KR20020019214A - 리튬 2차 전지의 제조방법 - Google Patents

Abstract

본 발명은 리튬 2차 전지의 제조방법에 관한 것으로서, (a) 캐소드와 애노드, 이 캐소드와 애노드 사이에 개재되는 세퍼레이타를 포함하는 전극 조립체을 제조하는 단계; (b) 아크릴레이트계 모노머, 이소시아네이트계 모노머, 및 이들 모노머의 프리폴리머로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나, 리튬염, 유기용매로 이루어진 혼합물이 부가되어 있는 배쓰(bath)에 상기 전극 조립체를 부가하여 상기 혼합물을 전극 조립체내로 함침시키는 단계; (c) 상기 전극 조립체 내에 함침된 혼합물이 열중합되도록 상기 배쓰를 가온하여 겔형의 고분자 전해질을 제조하는 단계; 및 (d) 상기 겔형의 고분자 전해질을 포함하는 전극조립체를 케이스에 넣고 실링하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 리튬 2차 전지의 제조방법을 제공한다. 본 발명의 리튬 2차 전지 제조방법은 종래의 전지 내 중합반응에서 발생하는 미반응 모노머에 의한 전지 성능의 열화 문제점이 발생하지 않으며, 열중합 과정 동안에 발생하는 가스의 배출 공정이 불필요하게 되어 성능이 우수한 전지 및 단가가 낮은 전지의 제조를 가능하게 한다.

Description

리튬 2차 전지의 제조방법{Manufacturing method for lithium secondary battery}

본 발명은 리튬 2차 전지의 제조방법에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 이온 전도 특성, 전기화학적 안정성, 우수한 기계적 물성 및 계면 안정성을 나타내는 고분자 전해질을 포함하는 리튬 2차 전지의 제조방법에 관한 것이다.

최근 전기, 전자, 통신 및 컴퓨터 산업이 급속하게 발전함에 따라 고성능, 고안전성의 2차 전지에 대한 수요가 점차 증대되고 있으며, 특히 전자기기의 소형화, 박형화 및 경량화가 급속도로 확산되면서 전자기기의 핵심부품인 2차 전지의 소형화, 박형화가 요구가 날로 증대되고 있다. 이러한 요구에 부응하여 최근 가장 많은 관심을 갖고 있는 것이 리튬 이온 폴리머 전지이다.

리튬 이온 폴리머 전지는 크기나 모양을 원하는 대로 조절할 수 있으며, 단위 중량당 에너지 밀도가 높고, 적층에 의해 고전압화, 대용량화가 가능하다는 많은 장점을 지니고 있는 차세대 첨단 전지이다.

그러나, 이러한 리튬 이온 폴리머 전자가 아직 상업화되지 못한 이유는 기존의 리튬 2차 전지인 리튬 이온 전지에 비해 제조 단가가 너무 높으며, 또한 리튬폴리머 전지에 응용가능한 고분자 전해질 소재가 개발되지 못하였기 때문이다.

현재까지 개발된 리튬 이온 폴리머 전지의 제조공정은 캐소드, 고분자 전해질, 애노드를 각각 제조하여 라미네이션하거나, 캐소드 또는 애노드 상에 고분자 전해질을 직접 코팅하여 라미네이션하여 전지 조립체를 제조한 후에 전극 및 고분자 전해질에 함유된 가소제를 추출하여 기공을 형성한 후에 리튬염을 포함하는 유기용매(즉, 전해액)을 주입하는 공정으로 이루어져 있다. 그러나, 이러한 제조공정은 모든 공정은 건조 조건에서 수행하여야 하기 때문에 리튬 이온 폴리머 전지의 제조 단가를 높게 한다는 문제점이 있다.

이러한 문제를 해결하기 위하여 최근 개발되고 있는 공정은 종래의 리튬 이온 전지의 제조공정을 그대로 이용하는 대신에 리튬염과 유기용매에 모노머 또는 프리폴리머를 혼합한 전해액을 주입한 후에 실링한 다음 열중합하여 겔형의 고분자 전해질을 만드는 단계로 이루어진 공정이다. 이러한 공정은 "전지 내 중합 공정"이라 불리워지며, 이러한 공정은 상술한 바와 같이 유기 액체 전해질을 이용하는 종래의 리튬 이온 전지 제조공정을 그대로 이용하여 제조단가를 낮출 수 있다는 장점이 있다. 이러한 전지 내 중합 공정이 상용화되기 위해서는 주입되는 모노머 또는 프리폴리머가 중합되어 형성되는 고분자 전해질이 우수한 이온 전도 특성, 전기화학적 안정성 등의 기본적 전기화학적 특성을 만족시켜야 한다는 요구 특성을 만족시켜야 한다는 것 외에 모노머 또는 프리폴리머를 포함하는 전해액이 전지 내로 주입되기 용이하게 점도가 낮아야하는 특성을 만족시켜야 한다. 이러한 특성을 만족시키는 모노머 또는 프리폴리머를 개발되더라도 전지 내 중합 공정은 다음과 같은문제점이 있다.

첫째, 전지 내에서 중합하게 되면 자외선이나 전자빔을 사용하는 중합방법보다는 열중합방법을 주로 사용하게 되는데 이는 시간이 많이 걸리는 공정일 뿐만 아니라 불균일한 중합을 유도할 가능성이 큰 공정이다. 만일 불균일한 중합이 일어난다면 반응하지 않는 모노머 또는 프리폴리머는 전지 내에 불순물로 존재하게 되어 성능에 큰 영향을 주게되는 문제점이 있다.

둘째, 실링을 한 후에 중합공정이 이루어지게 되어 중합공정에서 발생하는 가스를 배기시키기 위한 공정이 필요하다는 문제점이 있다.

따라서, 본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제는 상술한 바와 전지 내 중합 공정에 의해 발생하는 문제점을 해결하며, 우수한 이온전도 특성, 전기화학적 안정성, 우수한 기계적 물성 및 계면 안정성을 나타내는 고분자 전해질을 함유하는 리튬 2차 전지의 제조방법을 제공하는 것이다.

상기 기술적 과제를 이루기 위하여 본 발명은,

(a) 캐소드와 애노드, 이 캐소드와 애노드 사이에 개재되는 세퍼레이타를 포함하는 전극 조립체을 제조하는 단계;

(b) 아크릴레이트계 모노머, 에폭시계 모노머, 이소시아네이트계 모노머 및 이들 모노머의 프리폴리머로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나, 리튬염, 유기용매로 이루어진 혼합물이 부가되어 있는 배쓰(bath)에 상기 전극 조립체를 부가하여상기 혼합물을 전극 조립체내로 함침시키는 단계;

(c) 상기 전극 조립체 내에 함침된 혼합물이 열중합되도록 상기 배쓰를 가온하여 겔형의 고분자 전해질을 제조하는 단계; 및

(d) 상기 겔형의 고분자 전해질을 포함하는 전극조립체를 케이스에 넣고 실링하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 리튬 2차 전지의 제조방법을 제공한다.

본 발명에 따른 리튬 2차 전지의 제조방법에 있어서, 상기 배쓰에 부가되어 있는 혼합물이 벤조페논, 과산화벤조일, 과산화아세틸, 과산화라우로일, 아조비스이소부티로니트릴로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 이상의 중합개시제를 더 포함하는 것이 바람직하다.

본 발명에 따른 리튬 2차 전지의 제조방법에 있어서, 상기 배쓰에 부가되어 있는 혼합물이 폴리(에틸렌글리콜)디메타크릴레이트, 폴리(에틸렌글리콜)디아크릴레이트, N,N'-(1,4-페닐렌)비스말레이미드 및 N,N'-(메틸렌 비스 아크릴아미드)로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 가교제를 더 포함하는 것이 바람직하다.

본 발명에 따른 리튬 2차 전지의 제조방법에 있어서, 상기 배쓰에 부가되어 있는 혼합물이 Al₂O₃, g-LiAlO₂, LiI 및 제올라이트로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 무기물을 더 포함하는 것이 바람직하다.

본 발명에 따른 리튬 2차 전지의 제조방법에 있어서, 상기 배쓰는 초음파 발생 장치가 장착되어 있으며, 상기 초음파 발생 장치에 의해 발생하는 초음파에 의해 상기 혼합물을 진동시켜 상기 전극 조립체내로의 함침을 촉진시키는 단계를 더포함하는 것이 바람직하다.

또한, 상술한 바와 같은 전극 조립체내로의 혼합물의 함침단계가 진공 조건하에서 실시되는 것이 바람직하다.

본 발명에 따른 리튬 2차 전지의 제조방법에 있어서, 상기 (c) 단계의 열중합 온도가 70 내지 200℃인 것이 바람직하다.

본 발명에 따른 리튬 2차 전지의 제조방법은 상기 열중합 단계 전에 상기 배쓰에 부가되어 있는 혼합물이 50 내지 150℃의 열중합 온도 미만의 온도가 되도록 가온하여 상기 전극 조립체 내부와 외부의 온도 분포를 균일하게 하는 단계를 더 포함하는 것이 바람직하다.

본 발명에 따른 리튬 2차 전지의 제조방법에 있어서, 상기 리튬염은 과염소산 리튬(LiClO₄), 사불화붕산 리튬(LiBF₄), 육불화인산 리튬(LiPF₆), 삼불화메탄술폰산 리튬(LiCF₃SO₃) 및 리튬 비스트리플루오로메탄술포닐아미드(LiN(CF₃SO₂)₂)로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상인 것이 바람직하다.

본 발명에 따른 리튬 2차 전지의 제조방법에 있어서, 상기 유기용매는 프로필렌 카보네이트, 에틸렌 카보네이트, 디메틸 카보네이트, 메틸에틸 카보네이트, 디에틸 카보네이트, 테트라하이드로 퓨란, 2-메틸테트라하이드로퓨란, 디에톡시에탄, 메틸포르메이트, 에틸포르메이트 및 γ-부티로락톤 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상인 것이 바람직하다.

본 발명에 따른 리튬 2차 전지에 있어서, 상기 (a)단계에 의해 제조되는 전극 조립체가 권취형이고, 상기 (d)단계에서 사용되는 케이스가 파우치 형태인 것이 바람직하다.

본 발명은, 전극 조립체에 고분자 전해질을 형성하기 위한 혼합물을 함침시키고 이를 케이스에 넣고 실링한 다음 혼합물을 중합시켜 고분자 전해질을 형성시키는 것이 아니라, 상기 혼합물이 부가된 배쓰에 전극 조립체를 넣은 다음 혼합물을 함침시키고 가온하여 배쓰내에서 중합시켜 고분자 전해질을 형성한 후에 케이스에 넣고 실링하여 리튬 2차 전지를 제조하는 것에 그 특징이 있다.

이하, 본 발명에 따른 리튬 2차 전지의 제조방법을 상세하게 살펴보기로 한다.

우선, 전극 조립체의 제조에 대하여 설명하기로 한다.

먼저, 전극 활물질, 결합제, 도전제 및 용매를 포함하는 전극 활물질 조성물을 이용하여 집전체상에 전극 활물질층을 형성한다. 이 때 전극 활물질층을 형성하는 방법은 전극 활물질 조성물을 집전체상에 직접 코팅하는 방법이나 또는 전극 활물질 조성물을 별도의 지지체 상부에 코팅 및 건조한 다음, 이 지지체로부터 박리하여 얻어진 필름을 집전체 상에 라미네이션하는 방법이 있다. 여기에서 지지체는 활물질층을 지지할 수 있는 것이라면 모두 다 사용가능하며, 구체적인 예로서 마일라 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름 등이 있다.

본 발명의 전극 활물질은 캐소드의 경우에는 LiCoO₂등의 리튬 복합 산화물, 애노드의 경우는 카본, 그래파이트 등의 물질이 사용되며, 도전제로는 카본 블랙등이 사용된다. 여기에서 도전제의 함량은 전극 활물질(예: LiCoO₂) 100중량부를 기준으로 하여 1 내지 20 중량부인 것이 바람직하다.

상기 결합제로는 비닐리덴플루오라이드-헥사플루오로프로필렌 코폴리머(VdF/HFP 코폴리머), 폴리비닐리덴플루오라이드, 폴리아크릴로니트릴, 폴리메틸메타크릴레이트 및 그 혼합물이 사용되며, 그 함량은 전극 활물질 100중량부를 기준으로 하여 5 내지 30 중량부인 것이 바람직하다.

상기 용매로는 통상적인 리튬 2차 전지에서 사용되는 것이라면 모두 다 사용가능하며, 구체적인 예로서 아세톤, N-메틸피롤리돈 등이 있다.

한편, 본 발명의 세퍼레이타는 특별히 제한되지는 않으나, 본 발명에서는 권취하기가 용이한 폴리에틸렌 세퍼레이타를 사용하는 것이 바람직하다.

상술한 방법에 따라 제조된 캐소드 전극판과 애노드 전극판 사이에 세퍼레이타를 삽입하고, 이를 젤리롤 방식으로 권취하여 된 전극 조립체를 만들거나 또는 바이셀 구조의 전극 조립체를 만든다. 젤리롤 방식으로 권취하여 전극 조립체를 만드는 것이 리튬 2차 전지를 고용량화할 수 있어서 바람직하다.

다음으로는, 고분자 전해질을 제조하기 위한 혼합물에 대하여 설명하기로 한다.

상기 혼합물은 아크릴레이트계 모노머, 에폭시계 모노머, 이소시아네이트계 모노머 및 이들의 프리폴리머에서 선택되는 어느 하나, 리튬염 및 유기용매로 구성되어 있다.

상기 아크릴레이트계 모노머, 에폭시계 모노머, 이소시아네이트계 모노머 또는 이들의 프리폴리머가 중합되어 형성되는 고분자 전해질은 우수한 이온 전도 특성, 전기화학적 안정성 등의 기본적 특성을 만족시킬 수 있다.

이러한 모노머 또는 프리폴리머의 함량은 고분자 전해질을 형성하기 위한 혼합물 총 중량에 대하여 1 내지 30중량% 포함되는 것이 바람직하며, 만일 그 함량이 상기 범위 미만인 경우에는 중합이 원할하게 일어나지 않는 문제점이 발생하며, 초과하는 경우에는 전지 성능의 저하를 초래하는 문제점이 있다.

또한, 상기 리튬염과 유기용매로는 본 발명이 속하는 기술분야에 널리 알려진 것이라면 특별한 제한없이 사용가능하나, 상기 리튬염은 과염소산 리튬(LiClO₄), 사불화붕산 리튬(LiBF₄), 육불화인산 리튬(LiPF₆), 삼불화메탄술폰산 리튬(LiCF₃SO₃) 및 리튬 비스트리플루오로메탄술포닐아미드(LiN(CF₃SO₂)₂)로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상인 것이 바람직하며, 상기 유기용매는 프로필렌 카보네이트, 에틸렌 카보네이트, 디메틸 카보네이트, 메틸에틸 카보네이트, 디에틸 카보네이트, 테트라하이드로 퓨란, 2-메틸테트라하이드로퓨란, 디에톡시에탄, 메틸포르메이트, 에틸포르메이트 및 γ-부티로락톤 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상인 것이 바람직하다.

상기 리튬염의 함량은 고분자 전해질을 형성하기 위한 액체 전해액 내에 0.5 내지 3.0몰 포함되는 것이 바람직하며, 만일 그 함량이 상기 범위 미만이거나 초과하는 경우에는 이온 전도도가 감소되는 문제점이 발생한다.

또한, 상기 유기용매의 함량은 고분자 전해질을 형성하기 위한 혼합물 총 중량에 대하여 70 내지 99중량% 포함되는 것이 바람직하며, 만일 그 함량이 상기 범위 미만인 경우에는 전지 성능을 저하시키는 문제점을 초래하고, 초과하는 경우에는 중합이 원할하게 일어나지 않는 문제점이 있다.

그리고, 상술한 바와 같은 혼합물은 중합개시제, 가교제 또는 무기염을 더 포함할 수 있으며, 중합개시제로는 벤조페논, 과산화벤조일, 과산화아세틸, 과산화라우로일, 아조비스이소부티로니트릴로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 이상이 바람직하고, 가교제로는 폴리(에틸렌글리콜)디메타크릴레이트, 폴리(에틸렌글리콜)디아크릴레이트, N,N'-(1,4-페닐렌)비스말레이미드 및 N,N'-(메틸렌 비스 아크릴아미드)로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상이 바람직하며, 무기염으로는 Al₂O₃, g-LiAlO₂, LiI 및 제올라이트로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상이 바람직하다.

상기 중합개시제의 함량은 고분자 전해질을 형성하기 위해 사용되는 모노머 또는 플리폴리머에 대하여 0.01 내지 1.0중량% 포함되는 것이 바람직하며, 만일 그 함량이 상기 범위 미만인 경우에는 반응이 진행되지 않으며, 초과하는 경우에는 미반응 개시제에 의한 전지 성능의 저하라는 문제점이 있다.

또한, 상기 가교제의 함량은 고분자 전해질을 형성하기 위한 혼합물 총 중량에 대하여 0.1 내지 50중량% 포함되는 것이 바람직하며, 만일 그 함량이 상기 범위 미만인 경우에는 가교 반응이 진해되지 않으며, 초과하는 경우에는 형성되는 고분자 전해질의 기계적 물성이 취약해지고 이온전도 특성이 감소되는 문제점이 있다.

그리고, 상기 무기염의 함량은 함량은 고분자 전해질을 형성하기 위한 혼합물 총 중량에 대하여 1 내지 30중량% 포함되는 것이 바람직하며, 만일 그 함량이 상기 범위 미만인 경우에는 이온 전도도 향상이나 기계적 물성의 향상이 없으며, 초과하는 경우에는 고분자 전해질 필름의 물성이 저하되는 문제점이 있다.

이어서, 고분자 전해질의 제조에 대하여 설명하기로 한다.

상술한 바와 같은 혼합물을 배쓰에 부가한 후에 앞서 설명한 바와 같은 방법으로 제조한 전극 조립체를 넣고 소정의 시간 동안에 방치하여 전극 조립체내로 혼합물이 함침되도록 한다.

전극 조립체내로 혼합물의 함침을 촉진시키기 위하여 다음과 같은 방법을 사용할 수 있다.

초음파 발생 장치가 창착되어 있는 배쓰내에 전극 조립체와 고분자 전해질을 제조하기 위한 혼합물을 넣고 초음파를 걸어 상기 혼합물을 진동시켜 얇게 밀착된 전극 조립체내로 잘 침투될 수 있도록 하는 것이다.

액체 내에 초음파장을 걸게되면 액체는 캐비테이션(cavitation)이 현상이 일어나게 되고 이러한 캐비테이션이 생성되고 붕고되는 과정에서 리퀴드 제트(liquid jet)이 형성된다. 이러한 리퀴드 제트는 압력 증가를 가져와 모세관 현상을 보다 원할히 일어나게 하여 모세관에 채워지는 속도를 빠르게 한다. 통상 모세관이 채워지는 속도는 초음파장이 걸어주었을 때 그렇지 않은 경우보다 약 40 내지 50배 정도 빠르다.

또한, 전극 조립체 내로의 혼합물의 침투를 촉진하기 위하여 배쓰 내에 진공을 걸어 줄 수 있다. 여기서 진공이라 함은 통상 대기압의 미만의 압력을 지칭하는것이다.

상술한 바와 같은 방법들을 통해 전극 조립체내로 고분자 전해질을 제조하기 위한 혼합물이 함침되면 배쓰를 가온하여 상기 혼합물을 열중합시켜 고분자 전해질을 제조한다. 이 때 열중합 온도는 70 내지 200℃가 바람직하다.

이와 같이 전극 조립체와 혼합물을 전지용 케이스 내에 넣고 실링한 후에 열중합하는 것이 본 발명에서와 같이 별도의 배쓰에 전극 조립체와 혼합물을 넣고 열중합하게 되면 전극 조립체 내에 온도가 균일하게 되어 미반응 모노머가 발생하는 문제점이 없으며, 또한 열중합 과정에서 발생하게 되는 가스에 대한 제거공정이 불필요하게 되는 장점이 있다.

또한, 전극 조립체 내의 온도 분포를 균일하게 하기 위하여, 고분자 전해질을 제조하기 위한 혼합물을 전극 조립체내로 함침시키는 과정 동안 또는 그 전에 미리 열중합 온도 미만의 온도, 바람직하게는 50 내지 150℃의 온도로 가온하는 것이다. 이와 같이 열중합 온도 미만의 온도로 미리 가온하게 되면 가온된 혼합물이 전극 조립체 내부로 함침되게 되므로 전극 조립체 내부 간 또는 내부와 외부사이의 온도 편차가 줄어들게 되는 것이다. 이러한 방법으로 온도 편차를 줄인 후에 열중합 온도로 가온하게 되면 미반응 모노머의 발생 문제는 더더욱 일어나지 않게 된다.

상술한 바와 같이 본 발명의 리튬 2차 전지 제조방법은 종래의 전지 내 중합반응에서 발생하는 미반응 모노머에 의한 전지 성능의 열화 문제점이 발생하지 않으며, 열중합 과정 동안에 발생하는 가스의 배출 공정이 불필요하게 되어 성능이 우수한 전지 및 단가가 낮은 전지의 제조를 가능하게 한다.

본 발명에 대해 상기 실시예를 참고하여 설명하였으나, 이는 예시적인 불과하며, 본 발명에 속하는 기술 분야의 통상의 지식을 가진 자라면 이로부터 다양한 변형 및 균등한 타 실시예가 가능하다는 점을 이해할 것이다. 따라서 본 발명의 진정한 기술적 보호범위는 첨부된 특허청구범위의 기술적 사상에 의해 정해져야 할 것이다.

Claims (11)

1. (a) 캐소드와 애노드, 이 캐소드와 애노드 사이에 개재되는 세퍼레이타를 포함하는 전극 조립체을 제조하는 단계;

   (b) 아크릴레이트계 모노머, 에폭시계 모노머, 이소시아네이트계 모노머 및 이들 모노머의 프리폴리머로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나, 리튬염, 유기용매로 이루어진 혼합물이 부가되어 있는 배쓰에 상기 전극 조립체를 부가하여 상기 혼합물을 전극 조립체내로 함침시키는 단계;

   (c) 상기 전극 조립체 내에 함침된 혼합물이 열중합되도록 상기 배쓰를 가온하여 겔형의 고분자 전해질을 제조하는 단계; 및

   (d) 상기 겔형의 고분자 전해질을 포함하는 전극조립체를 케이스에 넣고 실링하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 리튬 2차 전지의 제조방법.
2. 제1항에 있어서, 상기 배쓰에 부가되어 있는 혼합물이 벤조페논, 과산화벤조일, 과산화아세틸, 과산화라우로일, 아조비스이소부티로니트릴로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 이상의 중합개시제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 리튬 2차 전지의 제조방법.
3. 제1항에 있어서, 상기 배쓰에 부가되어 있는 혼합물이 폴리(에틸렌글리콜)디메타크릴레이트, 폴리(에틸렌글리콜)디아크릴레이트, N,N'-(1,4-페닐렌)비스말레이미드 및 N,N'-(메틸렌 비스 아크릴아미드)로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 가교제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 리튬 2차 전지의 제조방법.
4. 제1항에 있어서, 상기 배쓰에 부가되어 있는 혼합물이 Al₂O₃, g-LiAlO₂, LiI 및 제올라이트로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 무기물을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 리튬 2차 전지의 제조방법.
5. 제1항에서, 상기 배쓰에 초음파 발생 장치가 장착되어 있으며, 상기 초음파 발생 장치에 의해 발생하는 초음파에 의해 상기 혼합물을 진동시켜 상기 전극 조립체내로의 함침을 촉진시키는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 리튬 2차 전지의 제조방법.
6. 제1항 또는 제5항에서 전극 조립체내로의 혼합물의 함침단계가 진공 조건하에서 실시되는 것을 특징으로 하는 리튬 2차 전지의 제조방법.
7. 제1항에 있어서, 상기 (c) 단계의 열중합 온도가 70 내지 200℃인 것을 특징으로 하는 리튬 2차 전지의 제조방법.
8. 제1항에 있어서, 상기 열중합 단계 전에 상기 배쓰에 부가되어 있는 혼합물이 50 내지 150℃의 열중합 온도 미만의 온도가 되도록 가온하여 상기 전극 조립체 내부와 외부의 온도 분포를 균일하게 하는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 리튬 2차 전지의 제조방법.
9. 제1항에 있어서, 상기 리튬염이 과염소산 리튬(LiClO₄), 사불화붕산 리튬(LiBF₄), 육불화인산 리튬(LiPF₆), 삼불화메탄술폰산 리튬(LiCF₃SO₃) 및 리튬 비스트리플루오로메탄술포닐아미드(LiN(CF₃SO₂)₂)로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 하는 리튬 2차 전지의 제조방법.
10. 제1항에 있어서, 상기 유기용매가 프로필렌 카보네이트, 에틸렌 카보네이트, 디메틸 카보네이트, 메틸에틸 카보네이트, 디에틸 카보네이트, 테트라하이드로 퓨란, 2-메틸테트라하이드로퓨란, 디에톡시에탄, 메틸포르메이트, 에틸포르메이트 및 γ-부티로락톤 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 하는 리튬2차 전지의 제조방법.
11. 제1항에 있어서, 상기 전극 조립체가 권취형이고, 상기 케이스가 파우치 형태인 것을 특징으로 하는 리튬 2차 전지의 제조방법.