KR20020042964A - 유동성이 우수한 고무변성 스티렌계 공중합 투명수지의제조방법 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 유동성이 우수한 고무변성 스티렌계 공중합 투명수지의 제조방법에 관한 것으로, 특히 스티렌-부타디엔 고무라텍스의 존재 하에 스티렌계 모노머와 메타크릴레이트 모노머를 그라프트 공중합하여 유동성이 우수한 고무변성 스티렌계 투명수지의 제조방법에 있어서, 상전환한 이후에 머캅탄계 연쇄이동제를 투입하고, 더욱 중합시키는 단계를 포함하는 고무변성 스티렌계 공중합 투명수지를 제조하는 방법에 관한 것이다.
본 발명의 제조방법은 내충격성, 열안정성, 및 내스크래치성 등의 물성을 저하하지 않으면서도 유동성이 우수한 고무변성 스티렌계 공중합 투명수지를 제공할 수 있다.
Description
[산업상 이용 분야]
본 발명은 유동성이 우수한 고무변성 스티렌계 공중합 투명수지의 제조방법에 관한 것으로, 특히 스티렌-부타디엔 고무라텍스의 존재 하에 스티렌계 모노머와 메타크릴레이트 모노머를 그라프트 공중합하여 유동성이 우수한 고무변성 스티렌계 투명수지의 제조방법에 있어서, 상전환한 이후에 머캅탄계 연쇄이동제를 투입하고, 더욱 중합시키는 단계를 포함하는 고무변성 스티렌계 공중합 투명수지를 제조하는 방법에 관한 것이다.
[종래 기술]
스티렌계 수지의 단점 중의 하나인 내충격성을 보완, 향상시킨 고무변성 스티렌계 수지는 고무중합체의 존재하에서 스티렌계 모노머를 그라프트 공중합하여 얻어지는 열가소성 수지로 식품용기, 전기, 전자 제품의 하우징, 및 각종 압출시트로 여러 분야에서 사용되어지고 있다.
그러나 고무변성 스티렌계 수지는 스티렌계 중합체와 수지 중에 분산된 고무중합체의 서로 다른 굴절율로 인하여 불투명하기 때문에 스티렌계 수지가 가지는 장점 중의 하나인 투명성을 상실하게 되며, 투명한 용도에는 사용의 제한을 받게 된다. 따라서 투명성이 우수한 고무변성 스티렌계 수지의 제조 기술에 대한 연구들이 오래 전부터 진행되어 왔다.
고무변성 스티렌계 수지에 투명성을 부여하기 위한 방법으로는 폴리스티렌에 스티렌-부타디엔 공중합 고무를 브렌드(blend)하는 방법과 스티렌-부타디엔 공중합 고무 존재하에 스티렌계 모노머와 (메타)아크릴산 에스테르계 모노머를 그라프트 공중합하는 방법이 알려져 있다. 이 중 전자의 경우인 폴리스티렌에 스티렌-부타디엔 공중합 고무를 브렌드하는 방법은 예로 일본특허공개 평1-95139, 평3-51649, 평2-24848 등에 소개되어 있는데, 이렇게 하여 얻어진 조성물은 성형가공시 수지 중 스티렌-부타디엔 공중합 고무가 가교하여 겔을 형성하고 성형 외관이 나빠지는 단점이 있으며 2차 성형시 투명성과 내충격성이 저하되는 문제가 발생한다.
반면, 고무중합체의 존재하에 직접 중합하는 후자의 방법으로 얻어진 조성물은 브렌드 방법의 문제점이 발생하지 않아 집중적으로 연구되고 있는 실정으로, 유럽특허공개 EP 0703252, 일본특허공개 평5-54484, 평4-180907 등에 소개되어 있다. 그러나 이상의 방법들로 제조된 고무변성 스티렌계 투명수지는 대부분 수지를 구성하는 폴리 메틸메타크릴레이트로 인하여 유동성이 낮은 문제점이 있다.
수지의 유동성이 낮게 되면 가스성형법이나 형내 저압성형법을 이용하여 수지를 성형하는 경우 문제점이 생긴다. 특히 가스성형법의 경우, 사출단계에서 1차압이 전달된 후 보압단계에서 가스가 주입되는데, 이때 가스가 완벽하게 채널을 지나갈 수 없어서 미성형이 발생하게 된다. 또한 유동성이 낮게 되면 사출압이 올라가게 되어 사출조건이 용이하지 못하게 된다.
일반적으로 용융시 수지의 유동성을 증가시키기 위해서는 중합온도를 조절하거나 연쇄이동제를 사용하여 수지의 분자량을 조절하는 방법과 활제를 이용하는 방법 등이 사용된다. 이 중 중합온도를 조절하는 경우, 분자량 감소를 유발할 뿐만 아니라 내충격성이 저하될 우려가 있으며, 연쇄이동제를 원료혼합 용액에 첨가하여 중합하게 되면 내충격성의 저하는 물론, 고무변성 수지의 제조과정에서 중요한 상전환 이전에 중합 혼합 용액의 점도 저하 현상이 일어나게 되어 고무입자의 크기를 증가시켜 빛의 산란 정도가 증가하게 되고 투명성이 저하되는 결과를 초래한다.
용융시 수지의 유동성을 증가시키기 위한 또 하나의 방법인 활제의 사용은 수지의 투명성을 저하시킬 수 있기 때문에 그 사용의 한계가 있으며, 아울러 굴곡강도 등 물성의 저하도 우려된다.
상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여 고무변성 스티렌계 투명수지 제조시 스티렌계 모노머와 메틸메타크릴레이트 이외에 제 3 의 모노머로n-부틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트 등의 알킬 아크릴산 에스테르계 모노머를 이용하여 그라프트 공중합한 예가 유럽특허공개 EP 0703252, 일본특허공개 평1-72512 등에 소개되어 있다. 그러나 이와 같은 방법으로 제조된 고무변성 스티렌계 공중합 수지는 유리전이 온도가 낮은 알킬 아크릴레이트계 수지로 인하여 열변형 온도가 저하되는 등 열안전성이 나빠지고, 또한 경도가 낮아져서 내스크래치성이 저하되는 문제점을갖게 된다.
본 발명은 상기 종래 기술의 문제점을 고려하여, 유동성이 우수한 고무변성 스티렌계 공중합 투명수지의 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명의 다른 목적은 내충격성, 열안정성, 및 내스크래치성 등의 물성을 저하하지 않으면서도 유동성이 우수한 고무변성 스티렌계 공중합 투명수지를 제공하는 것이다.
[과제를 해결하기 위한 수단]
본 발명은 상기 목적을 달성하기 위하여, 스티렌-부타디엔 고무라텍스의 존재 하에 스티렌계 모노머와 메타크릴레이트 모노머를 그라프트 공중합하여 유동성이 우수한 고무변성 스티렌계 투명수지의 제조방법에 있어서, 상전환한 이후에 머캅탄계 연쇄이동제를 투입하고, 더욱 중합시키는 단계를 포함하는 고무변성 스티렌계 공중합 투명수지의 제조방법을 제공한다.
이하에서 본 발명을 상세히 설명한다.
[작용]
본 발명은 스티렌계 모노머, 및 메틸메타크릴레이트 모노머의 혼합용액에 스티렌-부타디엔 공중합 고무라텍스를 혼합하여 그라프트 공중합하는 과정에 있어, 상전환 이후에 머캅탄계 연쇄이동제를 투입하여 그라프트 중합을 함으로써 내충격성, 열안정성, 및 내스크래치성 등의 물성을 저하하지 않으면서도 유동성이 우수한고무변성 스티렌계 수지를 제공할 수 있다.
본 발명은 이를 위하여, 상기 고무변성 스티렌계 공중합 투명수지는
a) 스티렌-부타디엔 고무라텍스를 스티렌계 모노머와 메타크릴레이트 모노머
혼합용액에 용해시켜 원료 혼합용액을 제조하는 단계;
b) 상기 a) 단계의 혼합용액을 3 개 이상의 교반 반응기가 직렬로 연결된 연
속 중합장치의 제 1 반응기에 투입하여 그라프트 공중합시켜 고무상으로 상
전환시키는 단계;
c) 상기 b) 단계의 상전환된 공중합체를 제 2 반응기로 연속투입하고, 여기
에 머캅탄계 연쇄이동제를 투입하여 그라프트 공중합시키는 단계;
d) 상기 c) 단계의 공중합체를 제 3 이상의 반응기에 연속투입하여 그라프트
공중합시키는 단계; 및
e) 상기 d) 단계의 공중합체를 탈휘발, 및 펠렛화시키는 단계
를 포함하는 고무변성 스티렌계 공중합 투명수지의 제조방법을 제공한다.
더욱 상세하게는,
a) 스티렌-부타디엔 고무라텍스 3 내지 15 중량부를
ⅰ) 스티렌계 모노머 30∼60 중량부; 및
ⅱ) 메틸메타크릴레이트 모노머 40∼70 중량부
의 중량비로 혼합되는 모노머 혼합용액 85∼97 중량부에 용해시켜 원료 혼
합용액을 제조하는 단계;
b) 상기 a) 단계의 혼합용액을 3 개 이상의 교반 반응기가 직렬로 연결된 연
속 중합장치의 제 1 반응기에 온도 120∼135 ℃로 투입하여 그라프트 공중
합시켜서 고무상으로 상전환시키는 단계;
c) 상기 b) 단계의 상전환된 공중합체를 제 2 반응기로 연속투입하고, 여기
에 ⅲ) 머캅탄계 연쇄이동제 250∼1200 ppm를 투입하여 2차 그라프트 공중
합하는 단계;
d) 상기 c) 단계의 공중합체를 제 3 이상의 반응기에 연속투입하여 중합전환
률이 70∼90 %가 될 때까지 그라프트 공중합시키는 단계; 및
e) 상기 d) 단계의 공중합체를 탈휘발, 및 펠렛화시키는 단계
를 포함하는 방법으로 고무변성 스티렌계 공중합 투명수지를 제조한다.
상기 a) 단계의 스티렌-부타디엔 고무라텍스는 a)ⅰ) 스티렌계 모노머, 및 a)ⅱ) 메틸메타크릴레이트 모노머의 혼합용액의 3∼15 중량부인 것이 바람직하다. a) 단계의 고무라텍스가 3 중량부 미만일 경우에는 제조된 수지의 내충격성이 좋지 못하며, 15 중량부를 초과할 경우에는 투명성이 저하되고 중합공정에서 생산성이 나빠진다.
또한 a) 단계의 스티렌-부타디엔 고무라텍스는 스티렌 골격 함유율이 10∼50 %인 블록 또는 랜던 공중합체가 사용될 수 있다. 스티렌 골격 함유율이 10 % 미만일 경우 투명성이 현저히 저하되게 되고, 50 %를 초과하게 될 경우 내충격성이 좋지 않다.
상기 a) 단계의 스티렌-부타디엔 고무라텍스는 25 ℃에서 5 % 톨루엔 용액점도가 20∼40 cp인 것이 바람직하다. 고무라텍스의 용액점도가 40 cp를 초과할 경우 고무의 입자가 커지게 되어 투명성이 저하되고, 20 cp 미만일 경우 내충격성이 저하된다.
상기 a)ⅰ) 스티렌계 모노머는 스티렌, α-메틸 스티렌,o-메틸 스티렌,p-메틸 스티렌,m-메틸 스티렌, 에틸 스티렌,i-부틸 스티렌,t-부틸 스티렌 등의 알킬 스티렌; 및o-브로모 스티렌,p-브로모 스티렌,m-브로모 스티렌,o-크로로 스티렌,p-크로로 스티렌,m-크로로 스티렌 등의 할로겐화 스티렌으로 이루어진 군으로부터 1 종 이상 선택될 수 있으며, 바람직하게는 스티렌이다.
상기 a)ⅰ) 스티렌계 모노머, 및 a)ⅱ) 메틸메타크릴레이트 모노머의 중량부는 30∼60 : 40∼70 중량부가 바람직하다. a)ⅰ) 스티렌계 모노머가 30 중량부 미만일 경우에는 고무변성계 공중합 수지의 가공성이 현저하게 저하되고, 60 중량부를 초과할 경우에는 투명성이 나빠진다.
상기 a) 단계의 모노머 혼합용액은 a)ⅱ) 메틸메타크릴레이트 100 중량부에 대하여 알킬 아크릴산 에스테르계 모노머 1 내지 6 중량부를 더욱 포함하여 혼합될 수 있다. 상기 1 내지 6 중량부가 열안정성, 및 내스크래치성 등의 물성에 영향을 적게 주어 바람직하고, 6 중량부를 초과할 경우 열변형 온도가 낮아지게 되어 열안정성이 저하되며, 표면경도가 떨어진다.
상기 알킬 아크릴산 에스테르계 모노머는 메틸 아크리렐이트, 에틸 아크릴레이트,n-부틸 아크릴레이트, 2-메틸 헥실 아크릴레이트, 및 2-에틸 헥실 아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있으며, 바람직하게는n-부틸 아크릴레이트이다.
본 발명에 있어서 상전환이 일어난 후에 c)ⅲ) 머캅탄 연쇄이동제를 그라프트 중합체에 첨가하게 되면 수지의 투명성, 및 열안정성 등의 물성을 저하시키지 않고 유동성을 증가시킬 수 있다. 연쇄이동제를 상전환 이전인 중합초기에 첨가하게 되면 중합체의 점도가 낮아지게 되어 고무 입자의 평균 직경이 커져 투명성이 현저히 저하된다. 또한 상기 상전환율은 100%인 것이 바람직하다.
상기 c)ⅲ) 머캅탄 연쇄이동제는n-옥틸 머캅탄,n-도데실 머캅탄, 및t-도데실 머캅탄으로 이루어진 군으로부터 1 종 이상 선택되며, 바람직하게는n-옥틸 머캅탄, 또는n-도데실 머캅탄이고, 그 사용량은 250∼1200 ppm이 바람직하다. 사용량이 250 ppm 미만일 경우에는 수지의 유동성 증가가 미비하며, 1200 ppm을 초과할 경우에는 분자량이 저하되어 수지의 내충격성이 크게 저하된다.
본 발명의 제조방법에 있어서 통상적인 고분자중합에 사용되는 중합개시제, 용제, 가소제, 산화방지제, 이형제, 활제, 또는 자외선 흡수제를 첨가하여 고무변성 스티렌계 공중합 투명수지를 제조할 수 있다.
상세하게는, 상기 중합개시제는 1,1-비스(t-부틸 퍼옥시)-3,3,5-트리메틸 사이크로헥산 등의 퍼옥시 케탈류; 디-t-부틸 퍼옥사이드, 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸 퍼옥시)헥산 등의 디알킬 퍼옥사이드류; 디벤조일 퍼옥사이드 등의 디아실 퍼옥사이드류;t-부틸 퍼옥시 이소프로필 카보네이트 등의 퍼옥시 에스테르류; 사이크로헥사논 퍼옥사이드 등의 케톤 퍼옥사이드류; 및 2,2'-아조비스이소부틸로니트릴 등의 아조화합물로 이루어진 군으로부터 2 종 이상 선택될 수 있다.
본 발명에 있어서 중합개시제를 사용하게 되면 투명성과 내충격성이 우수한수지를 제조할 수 있으며, 그 사용은 중합초기(상전환 이전)로 고무중합체의 그라프트 효율을 높여서 고무입자의 입경을 작게 할 수 있어 투명성에 유리하다.
상기 용제는 중합용액의 점성을 낮추기 위해 사용되며, 그 예로는 톨루엔, 에틸벤젠, 및 자이렌으로 이루어진 군으로부터 1 종 이상 선택될 수 있으며, 그 사용량은 원료 모노머 100 중량부에 대하여 10 내지 25 중량부가 바람직하다.
본 발명에서 이용되는 제조 공정으로는 연속, 또는 회분식의 괴상중합, 용액중합, 및 괴상-현탁중합이 가능하며, 바람직하게는 연속 괴상중합, 또는 용액중합니다.
본 발명의 제조방법을 통하여 제조된 고무변성 스티렌계 공중합 수지중 분산된 고무입자의 평균입경은 1.2 ㎛ 이하로 할 때 투명성, 및 내충격성이 우수하였는데, 더욱 바람직한 평균입경은 0.4∼0.8 ㎛이다.
이하의 실시예 및 비교예를 통하여 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 단, 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것이지 이들만으로 한정하는 것은 아니다.
[실시예]
실시예 1
스티렌-부타디엔 블록 공중합 고무(25 ℃에서 5 % 톨루엔 용액점도 39 cp, 스티렌 골격함유율 40 %) 7 중량부, 스티렌 35 중량부, 메틸메타크릴레이트 30 중량부,n-부틸 아크릴레이트 3 중량부, 및 에틸벤젠 25 중량부로 이루어진 혼합용액을 제조한 후, 여기에 중합개시제로 1,1-비스(t-부틸 퍼옥시)-3,3,5-트리메틸 사이크로헥산 0.03 중량부를 첨가하였다.
혼합된 용액은 4 개의 교반식 반응기가 직렬로 연결된 연속 중합 장치에 도입되어 연속적으로 그라프트 공중합되었다. 이때 중합장치 입구에서의 온도는 125 ℃, 출구의 온도는 145 ℃로 하였다.
모노모 100 중량부에 대하여 1000 ppm의n-옥틸 머캅탄을 에틸 벤젠에 용해시켜 제 2 반응기에 도입하였다.
제 4 반응기에서 유출되는 최종 중합 혼합용액은 탈휘발조로 보내져 230 ℃, 20 torr 하에서 미반응 단량체와 용제를 제거시킨 후, 펠렛화 하여 최종 고무변성 스티렌계 공중합 투명수지를 수득하였다.
실시예 2
상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하되, 모노머 100 중량부에 대하여 450 ppm의n-옥틸 머캅탄을 에틸 벤젠에 용해시켜 제 2 반응기에 도입하여 최종 고무변성 스티렌계 공중합 투명수지를 수득하였다.
실시예 3
상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하되, 모노머 100 중량부에 대하여 250 ppm의n-옥틸 머캅탄을 에틸 벤젠에 용해시켜 제 2 반응기에 도입하여 최종 고무변성 스티렌계 공중합 투명수지를 수득하였다.
실시예 4
상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하되, 모노머 100 중량부에 대하여 450 ppm의t-도데실 머캅탄을 에틸 벤젠에 용해시켜 제 2 반응기에 도입하여 최종 고무변성 스티렌계 공중합 투명수지를 수득하였다.
실시예 5
스티렌 34 중량부, 메틸메타크릴레이트 34 중량부, 및 에틸 벤젠 25 중량부로 이루어진 혼합용액을 사용하여 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하여 최종 고무변성 스티렌계 공중합 투명수지를 수득하였다.
비교예 1
상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하되, 모노머 100 중량부에 대하여 1000 ppm의n-옥틸 머캅탄을 에틸 벤젠에 용해시켜 중합이 시작되기 전에 제 1 반응기에 도입하여 최종 고무변성 스티렌계 공중합 투명수지를 수득하였다.
비교예 2
상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하되, 머캅탄류 연쇄이동제를 첨가하지 않았다.
상기 실시예 1 내지 5, 및 비교예 1, 2에서 수득한 고무변성 스티렌계 공중합 수지의 물성을 하기에 나타낸 ⑴ 내지 ⑹의 방법에 따라 측정하여 하기의 표 1에 나타내었다.
⑴ 헤이즈값 : 두께 3 ㎜의 사출 시험편을 제작하여, ASTM 1003에 의거하여 측정하였다.
⑵ 전광선 투과율 : 두께 3 ㎜의 사출 시험편을 제작하여 ASTM 1003에 의거하여 측정하였다.
⑶ 아이조드 충격강도 : 12.7 ×64 ×6.4 ㎜의 사출 시험편을 제작하여 ASTM D256에 의거하여 측정하였다.
⑷ MI : ASTM D1238에 의거하여 200 ℃에서 하중 5 ㎏으로 측정하였다.
⑸ 고무입자의 평균입경 : 스티렌계 고무변성 수지 0.5 g을 메틸에틸케론 100 mL에 용해시켜 콜터 카운터(벡크만 콜터사 LS230)를 이용하여 고무입자의 평균입경을 측정하였다.
⑹ 열변형 온도 : ASTM D648에 의거하여 측정하였다.
[표 1]
| 구분 | 실시예 1 | 실시예 2 | 실시예 3 | 실시예 4 | 실시예 5 | 비교예 1 | 비교예 2 |
| 헤이즈값 (%) | 4.6 | 4.3 | 4.5 | 5.0 | 6.0 | 7.5 | 3.9 |
| 전광선투과율 (%) | 89.2 | 88.3 | 89.1 | 89.1 | 89.2 | 88.6 | 89.1 |
| 아이조드 충격강도(㎏ ㎝/㎝) | 7.0 | 7.5 | 8.3 | 7.1 | 7.2 | 5.1 | 8.5 |
| MI (g/10 min) | 8.9 | 6.3 | 4.6 | 4.5 | 3.1 | 9.3 | 2.1 |
| 열변형온도 (℃) | 81 | 82 | 83 | 83 | 87 | 80 | 83 |
| 고무 평균입경 (㎛) | 0.7 | 0.6 | 0.6 | 0.7 | 0.8 | 1.3 | 0.6 |
상기 표 1에 나타낸 바와 같이, 상전환 이후에 머캅탄계 연쇄이동제를 첨가한 경우 헤이즈값, 전광선투과율, 아이조드 충격강도, 유동성(MI), 및 열변형온도가 우수함을 확인할 수 있었다.
본 발명의 제조방법은 내충격성, 열안정성, 및 내스크래치성 등의 물성을 저하하지 않으면서도 유동성이 우수한 고무변성 스티렌계 공중합 투명수지를 제공할 수 있다.
Claims (10)
- 스티렌-부타디엔 고무라텍스의 존재 하에 스티렌계 모노머와 메타크릴레이트 모노머를 그라프트 공중합시켜서 제조되는 유동성이 우수한 고무변성 스티렌계 투명수지의 제조방법에 있어서, 상전환한 이후에 머캅탄계 연쇄이동제를 투입하고, 더욱 중합시키는 단계를 포함하는 고무변성 스티렌계 공중합 투명수지의 제조방법.
- 제 1 항에 있어서,a) 스티렌-부타디엔 고무라텍스를 스티렌계 모노머와 메타크릴레이트 모노머혼합용액에 용해시켜 원료 혼합용액을 제조하는 단계;b) 상기 a) 단계의 혼합용액을 3 개 이상의 교반 반응기가 직렬로 연결된 연속 중 합장치의 제 1 반응기에 투입하여 그라프트 공중합시켜서 고무상으로상전환시키는 단계;c) 상기 b) 단계의 상전환된 공중합체를 제 2 반응기로 연속투입하고, 여기에 머캅탄계 연쇄이동제를 투입하여 그라프트 공중합시키는 단계;d) 상기 c) 단계의 공중합체를 제 3 이상의 반응기에 연속투입하여 그라프트공중합시키는 단계; 및e) 상기 d) 단계의 공중합체를 탈휘발, 및 펠렛화시키는 단계를 포함하는 고무변성 스티렌계 공중합 투명수지의 제조방법.
- 제 1 항에 있어서,a) 스티렌-부타디엔 고무라텍스 3 내지 15 중량부를ⅰ) 스티렌계 모노머 30∼60 중량부; 및ⅱ) 메틸메타크릴레이트 모노머 40∼70 중량부의 중량비로 혼합되는 모노머 혼합용액 85∼97 중량부에 용해시켜 원료 혼합용액을 제조하는 단계;b) 상기 a) 단계의 혼합용액을 3 개 이상의 교반 반응기가 직렬로 연결된 연속 중 연속 중합장치의 제 1 반응기에 온도 120∼135 ℃로 투입하여 그라프트 공중합시켜 고무상으로 상전환시키는 단계;c) 상기 b) 단계의 상전환된 공중합체를 제 2 반응기로 연속투입하고, 여기에 ⅲ) 머캅탄계 연쇄이동제 250∼1200 ppm를 투입하여 그라프트 공중합하는 단계;e) 상기 d) 단계의 공중합체를 제 3 이상의 반응기에 연속투입하여 중합전환률이 70∼90 %가 될 때까지 그라프트 공중합시키는 단계; 및f) 상기 e) 단계의 공중합체를 탈휘발, 및 펠렛화시키는 단계를 포함하는 고무변성 스티렌계 공중합 투명수지의 제조방법.
- 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,상기 a) 스티렌-부타디엔 고무라텍스가 25 ℃에서 5 % 톨루엔 용액점도가 20∼40 cp이고, 스티렌 골격 함유율이 10∼50 %인 블록, 및 랜던 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 고무변성 스티렌계 공중합 투명수지의 제조방법.
- 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,상기 a)ⅰ)스티렌계 모노머가 스티렌, α-메틸 스티렌,o-메틸 스티렌,p-메틸 스티렌,m-메틸 스티렌, 에틸 스티렌,i-부틸 스티렌,t-부틸 스티렌 등의 알킬 스티렌; 및o-브로모 스티렌,p-브로모 스티렌,m-브로모 스티렌,o-크로로 스티렌,p-크로로 스티렌,m-크로로 스티렌 등의 할로겐화 스티렌으로 이루어진 군으로부터 1 종 이상 선택되는 고무변성 스티렌계 공중합 투명수지의 제조방법.
- 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,상기 a) 모노머 혼합용액은 a)ⅱ) 메틸메타크릴레이트 100 중량부에 대하여 알킬 아크릴산 에스테르계 모노머 1 내지 6 중량부를 더욱 포함하여 혼합되는 고무변성 스티렌계 공중합 투명수지의 제조방법.
- 제 6 항에 있어서,상기 알킬 아크릴산 에스테르계 모노머는 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트,n-부틸 아크릴레이트, 2-메틸 헥실 아크릴레이트, 및 2-에틸 헥실 아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 고무변성 스티렌계 공중합 투명수지의 제조방법.
- 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,상기 c)ⅲ) 머캅탄 연쇄이동제가n-옥틸 머캅탄,n-도데실 머캅탄, 및t-도데실 머캅탄으로 이루어진 군으로부터 1 종 이상 선택되는 고무변성 스티렌계 공중합 투명수지의 제조방법.
- 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,상기 고무변성 스티렌계 제조 공정이 연속, 또는 회분식의 괴상중합, 용액중합, 및 괴상-현탁중합으로 이루어진 군으로부터 1 종 이상 선택되어 실시되는 고무변성 스티렌계 공중합 투명수지의 제조방법.
- 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,상기 고무변성 스티렌계 제조방법으로 제조되는 고무변성 스티렌계 공중합 수지 중 분산된 고무입자의 평균입경이 1.2 ㎛ 이하인 고무변성 스티렌계 공중합 투명수지의 제조방법.
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