색채 농축물에 대한 담체로서 결정형 PET를 이용하여 압출시키지만, 많은 경우에 색채 소용돌이와 폴리스티렌 사이의 계면 접착이 불충분하다.
5. 중합체를 필기구용 몸통에 적합한 관형 부재로 성형한 후, 미리 인쇄된 거북등 무늬로 채색된 패턴을 사용하여 채색한다.
본 발명은 표면상에 특수한 색채 소용돌이 또는 "거북등(tortoise shell)" 효과를 갖는 펜 또는 연필과 같은 필기구용 몸통(barrel)으로 사용하기에 적합한 성형품의 압출 또는 성형에 색채 농축물을 사용하는 방법에 관한 것이다.
관련 출원에 대한 상호 참조사항
본 출원은 2000년 1월 29일자로 출원된 미국 가출원 제 60/179,339 호에 기초한 우선권을 주장한다.
발명의 요약
본 발명은 필기구용 몸통으로 사용하기에 적합한 성형품을 제조하는 방법에 관한 것이다. 특히, 본 방법은 그러한 성형품의 적어도 표면상에 색채 소용돌이 또는 "거북등" 효과를 갖는 성형품을 제조하는 방법에 관한 것이다. 본 방법은 바람직하게는 유기, 무기 또는 진주광택의 안료인 착색제를 포함하는 색채 농축물을 사용한다. 색채 소용돌이 효과를 제공하는 색채 농축물은 결정형 또는 신디오택틱(syndiotactic) 폴리스티렌과 같은 고결정형 중합체, 및 무정형 폴리스티렌 또는 스티렌 공중합체와 같은 상용성의 본질적으로 비결정형 또는 무정형 중합체의 혼합물을 포함하는 담체중에 포함된 1종 이상의 착색제를 포함한다.
이어서 담체중의 색채 농축물을 필기구용 몸통으로 사용하기에 적합한 성형품의 제조에 사용하기에 적합한 유동성, 바람직하게는 열가소성 기제 수지와 혼합한다. 그러한 바람직한 열가소성 기제 수지의 예로는 폴리스티렌, 스티렌-아크릴 공중합체, 스티렐-아크릴로니트릴 공중합체 및 폴리카보네이트가 포함된다. 또한 배경색이 요구되는 경우에는 또 다른 착색제를 무정형 중합체 담체에 제공한다.
바람직하게는 색채 소용돌이 효과는 표면상에만이 아니라 본 발명의 방법에 따라 제조된 성형품의 횡단면을 통해서도 존재한다. 보통은 본 발명의 방법에서 색채 농축물은 압출 또는 성형 조성물의 총중량을 기준으로 약 1 내지 약 10중량%, 바람직하게는 약 1 내지 약 5중량%의 양으로 사용된다. 본 발명에 따른 방법에서 전술한 색채 농축물을 사용함으로써 그러한 색채 농축물이 성형품 부재를 제조하는 기제 수지로서 사용된 성형성 또는 압출성 물질과 우수한 상용성을 갖는 성형품이 제공된다. 그러한 상용성은 필기구용 몸통으로 사용하기에 충분한 통합성(integrity), 계면 접착력 및 강도를 갖는 얇은 벽의 부재를 용이하게 제조할 수 있게 한다.
본 발명의 방법은
1) a) 결정형 유기 중합체 및 무정형(비결정형 또는 매우 낮은 결정도) 유기 중합체의 혼합물중에 운반되는 제 1 착색제를 포함하는 제 1 색채 농축물, 및, 선택적으로 b) 상기 단계 a)의 제 1 착색제에 대한 담체로서 사용된 중합체와 상용성인 무정형 유기 중합체중에 운반되는 제 2 착색제를 포함하는 제 2 색채 농축물을 제공하는 단계;
2) 상기 단계 1a)의 색채 농축물, 및 선택적으로 존재하는 경우에 상기 단계 1b)의 색채 농축물과 상용성이고 충분한 열 및 압력의 적용시 성형품으로 형성될 수 있는 유동성 중합체, 바람직하게는 열가소성 무정형 유기 중합체를 제공하는 단계;
3) 상기 단계 1a)의 색채 농축물, 및 선택적으로 존재하는 경우에 상기 단계 1b)의 색채 농축물, 및 상기 단계 2)의 유동성 유기 중합체를 성형품을 제조할 수 있는 압출기 또는 성형기로 이송하는 단계;
4) 상기 단계 3)의 혼합물의 온도를, 상기 단계 1) 및 2)의 결정형 및 무정형 중합체 둘 다의 유리 전이 온도를 초과하고 또한 상기 단계 1)의 무정형 중합체 및 상기 단계 2)의 열가소성 중합체가 둘 다 용융 또는 유동화되는 온도(융점 또는 유동 온도)를 초과하되 상기 단계 1a)의 결정형 중합체의 융점 또는 유동 온도 미만으로 유지시키는 데 충분한 열을 공급하는 단계; 및
5) 압출기 또는 성형기에서 성형품을 제조하는 데 충분한 압력을 제공하고 혼합함으로써 성형품의 적어도 표면상에 색채 소용돌이 효과를 제공하도록 상기 단계 1a)의 색채 농축물을 성형품의 적어도 표면상에 분배시키고, 선택적으로 존재하는 경우에 상기 단계 1b)의 색채 농축물을 실질적으로 균일한 배경색을 제공하도록 성형품의 적어도 표면을 통하여 분배시킴으로써 성형품을 성형하는 단계
를 포함한다.
본 발명의 방법은 특수한 표면 색채 효과를 갖는 성형품을 제조하는데 사용되는, 전술한 몇 가지 방법을 포함하는 선행 기술의 방법에 비하여 유의성있는 장점을 제공한다. 이들 장점중에서, 1) 성형품의 성형시 표준 스크류 구성을 사용할 수 있는 유용성, 2) 플런저형 성형기에 대한 필요성의 배제, 3) 목적하는 성형품을 제조하는데 전형적인 기계 설정을 사용할 수 있는 유용성, 4) 성형품을 제조하는데 낮은 역압에 대한 필요성의 배제, 및 5) 특수한 압출 다이에 대한 필요성의 배제를 예로 들 수 있다.
착색제를 결정형 중합체에만 단독으로 분산시킴으로써 보통의 압출 또는 성형 조건하에서 성형품중에 용융되지 않은 펠렛 또는 진주광택 입자(pearl)가 분산되어 제공된다. 착색제에 대한 담체로서 무정형 중합체만을 사용함으로써 적어도 표면상에 색채 소용돌이를 갖는 성형품보다는 실질적으로 균일하게 채색된 성형품을 제조하는데에만 유용하도록 착색제가 정밀하게 분산되어 제공된다. 본 발명의 방법에 따라 착색제에 대한 담체로서 무정형 중합체 및 결정형 중합체를 조합하여 사용함으로써 적어도 표면상에 색채 소용돌이 및 줄무늬(streak)를 가지며, 또한 삼차원의 색채 효과를 제공할 수 있는 성형품을 제조할 수 있게 된다.
바람직한 양태의 설명
색채 농축물 및 성형품으로 성형되는 최종 중합체 혼합물 둘 다에서 착색제, 바람직하게는 하나 이상의 안료를 포함하는 착색제의 농도는 목적하는 색채 효과의범위 및 색채 강도에 따른다. 그러나, 담체로서 무정형 중합체 및 결정형 중합체를 이용하며 배경색을 제공하는 색채 농축물에서 착색제의 농도는 색채 농축물의 총중량을 기준으로 바람직하게는 약 0.5 내지 약 5중량%, 더욱 바람직하게는 약 1 내지 약 5중량%이다. 결정형 및 무정형 중합체의 혼합물을 포함하는 담체중의 착색제의 농도는 바람직하게는 색채 농축물의 총중량을 기준으로 약 0.5 내지 약 5중량%이다. 바람직하게는 색채 농축물은 성형품의 횡단면을 통하여 분배되어 표면상에 삼차원의 색채 효과를 갖는 성형품의 제조를 가능케 한다.
착색제에 대한 담체로서 또는 성형품용 기제 수지로서 또는 둘 다에 사용될 수 있는 바람직한 중합체로는 1) C1-C4알킬 기 또는 염소 원자로 치환되거나 치환되지 않은 비닐 방향족 단량체의 결정형 또는 무정형 중합체, 2) 상기 비닐 방향족 단량체와 C1-C4알킬 기로 치환되거나 치환되지 않은 아크릴로니트릴 또는 메타크릴로니트릴의 무정형 공중합체, 3) 상기 비닐 방향족 단량체와 C1-C4알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트의 무정형 공중합체, 및 4) 상기 비닐 방향족 단량체와 C4-C6공액 디올레핀의 무정형 공중합체가 있다. 본 방법에서는 착색제에 대한 담체로서 사용되는 결정형 및 무정형 중합체 사이, 및 담체 중합체 및 성형품용 기제 수지로서 사용되는 중합체 사이의 상용성을 최대화시키는 것이 필요하다. 그러므로 일반적으로 이러한 기능을 모두 수행하는 화학적으로 유사한 중합체를 사용하는 것이 바람직하다. 예를 들면, 성형품용 기제 수지가 무정형 폴리스티렌인 경우에 착색제에 대한 담체 수지로서 결정형 및 무정형 스티렌 중합체를 사용할 수 있다.
특히 바람직한 중합체는 결정형 및 무정형 폴리스티렌, 스티렌과 아크릴로니트릴 또는 메타크릴로니트릴의 무정형 공중합체, 스티렌과 메틸 메타크릴레이트와 같은 C1-C4알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트의 무정형 공중합체, 및 스티렌과 부타디엔 또는 펜타디엔의 무정형 공중합이다. 본 방법에서 착색제에 대한 담체로서 사용되는 결정형 및 무정형 중합체의 비율은 넓은 범위에 걸쳐 다양할 수 있다. 전술한 바람직한 유형의 무정형 및 결정형 중합체의 혼합물의 경우에 바람직한 범위는 무정형 중합체 또는 공중합체 50 내지 99중량% 대 결정형 중합체 또는 공중합체 1 내지 50중량%이다. 성형품용 기제 수지로서 역할을 할 물질의 선택시 바람직하게는 우수한 긁힘(scratch) 저항성을 나타내고 우수한 표면 경도를 갖는 물질을 선택할 수 있을 것이다.
배경색은 적용은 선택적이지만, 이를 적용하는 것이 바람직하며, 불투명하거나, 반투명하거나 투명할 수 있다. 불투명한 배경은 성형품의 표면상의 무작위의 지점에서 색채 소용돌이를 제공하고 이차원의 효과를 제공한다. 반투명의 배경은 약간의 깊이를 갖는 색채의 줄무늬 또는 소용돌이를 생성시키고 기초적인 삼차원의 효과를 제공할 수 있게 한다. 본질적으로 투명하게 채색된 배경을 제공함으로써 완전한 "거북등" 효과인 완전히 발달된 삼차원의 색채 소용돌이를 생성시킨다.
안료는 바람직하게는 단일 또는 다중 스크류 압출기를 사용하여 담체 중에 분산되지만, 당해 분야에 널리 알려진 다른 기계적 혼합 장치도 사용할 수 있다.보통은 결정형 중합체를 포함하는 담체 중의 색채 농축물은 일반적으로 담체 수지의 융점에 따라서 압출기에서 약 250 내지 약 300℃에서 배합된다. 또한 무정형 중합체 및 결정형 중합체의 혼합물을 포함하는 담체 중의 색채 농축물은 일반적으로 담체 수지의 융점에 따라서 압출기에서 약 200 내지 약 250℃에서 배합된다. 성형 또는 압출 장치 내의 중합체/색채 농축물 혼합물을 상기 단계 1)의 무정형 중합체 및 상기 단계 2)의 유동성, 바람직하게는 열가소성 중합체 둘 다의 융점 또는 유동 온도에 동일 이상이고 상기 단계 1a)의 결정형 중합체의 융점 또는 유동 온도 미만인 온도로 승온시킨 후 성형품의 성형을 실시한다. 이 시점에서 용융된 또는 유동화된 혼합물을 압출시키거나 성형 공정을 종결시켜서 목적하는 색채 특성을 갖는 성형품을 제공할 수 있다. 바람직하게는, 성형품은 약 200 내지 약 275℃ 미만에서 사출성형된다.
실시예 1
하기 성분들을 단일 스크류 압출기에서 약 270℃에서 혼합하여 제 1 색채 농축물을 제공하였다: 1) BX0420 MIPS(유리전이 온도 95℃ 및 유동 온도 160 내지 200℃를 갖는 바스프(BASF)에서 입수한 중간 내충격 폴리스티렌) 1706.7g, 2) QUESTRA QA 101(유리전이 온도 95℃ 및 융점 또는 유동 온도 275℃를 갖는 다우 케미칼(Dow Chemical)에서 입수한 신디오택틱[결정형] 폴리스티렌) 378.9g, 3) MONARCH BLACK 700(카보트(Cabot)에서 입수한 카본블랙) 17.1g, 4) HUBERCARB Q6(제이. 엠. 후버(J. M. Huber)에서 입수한 탄산 칼슘) 0.08g, 5) SANDOPLAST RED G POWDER(클라리언트 코포레이션(Clariant Corp.)에서 입수한 적색 염료) 428.6g, 6) POLYSOLVE YELLOW 33G(폴리솔브(Polysolve)에서 입수한 황색 염료) 15.0g, 및 7) K-RESIN KR05(유리전이 온도 약 90℃ 및 유동 온도 160 내지 200℃를 갖는 필립스(Phillips)에서 입수한 스티렌 75%-부타디엔 25% 공중합체). 스티렌-아크릴 공중합체 및 청색 염료를 단일 스크류 압출기에서 약 225℃에서 혼합하여 NAS 30 ACRYLIC(유리전이 온도 100℃ 및 융점 또는 유동 온도 160 내지 200℃를 갖는 노바 케미칼스(Nova Chemicals)에서 입수한 스티렌-아크릴 공중합체) 1543.0g 및 MACROLEX BLUE 3R(바이엘(Bayer)에서 입수한 청색 염료) 272.0g을 포함하는 제 2 색채 농축물을 제공하였다. 제 1 색채 농축물 20g 및 제 2 색채 농축물 20g을 무정형 폴리스티렌 수지(유리전이 온도 95℃ 및 유동 온도 160 내지 200℃) 1.996kg과 함께 표준 탕도(runner) 시스템이 장착된 사출성형기 내로 공급하였다. 사출성형기의 온도를, 스티렌-부타디엔 공중합체 및 중간 내충격 폴리스티렌을 유동화시키기에는 충분하지만 SPS는 유동화시키지 않는 온도인, 약 225℃로 유지시켰다. 색채 농축물은 용융 혼합물 내에 충분히 분산되었고, 생성된 성형품은 실질적으로 균일한 청색 배경 및 생성된 성형품의 횡단면을 통하여 다중 채색된 소용돌이 효과를 가졌다.
실시예 2
상기 실시예 1의 공정을 반복하되, 제 1 색채 농축물이 QUESTRA QA 101(SPS) 476.7g, 390-11 GPPS(유리전이 온도 95℃ 및 융점 또는 유동 온도 160 내지 200℃를 갖는 아메리칸 폴리머즈(American Polymers)에서 입수한 일반용 폴리스티렌) 885.3g 및 AFFLAIR 363 SHIMMER GOLD(이엠 인더스트리즈(EM Industries)에서 입수한 진주광택 안료) 454.0g을 포함도록 하였다. 압출 및 성형 온도는 실시예 1에서와 같게 하였고 사출성형 온도는 약 225℃로 390-11 GPPS의 유동 온도보다 높고 SPS의 유동 온도보다 낮게 하였다. 생성된 성형품은 실질적으로 균일한 청색 배경 및 생성된 성형품의 횡단면을 통하여 색채 소용돌이 효과를 가졌다.
실시예 3
상기 실시예 1의 공정을 반복하되, 제 1 색채 농축물이 QUESTRA QA 101 476.7g, 390-11 GPPS 885.3g 및 AFFLAIR 163 SHIMMER PEARL(이엠 인더스트리즈에서 입수한 진주광택 안료) 454.0g을 포함도록 하였다. 압출 및 성형 온도는 실시예 1에서와 같게 하였고 사출성형 온도는 약 225℃로 390-11 GPPS의 유동 온도보다 높고 SPS의 유동 온도보다 낮게 하였다. 생성된 성형품은 실질적으로 균일한 청색 배경 및 생성된 성형품의 횡단면을 통하여 색채 소용돌이 효과를 가졌다.
실시예 4
실시예 1의 공정을 반복하되, 제 1 색채 농축물이 QUESTRA QA-1(SPS) 454g, KRATON G1651(쉘(Shell)에서 입수) 454g 및 이산화 티탄 백색 안료 72g을 포함도록 하였다. 제 2 색채 농축물은 동일한 비율로 동일한 수지를 포함하되, 카본블랙 안료(카보트에서 VULCAN 9A-32로서 시판)를 추가로 포함하였다. 압출 및 성형 조건은 실시예 1에서와 유사하되, 압출 및 성형 온도를 180 내지 260℃로 하였다. 색채 농축물을 1:1의 비율로 총 4중량%의 양으로 PRO-FAX(바셀(Basell)에서 입수한폴리프로필렌) 내로 투입하였다. 생성된 성형품은 불연속적으로 흑색을 나타내는 맑은 배경 및 성형품 내에 떠있는 백색 발포체를 가졌다.

Claims (10)

  1. a) 결정형 유기 중합체 및 무정형 유기 중합체의 혼합물중에 운반되는 제 1 착색제를 포함하는 제 1 색채 농축물을 제공하고, 선택적으로 제 1 착색제에 대한 담체로서 사용된 중합체와 상용성인 무정형 유기 중합체중에 운반되는 제 2 착색제를 포함하는 제 2 색채 농축물을 제공하는 단계;
    b) 상기 단계 a)의 색채 농축물과 상용성인 유동성 유기 중합체를 제공하는 단계;
    c) 상기 단계 a)의 색채 농축물 및 상기 단계 b)의 유동성 유기 중합체를 성형품을 제조할 수 있는 압출기 또는 성형기로 이송하는 단계;
    d) 상기 단계 c)의 혼합물의 온도를 상기 단계 a) 및 b)의 중합체의 유리 전이 온도를 초과하고 상기 단계 a)의 무정형 중합체가 용융 또는 유동화되는 온도를 초과하되 상기 단계 a)의 결정형 중합체의 융점 또는 유동 온도 미만으로 유지시키는 데 충분한 열을 공급하는 단계; 및
    e) 성형품을 제조하는 데 필요한 충분한 압력을 제공하고 혼합하여 성형품의 표면상에 색채 소용돌이 효과를 제공하도록 색채 농축물을 분배시킴으로써 성형품을 성형하는 단계
    를 포함하는, 표면상에 색채 소용돌이 효과를 갖는 성형품의 제조 방법.
  2. 제 1 항에 있어서,
    단계 b)의 유동성 유기 중합체가 열가소성 물질인 방법.
  3. 제 1 항에 있어서,
    제 1 및 제 2 착색제가 안료인 방법.
  4. 제 1 항에 있어서,
    단계 a)의 무정형 유기 중합체 및 단계 b)의 유동성 유기 중합체가 각각 a) C1-C4알킬 기 또는 염소 원자로 치환되거나 치환되지 않은 비닐 방향족 단량체의 중합체, b) 상기 비닐 방향족 단량체와 C1-C4알킬 기로 치환되거나 치환되지 않은 아크릴로니트릴 또는 메타크릴로니트릴의 공중합체, c) 상기 비닐 방향족 단량체와 C1-C4알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트의 공중합체, 및 d) 상기 비닐 방향족 단량체와 C4-C6공액 디올레핀의 공중합체로 구성된 군에서 선택되는 방법.
  5. 제 1 항에 있어서,
    단계 a)의 결정형 유기 중합체가 C1-C4알킬 기 또는 염소 원자로 치환되거나 치환되지 않은 비닐 방향족 단량체의 중합체인 방법.
  6. 제 1 항에 있어서,
    단계 c)에서 압출기 또는 성형기가 사출성형기 또는 중공성형기인 방법.
  7. 제 1 항에 있어서,
    단계 c)에서 압출기 또는 성형기가 압출기인 방법.
  8. 제 1 항에 있어서,
    제 1 착색제가 제 1 색채 농축물의 0.5 내지 5중량%로 포함되는 방법.
  9. 제 1 항에 있어서,
    제 2 착색제가 제 2 색채 농축물의 0.5 내지 5중량%로 포함되는 방법.
  10. 제 1 항에 있어서,
    성형품이 필기구용 몸통(barrel)인 방법.
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